JP4669399B2 - 重合可能アクリル酸シクロプロピル - Google Patents
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Description
(項目1) 一般式(1)のアクリル酸シクロプロピル:
Yは、A=A1のとき、存在しないか、CH2またはOであり、A=A2のとき、CH2またはOであり、
nは、Yが存在しないとき、0、1、2または3であり、Y=CH2またはOのとき、1であり、
mは、Yが存在しないとき、0、1、2または3であり、Y=CH2またはOのとき1であり、
rは、1、2、3または4であり、
R1は、H、C1〜C10アルキル、C6〜C12アリール、C1〜C10アリールアルキルまたは二環式C5〜C12基または−R10−X−であり、
R2は、脂肪族C1〜C20炭化水素基、脂環式C4〜C12基、二環式C5〜C12基、C6〜C14アリールまたはC7〜C20アルキルアリール基であり、この脂肪族C1〜C20炭化水素基は、括弧内の式でr回置換されており、この脂肪族C1〜C20炭化水素基は、OまたはSで中断でき、
R3は、−CO−OR9、−CO−R9、−S(O)R9、SO2R9、−SO2(OR9)、−PO(OR9)2、−CN、−H、−R9であり、
R4は、−CO−OR9、−CO−R9、−S(O)R9、SO2R9、−SO2(OR9)、−PO(OR9)2、−CNまたは−R11−R10−X−であり、
R5〜R8は、互いに別個に、H、−CO−OR9、−CO−NHR9、−CO−NR9 2、−CO−R9、−CN、C1〜C20アルキル基、脂環式C4〜C12基、二環式C5〜C12基、C6〜C14アリール、C7〜C20アルキルアリール基であるか、またはこれらの基の少なくとも2個が、それらが結合する炭素原子と一緒になって5〜8員環系を形成し、このC1〜C20アルキル基は、OまたはSで中断でき、
R9は、C1〜C20アルキル基、脂環式C4〜C12基、二環式C5〜C12基、C6〜C14アリールまたはC7〜C20アルキルアリール基であり、このC1〜C20アルキル基は、OまたはSで中断でき、
R10は、存在しないか、またはC1〜C20アルキレン基、脂環式または二環式C5〜C12基、C6〜C14アリーレンまたはC7〜C20アルキレンアリーレン基であり、このC1〜C20アルキレン基は、OまたはSで中断でき、
R11は、−COO−、−CO−、−SO−、−SO2−、−SO2(O−)、−PO(OR9)(O−)であり、
Xは、存在しないか、−O−CO−、−CO−O−、−NH−CO−、−CO−NH−、−NH−CO−O−または−O−CO−NH−であり、ここで、Xは、もしR10が存在しないなら、「存在しない」という意味を有し、
ここで、これらの基R2およびR5〜R9は、置換され得るかまたは非置換であり得、いずれかのR4は、−R11−R10−X−であるか、またはR1は、−R10−X−であり、括弧内の式は、Xを介して、R2に結合されており、ここで、1形式の数個の基は、同一または異なり得る、
アクリル酸シクロプロピル。
(項目2) 上記基R2およびR5〜R9の上記置換基が、アルキル、ハロゲン、OCH3、OC2H5、ビニル、(メタ)アクリル、COOR12、SiCl3、Si(OR13)3およびメソゲン基から選択され、ここで、
R12が、H、またはC1〜C10アルキル、C6〜C12アリール、C6〜C10アリールアルキルまたは二環式C5〜C12基であり、そして
R13が、H、またはC1〜C10アルキル基である、項目1に記載のアクリル酸シクロプロピル。
(項目3) Aが、A1であり、R1が、−R10−X−であり、そしてYが、存在しない、項目1または2に記載のアクリル酸シクロプロピル。
(項目4) Aが、A1であり、R4が、−R11−R10−X−であり、そしてYが、存在しない、項目1または2に記載のアクリル酸シクロプロピル。
(項目5) Aが、A2であり、R1が、−R10−X−であり、そしてYが、CH2またはOである、項目1または2に記載のアクリル酸シクロプロピル。
(項目6) 式(1)の少なくとも1個の可変物が、以下の意味:
Yは、A=A1のとき、存在せず、A=A2のとき、CH2またはOであり、
nは、1であり、
mは、1であり、
rは、1または2であり、
R1は、H、C1〜C5アルキルまたは二環式C5〜C12基であるか、特に、−R10−X−であり、
R2は、脂肪族C1〜C6炭化水素基、脂環式C6〜C8基、二環式C6〜C8基、C6〜C10アリールまたはC7〜C10アルキルアリール基であり、この脂肪族C1〜C6炭化水素基は、Oで中断でき、
R3は、−CO−OR9、−CO−R9、SO2R9、CN、Hまたは−R9であり、
R4は、−CO−OR9、−CO−R9、SO2R9、CNまたは−R11−R10−X−であり、
R5〜R8は、互いに別個に、H、−CO−OR9、−CO−R9、−CN、C1〜C6アルキル基、脂環式C6〜C8基、二環式C6〜C8基、C6〜C10アリールまたはC7〜C10アルキルアリール基であり、このC1〜C6アルキル基は、Oで中断でき、
R9は、C1〜C6アルキル基、脂環式C6〜C8基、二環式C6〜C8基、C6〜C10アリールまたはC7〜C10アルキルアリール基、特に、C1〜C3アルキルであり、このC1〜C6アルキル基は、Oで中断でき、
R10は、存在しないか、またはC1〜C10アルキレン基、二環式C6〜C9基またはC7〜C10アルキレンアリーレン基、特に、存在しないかまたはC1〜C6アルキレンであり、このC1〜C10アルキレン基は、Oで中断でき、
R11は、−CO−O−、−CO−または−SO2−、特に、−CO−O−であり、
Xは、存在しないか、−O−CO−または−CO−O−である、
の1つを有する、項目1〜5の1項に記載のアクリル酸シクロプロピル。
(項目7) 項目1〜6の1項に記載のアクリル酸シクロプロピルを含有する、組成物。
(項目8) さらに、ラジカル重合用の開始剤を含有する、項目7に記載の組成物。
(項目9) さらに、少なくとも1種のさらなるラジカル重合可能モノマーを含有する、項目7または8に記載の組成物。
(項目10) ラジカル重合可能モノマーとして、さらに、多官能性モノマーを含有する、項目9に記載の組成物。
(項目11) 多官能性ラジカル重合可能モノマーとして、二官能性または多官能性のアクリレートまたはメタクリレート、ビスフェノール−A−ジ(メタ)アクリレート、ビス−GMA(メタクリル酸とビスフェノール−A−ジグリシジルエーテルとの付加生成物)、UDMA(メタクリル酸2−ヒドロキシエチルと2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとの付加生成物)、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートまたはテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリットテトラ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレートまたは1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸とジイソシアネート(例えば、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート)とのウレタン、架橋ピロリドン(例えば、1,6−ビス(3−ビニル−2−ピロリドニル)−ヘキサン)、ビスアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミドまたはエチレンビスアクリルアミド、ビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ジエチル−1,3−ビス(アクリルアミド)−プロパン、1,3−ビス(メタクリルアミド)−プロパン、1,4−ビス(アクリルアミド)−ブタン、N,N’−ビス−(アクリロイル)−ピペラジン、またはこれらのモノマーの2種またはそれ以上の混合物を含有する、項目10に記載の組成物。
(項目12) さらに、充填剤を含有する、項目7〜11の1項に記載の組成物。
(項目13) 項目7〜12の1項に記載の組成物であって:
a)1重量%〜80重量%の項目1〜5の1項に記載のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜60重量%のラジカル重合可能モノマー;
d)0重量%〜40重量%の溶媒;および
e)0重量%〜20重量%の充填剤、
を含有する、組成物。
(項目14) 項目7〜12の1項に記載の組成物であって:
a)1重量%〜60重量%の項目1〜5の1項に記載のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜60重量%のラジカル重合可能モノマー;および
d)20重量%〜60重量%の充填剤、
を含有する、組成物。
(項目15) 項目7〜12の1項に記載の組成物であって:
a)1重量%〜45重量%の項目1〜5の1項に記載のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜50重量%のラジカル重合可能モノマー;および
d)30重量%〜85重量%の充填剤、
を含有する、組成物。
(項目16) 項目7〜12の1項に記載の組成物であって:
a)1重量%〜95重量%の項目1〜5の1項に記載のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜60重量%のラジカル重合可能モノマー;および
d)0重量%〜20重量%の充填剤、
を含有する、組成物。
(項目17) さらに、少なくとも1種のさらなる成分を含有し、このさらなる成分が、安定化剤、UV吸収剤、着色剤、顔料および潤滑剤からなる群から選択される、項目7〜16の1項に記載の組成物。
(項目18) 歯科用材料を調製するための、項目1〜6の1項に記載のアクリル酸シクロプロピルの使用。
(項目19) 歯科用材料としての、項目7〜17の1項に記載の組成物の使用。
(項目20) 歯科用材料の製造における、請求項1〜6の1項に記載のアクリル酸シクロプロピルの使用。
(項目21) 歯科用材料の製造における、請求項7〜17の1項に記載の組成物の使用。
(項目22) 上記歯科用材料が、接着剤である、アクリル酸シクロプロピルあるいは項目18〜21のいずれか1項に記載の組成物の使用。
(項目23) 上記歯科用材料が、セメントである、アクリル酸シクロプロピルあるいは項目18〜21のいずれか1項に記載の組成物の使用。
(項目24) 上記歯科用材料が、充填材料である、アクリル酸シクロプロピルあるいは項目18〜21のいずれか1項に記載の組成物の使用。
(項目25) 上記歯科用材料が、被覆材料である、アクリル酸シクロプロピルあるいは項目18〜21のいずれか1項に記載の組成物の使用。
Yは、A=A1のとき、存在しないか、CH2またはOであり、A=A2のとき、CH2またはOであり、
nは、Yが存在しないとき、0、1、2または3であり、Y=CH2またはOのとき、1であり、
mは、Yが存在しないとき、0、1、2または3であり、Y=CH2またはOのとき1であり、
rは、1、2、3または4であり、
R1は、H、C1〜C10アルキル、C6〜C12アリール、C1〜C10アリールアルキルまたは二環式C5〜C12基または−R10−X−であり、
R2は、脂肪族C1〜C20炭化水素基、脂環式C4〜C12基、二環式C5〜C12基、C6〜C14アリールまたはC7〜C20アルキルアリール基であり、該脂肪族C1〜C20炭化水素基は、括弧内の式でr回置換されており、該脂肪族C1〜C20炭化水素基は、OまたはSで中断でき、
R3は、−CO−OR9、−CO−R9、−S(O)R9、SO2R9、−SO2(OR9)、−PO(OR9)2、−CN、−H、−R9であり、
R4は、−CO−OR9、−CO−R9、−S(O)R9、SO2R9、−SO2(OR9)、−PO(OR9)2、−CNまたは−R13−R10−X−であり、
R5〜R8は、互いに別個に、H、−CO−OR9、−CO−NHR9、−CO−NR9 2、−CO−R9、−CN、C1〜C20アルキル基、脂環式C4〜C12基、二環式C5〜C12基、C6〜C14アリール、C7〜C20アルキルアリール基であるか、または該基の少なくとも2個が、それらが結合する炭素原子と一緒になって5〜8員環系を形成し、該C1〜C20アルキル基は、OまたはSで中断でき、
R9は、C1〜C20アルキル基、脂環式C4〜C12基、二環式C5〜C12基、C6〜C14アリールまたはC7〜C20アルキルアリール基であり、該C1〜C20アルキル基は、OまたはSで中断でき、
R10は、存在しないか、またはC1〜C20アルキレン基、脂環式または二環式C5〜C12基、C6〜C14アリーレンまたはC7〜C20アルキレンアリーレン基であり、該C1〜C20アルキレン基は、OまたはSで中断でき、
R11は、−COO−、−CO−、−SO−、−SO2−、−SO2(O−)、−PO(OR9)(O−)であり、
Xは、存在しないか、−O−CO−、−CO−O−、−NH−CO−、−CO−NH−、−NH−CO−O−または−O−CO−NH−であり、ここで、Xは、もしR10が存在しないなら、「存在しない」という意味を有し、
ここで、該基R2およびR5〜R9は、置換され得るかまたは非置換であり得、いずれかのR4は、−R11−R10−X−であるか、またはR1は、−R10−X−であり、括弧内の式は、Xを介して、R2に結合されている。
R12は、H、またはC1〜C10アルキル、C6〜C12アリール、C6〜C10アリールアルキルまたは二環式C5〜C12基であり、そして
R13は、H、またはC1〜C10アルキル基である。
Yは、A=A1のとき、存在せず、A=A2のとき、CH2またはOであり、
nは、1であり、
mは、1であり、
rは、1または2であり、
R1は、H、C1〜C5アルキルまたは二環式C5〜C12基であるか、特に、−R10−X−であり、
R2は、脂肪族C1〜C6炭化水素基、脂環式C6〜C8基、二環式C6〜C8基、C6〜C10アリールまたはC7〜C10アルキルアリール基であり、該脂肪族C1〜C6炭化水素基は、Oで中断でき、
R3は、−CO−OR9、−CO−R9、SO2R9、CN、Hまたは−R9であり、
R4は、−CO−OR9、−CO−R9、SO2R9、CNまたは−R11−R10−X−であり、
R5〜R8は、互いに別個に、H、−CO−OR9、−CO−R9、CN、C1〜C6アルキル基、脂環式C6〜C8基、二環式C6〜C8基、C6〜C10アリールまたはC7〜C10アルキルアリール基であり、該C1〜C6アルキル基は、Oで中断でき、
R9は、C1〜C6アルキル基、脂環式C6〜C8基、二環式C6〜C8基、C6〜C10アリールまたはC7〜C10アルキルアリール基、特に、C1〜C3アルキルであり、該C1〜C6アルキル基は、Oで中断でき、
R10は、存在しないか、またはC1〜C10アルキレン基、二環式C6〜C9基またはC7〜C10アルキレンアリーレン基、特に、存在しないかまたはC1〜C6アルキレンであり、該C1〜C10アルキレン基は、Oで中断でき、
R11は、−CO−O−、−CO−または−SO2−、特に、−CO−O−であり、
Xは、存在しないか、−O−CO−または−CO−O−である。
n=1、r=1である)のアクリル酸シクロプロピルは、市販の4−クロロ−2−ブチン−1−オールから出発して、3段階で生成できる。これにより、適切な4,4−二置換ブタ−1−エンとの反応により、そしてクロロギ酸メチルエステルでの引き続いたエステル化により、対応する5,5−二置換O−アルキル−O’−(オクタ−7−エン−2−イニル)カーボネートが生成する。
a)1重量%〜80重量%、特に好ましくは、10重量%〜60重量%の本発明のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%、特に好ましくは、0.1重量%〜2.0重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜60重量%、特に好ましくは、0重量%〜40重量%のさらなるラジカル重合可能モノマー;
d)0重量%〜40重量%、特に好ましくは、0重量%〜30重量%の溶媒;および
e)0重量%〜20重量%の充填剤。
a)1重量%〜60重量%、特に好ましくは、20重量%〜50重量%の本発明のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%、特に好ましくは、0.1重量%〜2.0重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜60重量%、特に好ましくは、0重量%〜20重量%のさらなるラジカル重合可能モノマー;および
d)20重量%〜60重量%、特に好ましくは、30重量%〜60重量%の充填剤。
a)1重量%〜45重量%、特に好ましくは、10重量%〜30重量%の本発明のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%、特に好ましくは、0.1重量%〜2.0重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜50重量%、特に好ましくは、0重量%〜10重量%のさらなるラジカル重合可能モノマー;および
d)30重量%〜85重量%、特に好ましくは、40重量%〜80重量%の充填剤。
a)1重量%〜95重量%、特に好ましくは、10重量%〜60重量%の本発明のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%、特に好ましくは、0.1重量%〜2.0重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜60重量%、特に好ましくは、0重量%〜40重量%のさらなるラジカル重合可能モノマー;および
d)0重量%〜20重量%の充填剤。
Schlenk容器にて、実施例2から得たアクリル酸シクロプロピル(ABHCE)(2.0mol/1)のクロロベンゼン溶液に、2.0mol%(そのモノマーに対して)のアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を加えた。このモノマー溶液を脱気し、このSchlenk容器をアルゴン下にて閉じた後、65℃で温度制御した水浴中にて、重合を実施した。1〜15時間後、その重合物を10倍量のヘキサンで沈殿させることにより、この重合を中断した。形成された重合体を濾過により除き、その重量が一定になるまで乾燥した。その収率は、殆ど58%または95%の白色単独重合体であり、これは、296.000g/molまたは434.400g/molの数平均モル質量および90℃または97℃のガラス転移温度を有していた。形成された重合体の1H−NMRおよび13C−NMRスペクトルにより、ABHCEの重合は、そのシクロプロパン環の開環を伴って進行したことが判明した。
溶液単独重合(実施例3)と同様に、クロロベンゼン中にて、実施例2から得たアクリル酸シクロプロピル(ABHCE)(1.0mol/l)、メタクリル酸メチル(MMA、1.0mol/l)およびAIBN(2.5mol%)のモノマー混合物を調製し、そして重合させた。共重合体の収率は、15分後、5.4%であった。1H−NMR分光法により、ABHCE:MMA=1.00:1.13のモル共重合体組成が確認された。この結果により、メタクリル酸メチルMMAに匹敵するアクリル酸シクロプロピルABHCEの反応性が証明された。
重合収縮を測定するために、実施例2から得たアクリル酸シクロプロピル(ABHCE)50重量%とUDMA(メタクリル酸2−ヒドロキシエチル2molと2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート1molとから得たウレタンジメタクリレート)50重量%との混合物を調製し、(この混合物全体に対して)ショウノウキノン(光開始剤)0.3重量%および安息香酸4−(ジメチルアミノ)エチル(アミノ促進剤)0.5重量%を加え、次いで、その混合物を歯科用光源(Spectramat,Ivoclar Vivadent AG)で照射した。このモノマー混合物または形成された重合物の測定密度の差から、純粋なUDMAの重合収縮(ΔVp=6.1%)を考慮して、僅かに5.1%の重合収縮を算出した。MMAとUDMAとの類似混合物(50:50)の重合の結果から、MMAについて知られている20.7%の重合収縮を算出した。
以下の表1に対応して、「Exakt」ロールミル(Exakt Apparatebau,Norderstedt)によって、(A)メタクリレート混合物(対照)および(B)実施例2から得たモノマーABHCEに基づいた複合材料固定セメントを調製した。2×2×25mmであると計測した材料の対応する試験片を作製し、これを、歯科用光源(Spectramat,Ivoclar Vivadent AG)でそれぞれ3分間にわたって2回照射することにより、硬化した。次いで、ISO Standard 4049に従って、硬化した試験片の機械的特性を確認した。
以下の表3に対応して、LPM 0.1実験室用ニーダー(Linden,Marienheide)によって、メタクリレート混合物および実施例2から得たモノマーABHCEに基づいた充填複合材料Dを調製した。2×2×25mmであると計測した材料の試験片を作製し、これを、歯科用光源(Spectramat,Ivoclar Vivadent AG)でそれぞれ3分間にわたって2回照射することにより、硬化した。次いで、ISO Standard 4049に従って、硬化した試験片の機械的特性を確認した。
2)全体で3個のエチレンオキシド単位を有するエトキシ化ビスフェノール−
A−ジメタクリレート
3)シラン処理したケイ酸バリウム−アルミニウムガラス(Schott)(平均粒径1.2μm)
4)SiO2−ZrO2混合酸化物(これは、約200nmの一次粒径を有する)(Tokoyama Soda)
5)ショウノウキノン(0.05%)と、安息香酸p−N,N−ジメチルアミノエチル(0.08%)と、Lucirin TPO(0.07%、BASF)との混合物。
Claims (18)
- 一般式(1)のアクリル酸シクロプロピル:
それらの構造異性体もしくは立体異性体またはそれらの混合物を含む、歯科用材料として使用するための組成物であって、ここで、Aは、以下から選択される:
そして残りの可変物は、互いに別個の以下の意味を有する:
Yは、A=A1のとき、存在しないか、CH2またはOであり、A=A2のとき、CH2またはOであり、
nは、Yが存在しないとき、0、1、2または3であり、Y=CH2またはOのとき、1であり、
mは、Yが存在しないとき、0、1、2または3であり、Y=CH2またはOのとき1であり、
rは、1、2、3または4であり、
R1は、H、C1〜C10アルキル、C6〜C12アリール、C1〜C10アリールアルキルまたは二環式C5〜C12基または−R10−X−であり、
R2は、脂肪族C1〜C20炭化水素基、脂環式C4〜C12基、二環式C5〜C12基、C6〜C14アリールまたはC7〜C20アルキルアリール基であり、該脂肪族C1〜C20炭化水素基は、括弧内の式でr回置換されており、該脂肪族C1〜C20炭化水素基は、OまたはSで中断でき、
R3は、−CO−OR9、−CO−R9、−S(O)R9、SO2R9、−SO2(OR9)、−PO(OR9)2、−CN、−H、−R9であり、
R4は、−CO−OR9、−CO−R9、−S(O)R9、SO2R9、−SO2(OR9)、−PO(OR9)2、−CNまたは−R11−R10−X−であり、
R5〜R8は、互いに別個に、H、−CO−OR9、−CO−NHR9、−CO−NR9 2、−CO−R9、−CN、C1〜C20アルキル基、脂環式C4〜C12基、二環式C5〜C12基、C6〜C14アリール、C7〜C20アルキルアリール基であるか、または該基の少なくとも2個が、それらが結合する炭素原子と一緒になって5〜8員環系を形成し、該C1〜C20アルキル基は、OまたはSで中断でき、
R9は、C1〜C20アルキル基、脂環式C4〜C12基、二環式C5〜C12基、C6〜C14アリールまたはC7〜C20アルキルアリール基であり、該C1〜C20アルキル基は、OまたはSで中断でき、
R10は、存在しないか、またはC1〜C20アルキレン基、脂環式または二環式C5〜C12基、C6〜C14アリーレンまたはC7〜C20アルキレンアリーレン基であり、該C1〜C20アルキレン基は、OまたはSで中断でき、
R11は、−COO−、−CO−、−SO−、−SO2−、−SO2(O−)、−PO(OR9)(O−)であり、
Xは、存在しないか、−O−CO−、−CO−O−、−NH−CO−、−CO−NH−、−NH−CO−O−または−O−CO−NH−であり、ここで、Xは、もしR10が存在しないなら、「存在しない」という意味を有し、
ここで、該基R2およびR5〜R9は、置換され得るかまたは非置換であり得、いずれかのR4は、−R11−R10−X−であるか、またはR1は、−R10−X−であり、括弧内の式は、Xを介して、R2に結合されており、ここで、1形式の数個の基は、同一または異なり得る;ここで、該基R 2 およびR 5 〜R 9 の該置換基が、アルキル、ハロゲン、OCH 3 、OC 2 H 5 、ビニル、(メタ)アクリル、COOR 12 、SiCl 3 、Si(OR 13 ) 3 およびメソゲン基から選択され、
ここで、
R 12 が、H、またはC 1 〜C 10 アルキル、C 6 〜C 12 アリール、C 6 〜C 10 アリールアルキルまたは二環式C 5 〜C 12 基であり、そして
R 13 が、H、またはC 1 〜C 10 アルキル基である、組成物であって、
さらに、ラジカル重合用の開始剤を含有する、
組成物。 - Aが、A1であり、R1が、−R10−X−であり、そしてYが、存在しない、請求項1に記載の組成物。
- Aが、A1であり、R4が、−R11−R10−X−であり、そしてYが、存在しない、請求項1に記載の組成物。
- Aが、A2であり、R1が、−R10−X−であり、そしてYが、CH2またはOである、請求項1に記載の組成物。
- 式(1)の少なくとも1個の可変物が、以下の意味:
Yは、A=A1のとき、存在せず、A=A2のとき、CH2またはOであり、
nは、1であり、
mは、1であり、
rは、1または2であり、
R1は、H、C1〜C5アルキルまたは二環式C5〜C12基であるか、特に、−R10−X−であり、
R2は、脂肪族C1〜C6炭化水素基、脂環式C6〜C8基、二環式C6〜C8基、C6〜C10アリールまたはC7〜C10アルキルアリール基であり、該脂肪族C1〜C6炭化水素基は、Oで中断でき、
R3は、−CO−OR9、−CO−R9、SO2R9、CN、Hまたは−R9であり、
R4は、−CO−OR9、−CO−R9、SO2R9、CNまたは−R11−R10−X−であり、
R5〜R8は、互いに別個に、H、−CO−OR9、−CO−R9、−CN、C1〜C6アルキル基、脂環式C6〜C8基、二環式C6〜C8基、C6〜C10アリールまたはC7〜C10アルキルアリール基であり、該C1〜C6アルキル基は、Oで中断でき、
R9は、C1〜C6アルキル基、脂環式C6〜C8基、二環式C6〜C8基、C6〜C10アリールまたはC7〜C10アルキルアリール基、特に、C1〜C3アルキルであり、該C1〜C6アルキル基は、Oで中断でき、
R10は、存在しないか、またはC1〜C10アルキレン基、二環式C6〜C9基またはC7〜C10アルキレンアリーレン基、特に、存在しないかまたはC1〜C6アルキレンであり、該C1〜C10アルキレン基は、Oで中断でき、
R11は、−CO−O−、−CO−または−SO2−、特に、−CO−O−であり、
Xは、存在しないか、−O−CO−または−CO−O−である、
の1つを有する、請求項1〜4のうちの1項に記載の組成物。 - さらに、少なくとも1種のさらなるラジカル重合可能モノマーを含有する、請求項1〜5のうちのいずれか1項に記載の組成物。
- ラジカル重合可能モノマーとして、さらに、多官能性モノマーを含有する、請求項6に記載の組成物。
- 多官能性ラジカル重合可能モノマーとして、二官能性または多官能性のアクリレートまたはメタクリレート、ビスフェノール−A−ジ(メタ)アクリレート、ビス−GMA(メタクリル酸とビスフェノール−A−ジグリシジルエーテルとの付加生成物)、UDMA(メタクリル酸2−ヒドロキシエチルと2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとの付加生成物)、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートまたはテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリットテトラ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレートまたは1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸とジイソシアネート(例えば、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート)とのウレタン、架橋ピロリドン(例えば、1,6−ビス(3−ビニル−2−ピロリドニル)−ヘキサン)、ビスアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミドまたはエチレンビスアクリルアミド、ビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ジエチル−1,3−ビス(アクリルアミド)−プロパン、1,3−ビス(メタクリルアミド)−プロパン、1,4−ビス(アクリルアミド)−ブタン、N,N’−ビス−(アクリロイル)−ピペラジン、またはこれらのモノマーの2種またはそれ以上の混合物を含有する、請求項7に記載の組成物。
- さらに、充填剤を含有する、請求項1〜8のうちの1項に記載の組成物。
- 請求項1〜9のうちの1項に記載の組成物であって:
a)1重量%〜80重量%の請求項1〜4の1項に記載のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜60重量%のラジカル重合可能モノマー;
d)0重量%〜40重量%の溶媒;および
e)0重量%〜20重量%の充填剤、
を含有する、組成物。 - 請求項1〜9のうちの1項に記載の組成物であって:
a)1重量%〜60重量%の請求項1〜4の1項に記載のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜60重量%のラジカル重合可能モノマー;および
d)20重量%〜60重量%の充填剤、を含有する、組成物。 - 請求項1〜9のうちの1項に記載の組成物であって:
a)1重量%〜45重量%の請求項1〜4の1項に記載のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜50重量%のラジカル重合可能モノマー;および
d)30重量%〜85重量%の充填剤、
を含有する、組成物。 - 請求項1〜9のうちの1項に記載の組成物であって:
a)1重量%〜95重量%の請求項1〜4の1項に記載のアクリル酸シクロプロピル;
b)0.01重量%〜5重量%のラジカル重合用の開始剤;
c)0重量%〜60重量%のラジカル重合可能モノマー;および
d)0重量%〜20重量%の充填剤、
を含有する、組成物。 - さらに、少なくとも1種のさらなる成分を含有し、該さらなる成分が、安定化剤、UV吸収剤、着色剤、顔料および潤滑剤からなる群から選択される、請求項1〜13のうちの1項に記載の組成物。
- 前記歯科用材料が、接着剤である組成物であって、請求項1〜14のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記歯科用材料が、セメントである組成物であって、請求項1〜14のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記歯科用材料が、充填材料である組成物であって、請求項1〜14のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記歯科用材料が、被覆材料である組成物であって、請求項1〜14のいずれか1項に記載の組成物。
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