JP4970779B2 - Lubricating oil for copper pipe processing and method for producing copper pipe using the same - Google Patents
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Description
本発明は、空調機器、冷凍・冷蔵機器の熱交換等に使用される銅あるいは銅合金からなる銅管の製造に使用される銅管加工用潤滑油に関する。 The present invention relates to a lubricating oil for copper pipe processing used for manufacturing a copper pipe made of copper or a copper alloy used for heat exchange or the like of an air conditioner or a refrigerator / refrigerator.
従来より、ルームエアコン等の空調機、冷蔵庫、冷凍庫等の冷凍機の熱交換器には伝熱管が使用されている。伝熱管には、伝熱性、加工性、耐食性に優れた銅及び銅合金（以下、銅と称する。）管が用いられている。該銅管は、内面及び外面に潤滑油を供して、所定の寸法、内面形状になるよう抽伸あるいは転造し、数１０００ｍに及ぶ銅管を整列巻きにしたレベルワウンドコイルにする。その後、所定の調質になるよう焼鈍処理が施される。実際、焼鈍処理では、銅管内を窒素ガスや水素ガスなどの非酸化性ガスで置換した後、約５００℃で約１時間焼鈍される。 Conventionally, heat transfer tubes have been used in heat exchangers of air conditioners such as room air conditioners and refrigerators such as refrigerators and freezers. Copper and copper alloy (hereinafter referred to as copper) pipes excellent in heat transfer, workability, and corrosion resistance are used for the heat transfer pipes. The copper tube is provided with lubricating oil on the inner surface and the outer surface, and is drawn or rolled so as to have a predetermined size and inner surface shape, thereby forming a level-wound coil in which copper tubes of several thousand meters are aligned and wound. Thereafter, an annealing process is performed to obtain a predetermined tempering. Actually, in the annealing treatment, the inside of the copper tube is replaced with a non-oxidizing gas such as nitrogen gas or hydrogen gas, and then annealed at about 500 ° C. for about 1 hour.
銅管の抽伸あるいは転造加工では、焼き付きや所定の溝形状を形成し易くするために、高粘度の高分子合成炭化水素に脂肪酸エステルあるいはアルコール、ポリオールエステル等の油性剤が添加された潤滑油が銅管内外面に供給されている。抽伸及び転造後、銅管内面に潤滑油が付着しており、その付着潤滑油は、非酸化性ガス内で焼鈍されるが、気化あるいは熱分解する。それら気化物質は、体積膨張だけでは銅管外に放出されず、銅管冷却時に凝集し、銅管内面に油分として残留する。その量は、潤滑油の種類、置換ガス、あるいは銅管の長さ、コイルの大きさ、さらには、焼鈍速度、冷却速度によって左右される。 In drawing or rolling of copper pipes, a lubricating oil in which an oily agent such as a fatty acid ester, alcohol, polyol ester or the like is added to a high-viscosity polymer synthetic hydrocarbon to facilitate seizure or formation of a predetermined groove shape. Is supplied to the inner and outer surfaces of the copper tube. After drawing and rolling, lubricating oil adheres to the inner surface of the copper tube, and the adhering lubricating oil is annealed in a non-oxidizing gas, but is vaporized or thermally decomposed. These vaporized substances are not released to the outside of the copper tube only by volume expansion, but are aggregated when the copper tube is cooled, and remain as oil on the inner surface of the copper tube. The amount depends on the type of lubricating oil, the replacement gas, or the length of the copper tube, the size of the coil, the annealing rate, and the cooling rate.
銅管に残油が多いと、機器組み立て時に行われるろう付け接合において接合不良が生じ易くなる。また、近年のフロン使用規制にともなって、塩素フリーの代替フロン冷媒が使用されるが、それらは、銅管残留油との相溶し難い。その結果、コンタミネーションによりキャピラリー部が閉塞や冷凍機の性能が低下するという問題が生じるため、残油を減らすべく、その対策が検討されている。 When there is much residual oil in a copper pipe, it will become easy to produce the joining defect in the brazing joining performed at the time of apparatus assembly. In addition, chlorine-free alternative chlorofluorocarbon refrigerants are used in accordance with regulations on the use of chlorofluorocarbons in recent years, but they are hardly compatible with copper pipe residual oil. As a result, there is a problem that the capillary portion is blocked due to contamination and the performance of the refrigerator is deteriorated. Therefore, countermeasures are being studied to reduce residual oil.
例えば、加工後の銅管内面を洗浄する方法や、銅管を真空中で焼鈍する方法（特許文献１）、焼鈍時にＤＸガスを通しながら焼鈍し、気化あるいは熱分解気化した物質を銅管外に排出し、残留油を最小限にする方法（特許文献２）等が報告されている。
しかしながら、これらの従来技術では、生産性の低下、莫大な設備費や設備設置スペースが必要となる欠点がある。
また、潤滑油によっては、転造時に、プラグに凝着する銅が増加したり、銅磨耗粉の量が多くなることもあった。
For example, a method of cleaning the inner surface of a copper tube after processing, a method of annealing a copper tube in a vacuum (Patent Document 1), a material that has been vaporized or pyrolyzed and vaporized by annealing while passing DX gas during annealing. And a method for minimizing residual oil (Patent Document 2) has been reported.
However, these conventional techniques have the drawbacks that productivity is reduced and a huge facility cost and facility installation space are required.
Also, depending on the lubricating oil, the amount of copper adhering to the plug during rolling or the amount of copper wear powder may increase.
本発明は、かかる従来の問題点に鑑みてなされたもので、転造加工での境界潤滑性、成形性に優れ、プラグへの銅の凝着や銅磨耗粉の発生を抑制することができ、焼鈍後の残油量が少ない銅管加工用潤滑油を提供しようとするものである。 The present invention, such conventional been made in view of the problems, rolling boundary lubrication property at forming processing, excellent moldability, it is possible to suppress the occurrence of copper adhesion and copper abrasion powder to the plug An object of the present invention is to provide a lubricating oil for copper pipe processing with a small amount of residual oil after annealing.
第１の発明は、銅又は銅合金よりなる銅管を加工するための銅管加工用潤滑油であって、
上記銅管の内面を加工する際に該内面に供給され、上記銅管の内面に凹凸形状を設ける転造加工用の銅管加工用潤滑油において、
添加剤として、１価アルコールを５〜４０％と、
リン酸エステルを１〜２０％と、
アミン誘導体、アルキルスルホン酸塩、数平均分子量２００以上１０００未満であると共に水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物、数平均分子量２００以上１０００未満であると共に水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物のハイドロカルビルエーテル、数平均分子量１２０以上１０００未満のポリアルキレングリコールのハイドロカルビルエーテル、及び炭素数２〜１０の２価アルコールから選ばれる１種または２種以上を０．０１〜２．０％（重量％、以下同じ）とを含有し、
残部に、基油として、平均分子量３００００〜６００００のポリイソブチレンの１種又は２種以上と、平均分子量８０〜４００のイソパラフィン又はポリイソブチレンの１種又は２種以上とを含有し、
粘度が１００〜１０００ｃＳｔ（ａｔ４０℃）であることを特徴とする銅管加工用潤滑油にある（請求項１）。
1st invention is the lubricating oil for copper pipe processing for processing the copper pipe which consists of copper or a copper alloy,
In the lubricating oil for copper tube processing for rolling processing, which is supplied to the inner surface when processing the inner surface of the copper tube and has an uneven shape on the inner surface of the copper tube,
As an additive, monohydric alcohol 5-40%,
1-20% phosphate ester,
Amine derivatives, alkyl sulfonates, alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols having a number average molecular weight of 200 to less than 1000 and 3 to 6 hydroxyl groups , and a number average molecular weight of 200 to less than 1000 and 3 to 6
The balance contains, as a base oil, one or more types of polyisobutylene having an average molecular weight of 30,000 to 60,000, and one or more types of isoparaffin or polyisobutylene having an average molecular weight of 80 to 400,
Viscosity is 100 to 1000 cSt (at 40 ° C.).
本発明の銅管加工用潤滑油は、添加剤と基油の成分を選定し、粘度を調整することにより、境界潤滑性、成形性に優れ、プラグへの銅の凝着や銅磨耗粉の発生を抑制することができ、焼鈍後の残油量が少ない銅管加工用潤滑油を得ることができる。
すなわち、上記銅管加工用潤滑油の必須成分として、第１の添加剤（以下第１添加剤という）としての１価アルコールを５〜４０％と、第２添加剤（以下第２添加剤という）としてのリン酸エステルを１〜２０％と、第３添加剤（以下第３添加剤という）としての、アミン誘導体、アルキルスルホン酸塩、数平均分子量２００以上１０００未満であると共に水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物、そのハイドロカルビルエーテル、数平均分子量１２０以上１０００未満のポリアルキレングリコールのハイドロカルビルエーテル、及び炭素数２〜１０の２価アルコールから選ばれる少なくとも１種または２種以上を含有する。これら第１〜第３の添加剤を同時に含有することにより、成形性が向上し、過酷な加工条件下でも使用することができ、境界潤滑性が向上することができ、プラグへの銅の凝着や銅磨耗粉の発生を抑制することができる。
The lubricating oil for copper tube processing of the present invention is excellent in boundary lubricity and moldability by selecting additives and base oil components and adjusting the viscosity. Generation | occurrence | production can be suppressed and the lubricating oil for copper pipe processing with little residual oil amount after annealing can be obtained.
That is, as an essential component of the lubricating oil for copper pipe processing, the monohydric alcohol as the first additive (hereinafter referred to as the first additive) is 5 to 40% and the second additive (hereinafter referred to as the second additive). ) As a third additive (hereinafter referred to as a third additive), an amine derivative, an alkyl sulfonate, a number average molecular weight of 200 or more and less than 1000 and a hydroxyl group of 3-20% 6 or more polyhydric alcohol alkylene oxide adducts , hydrocarbyl ethers thereof , hydrocarbyl ethers of polyalkylene glycols having a number average molecular weight of 120 to less than 1000, and at least one selected from dihydric alcohols having 2 to 10 carbon atoms, or Contains 2 or more. By containing these first to third additives at the same time, the moldability is improved, the mold can be used even under severe processing conditions, the boundary lubricity can be improved, and the copper is condensed to the plug. The generation of wear and copper wear powder can be suppressed.
また、残部に、基油として、平均分子量３００００以上のポリイソブチレン１種又は２種以上と、平均分子量４００以下のイソパラフィン又はポリイソブチレンの１種又は２種以上とを組み合わせて含有し、その組合せの割合を調整することによって、潤滑油全体の粘度が１００〜１０００ｃＳｔとなるように調整する。これにより、優れた成形性を維持し、かつ焼鈍後の残油量を少なくすることができる。 Further, the balance contains, as a base oil, one or more polyisobutylenes having an average molecular weight of 30,000 or more and one or more kinds of isoparaffins or polyisobutylenes having an average molecular weight of 400 or less in combination. By adjusting the ratio, the viscosity of the entire lubricating oil is adjusted to be 100 to 1000 cSt. Thereby, the outstanding moldability can be maintained and the amount of residual oil after annealing can be reduced.
第２の発明は、銅又は銅合金からなる銅管の少なくとも内面に、上記銅管加工用潤滑油を供給し、転造加工により内面加工を施すことを特徴とする銅管の製造方法にある（請求項６）。
本発明の銅管の製造方法は、転造加工において、第１の発明の上記銅管加工用潤滑油を用いることで、優れた内面形状を有し、焼鈍時に焼き付きや外面変色がなく、成形後に焼鈍した場合の焼鈍後の残油量が少ない銅管を作製することが可能である。
The second invention, at least the inner surface of the copper tube made of copper or a copper alloy, is supplied on Kidokan working lubricants, by roll forming process in the manufacturing method of the copper tube, characterized in that performing inner surface machining (Claim 6 ).
Method for manufacturing a copper tube of the present invention, in the roll forming process, by using the copper tube processing lubricating oil of the first aspect of the invention, having excellent inner surface shape, there is no seizure or outer surface discoloration during annealing, molding It is possible to produce a copper tube with a small amount of residual oil after annealing when annealed later.
第１の発明の銅管加工用潤滑油においては、上述したように、第１添加剤として、１価アルコールを５〜４０％（重量％、以下同じ）含有し、第２添加剤として、リン酸エステルを１〜２０％含有し、第３添加剤として、アミン誘導体、アルキルスルホン酸塩、数平均分子量２００以上１０００未満であると共に水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物、そのハイドロカルビルエーテル、数平均分子量１２０以上１０００未満のポリアルキレングリコールのハイドロカルビルエーテル、及び炭素数２〜１０の２価アルコールから選ばれる少なくとも１種または２種以上を０．０１〜２．０％（重量％、以下同じ）含有する。 In the lubricating oil for copper pipe processing of the first invention, as described above, it contains 5 to 40% (wt%, hereinafter the same) monohydric alcohol as the first additive, and phosphorus as the second additive. 1 to 20% of an acid ester, and as a third additive, an amine derivative, an alkyl sulfonate, an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having a number average molecular weight of 200 to less than 1000 and 3 to 6 hydroxyl groups , 0.01-2.0% of at least one or two or more selected from the hydrocarbyl ether, hydrocarbyl ether of polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 120 or more and less than 1000, and dihydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms. (% By weight, the same applies hereinafter).
上記添加剤としての１価アルコールの含有量が５％未満の場合には、潤滑不足となり、成形性が低下するという問題があり、一方、上記１価アルコールの含有量が４０％を超える場合には、焼鈍後の残油量が多くなるという問題がある。
また、リン酸エステルの含有量が１％未満の場合には、連続加工した場合に、成形性が悪くなるという問題があり、一方、リン酸エステルの含有量が２０％を超える場合には、焼鈍後の残油量が増加するという問題がある。
When the content of the monohydric alcohol as the additive is less than 5%, there is a problem that the lubrication is insufficient and the moldability is deteriorated. On the other hand, when the content of the monohydric alcohol exceeds 40%. Has a problem that the amount of residual oil after annealing increases.
In addition, when the content of the phosphate ester is less than 1%, there is a problem that the moldability is deteriorated when continuously processed, whereas when the content of the phosphate ester exceeds 20%, There is a problem that the amount of residual oil after annealing increases.
また、上記第３添加剤の含有量が０．０１％未満の場合には、銅粉の凝集力及びロールコーティング抑制の効果が見られず、一方、上記第３添加剤の含有量が２．０％を超える場合には、銅分の凝集効果が伸びず、コストアップとなる。また、含有量が多くなると、基油揮発後の残留分が多くなり、品質を悪化させることにつながる。上記含有量は０．１〜１．０％がより好ましい。 Further, when the content of the third additive is less than 0.01%, the cohesive strength of the copper powder and the effect of suppressing the roll coating are not observed, while the content of the third additive is 2. If it exceeds 0%, the effect of aggregating the copper content does not increase, resulting in an increase in cost. Moreover, when content increases, the residue after base oil volatilization will increase and it will lead to deteriorating quality. The content is more preferably 0.1 to 1.0%.
また、残部に、基油として、平均分子量３００００以上のポリイソブチレンの１種又は２種以上と、平均分子量４００以下のイソパラフィン又はポリイソブチレンの１種又は２種以上とを含有する。
上記平均分子量３００００以上のポリイソブチレンが含まれない場合には、摩擦面へ導入される油量が少なく潤滑不足となるという問題があり、一方、平均分子量４００以下のイソパラフィン又はポリイソブチレンが含まれない場合には、高粘度となり、取り扱いが困難で作業性を悪化させるという問題がある。
また、上記基油の含有量は、基本的に、上記添加剤の含有量が確保できる範囲とし、潤滑不足を防ぎ、適正な成形性を確保する。
Moreover, 1 type, 2 or more types of polyisobutylene whose average molecular weight is 30000 or more, and 1 type or 2 types or more of isoparaffin or polyisobutylene whose average molecular weight is 400 or less are contained in the remainder as a base oil.
When polyisobutylene having an average molecular weight of 30000 or more is not included, there is a problem that the amount of oil introduced to the friction surface is small and lubrication is insufficient, while isoparaffin or polyisobutylene having an average molecular weight of 400 or less is not included. In such a case, there is a problem that the viscosity becomes high, handling is difficult, and workability is deteriorated.
In addition, the content of the base oil is basically in a range in which the content of the additive can be ensured to prevent insufficient lubrication and ensure proper moldability.
また、上記平均分子量３００００以上のポリイソブチレンとしては、工業的に入手可能な範囲である、平均分子量３００００〜平均分子量６００００のポリイソブチレンであることがより好ましい。
また、平均分子量４００以下のイソパラフィン又はポリイソブチレンとしては、引火の危険性や、潤滑油の臭気性を考慮すると、平均分子量８０〜平均分子量４００のイソパラフィン又はポリイソブチレンであることがより好ましい。
The polyisobutylene having an average molecular weight of 30,000 or more is more preferably a polyisobutylene having an average molecular weight of 30,000 to an average molecular weight of 60000, which is an industrially available range.
The isoparaffin or polyisobutylene having an average molecular weight of 400 or less is more preferably an isoparaffin or polyisobutylene having an average molecular weight of 80 to an average molecular weight of 400 in view of the danger of ignition and the odor of the lubricating oil.
また、上記銅管加工用潤滑油は、粘度が１００〜１０００ｃＳｔ（ａｔ４０℃）である。
上記粘度が１００ｃＳｔ未満の場合には、潤滑性が不足するという問題があり、一方、上記粘度が１０００ｃＳｔを超える場合には、粘度が増加し取り扱いが困難になるという問題や、焼鈍後の残油が増加するという問題がある。
上記動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３の「原油及び石油製品の動粘度試験方法」に準拠して４０℃における動粘度を測定し、測定器具としては、ＪＩＳ Ｋ ２８３９の「石油類試験用ガラス器具」のキャノン−フェンスケ粘度計を用いて測定することができる。
Moreover, the viscosity of the lubricating oil for copper pipe processing is 100 to 1000 cSt (at 40 ° C.).
If the viscosity is less than 100 cSt, there is a problem that the lubricity is insufficient. On the other hand, if the viscosity exceeds 1000 cSt, the viscosity increases and handling becomes difficult. There is a problem that increases.
The kinematic viscosity is measured in accordance with JIS K 2283 “Kinematic Viscosity Test Method for Crude Oil and Petroleum Products” at 40 ° C. The measuring instrument is JIS K 2839 “Petroleum equipment for petroleum testing”. This can be measured using a Canon-Fenske viscometer.
なお、添加剤として上記第１添加剤、第２添加剤及び第３添加剤のみを含有する場合、上記基油の合計含有量は、３８〜９３．９９％の範囲となる。しかし、後述する添加剤をさらに加えた場合には、添加剤の含有量に応じて、添加剤と基油との合計が１００％となるように、基油の合計含有量が変化する。
また、本発明の銅管加工用潤滑油は、上記基油と添加剤とにより１００％になるものであるが、実使用に際して、上述の優れた効果を安定的に操業するために、上記１００％の外に、必要に応じて、酸化防止剤、錆止め剤、腐食防止剤、消泡剤等の一種又は二種以上をさらに添加することも勿論可能である。
In addition, when only the said 1st additive, a 2nd additive, and a 3rd additive are contained as an additive, the total content of the said base oil becomes the range of 38-93.9%. However, when the additive mentioned later is further added, the total content of the base oil changes so that the total of the additive and the base oil becomes 100% according to the content of the additive.
Further, the lubricating oil for copper pipe processing of the present invention is 100% due to the above base oil and additives, but in order to stably operate the above-mentioned excellent effects in actual use, the above-mentioned 100 Of course, it is possible to further add one or more of an antioxidant, a rust inhibitor, a corrosion inhibitor, an antifoaming agent, and the like, if necessary.
上記酸化防止剤としては、例えば、ＤＢＰＣ（２，６−ジターシャリーブチル−Ｐ−クレゾール）等のフェノール系化合物、フェニル−α−ナフチルアミン等の芳香族アミン、ソルビタンモノオレート等の多価アルコールの部分エステル、リン酸エステル及びその誘導体等が挙げられる。
上記錆止め剤としては、例えば、ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム等が挙げられる。
上記腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
上記消泡剤としては、例えば、シリコン系のものが挙げられる。
Examples of the antioxidant include phenolic compounds such as DBPC (2,6-ditertiarybutyl-P-cresol), aromatic amines such as phenyl-α-naphthylamine, and polyhydric alcohol moieties such as sorbitan monooleate. Examples thereof include esters, phosphate esters and derivatives thereof.
Examples of the rust inhibitor include barium dinonylnaphthalene sulfonate.
Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole.
Examples of the antifoaming agent include silicon-based ones.
また、上記第１添加剤としての１価アルコールは、下記の一般式（１）で表されることが好ましい（請求項２）。
上記１価アルコールの炭化水素基の炭素数が８以下の場合には、潤滑性が劣るという問題があり、一方、上記炭化水素基の炭素数が１９以上の場合には、潤滑油が残留し易くなるという問題がある。そのため、上記１価アルコールの炭化水素基の炭素数は１２〜１５であることがより好ましい。
また、上記炭化水素基Ｒ1としては、具体的に、例えば、アルキル基及びアルケニル基等がある。より好ましくは、上記アルコールの炭化水素基Ｒ1は、アルキル基又はアルケニル基である。
The monohydric alcohol as the first additive is preferably represented by the following general formula (1) (claim 2).
When the carbon number of the hydrocarbon group of the monohydric alcohol is 8 or less, there is a problem that the lubricity is poor. On the other hand, when the carbon number of the hydrocarbon group is 19 or more, the lubricating oil remains. There is a problem that it becomes easy. Therefore, the number of carbon atoms of the hydrocarbon group of the monohydric alcohol is more preferably 12-15.
Specific examples of the hydrocarbon group R 1 include an alkyl group and an alkenyl group. More preferably, the hydrocarbon group R 1 of the alcohol is an alkyl group or an alkenyl group.
また、上記第２添加剤としてのリン酸エステルは、下記の一般式（２）で表されるリン酸エステル、又はリン酸トリトリルであることが好ましい（請求項３）。
上記の一般式（２）で表される特定のリン酸エステルの炭化水素基Ｒ2の炭素数が１１以下である場合には、潤滑性が劣るという問題があり、一方、上記炭化水素基Ｒ2の炭素数が１９以上の場合には、残油しやすくなるという問題がある。
また、上記特定のリン酸エステルの炭化水素基Ｒ3及びＲ4の炭素数が５以上の場合には、焼鈍後に残油量が増加するおそれがある。
また、上記炭化水素基としては、具体的に、例えば、アルキル基及びアルケニル基等がある。より好ましくは、上記Ｒ2はアルキル基又はアルケニル基であり、上記炭化水素基Ｒ3及びＲ4はアルキル基である。
When the hydrocarbon group R 2 of the specific phosphate ester represented by the general formula (2) has 11 or less carbon atoms, there is a problem that lubricity is inferior, while the hydrocarbon group R 2 is inferior. When the carbon number of 2 is 19 or more, there is a problem that residual oil is easily obtained.
Further, when the hydrocarbon groups R 3 and R 4 of the specific phosphate ester have 5 or more carbon atoms, the residual oil amount may increase after annealing.
Specific examples of the hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group. More preferably, R 2 is an alkyl group or alkenyl group, and the hydrocarbon groups R 3 and R 4 are alkyl groups.
上記特定のリン酸エステルの具体例としては、例えば、ドデシルフォスフォン酸ジメチルエステル、テトラデシルフォスフォン酸ジメチルエステル、オレイルフォスフォン酸ジメチルエステル、ドデシルフォスフォン酸ジエチルエステル、ドデシルフォスフォン酸ジブチルエステル、テトラデシルフォスフォン酸ジエチルエステル等がある。 Specific examples of the specific phosphoric acid ester include, for example, dodecylphosphonic acid dimethyl ester, tetradecylphosphonic acid dimethyl ester, oleylphosphonic acid dimethyl ester, dodecylphosphonic acid diethyl ester, dodecylphosphonic acid dibutyl ester, And tetradecylphosphonic acid diethyl ester.
また、上記リン酸エステルとして、リン酸トリトリルを用いる場合には、焼鈍時に浮遊する熱分解成分が銅管の外周表面（外面）に再付着し難いため、外面変色を抑制することができる。 Moreover, when using a tolyl phosphate as said phosphate ester, since the thermal decomposition component which floats at the time of annealing cannot adhere again to the outer peripheral surface (outer surface) of a copper pipe, discoloration of an outer surface can be suppressed.
上記アミン誘導体は、脂肪族アミン、アルカノールアミン、脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、脂環式アミン、複素環アミン、又はそれらのアルキレンオキシド付加物であることが好ましい（請求項４）。
また、上記アミン誘導体は、ヒドロキシル基、エーテル基が含まれていてもよい。
The amine derivative is preferably an aliphatic amine, an alkanolamine, an aliphatic polyamine, an aromatic amine, an alicyclic amine, a heterocyclic amine, or an alkylene oxide adduct thereof (Claim 4).
The amine derivative may contain a hydroxyl group or an ether group.
上記脂肪族アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、カプリルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、牛脂アミンジメチルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ブチルオクチルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、及びトリオクチルアミン等が挙げられる。 Examples of the aliphatic amine include methylamine, ethylamine, butylamine, caprylamine, laurylamine, stearylamine, oleylamine, tallowamine dimethylamine, diethylamine, dioctylamine, butyloctylamine, distearylamine, dimethyloctylamine, dimethyl Examples include decylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine, dimethylstearylamine, dimethylbehenylamine, dilaurylmonomethylamine, and trioctylamine.
また、上記アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−イソプロピルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン、Ｎ−イソプロピルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルイソプロパノールアミン、モノｎ−プロパノールアミン、ジｎ−プロパノールアミン、トリｎ−プロパノールアミン、Ｎ−メチルｎ−プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルｎ−プロパノールアミン、Ｎ−エチルｎ−プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルｎ−プロパノールアミン、Ｎ−イソプロピルｎ−プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルｎ−プロパノールアミン、モノブタノールアミン、ジブタノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ−メチルブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタノールアミン、Ｎ−エチルブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルブタノールアミン、Ｎ−イソプロピルブタノールアミン、及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルブタノールアミン等が挙げられる。 Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-ethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N- Isopropylethanolamine, N, N-diisopropylethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N-methylisopropanolamine, N, N-dimethylisopropanolamine, N-ethylisopropanolamine, N, N-diethylisopropanol Amine, N-isopropylisopropanolamine, N, N-diisopropylisopropanolamine, mono-n-propanolamine, di-n-propano Ruamine, tri n-propanolamine, N-methyl n-propanolamine, N, N-dimethyl n-propanolamine, N-ethyl n-propanolamine, N, N-diethyl n-propanolamine, N-isopropyl n-propanol Amine, N, N-diisopropyl n-propanolamine, monobutanolamine, dibutanolamine, tributanolamine, N-methylbutanolamine, N, N-dimethylbutanolamine, N-ethylbutanolamine, N, N-diethylbutanol Examples include amine, N-isopropylbutanolamine, and N, N-diisopropylbutanolamine.
また、上記脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ヘキサメチレンジアミン、及び硬化牛脂プロピレンジアミン等が挙げられる。
また、上記芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、ジメチルアニリン、及びジエチルアニリン等が挙げられる。
Examples of the aliphatic polyamine include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, hexamethylenediamine, and cured beef tallow propylenediamine.
Examples of the aromatic amine include aniline, dimethylaniline, and diethylaniline.
また、上記脂環式アミンとしては、例えば、Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルーシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチル−シクロヘキシル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メトキシ−シクロヘキシル）アミン、及びＮ，Ｎ−ジ（４−ブロモ−シクロヘキシル）アミン等が挙げられる。 Examples of the alicyclic amine include N-cyclohexylamine, N, N-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, N, N-diethylcyclohexylamine, N, N-di (3- And methyl-cyclohexyl) amine, N, N-di (2-methoxy-cyclohexyl) amine, and N, N-di (4-bromo-cyclohexyl) amine.
上記複素環アミンとしては、例えば、ピロリジン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、ピペラジン、ホモピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、Ｎ−プロピルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、Ｎ−アセチルピペラジン、Ｎ−プロピルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、Ｎ−アセチルピペラジン、Ｎ−アセチルホモピペラジン、１−（クロロフェニル）ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、及び１，４−ビス（アミノプロピル）ピペラジン等が挙げられる。 Examples of the heterocyclic amine include pyrrolidine, piperidine, 2-pipecoline, 3-pipecoline, 4-pipecoline, 2,4-lupetidine, 2,6-lupetidine, 3,5-lupetidine, piperazine, homopiperazine, N- Methylpiperazine, N-ethylpiperazine, N-propylpiperazine, N-methylhomopiperazine, N-acetylpiperazine, N-propylpiperazine, N-methylhomopiperazine, N-acetylpiperazine, N-acetylhomopiperazine, 1- (chlorophenyl ) Piperazine, N-aminoethylpiperidine, N-aminopropylpiperidine, N-aminoethylpiperazine, N-aminopropylpiperazine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylmorpholine, N-aminopropyl-2-pipecholine, N- Ami Propyl-4-pipecolic, and 1,4-bis (aminopropyl) piperazine.
上記アミン誘導体は、油に対する溶解性の面から、分枝鎖を有する全炭素数４以上の炭化水素基を有していることが好ましい。また、全炭素数が２０を超えた場合には、銅管の加工処理後に行われる焼鈍において、オイルステインが発生しやすくなるおそれがある。 The amine derivative preferably has a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms having a branched chain from the viewpoint of solubility in oil. Moreover, when the total number of carbons exceeds 20, oil stains may be easily generated in the annealing performed after the processing of the copper pipe.
また、上記アルキレンオキシド付加物は、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、α−オレフィンオキシド、スチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加重合することにより得ることができる。付加されるアルキレンオキシドの重合形態として、１種類のアルキレンオキシドの単独重合、２種類以上のアルキレンオキシドランダム共重合、ブロック共重合又は、ランダム／ブロック共重合等がある。
また、アルキレンオキシドの付加モル数が６モルを超える場合には、基油への溶解性が悪くなるおそれがある。より好ましくは、アルキレンオキシドの付加モル数は１〜４モルである。
The alkylene oxide adduct can be obtained, for example, by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, α-olefin oxide, and styrene oxide. As the polymerization form of the added alkylene oxide, there are homopolymerization of one type of alkylene oxide, random copolymerization of two or more types of alkylene oxide, block copolymerization, random / block copolymerization, and the like.
Moreover, when the addition mole number of alkylene oxide exceeds 6 mol, there exists a possibility that the solubility to a base oil may worsen. More preferably, the number of added moles of alkylene oxide is 1 to 4 moles.
上記アルキルスルホン酸塩としては、例えば、アルキルスルホン酸、アルキルアリルスルホン酸、アミドスルホン酸、及びジアルキルスルホこはく酸ナトリウム等が挙げられる。
また、上記アルキルスルホン酸塩は、アルキル基が炭素数４〜１８であることが好ましい。
Examples of the alkyl sulfonate include alkyl sulfonic acid, alkyl allyl sulfonic acid, amido sulfonic acid, and sodium dialkyl sulfo succinate.
Moreover, it is preferable that the alkyl sulfonate has 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
上記数平均分子量２００以上１０００未満である水酸基を３〜６個有する多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜４量体、例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、トリメチロールアルカン（例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）、及びこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトース、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール、イジリトール、タリトール、ズルシトール、アリトール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups having a number average molecular weight of 200 or more and less than 1000 include, for example, glycerin and polyglycerin (glycerin 2- to 4-mer, such as diglycerin, triglycerin, and tetraglycerin). , Trimethylol alkanes (e.g., trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, etc.) and 2- to 4-mers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1, 3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, idylitol, taritol, dulcitol A Tall, xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and the like.
付加されるアルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜６のものが好ましい。より好ましくは炭素数２〜４のものがよい。
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン、１，２−エポキシ−１−メチルプロパン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシヘキサン等がある。
上記アルキレンオキシド等付加物は、例えば、１種類のアルキレンオキシド等の単独重合、２種類以上のアルキレンオキシド等のランダム共重合、ブロック共重合又は、ランダム／ブロック共重合等がある。
また、水酸基を３〜６個有する多価アルコールにアルキレンオキシドを付加させる際、付加される水酸基は、全ての水酸基であっても、一部の水酸基であってもよい。
The alkylene oxide to be added preferably has 2 to 6 carbon atoms. More preferably, it has 2 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane, 2,3-epoxybutane, 1,2-epoxy-1-methylpropane, 1,2-epoxyheptane, and 1,2-epoxy. There are hexane and the like.
Examples of the adduct such as alkylene oxide include homopolymerization of one kind of alkylene oxide, random copolymerization of two or more kinds of alkylene oxide, block copolymerization, random / block copolymerization, and the like.
Moreover, when adding an alkylene oxide to the polyhydric alcohol which has 3-6 hydroxyl groups, the hydroxyl groups to be added may be all hydroxyl groups or some hydroxyl groups.
また、上記多価アルコールのアルキレンオキシド付加物及びそのハイドロカルビルエーテルを構成するアルキレンオキサイド付加物の末端水酸基の一部又は全てを、ハイドロカルビルエーテル化させたものを使用することもできる。
ハイドロカルビル基は、炭素数１〜２４の炭化水素基である。
炭化水素基としては、たとえば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等がある。
In addition, it is also possible to use a product obtained by hydrolyzing a part or all of the terminal hydroxyl groups of the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol and the alkylene oxide adduct constituting the hydrocarbyl ether thereof.
The hydrocarbyl group is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms.
Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
炭素数１〜２４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタデシル基、直鎖又は分枝のノナデシル基、直鎖又は分枝のイコシル基、直鎖又は分枝のヘンイコシル基、直鎖又は分枝のドコシル基、直鎖又は分枝のトリコシル基、直鎖又は分枝のテトライコシル基等がある。 Examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or branched Pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, straight Chain or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched Hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched icosyl group, linear or branched heicosyl group, linear Or a branched docosyl group, linear or branched Tricosyl group, and the like straight or branched Tetoraikoshiru group.
炭素数２〜２４のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、直鎖又は分枝のプロペニル基、直鎖又は分枝のブテニル基、直鎖又は分枝のペンテニル基、直鎖又は分枝のヘキセニル基、直鎖又は分枝のヘプテニル基、直鎖又は分枝のオクテニル基、直鎖又は分枝のノネニル基、直鎖又は分枝のデセニル基、直鎖又は分枝のウンデセニル基、直鎖又は分枝のドデセニル基、直鎖又は分枝のトリデセニル基、直鎖又は分枝のテトラデセニル基、直鎖又は分枝のペンタデセニル基、直鎖又は分枝のヘキサデセニル基、直鎖又は分枝のヘプタデセニル基、直鎖又は分枝のオクタデセニル基、直鎖又は分枝のノナデセニル基、直鎖又は分枝のイコセニル基、直鎖又は分枝のヘンイコセイル基、直鎖又は分枝のドコセニル基、直鎖又は分枝のトリコセニル基、直鎖又は分枝のテトラコセニル基等がある。 Examples of the alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms include a vinyl group, a linear or branched propenyl group, a linear or branched butenyl group, a linear or branched pentenyl group, and a linear or branched hexenyl group. Group, linear or branched heptenyl group, linear or branched octenyl group, linear or branched nonenyl group, linear or branched decenyl group, linear or branched undecenyl group, linear or Branched dodecenyl group, linear or branched tridecenyl group, linear or branched tetradecenyl group, linear or branched pentadecenyl group, linear or branched hexadecenyl group, linear or branched heptadecenyl group A linear or branched octadecenyl group, a linear or branched nonadecenyl group, a linear or branched icosenyl group, a linear or branched henicosyl group, a linear or branched dococenyl group, a linear or branched group Branch tricocenyl , And the like straight or branched tetracosenyl group.
炭素数５〜７のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等がある。 Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む）、メチルエチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む）、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む）、メチルエチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む）、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）、メチルエチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）等がある。 Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a methylethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a diethylcyclopentyl group ( Including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethylcyclohexyl group (including all structural isomers), diethylcyclohexyl group (including all structural isomers) Including), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (including all structural isomers), diethylcycloheptyl group (including all structural isomers) Etc.
炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等がある。 Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.
炭素数７〜１８のアルキルアリール基としては、例えば、トリル基（全ての構造異性体を含む）、キシリル基（全ての構造異性体を含む）、エチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝のプロピルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のブチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝のペンチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝のヘキシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝のヘプチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝のオクチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝のノニルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝のデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝のウンデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝のドデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）等がある。 Examples of the alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms include a tolyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and an ethylphenyl group (including all structural isomers). , Linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl group (all ), Linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched Branched octylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched nonylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched decylphenyl groups (including all structural isomers) ), Straight or branched unde Butylphenyl (including all structural isomers) group, and the like straight chain or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers).
炭素数７〜１２のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基（プロピル基の異性体を含む）、フェニルブチル基（ブチル基の異性体も含む）、フェニルペンチル基（ペンチル基の異性体も含む）、フェニルヘキシル基（ヘキシル基の異性体も含む）等がある。 Examples of the arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (including propyl group isomers), phenylbutyl group (including butyl group isomers), and phenylpentyl group. (Including isomers of pentyl groups), phenylhexyl groups (including isomers of hexyl groups), and the like.
次に、上記数平均分子量１２０以上１０００未満のポリアルキレングリコール及び、そのハイドロカルビルエーテルを構成するアルキレンオキシドは、炭素数２〜６が好ましい。
このようなアルキレンオキシドとしては、上述の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物及びそのハイドロカルビルエーテルを構成するアルキレンオキシドとして列挙したものと同様のもの等がある。
また、上記ポリアルキレングリコールのハイドロカルビルエーテルとしては、ポリアルキレングリコールの末端水酸基の一部又は全てをハイドロカルビルエーテル化させたものを用いることができる。
ハイドロカルビル基としては、例えば、上述の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物及びそのハイドロカルビルエーテルを構成するハイドロカルビル基として列挙した各基等がある。
Next, the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol having the number average molecular weight of 120 or more and less than 1000 and the hydrocarbyl ether thereof preferably has 2 to 6 carbon atoms.
Examples of such alkylene oxides include those listed above as alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols and alkylene oxides constituting the hydrocarbyl ethers.
Moreover, as the hydrocarbyl ether of the polyalkylene glycol, one obtained by converting a part or all of the terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol into a hydrocarbyl ether can be used.
Examples of the hydrocarbyl group include each group listed as the hydrocarbyl group constituting the alkylene oxide adduct of the above-mentioned polyhydric alcohol and the hydrocarbyl ether thereof.
次に、上記２価アルコールは、分子中にエーテル結合を有しておらず、炭素数２〜１０のものであり、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、及び１，１０−デカンジオール等が挙げられる。 Next, the dihydric alcohol does not have an ether bond in the molecule and has 2 to 10 carbon atoms. For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4- Butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3 -Propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and 1,10-decandioe Etc. The.
また、添加剤として、さらに、芳香族炭化水素を１〜１０％含有することが好ましい（請求項５）。
この場合には、成形性をさらに向上させるという効果を得ることができる。
上記芳香族炭化水素の含有量が１％未満である場合には、効果が現れず、一方、上記芳香族炭化水素の含有量が１０％を超える場合には、残油量が増加するおそれや、臭気が発生するおそれがある。
Further, as an additive, it is preferable to further contain 1 to 10% of aromatic hydrocarbons (Claim 5).
In this case, the effect of further improving the moldability can be obtained.
When the content of the aromatic hydrocarbon is less than 1%, no effect appears. On the other hand, when the content of the aromatic hydrocarbon exceeds 10%, the residual oil amount may increase. Odor may be generated.
また、上記銅管の内面を加工する際に該内面に供給される内面加工用であることが好ましい。
銅管の内面に残留した潤滑油を除去することは外面に比べ相当困難である。すなわち、この場合には、残油量が少ないことが重要となるため、特に有効である。上記銅管は、ルームエアコン等の空調機、冷蔵庫、冷凍庫等の冷凍機の熱交換器に用いられる伝熱管として、特に好適に使用することができる。なお、加工の種類を特定することなく、多目的に利用が可能であることは言うまでもない。
Moreover, it is preferable for the inner surface processing supplied to the inner surface when the inner surface of the copper pipe is processed .
It is considerably difficult to remove the lubricating oil remaining on the inner surface of the copper tube compared to the outer surface. That is, in this case, since it is important that the amount of residual oil is small, it is particularly effective. The said copper pipe can be used especially suitably as a heat exchanger tube used for air conditioners, such as a room air conditioner, and heat exchangers of refrigerators, such as a refrigerator and a freezer. Needless to say, it can be used for multiple purposes without specifying the type of processing.
また、上記内面加工は、上記銅管の内面に凹凸形状を設ける転造加工であることが好ましい。
上記転造加工は、銅管内にプラグを入れて、外面から、例えば、回転ボールで圧下することによって、銅管内面に複雑なリップルフィンを付与する、非常に過酷な加工である。また、内面形状が複雑となる分だけ残油しやすくなる。このような転造加工においても、上記潤滑油は、優れた成形性を有し、焼鈍後の残油量を少なくすることができ、特に有効である。
Moreover, it is preferable that the said inner surface process is a rolling process which provides uneven | corrugated shape in the inner surface of the said copper pipe .
The rolling process is a very severe process in which a complicated ripple fin is applied to the inner surface of the copper pipe by inserting a plug in the copper pipe and reducing the outer surface with, for example, a rotating ball. Moreover, it becomes easy to leave residual oil by the complexity of the inner surface shape. Even in such a rolling process, the lubricating oil is particularly effective because it has excellent formability and can reduce the amount of residual oil after annealing.
第２の発明の銅管の製造方法において、上記転造加工を施した後に焼鈍を行う場合には、上記転造加工を施した上記銅管の管内雰囲気を非酸化性ガスで置換し、焼鈍を行うことが好ましい（請求項７）。
この場合には、焼鈍後の上記銅管の内面に残留する潤滑油の量の低減に非常に有効である。
The method of manufacturing a copper tube of the second aspect of the invention, when performing annealing after performing above SL rolling is to replace the tube atmosphere of the copper tube subjected to the above SL rolling in a non-oxidizing gas It is preferable to perform annealing (Claim 7 ).
In this case, it is very effective in reducing the amount of lubricating oil remaining on the inner surface of the copper tube after annealing.
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明する。なお、これらの実施例は、本発明の１実施様態を示すものであり、本発明はこれらに限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below in comparison with comparative examples. In addition, these Examples show one embodiment of this invention, and this invention is not limited to these.
本例では、本発明の実施例及び比較例として、総重量５００ｋｇのリン脱銅管を、表１及び表２に示す組成の潤滑油（試料Ｅ１〜試料Ｅ２５、試料Ｃ１〜試料Ｃ５）を使用して転造加工を行い、銅管外径φ７．００ｍｍ、銅管内径φ６．３５ｍｍ、肉厚０．２５ｍｍ、長さ約５０００ｍとし、切断及び整列巻取りして重量２５０ｋｇのレベルワウンドコイル状の銅管を作製した。
なお、転造加工では、フィン高さ０．２４ｍｍ、フィン頂角１０°、リード角３０°の条件で加工を行うことにより、図１に示すごとく、内側に突出した多数のリップルフィンを有する断面形状に成形した。
In this example, as an example of the present invention and a comparative example, a phosphorous copper removal pipe having a total weight of 500 kg is used with lubricating oils having the compositions shown in Tables 1 and 2 (Sample E1 to Sample E25, Sample C1 to Sample C5). Then, the rolling process was performed, and the copper pipe outer diameter φ7.00 mm, the copper pipe inner diameter φ6.35 mm, the wall thickness 0.25 mm, and the length of about 5000 m were cut, aligned and wound to form a level-wound coil having a weight of 250 kg. A copper tube was produced.
In the rolling process, a cross section having a large number of ripple fins protruding inward as shown in FIG. 1 by performing the process under the conditions of a fin height of 0.24 mm, a fin apex angle of 10 °, and a lead angle of 30 °. Molded into shape.
表１及び表２の記号を説明する。
Ａ１：平均分子量６００００のポリイソブチレン
Ａ２：平均分子量３００００のポリイソブチレン
Ａ３：平均分子量３７００のポリイソブチレン
Ｂ１：平均分子量１２０のイソパラフィン
Ｂ２：平均分子量２７０のポリイソブチレン
Ｃ１：ヘキサデシルアルコール
Ｃ２：ドデシルアルコール
Ｃ３：ウンデシルアルコール
Ｃ４：オレイルアルコール
Ｄ１：ドデシルフォスフォン酸ジメチルエステル
Ｄ２：テトラデシルフォスフォン酸ジメチルエステル
Ｄ３：オレイルフォスフォン酸ジメチルエステル
Ｄ４：リン酸トリトリル
Ｅ１：トリプロピレングリコール
Ｅ２：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミンエチレンオキシド２モル付加物
Ｅ３：ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム
The symbols in Table 1 and Table 2 will be described.
A1: Polyisobutylene having an average molecular weight of 60000 A2: Polyisobutylene having an average molecular weight of 30000 A3: Polyisobutylene having an average molecular weight of 3700 B1: Isoparaffin having an average molecular weight of 120 B2: Polyisobutylene having an average molecular weight of 270 C1: Hexadecyl alcohol C2: Dodecyl alcohol C3: Undecyl alcohol C4: oleyl alcohol D1: dodecylphosphonic acid dimethyl ester D2: tetradecylphosphonic acid dimethyl ester D3: oleylphosphonic acid dimethyl ester D4: tritolyl phosphate E1: tripropylene glycol E2: N, N-dicyclohexylamine Ethylene oxide 2-mole adduct E3: sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate
得られた各試料を用い、以下の評価試験を行った。結果を表３及び表４に示す。
＜リップルフィン高さ＞
リップルフィン高さＨ（図１）は、転造加工直後の銅管長手方向における、転造開始より１００ｍの位置の断面を、拡大鏡を用いて観察し、存在する全てのリップルフィンの高さを測定し、それらの平均値を求めることにより評価した。
（評価基準）
５：０．２３５ｍｍ以上
４：０．２３０ｍｍ以上０．２３５ｍｍ未満
３：０．２２５ｍｍ以上０．２３０ｍｍ未満
２：０．２２０ｍｍ以上０．２２５ｍｍ未満
１：０．２２０ｍｍ未満
The following evaluation tests were performed using the obtained samples. The results are shown in Tables 3 and 4.
<Ripple fin height>
Ripple fin height H (Fig. 1) is the height of all the existing ripple fins, using a magnifying glass to observe a cross section at a position 100 m from the start of rolling in the longitudinal direction of the copper tube immediately after the rolling process. Were measured and evaluated by obtaining an average value thereof.
(Evaluation criteria)
5: 0.235 mm or more 4: 0.230 mm or more and less than 0.235 mm 3: 0.225 mm or more and less than 0.230 mm 2: 0.220 mm or more and less than 0.225 mm 1: less than 0.220 mm
＜リップルフィン高さ維持性＞
リップルフィン高さ維持性は、転造直後の銅管長手における転造開始より１００ｍ、及び転造終了１００ｍ手前の２ヵ所の位置での、リップルフィン高さを上記リップルフィン高さＨと同様にして測定し、両測定値の差分より評価した。
（評価基準）
５：０．００５ｍｍ以下
４：０．００５ｍｍ超え０．０１０ｍｍ以下
３：０．０１０ｍｍ超え０．０１５ｍｍ以下
２：０．０１５ｍｍ超え０．０２０ｍｍ以下
１：０．０２０ｍｍ超え
<Ripple fin height maintainability>
The ripple fin height maintainability is the same as the above-mentioned ripple fin height H at two positions 100 m before the start of rolling in the length of the copper pipe immediately after rolling and 100 m before the end of rolling. And evaluated from the difference between the two measured values.
(Evaluation criteria)
5: 0.005 mm or less 4: 0.005 mm or more and 0.010 mm or less 3: 0.010 mm or more and 0.015 mm or less 2: 0.015 mm or more and 0.020 mm or less 1: 0.020 mm or more
次に、上記レベルワウンドコイル状の銅管の銅管内雰囲気を、水素混合ガス（Ｈ2：５％、Ｎ2：９５％）により置換した後、量産用のローラーハース型焼鈍炉を用いて、銅管の両端を封止することなく、ＤＸガス雰囲気中において軟質材の焼鈍条件に従って５３０℃で１時間焼鈍処理を施した。
また、焼鈍処理後の各試料について以下の評価試験を行った。結果を表３及び表４に示す。
Next, the atmosphere in the copper pipe of the level-wound coil-shaped copper pipe is replaced with a hydrogen mixed gas (H 2 : 5%, N 2 : 95%), and then a roller hearth type annealing furnace for mass production is used. The copper tube was annealed at 530 ° C. for 1 hour according to the annealing conditions of the soft material in a DX gas atmosphere without sealing both ends of the copper tube.
Moreover, the following evaluation tests were performed on each sample after the annealing treatment. The results are shown in Tables 3 and 4.
＜残油量＞
残油量は、焼鈍処理後、上記レベルワウンドコイル上面に相当する銅管をコイルの入り口端から出側端までの各段について１ｍ長さで残油測定用銅管を採取し、有機溶剤で抽出洗浄し、赤外分光分析法によって３０００〜２８００ｃｍ-1における赤外吸光度を測定した。事前に作成しておいた検量線を元に、銅管内に残留する焼鈍残油量を求め、評価した。
（評価基準）
５：０．０３ｍｇ／ｍ以下
４：０．０３ｍｇ／ｍ超え０．０５ｍｇ／ｍ以下
３：０．０５ｍｇ／ｍ超え０．０７ｍｇ／ｍ以下
２：０．０７ｍｇ／ｍ超え０．１０ｍｇ／ｍ以下
１：０．１０ｍｇ／ｍ超え
<Residual oil amount>
After the annealing treatment, the amount of residual oil is 1m long for each stage from the coil entrance end to the exit end of the copper pipe corresponding to the upper surface of the levelwound coil. After extraction and washing, the infrared absorbance at 3000 to 2800 cm −1 was measured by infrared spectroscopy. Based on a calibration curve prepared in advance, the amount of residual oil remaining in the copper pipe was determined and evaluated.
(Evaluation criteria)
5: 0.03 mg / m or less 4: 0.03 mg / m or more 0.05 mg / m or less 3: 0.05 mg / m or more 0.07 mg / m or less 2: 0.07 mg / m or more 0.10 mg / m or less 1: Over 0.10 mg / m
＜相溶性＞
相溶性は、ＪＩＳＫ２２１１「冷凍機油」の付属書２「冷媒との化学安定性試験方法（シールドチューブテスト）」に準拠して、シールドチューブテストを実施し、得られた焼鈍残油が冷凍システムに与える影響を調査することで評価した。
上記シールドチューブテストは以下のように行った。内径がφ１０ｍｍであるガラス管に１０ｍＬの冷媒と、１ｍＬの試験油と、太さが１．６ｍｍ、長さ５０ｍｍである金属線からなる触媒とを入れた後、ガラス管の上部を溶融して密閉した。次に、ガラス管を１７０℃の温度で１４日間保持した後に、液層の状態変化を観察し、相溶性を評価した。
（評価基準）
○：液層の状態変化がない場合
×：触媒の劣化、液層の変色、白濁もしくは析出物が存在する場合
<Compatibility>
The compatibility is determined according to JISK2211 “Refrigerator Oil” Annex 2 “Testing Method for Chemical Stability with Refrigerant (Shield Tube Test)”. We evaluated it by investigating the impact.
The shield tube test was performed as follows. A glass tube having an inner diameter of φ10 mm is charged with 10 mL of refrigerant, 1 mL of test oil, and a catalyst made of a metal wire having a thickness of 1.6 mm and a length of 50 mm, and then the upper part of the glass tube is melted. Sealed. Next, after holding the glass tube at a temperature of 170 ° C. for 14 days, the change in the state of the liquid layer was observed to evaluate the compatibility.
(Evaluation criteria)
○: When there is no change in the state of the liquid layer ×: When there is catalyst deterioration, discoloration of the liquid layer, cloudiness or precipitates
＜コーティング＞
ピンオンディスク式摩擦磨耗試験機を用い、コーティングを評価した。ピンオンディスク装置は、ピンを固定する支持部と、これに対面して回転可能に配設されたディスク部とを有する。ピンとして、先端Ｒ２ｍｍ、φ５ｍｍ、８ｍｍＬの純銅、ディスクとして、φ５０ｍｍ、５ｍｍｔの冷間工具鋼ＳＫＤ１１を用い、荷重２０ｋｇｆ、周速１８ｍ／ｍｉｎの条件で２０分間、試験を実施した。
試験後のディスク表面を目視にて観察し、銅のコーティング量を評価した。
（評価基準）
○：明瞭な銅のコーティングが確認されない場合
×：明瞭な銅のコーティングが確認される場合
<Coating>
The coating was evaluated using a pin-on-disk friction and wear tester. The pin-on-disk device has a support part that fixes the pin and a disk part that is rotatably disposed facing the pin. The test was carried out for 20 minutes under the conditions of a load of 20 kgf and a peripheral speed of 18 m / min, using a pin of R2 mm, φ5 mm, and 8 mmL of pure copper as a pin and a cold tool steel SKD11 of φ50 mm and 5 mmt as a disk.
The disk surface after the test was visually observed to evaluate the copper coating amount.
(Evaluation criteria)
○: When a clear copper coating is not confirmed ×: When a clear copper coating is confirmed
＜境界潤滑性＞
摺動部材としてのＳＵＪ２製鋼球（３／１６インチ）、試験材としての１５０ｍｍＬのリン脱酸銅板を用い、板温度５０℃、摺動速度５ｍｍ／ｓｅｃ、摺動回数１５０回として、バウデンレーベン摩擦試験を実施し、摩擦係数を求めることによって境界潤滑性を評価した。
（評価基準）
○：摩擦係数が０．１５未満の場合
×：摩擦係数が０．１５以上の場合
<Boundary lubricity>
Using a SUJ2 steel ball (3/16 inch) as a sliding member, a 150 mmL phosphorous deoxidized copper plate as a test material, a plate temperature of 50 ° C., a sliding speed of 5 mm / sec, and a sliding frequency of 150 times, Baudenleben The boundary lubricity was evaluated by conducting a friction test and determining the coefficient of friction.
(Evaluation criteria)
○: When the friction coefficient is less than 0.15 ×: When the friction coefficient is 0.15 or more
本実施例に置いて、試料としては、焼鈍残油０．０１ｇと、冷凍機油１．０ｇとを混合したものを使用し、触媒としては、鉄、銅、及びアルミニウムの線材を用いた。また、冷媒としては、Ｒ４１０Ａを使用し、冷凍機油としてはエステル油を用いた。
リップルフィン高さ、リップルフィン高さ維持性、残油性とも、評価１以下を不合格、相溶性、コーティング、及び境界潤滑性は評価×を不合格とした。
In this example, a mixture of 0.01 g of residual annealing oil and 1.0 g of refrigerating machine oil was used as the sample, and iron, copper, and aluminum wires were used as the catalyst. Further, R410A was used as the refrigerant, and ester oil was used as the refrigerating machine oil.
Ripple fin height, ripple fin height maintainability, and residual oil property were both evaluated as 1 or less, and compatibility, coating, and boundary lubricity were evaluated as x.
表３より知られるごとく、本発明の実施例である試料Ｅ１〜試料Ｅ１６は、リップルフィン高さ、リップルフィン高さ維持性、残油量、相溶性、コーティング、及び境界潤滑性のいずれの項目においても、良好な結果を示した。 As can be seen from Table 3, each of Sample E1 to Sample E16, which is an example of the present invention, has any items of ripple fin height, ripple fin height maintainability, residual oil amount, compatibility, coating, and boundary lubricity. Also showed good results.
表４より知られるごとく、本発明の比較例である試料Ｃ１は、基油として平均分子量３００００以上のポリイソブチレンを含有していないため潤滑不足になり、また、第３添加剤を含有していないため、銅粉の凝集力及びロールコーティング抑制の効果が見られないため、リップルフィン高さ及びコーティングが不合格であった。
また、本発明の比較例である試料Ｃ２は、基油として平均分子量３００００以上のポリイソブチレンを含有していないため潤滑不足になり、また、添加剤として、第２添加剤及び第３添加剤を含有しておらず、成形性、銅粉の凝集力、及びロールコーティング抑制の効果が見られないため、リップルフィン高さ及びコーティングが不合格であった。
As is known from Table 4, sample C1, which is a comparative example of the present invention, does not contain polyisobutylene having an average molecular weight of 30000 or more as a base oil, so that it is insufficiently lubricated and does not contain a third additive. Therefore, the ripple fin height and the coating were unacceptable because the cohesive strength of the copper powder and the effect of suppressing the roll coating were not observed.
Sample C2, which is a comparative example of the present invention, does not contain polyisobutylene having an average molecular weight of 30000 or more as a base oil, resulting in insufficient lubrication. Further, as additives, the second additive and the third additive are used. Since it did not contain and the effects of formability, cohesive strength of copper powder, and roll coating suppression were not observed, the height of the ripple fin and the coating were rejected.
また、本発明の比較例である試料Ｃ３は、基油として平均分子量３００００以上のポリイソブチレンを含有していないため、潤滑不足になり、また、添加剤として第２添加剤及び第３添加剤のいずれも含有していないため、成形性、銅粉の凝集力、及びロールコーティング抑制の効果が見られないため、残油量、リップルフィン高さ、及びコーティングが不合格であった。
また、本発明の比較例である試料Ｃ４は、基油として平均分子量３００００以上のポリイソブチレンを含有しておらず、また、第３添加剤を含有していないため、残油量、リップルフィン高さ、外面変色、及びコーティングが不合格であった。
Sample C3, which is a comparative example of the present invention, does not contain polyisobutylene having an average molecular weight of 30000 or more as a base oil, so that the lubrication is insufficient, and the additives of the second additive and the third additive are used as additives. Since none of them contained, the effects of formability, cohesive strength of copper powder, and roll coating suppression were not observed, so the amount of residual oil, the height of ripple fins, and the coating were rejected.
Sample C4, which is a comparative example of the present invention, does not contain polyisobutylene having an average molecular weight of 30000 or more as a base oil, and does not contain a third additive. The exterior color change and the coating were unacceptable.
また、本発明の比較例である試料Ｃ５は、基油として平均分子量３００００以上のポリイソブチレンを含有していないため潤滑不足となり、添加剤として、第２添加剤及び第３添加剤を含有していないため、成形性、銅粉の凝集力、及びロールコーティング抑制の効果が見られず、またアルコールの含有量が本発明の上限を上回り、焼鈍後の銅管内残油量が多くなり、冷媒への不溶解生成物が増加するため、リップルフィン高さ、相溶性及びコーティングが不合格であった。
また、本発明の比較例である試料Ｃ６は、基油として平均分子量３００００以上のポリイソブチレンを含有していないため潤滑不足となり、また、第３添加剤を含有しておらず、銅粉の凝集力、及びロールコーティング抑制の効果が見られないため、リップルフィン高さ及びコーティングが不合格であった。
Sample C5, which is a comparative example of the present invention, does not contain polyisobutylene having an average molecular weight of 30000 or more as a base oil, so that lubrication is insufficient, and the additive contains the second additive and the third additive. Therefore, the effects of moldability, cohesive strength of copper powder, and roll coating suppression are not seen, the alcohol content exceeds the upper limit of the present invention, the amount of residual oil in the copper tube after annealing increases, and the refrigerant Ripple fin height, compatibility and coating were rejected due to increased insoluble product.
Sample C6, which is a comparative example of the present invention, does not contain polyisobutylene having an average molecular weight of 30000 or more as a base oil, so that it is insufficiently lubricated, and does not contain a third additive, and agglomeration of copper powder. The ripple fin height and coating were unacceptable because no force and roll coating suppression effects were seen.
また、本発明の比較例である試料Ｃ７、試料Ｃ８、及び試料Ｃ９は、基油として平均分子量３００００以上のポリイソブチレンを含有していないため潤滑不足となり、また、第３添加剤の含有量が本発明の上限を上回っているため、残油量、リップルフィン高さ、境界潤滑性が不合格であった。 Samples C7, C8, and C9, which are comparative examples of the present invention, do not contain polyisobutylene having an average molecular weight of 30000 or more as a base oil, resulting in insufficient lubrication and the content of the third additive. Since it exceeded the upper limit of the present invention, the residual oil amount, the ripple fin height, and the boundary lubricity were unacceptable.
また、本発明の比較例である試料Ｃ１０は、潤滑油全体の粘度が本発明の下限を下回るため、潤滑性が不足し、リップルフィン高さ維持性が不合格であった。
また、本発明の比較例である試料Ｃ１１は、潤滑油全体の粘度が本発明の上限を上回るため、残油量が不合格であった。
Moreover, since the viscosity of the whole lubricating oil was less than the lower limit of this invention, the sample C10 which is a comparative example of this invention was insufficient in lubricity, and the ripple fin height maintenance property was disqualified.
Moreover, since the viscosity of the whole lubricating oil exceeded the upper limit of this invention, sample C11 which is a comparative example of this invention failed the amount of residual oil.
また、本発明の比較例である試料Ｃ１２は、基油の合計含有量が本発明の下限を下回り、アルコールの含有量が本発明の上限を上回るため、焼鈍後の銅管内残油量が多くなり、冷媒への不溶解生成物が増加するため、残油量及び相溶性が不合格であった。
また、本発明の比較例である試料Ｃ１３は、アルコールの含有量が本発明の下限を下回るため、潤滑不足となり成形性が低下するため、リップルフィン高さが不合格であった。
Sample C12, which is a comparative example of the present invention, has a total base oil content below the lower limit of the present invention, and the alcohol content exceeds the upper limit of the present invention. Since the amount of insoluble products in the refrigerant increased and the amount of residual oil and compatibility were unacceptable.
Moreover, since the content of alcohol was less than the lower limit of the present invention, Sample C13, which is a comparative example of the present invention, was insufficient in lubrication and deteriorated in moldability.
また、本発明の比較例である試料Ｃ１４は、リン酸エステルの含有量が本発明の下限を下回るため、連続成形した場合に成形性が悪くなるため、リップルフィン高さ維持性が不合格であった。
また、本発明の比較例である試料Ｃ１５は、リン酸エステルの含有量が本発明の上限を上回るため、焼鈍後の残油量が増加するため、残油量が不合格であった。
In addition, since the content of phosphate ester is lower than the lower limit of the present invention, the sample C14 which is a comparative example of the present invention has poor moldability when continuously molded, and therefore the ripple fin height maintainability is unacceptable. there were.
Moreover, since the content of phosphate ester exceeded the upper limit of this invention, since the amount of residual oil after annealing increased sample C15 which is a comparative example of this invention, the amount of residual oil was disqualified.
また、本発明の比較例である試料Ｃ１６は、第３添加剤の含有量が本発明の下限を下回るため、銅粉の凝集力及びロールコーティング抑制の効果が見られず、コーティングが不合格であった。
また、試料Ｃ１７は、芳香族化合物の含有量が本発明の好ましい範囲の下限を下回るため、成形性を向上させる効果が見られないためリップルフィン高さが優れない。
また、試料Ｃ１８は、芳香族化合物の含有量が本発明の好ましい範囲の上限を上回るため、残油量が優れない。
Moreover, since the content of the 3rd additive is less than the minimum of this invention, the sample C16 which is a comparative example of this invention does not see the effect of copper powder cohesive force and roll coating suppression, and coating is disqualified. there were.
Moreover, since the content of an aromatic compound is less than the minimum of the preferable range of this invention, since the effect which improves a moldability is not seen for sample C17, ripple fin height is not excellent.
Moreover, since the content of an aromatic compound exceeds the upper limit of the preferable range of this invention, sample C18 is not excellent in the amount of residual oil.
１ 銅管
２ リップルフィン
1 Copper tube 2 Ripple fin
Claims (7)
上記銅管の内面を加工する際に該内面に供給され、上記銅管の内面に凹凸形状を設ける転造加工用の銅管加工用潤滑油において、
添加剤として、１価アルコールを５〜４０％と、
リン酸エステルを１〜２０％と、
アミン誘導体、アルキルスルホン酸塩、数平均分子量２００以上１０００未満であると共に水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物、数平均分子量２００以上１０００未満であると共に水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物のハイドロカルビルエーテル、数平均分子量１２０以上１０００未満のポリアルキレングリコールのハイドロカルビルエーテル、及び炭素数２〜１０の２価アルコールから選ばれる１種または２種以上を０．０１〜２．０％（重量％、以下同じ）とを含有し、
残部に、基油として、平均分子量３００００〜６００００のポリイソブチレンの１種又は２種以上と、平均分子量８０〜４００のイソパラフィン又はポリイソブチレンの１種又は２種以上とを含有し、
粘度が１００〜１０００ｃＳｔ（ａｔ４０℃）であることを特徴とする銅管加工用潤滑油。 A lubricating oil for copper pipe processing for processing a copper pipe made of copper or a copper alloy,
In the lubricating oil for copper tube processing for rolling processing, which is supplied to the inner surface when processing the inner surface of the copper tube and has an uneven shape on the inner surface of the copper tube,
As an additive, monohydric alcohol 5-40%,
1-20% phosphate ester,
Amine derivatives, alkyl sulfonates, alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols having a number average molecular weight of 200 to less than 1000 and 3 to 6 hydroxyl groups , and a number average molecular weight of 200 to less than 1000 and 3 to 6 hydroxyl groups 1 type or 2 or more types chosen from the hydrocarbyl ether of the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol which has, the hydrocarbyl ether of the polyalkylene glycol of number average molecular weight 120-1000, and a C2-C10 dihydric alcohol. 0.01-2.0% (weight%, the same below),
The balance contains, as a base oil, one or more types of polyisobutylene having an average molecular weight of 30,000 to 60,000, and one or more types of isoparaffin or polyisobutylene having an average molecular weight of 80 to 400,
Viscosity is 100-1000 cSt (at 40 degreeC), The lubricating oil for copper pipe processing characterized by the above-mentioned.
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