JP4704090B2

JP4704090B2 - 紫外線により励起して発色する情報表示領域を含む再帰反射シート

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Publication number: JP4704090B2
Application number: JP2005104240A
Authority: JP
Inventors: 剛大石原; 育夫三村; 敬三高山
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 2005-03-31
Filing date: 2005-03-31
Publication date: 2011-06-15
Anticipated expiration: 2025-03-31
Also published as: JP2006284888A

Description

本発明は、新規な構造をもつ再帰反射シートに関し、詳しくは、該再帰反射シートの一部に紫外線により発光する情報表示領域を設けたことを特徴とする再帰反射シートに関する。

より詳しくは、情報表示領域を含む再帰反射シートにおいて、該情報表示領域が紫外線により励起して発色する着色剤組成物から形成される紫外線励起発色層を含み、該紫外線励起発色領域をＤ６５光源を用いてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系で測定した表色値（Ｌ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊）と、該紫外線励起発色領域をＤ６５光源及び付加紫外光を用いて測定した表色値（Ｌ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊）とした時に下記式（１）で表される色相差指数△Ｓ^＊が１４以上であることを特徴とする再帰反射シートに関する。
△Ｓ^＊＝（（ａ_２ ^＊−ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊−ｂ_１ ^＊）^２）^１／２・・・・（１）

本発明の再帰反射シートは、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング、各種の認証ステッカー類や反射板等において有用である。

従来より、入射した光を光源に向かって反射する再帰反射シートはよく知られており、該再帰反射シートは、その再帰反射性を利用して、上述したような分野で広く利用されており、特に、再帰反射シートを各種のナンバープレート類や認証ステッカー類に採用することが近年増加してきている。

上記の再帰反射シートとしては、鏡面反射層が設置された微小ガラス球を用いた封入レンズ型再帰反射シートやカプセルレンズ型再帰反射シート及びプリズムを利用したキューブコーナー型再帰反射シートがよく知られている。

封入レンズ型再帰反射シートの例としては、ベリスレの特開昭５９−７１８４８号公報（特許文献１、対応米国特許第４，７２１，６９４号明細書および米国特許第４，７２５，４９４号明細書）に詳しく開示されており、ここでは、この文献の引用をもって、この具体的記述に代える。

カプセルレンズ型再帰反射シートの例としては、マッケンジーの特公昭４０−７８７０号公報（特許文献２、対応米国特許第３，１９０，１７８号明細書）、マックグラスの特開昭５２−１１０５９２号公報（特許文献３、対応米国特許４．０２５，１５９号明細書）およびベイリーらの特開昭６２−１２１０４３号公報（特許文献４、対応米国特許第５，０６４，２７２号明細書）に詳しく開示されており、ここでは、これらの文献の引用をもって、この具体的記述に代える。

三角錐型キューブコーナー再帰反射シートは、シュルツの米国特許第３，４１７，９５９号明細書（特許文献５）三村の特開２００１−２６４５２号（特許文献６、対応米国特許第６，３１８，８６６号）等に記載されており、ここではこれらの文献の引用をもってそれらの具体的記述に代える。

また、紫外線によって発光する着色剤を用いた再帰反射シートは、特開２００３−１０７２２５号（特許文献７）に記載されている。

しかしながら、特開２００３−１０７２２５号に記載されている再帰反射シートは、可視光下、反射光下、紫外線光下での色相を合わせようとするものであり、情報表示がはっきりと視認できるものではなかった。

また、ロウランドの特開昭５０−４７５９１号（特許文献８）には、昼光（道路の安全標識から無限に遠く離れた光源から発する可視的電磁放射線を指すもので、その放射線は分散性で紫外線帯内に実質的な要素を持っている）と夜光（逆反射面に比較的近く可視者と列んだ光源から発する可視電磁放射線を指すものであるから、その放射線は柱状で紫外線帯中に実質的要素をもたない）で異なる色彩をあたえる逆反射表示器が記載されている。

しかしながら、特開昭５０−４７５９１号の発明は、フルオロール７ＧＡが室内でこはく黄色が戸外で紫外光線を含むところで見る時は輝かしく眼を牽く黄緑色に蛍光を発するものやローダミン６ＤＧＮが室内で赤−橙色のものが戸外で橙色になるもので、これらは昼光の可視光線を吸収して可視光を発しているのであって、本願のように付加紫外光を吸収して別な色を発光しているものではない。

特開昭５９−７１８４８号公報特公昭４０−７８７０号公報特開昭５２−１１０５９２号公報特開昭６２−１２１０４３号公報米国特許第３，４１７，９５９号特開２００１−２６４５２号特開２００３−１０７２２５号特開昭５０−０４７５９１号

本発明者等は前記提案の紫外線によって発光する着色剤を用いた再帰反射シートについてさらに改良研究を継続してきた結果、情報表示領域を含む再帰反射シートにおいて、該情報表示領域が紫外線により励起して発色する着色剤組成物から形成される紫外線発光層を含み、該紫外線励起発色領域をＤ６５光源を用いてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系で測定した表色値（Ｌ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊）と、該紫外線励起発色領域をＤ６５光源及び付加紫外光を用いて測定した表色値（Ｌ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊）とした時に下記式（１）で表される色相差指数△Ｓ^＊が１４以上であることを特徴とする再帰反射シートとすることでＤ６５光源及び付加紫外線光下で情報表示をはっきり視認することのできる再帰反射シートを完成した。
△Ｓ^＊＝（（ａ_２ ^＊−ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊−ｂ_１ ^＊）^２）^１／２・・・・（１）

さらに、本発明者等は、該再帰反射シートの情報表示がされていない領域（以下、非情報表示領域という）をＤ６５光源を用いて測定した表色値（Ｌ_３ ^＊、ａ_３ ^＊、ｂ_３ ^＊）とした時に下記式（２）で表される色差△Ｅ^＊ _１、または紫外線励起発色領域以外の情報表示領域を６５光源を用いて測定した表色値（Ｌ_４ ^＊、ａ_４ ^＊、ｂ_４ ^＊）とした時に下記式（３）で表される色差△Ｅ^＊ _２が５以下であることを特徴とする請求項１記載の再帰反射シートとすることで、Ｄ６５光源下では情報表示が視認困難で、Ｄ６５光源及び付加紫外線光下で情報表示をはっきり視認することのできる再帰反射シートを完成した。
△Ｅ_１ ^＊＝（（Ｌ_３ ^＊−Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_３ ^＊−ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_３ ^＊−ｂ_１ ^＊）^２）^１／２・・・・（２）
△Ｅ_２ ^＊＝（（Ｌ_４ ^＊−Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_４ ^＊−ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_４ ^＊−ｂ_１ ^＊）^２）^１／２・・・・
（３）

かくして本発明によれば、情報表示領域を含む再帰反射シートにおいて、該情報表示領域が紫外線により励起して発色する着色剤組成物から形成される紫外線励起発色層を含み、該紫外線励起発色領域をＤ６５光源を用いてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系で測定した表色値（Ｌ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊）と、該紫外線励起発色領域をＤ６５光源及び付加紫外光を用いて測定した表色値（Ｌ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊）とした時に下記式（１）で表される色相差指数ΔＳ^＊が１４以上であることを特徴とする再帰反射シートが提供される。
△Ｓ^＊＝（（ａ_２ ^＊−ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊−ｂ_１ ^＊）^２）^１／２・・・・（１）

本発明の再帰反射シートは、Ｄ６５光源下で視認困難な情報表示領域を有し、Ｄ６５光源及び付加紫外線光下で、該情報表示領域をはっきり視認することができ、再帰反射性のみならず偽造防止性にも優れている。

以下、本発明の再帰反射シートについてさらに詳細に説明する。本発明において情報表示領域を有する再帰反射シートとしては、オープンレンズ型再帰反射シートや封入レンズ型再帰反射シートやカプセルレンズ型再帰反射シートやキューブコーナー型再帰反射シート等を用いることができる。

以下、本発明を詳細に説明するが、先ずキューブコーナー型再帰反射シートの内、代表的な態様である三角錐型キューブコーナー再帰反射シートについて、図面を参照しながら説明する

図１は三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの断面図である。

（４）は本発明の三角錐型反射素子が最密充填状に配置された反射素子層であり、（３）は該反射素子を保持する保持体層であり、（４０）は光の入射方向である。反射素子層（４）および保持体層（３）は一体（５）であるのが普通であるが、別々の層を積層しても良い。本発明における再帰反射シートの使用目的、使用環境に応じて表面保護層（１）、色相を調節する着色のための印刷層（２）、反射素子層（４）の裏面に水分が侵入するのを防止するための封入密封構造を達成するための結合剤層（７）、結合剤層（７）を支持するための支持体層（８）および、該再帰反射シートを他の構造体に貼りつけするために用いる接着剤層（９）と剥離基材層（１０）を設けることができる。

印刷層（２）は、通常、表面保護層（１）と保持体層（３）の間、あるいは、表面保護層（１）の上や反射素子層（４）の反射面上、または表面保護層上に設置することができ、表面保護層（１）が２層以上の場合には、表面保護層間に設置することもできる。

印刷層（２）は通常、グラビア印刷、スクリーン印刷およびインクジェット印刷などの手段により設置することができる。

上記反射素子層（４）および保持体層（３）を構成する材料としては、本発明の一つの目的である柔軟性を満足するものであれば特に限定されるものではないが、光学的透明性、均一性のあるものが好ましい。

本発明において反射素子層（４）に使用しうる材料の例としては、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのオレフィン樹脂、セルロース系樹脂及びウレタン樹脂などを例示できる。また、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることができる。さらに着色剤として各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料、染料および蛍光染料などを含有させることができる。

表面保護層（１）には反射素子層（４）に用いたのと同じ樹脂を用いることができるが、特に耐候性、耐溶剤性、印刷性等に優れた塩化ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。

表面保護層（１）にも、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることができる。さらに着色剤として各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料、染料および蛍光染料などを含有させることができる。

表面保護層（１）に印刷する場合、印刷特性を良好にするため、表面張力が３２ダイン／ｃｍ以上となるように調整するのが好ましい。該印刷層（２）用インキは、樹脂成分及び着色剤の他に、必要に応じて、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、架橋剤等の各種添加剤を配合しても良く、粘度調整等のために溶剤を配合しても良い。

該インキに用いられる樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、着色剤の分散性とその安定性、溶剤に対する溶解性、耐候性、印刷適性、フィルムとの密着性等の優れるメラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂などが好ましく、これらを単独または、２種以上組み合わせて共重合したものを使用できる。

本発明の紫外線励起発色層は、該再帰反射シートの何れかの層に設ければよいが、印刷層と同じく、表面保護層（１）と保持体層（３）の間、あるいは、表面保護層（１）の上や反射素子層（４）の反射面上、または表面保護層上に設置することができ、表面保護層（１）が２層以上の場合には、表面保護層間に設置することが製造が容易である点で好ましい。

本発明の紫外線励起発色層に用いられる紫外線により励起して発色する着色剤組成物を光透過性とすることで、該情報表示領域に再帰反射性能を持たせることができ情報表示領域の視認性を向上させることができるので好ましい。

本発明の紫外線励起発色層に用いられる着色剤は、紫外線により励起して発色する着色剤である。このような着色剤は、リンテック株式会社よりオーロレインボー（商品名）として販売されており、本発明で好適に用いることができる。

本発明では、情報表示領域をＤ６５光源を用いてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系で測定した表色値とＤ６５光源及び付加紫外光を用いてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系で測定した表色値との色相差指数△Ｓ^＊が１４以上であるものである。色相差指数△Ｓ^＊が１４以上であれば、Ｄ６５光源及び付加紫外光をあてた時に該情報表示領域が目立つので、視認しやすく好ましい。

また、Ｄ６５光源下では、該紫外線励起発色領域を視認困難とするのが偽造防止の点で好ましい。

該紫外線励起発色領域をＤ６５光源下で視認困難とするには、表面保護層に含有させることのできる各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料、染料および蛍光染料や印刷に用いられる上記の着色剤等で該紫外線励起発色領域と非情報表示領域および／または非紫外線励起発色領域とを似た色、好ましくは同色とすることで達成できる。

反射素子層（４）は内部全反射条件を満足する臨界角度を大きくする目的で三角錐型キューブコーナー再帰反射素子背面に空気層（６）を設置するのが一般的である。使用条件下において水分の侵入による臨界角の低下などの不具合を防止するために反射素子層（４）と支持体層（８）とは結合剤層（７）によって密封封入されるのが好ましい。

この密封封入の方法としては、米国特許第３，１９０，１７８号、第４，０２５，１５９号、実開昭５０−２８６６９号公報等に示されている方法が採用できる。

結合層（７）に用いる樹脂としては（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂などがあげられ、接合の方法としては公知の熱融着性樹脂接合法、熱硬化性樹脂接合法、紫外線硬化性樹脂接合法、電子線硬化性樹脂接合法などが適宜採用可能である。

本発明に用いる結合剤層（７）は支持体層（８）の全面にわたって塗布しうるし、再帰反射素子層（４）との接合部分に印刷法などの方法により選択的に設置することも可能である。

本発明の紫外線により励起して発色する着色剤組成物で結合剤層を形成すると、密封封入構造を作成した際に結合部のみが情報表示領域となる。

また、本発明の紫外線励起発色情報表示層を結合剤層上に形成した場合も同様に密封封入構造を作成した際に結合部のみが情報表示領域となる。

これら、結合部のみを情報表示領域とする態様では、表示される情報が部分的に非表示となるので、表示部分の一部が欠けても情報の内容が認識できる程度に表示部分が大きいことが好ましい。

支持体層（８）を構成する材料の例としては再帰反射素子層（４）を構成する樹脂や一般のフィルム成形可能な樹脂、繊維、布、ステンレスやアルミニウムなどの金属箔または板をそれぞれ単独又は複合して用いることができる。

本発明の再帰反射シートを金属板、木板、ガラス板、プラスチック板、などに貼付するために用いる接着剤層（９）および該接着剤層（９）のための剥離基材層（１０）は、適宜、公知のものを選択することができる。接着剤としては、感圧型接着剤、感熱型接着剤、架橋型接着剤などを適宜選択できる。感圧接着剤としてはブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニルアクリレートなどアクリル酸エステルをアクリル酸、酢酸ビニルなどと共重合して得られるポリアクリル酸エステル粘着剤やシリコン樹脂系粘着剤、ゴム系粘着剤などを用いることができる。感熱型接着剤としてはアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系樹脂などを用いることができる。

本発明に用いられる紫外線発光着色剤組成物は、紫外光により励起して発色するものであるが、中心波長が３５２ｎｍのブラックライトを当てた時に効果的に発色が得られるものであり、中心波長が３６８ｎｍのブラックライトを当てた時には効果的な発色が得られないものである

このような凡そ３６０ｎｍ以下の波長を吸収して励起し、可視光を発色する着色剤としては、リンテック株式会社製着色剤、商品名、オーロレインボウ等を例示できる。

本発明の再帰反射シートには、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることが好ましい。

また、本発明の再帰反射シートの更に光入射側に光透過性のカバーフィルム及び／又は粘着剤層に紫外線吸収剤を含有しているオーバーレイを設けることも更なる耐候性の向上のために好ましい。

これらの紫外線吸収剤を含有している紫外線吸収層を本発明の紫外線励起発色層又は紫外線励起発色層の光入射側に設けるときは、本発明の紫外線励起発色層が充分に発光するように、紫外線吸収層の波長３６０ｎｍにおける紫外線吸収率が７５％以下であることが好ましく、５０％以下であることが更に好ましい。

このような紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレートなどのサリシレート系紫外線吸収剤や二酸化チタン等が挙げられる。

このような紫外線吸収剤は、紫外線吸収波長端が３６０ｎｍ以下であり、励起発色層の発色を妨げるものではないので、耐候性を考慮して、紫外線吸収層の厚みや添加量を決めることができる。

また、上記以外の紫外線吸収剤でも、添加部数を調節することで、波長３６０ｎｍにおける紫外線吸収率が７５％以下、好ましくは５０％以下に調節できる。

このような紫外線吸収剤としては、例えば、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、２−ヒドロキシ−４−ｈ−ドデシルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルシアノアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤、２，（４，６−ジフェニル−１，３，５トリアジン−２−イル）−５〔（ヘキシル）オキシ〕−フェノールなどのトリアジン系紫外線吸収剤、酸化亜鉛等を挙げることができ、励起発色層の発色を妨げず、良好な耐候性が得られるように紫外線吸収層の厚みや添加量を決めることができる。

本発明の情報表示領域は、２色以上であっても良く、その場合少なくとも１色は、紫外線により励起して発色する着色剤組成物から形成され、△Ｓが１４以上であるが、他の色は、紫外線によって励起して発色するものであっても、紫外線によって励起しないものでもよく、励起して発色するものであっても△Ｓが１４未満のものであっても良い。

また、情報表示領域を２色以上で形成する場合、それぞれの色の△Ｅが５以下であることが好ましい。このようにすることで、Ｄ６５光源下では視認困難で、Ｄ６５光源及び付加紫外光下では、はっきり視認できるので好ましい。

また、情報表示領域の色相・明度・彩度を階調的に変化させる方法（グラデーション）としては、例えばドット印刷とし、ドットの径およびドット間の間隔を規則的に変化させることを挙げることができる。このように色相・明度・彩度を階調的に変化させることで偽造が困難になり、偽造防止の点で好ましい。

次に、本発明キューブコーナー型再帰反射シートの別の好ましい態様である蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの一例を断面図を参照しながら説明する。

図２において蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの表面保護層（１）、印刷層（２）、保持体層（３）、反射素子層（４）、（３）と（４）を一体にしたもの（５）、情報表示領域（図示せず）、接着剤層（９）および剥離基材層（１０）には、前述の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートと同じものを用いることができる。

本発明の蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートにおいても前述の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートで用いたものと同じ紫外線発光着色剤組成物を用いることができる。

蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートにおいては、該紫外線発光情報表示層を鏡面反射層の光入射側のいずれかの層に設けることでＤ６５光及び付加紫外光下で視認性が良好な紫外線発光領域を得ることができる。

蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの反射素子層（４）の素子の表面には金属の鏡面反射層（１１）が設置されており、さらに接着剤層（９）が鏡面反射層（１１）に直接接触されて積層されている。この態様における蒸着型三角錐型キューブコーナー型再帰反射シートは鏡面反射原理で再帰反射するために空気層を必要とせず、したがって、結合剤層と支持体層を必要としない。

本発明の三角錐型キューブコーナー型再帰反射シートは、反射素子層（４）の表面上に、真空蒸着、化学メッキ、スパッタリングなどの手段を用いて、アルミニウム、銅、銀、ニッケルなどの金属からなる鏡面反射層（１１）を設けることができる。鏡面反射層（１１）を設ける方法の内、アルミニウムを用いた真空蒸着法が、蒸着温度を低くすることができるため、蒸着工程における再帰反射素子（４）の熱変形を最小に抑えることができ、また、得られる鏡面反射層（１１）の色調も明るくなるので好ましい。

上記アルミニウム鏡面反射層（１１）連続蒸着処理装置は、真空度が７×１０^−４〜９×１０^−４ｍｍＨｇ程度に維持できる真空容器、その中に設置された基体シート及びその光入射側表面上に積層された表面保護層からなるプリズム原反シートを繰り出す巻き出し装置、蒸着処理されたプリズム原反シートを巻き取る巻き取り装置、並びにそれらの間にあって、黒鉛坩堝中で電熱ヒーターでアルミニウムを溶融させることが可能な加熱装置よりなっている。黒鉛坩堝中には純度が９９．９９重量％以上の純アルミニウムペレットが投入され、例えば、交流電圧３５０〜３６０Ｖ、電流が１１５〜１２０Ａ、処理速度が３０〜７０ｍ／分の条件で、溶融され蒸気化されたアルミニウム原子によって再帰反射素子の表面に鏡面反射層（１１）を例えば８００〜２０００オングストロームの厚さで蒸着処理することができる。

本発明に用いられる蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートにおいても、前述の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに用いたのと同様な紫外線により励起して発色する着色剤組成物を用いることができる。

また、オーバーレイについても前述の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに用いたのと同様なオーバーレイを用いることができ、耐候性向上のためには用いることが好ましい。

図3は本発明に用いられるカプセルレンズ型再帰反射シートの態様である。

図３において、ガラス微小球（２３）の一部に鏡面反射層（２７）を有するマイクロレンズ型反射素子であり、多数の再帰反射素子（２３）がほぼ最密充填状に配置され、結合剤層（２４）にそのガラス微小球の鏡面反射層（２７）側が埋まるように埋設支持されて、再帰反射素子層を形成する。この再帰反射素子層は、該再帰反射素子（２３）及び結合剤層（２４）、表面保護層（２１）並びに、これらの層を連続網目状に結合する結合部（２５）により形成される、カプセル中に空気の層（２８）が封入されている。

カプセルレンズ型再帰反射シートにおいては、このように反射素子（２３）表面に空気層（２８）を保持することにより、はじめて再帰反射性を発揮することができる。結合部（２５）は空気層（２８）を保持すると共に、再帰反射素子層の表面に水などが侵入するのを防止する。反射素子層の表面が水などで覆われてしまうと、光屈折率の関係で再帰反射素子（２３）に入射した光が該素子の鏡面反射層（２７）上で焦点を結ばなくなり、再帰反射性が損なわれる。

本発明のカプセルレンズ型再帰反射シートにおいても前述の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートで用いたものと同じ紫外線により励起して発色する着色剤組成物を用いることができる。

本発明のカプセルレンズ型再帰反射シートにおいては、該紫外線励起発色層を再帰反射シートのいずれの層に設けても視認可能であるが、表面保護層の表面及び又は表面保護層の裏面に設けるのが、Ｄ６５光及び付加紫外光下で鮮明な紫外線励起発色領域を得ることができて好ましい。

カプセルレンズ型再帰反射シートにおける再帰反射素子（２３）及び該反射素子層と空気層（２８）を含むカプセルは、概略次のようにして形成される：

（イ）表面にポリエチレンなどの熱軟化層を有する仮止めシート上にガラス微小球をできるだけ均一に散布して、加熱により該微小球の下部を該熱軟化層中に埋設し、

（ロ）（イ）で得られたガラス微小球仮止めシートを金属蒸着装置に導いて、ガラス微小球の露出表面に金属の層〔鏡面反射層（２７）〕を蒸着させ、

（ハ）（ロ）で得られた露出表面に鏡面反射層（２７）を有するガラス微小球を埋設したシートに、結合剤層（２４）となる熱軟化性樹脂のシート又は、必要に応じて、この熱軟化性樹脂に支持体層（２６）となる支持体用の樹脂シートを積層したものの熱軟化性樹脂側を、熱時押し当ててガラス微小球の鏡面反射層（２７）形成部分を熱軟化性樹脂層中に埋没させた後、仮止めシートを剥離して鏡面反射層（２７）を有するガラス微小球を熱軟化性樹脂層に転写し、

（ニ）（ハ）で得られたシートのガラス微小球側の表面に、表面保護層（２１）となる樹脂シートを重ね、次いで結合剤層（２４）のその背後〔光入射（４０）側の反対側〕から、加熱エンボスなどの手段を用いて結合剤層（２４）を部分的に変形させ、表面保護層（２１）に熱融着させることにより結合部（２５）を形成するか、

又は（ニ’）（ハ）で得られたシートのガラス微小球側の表面に、適宜の樹脂を用いて結合部（２５）となる網目形状を印刷し、その上に表面保護層（２１）を載せて接着することにより形成し、

（ホ）これにより、表面保護層（２１）、結合剤層（２４）及び結合部（２５）により囲まれ、中に再帰反射素子層及び空気層（２８）を有するカプセルを形成する。

再帰反射シートは、さらにその使用目的、使用環境などに応じて、観測者に情報を伝達したりシートを着色したりするための印刷層、結合剤層を支持補強する支持体（２６）、該再帰反射シートを他の構造体に貼付するための接着剤層（９）と剥離材層（１０）などを設けることができる。

印刷層（２２）や情報表示領域は、上述したキューブコーナー型再帰反射シートと同様に、表面保護層（２１）の表面（光入射側表面）もしくは裏面、又は再帰反射素子層の表面に設けることができるし、着色剤も同様なものを使用できる。

再帰反射素子層の形成に用いられるガラス微小球（２３）には、特に光屈折率の高いガラスで作られたものが使用される。

また、このカプセルレンズ型再帰反射シートの各層を構成する材料としては、キューブコーナー型再帰反射シートの対応する各層について前述したと同様のものを使用することができる。

これらの層のうち、必要に応じて設けられる支持体層（２６）には、通常、結合剤層（２４）に用いられる材料よりも強靱で可撓性のある樹脂が使用され、必要に応じて、公知の手段、例えば架橋剤としてイソシアネートを用いて架橋したり、放射線架橋したりすることもできる。

また、上記構成からなるカプセルレンズ型再帰反射シートにおいて、封入空気層（１８）よりも入射光側（図３において矢印４０で示される側）に近い少なくとも１つの層、すなわち図３において表面保護層（１）及び／又は形成されてもよい印刷層に、キューブコーナー型再帰反射シートの場合と同様にして、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤と共に配合され、それによって、耐候性に優れたカプセルレンズ型再帰反射シートを得ることができる。

本発明に用いられるカプセルレンズ型再帰反射シートにおいても、前述の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに用いたのと同様な紫外線により励起して発色する着色剤組成物を用いることができる。

次に、本発明の他の好適な構造の一態様である封入レンズ型再帰反射シートについて、その断面図である図４を参照しながら説明する。

図４に示される様に、透明マイクロ硝子球などの高屈折率透明微小球（３３）を多数埋設するようにして支持する透明樹脂からなる表面層（３１）、ビーズ結合層（３４）に直径のほぼ１／２を埋設する様にして設置された該透明微小球の層、ビーズ結合層（３４）より突出した該透明微小球（３３）の層の曲面に沿って形成され、その表面に形成される鏡面反射層（３６）が該透明微小球（３３）のほぼ光学的焦点位置に来るように一定厚さで形成された焦点調節層（３５）よりなる。高屈折率透明微小球（３３）と焦点調節層（３５）と鏡面反射層（３６）は、光学的に光の再帰反射条件を満たすような位置関係にほぼ配置されており、封入レンズ型再帰反射要素を形成している。

印刷層（３２）や情報表示領域は、上述したキューブコーナー型再帰反射シートやカプセルレンズ型再帰反射シートと同様に、表面保護層（３１）の表面（光入射側表面）もしくは裏面、又は再帰反射素子層の表面に設けることができるし、着色剤も同様なものを使用できる。

この封入レンズ型再帰反射シートの各層を構成する材料としては、キューブコーナー型再帰反射シートの対応する各層について前述したと同様のものを使用することができる。

また、上記構成からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、表面層、反射層に、キューブコーナー型再帰反射シートの場合と同様にして、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤と共に配合され、それによって、耐候性に優れた封入型再帰反射シートを得ることができる。

なお図４に示される封入レンズ型再帰反射シートのうち、従来技術により製造されたもの、すなわち蒸着により鏡面反射層が形成されたもの及びその製造方法については、前記特許文献１に詳細に記載されており、ここではこの文献の引用をもってその具体的記述に代えるものとする。

本発明に用いられる封入レンズ型再帰反射シートにおいても、前述の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに用いたのと同様な紫外線発光着色剤組成物を用いることができる。

本発明の再帰反射シートは、ナンバープレートに好適に用いることができる。

本発明でいうナンバープレートは、アルミニウム、鋼板等の金属板に再帰反射シートを積層したものや、透明の樹脂板に接着剤を介して反射シートの光入射側を積層した構造を持つものである。

例えば、検問等の時に警察官がナンバープレートにブラックライトを当てて、可視光下では認識のできない、紫外線の照射により励起して発色する情報を読み取ることが出来るものである。

以下実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。

本実施例及び比較例について説明する前に、これらに対して行った、Ｄ６５光源及び付加紫外光を含んだＤ６５光源を用いた測色値の測定方法について説明する。

＜Ｄ６５光源を用いた測色方法＞
測定試料を暗室に置き、５ｃｍ角空けた不透明な黒色フィルムでい、垂直に固定した。

Ｄ６５蛍光ランプ〔東芝ライテック（株）製「ＦＬ２０Ｓ・Ｄ−ＥＤＬ−Ｄ６５」〕を試料面の法線４５°上方から照射した。この時、照度計〔横河（株）製「３２８１Ａ」〕を用い、試料面の照度が１０００ｌｘになるように位置を調整した。色相は分光放射輝度計〔コニカミノルタ（株）製「ＣＳ−１０００Ａ」〕を用い、試料面の法線上に試料から１ｍの位置に置いて測定し、光源色の三刺激値ＸＹＺを得た。試料は５箇所測定し、平均値をとった。

分光反射率が既知の標準白色板を分光放射輝度計で測定し、分光スペクトルを得た。分光スペクトルを分光反射率で除した結果をＪＩＳＺ８７０１に従って計算し、完全拡散反射面の光源色三刺激値ＸｎＹｎＺｎを求め、測定試料の三刺激値ＸＹＺと完全拡散反射面の三刺激値ＸｎＹｎＺｎからＪＩＳＺ８７２９に従ってＬ^＊ａ^＊ｂ^＊測色系の色度値を計算した。

＜付加紫外線を含んだＤ６５光源を用いた測色方法＞
Ｄ６５光源を用いた測色方法において、Ｄ６５蛍光ランプに加え、ブラックライト〔東芝ライテック（株）製「ＦＬ２０ＳＢＬＢ」〕を試料面の法線４５°下方から照射し、この時紫外線強度計〔コニカミノルタ（株）製「ＵＭ−１０」、受光器「ＵＭ−３６０」〕を用い、試料面強度が１ｍＷ／ｃｍ^２になるように位置を調整する以外はＤ６５光源を用いた測色方法と同様にしてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊測色系の色度値を計算した。

実施例１
リンテック株式会社製の緑色紫外線励起発色顔料（商品名オーロレインボーＡ１６０）３４重量部、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル系樹脂溶液（商品名ニッカライトＮ−３６１２）１００重量部、日本カーバイド工業株式会社製のイソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して固形分約５２重量％の紫外線励起発色塗料１を得た。

次に、紫外線励起発色塗料１を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製の白色封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１１２）上にスクリーン印刷し、紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例２
実施例１において、緑色紫外線励起発色顔料の代わりにリンテック株式会社製の青色紫外線励起発色顔料（商品名オーロレインボーＡ１８０）３４重量部を用いて紫外線励起発色塗料２を得た以外は実施例１と同様にして紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例３
リンテック株式会社製の緑色紫外線励起発色顔料（商品名オーロレインボーＡ１６０）３４重量部、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル系樹脂溶液（商品名ニッカライトＮ−３６１２）１００重量部、日本カーバイド工業株式会社製の赤色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６２５）１０．４重量部日本カーバイド工業株式会社製のイソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して固形分約５２重量％の紫外線励起発色塗料３を得た。

次に、紫外線励起発色塗料３を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製の白色封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１１２）上にスクリーン印刷し、紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例４
キャリヤーフィルムとして帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、帝人テトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、ヴイテック株式会社製の塩化ビニル樹脂（商品名、ＭＴ−１１００）を８０重量部に、三井・デュポンポリケミカル株式会社製のエチレン酢酸ビニル樹脂（商品名、エルバロイ７４２）を１６重量部に、根上工業株式会社製のアクリル樹脂（商品名、ハイパールＡＦＲ）を４重量部に、イーストマンケミカル株式会社製のセルロース誘導体（商品名、ＣＡＢ）１１．７重量部に、旭電化工業株式会社製のアジピン酸系ポリエステル可塑剤（商品名、アデカサイザーＰＮ−４００）を７重量部に、勝田化工株式会社製の熱安定剤（商品名、ＢＺ−１８２ＬＪ）を３重量部に、旭電化工業株式会社製の抗酸化剤（商品名、ＭＧ−１５００）を０．５重量部に、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製の抗酸化剤（商品名、イルガノックス１０１０）を０．５重量部に、ビーエーエスエフアクチエンゲゼルシャフト株式会社製の紫外線吸収剤（商品名ユビナール３０３９）を１．３重量部にチバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製の紫外線吸収剤（商品名チヌビン３２０）を０．３重量部に、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製の光安定剤（商品名チヌビン７７０）を０．５重量部に、溶剤としてＴＨＦを加えて、全体の固形分が２２．５％にしたものを攪拌混合した後、塗布乾燥して厚さ５５μｍのフィルム−１を形成した。

また、剥離紙として、リンテック株式会社製剥離紙（商品名Ｅ２Ｐ−ＬＰＥ（Ｐ））を用い、その上に、総研株式会社アクリル系粘着剤（商品名、ＳＫダイン１３０９Ｘ）１００重量部に、三菱ガス化学株式会社製エポキシ系架橋剤（商品名、Tetrad−Ｘ）を０．０１２重量部に、溶剤として酢酸エチルを２０重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布乾燥して、厚さ３８μｍの粘着剤層を形成した。

先に形成したフィルム−１と、この粘着剤層を貼り合わせてオーバーレイ用フィルム−１を作成した。

実施例１で作成した紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートに上記オーバーレイ用フィルム−１を貼り合わせた後、オーバーレイ用フィルムの−１のキャリヤーフィルムであるＳ−７５を剥離して、紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例５
キャリヤーフィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、その上に、特殊色料株式会社製アクリル樹脂溶液（商品名、ＳＴ−１００）を１００重量部に、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）を１５重量部に、特殊色料株式会社製消泡剤（商品名、２５７０デフォーマー）を０．５重量部に、特殊色料株式会社製セルロース誘導体（商品名、ＣＡＢ）５重量部に、シプロ化成株式会社製系紫外線吸収剤（商品名：シーソーブ７０４）０．３５重量部、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製光安定剤（商品名：チヌビン６２２ＬＤ）０．３重量部を加え、大日本インキ化学工業株式会社製触媒商品名（ベッカミンＰ−１９８）を０．２重量部に、溶剤としてＭＩＢＫ／トルエン／ＩＰＡ＝７１／２２／７の比になるように１３．７重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布乾燥して厚さ３０μｍのフィルム−２を形成した。

さらに、フィルム−２の上に、特殊色料株式会社製アクリル樹脂溶液（ＳＴ−３１０５）８６重量部に、住友バイエルウレタン株式会社製イソシアネート系架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）を１２重量部に、溶剤としてＭＩＢＫを４３．８重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布乾燥して、フィルム−２と合わせて厚さ５５μｍのフィルム−３を形成した。

また、剥離紙として、リンテック株式会社製剥離紙（商品名Ｅ２Ｐ−ＬＰＥ（Ｐ））を用い、その上に、総研株式会社アクリル系粘着剤（商品名、ＳＫダイン１３０９Ｘ）１００重量部に、三菱ガス化学株式会社製エポキシ系架橋剤（商品名、Tetrad−Ｘ）をＴetrad−Ｘを０．０１２重量部に、溶剤として酢酸エチルを２０重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布乾燥して、厚さ３８μｍの粘着剤層を形成した。

先に形成したフィルム−３と、この粘着剤層を貼り合わせてオーバーレイ用フィルム−２を作成した。

実施例４で用いたオーバーレイ用フィルム−１の代わりにオーバーレイ用フィルム−２を用いた以外は実施例４と同様にして、紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例６
キャリヤーフィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、その上に、三井化学株式会社製ポリエステル樹脂溶液（商品名、アルマテックスＨＭＰ−９０Ｓ）を５０重量部に、三井化学株式会社製ポリエステル樹脂溶液（商品名、アルマテックスＰ−１１０）を１０重量部に、三井化学株式会社製ポリエステル樹脂溶液（商品名、オレスターＱ−２０３）を４０重量部に、三和ケミカル株式会社製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）を１１重量部に、三井化学株式会社製アクリル樹脂（商品名、レジミックスＲＬ−４）０．２重量部に、東芝シリコン製ブロッキング防止剤（商品名、ＴＳＦ４４４５）を０．００５重量部に、特殊色料株式会社製セルロース誘導体（商品名、ＣＡＢ）６重量部に、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製紫外線吸収剤（商品名チヌビン２１３）を０．６重量部に、大日本インキ化学工業株式会社製触媒商品名（ベッカミンＰ−１９８）を０．１重量部に、溶剤としてＭＩＢＫ／トルエン／ＩＰＡ＝６６／３２／２の比になるように２５重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布乾燥して厚さ３２μｍのフィルム−４を形成した。

更に、フィルム−４上に、特殊色料株式会社製アクリル樹脂溶液（商品名Ｎ−３５１２）１００重量部にリンテック株式会社製緑色紫外線励起発色顔料〔商品名オーロレインボウＡ１６０〕３４重量部に、特殊色料株式会社製赤色着色剤（商品名：Ｎ−３５２５）１０．４重量部に、溶剤として、ＭＩＢＫを８３重量部を加えて攪拌混合したものをグラビア印刷機にて印刷し、紫外線励起発色情報表示領域を形成した。

さらに、紫外線励起発色情報表示領域を形成したフィルム−４の上に、ＭＭＡ／ＥＡ／２ＨＥＭＡ共重合体（重量比：ＭＭＡ／ＥＡ／２ＨＥＭＡ=２１／６５／１４）のトルエン／ＭＩＢＫ（１／１）溶液（固形分＝４０％）１００重量部に、住友バイエルウレタン株式会社製イソシアネート系架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）を８重量部に、溶剤としてＭＩＢＫ／トルエン／高沸点溶剤（新日本石油化学株式会社製、商品名スーパーゾール１５００）＝３９／１６／４５の比になるよう３５．８重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布乾燥して、フィルム−４と合わせて厚さ６３μｍのフィルム−５を形成した。

更に、フィルム−５の上にユニオンビーズ株式会社製ガラスビーズ（商品名：ユニビーズＮ−３４Ｓ）を散布した後、乾燥硬化させた。
更に、ビーズの上にＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ共重合体（重量比：ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ=３５／５０／１５）のトルエン／キシレン／酢酸エチル／ｎ−ブタノール（１１／４５／２９／１５）溶液（固形分＝３０％）１００重量部に、三和ケミカル株式会社製メチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）を５．５重量部に、溶剤としてＭＩＢＫ／トルエン＝２／３の比になるよう３９．３重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布乾燥して、フィルム−６を形成した。

更に、フィルム−６の上からアルミニウムを真空蒸着させ、フィルム−７を形成した。

また、剥離紙として、リンテック株式会社製剥離紙（商品名Ｅ２ＡＰ−ＬＫ−ＢＬ（Ｐ））を用い、その上に、ＢＡ／ＡＡ共重合体（重量比：ＢＡ／ＡＡ＝９０／１０）の酢酸エチル／トルエン（１／１）溶液（固形分＝３４％）１００重量部に、特殊色料株式会社製白色着色剤（商品名：ＡＲ−９１２７Ｗ）９重量部に、日本ポリウレタン工業株式会社製イソシアネート系架橋剤（商品名、コロネートＬ）を１重量部に、溶剤として酢酸エチルを１７．８重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布乾燥して、厚さ４０μｍの粘着剤層を形成した。

先に形成したフィルム−７と、この粘着剤層を貼り合わせた後、キャリヤーフィルムを剥がし、紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例７
リンテック株式会社製の緑色紫外線励起発色顔料（商品名オーロレインボーＡ１６０）２重量部、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル系樹脂溶液（商品名ニッカライトＮ−３６１２）１００重量部、日本カーバイド工業株式会社製のイソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して固形分約３８重量％の紫外線励起発色塗料４を得た。

次に、紫外線励起発色塗料４を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製の青色封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１０６）上にスクリーン印刷し、紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例８
実施例１において、青色封入型再帰反射シートの代わりに日本カーバイド工業株式会社製の赤色封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１０５）を用いて紫外線励起発色再帰反射シートを得た以外は実施例１と同様にして紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例９
リンテック株式会社製の青色紫外線励起発色顔料（商品名オーロレインボーＡ１８０）２重量部、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル系樹脂溶液（商品名ニッカライトＮ−３６１２）１００重量部、日本カーバイド工業株式会社製のイソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して固形分約３８重量％の紫外線励起発色塗料５を得た。

次に、紫外線励起発色塗料５を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製の黄色封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１０４）上にスクリーン印刷し、紫外線励起発色情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例１０
リンテック株式会社製の緑色紫外線励起発色顔料（商品名オーロレインボーＡ１６０）３４重量部、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル系樹脂溶液（商品名ニッカライトＮ−３６１２）１００重量部、日本カーバイド工業株式会社製の赤色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６２５）１０．４重量部日本カーバイド工業株式会社製のイソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して固形分約５２重量％の紫外線励起発色塗料６を得た。

次に、紫外線励起発色塗料６を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製の白色封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１１２）上にスクリーン印刷し、紫外線励起発色再帰反射シートを得た。

更に、日本カーバイド工業株式会社製白色着色顔料（商品名ニッカライトＮ−３６０１）１００重量部、日本カーバイド工業株式会社製赤色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６２５）１５．６重量部、日本カーバイド工業株式会社製イソシアネート系硬化剤（商品名：ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して、固形分約４８重量％の赤色塗料１を得た。

得られた赤色塗料１を１８０メッシュのスクリーンを用いて、紫外線発光再帰反射シートの非情報表示領域部に印刷し、紫外線励起発色情報表示領域を含む多色再帰反射シートを得た。

比較例１
紫外線励起発色塗料を塗布しない日本カーバイド工業株式会社製封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１１２）を評価した。

比較例２
日本カーバイド工業（株）製白色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６０１）１００重量部、日本カーバイド工業株式会社製イソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して、固形分約５０重量％の白色塗料１を得た。

得られた白色塗料１を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１１２）上にスクリーン印刷し、情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

比較例３
日本カーバイド工業（株）製白色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６０１）１００重量部、日本カーバイド工業（株）製赤色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６２５）７．４重量部、日本カーバイド工業株式会社製イソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して、固形分約４９重量％の赤色塗料２を得た。

得られた赤色塗料２を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１１２）上にスクリーン印刷し、情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

比較例４
比較例２において、白色顔料塗料の代わりに日本カーバイド工業（株）製赤色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６２５）１００重量部を用いた他は比較例２と同様にして情報領域を含む再帰反射シートを得た。

比較例５
比較例２において、白色顔料塗料の代わりに日本カーバイド工業（株）製青色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６１６）１００重量部を用いた他は比較例２と同様にして情報領域を含む再帰反射シートを得た。

比較例６
比較例２において、白色顔料塗料の代わりに日本カーバイド工業（株）製緑色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６０８）１００重量部を用いた他は比較例２と同様にして情報領域を含む再帰反射シートを得た。

比較例７
市販されている日本カーバイド工業株式会社製封入型蛍光再帰反射シート（商品名ニッカライトＭＰＧＦ４３９４）を評価した。

比較例８
市販されている日本カーバイド工業株式会社製封入型蛍光再帰反射シート（商品名ニッカライトＳＥＧ１５９４７）を評価した。

比較例９
市販されている日本カーバイド工業株式会社製プリズム型蛍光再帰反射シート（商品名ニッカライトＣＲＧ９２８４４）を評価した。

比較例１０
市販されている日本カーバイド工業株式会社製プリズム型蛍光再帰反射シート（商品名ニッカライトＣＲＧ９２８４７）を評価した。

比較例１１
日本カーバイド工業（株）製白色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６０１）１重量部、日本カーバイド工業（株）製アクリル系樹脂溶液（商品名ニッカライトＮ−３６１２）１００重量部、日本カーバイド工業株式会社製イソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して、固形分約３７重量％の白色塗料２を得た。

次に、白色塗料２を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製封入型黄色再帰反射シート（商品名ニッカライトＥＧ８１０４）上にスクリーン印刷し、情報表示領域を含む再帰反射シートを得た。

比較例１２
日本カーバイド工業（株）製黄色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＡＲ−２０１９）７５重量部、日本カーバイド工業（株）製緑色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＡＲ−２００１）２５重量部、日本カーバイド工業（株）製白色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６０１）１０重量部、日本カーバイド工業株式会社製イソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して、固形分約３７重量％の黄色塗料１を得た。

次に、黄色塗料１を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＭＰＧＦ４３１２）上にスクリーン印刷し、黄色再帰反射シートを得た。

次に日本カーバイド工業株式会社製封入型蛍光再帰反射シート（商品名ニッカライトＭＰＧＦ４３９４）の離形紙を剥がし、黄色再帰反射シート上にラミネートして、情報領域を含む再帰反射シートを得た。

比較例１３
日本カーバイド工業（株）製黄赤色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６０７）１００重量部、日本カーバイド工業（株）製白色着色顔料塗料（商品名ニッカライトＮ−３６０１）４重量部、日本カーバイド工業（株）製イソシアネート系硬化剤（商品名ニッカライトＮ−３６３１）８重量部を混合攪拌して、固形分約３７重量％の黄赤色塗料１を得た。

次に、黄赤色塗料１を１８０メッシュのスクリーンを用いて、日本カーバイド工業株式会社製封入型再帰反射シート（商品名ニッカライトＳＥＧ１８０１２）上にスクリーン印刷し、黄赤色再帰反射シートを得た。

次に日本カーバイド工業株式会社製封入型蛍光再帰反射シート（商品名ニッカライトＳＥＧ１５９４７）の離形紙を剥がし、黄赤色再帰反射シート上にラミネートして、情報領域を含む再帰反射シートを得た。

実施例１〜６及び比較例１〜１０の再帰反射シートを試験サンプルとして用い、Ｄ６５光源を用いた測色と付加紫外光を含んだＤ６５光源を用いた色度値を測定した。

結果を表１に示す。

また、実施例１〜６及び比較例１〜１０の再帰反射シートを試験サンプルとして用い、Ｄ６５光源と付加紫外光を含んだＤ６５光源を交互にあてた時の色目の変化と光源の変化による視認性の変化を目視にて評価した。

結果を表２に示す。

実施例７〜１０の再帰反射シートを試験サンプルとして用い、Ｄ６５光源を用いて紫外線励起発色情報表示領域と紫外線励起発色領域以外の情報表示領域、非情報表示領域の測色と色度差を測定した。

結果を表３に示す。

実施例７〜１０、比較例１１〜１３の再帰反射シートを試験サンプルとして用い、Ｄ６５光源を用いて紫外線励起発色以外の情報表示領域と非情報表示領域の測色を行った。

結果を表４に示す。

また、実施例７〜１０、比較例１１〜１３の再帰反射シートを試験サンプルとして用い、Ｄ６５光源と付加紫外光を含んだＤ６５光源を交互にあてた時の光源の変化による視認性の変化を目視にて評価した。

結果を表５に示す。

カプセル型三角錐キューブコーナー再帰反射シートの断面図である。蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの断面図である。カプセルレンズ型再帰反射シートの断面図である。封入レンズ型再帰反射シートの断面図である。

符号の説明

１表面保護層
２印刷層
３保持体層
４再帰反射素子層
５保持体層＋再帰反射素子層一体
６空気層
７結合剤層
８支持体層
９接着剤層
１０剥離基材層
１１鏡面反射層
２１表面保護層
２２印刷層
２３再帰反射素子
２４結合剤層
２５結合部
２６支持体層
２７鏡面反射層
２８空気層
３１表面保護層
３２印刷層
３３透明微小球
３４ビーズ結合層
３５焦点調節層
３６鏡面反射層
４０光の入射方向

Claims

情報表示領域を含む再帰反射シートにおいて、該情報表示領域が紫外線により励起して発色する着色剤組成物から形成される紫外線励起発色層を含み、紫外線励起発色領域をＤ６５光源を用いてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系で測定した表色値（Ｌ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊）と、該紫外線励起発色領域をＤ６５光源及び付加紫外光を用いて測定した表色値（Ｌ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊）とした時に下記式（１）で表される色相差指数△Ｓ^＊が１４以上であることを特徴とする再帰反射シート。
△Ｓ^＊＝（（ａ_２ ^＊−ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊−ｂ_１ ^＊）^２）^１／２・・・・（１）
該再帰反射シートの情報表示がされていない領域（以下、非情報表示領域という）をＤ６５光源を用いて測定した表色値（Ｌ_３ ^＊、ａ_３ ^＊、ｂ_３ ^＊）とした時に下記式（２）で表される色差△Ｅ^＊ _１、または、紫外線励起発色領域以外の情報表示領域をＤ６５光源を用いて測定した表色値（Ｌ_４ ^＊、ａ_４ ^＊、ｂ_４ ^＊）とした時に下記式（３）で表される色差△Ｅ^＊ _２が５以下であることを特徴とする請求項１記載の再帰反射シート。
△Ｅ_１ ^＊＝（（Ｌ_３ ^＊−Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_３ ^＊−ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_３ ^＊−ｂ_１ ^＊）^２）^１／２・・・・（２）
△Ｅ_２ ^＊＝（（Ｌ_４ ^＊−Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_４ ^＊−ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_４ ^＊−ｂ_１ ^＊）^２）^１／２・・・・（３）
該△Ｅ_１ ^＊および／または△Ｅ_２ ^＊が２以下であることを特徴とする請求項２記載の再帰反射シート。
該再帰反射シートがオープンレンズ型再帰反射シート、封入レンズ型再帰反射シート、カプセルレンズ型再帰反射シート、キューブコーナー型再帰反射シートのいずれかであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の再帰反射シート。
該情報表示領域が再帰反射性を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の再帰反射シート。
該紫外線により励起して発色する着色剤組成物が、中心波長が３５２ｎｍのブラックライトを当てた時に効果的に発色が得られるものであり、中心波長が３６８ｎｍのブラックライトを当てた時には効果的な発色が得られないものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の再帰反射シート。
該再帰反射シートの該紫外線励起発色層及び／又は該紫外線励起発色層の光入射側に、紫外線吸収性を有する紫外線吸収層を有し、該紫外線吸収層が波長３６０ｎｍにおける紫外線吸収率が７５％以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の再帰反射シート。
該情報表示領域が２色以上で形成されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の再帰反射シート。
該情報表示領域の色相・明度・彩度が階調的に異なること（グラデーション）を特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の再帰反射シート。
請求項１〜９のいずれかに記載の反射シートをアルミニウムや鋼板に積層するか、又は透明な樹脂板に接着剤層を介して再帰反射シートの光入射側を積層したナンバープレート。