JP5156180B2 - Hot rolling oil for aluminum - Google Patents

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Description

本発明は、アルミニウムの熱間圧延に用いる熱間圧延油及び、その熱間圧延油を使用するアルミニウムの熱間圧延方法に関する。   The present invention relates to a hot rolling oil used for hot rolling of aluminum and a method of hot rolling aluminum using the hot rolling oil.

アルミニウム用の熱間圧延油は、圧延機の圧延ロールとアルミニウム板との間の摩擦を軽減し潤滑性を確保すると共に、圧延形状や温度を制御することにも用いられる。
熱間圧延油としては、一般に、鉱油を基油とし、油性剤を含有するものが用いられてきた。
Hot rolling oil for aluminum is used to reduce friction between a rolling roll of a rolling mill and an aluminum plate to ensure lubricity, and to control the rolling shape and temperature.
As the hot rolling oil, generally, a mineral oil as a base oil and an oily agent has been used.

一般に、アルミニウムの熱間圧延は、アルミニウム板の温度が300℃〜500℃と高温であるため、摩擦条件が非常に厳しく、境界潤滑あるいは乾燥摩擦状態であると考えられる。このような厳しい摩擦条件では、熱間圧延油の潤滑不足によって、一度焼き付きが発生すると、後工程の冷間圧延、さらには製品までの表面品質に影響を及ぼすおそれがある。そのため、熱間圧延での摩擦潤滑技術は非常に重要となる。   In general, in the hot rolling of aluminum, the temperature of the aluminum plate is as high as 300 ° C. to 500 ° C., so that the friction conditions are very severe, and it is considered that the state is boundary lubrication or dry friction. Under such severe friction conditions, once seizure occurs due to insufficient lubrication of the hot rolling oil, there is a risk of affecting the cold rolling in the subsequent process and the surface quality up to the product. Therefore, friction lubrication technology in hot rolling is very important.

それ故、従来から熱間圧延油には、例えば、脂肪酸、特にオレイン酸等の、油性・極圧効果の優れた添加剤が使用されてきた。
また、鉱油を基油とした熱間圧延油よりも潤滑性に優れ、熱間圧延中に発生するアルミニウム磨耗粉を容易に除去できる潤滑油として、天然油脂及び/又は合成エステルを主要成分とする熱間圧延油が開発されている(特許文献1〜5)。
Therefore, conventionally, additives having excellent oiliness and extreme pressure effects, such as fatty acids, especially oleic acid, have been used for hot rolling oils.
Also, natural oils and / or synthetic esters are the main components as lubricating oils that are superior in lubricity to hot rolling oils based on mineral oil and that can easily remove aluminum wear powder generated during hot rolling. Hot rolling oil has been developed (Patent Documents 1 to 5).

近年、アルミニウム板等のアルミニウム製品においては、生産性、品質の向上が望まれている。
そして、アルミニウム製品の生産性、品質の向上には、アルミニウムの熱間圧延における熱間圧延油の潤滑性を向上させることが有効である。
熱間圧延油の潤滑性を向上させるために、添加する油性剤の増量や、油性効果の高い油性剤の添加、熱間圧延油の粘度増加及び、エマルションの油分濃度の増加等が実施されてきた。
In recent years, improvement in productivity and quality is desired for aluminum products such as aluminum plates.
In order to improve the productivity and quality of aluminum products, it is effective to improve the lubricity of hot rolling oil in hot rolling of aluminum.
In order to improve the lubricity of hot-rolled oil, increasing the amount of oil-based agent added, adding an oil-based agent with a high oil-based effect, increasing the viscosity of hot-rolled oil, and increasing the oil concentration of the emulsion have been implemented. It was.

しかしながら、これらの場合には、アルミニウム材料が圧延ロールに挿入される際に、圧延ロールの表面に多量の圧延油が付着し、アルミニウム材料の端面と圧延ロールの表面とが滑り易くなり、噛みこみ不良が発生するおそれがあった。
また、熱間圧延においては、圧延ロールの表面にロールコーティングが必ず生ずるが、そのロールコーティングが剥がれやすくなる場合がある。剥がれやすいロールコーティングが形成されると、熱間圧延時にはがれた微小のロールコーティングが、アルミニウム材料の表面に押し込まれ、ピックアップインクルージョンという欠陥が発生するという問題があった。この欠陥は、後工程の冷間圧延でも消失することがなく、製品の表面品質に悪影響を及ぼす。
However, in these cases, when the aluminum material is inserted into the rolling roll, a large amount of rolling oil adheres to the surface of the rolling roll, and the end face of the aluminum material and the surface of the rolling roll become slippery and become bitten. There was a risk of defects.
In hot rolling, roll coating is inevitably generated on the surface of the rolling roll, but the roll coating may be easily peeled off. When a roll coating that is easily peeled off is formed, there is a problem that a minute roll coating that has been peeled off during hot rolling is pushed into the surface of the aluminum material and a defect called pickup inclusion occurs. This defect does not disappear even in the subsequent cold rolling, and adversely affects the surface quality of the product.

さらに、潤滑過多の場合には、熱間圧延が不安定となり、板が両サイドどちらかに偏る板流れが起こり、操業できなくなるという問題があった。
また、熱によって熱間圧延油が蒸散し難くなることや、ロールバイト内への導入油量が多くなることで、熱間圧延後のアルミニウム材料の表面に残留する熱間圧延油の量が多くなるために、コイル状態で放置した際に、板間ですべりが生じてコイルつぶれが発生するという問題があった。
それ故、上記従来技術によって熱間圧延油の潤滑性を向上させるだけでは、コストの増大につながり、また、生産能率に多大な影響を及ぼすおそれがある。
Furthermore, in the case of excessive lubrication, there has been a problem that hot rolling becomes unstable, and a plate flow in which the plate is biased to either side occurs, which makes it impossible to operate.
In addition, the amount of hot rolling oil remaining on the surface of the aluminum material after hot rolling is large because the hot rolling oil is less likely to evaporate due to heat and the amount of oil introduced into the roll bite increases. Therefore, when left in a coil state, there is a problem that slip occurs between the plates and coil collapse occurs.
Therefore, merely improving the lubricity of the hot rolling oil by the above-described prior art may lead to an increase in cost and may greatly affect the production efficiency.

特許第2990021号公報Japanese Patent No. 2990021 特許第2899224号公報Japanese Patent No. 2899224 特許第2750510号公報Japanese Patent No. 2750510 特開平11−140477号公報JP-A-11-140477 特開平10−176180号公報JP-A-10-176180

本発明はかかる従来の問題に鑑みてなされたもので、アルミニウム材料の熱間圧延において、噛み込み不良、板流れ、コイルつぶれを抑制し、また、圧延ロールの表面に均一で緻密なロールコーティングを形成することができる、アルミニウム用の熱間圧延油及び、熱間圧延方法を提供しようとするものである。   The present invention has been made in view of such conventional problems. In hot rolling of an aluminum material, it suppresses biting failure, plate flow, and coil collapse, and provides a uniform and dense roll coating on the surface of the rolling roll. It is intended to provide a hot rolling oil for aluminum and a hot rolling method that can be formed.

第1の発明は、 少なくとも、基油及び油性剤を含有する潤滑油と、第1添加剤と、第2添加剤とを含有するアルミニウム用の熱間圧延油において、
上記第1添加剤は1種類のアミン誘導体からなり、該アミン誘導体は炭素数4〜20のアルカノールアミンであり、
上記第2添加剤は、上記第1添加剤とは異なるアミン誘導体、アルキル基の炭素数が4〜18のジアルキルスルホコハク酸塩、及び数平均分子量120以上1000未満の含酸素化合物から選ばれる一種以上からなり、
上記アミン誘導体は、炭素数4〜20の脂肪族アミン、炭素数4〜20の脂環式アミン、N−エチルイソプロパノールアミン、及びそれらの炭素数2〜6のアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上であり、
上記含酸素化合物は、トリプロピレングリコールであり、
上記第1添加剤と上記第2添加剤との合計量は、上記潤滑油100重量部に対して0.01〜15.0重量部であることを特徴とするアルミニウム用熱間圧延油にある(請求項1)。
The first invention is a hot rolling oil for aluminum containing at least a lubricating oil containing a base oil and an oily agent, a first additive, and a second additive.
The first additive comprises one kind of amine derivative, and the amine derivative is an alkanolamine having 4 to 20 carbon atoms,
The second additive is at least one selected from an amine derivative different from the first additive, a dialkylsulfosuccinate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group , and an oxygen-containing compound having a number average molecular weight of 120 or more and less than 1000. Consists of
The amine derivative is one selected from aliphatic amines having 4 to 20 carbon atoms, alicyclic amines having 4 to 20 carbon atoms, N-ethylisopropanolamine, and their alkylene oxide adducts having 2 to 6 carbon atoms. That's it,
The oxygen-containing compound is tripropylene glycol,
The total amount of the first additive and the second additive is 0.01 to 15.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the lubricating oil. (Claim 1).

上記第1の発明の熱間圧延油は、上記のごとく潤滑油、第1添加剤、及び第2添加剤を上記特定量の範囲で含有している。
そのため、上記熱間圧延油は、次のような優れた圧延潤滑性を発揮することができる。
即ち、上記熱間圧延油は、圧延ロールの表面に残存しにくくなり、噛み込み不良の発生を抑制することができる。
As described above, the hot rolling oil of the first invention contains the lubricating oil, the first additive, and the second additive in the specific amount range.
Therefore, the said hot rolling oil can exhibit the following outstanding rolling lubricity.
That is, the hot rolling oil is less likely to remain on the surface of the rolling roll, and the occurrence of biting failure can be suppressed.

また、上記熱間圧延油は、熱間圧延に適した優れた潤滑性を示すことができ、熱間圧延における板流れの発生を抑制することができる。
また、上記熱間圧延油はアルミニウム材料の板面に残存しにくくなるため、熱間圧延におけるコイル潰れの発生を抑制することができる。
また、上記熱間圧延油は、圧延ロールの表面に均一で緻密なロールコーティングを形成しやすくなり、熱間圧延における板表面へのピックアップインクルージョンの発生を抑制することができる。
Moreover, the said hot rolling oil can show the outstanding lubricity suitable for hot rolling, and can suppress generation | occurrence | production of the plate flow in hot rolling.
Moreover, since it becomes difficult for the said hot rolling oil to remain | survive on the plate | board surface of an aluminum material, generation | occurrence | production of the coil crushing in hot rolling can be suppressed.
Moreover, the hot rolling oil can easily form a uniform and dense roll coating on the surface of the rolling roll, and can suppress the occurrence of pickup inclusions on the plate surface in the hot rolling.

第2の発明は、上記第1の発明のアルミニウム用熱間圧延油を用いてアルミニウム板の熱間圧延を行う方法であって、
上記アルミニウム用熱間圧延油は、水に3〜15重量部分散させてエマルション状態にして、熱間圧延機の圧延ロール又は/及び上記アルミニウム板に供給することを特徴とするアルミニウムの熱間圧延方法にある(請求項)。
The second invention is a method of hot rolling an aluminum plate using the hot rolling oil for aluminum of the first invention,
The hot rolling oil for aluminum is dispersed in water in an amount of 3 to 15 parts by weight to form an emulsion, and is supplied to a rolling roll of a hot rolling mill and / or the aluminum plate. In the method (Claim 3 ).

本発明は、上述した優れた熱間圧延油を用い、これをエマルション状態として熱間圧延を行う。そのため、アルミニウム材料の熱間圧延において、噛み込み不良、板流れ、コイルつぶれを抑制し、圧延ロールの表面に、均一で緻密なロールコーティングを形成することができる。   The present invention performs hot rolling using the above-described excellent hot rolling oil as an emulsion. Therefore, in hot rolling of an aluminum material, it is possible to suppress biting failure, plate flow, and coil crushing, and to form a uniform and dense roll coating on the surface of the rolling roll.

第1の発明の熱間圧延油は、上記潤滑油と、上記第1添加剤と、上記第2添加剤とを含有する。上記第1添加剤と上記第2添加剤の合計含有量は、上記潤滑油100重量部に対して、0.01〜15.0重量部である。   The hot rolling oil of 1st invention contains the said lubricating oil, the said 1st additive, and the said 2nd additive. The total content of the first additive and the second additive is 0.01 to 15.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the lubricating oil.

上記第1添加剤と上記第2添加剤との合計含有量が0.01重量部未満の場合は、ロールコーティングが、均一で緻密にならないおそれがある。一方、15.0重量部を超えて添加しても、基油への溶解性が低下し、顕著な向上効果が得られず、ムダに製造コストを増大させてしまうおそれがある。また、上記合計含有量が過剰に多くなるとロール表面への残留量が増え、噛み込み不良が発生するおそれがある。そのため、好ましくは、上記第1添加剤と上記第2添加剤との合計含有量は、上記潤滑油100重量部に対して1.0〜10.0重量部とするのがよい。   When the total content of the first additive and the second additive is less than 0.01 parts by weight, the roll coating may not be uniform and dense. On the other hand, even if added in excess of 15.0 parts by weight, the solubility in the base oil is lowered, a remarkable improvement effect cannot be obtained, and there is a possibility that the manufacturing cost may be increased. Further, if the total content is excessively large, the residual amount on the roll surface is increased, and there is a possibility that a biting failure may occur. Therefore, preferably, the total content of the first additive and the second additive is 1.0 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the lubricating oil.

次に、上記第1添加剤はアミン誘導体からなる。また、上記第2添加剤としては、上記第1添加剤とは異なるアミン誘導体、アルキルスルホン酸塩、及び数平均分子量120以上1000未満の含酸素化合物の少なくとも1種以上を用いることができる。上記第1添加剤としての上記アミン誘導体は、脂肪族アミン、アルカノールアミン、脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、脂環式アミン、複素環アミン、又はそれらのアルキレンオキシド付加物であり、上記第2添加剤としての上記アミン誘導体は、脂肪族アミン、アルカノールアミン、脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、脂環式アミン、複素環アミン、及びそれらのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上であることが好ましいこれらのアミン誘導体は、ヒドロキシル基、エーテル基などを含むことができる。 Next, the first additive is made of an amine derivative. Further, Examples of the second additive may be at least one or more different derivatives, alkyl sulfonates, and the number average molecular weight 120 to 1,000 less oxygenates from the first additive. The amine derivative as the first additive is an aliphatic amine, an alkanolamine, an aliphatic polyamine, an aromatic amine, an alicyclic amine, a heterocyclic amine, or an alkylene oxide adduct thereof, and the second addition The amine derivative as the agent is preferably at least one selected from aliphatic amines, alkanol amines, aliphatic polyamines, aromatic amines, alicyclic amines, heterocyclic amines, and alkylene oxide adducts thereof. . These amine derivatives can contain hydroxyl groups, ether groups and the like.

上記アミン誘導体の具体例としては、例えば次のようなものがある。
即ち、脂肪族アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、カプリルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ブチルオクチルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベへニルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミン等がある。
Specific examples of the amine derivative include the following.
That is, as the aliphatic amine, for example, methylamine, ethylamine, butylamine, caprylamine, laurylamine, stearylamine, oleylamine, tallowamine, dimethylamine, diethylamine, dioctylamine, butyloctylamine, distearylamine, dimethyloctylamine Dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine, dimethylstearylamine, dimethylbehenylamine, dilaurylmonomethylamine, trioctylamine and the like.

アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N−イソプロピルエタノールアミン、N,N−ジイソプロピルエタノ−ルアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N−メチルイソプロパノールアミン、N,N−ジメチルイソプロパノールアミン、N−エチルイソプロパノールアミン、N,N−ジエチルイソプロパノールアミン、N−イソプロピルイソプロパノールアミン、N,N−ジイソプロピルイソプロパノールアミン、モノn−プロパノールアミン、ジn−プロパノールアミン、トリn−プロパノールアミン、N−メチルn−プロパノールアミン、N,N−ジメチルn−プロパノールアミン、N−エチルn−プロパノールアミン、N,N−ジエチルn−プロパノールアミン、N−イソプロピルn−プロパノールアミン、N,N−ジイソプロピルn−プロパノールアミン、モノブタノールアミン、ジブタノールアミン、トリブタノールアミン、N−メチルブタノールアミン、N,N−ジメチルブタノールアミン、N−エチルブタノールアミン、N,N−ジエチルブタノールアミン、N−イソプロピルブタノールアミン、N,N−ジイソプロピルブタノールアミン等がある。   Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-ethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, and N-isopropylethanolamine. N, N-diisopropylethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N-methylisopropanolamine, N, N-dimethylisopropanolamine, N-ethylisopropanolamine, N, N-diethylisopropanolamine, N-isopropylisopropanolamine, N, N-diisopropylisopropanolamine, mono-n-propanolamine, di-n-propanolamine Tri n-propanolamine, N-methyl n-propanolamine, N, N-dimethyl n-propanolamine, N-ethyl n-propanolamine, N, N-diethyl n-propanolamine, N-isopropyl n-propanolamine, N, N-diisopropyl n-propanolamine, monobutanolamine, dibutanolamine, tributanolamine, N-methylbutanolamine, N, N-dimethylbutanolamine, N-ethylbutanolamine, N, N-diethylbutanolamine, There are N-isopropylbutanolamine, N, N-diisopropylbutanolamine and the like.

脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ヘキサメチレンジアミン、硬化牛脂プロピレンジアミン等がある。   Examples of the aliphatic polyamine include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, hexamethylenediamine, and cured beef tallow propylenediamine.

芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン等がある。   Examples of the aromatic amine include aniline, dimethylaniline, and diethylaniline.

脂環式アミンとしては、例えば、N−シクロヘキシルアミン、N,N−ジシクロヘキシルアミン、N,N−ジメチル−シクロヘキシルアミン、N,N−ジエチル−シクロヘキシルアミン、N,N−ジ(3−メチル−シクロヘキシル)アミン、N,N−ジ(2−メトキシ−シクロヘキシル)アミン、N,N−ジ(4−ブロモ−シクロヘキシル)アミン等がある。   Examples of alicyclic amines include N-cyclohexylamine, N, N-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, N, N-diethyl-cyclohexylamine, N, N-di (3-methyl-cyclohexyl). ) Amine, N, N-di (2-methoxy-cyclohexyl) amine, N, N-di (4-bromo-cyclohexyl) amine and the like.

複素環アミンとしては、例えば、ピロリジン、ピペリジン、2−ピペコリン、3−ピペコリン、4−ピペコリン、2,4−ルペチジン、2,6−ルペチジン、3,5−ルペチジン、ピペラジン、ホモピペラジン、N−メチルピペラジン、N−エチルピペラジン、N−プロピルピペラジン、N−メチルホモピペラジン、N−アセチルピペラジン、1−(クロロフェニル)ピペラジン、N−アミノエチルピペリジン、N−アミノプロピルピペリジン、N−アミノエチルピペラジン、N−アミノプロピルピペラジン、N−アミノエチルモルホリン、N−アミノプロピルモルホリン、N−アミノプロピル−2−ピペコリン、N−アミノプロピル−4−ピペコリン、1,4−ビス(アミノプロピル)ピペラジン等がある。   Examples of the heterocyclic amine include pyrrolidine, piperidine, 2-pipecoline, 3-pipecoline, 4-pipecoline, 2,4-lupetidine, 2,6-lupetidine, 3,5-lupetidine, piperazine, homopiperazine, and N-methyl. Piperazine, N-ethylpiperazine, N-propylpiperazine, N-methylhomopiperazine, N-acetylpiperazine, 1- (chlorophenyl) piperazine, N-aminoethylpiperidine, N-aminopropylpiperidine, N-aminoethylpiperazine, N- Examples include aminopropylpiperazine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylmorpholine, N-aminopropyl-2-pipecoline, N-aminopropyl-4-pipecholine, 1,4-bis (aminopropyl) piperazine.

上記アミン誘導体は、油に対する溶解性の面から、分枝鎖を有する全炭素数4以上の炭化水素基を有していることが好ましい。また、上記アミン誘導体の全炭素数が20を超えた場合には、アルミニウムの熱間圧延後に行われる焼鈍において、オイルステインが発生しやすくなるおそれや、噛み込み不良が発生するおそれがある。   The amine derivative preferably has a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms having a branched chain from the viewpoint of solubility in oil. In addition, when the total number of carbon atoms of the amine derivative exceeds 20, there is a risk that oil stain is likely to occur or poor biting may occur in the annealing performed after hot rolling of aluminum.

また、上記アルキレンオキシド付加物は、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、α−オレフィンオキシド、スチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加重合することにより得ることができる。付加されるアルキレンオキシドの重合形態として、1種類のアルキレンオキシドの単独重合、2種類以上のアルキレンオキシドランダム共重合、ブロック共重合又は、ランダム/ブロック共重合等がある。
また、アルキレンオキシドの付加モル数が6モルを超える場合には、基油への溶解性が悪くなるおそれがあり、また、エマルションへの乳化性に悪影響を及ぼすおそれがある。より好ましくは、アルキレンオキシドの付加モル数は1〜4モルである。
The alkylene oxide adduct can be obtained, for example, by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, α-olefin oxide, and styrene oxide. As the polymerization form of the added alkylene oxide, there are homopolymerization of one type of alkylene oxide, random copolymerization of two or more types of alkylene oxide, block copolymerization, random / block copolymerization, and the like.
Moreover, when the addition mole number of alkylene oxide exceeds 6 mol, there exists a possibility that the solubility to a base oil may worsen, and there exists a possibility of having a bad influence on the emulsifiability to an emulsion. More preferably, the number of added moles of alkylene oxide is 1 to 4 moles.

また、第1添加剤としては、上記アミン誘導体の中でも、アルカノールアミンを用いていることが好ましく、より好ましくはトリエタノールアミンがよい。
この場合には、上記熱間圧延油の圧延潤滑性をより向上させることができる。
As the first additive, among the amine derivatives, alkanolamine is preferably used, and triethanolamine is more preferable.
In this case, the rolling lubricity of the hot rolling oil can be further improved.

また、上記第2添加剤における上記アミン誘導体は、アミン誘導体の中でも、上記第1添加剤として用いた物質とは異なるアミン誘導体を用いる。したがって、上記第1添加剤としてのアミン誘導体と、上記第2添加剤として用いることができるアミン誘導体は、異なる構造式で表される。
具体的には、例えば、上記第1添加剤としてトリエタノールアミンを用いた場合には、上記第2添加剤としては、トリエタノールアミン以外のアルカノールアミン、脂肪族アミン、及び芳香族アミンなどのアミン誘導体、上記アルキルスルホン酸塩、上記含酸素化合物から選ばれる1種以上を用いることができる。
The amine derivative in the second additive is an amine derivative different from the substance used as the first additive among the amine derivatives. Therefore, the amine derivative as the first additive and the amine derivative that can be used as the second additive are represented by different structural formulas.
Specifically, for example, when triethanolamine is used as the first additive, the second additive includes amines such as alkanolamines, aliphatic amines, and aromatic amines other than triethanolamine. One or more selected from the derivatives, the alkyl sulfonates, and the oxygen-containing compounds can be used.

また、上記アルキルスルホン酸塩としては、例えば、アルキルスルホン酸、アルキルアリルスルホン酸、アミドスルホン酸、ジアルキルスルホこはく酸ナトリウム等がある。コストなどを考慮すると、ジアルキルスルホこはく酸ナトリウムが好ましく、アルキル基は炭素数4〜18がより好ましい。   Examples of the alkyl sulfonate include alkyl sulfonic acid, alkyl allyl sulfonic acid, amido sulfonic acid, sodium dialkyl sulfo succinate and the like. In consideration of cost and the like, sodium dialkylsulfosuccinate is preferable, and the alkyl group preferably has 4 to 18 carbon atoms.

また、上記含酸素化合物としては、数平均分子量120以上1000未満のものを用いることができる。含酸素化合物の数平均分子量が120未満の場合には、基油への溶解性が低下するおそれがある。一方、1000以上の場合には、アルミニウム材料の表面に残留し、熱間圧延後に行われる焼鈍において、オイルステインを生じるおそれがある。
上記含酸素化合物としては、具体的には、例えば、水酸基を3〜6個有する、数平均分子量200以上1000未満の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのハイドロカルビルエーテル、数平均分子量120以上1000未満のポリアルキレングリコール及びそのハイドロカルビルエーテル、炭素数2〜10の2価アルコール等がある。
上記含酸素化合物としては、1種又は、異なる構造を有する2種以上を用いることができる。
Moreover, as the oxygen-containing compound, those having a number average molecular weight of 120 or more and less than 1000 can be used. When the number average molecular weight of the oxygen-containing compound is less than 120, the solubility in the base oil may be reduced. On the other hand, in the case of 1000 or more, it may remain on the surface of the aluminum material and may cause oil stain in the annealing performed after hot rolling.
Specific examples of the oxygen-containing compound include, for example, an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups and a number average molecular weight of 200 or more and less than 1000, and a hydrocarbyl ether thereof, a number average molecular weight of 120 or more and 1000. Less polyalkylene glycol and its hydrocarbyl ether, dihydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms, and the like.
As the oxygen-containing compound, one type or two or more types having different structures can be used.

上記含酸素化合物の具体例としては、例えば次のようなものがある。
上記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのハイドロカルビルエーテルを構成する多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールアルカン、トリメチロールアルカンの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール、イジリトール、タリトール、ズルシトール、アリトール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース等がある。
Specific examples of the oxygen-containing compound include the following.
Examples of the polyhydric alcohol alkylene oxide adduct and the polyhydric alcohol constituting the hydrocarbyl ether thereof include glycerin, polyglycerin, trimethylolalkane, trimethylolalkane dimer and tetramer, pentaerythritol, dipentaerythritol. 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerol condensate, adonitol Arabitol, xylitol, mannitol, idylitol, taritol, dulcitol, allitol, xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobio Vinegar, a maltose, isomaltose, trehalose, and sucrose and the like.

付加されるアルキレンオキサイドとしては、炭素数2〜6のものが好ましい。より好ましくは炭素数2〜4のものがよい。
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、1,2−エポキシブタン、2,3−エポキシブタン、1,2−エポキシ−1−メチルプロパン、1,2−エポキシヘプタン、1,2−エポキシヘキサン等がある。
上記アルキレンオキシド等付加物は、例えば、1種類のアルキレンオキシド等の単独重合、2種類以上のアルキレンオキシド等のランダム共重合、ブロック共重合又は、ランダム/ブロック共重合等がある。
また、水酸基を3〜6個有する多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させる際、付加される水酸基は、全ての水酸基であっても、一部の水酸基であってもよい。
The alkylene oxide to be added preferably has 2 to 6 carbon atoms. More preferably, it has 2 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane, 2,3-epoxybutane, 1,2-epoxy-1-methylpropane, 1,2-epoxyheptane, and 1,2-epoxy. There are hexane and the like.
Examples of the adduct such as alkylene oxide include homopolymerization of one kind of alkylene oxide, random copolymerization of two or more kinds of alkylene oxide, block copolymerization, random / block copolymerization, and the like.
Moreover, when adding an alkylene oxide to the polyhydric alcohol which has 3-6 hydroxyl groups, the hydroxyl group added may be all the hydroxyl groups or one part hydroxyl group.

また、上記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の末端水酸基の一部又は全てを、ハイドロカルビルエーテル化させたものを使用することもできる。
ハイドロカルビル基は、炭素数1〜24の炭化水素基である。
炭化水素基としては、たとえば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等がある。
炭素数1〜24のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタデシル基、直鎖又は分枝のノナデシル基、直鎖又は分枝のイコシル基、直鎖又は分枝のヘンイコシル基、直鎖又は分枝のドコシル基、直鎖又は分枝のトリコシル基、直鎖又は分枝のテトライコシル基等がある。
In addition, it is also possible to use a hydrocarbyl etherified part or all of the terminal hydroxyl groups of the polyhydric alcohol alkylene oxide adduct.
The hydrocarbyl group is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms.
Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
Examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or branched Pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, straight Chain or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched Hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched icosyl group, linear or branched heicosyl group, linear Or a branched docosyl group, linear or branched Tricosyl group, and the like straight or branched Tetoraikoshiru group.

炭素数2〜24のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、直鎖又は分枝のプロペニル基、直鎖又は分枝のブテニル基、直鎖又は分枝のペンテニル基、直鎖又は分枝のヘキセニル基、直鎖又は分枝のヘプテニル基、直鎖又は分枝のオクテニル基、直鎖又は分枝のノネニル基、直鎖又は分枝のデセニル基、直鎖又は分枝のウンデセニル基、直鎖又は分枝のドデセニル基、直鎖又は分枝のトリデセニル基、直鎖又は分枝のテトラデセニル基、直鎖又は分枝のペンタデセニル基、直鎖又は分枝のヘキサデセニル基、直鎖又は分枝のヘプタデセニル基、直鎖又は分枝のオクタデセニル基、直鎖又は分枝のノナデセニル基、直鎖又は分枝のイコセニル基、直鎖又は分枝のヘンイコセイル基、直鎖又は分枝のドコセニル基、直鎖又は分枝のトリコセニル基、直鎖又は分枝のテトラコセニル基等がある。   Examples of the alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms include a vinyl group, a linear or branched propenyl group, a linear or branched butenyl group, a linear or branched pentenyl group, and a linear or branched hexenyl group. Group, linear or branched heptenyl group, linear or branched octenyl group, linear or branched nonenyl group, linear or branched decenyl group, linear or branched undecenyl group, linear or Branched dodecenyl group, linear or branched tridecenyl group, linear or branched tetradecenyl group, linear or branched pentadecenyl group, linear or branched hexadecenyl group, linear or branched heptadecenyl group A linear or branched octadecenyl group, a linear or branched nonadecenyl group, a linear or branched icosenyl group, a linear or branched henicosyl group, a linear or branched dococenyl group, a linear or branched group Branch tricocenyl , And the like straight or branched tetracosenyl group.

炭素数5〜7のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等がある。   Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.

炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む)、メチルエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む)、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む)、メチルエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む)、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む)、メチルエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む)等がある。   Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a methylethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a diethylcyclopentyl group ( Including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethylcyclohexyl group (including all structural isomers), diethylcyclohexyl group (including all structural isomers) Including), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (including all structural isomers), diethylcycloheptyl group (including all structural isomers) Etc.

炭素数6〜10のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等がある。   Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.

炭素数7〜18のアルキルアリール基としては、例えば、トリル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のプロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝のブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のオクチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のノニルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のウンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)等がある。   Examples of the alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms include a tolyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and an ethylphenyl group (including all structural isomers). , Linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl group (all ), Linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched Branched octylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched nonylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched decylphenyl groups (including all structural isomers) ), Straight or branched unde Butylphenyl (including all structural isomers) group, and the like straight chain or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers).

炭素数7〜12のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基(プロピル基の異性体を含む)、フェニルブチル基(ブチル基の異性体も含む)、フェニルペンチル基(ペンチル基の異性体も含む)、フェニルヘキシル基(ヘキシル基の異性体も含む)等がある。   Examples of the arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (including propyl group isomers), phenylbutyl group (including butyl group isomers), and phenylpentyl group. (Including isomers of pentyl groups), phenylhexyl groups (including isomers of hexyl groups), and the like.

次に、上記ポリアルキレングリコール及び、そのハイドロカルビルエーテルを構成するアルキレンオキサイドは、炭素数2〜6が好ましい。
このようなアルキレンオキサイドとしては、上述の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのハイドロカルビルエーテルを構成するアルキレンオキサイドとして列挙したものと同様のもの等がある。
また、上記ポリアルキレングリコールのハイドロカルビルエーテルとしては、ポリアルキレングリコールの末端水酸基の一部又は全てをハイドロカルビルエーテル化させたものを用いることができる。
ハイドロカルビル基としては、例えば、上述の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのハイドロカルビルエーテルを構成するハイドロカルビル基として列挙した各基等がある。
Next, the polyalkylene glycol and the alkylene oxide constituting the hydrocarbyl ether preferably have 2 to 6 carbon atoms.
Examples of such alkylene oxides include those listed as alkylene oxide adducts of the above-mentioned polyhydric alcohols and alkylene oxides constituting the hydrocarbyl ethers.
Moreover, as the hydrocarbyl ether of the polyalkylene glycol, one obtained by converting a part or all of the terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol into a hydrocarbyl ether can be used.
Examples of the hydrocarbyl group include the above-described groups listed as the hydrocarbyl group constituting the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol and the hydrocarbyl ether thereof.

次に、上記2価アルコールとしては炭素数2〜10のものを用いることが好ましい。
このような2価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,7−ヘプタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,10−デカンジオール等がある。
Then, as the dihydric alcohol, it is preferable to use those having 2 to 10 carbon atoms.
Examples of such dihydric alcohols include ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1 , 5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-butyl-2-ethyl- Examples include 1,3-propanediol and 1,10-decanediol.

次に、上記潤滑油について説明する。
上記潤滑油は、鉱油よりなる基油と、脂肪酸、合成エステル、又は天然油脂の少なくとも1種よりなる上記油性剤と、脂肪酸のアミン石鹸、スルフォン酸ソーダ、又はポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の少なくとも1種よりなる乳化剤とを含有していることが好ましい(請求項)。
Next, the lubricating oil will be described.
The lubricating oil comprises a base oil made of mineral oil, the oily agent made of at least one of fatty acids, synthetic esters, or natural oils, and fatty acid amine soaps, sodium sulfonates, or polyethylene glycol type nonionic surfactants. it preferably contains an emulsifier consisting of at least one (claim 2).

上記基油となる鉱油としては、例えば、アロマ系鉱油、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、及びノンアロマ系鉱油等がある。
次に、上記油性剤としては、上記のごとく、例えば、脂肪酸、合成エステル、及び天然油脂等がある。
上記脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びステアリン酸等がある。
上記合成エステルとしては、例えば、ネオペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパンエステル、及びペンタエリスリトールエステル等がある。
上記天然油脂としては、例えば、パーム油、豚脂、牛脂、及びひまし油等がある。
Examples of the mineral oil used as the base oil include aroma-based mineral oil, naphthenic mineral oil, paraffin-based mineral oil, and non-aromatic mineral oil.
Next, examples of the oily agent include fatty acids, synthetic esters, and natural fats and oils as described above.
Examples of the fatty acid include oleic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid.
Examples of the synthetic ester include neopentyl glycol ester, trimethylol propane ester, and pentaerythritol ester.
Examples of the natural fats and oils include palm oil, pork fat, beef tallow, and castor oil.

上記脂肪酸のアミン石鹸としては、例えば、トリエタノールオレイン酸エステル、モノエタノールオレイン酸エステル、及びジエタノールオレイン酸エステル等がある。
上記スルフォン酸ソーダとしては、例えば、ジオクチルスルホこはく酸ナトリウム、オクチルスルホこはく酸ジナトリウム、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等がある。
上記ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレントリメチロールプロパントリラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールトリラウリン酸エステル、及びポリオキシエチレンオレイルエーテル等がある。
Examples of the fatty acid amine soap include triethanol oleate, monoethanol oleate, and diethanol oleate.
Examples of the sodium sulfonate include sodium dioctylsulfosuccinate, disodium octylsulfosuccinate, and sodium dodecylbenzenesulfonate.
Examples of the polyethylene glycol type nonionic surfactant include polyoxyethylene trimethylolpropane trilaurate, polyoxyethylene pentaerythritol trilaurate, and polyoxyethylene oleyl ether.

また、上記熱間圧延油においては、酸化防止剤、さび止め剤、腐食防止剤、消泡剤等のいずれか一種または二種以上を添加できる。
酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジtert−ブチル−P−クレゾール等のフェノール系化合物、フェニル−α−ナフチルアミン等の芳香族アミン、ソルビタンモノオレート等の多価アルコールの部分エステル、リン酸エステル及びその誘導体等がある。
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等がある。
消泡剤としては、例えば、シリコン系のものがある。
Moreover, in the said hot rolling oil, any 1 type, or 2 or more types, such as antioxidant, a rust inhibitor, a corrosion inhibitor, and an antifoamer, can be added.
Examples of the antioxidant include phenolic compounds such as 2,6-ditert-butyl-P-cresol, aromatic amines such as phenyl-α-naphthylamine, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monooleate, phosphorus Acid esters and derivatives thereof.
Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole.
Examples of antifoaming agents include silicon-based ones.

第2の発明の熱間圧延方法では、上記アルミニウム用熱間圧延油を、水に3〜15重量%分散させてエマルション状態にして用いる。
上記熱間圧延油の水への分散割合が3重量%未満の場合には、圧延ロールへのプレートアウト(離水展着)量が減少するおそれがあり、一方、15重量%以上の場合には、冷却性が低下し、潤滑性の向上効果が得られず、ムダに製造コストを増大させてしまうおそれがある。
In the hot rolling method of the second invention, the hot rolling oil for aluminum is used in an emulsion state by dispersing 3 to 15% by weight in water.
When the dispersion ratio of the hot rolling oil in water is less than 3% by weight, the amount of plate-out (water spreading) to the rolling roll may be reduced. On the other hand, in the case of 15% by weight or more, Further, the cooling performance is lowered, the effect of improving the lubricity cannot be obtained, and there is a possibility that the manufacturing cost is increased wastefully.

(実施例1)
次に、本発明の実施例にかかるアルミニウム用の熱間圧延油について説明する。本例においては、後述の表1に示すごとく、組成の異なる複数の熱間圧延油(試料E1〜試料E11)を作製する。
本例の熱間圧延油(試料E1〜試料E11)は、基油及び油性剤を含有する潤滑油と、第1添加剤と、第2添加剤とを含有する。第1添加剤は1種類のアミン誘導体からなり、第2添加剤は、第1添加剤とは異なる種類のアミン誘導体、ジアルキルスルホコハク酸塩、及び数平均分子量120以上1000未満の含酸素化合物の少なくとも1種以上からなる。第1添加剤と第2添加剤との合計量は、上記潤滑油100重量部に対して0.01〜15.0重量部である。
Example 1
Next, the hot rolling oil for aluminum concerning the Example of this invention is demonstrated. In this example, as shown in Table 1 described later, a plurality of hot rolling oils (samples E1 to E11) having different compositions are prepared.
The hot rolling oil (sample E1 to sample E11) of this example contains a lubricating oil containing a base oil and an oily agent, a first additive, and a second additive. The first additive is composed of one kind of amine derivative, and the second additive is at least one kind of amine derivative different from the first additive, dialkylsulfosuccinate , and oxygen-containing compound having a number average molecular weight of 120 or more and less than 1000. Consists of one or more. The total amount of the first additive and the second additive is 0.01 to 15.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the lubricating oil.

各試料の熱間圧延油(試料E1〜試料E11)の作製にあたっては、基油として、鉱油を用い、油性剤として、オレイン酸、及び油脂(本例においては特にパーム油)を用い、また、乳化剤として、非イオン界面活性剤を用いた。また、第1添加剤としては、トリエタノールアミン(TEA)を用い、第2添加剤としては、トリプロピレングリコール(TPG)、ジー2−エチルスルホこはく酸ナトリウム(EHS)、オレイルアミン(OA)、N,N−ジシクロヘキシルアミンエチレンオキシド2モル付加物(GHA)、又は、N−エチルイソプロパノールアミン(EPA)を用いた。   In producing the hot rolled oil (samples E1 to E11) of each sample, mineral oil is used as the base oil, oleic acid and oil (especially palm oil in this example) is used as the oil agent, and A nonionic surfactant was used as an emulsifier. Further, triethanolamine (TEA) is used as the first additive, and tripropylene glycol (TPG), sodium 2-ethylsulfosuccinate (EHS), oleylamine (OA), N, and the like as the second additive. N-dicyclohexylamine ethylene oxide 2-mol adduct (GHA) or N-ethylisopropanolamine (EPA) was used.

これらの鉱油、オレイン酸、油脂、非イオン界面活性剤、第1添加剤、及び第2添加剤を表1に示す配合割合で混合して11種類の熱間圧延油を作製した(表1参照)。
各試料(試料E1〜試料E11)は、第2添加剤の種類や量を変えて作製したものである。試料E1〜E11の配合組成を後述の表1に示す。
These mineral oils, oleic acid, fats and oils, nonionic surfactant, first additive, and second additive were mixed at the blending ratio shown in Table 1 to produce 11 types of hot rolled oil (see Table 1). ).
Each sample (sample E1 to sample E11) is produced by changing the type and amount of the second additive. The composition of the samples E1 to E11 is shown in Table 1 described later.

また、本例においては、試料E1〜E11の比較用として、6種類の熱間圧延油(試料C1〜試料C6)を作製した(表2参照)。
試料C1は、第2添加剤を用いずに作製した点を除いては、上記試料E1〜E11と同様に作製したものである。
また、試料C2〜C6は、試料E1〜E11とは、第2添加剤の量を変えて作製したものである。
各資料C1〜試料C6の配合組成を後述の表2に示す。
Moreover, in this example, 6 types of hot rolling oil (sample C1-sample C6) were produced for the comparison of samples E1-E11 (refer Table 2).
Sample C1 was prepared in the same manner as Samples E1 to E11 except that it was prepared without using the second additive.
Samples C2 to C6 are produced by changing the amount of the second additive from the samples E1 to E11.
The composition of each material C1 to sample C6 is shown in Table 2 described later.

次に、上記のようにして作製した試料E1〜試料E11及び試料C1〜試料C6の熱間圧延油を用いてアルミニウム材の熱間圧延を行うと共に、下記の圧延試験を行って各試料(試料E1〜試料E11及び試料C1〜試料C6)の圧延特性を評価する。
熱間圧延は、各試料の熱間圧延油をそれぞれ水に分散させて油分濃度10vol%のエマルション状態にし、この熱間圧延油のエマルションを熱間圧延機の圧延ロール又は/及びアルミニウム板に供給することにより行う。
Next, while performing hot rolling of the aluminum material using the hot rolling oils of Sample E1 to Sample E11 and Sample C1 to Sample C6 produced as described above, the following rolling test was performed to perform each sample (sample). The rolling characteristics of E1 to Sample E11 and Samples C1 to C6) are evaluated.
In hot rolling, the hot rolling oil of each sample is dispersed in water to form an emulsion with an oil concentration of 10 vol%, and the hot rolling oil emulsion is supplied to a rolling roll of a hot rolling mill and / or an aluminum plate. To do.

(圧延性試験)
ロール径155mm、ロール表面粗度1.0μmの圧延ロールを有する圧延機を用いて、圧延速度34m/min、板材温度450℃という条件でアルミニウム材の熱間圧延を10回行った。このとき、各試料の熱間圧延油(エマルション状態)を圧延機のロール及びアルミニウム材に供給した。アルミニウム材としては、JISA−5182F(幅40mm、長さ450mm、厚さ5.0mm)を用いた。
(Rollability test)
Using a rolling mill having a roll having a roll diameter of 155 mm and a roll surface roughness of 1.0 μm, the aluminum material was hot-rolled 10 times under the conditions of a rolling speed of 34 m / min and a plate material temperature of 450 ° C. At this time, the hot rolling oil (emulsion state) of each sample was supplied to the roll of the rolling mill and the aluminum material. As the aluminum material, JISA-5182F (width 40 mm, length 450 mm, thickness 5.0 mm) was used.

圧延試験後の熱間圧延機の圧延ロールの表面をマイクロスコープにて150倍まで拡大し、観察を行い、ロールコーティング面質を評価した。付着アルミニウム微粉が均一であるものを○、不均一であるものを×とした。その結果を表1及び表2に示す。   The surface of the rolling roll of the hot rolling mill after the rolling test was magnified up to 150 times with a microscope, observed, and the roll coating surface quality was evaluated. The case where the adhered aluminum fine powder was uniform was rated as “◯”, and the case where the adhered aluminum fine powder was uneven was marked as “X”. The results are shown in Tables 1 and 2.

また、圧延試験後に熱間圧延機の圧延ロールの表面に付着しているロールコーティングを水酸化ナトリウム水溶液によって溶解し、脱脂綿で回収した。脱脂綿中のアルミニウム溶解液を純水で抽出し、原子吸光法によりアルミニウム量を定量した。その結果をロールコーティング量として、表1及び表2に示す。   Moreover, the roll coating adhering to the surface of the rolling roll of a hot rolling mill after the rolling test was dissolved with an aqueous sodium hydroxide solution and collected with absorbent cotton. The aluminum solution in absorbent cotton was extracted with pure water, and the amount of aluminum was quantified by atomic absorption spectrometry. The results are shown in Tables 1 and 2 as roll coating amounts.

また、圧延試験後のアルミニウム材について、ヘキサンにて脱脂した後、硫酸アルミマイト(膜厚1μm)を行い、目視にて板表面の欠陥を評価した。欠陥が明瞭に認められるものを×、認められないものを○とした。その結果を表1に示す。   Moreover, about the aluminum material after a rolling test, after degreasing | defatting with hexane, the sulfuric acid aluminumite (film thickness of 1 micrometer) was performed, and the defect of the plate surface was evaluated visually. The case where defects were clearly recognized was rated as x, and the case where defects were not recognized was marked as ◯. The results are shown in Table 1.

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表1より知られるがごとく、試料E1〜試料E11の熱間圧延油を用いて、アルミニウム材の熱間圧延を行った場合には、いずれも良好なロールコーティング面質、板面品質を示した。これに対し、表2より知られるがごとく、試料C1の熱間圧延油を用いて、アルミニウム材料の熱間圧延を行った場合には、熱間圧延後における圧延ロールの表面のロールコーティング面質が不均一であり、アルミニウム板の板面に明瞭な欠陥が認められた。また、試料C1のロールコーティング量は、試料E1〜試料E11と比較すると多量であった。このことから、熱間圧延油においては、試料E1〜E11のごとく第1添加剤と第2添加剤とを添加することによって優れた圧延潤滑性が得られることがわかる。   As is known from Table 1, when hot rolling of the aluminum material was performed using the hot rolling oil of Samples E1 to E11, both showed good roll coating surface quality and plate surface quality. . On the other hand, as is known from Table 2, when the aluminum material was hot rolled using the hot rolling oil of sample C1, the roll coating surface quality of the surface of the rolling roll after hot rolling was Was uneven and clear defects were observed on the surface of the aluminum plate. Moreover, the roll coating amount of the sample C1 was large as compared with the samples E1 to E11. From this, in hot rolling oil, it turns out that the outstanding rolling lubricity is obtained by adding a 1st additive and a 2nd additive like the samples E1-E11.

また、表2より知られるごとく、試料E1〜試料E11よりも多量の第2添加剤を含有する試料C2〜試料C6を用いて熱間圧延を行った場合には、試料E1〜試料E11と同様に優れた熱間圧延性を示した。しかし、試料C1〜試料C6と試料E1〜試料E11とをロールコーティング量について比較すると、両者に大差はなく、添加剤を必要以上に添加しても圧延潤滑性の向上効果はほとんど得られなくなることがわかる。したがって、製造コストの面から、添加剤の含有量をムダに増大させることは好ましくない。   Further, as known from Table 2, when hot rolling was performed using Sample C2 to Sample C6 containing a larger amount of the second additive than Sample E1 to Sample E11, it was the same as Sample E1 to Sample E11. Showed excellent hot rollability. However, when the sample C1 to sample C6 and the sample E1 to sample E11 are compared with respect to the roll coating amount, there is no great difference between them, and even if an additive is added more than necessary, the effect of improving rolling lubricity is hardly obtained. I understand. Therefore, it is not preferable to wastefully increase the additive content from the viewpoint of manufacturing cost.

以上のように、本発明の熱間圧延油(試料E1〜試料E11)を用いれば、アルミニウム材料の熱間圧延において、噛み込み不良、板流れ、コイルつぶれを抑制し、圧延ロールの表面に均一で緻密なロールコーティングを形成することができる。   As described above, when the hot rolling oil of the present invention (samples E1 to E11) is used, in hot rolling of an aluminum material, biting failure, plate flow, and coil crushing are suppressed, and the surface of the rolling roll is uniform. A dense roll coating can be formed.

Claims (3)

少なくとも、基油及び油性剤を含有する潤滑油と、第1添加剤と、第2添加剤とを含有するアルミニウム用の熱間圧延油において、
上記第1添加剤は1種類のアミン誘導体からなり、該アミン誘導体は炭素数4〜20のアルカノールアミンであり、
上記第2添加剤は、上記第1添加剤とは異なるアミン誘導体、アルキル基の炭素数が4〜18のジアルキルスルホコハク酸塩、及び数平均分子量120以上1000未満の含酸素化合物から選ばれる一種以上からなり、
上記アミン誘導体は、炭素数4〜20の脂肪族アミン、炭素数4〜20の脂環式アミン、N−エチルイソプロパノールアミン、及びそれらの炭素数2〜6のアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上であり、
上記含酸素化合物は、トリプロピレングリコールであり、
上記第1添加剤と上記第2添加剤との合計量は、上記潤滑油100重量部に対して0.01〜15.0重量部であることを特徴とするアルミニウム用熱間圧延油。
In hot rolling oil for aluminum containing at least a lubricating oil containing a base oil and an oily agent, a first additive, and a second additive,
The first additive comprises one kind of amine derivative, and the amine derivative is an alkanolamine having 4 to 20 carbon atoms,
The second additive is at least one selected from an amine derivative different from the first additive, a dialkylsulfosuccinate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group , and an oxygen-containing compound having a number average molecular weight of 120 or more and less than 1000. Consists of
The amine derivative is one selected from aliphatic amines having 4 to 20 carbon atoms, alicyclic amines having 4 to 20 carbon atoms, N-ethylisopropanolamine, and their alkylene oxide adducts having 2 to 6 carbon atoms. That's it,
The oxygen-containing compound is tripropylene glycol,
The hot rolling oil for aluminum, wherein the total amount of the first additive and the second additive is 0.01 to 15.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the lubricating oil.
請求項1において、上記潤滑油は、鉱油よりなる基油と、脂肪酸、合成エステル、又は天然油脂の少なくとも1種よりなる上記油性剤と、脂肪酸のアミン石鹸、スルフォン酸ソーダ、又はポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の少なくとも1種よりなる乳化剤とを含有していることを特徴とするアルミニウム用熱間圧延油。   The lubricating oil according to claim 1, wherein the lubricating oil includes a base oil made of mineral oil, the oily agent made of at least one of fatty acids, synthetic esters, or natural fats and oils, an amine soap of fatty acids, sodium sulfonate, or a polyethylene glycol non-type. A hot rolled oil for aluminum, comprising an emulsifier comprising at least one ionic surfactant. 請求項1又は2に記載のアルミニウム用熱間圧延油を用いてアルミニウム板の熱間圧延を行う方法であって、
上記アルミニウム用熱間圧延油は、水に3〜15重量%分散させてエマルション状態にして、熱間圧延機の圧延ロール又は/及び上記アルミニウム板に供給することを特徴とするアルミニウムの熱間圧延方法。
A method of hot rolling an aluminum plate using the hot rolling oil for aluminum according to claim 1 or 2,
The hot rolling oil for aluminum is dispersed in water in an amount of 3 to 15% in an emulsion state and supplied to a rolling roll of a hot rolling mill and / or the aluminum plate. Method.
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