JP4741816B2 - Cold rolling lubricant - Google Patents

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Description

本発明は、アルミニウムの冷間圧延に用いる潤滑油に関する。   The present invention relates to a lubricating oil used for cold rolling of aluminum.

従来より、アルミニウムの圧延においては、圧延機の圧延ロールとアルミニウムとの間の摩擦を軽減し潤滑性を確保し、圧延後のアルミニウム板等のアルミニウム製品に傷が発生することを防止する目的で、圧延用の潤滑油が用いられている。このような潤滑油としては、一般に、粘度が数cStの鉱油を基油とし、かつ高級アルコール等の油性剤を含有するものが用いられてきた。また、潤滑油の潤滑性が特に要求される場合には、さらにオレイン酸等の高級脂肪酸を少量添加した潤滑油が用いられてきた。   Conventionally, in aluminum rolling, for the purpose of reducing friction between a rolling roll of a rolling mill and aluminum to ensure lubricity and preventing scratches on aluminum products such as aluminum plates after rolling. A lubricating oil for rolling is used. As such a lubricating oil, in general, a mineral oil having a viscosity of several cSt as a base oil and containing an oily agent such as a higher alcohol has been used. Further, when lubricity of the lubricating oil is particularly required, a lubricating oil added with a small amount of higher fatty acid such as oleic acid has been used.

近年、アルミニウム板等のアルミニウム製品においては、高生産性及び高品質化に対する要求がますます厳しくなっている。そこで、生産性へ要求に対応すべく、アルミニウムの圧延において、高速圧延や高圧下圧延が実施されるようになってきた。 In recent years, in aluminum products such as aluminum plates, demands for high productivity and high quality have become increasingly severe. Therefore, in order to meet the demand for productivity, high-speed rolling and high-pressure rolling have been implemented in aluminum rolling.

しかしながら、高速圧延や高圧下圧延を行うと、圧延機の圧延ロールの表面にロールコーティングと称するアルミニウムの凝着層が形成され易くなる。このロールコーティングは、その量及び性状により、圧延性や、圧延後のアルミニウムの表面品質に悪影響を及ぼす場合があった。特に純度99.9%以上の高純アルミニウムの被圧延材料を用いて高速圧延を行うと、ロールコーティングが厚くなり易い。その結果、アルミニウム板の厚みが数ミリピッチで変動するという板厚ハンチングという現象がおこり易くなる。また、ロールコーティングが発生すると、圧延機自体にも振動負荷が発生する。その結果、結局は低速圧延に戻さざるをえなくなり、高生産性が達成できなくなるという問題があった。 However, when high-speed rolling or high-pressure rolling is performed, an aluminum adhesion layer called roll coating is easily formed on the surface of the rolling roll of the rolling mill. Depending on the amount and properties of this roll coating, the rollability and the surface quality of the aluminum after rolling may be adversely affected. In particular, when high-speed rolling is performed using a rolled material of high-purity aluminum having a purity of 99.9% or more, the roll coating tends to be thick. As a result, a phenomenon called plate thickness hunting that the thickness of the aluminum plate fluctuates at a pitch of several millimeters easily occurs. Further, when roll coating occurs, a vibration load is also generated on the rolling mill itself. As a result, there was a problem that eventually it was forced to return to low speed rolling, and high productivity could not be achieved.

このような問題を回避するため、潤滑油中の高級アルコールを増量させたり、オレイン酸等の脂肪酸を添加したりすることが行われていた。しかし、この場合には、潤滑油の臭気がきつくなり、作業環境を悪化させるという問題があった。その上、脂肪酸の添加により、脂肪酸石鹸を形成し、それがアルミニウム製品の表面を汚染するという問題があった。さらに、圧延後に焼鈍等を行うと、オイルステインと称する黒色系の焼きつき等の欠陥が発生し易くなるという問題があった。また、潤滑油中のアルミ磨耗粉を増加させるという問題もあった。
そこで、かかる問題に対処すべく、種々の潤滑油が開発されている(特許文献1〜6参照)。これら潤滑油を用いることにより、高純アルミニウムでのロールコーティングを抑制することができる。
In order to avoid such a problem, the amount of higher alcohol in the lubricating oil is increased or a fatty acid such as oleic acid is added. However, in this case, there is a problem that the odor of the lubricating oil becomes intense and the working environment is deteriorated. In addition, the addition of fatty acids has the problem of forming a fatty acid soap that contaminates the surface of the aluminum product. Furthermore, when annealing or the like is performed after rolling, there is a problem that defects such as black seizure called oil stain are likely to occur. There is also a problem of increasing aluminum wear powder in the lubricating oil.
Accordingly, various lubricating oils have been developed to deal with such problems (see Patent Documents 1 to 6). By using these lubricating oils, roll coating with high purity aluminum can be suppressed.

しかしながら、特許文献1〜6に開示された潤滑油を、所謂1000系アルミニウム等の純度99.9%未満の工業用純アルミニウムやアルミニウム合金に供した場合には、圧延潤滑性が劣化するという問題がある。一般に工業的には、圧延機には一系統のタンクに一種類の潤滑油を収容させて、この一種類の潤滑油を用いて多材質のアルミニウムの圧延を行うため、高純アルミニウムだけではなく、工業用純アルミニウムやアルミニウム合金にも用いることができなければ、現実の工業的には使用不可能となる。   However, when the lubricating oils disclosed in Patent Documents 1 to 6 are used for industrial pure aluminum or aluminum alloy having a purity of less than 99.9%, such as so-called 1000 series aluminum, there is a problem that rolling lubricity deteriorates. There is. Generally, industrially, a rolling mill contains a single type of lubricating oil in a single tank and uses this single type of lubricating oil to roll multi-material aluminum. If it cannot be used for industrial pure aluminum or aluminum alloy, it cannot be used industrially.

特開2001−329287号公報JP 2001-329287 A 特開2000−119679号公報JP 2000-119679 A 特開2000−80390号公報JP 2000-80390 A 特開2000−80389号公報JP 2000-80389 A 特開2000−8068号公報JP 2000-8068 A 特開平10−338894号公報JP-A-10-338894

本発明はかかる従来の問題点に鑑みてなされたものであって、高純アルミニウム、工業用純アルミニウム及びアルミニウム合金の圧延に用いることができ、高速圧延や高圧下圧延においても、優れた潤滑性を発揮でき、ロールコーティングの発生を抑制できる冷間圧延潤滑油を提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of such conventional problems, and can be used for rolling high purity aluminum, industrial pure aluminum and aluminum alloys, and has excellent lubricity even in high- speed rolling and high-pressure rolling. It is intended to provide a cold-rolled lubricating oil that can exhibit the above-described properties and can suppress the occurrence of roll coating.

本発明は、アルミニウムの冷間圧延に用いる潤滑油であって、
該潤滑油は、油性剤と、アミン誘導体と、基油とからなり、
上記油性剤は、ラウリルアルコール及び/又はオレイルアルコールからなる高級アルコール0.1〜15重量部、炭素数12〜18の高級脂肪酸0.01〜3重量部、及び炭素数13〜22の高級脂肪酸エステル0.1〜15重量部から選ばれる1種以上からなり、その合計量は0.01〜33重量部であり、
上記アミン誘導体は、炭素数4〜20であり、脂肪族アミン、アルカノールアミン、脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、脂環式アミン、複素環アミン、及びそれらのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上からなり、その合計量は0.01〜5重量部であり、
上記基油は、ポリイソブチレン、炭素数12〜18のα−オレフィン、及び鉱油から選ばれる1種以上からなり、その合計量は99.98〜62重量部であることを特徴とする冷間圧延潤滑油にある(請求項1)。
The present invention is a lubricating oil used for cold rolling of aluminum,
The lubricating oil comprises an oily agent, an amine derivative, and a base oil,
The oily agent comprises 0.1 to 15 parts by weight of a higher alcohol comprising lauryl alcohol and / or oleyl alcohol , 0.01 to 3 parts by weight of a higher fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, and a higher fatty acid ester having 13 to 22 carbon atoms. It consists of one or more selected from 0.1 to 15 parts by weight, the total amount is 0.01 to 33 parts by weight,
The amine derivative has 4 to 20 carbon atoms and is one or more selected from aliphatic amines, alkanolamines, aliphatic polyamines, aromatic amines, alicyclic amines, heterocyclic amines, and alkylene oxide adducts thereof. The total amount is 0.01 to 5 parts by weight,
The said base oil consists of 1 or more types chosen from polyisobutylene, a C12-C18 alpha olefin, and mineral oil, The total amount is 99.98-62 weight part, Cold rolling characterized by the above-mentioned It exists in lubricating oil (Claim 1).

本発明の冷間圧延潤滑油は、上記のごとく特定の油性剤、アミン誘導体、及び基油を含有している。
そのため、上記冷間圧延潤滑油は、高純アルミニウムだけでなく、工業用純アルミニウム及びアルミニウム合金の冷間圧延にも用いることができ、いずれの材料に対しても優れた圧延潤滑性を発揮することができる。なお、本発明においては、高純アルミニウム、工業用純アルミニウム及びアルミニウム合金を総称して以下適宜「アルミニウム」という。
The cold rolling lubricating oil of the present invention contains a specific oily agent, an amine derivative, and a base oil as described above.
Therefore, the cold rolling lubricating oil can be used not only for high pure aluminum but also for cold rolling of industrial pure aluminum and aluminum alloys, and exhibits excellent rolling lubricity for any material. be able to. In the present invention, high purity aluminum, industrial pure aluminum and aluminum alloy are collectively referred to as “aluminum” as appropriate hereinafter.

また、上記冷間圧延潤滑油は、冷間圧延機の圧延ロールの表面にロールコーティング(アルミニウムの凝着層)が発生することを抑制することができ、アルミニウムの高速圧延及び高圧下圧延が可能になる。
さらに、上記冷間潤滑油においては、金属石鹸等の副生成物の発生が抑制される。そのため、アルミニウム板等の圧延後のアルミニウム製品に汚染やオイルステインが発生することを抑制できる。それ故、上記冷間圧延潤滑油をアルミニウムの圧延に用いると、表面の品質に優れたアルミニウム製品を製造することができる。
In addition, the cold rolling lubricating oil can suppress the occurrence of roll coating (aluminum adhesion layer) on the surface of the rolling roll of the cold rolling mill, and enables high-speed rolling and rolling under high pressure of aluminum. become.
Furthermore, in the cold lubricating oil, generation of by-products such as metal soap is suppressed. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of contamination and oil stain in the aluminum product after rolling such as an aluminum plate. Therefore, when the cold-rolled lubricating oil is used for aluminum rolling, an aluminum product having excellent surface quality can be produced.

このように、本発明によれば、高純アルミニウム、工業用純アルミニウム及びアルミニウム合金の圧延に用いることができ、高速圧延や高圧下圧延においても、優れた潤滑性を発揮でき、ロールコーティングの発生を抑制できる冷間圧延潤滑油を提供することができる。 Thus, according to the present invention, it can be used for rolling high purity aluminum, industrial pure aluminum, and aluminum alloys, and can exhibit excellent lubricity even in high- speed rolling and high-pressure rolling, and can generate roll coating. It is possible to provide a cold-rolled lubricating oil that can suppress the above.

次に、本発明の実施の形態例について説明する。
本発明の冷間圧延潤滑油(請求項1)は、上記油性剤と、上記アミン誘導体と上記基油とを含有する。
まず、上記油性剤について説明する。
上記冷間圧延潤滑油は、上記油性剤を0.01〜33重量部含有し、該油性剤は、炭素数11〜15の高級アルコール0.1〜15重量部、炭素数12〜18の高級脂肪酸0.01〜3重量部、及び炭素数13〜22の高級脂肪酸エステル0.1〜15重量部から選ばれる1種以上からなる。
Next, embodiments of the present invention will be described.
The cold rolling lubricating oil of the present invention (Claim 1) contains the oil agent, the amine derivative, and the base oil.
First, the said oiliness agent is demonstrated.
The cold rolling lubricating oil contains 0.01 to 33 parts by weight of the oily agent, and the oily agent is 0.1 to 15 parts by weight of a higher alcohol having 11 to 15 carbon atoms and a higher oil having 12 to 18 carbon atoms. It comprises at least one selected from 0.01 to 3 parts by weight of a fatty acid and 0.1 to 15 parts by weight of a higher fatty acid ester having 13 to 22 carbon atoms.

上記高級アルコールの含有量が0.1重量部未満の場合には、境界潤滑性、即ち極性基を有する上記油性剤が圧延ロールの表面あるいは被圧延材表面に化学あるいは物理吸着し、その吸着膜を介する潤滑性が低下し、圧延時に焼き付きが発生し、圧延後のアルミニウム板等のアルミニウム製品の表面に傷が生じるおそれがある。一方、上記高級アルコールの含有量が15重量部を超えても、上記冷間圧延潤滑油の特性は向上しない。そのため、この場合には、ムダにコストが増大してしまうという問題がある。上記高級アルコールの含有量は、作業環境、圧延潤滑性、コスト等を考慮すると、3重量部〜10重量部であることがより好ましい。   When the content of the higher alcohol is less than 0.1 parts by weight, boundary lubricity, that is, the oil agent having a polar group is chemically or physically adsorbed on the surface of the rolling roll or the surface of the material to be rolled, and the adsorbed film There is a risk that the lubricity through the steel will deteriorate, seizure will occur during rolling, and the surface of the aluminum product such as the aluminum plate after rolling may be damaged. On the other hand, even if the content of the higher alcohol exceeds 15 parts by weight, the properties of the cold-rolled lubricating oil are not improved. Therefore, in this case, there is a problem that the cost is increased. The content of the higher alcohol is more preferably 3 to 10 parts by weight in consideration of the working environment, rolling lubricity, cost, and the like.

また、上記高級アルコールの炭素数が11未満の場合には、上記冷間圧延潤滑油の臭いがきつくなり、作業環境を悪化させるおそれがある。さらにこの場合には、境界潤滑性が劣化し、圧延時に焼き付きが発生し、アルミニウム製品の表面に傷が生じるおそれがある。一方、炭素数が15を超える場合には、冬季や寒冷地等の低温環境下において上記冷間圧延潤滑油が凝固し易くなり、取り扱いが困難になるおそれがある。   Moreover, when the carbon number of the higher alcohol is less than 11, the cold rolling lubricating oil has a strong odor and may deteriorate the working environment. Furthermore, in this case, the boundary lubricity deteriorates, seizure occurs during rolling, and the surface of the aluminum product may be damaged. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 15, the cold-rolled lubricating oil tends to solidify in a low temperature environment such as winter or in a cold region, which may make handling difficult.

また、上記高級アルコールは、下記の一般式(1)で表されるアルコールからなることが好ましい
R1−OH ・・・(1)
(R1は、炭素数11〜15のアルキル基である。)
R1の炭素数が11〜15とする理由は、上記の高級アルコールの炭素数を11〜15の範囲に限定する理由と同様である。
上記一般式(1)で表されるアルコールの具体例としては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチンアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等がある。これらは、いずれか1種を用いることもできるが2種以上を混合して用いることもできる。より好ましくは、ラウリルアルコール又は/及びオレイルアルコールがよい。
Moreover, it is preferable that the said higher alcohol consists of alcohol represented by following General formula (1) .
R1-OH (1)
(R1 is an alkyl group having 11 to 15 carbon atoms.)
The reason why the carbon number of R1 is 11 to 15 is the same as the reason why the carbon number of the higher alcohol is limited to the range of 11 to 15.
Specific examples of the alcohol represented by the general formula (1) include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmitic alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol and the like. Any one of these may be used, but two or more may be mixed and used. More preferred is lauryl alcohol and / or oleyl alcohol.

次に、上記高級脂肪酸の含有量が0.01重量部未満の場合には、境界潤滑性が劣化し、圧延時に焼き付きが発生し、圧延後のアルミニウム板等のアルミニウム製品の表面に傷が生じるおそれがある。一方、上記高級脂肪酸の含有量が3重量部を超える場合には、圧延後のアルミニウム製品を焼鈍した際に、オイルステインが発生しやすくなるおそれがある。また、圧延潤滑油中に金属石鹸が発生し、アルミニウム製品の表面の品質を劣化させるおそれがある。   Next, when the content of the higher fatty acid is less than 0.01 parts by weight, boundary lubricity deteriorates, seizure occurs during rolling, and scratches occur on the surface of an aluminum product such as an aluminum plate after rolling. There is a fear. On the other hand, when the content of the higher fatty acid exceeds 3 parts by weight, there is a possibility that oil stain is likely to occur when the rolled aluminum product is annealed. Further, metal soap is generated in the rolling lubricating oil, which may deteriorate the quality of the surface of the aluminum product.

また、上記高級脂肪酸の炭素数が12未満の場合には、上記冷間圧延潤滑油の境界潤滑性が劣化するおそれがある。一方、炭素数が18を超える場合には、冬季や寒冷地等の低温環境下において上記冷間圧延潤滑油が凝固し易くなり、取り扱いが困難になるおそれがある。   Further, when the higher fatty acid has less than 12 carbon atoms, the boundary lubricity of the cold rolling lubricating oil may be deteriorated. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 18, the cold-rolled lubricating oil is likely to solidify in a low temperature environment such as in winter or in a cold region, which may make handling difficult.

上記高級脂肪酸は、下記の一般式(2)で表される脂肪酸からなることが好ましい(請求項3)。
R2−COOH ・・・(2)
(R2は、炭素数11〜17のアルキル基又はアルケニル基である。)
上記一般式(2)において、R2の炭素数を11〜17とする理由は、上記の高級脂肪酸の炭素数を12〜18の範囲に限定する理由と同様である。即ち、上記一般式(2)におけるR2の炭素数が11未満の場合には、境界潤滑性が劣化するおそれがあり、17を超える場合には、低温環境下において凝固しやすくなる。
The higher fatty acid is preferably composed of a fatty acid represented by the following general formula (2) (Claim 3).
R2-COOH (2)
(R2 is an alkyl or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms.)
In the general formula (2), the reason why the carbon number of R2 is 11 to 17 is the same as the reason for limiting the carbon number of the higher fatty acid to a range of 12 to 18. That is, when the carbon number of R2 in the above general formula (2) is less than 11, the boundary lubricity may be deteriorated, and when it exceeds 17, it is likely to solidify in a low temperature environment.

上記一般式(2)で表される脂肪酸の具体例としては、例えばカプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、デミスリチン酸、ペンタデカン酸、パルチミン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の直鎖飽和酸や、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノル酸、リノレン酸、リシノール酸等の不飽和脂肪酸がある。これらは、いずれか1種を用いることもできるが2種以上を混合して用いることもできる。
より好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸等がよい。
この場合には、上記冷間圧延潤滑油の潤滑性や長期安定性をより向上させることができる。さらに、低温環境下においてより凝固し難いものにすることができ、上記冷間圧延潤滑油の取り扱いをより容易にすることができる。
Specific examples of the fatty acid represented by the general formula (2) include direct acids such as capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, demisteric acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, and behenic acid. There are chain saturated acids and unsaturated fatty acids such as palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and ricinoleic acid. Any one of these may be used, but two or more may be mixed and used.
More preferably, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid and the like are preferable.
In this case, the lubricity and long-term stability of the cold-rolled lubricating oil can be further improved. Furthermore, it can be made more difficult to solidify in a low temperature environment, and the handling of the cold rolling lubricating oil can be made easier.

次に、上記高級脂肪酸エステルの含有量が0.1重量部未満の場合には、境界潤滑性が劣化し、圧延時に焼き付きが発生し、圧延後のアルミニウム板等のアルミニウム製品の表面に傷が生じるおそれがある。一方、上記高級脂肪酸エステルの含有量が15重量部を超える場合には、圧延後のアルミニウム製品を焼鈍した際に、オイルステインが発生しやすくなるおそれがある。   Next, when the content of the higher fatty acid ester is less than 0.1 parts by weight, boundary lubricity deteriorates, seizure occurs during rolling, and the surface of the aluminum product such as an aluminum plate after rolling is scratched. May occur. On the other hand, when the content of the higher fatty acid ester exceeds 15 parts by weight, there is a risk that oil stain is likely to occur when the rolled aluminum product is annealed.

また、上記高級脂肪酸エステルの炭素数が13未満の場合には、上記冷間圧延潤滑油の潤滑性が劣化したり、ロールコーティングが発生し易くなるおそれがある。また、上記冷間圧延潤滑油の臭いがきつくなり、作業環境が悪化するおそれがある。一方、炭素数が22を超える場合には、圧延後のアルミニウム板等のアルミニウム製品に残留し、後工程における焼鈍でオイルステインが発生し易くなるおそれがある。またこの場合には、上記冷間圧延潤滑油の融点が高くなるため常温で凝固し易くなり、上記冷間圧延潤滑油の使用に際して、これを加熱するための加熱設備等が必要になるおそれがある。   Further, when the higher fatty acid ester has less than 13 carbon atoms, the lubricity of the cold-rolled lubricating oil may be deteriorated or roll coating may easily occur. In addition, the cold rolling lubricating oil becomes odorous and the working environment may be deteriorated. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 22, there is a possibility that oil stains are likely to be generated by annealing in a subsequent process because it remains in an aluminum product such as an aluminum plate after rolling. In this case, since the melting point of the cold-rolled lubricating oil is high, the cold-rolled lubricating oil is likely to solidify at room temperature, and when using the cold-rolled lubricating oil, there may be a need for a heating facility for heating the cold-rolled lubricating oil. is there.

また、上記高級脂肪酸エステルは、下記の一般式(3)で表される脂肪酸エステルからなることが好ましい(請求項4)。
R3−COO−R4 ・・・(3)
(R3は、炭素数11〜17のアルキル基又はアルケニル基、R4は炭素数1〜4のアルキル基である。)
上記一般式(3)において、R3の炭素数が11未満の場合には、上記冷間圧延潤滑油の潤滑性が劣化したり、ロールコーティングが発生し易くなるおそれがある。また、上記冷間圧延潤滑油の臭いがきつくなり、作業環境が悪化するおそれがある。一方、上記一般式(3)におけるR3の炭素数が17を超える場合、又はR4の炭素数が4を超える場合には、圧延後のアルミニウム板等のアルミニウム製品に残留し、後工程における焼鈍でオイルステインが発生し易くなるおそれがある。またこの場合には、上記冷間圧延潤滑油の融点が高くなるため常温で凝固し易くなり、上記冷間圧延潤滑油を加熱するための加熱設備が必要になるおそれがある。
Moreover, it is preferable that the said higher fatty acid ester consists of fatty acid ester represented by following General formula (3) (Claim 4).
R3-COO-R4 (3)
(R3 is an alkyl group or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms, and R4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
In the general formula (3), when the number of carbon atoms in R3 is less than 11, the lubricity of the cold-rolled lubricating oil may be deteriorated or roll coating may easily occur. In addition, the cold rolling lubricating oil becomes odorous and the working environment may be deteriorated. On the other hand, when the carbon number of R3 in the general formula (3) exceeds 17, or when the carbon number of R4 exceeds 4, it remains in the aluminum product such as an aluminum plate after rolling, and is annealed in a post process. Oil stain is likely to occur. In this case, since the cold rolling lubricating oil has a high melting point, it tends to solidify at room temperature, and there is a possibility that heating equipment for heating the cold rolling lubricating oil may be required.

上記一般式(3)で表される脂肪酸エステルの具体例としては、例えばカプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリル酸プロピル、カプリル酸ブチル、ペラルゴン酸メチル、ペラルゴン酸エチル、ペラルゴン酸プロピル、ペラルゴン酸ブチル、カプリン酸メチル、カプリン酸エチル、カプリン酸プロピル、カプリン酸ブチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、及びオレイン酸ブチル等がある。これらは、いずれか1種を用いることもできるが2種以上を混合して用いることもできる。   Specific examples of the fatty acid ester represented by the general formula (3) include, for example, methyl caprylate, ethyl caprylate, propyl caprylate, butyl caprylate, methyl pelargonate, ethyl pelargonate, propyl pelargonate, and butyl pelargonate. , Methyl caprate, ethyl caprate, propyl caprate, butyl caprate, methyl laurate, ethyl laurate, propyl laurate, butyl laurate, methyl myristate, ethyl myristate, propyl myristate, butyl myristate, palmitic Methyl acid, ethyl palmitate, propyl palmitate, butyl palmitate, methyl stearate, ethyl stearate, propyl stearate, butyl stearate, methyl oleate, ethyl oleate, propylene oleate , And butyl oleate. Any one of these may be used, but two or more may be mixed and used.

次に、上記アミン誘導体について説明する。
上記冷間圧延潤滑油は、上記アミン誘導体を0.01〜5重量部含有する。
上記アミン誘導体の含有量が0.01重量部未満の場合には、ロールコーティングが発生し易くなるおそれがある。一方、5重量部を超える場合には、アミンが過剰になり、上記アミン誘導体が上記油性剤よりも速く金属に吸着することにより、上記油性剤の効果を阻害するおそれがある。その結果、上記冷間圧延潤滑油の圧延潤滑性が低下するおそれがある。より好ましくは0.1重量部〜1重量部がよい。
Next, the amine derivative will be described.
The cold rolling lubricating oil contains 0.01 to 5 parts by weight of the amine derivative.
When the content of the amine derivative is less than 0.01 parts by weight, roll coating may easily occur. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, the amine becomes excessive and the amine derivative adsorbs to the metal faster than the oily agent, which may inhibit the effect of the oily agent. As a result, the rolling lubricity of the cold rolling lubricating oil may be reduced. More preferably, the amount is 0.1 to 1 part by weight.

上記アミン誘導体は、脂肪族アミン、アルカノールアミン、脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、脂環式アミン、複素環アミン、及びそれらのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上からなる。また、これらのアミン誘導体は、ヒドロキシル基、エーテル基等を含むことができる。
付加されるアルキレンオキシドの重合形態としては、1種類のアルキレンオキシドの単独重合、2種類以上のアルキレンオキシドのランダム共重合、ブロック共重合又はランダム/ブロック共重合等がある。
アルキレンオキシド付加物においては、付加されるアルキレンオキシドのモル数は、アミン類1モルに対して1〜6モルであることが好ましい。6モルを超える場合には、基油への溶解性が低下するおそれがある。
The said amine derivative consists of 1 or more types chosen from an aliphatic amine, an alkanolamine, an aliphatic polyamine, an aromatic amine, an alicyclic amine, a heterocyclic amine, and those alkylene oxide adducts. Moreover, these amine derivatives can contain a hydroxyl group, an ether group, and the like.
Examples of the polymerization form of the added alkylene oxide include homopolymerization of one type of alkylene oxide, random copolymerization of two or more types of alkylene oxide, block copolymerization, and random / block copolymerization.
In the alkylene oxide adduct, the number of moles of alkylene oxide added is preferably 1 to 6 moles per mole of amines. When it exceeds 6 mol, there exists a possibility that the solubility to a base oil may fall.

上記アミン誘導体の具体例としては、例えば次のようなものがある。
即ち、脂肪族アミンとしては、例えばメチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、カプリルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ブチルオクチルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミン等がある。
Specific examples of the amine derivative include the following.
That is, as the aliphatic amine, for example, methylamine, ethylamine, butylamine, caprylamine, laurylamine, stearylamine, oleylamine, beef tallow amine, dimethylamine, diethylamine, dioctylamine, butyloctylamine, distearylamine, dimethyloctylamine, Examples include dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine, dimethylstearylamine, dimethylbehenylamine, dilaurylmonomethylamine, and trioctylamine.

アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N−イソプロピルエタノールアミン、N,N−ジイソプロピルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N−メチルイソプロパノールアミン、N,N−ジメチルイソプロパノールアミン、N−エチルイソプロパノールアミン、N,N−ジエチルイソプロパノールアミン、N−イソプロピルイソプロパノールアミン、N,N−ジイソプロピルイソプロパノールアミン、モノn−プロパノールアミン、ジn−プロパノールアミン、トリn−プロパノールアミン、N−メチルn−プロパノールアミン、N,N−ジメチルn−プロパノールアミン、N−エチルn−プロパノールアミン、N,N−ジエチルn−プロパノールアミン、N−イソプロピルn−プロパノールアミン、N,N−ジイソプロピルn−プロパノールアミン、モノブタノールアミン、ジブタノールアミン、トリブタノールアミン、N−メチルブタノールアミン、N,N−ジメチルブタノールアミン、N−エチルブタノールアミン、N,N−ジエチルブタノールアミン、N−イソプロピルブタノールアミン、N,N−ジイソプロピルブタノールアミン等がある。   Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-ethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N-isopropylethanolamine, N , N-diisopropylethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N-methylisopropanolamine, N, N-dimethylisopropanolamine, N-ethylisopropanolamine, N, N-diethylisopropanolamine, N-isopropyl Isopropanolamine, N, N-diisopropylisopropanolamine, mono-n-propanolamine, di-n-propanolamine, tri-n Propanolamine, N-methyl n-propanolamine, N, N-dimethyl n-propanolamine, N-ethyl n-propanolamine, N, N-diethyl n-propanolamine, N-isopropyl n-propanolamine, N, N -Diisopropyl n-propanolamine, monobutanolamine, dibutanolamine, tributanolamine, N-methylbutanolamine, N, N-dimethylbutanolamine, N-ethylbutanolamine, N, N-diethylbutanolamine, N-isopropyl Examples include butanolamine and N, N-diisopropylbutanolamine.

脂肪族ポリアミンとしては、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ヘキサメチレンジアミン、硬化牛脂プロピレンジアミン等がある。
芳香族アミンとしては、例えばアニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン等がある。
脂環式アミンとしては、例えばN−シクロヘキシルアミン、N,N−ジシクロヘキシルアミン、N,N−ジメチル−シクロヘキシルアミン、N,N−ジエチル−シクロヘキシルアミン、N,N−ジ(3−メチル−シクロヘキシル)アミン、N,N−ジ(2−メトキシ−シクロヘキシル)アミン、N,N−ジ(4−ブロモ−シクロヘキシル)アミン等がある。
Examples of the aliphatic polyamine include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, hexamethylenediamine, and cured beef tallow propylenediamine.
Examples of the aromatic amine include aniline, dimethylaniline, and diethylaniline.
Examples of alicyclic amines include N-cyclohexylamine, N, N-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, N, N-diethyl-cyclohexylamine, and N, N-di (3-methyl-cyclohexyl). Examples include amines, N, N-di (2-methoxy-cyclohexyl) amine, N, N-di (4-bromo-cyclohexyl) amine and the like.

複素環アミンとしては、例えばピロリジン、ピペリジン、2−ピペコリン、3−ピペコリン、4−ピペコリン、2,4−ピペコリン、2,6−ピペコリン、3,5−ルペチジン、ピペラジン、ホモピペラジン、N−メチルピペラジン、N−エチルピペラジン、N−プロピルピペラジン、N−メチルホモピペラジン、N−アセチルピペラジン、N−アセチルホモピペラジン、1−(クロロフェニル)ピペラジン、N−アミノエチルピペリジン、N−アミノプロピルピペリジン、N−アミノエチルピペラジン、N−アミノプロピルピペラジン、N−アミノエチルモルホリン、N−アミノプロピルモルホリン、N−アミノプロピル−2−ピペコリン、N−アミノプロピル−4−ピペコリン、1,4−ビス(アミノプロピル)ピペラジン等がある。   Examples of the heterocyclic amine include pyrrolidine, piperidine, 2-pipecoline, 3-pipecoline, 4-pipecoline, 2,4-pipecoline, 2,6-pipecoline, 3,5-lupetidine, piperazine, homopiperazine, and N-methylpiperazine. N-ethylpiperazine, N-propylpiperazine, N-methylhomopiperazine, N-acetylpiperazine, N-acetylhomopiperazine, 1- (chlorophenyl) piperazine, N-aminoethylpiperidine, N-aminopropylpiperidine, N-amino Ethyl piperazine, N-aminopropyl piperazine, N-aminoethyl morpholine, N-aminopropyl morpholine, N-aminopropyl-2-pipecholine, N-aminopropyl-4-pipecholine, 1,4-bis (aminopropyl) piperazine, etc. There is.

上記アミン誘導体は、油に対する溶解性の面から分岐鎖を有する炭素数4以上の炭化水素基を有していることが好ましい。また、上記アミン誘導体の全炭素数が20を超える場合には、アルミニウムの圧延後に行われる焼鈍等により、オイルステインが発生し易くなるおそれがある。   The amine derivative preferably has a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms having a branched chain from the viewpoint of solubility in oil. Moreover, when the total carbon number of the said amine derivative exceeds 20, there exists a possibility that an oil stain may become easy to generate | occur | produce by the annealing etc. which are performed after the rolling of aluminum.

次に、上記基油について説明する。
上記冷間圧延潤滑油は、上記基油を99.98〜62重量部含有する。
上記基油の含有量が99.98を超える場合には、相対的に、上記冷間圧延潤滑油中の上記油性剤や上記アミン誘導体の量が少なくなる。そのため、境界潤滑性が低下し、焼き付きが発生し、圧延後のアルミニウム板等のアルミニウム製品の表面に傷が生じるおそれがある。また、この場合には、ロールコーティングが発生しやすくなるおそれがある。
一方、62重量部未満の場合には、圧延後のアルミニウム製品を焼鈍した際に、オイルステインが発生しやすくなるおそれがある。また、圧延潤滑性が低下するおそれがある。
Next, the base oil will be described.
The cold-rolled lubricating oil contains 99.98 to 62 parts by weight of the base oil.
When the content of the base oil exceeds 99.98, the amount of the oily agent and the amine derivative in the cold rolling lubricating oil is relatively small. Therefore, boundary lubricity is lowered, seizure occurs, and the surface of an aluminum product such as an aluminum plate after rolling may be damaged. In this case, roll coating may easily occur.
On the other hand, when the amount is less than 62 parts by weight, oil stain may be easily generated when the rolled aluminum product is annealed. Moreover, there exists a possibility that rolling lubricity may fall.

上記基油は、ポリイソブチレン、炭素数12〜18のα−オレフィン、及び鉱油から選ばれる1種以上からなる。
上記鉱油としては、パラフィン系又は/及びナフテン系の鉱油を用いることができる。
また、環境保護の観点からアロマ成分の含有量が2%以下の鉱油が好ましい。
The said base oil consists of 1 or more types chosen from polyisobutylene, a C12-C18 alpha olefin, and mineral oil.
As the mineral oil, paraffinic and / or naphthenic mineral oils can be used.
From the viewpoint of environmental protection, a mineral oil having an aroma component content of 2% or less is preferred.

α−オレフィンは、アルミニウムの圧延時に、その表面に化学吸着し易く、油性剤としての機能を有している。
α−オレフィンの炭素数が12未満の場合には、上記冷間圧延潤滑油の境界潤滑性が劣化するおそれがある。一方、炭素数が18を超える場合には、冬季や寒冷地等の低温環境下において上記冷間圧延潤滑油が凝固し易くなり、取り扱いが困難になるおそれがある。
また、上記基油としてのα−オレフィンは、比較的粘度が低いため、例えば厳しい圧延潤滑性が要求され、かつオイルピットが嫌われる場合等に、好適に使用することができる。
The α-olefin is easily chemically adsorbed on the surface of aluminum during rolling and has a function as an oily agent.
When the α-olefin has less than 12 carbon atoms, the boundary lubricity of the cold rolling lubricating oil may be deteriorated. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 18, the cold-rolled lubricating oil is likely to solidify in a low temperature environment such as in winter or in a cold region, which may make handling difficult.
In addition, since the α-olefin as the base oil has a relatively low viscosity, it can be suitably used, for example, when strict rolling lubricity is required and oil pits are disliked.

また、上記基油としてのα−オレフィンは、1−ドデセン、1−テトラセン、1−ヘキサデセン及び1−オクタデセンから選ばれる1種以上からなることが好ましい(請求項5)。
この場合には、上記冷間圧延潤滑油の潤滑性をより向上させることができる。特に好ましくは、1−ヘキサデセンと1−オクタデセンとを略等量ずつ混合した混合物がよい。
The α-olefin as the base oil is preferably composed of one or more selected from 1-dodecene, 1-tetracene, 1-hexadecene and 1-octadecene.
In this case, the lubricity of the cold rolling lubricating oil can be further improved. Particularly preferred is a mixture in which 1-hexadecene and 1-octadecene are mixed in approximately equal amounts.

また、ポリイソブチレンは、比較的高圧粘度が高い。そのため、ポリイソブチレンを基油として含有する上記冷間圧延潤滑油は、ロールバイト内への導入油量、即ち圧延機の圧延ロールと被圧延材料であるアルミニウム材料との間への導入油量が多くなり易い。また、上記ポリイソブチレンは熱分解し易いという特性がある。そのため、ポリイソブチレンを基油として含有する冷間圧延潤滑油は、オイルステインを発生し難い。
したがって、上記ポリイソブチレンは、厳しい圧延潤滑性が要求され、かつオイルステインの発生が懸念される場合等に、好適に使用することができる。
Polyisobutylene has a relatively high high-pressure viscosity. Therefore, the cold rolling lubricating oil containing polyisobutylene as a base oil has an amount of oil introduced into a roll bite, that is, an amount of oil introduced between a rolling roll of a rolling mill and an aluminum material as a material to be rolled. Easy to increase. The polyisobutylene has a characteristic that it is easily pyrolyzed. Therefore, cold-rolled lubricating oil containing polyisobutylene as a base oil hardly generates oil stain.
Therefore, the polyisobutylene can be suitably used when severe rolling lubricity is required and generation of oil stains is a concern.

上記基油としての上記ポリイソブチレンは、下記の式(4)で表され、かつ温度40℃における粘度が5〜20mm2/sであることが好ましい(請求項6)。

Figure 0004741816
(nは1以上の自然数) The polyisobutylene as the base oil is preferably represented by the following formula (4) and has a viscosity of 5 to 20 mm 2 / s at a temperature of 40 ° C. (Claim 6).
Figure 0004741816
(N is a natural number of 1 or more)

この場合には、上記冷間圧延潤滑油の潤滑性をより向上させることができる。また、ポリイソブチレンの粘度が20mm2/sを超える場合には、取り扱いが困難になるおそれがある。一方、5mm2/s未満の上記ポリイソブチレンは、入手することが困難になる。工業的に市販されているポリイソブチレンの粘度は5mm2/s以上だからである。 In this case, the lubricity of the cold rolling lubricating oil can be further improved. Moreover, when the viscosity of polyisobutylene exceeds 20 mm < 2 > / s, there exists a possibility that handling may become difficult. On the other hand, the polyisobutylene having a molecular weight of less than 5 mm 2 / s is difficult to obtain. This is because industrially commercially available polyisobutylene has a viscosity of 5 mm 2 / s or more.

また、上記式(4)で表される上記ポリイソブチレンは、水素添加されたものを用いることができる(請求項7)。
水素添加されたポリイソブチレンは、下記の式(5)で表される。

Figure 0004741816
(nは1以上の自然数) The polyisobutylene represented by the above formula (4) can be hydrogenated (claim 7).
The hydrogenated polyisobutylene is represented by the following formula (5).
Figure 0004741816
(N is a natural number of 1 or more)

また、上記冷間圧延潤滑油は、粘度が1〜20mm2/sであることが好ましい
粘度が1mm2/s未満の場合には、圧延時にロールバイトに供給される上記冷間圧延潤滑油の量が少なくなり、潤滑不良を引き起こし、圧延後のアルミニウム製品の表面品質が劣化するおそれがある。一方、20mm2/sを超える場合には、圧延時に圧延機のロールとアルミニウム材料との間でスリップが発生したり、オイルピットが発生し易くなる他、圧延後にオイルステインが発生し易くなるおそれがある。より好ましくは、1.2〜6.0mm2/sがよい。
上記冷間圧延潤滑油の粘度は、基油と、該基油に添加する上記油性剤やアミン誘導体等の配合割合で決定することができる。
The cold-rolled lubricating oil preferably has a viscosity of 1 to 20 mm 2 / s .
When the viscosity is less than 1 mm 2 / s, the amount of the cold rolling lubricating oil supplied to the roll bite during rolling is reduced, which may cause lubrication failure and deteriorate the surface quality of the aluminum product after rolling. is there. On the other hand, if it exceeds 20 mm 2 / s, slip may occur between the roll of the rolling mill and the aluminum material during rolling, and oil pits are likely to occur, and oil stains are likely to occur after rolling. There is. More preferably, 1.2-6.0 mm < 2 > / s is good.
The viscosity of the cold-rolled lubricating oil can be determined by the blending ratio of the base oil and the oily agent or amine derivative added to the base oil.

また、上記冷間圧延潤滑油は、上記油性剤、アミン誘導体、基油の他、本発明の効果を損なわない限り、他の添加剤を含有することができる。具体的には、上記添加剤は、上記油性剤とアミン系誘導体と基油との合計量100重量部対して5重量部以下がよい。
このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、さび止め剤、腐食防止剤、消泡剤等がある。酸化防止剤としては,DBPC(2,6−ジターシャリーブチル−P−クレゾール)等のフェノール系化合物、フェニル−α−ナフチルアミン等の芳香族アミン、ソルビタンモノオレート等の多価アルコールの部分エステル、リン酸エステル及びその誘導体などがある。腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール等、消泡剤としてはシリコン系のもの等を用いることができる。
Moreover, the said cold rolling lubricating oil can contain another additive other than the said oiliness agent, an amine derivative, and base oil, unless the effect of this invention is impaired. Specifically, the additive is preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the oily agent, the amine derivative and the base oil.
Examples of such additives include antioxidants, rust inhibitors, corrosion inhibitors, and antifoaming agents. Antioxidants include phenolic compounds such as DBPC (2,6-ditertiarybutyl-P-cresol), aromatic amines such as phenyl-α-naphthylamine, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monooleate, phosphorus Acid esters and derivatives thereof. As the corrosion inhibitor, for example, benzotriazole can be used, and as the antifoaming agent, a silicon-based one can be used.

(実施例1)
次に、本発明の実施例につき説明する。
本例では、組成の異なる複数の冷間圧延潤滑油を準備し、これらの特性を調べた。
本例の冷間圧延潤滑油は、アルミニウムの冷間圧延に用いる潤滑油である。該潤滑油は、油性剤0.01〜33重量部と、アミン誘導体0.01〜5重量部と、基油99.98〜62重量部とからなる。油性剤は、炭素数11〜15の高級アルコール0.1〜15重量部、炭素数12〜18の高級脂肪酸0.01〜3重量部、及び炭素数13〜22の高級脂肪酸エステル0.1〜15重量部から選ばれる1種以上からなる。アミン誘導体は、脂肪族アミン、アルカノールアミン、脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、脂環式アミン、複素環アミン、及びそれらのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上からなる。基油は、ポリイソブチレン、炭素数12〜18のα−オレフィン、及び鉱油から選ばれる1種以上からなる。
Example 1
Next, examples of the present invention will be described.
In this example, a plurality of cold-rolled lubricating oils having different compositions were prepared, and their characteristics were examined.
The cold rolling lubricating oil of this example is a lubricating oil used for cold rolling of aluminum. The lubricating oil comprises 0.01 to 33 parts by weight of an oily agent, 0.01 to 5 parts by weight of an amine derivative, and 99.98 to 62 parts by weight of a base oil. The oily agent comprises 0.1 to 15 parts by weight of a higher alcohol having 11 to 15 carbon atoms, 0.01 to 3 parts by weight of a higher fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, and 0.1 to 0.1 part by weight of a higher fatty acid ester having 13 to 22 carbon atoms. It consists of 1 or more types chosen from 15 weight part. The amine derivative is composed of one or more selected from aliphatic amines, alkanolamines, aliphatic polyamines, aromatic amines, alicyclic amines, heterocyclic amines, and alkylene oxide adducts thereof. A base oil consists of 1 or more types chosen from polyisobutylene, a C12-C18 alpha olefin, and mineral oil.

本例では、後述の表1に示すごとく、油性剤、アミン誘導体、及び基油の種類や量が異なる複数の冷間圧延潤滑油(試料E1〜試料E15)を準備した。
基油としては、下記の3種類の基油A〜Cを用いた。
(基油)
基油A:温度40℃における粘度4.09mm2/sの鉱油(パラフィン30容量%、ナフテン70容量%)
基油B:直鎖オレフィン(1−ヘキサデセンと1−オクタデセンの等量混合物)
基油C:温度40℃における粘度12.1mm2/sのポリイソブチレン
In this example, as shown in Table 1 described later, a plurality of cold-rolled lubricating oils (samples E1 to E15) having different types and amounts of oiliness agent, amine derivative, and base oil were prepared.
As the base oil, the following three kinds of base oils A to C were used.
(Base oil)
Base oil A: Mineral oil with a viscosity of 4.09 mm 2 / s at a temperature of 40 ° C. (paraffin 30 vol%, naphthene 70 vol%)
Base oil B: linear olefin (equivalent mixture of 1-hexadecene and 1-octadecene)
Base oil C: polyisobutylene having a viscosity of 12.1 mm 2 / s at a temperature of 40 ° C.

また、油性剤としては、下記の3種類の油性剤A〜Cを用いた。
油性剤A:ラウリルアルコール
油性剤B:ステアリン酸ブチル
油性剤C:オレイン酸
また、アミン誘導体としては下記の3種類のアミン誘導体A〜Cを用いた。
アミン誘導体A:オレイルアミン
アミン誘導体B:N,N−ジシクロヘキシルアミンエチレンオキシド2モル付加物
アミン誘導体C:N−エチルイソプロパノールアミン
Further, as the oily agent, the following three types of oily agents A to C were used.
Oily agent A: lauryl alcohol oily agent B: butyl stearate oily agent C: oleic acid The following three types of amine derivatives A to C were used as amine derivatives.
Amine derivative A: oleylamineamine derivative B: N, N-dicyclohexylamine ethylene oxide 2-mol adduct amine derivative C: N-ethylisopropanolamine

次に、試料E1〜E15の冷間圧延潤滑油を用いて、アルミニウム材料の冷間圧延を行い、下記の圧延性試験及びロールコーティング量試験を行った。アルミニウム材料としては、アルミニウム純度の異なる2種類の材料、即ち材料A及び材料Bを用いた。
試料E2〜試料E15の圧延試験及びロールコーティング量試験においては、材料Aを用いて行った。また、試料E1については、材料A及び材料Bをそれぞれ用いて行った。
材料Aは、Alの他に、Siを0.1重量%、Feを0.27重量%含有する工業用純アルミニウム(JIS
A1050H−18)からなるアルミニウム板(幅40mm、長さ450mm、厚さ2.0mm)である。
材料Bは、Alの他に、Feを0.25重量%、Mnを0.35重量%、及びMgを4.5重量%含有するアルミニウム合金(JIS
A5182−H18)からなるアルミニウム板(幅40mm、長さ450mm、厚さ2.0mm)である。
Next, cold rolling of the aluminum material was performed using the cold rolling lubricating oil of Samples E1 to E15, and the following rolling property test and roll coating amount test were performed. As the aluminum material, two types of materials having different aluminum purities, namely material A and material B, were used.
In the rolling test and roll coating amount test of Sample E2 to Sample E15, the material A was used. Moreover, about the sample E1, it carried out using the material A and the material B, respectively.
Material A contains pure aluminum for industrial use (JIS) containing 0.1% by weight of Si and 0.27% by weight of Fe in addition to Al.
A1050H-18) aluminum plate (width 40 mm, length 450 mm, thickness 2.0 mm).
Material B is an aluminum alloy (JIS) containing 0.25 wt% Fe, 0.35 wt% Mn, and 4.5 wt% Mg in addition to Al.
A5182-H18) aluminum plate (width 40 mm, length 450 mm, thickness 2.0 mm).

(圧延性試験)
アルミニウム材料(圧延材)1枚毎にロールギャップを0.4mmから0.05mm間隔で減少させながら圧延材の圧延を繰り返し行った。圧延は、焼き付きやヘリングボーンが発生して圧延ができなくなるまで繰り返し行い、圧延不能となった一つ前の圧延における圧下率(限界圧下率)を測定した。その結果を表1に示す。なお、圧延は、ロール径155mm、ロール表面粗度0.4μmの圧延ロールを有する圧延機を用いて、圧延速度34m/minで行った。
(Rollability test)
The rolled material was repeatedly rolled while the roll gap was reduced from 0.4 mm to 0.05 mm for each aluminum material (rolled material). The rolling was repeated until seizure or herringbone was generated and the rolling could not be performed, and the rolling reduction (critical rolling reduction) in the immediately preceding rolling where rolling was impossible was measured. The results are shown in Table 1. The rolling was performed at a rolling speed of 34 m / min using a rolling mill having a roll having a roll diameter of 155 mm and a roll surface roughness of 0.4 μm.

(ロールコーティング量試験)
まず、30枚の圧延材を圧下率50%で圧延した。その後、圧延機の圧延ロールの表面に付着しているロールコーティングを水酸化ナトリウム水溶液によって溶解し、脱脂綿で回収した。脱脂綿中のアルミニウム溶解液を純水で抽出し、原子吸光法によりアルミニウム量を定量した。その結果を表1に示す。
(Roll coating amount test)
First, 30 rolled materials were rolled at a reduction rate of 50%. Then, the roll coating adhering to the surface of the rolling roll of the rolling mill was dissolved with an aqueous sodium hydroxide solution and collected with absorbent cotton. The aluminum solution in absorbent cotton was extracted with pure water, and the amount of aluminum was quantified by atomic absorption spectrometry. The results are shown in Table 1.

また、本例においては、試料E1〜試料E15の冷間圧延潤滑油の優れた特性を明らかにするため、比較用として、後述の表2に示すごとく、9種類の潤滑油(試料C1〜試料C9)を作製し、その特性を調べた。試料C1〜試料C9は、基油として上記基油A(温度40℃における粘度4.09mm2/sの鉱油(パラフィン30容量%、ナフテン70容量%))を含有する。その他、選択的な成分として、上記油性剤A(ラウリルアルコール)、上記アミン誘導体A(オレイルアミン)、上記アミン誘導体B(N,N−ジシクロヘキシルアミンエチレンオキシド2モル付加物)、アミン誘導体C(N−エチルイソプロパノールアミン)を含有する。 Further, in this example, in order to clarify the excellent characteristics of the cold-rolled lubricating oils of Samples E1 to E15, as shown in Table 2 to be described later, nine types of lubricating oils (Samples C1 to C15) are used for comparison. C9) was prepared and its characteristics were examined. Sample C1 to Sample C9 contain the above base oil A (mineral oil having a viscosity of 4.09 mm 2 / s at a temperature of 40 ° C. (paraffin 30 vol%, naphthene 70 vol%)) as a base oil. As other optional components, the oily agent A (lauryl alcohol), the amine derivative A (oleylamine), the amine derivative B (N, N-dicyclohexylamine ethylene oxide 2-mol adduct), and the amine derivative C (N-ethyl). Isopropanolamine).

上記試料C1〜試料C9についても、上記試料E1〜試料E15と同様に、上記圧延性試験及び上記ロールコーティング量試験を行った。これらの試験は、試料C1〜試料9においてはアルミニウム材料として上記材料Aを用いて行い、試料C1及び試料C5においては、さらに上記材料Bについても行った。その結果を表2に示す。   The sample C1 to sample C9 were also subjected to the rolling test and the roll coating amount test in the same manner as the samples E1 to E15. These tests were performed using the material A as the aluminum material in the samples C1 to 9, and further performed on the material B in the samples C1 and C5. The results are shown in Table 2.

Figure 0004741816
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表1より知られるごとく、試料E1〜試料E15の冷間圧延潤滑油を用いて、工業用純アルミニウム(材料A)の圧延を行った場合には、いずれも65%以上という高い限界圧下率を示すと共に、ロールコーティングの発生も420mg/m2以下という非常に少量のものであった。 As known from Table 1, when the cold rolling lubricating oil of Sample E1 to Sample E15 was used to roll industrial pure aluminum (Material A), all had a high critical rolling reduction of 65% or more. In addition, the occurrence of roll coating was a very small amount of 420 mg / m 2 or less.

即ち、試料E1〜E15においては、工業用純アルミニウムの圧延に際して、圧延速度34m/minという比較的高速な圧延条件下において、限界圧下率65%以上という高圧な圧延を実施することができる。さらに、工業用純アルミニウムからなる被圧延材料を用いたにもかかわらず、ロールコーティングの発生量も420mg/m2という非常に少ないものであった。
したがって、限界圧下率が65%以上で、かつロールコーティング量が420mg/m2である上記試料E1〜試料E15冷間圧延潤滑油は、工業用純アルミニウムの高速圧延や高圧下圧延に用いることができる。
That is, in the samples E1 to E15, when rolling industrial pure aluminum, high-pressure rolling with a critical reduction rate of 65% or more can be performed under a relatively high-speed rolling condition of a rolling speed of 34 m / min. Furthermore, despite the use of the material to be rolled made of industrial pure aluminum, the amount of roll coating generated was very low at 420 mg / m 2 .
Therefore, the above-mentioned sample E1 to sample E15 cold rolling lubricating oil having a critical rolling reduction of 65% or more and a roll coating amount of 420 mg / m 2 is used for high- speed rolling or high-pressure rolling of industrial pure aluminum. it can.

これに対し、表2より知られるごとく、試料C1〜試料C9の潤滑油においては、工業用純アルミニウム(材料A)の圧延に際して、上記試料E1〜試料E15のごとく限界圧下率65%以上で、かつロールコーティング量が420mg/m2以下という条件を満足できるものはなかった。 On the other hand, as known from Table 2, in the lubricating oils of samples C1 to C9, when rolling industrial pure aluminum (material A), the critical rolling reduction was 65% or more as in samples E1 to E15. In addition, there was no roller coating amount that could satisfy the condition of 420 mg / m 2 or less.

また、アルミニウム合金(材料B)の圧延を行った場合においては、表1より知られるごとく、本発明の実施例にかかる試料E1は、58%という高い限界圧下率を示すと共に、ロールコーティングの発生も185mg/m2という非常に少量のものであった。これに対し、表2より知られるごとく、試料C1及び試料C5は、それぞれ52%、49%という低い限界圧下率を示し、ロールコーティングの発生量もそれぞれ237mg/m2、188mg/m2という比較的多いものであった。 In addition, when the aluminum alloy (material B) is rolled, as is known from Table 1, the sample E1 according to the example of the present invention shows a high critical rolling reduction of 58% and the occurrence of roll coating. Was a very small amount of 185 mg / m 2 . Comparative In contrast, as can be understood from Table 2, sample C1 and sample C5 is 52%, respectively, indicate the lower limit rolling reduction of 49%, the amount of roll coating also respectively referred to 237mg / m 2, 188mg / m 2 It was a lot of things.

このように本例によれば、高純アルミニウムだけでなく、工業用純アルミニウム及びアルミニウム合金の圧延に用いることができ、高速圧延や高圧下圧延においても、優れた潤滑性を発揮でき、ロールコーティングの発生を抑制できる冷間圧延潤滑油(試料E1〜試料E15)を提供することができる。 Thus, according to this example, it can be used for rolling not only high-pure aluminum but also industrial pure aluminum and aluminum alloys, and can exhibit excellent lubricity even in high- speed rolling and high-pressure rolling, and roll coating. It is possible to provide a cold-rolled lubricating oil (Sample E1 to Sample E15) that can suppress the occurrence of the above.

Claims (7)

アルミニウムの冷間圧延に用いる潤滑油であって、
該潤滑油は、油性剤と、アミン誘導体と、基油とからなり、
上記油性剤は、ラウリルアルコール及び/又はオレイルアルコールからなる高級アルコール0.1〜15重量部、炭素数12〜18の高級脂肪酸0.01〜3重量部、及び炭素数13〜22の高級脂肪酸エステル0.1〜15重量部から選ばれる1種以上からなり、その合計量は0.01〜33重量部であり、
上記アミン誘導体は、炭素数4〜20であり、脂肪族アミン、アルカノールアミン、脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、脂環式アミン、複素環アミン、及びそれらのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上からなり、その合計量は0.01〜5重量部であり、
上記基油は、ポリイソブチレン、炭素数12〜18のα−オレフィン、及び鉱油から選ばれる1種以上からなり、その合計量は99.98〜62重量部であることを特徴とする冷間圧延潤滑油。
A lubricating oil used for cold rolling of aluminum,
The lubricating oil comprises an oily agent, an amine derivative, and a base oil,
The oily agent comprises 0.1 to 15 parts by weight of a higher alcohol comprising lauryl alcohol and / or oleyl alcohol, 0.01 to 3 parts by weight of a higher fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, and a higher fatty acid ester having 13 to 22 carbon atoms. It consists of one or more selected from 0.1 to 15 parts by weight, the total amount is 0.01 to 33 parts by weight,
The amine derivative has 4 to 20 carbon atoms and is one or more selected from aliphatic amines, alkanolamines, aliphatic polyamines, aromatic amines, alicyclic amines, heterocyclic amines, and alkylene oxide adducts thereof. The total amount is 0.01 to 5 parts by weight,
The said base oil consists of 1 or more types chosen from polyisobutylene, a C12-C18 alpha olefin, and mineral oil, The total amount is 99.98-62 weight part, Cold rolling characterized by the above-mentioned Lubricant.
請求項1において、上記高級アルコールは、ミリスチルアルコールをさらに含有することを特徴とする冷間圧延潤滑油。   The cold-rolled lubricating oil according to claim 1, wherein the higher alcohol further contains myristyl alcohol. 請求項1又は2において、上記高級脂肪酸は、下記の一般式(2)で表される脂肪酸からなることを特徴とする冷間圧延潤滑油。
R2−COOH ・・・(2)
(R2は、炭素数11〜17のアルキル基又はアルケニル基である。)
3. The cold-rolled lubricating oil according to claim 1, wherein the higher fatty acid comprises a fatty acid represented by the following general formula (2).
R2-COOH (2)
(R2 is an alkyl or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms.)
請求項1〜3のいずれか一項において、上記高級脂肪酸エステルは、下記の一般式(3)で表される脂肪酸エステルからなることを特徴とする冷間圧延潤滑油。
R3−COO−R4 ・・・(3)
(R3は、炭素数11〜17のアルキル基又はアルケニル基、R4は炭素数1〜4のアルキル基である。)
The cold-rolled lubricating oil according to any one of claims 1 to 3, wherein the higher fatty acid ester is a fatty acid ester represented by the following general formula (3).
R3-COO-R4 (3)
(R3 is an alkyl group or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms, and R4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
請求項1〜4のいずれか一項において、上記基油としてのα−オレフィンは、1−ドデセン、1−テトラセン、1−ヘキサデセン及び1−オクタデセンから選ばれる1種以上からなることを特徴とする冷間圧延潤滑油。   5. The α-olefin as the base oil according to claim 1, wherein the α-olefin is one or more selected from 1-dodecene, 1-tetracene, 1-hexadecene, and 1-octadecene. Cold rolling lubricant. 請求項1〜5のいずれか一項において、上記基油としての上記ポリイソブチレンは、下記の式(4)で表され、かつ温度40℃における粘度が5〜20mm2/sであることを特徴とする冷間圧延潤滑油。
Figure 0004741816
(nは1以上の自然数)
6. The polyisobutylene as the base oil according to claim 1, wherein the polyisobutylene is represented by the following formula (4) and has a viscosity at a temperature of 40 ° C. of 5 to 20 mm 2 / s. Cold rolling lubricant.
Figure 0004741816
(N is a natural number of 1 or more)
請求項6において、上記式(4)で表される上記ポリイソブチレンは、水素添加されていることを特徴とする冷間圧延潤滑油。
The cold rolling lubricating oil according to claim 6, wherein the polyisobutylene represented by the formula (4) is hydrogenated.
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