JP4710863B2 - 内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents

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Description

本発明は内燃機関の排気浄化装置に関する。
酸素過剰のもとでアンモニアにより排気ガス中のNOxを還元するのに適した触媒を機関排気通路内に配置し、この触媒に尿素水溶液を供給し、触媒に供給された尿素の一部を触媒内に貯蔵すると共に触媒内に貯蔵されている尿素から発生したアンモニアにより排気ガス中のNOxを還元するようにした内燃機関が公知である(特許文献1,2参照)。
米国特許第5,628,186号明細書 国際特許公開第99/67511号
上述の内燃機関では、触媒に供給された尿素の一部は触媒内にいったん貯蔵され、この貯蔵された尿素からアンモニアといった尿素由来物質が生成される。この尿素由来物質の一部はNOxを還元するのに用いられ、残りはNOx還元に用いられることなく触媒から排出される。この場合、触媒から排出される尿素由来物質の量は触媒内に貯蔵された尿素の量が多くなるほど多くなる。したがって、触媒内に多量の尿素が貯蔵されると、多量の尿素由来物質が触媒から好ましくなく排出されるおそれがある。
この点、機関から排出されたNOxの量に見合う量だけ尿素水溶液を触媒に供給するようにすれば、触媒内に多量の尿素が貯蔵されるのを阻止することができ、したがって多量の尿素由来物質が触媒から排出されるのを阻止できると考えられる。しかしながら、機関から排出されたNOx量又はこれに見合う尿素量を正確に求めるのは困難である。あるいは、触媒に貯蔵されている尿素の量を求め、この尿素貯蔵量が許容上限を越えないように触媒に供給される尿素水溶液の量を制御すれば、触媒内に多量の尿素が貯蔵されるのを阻止することができると考えられる。しかしながら、触媒に貯蔵されている尿素の量を正確に求めることは困難である。いずれにしても、触媒から多量の尿素由来物質が排出されるのを確実に阻止することができないという問題点がある。触媒に供給される尿素水溶液の量を減量すれば触媒内に多量の尿素が貯蔵されるのを阻止することができるけれども、この場合にはNOxを良好に還元することができなくなるおそれがある。
前記課題を解決するために本発明によれば、酸素過剰のもとでアンモニアにより排気ガス中のNOxを還元するのに適した触媒を機関排気通路内に配置し、該触媒にアンモニア発生化合物を供給するための供給手段と、該アンモニア発生化合物の供給量を制御するための供給制御手段とを具備し、該触媒は、触媒に供給された該アンモニア発生化合物の少なくとも一部を触媒内に貯蔵すると共に該触媒内に貯蔵されているアンモニア発生化合物からアンモニアを生成して該生成したアンモニアにより排気ガス中のNOxを還元する機能を有し、該触媒の貯蔵容量があらかじめ定められた許容上限容量よりも大きいか否かを判断する判断手段をさらに具備し、前記供給制御手段は、該触媒の貯蔵容量が該許容上限容量よりも大きいと判断されたときにアンモニア発生化合物の供給を禁止する。
多量のアンモニア発生化合物が触媒から排出されるのを阻止することができる。
図1は本発明を圧縮着火式内燃機関に適用した場合を示している。なお、本発明はガソリン機関にも適用することができる。
図1を参照すると、1は機関本体、2は各気筒の燃焼室、3は各燃焼室2内にそれぞれ燃料を噴射するための電子制御式燃料噴射弁、4は吸気マニホルド、5は排気マニホルドをそれぞれ示す。吸気マニホルド4は吸気ダクト6を介して排気ターボチャージャ7のコンプレッサ7aの出口に連結され、コンプレッサ7aの入口はエアフローメータ8を介してエアクリーナ9に連結される。吸気ダクト6内には電気制御式スロットル弁10が配置され、更に吸気ダクト6周りには吸気ダクト6内を流れる吸入空気を冷却するための冷却装置11が配置される。図1に示される実施例では機関冷却水が冷却装置11内に導かれ、機関冷却水によって吸入空気が冷却される。一方、排気マニホルド5は排気ターボチャージャ7の排気タービン7bの入口に連結され、排気タービン7bの出口は排気後処理装置20に連結される。
排気マニホルド5と吸気マニホルド4とは排気ガス再循環(以下、EGRと称す)通路12を介して互いに連結され、EGR通路12内には電気制御式EGR制御弁13が配置される。また、EGR通路12周りにはEGR通路12内を流れるEGRガスを冷却するための冷却装置14が配置される。図1に示される実施例では機関冷却水が冷却装置14内に導かれ、機関冷却水によってEGRガスが冷却される。一方、各燃料噴射弁3は燃料供給管15を介してコモンレール16に連結され、このコモンレール16は電子制御式の吐出量可変な燃料ポンプ17を介して燃料タンク18に連結される。燃料タンク18内の燃料は燃料ポンプ17によってコモンレール16内に供給され、コモンレール16内に供給された燃料は各燃料供給管15を介して燃料噴射弁3に供給される。
排気後処理装置20は排気管21を介して排気タービン7bの出口に連結された上流側触媒コンバータ22と、排気管23を介して上流側触媒コンバータ22に連結された下流側触媒コンバータ24とを具備する。上流側触媒コンバータ22内には上流側から順に触媒25及び触媒26が配置され、下流側触媒コンバータ24内には上流側から順に触媒27及び触媒28が配置される。触媒25,26,28は酸化機能を有する触媒、例えば酸化触媒又は三元触媒から構成される。これに対し、触媒27は酸素過剰のもとでアンモニアにより排気ガス中のNOxを還元するのに適したNOx選択還元触媒から構成される。また、触媒25,27,28はハニカム担体上に担持されており、触媒26は排気ガス中の微粒子を捕集するためのパティキュレートフィルタ上に担持されている。排気管23には下流側触媒コンバータ24内に流入する排気ガスの温度を検出するための温度センサ29が配置される。下流側触媒コンバータ24内に流入する排気ガスの温度は触媒27の温度を表している。
一方、アンモニアを発生するアンモニア発生化合物を含む液体がタンク30内に貯えられており、タンク30内に貯えられているアンモニア発生化合物を含む液体は供給ポンプ31及び電磁制御式添加制御弁32を介して排気管23内に供給される。
電子制御ユニット40はデジタルコンピュータからなり、双方向性バス41によって互いに接続されたROM(リードオンリメモリ)42、RAM(ランダムアクセスメモリ)43、CPU(マイクロプロセッサ)44、入力ポート45及び出力ポート46を具備する。エアフローメータ8は吸入空気量に比例した出力電圧を発生し、この出力電圧は対応するAD変換器47を介して入力ポート45に入力される。一方、温度センサ29の出力信号はそれぞれ対応するAD変換器47を介して入力ポート45に入力される。アクセルペダル49にはアクセルペダル49の踏み込み量に比例した出力電圧を発生する負荷センサ50が接続され、負荷センサ50の出力電圧は対応するAD変換器47を介して入力ポート45に入力される。さらに、入力ポート45にはクランクシャフトが例えば30°回転する毎に出力パルスを発生するクランク角センサ51が接続される。一方、出力ポート46は対応する駆動回路48を介して燃料噴射弁3、スロットル弁10駆動装置、EGR制御弁13、燃料ポンプ17、供給ポンプ31、及び添加制御弁32に接続される。
さて、前述したように触媒27上流の排気管23内にはアンモニア発生化合物を含む液体が供給される。アンモニアを発生しうるアンモニア発生化合物については種々の化合物が存在し、したがってアンモニア発生化合物として種々の化合物を用いることができる。本発明による実施例ではアンモニア発生化合物として尿素を用いており、アンモニア発生化合物を含む液体として尿素水溶液を用いている。したがって以下、触媒27上流の排気管23内に尿素水溶液を供給する場合を例にとって本発明を説明する。
一方、前述したように触媒27はNOx選択還元触媒からなり、図1に示す実施例ではこのNOx選択還元触媒としてチタニアを担体とし、この担体上に酸化バナジウムを担持した触媒V/TiO(以下、バナジウム・チタニア触媒という。)、又はゼオライトを担体とし、この担体上に銅を担持した触媒Cu/ZSM5(以下、銅ゼオライト触媒という。)が用いられている。
過剰酸素を含んでいる排気ガス中に尿素水溶液を供給すると排気ガス中に含まれるNOは触媒27上において尿素CO(NHから発生するアンモニアNHにより還元される(例えば2NH+2NO+1/2O→2N+3HO)。
すなわち、供給された尿素水溶液中の尿素はまず触媒27上に付着する。このとき触媒27の温度が例えばほぼ350℃以上のように高ければ尿素が一気に熱分解してアンモニアが発生される。
一方、触媒27の温度がほぼ132℃からほぼ350℃までのときには尿素が触媒27内にいったん貯蔵され、次いで触媒27内に貯蔵されている尿素からアンモニアが少しずつ発生され放出される。この場合のアンモニア発生は触媒27上において尿素が形態変化するためであると考えられている。すなわち、尿素はほぼ132℃においてビウレットに変化し、ビウレットはほぼ190℃においてシアヌル酸に変化し、シアヌル酸はほぼ360℃においてシアン酸又はイソシアン酸に変化する。あるいは、触媒27内に貯蔵されてからの経過時間が長くなるにつれて尿素はビウレットに変化し、ビウレットはシアヌル酸に変化し、シアヌル酸はシアン酸又はイソシアン酸に変化する。このような形態変化の過程で少しずつアンモニアが発生するものと考えられている。
触媒27の温度が尿素の熱分解温度であるほぼ132℃以下のときに触媒27に尿素水溶液を供給すると尿素水溶液中の尿素は触媒27内に貯蔵され、このとき貯蔵された尿素からはアンモニアはほとんど発生しない。
しかしながら、その後に例えば機関加速運転が行われて触媒27の温度が高くなると、触媒27内に貯蔵されている尿素から上述したアンモニア、ビウレット、シアヌル酸、シアン酸又はイソシアン酸などが生成され、さらにこれら生成物と排気ガス中の炭化水素HCとが反応してシアン化水素が生成される場合がある。このようにして尿素から生成される尿素由来物質の一部は排気ガス中のNOxを還元するのに用いられるが、残りはNOx還元することなく触媒27から排出されてしまう。
触媒27から排出される尿素由来物質の量は触媒27内に貯蔵された尿素の量が多くなるほど多くなる。したがって、触媒27内に多量の尿素が貯蔵されると、多量の尿素由来物質が触媒27から好ましくなく排出されるおそれがある。
一方、触媒27内に貯蔵され得る尿素の量には限界があり、すなわち触媒27内には貯蔵容量までしか尿素を貯蔵することができない。この貯蔵容量は触媒27の雰囲気例えば触媒27の温度に応じて変動し、したがって触媒27の貯蔵容量が大きいときには触媒27内に多量の尿素を貯蔵することができ、触媒27の貯蔵容量が小さいときには触媒27内に少量の尿素しか貯蔵することができない。
そうすると、触媒27の貯蔵容量が大きいときに触媒27への尿素水溶液の供給を禁止すれば、触媒27内に多量の尿素が貯蔵されるのを阻止することができる。これが本発明の基本的な考え方である。
すなわち本発明による実施例では、触媒27の貯蔵容量があらかじめ定められた許容上限容量よりも大きいか否かが判断され、触媒27の貯蔵容量が許容上限容量よりも大きいと判断されたときには尿素水溶液の供給が禁止される。この場合、触媒27の貯蔵容量を直接求めるのは困難である。一方、触媒27の貯蔵容量SCは図2に示されるように、触媒27の温度TCが低いときには高いときに比べて大きくなり、触媒27の温度TCがTCXのときに触媒27の貯蔵容量SCが許容上限量SCUとなる。
そこで本発明による実施例では、触媒27の貯蔵容量SCが許容上限容量SCUとなる温度TCを設定温度TCXに設定し、触媒27の温度TCがこの設定温度TCXよりも低いときに触媒27の貯蔵容量SCが許容上限容量SCUよりも大きいと判断するようにし、このとき尿素水溶液の供給が禁止される。一方、触媒27の温度が設定温度TCXよりも高いときには触媒27の貯蔵容量SCが許容上限容量SCUよりも小さいと判断され、このとき尿素水溶液の供給が許容される。すなわち、例えば機関から排出されるNOx量に応じた量だけ尿素水溶液が触媒27に供給される。このようにすると、触媒27内に貯蔵された尿素の量が許容上限容量SCUを越えることがない。したがって、触媒27内に実際に貯蔵されている尿素量を求めなくても、多量の尿素が触媒27内に貯蔵されるのを阻止することができる。
許容上限容量SCUはどのように設定してもよい。本発明による実施例では許容上限容量SCUが次のようにして設定される。
上述したように、触媒27から排出される尿素由来物質の量は触媒27内に貯蔵された尿素の量が多くなるほど多くなる。図3は触媒27内に貯蔵された尿素量Qと、その後の例えば機関加速時に触媒27から排出されるアンモニアの濃度CAとの関係の一例を示している。図3からわかるように、貯蔵尿素量Qが多いときには貯蔵尿素量Qが少ないときに比べて高濃度のアンモニアが触媒27から排出される。
ここで、アンモニア排出濃度CAがあらかじめ定められたその許容上限値CAUを越えないようにするためには、図3からわかるように触媒27内に貯蔵される尿素量Qがその上限量QAUを越えないようにする必要がある。
一方、上述したように、触媒27内に貯蔵される尿素量は許容上限容量SCUを越えることがない。そこで本発明による実施例では、許容上限容量SCUをアンモニアのための上限量QAUに設定するようにしている。その結果、触媒27からその後に排出されるアンモニア濃度がその許容上限値CAUを越えるのが阻止される。
なお、許容上限容量SCUをアンモニアのための上限量QAUよりも少なく設定することもできる。しかしながら、許容上限容量SCUをこの上限量QAUに設定すれば、NOx還元のために十分な量の尿素を触媒27に供給しつつ、触媒27から排出されるアンモニア量を低減することが可能となる。
ところで、触媒27のNOx浄化率EFFは図4に示されるように、触媒27の温度TCが下限温度TCELよりも低いか又は上限温度TCEHよりも高いと許容下限率EFFLよりも低くなり、触媒27の温度TCが下限温度TCELから上限温度TCEHまでであると許容下限率EFFLよりも高くなる。上述した設定温度TCXはこの下限温度TCELよりも高くなっている。
ここで、例えば機関が始動された後の尿素水溶液の供給開始タイミングについて考える。図5においてXで示されるように機関が始動されると、触媒27の温度TCが徐々に上昇する。このとき尿素水溶液の供給は停止されている。次いで、図5にYで示されるように触媒27の温度TCが下限温度TCELに達しても、尿素水溶液の供給は開始されない。次いで図5にZで示されるように触媒27の温度TCが設定温度TCXに達すると、尿素水溶液の供給が開始される。すなわち、本発明による実施例では、触媒27がNOx還元のために十分に活性化していても尿素水溶液の供給が開始されず、触媒27の温度TCが多量の尿素由来物質の排出を阻止できる温度まで上昇するとようやく尿素水溶液の供給が開始されるのである。
図6は本発明による実施例の尿素水溶液の供給制御を実行するためのルーチンを示しており、このルーチンは一定時間毎の割込みによって実行される。
図6を参照するとまず初めにステップ100において触媒27の温度TCが設定温度TCXよりも低いか否かが判別される。TC≧TCXのときには次いでステップ101に進み、尿素水溶液の供給が許容される。これに対し、TC<TCXのときには次いでステップ102に進み、尿素水溶液の供給が禁止される。
許容上限容量SCUは次のように設定することもできる。
図7は触媒27内に貯蔵された尿素量Qと、その後の例えば機関加速時に触媒27から排出されるシアン化水素の濃度CCとの関係の一例を示しており、図8は触媒27内に貯蔵された尿素量Qと、その後の例えば機関加速時に触媒27から排出されるイソシアン酸の濃度CIとの関係の一例を示している。図7及び8からわかるように、シアン化水素排出濃度CCがあらかじめ定められたその許容上限値CCUを越えないようにするためには触媒27内に貯蔵される尿素量Qがその上限量QCUを越えないようにすればよく、イソシアン酸排出濃度CIがあらかじめ定められたその許容上限値CIUを越えないようにするためには触媒27内に貯蔵される尿素量Qがその上限量QIUを越えないようにすればよい。
そこで、許容上限容量SCUをシアン化水素のための上限量QCUに設定し、又はイソシアン酸のための上限量QIUに設定してもよい。
あるいは、許容上限容量SCUをアンモニア、シアン化水素、イソシアン酸のための上限量QAU,QCU,QIUのうち最も少ないものに設定することもできる。このようにすれば、アンモニア、シアン化水素、イソシアン酸すべてがそれぞれの許容上限値CAU,CCU,CIUを越えるのを阻止することができる。
内燃機関の全体図である。 触媒の貯蔵容量を示す線図である。 触媒内に貯蔵された尿素量と、その後に触媒から排出されるアンモニアの濃度との関係の一例を示す線図である。 NOx浄化率を示す線図である。 本発明による実施例を説明するためのタイムチャートである。 尿素水溶液の供給制御ルーチンを示すフローチャートである。 触媒内に貯蔵された尿素量と、その後に触媒から排出されシアン化水素の濃度との関係の一例を示す線図である。 触媒内に貯蔵された尿素量と、その後に触媒から排出されるイソシアン酸の濃度との関係の一例を示す線図である。
符号の説明
1 機関本体
5 排気マニホルド
27 触媒
29 温度センサ
32 添加制御弁

Claims (7)

  1. 酸素過剰のもとでアンモニアにより排気ガス中のNOxを還元するのに適した触媒を機関排気通路内に配置し、該触媒にアンモニア発生化合物を供給するための供給手段と、該アンモニア発生化合物の供給量を制御するための供給制御手段とを具備し、該触媒は、触媒に供給された該アンモニア発生化合物の少なくとも一部を触媒内に貯蔵すると共に該触媒内に貯蔵されているアンモニア発生化合物からアンモニアを生成して該生成したアンモニアにより排気ガス中のNOxを還元する機能を有し、該触媒の貯蔵容量があらかじめ定められた許容上限容量よりも大きいか否かを判断する判断手段をさらに具備し、前記供給制御手段は、該触媒の貯蔵容量が該許容上限容量よりも大きいと判断されたときにアンモニア発生化合物の供給を禁止する内燃機関の排気浄化装置。
  2. 前記触媒からその後に排出されるアンモニア発生化合物由来物質の量がその許容上限量を越えないように該許容上限容量を設定した請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  3. 前記アンモニア発生化合物由来物質がアンモニア、シアン化水素、及びイソシアン酸のうちから選ばれた少なくとも一つである請求項2に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  4. 前記触媒からその後に排出されるアンモニア、シアン化水素、及びイソシアン酸すべてがそれぞれの許容上限量を越えないように該許容上限容量を設定した請求項2に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  5. 前記触媒の貯蔵容量は、該触媒の温度が低いときには該触媒の温度が高いときに比べて大きくなっており、前記判断手段は、該触媒の温度が、該触媒の貯蔵容量が前記許容上限容量となる温度に設定された設定温度よりも低いときに該触媒の貯蔵容量が該許容上限容量よりも大きいと判断する請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  6. 前記触媒のNOx還元率は、該触媒の温度が高いときには該触媒の温度が低いときに比べて高くなっており、前記設定温度は、該触媒のNOx浄化率があらかじめ定められた許容下限率となる温度よりも高く設定される請求項5に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  7. 前記供給制御手段は、前記触媒の貯蔵容量が前記許容上限容量よりも小さいと判断されたときにアンモニア発生化合物の供給を許容する請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
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