JP4665579B2 - ポリフェニレンスルフィドを含むポリマーアロイ繊維から成るトウおよび短繊維束およびパルプおよび液体分散体および紙 - Google Patents

Description

本発明は、従来にない緻密なポリフェニレンスルフィドから成る紙や従来にない多孔質のポリフェニレンスルフィドからなる紙を得るための前駆体として有用なポリフェニレンスルフィドを含むポリマーアロイ繊維から成るトウに関するものである。

ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと略す）はその優れた耐熱性や耐薬品性から、当初はエンジニアリングプラスチックや耐熱フィルムなどで実用化されたが、最近では繊維用分野や紙分野でも用途が拡がりつつある。例えば繊維用途ではバグフィルターなどに、紙用途では電池やモーターの絶縁材料などが実用化されており、さらにその需要は拡大することが見込まれている。特に紙用途はより厳しい条件下での絶縁材料やその他の産業資材用途に大きく拡大していくことが期待されており、従来より品位の高いＰＰＳ紙が望まれていた。

しかしながら、ＰＰＳはポリマーの性質として脆いため、セルロースやアラミドなどの紙形成能を有するポリマーとは異なり、いわゆる叩解を施してもフィブリル化しにくく、粉体化するだけであり、抄紙に適した細いＰＰＳ繊維を得ることが困難であった。このため、従来、ＰＰＳ紙の原料としては単繊維繊度が２〜３ｄｔｅｘ程度の太いＰＰＳ繊維を利用せざるを得なかったため、紙中に数μｍ〜数十μｍサイズの粗大空隙を有していたり、ピンホールの多い品位の低い紙しか得ることができなかった。このため、ＰＰＳ紙の品位向上のため、従来から様々な検討がなされてきた。

例えば、紙力を向上させたり紙の品位向上のため従来からバインダー繊維が併用されてきたが、通常バインダー繊維は低耐熱性あるいは低耐薬品性のためＰＰＳの特徴を充分活かすことができなかった。このため、特開２００４−２８５５３６号公報などにはＰＰＳの未延伸糸をバインダーとして用いることが提案されている。しかし、この方法を用いたとしても紙中の粗大空隙を充分埋めることはできず、ＰＰＳ紙の品位向上は不十分であった。さらに、特開平９−６７７８６号公報にはＰＰＳ繊維に捲縮を付与することで紙力の向上が提案されているが、これも紙中の粗大空隙を埋めることはできずやはり品位の高いＰＰＳ紙を得ることは困難であった。

一方、ＰＰＳ紙中の粗大空隙を埋めるためにはＰＰＳ繊維の極細化が有効と考えられるが、ＰＰＳ極細糸を得る努力としては、例えば特開２００２−２７９９５８号公報にＰＰＳ繊維を叩解したＰＰＳパルプを用いている例があるが、上述したようにＰＰＳは叩解しても粉体化し易いものである。このため、たとえ濾水度が低くなったとしてもそれは粉体が目に詰まっているため見かけ濾水度が低くなったにすぎず、実際にはＰＰＳ繊維を充分叩解することは困難であった。当然、この叩解度が低く粉体の多い物を用いても品位の良いＰＰＳ紙を得ることはできなかった。また、該公報には割繊繊維やメルトブローによるＰＰＳ極細糸も提案されているが、これとてもその単繊維の繊維径は５μｍ程度であり、抄紙に適した良好なＰＰＳパルプを得るためには細さが不十分であった。さらに、特開平２−９９６５８号公報にはいわゆる海島複合繊維により極細糸を得ることが提案されているが、ここでも最も細くとも単繊維繊度が０．０７デニール（単繊維直径２．５μｍ相当）であり、やはり抄紙に適した良好なＰＰＳパルプを得るためには細さが不十分であった。なお、ごく最近、ポリマーアロイ繊維を利用してＰＰＳナノファイバーが得られることが示された（特許文献１）。しかし、ここで得られているＰＰＳナノファイバー束の繊度はたかだか１５ｄｔｅｘ程度であり、そのままでは叩解して抄紙原料とするには適さない物であった。抄紙原料であるパルプや水分散体とするためには、ポリマーアロイ繊維を集めて太いトウと成す必要があるが、この太いポリマーアロイ・トウの中心部まで均一に脱海することは容易ではなかった。すなわち、脱海溶媒がトウ内部まで均一に浸透し、かつ溶出成分が均一にトウ外部に排出されるようにし、内部まで均一にナノファイバー化したトウを得ることが技術的に大きな課題であった。

このように、ＰＰＳナノファイバーから成る紙を得るために有用なトウが望まれていた。
特開２００４−１６９２６１号公報（２７〜２８ページ）

従来のＰＰＳ紙の欠点である、紙中の粗大空隙やピンホールを抑制した品位の良いＰＰＳ紙を得るために有用なＰＰＳを含むポリマーアロイ繊維から成るトウを提供するものである。

上記目的は、以下の手段により達成される。
（１）易溶解性ポリマーが海、ポリフェニレンスルフィドが島のポリマーアロイ繊維であって、島の平均直径が１〜１５００ｎｍであって直径１５００〜５０００ｎｍの島の比率が０〜５％であるポリマーアロイ繊維から成るトウであって、トウ繊度が１万〜２００万ｄｔｅｘ、かつトウの見かけ密度が０．００１〜１ｇ／ｃｍ^３であるトウ。
（２）上記（１）記載のトウが繊維長０．１〜３０ｍｍにカットされてなる短繊維束。
（３）上記（２）記載の短繊維束が叩解されてなる、パルプ中の繊維濃度が１重量％より大きく３０重量％以下でＣＦＳ濾水度が２５０〜４５０のあるパルプ。
（４）上記（３）記載のパルプを含む液体分散体であって、前記液体分散体中の繊維濃度が０．００００１重量％以上１重量％以下である液体分散体。
（５）上記（４）記載の液体分散体が抄紙されて成る紙であって、目付が１０〜１０００ｇ／ｍ^２である紙。
（６）ポリフェニレンスルイドの末端基が金属イオンで封鎖されている上記（１）〜（５）のいずれかに記載のトウまたは短繊維束またはパルプまたは液体分散体または紙。
（７）ポリマーアロイ繊維に５〜３０山／２５ｍｍの捲縮が施されている上記（１）または（２）記載のトウまたは短繊維束。
（８）ポリフェニレンスルフィドを含むポリマーアロイ繊維以外の繊維が混用されている上記（１）〜（６）のいずれかに記載のトウまたは短繊維束またはパルプまたは液体分散体または紙。

本発明のＰＰＳを含むポリマーアロイ繊維から成るトウにより従来のＰＰＳ紙の欠点である、紙中の粗大空隙やピンホールを抑制した品位の良いＰＰＳ紙を得ることができる。また、本発明のＰＰＳを含むポリマーアロイ繊維から成るパルプから得られた紙は従来の合成繊維から成る紙よりも耐薬品性や耐熱性に優れたものである。またこれより、従来にない多孔性のＰＰＳ紙を得ることも可能である。

本発明で言うＰＰＳとは、特開２００４−２３１９０８号公報記載のようにフェニル基にイオウ原子（以下Ｓと略す）が結合したユニットを繰り返し単位としたポリマーのことを言い、一部架橋されていても良い。また、この繰り返し単位はポリマー中で７０ｍｏｌ％以上であることが好ましいが、特開２００４−２３１９０８号公報［化２］で例示されるように他のユニットを３０ｍｏｌ％以下の範囲で含むことも可能である。また、本発明で用いるＰＰＳは分子鎖の分岐構造の少ない直鎖型であることが、製造時の紡糸性を確保する観点から好ましい。さらに、ＰＰＳの分子鎖末端が金属イオンなどで封鎖されていると、海ポリマーなどとの反応によるゲル化物や異物の生成を抑制できるため、紡糸性が向上し好ましい。ＰＰＳの分子量については紡糸可能な範囲であれば特に制限は無いが、重量平均分子量で１万〜１０万であれば紡糸性と糸強度を両立でき好ましい。なお、ポリマーアロイにおいては、ＰＰＳの粘度はなるべく低く設定すると剪断力による島ポリマーの変形が起こりやすいため、島ポリマーの微分散化が進みやすくナノファイバー化の観点からは好ましい。より具体的にはＰＰＳの３００℃、１２１６ｓｅｃ^−１での溶融粘度が２００Ｐａ・ｓ以下とすることが好ましい。本発明で用いられるＰＰＳは、特開２００４−２３１９０８号公報記載のように公知の方法を用いて得ることができる。

本発明では、易溶解性ポリマーが海、ＰＰＳが島のポリマーアロイ繊維であることが重要である。これから海ポリマーである易溶解性ポリマーを除去することによりＰＰＳナノファイバーを得ることができる。なお、ここで言うポリマーアロイ繊維とは、いわゆるポリマーブレンドによる島成分が有限の長さを持つものでも、複合紡糸による島成分が実質的に無限の長さを持つものでも良い。

本発明において、ＰＰＳナノファイバーを得るためには、島であるＰＰＳの直径が重要である。本発明では島ＰＰＳの平均直径は１〜１５００ｎｍであることが重要である。ここで、島の平均直径とは以下のようにして求めることができる。まず、ポリマーアロイ繊維の横断面写真を画像解析するなどして、それぞれの島の横断面積からそれぞれの島の円換算直径を求める。そして、無作為抽出した島の直径を横断面の面積ベースで平均し、これから平均直径を算出することができる。ここで、平均直径を数平均で算出すると細い島の寄与が過大に反映されるが、太い島の寄与をより大きくするために本発明では面積平均により平均直径を求めることとした。より具体的には、それぞれの島の横断面積をＳ_ｉとするとΣＳ_ｉ（ｉ＝１〜ｎ）／ｎにより島の平均横断面積（Ｓ_ａｖ）を求め、これから円換算で平均直径（Ｄ_ａｖ）をＤ_ａｖ＝（４Ｓ_ａｖ／π）^１／２により求める。ｎは３００以上である。

そして、島の平均直径を１５００ｎｍ以下とすることにより、ナノファイバー化した際に抄紙に適した良好なパルプを得ることができるのである。島の平均直径は好ましくは９００ｎｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以下、最も好ましくは１００ｎｍ以下である。島の平均直径は小さければ小さいほど、脱海後、ＰＰＳ繊維自体を叩解する必要が無くＰＰＳナノファイバー同士の密着を解くだけで良いため、叩解時の粉体化を抑制できるのである。特に島の平均直径が２００ｎｍ以下であると、紙中のピンホールの発生を充分抑制することができるだけでなく、繊維同士の絡み合いの増加による紙力の向上をはかることもできるのである。さらに島の平均直径が１００ｎｍ以下であると、ＰＰＳ紙中の空隙をナノファイバーで埋め易いため、より好ましい。

また、本発明では島の直径が１５００〜５０００ｎｍの島の比率が島全体の総面積において０〜５％であることが重要である。ここで、島の直径が１５００〜５０００ｎｍの島の比率は以下のようにして求めることができる。まず、平均直径と同様に、島の横断面積ベースで円換算直径を求める。そして、ここで無作為抽出した３００個以上の島全体の面積に対する直径１５００〜５０００ｎｍの島全体の面積の比率を、本発明では島の直径が１５００〜５０００ｎｍの島の比率とする。
ここで、直径１５００〜５０００ｎｍという粗大島の比率を小さくすることで、ナノファイバー化後の叩解時の粉体化を抑制し、抄紙に適したパルプが得られるのである。また、粗大ナノファイバーが少なく、細いナノファイバー比率を多くすることで紙中での空隙充填効率を高めより緻密な紙を得ることができるのである。直径１５００〜５０００ｎｍという粗大島の比率は好ましくは２％以下、より好ましくは０％である。さらに粗大島の下限値を下げることが好ましく、粗大島として、直径５００〜５０００ｎｍの島の比率は０〜５％であることが好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは０％である。さらに、粗大島として、直径１００〜５０００ｎｍの島の比率は０〜５％であることが好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは０％である。特に、直径１００ｎｍ以上の島の比率を低下させると、ＰＰＳ紙中の空隙を効率的に埋めることができ、緻密な紙が得られ易いのである。

本発明のポリマーアロイ繊維の縦断面においては、ＰＰＳが筋状に分散することでナノファイバーとしての長さを発揮できるため好ましい。ここで筋状に分散するとは繊維の縦断面においてＰＰＳの長さ（Ｌ）と島直径（Ｄ）の比であるＬ／Ｄが１０以上の状態を言うものである。また、ＰＰＳナノファイバーを抄紙する際はポリマーアロイ繊維中の島ＰＰＳのＬ／Ｄは大きい方が好ましく、Ｌ／Ｄは１００以上であることが好ましい。なお、Ｌ／Ｄの上限に制限は無く、島ＰＰＳがポリマーアロイ繊維中で連続していても良い。

本発明のＰＰＳを含むポリマーアロイ繊維から成るトウでは、海ポリマーを脱海後、ＰＰＳナノファイバーから成るトウを生産性良く得るためには、トウ繊度は１万〜２００万ｄｔｅｘとすることが重要である。通常のステープルファイバーの生産装置により、さらに効率的にトウを得るためにはトウ繊度は１０〜１００万ｄｔｅｘとすることが好ましい。

また、このように太繊度のポリマーアロイ繊維から成るトウから効率的に、しかも完全に脱海するためには、トウの見かけ密度を０．００１〜１ｇ／ｃｍ^３とすることが重要である。通常、ポリマーアロイ繊維から成る太いトウをそのまま脱海処理してもトウ中心部付近まで完全に脱海することは必ずしも容易ではない。これは、トウ繊度が太くなればなるほど、脱海溶媒がトウ中心部付近まで浸透し難く、海ポリマーの溶解や分解が充分進まないこと、さらにはここで溶解された海ポリマーやその分解物がトウ中心部からトウ表層部へ移動し難く、溶解平衡や分解反応平衡をずらし難いため、結果としてトウ中心部に未脱海部分が残ったり、一旦脱海されたポリマーやその分解物がトウ中に留まり欠点となり易いという問題が発生する場合があった。このため、本発明ではポリマーアロイ繊維から成るトウの見かけ密度を０．００１〜０．１ｇ／ｃｍ^３とし、ポリマーアロイ繊維から成るトウ中での繊維間空隙を充分取ることで、脱海溶媒がトウ中心部まで速やかに浸透し、さらには溶解された海ポリマーやその分解物が速やかにトウ表層さらにはトウ外部に排出され易くなるのである。これにより、トウ中心部まで完全に脱海でき、未脱海部分のほとんど無いＰＰＳナノファイバー集合体から成るトウを得ることができるのである。より具体的には、ＰＰＳナノファイバーから成るトウの横断面積に占めるＰＰＳナノファイバー部分の面積比率が９５〜１００％とできるのである。ここで見かけ密度とはトウの単位体積あたりの重量であり、見かけ密度を小さくすればするほど脱海には有利であるが、ポリマーアロイ繊維から成るトウそのものの取り扱い性が低下するため、０．００１ｇ／ｃｍ^３以上とすることが好ましい。逆に見かけ密度を０．１ｇ／ｃｍ^３以下とするこで、脱海効率向上が図れるのである。見かけ密度は好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｃｍ^３である。なお、トウの見かけ密度は、トウ横断面の概略形状と単位長さあたりのトウ重量から計算することができる。

また、本発明においては、ＰＰＳナノファイバーを得るためには脱海が必須となるため、海ポリマーである易溶解性ポリマーには水系溶媒で溶解あるいは分解するポリマーを用いると、防爆設備とする必要が無く、汎用性、コスト抑制、安全確保の点から好ましい。また、非腐食性溶媒で脱海可能なポリマーとすることで、特別な脱海装置を設置する必要が無く、汎用性、コスト抑制、安全確保の点から好ましい。さらに、脱海効率を考慮すると、単に海ポリマーが溶解されるだけでは、トウ中を海ポリマーが移動し難く脱海効率が低下したり、トウ内やトウ表層部に海ポリマーが糊状に残存しやすくなる場合がある。これに対し、海ポリマーが脱海溶媒によりオリゴマーやモノマーまで分解されると、トウ内やトウ表層部に海ポリマーが残存し難いため、脱海がトウ内部まで完全に行われるとともに、トウ表層等に付着することもなく、さらに脱海の律速となるトウ内部から表層への海ポリマー分解物の移動も早くなるため、脱海効率も向上し、好ましい。以上より、海ポリマーとしては加水分解可能なポリマーが好ましい。具体的にはポリエステル等が挙げられる。なお、特開２００４−１６２２４号公報には海ポリマーとしてナイロン６を用いた例が記載されているが、この場合、脱海のためには爆発性かつ腐食性を有するギ酸を用いる必要があった。このため、該公報実施例のようなビーカースケールであればＰＰＳナノファイバーから成る編物を得ることは可能であるが、実際の抄紙に用いるだけの大量のＰＰＳナノファイバーを得るためには、相当大がかりなギ酸回収・処理装置を新設する必要があり、抄紙評価し得るだけのＰＰＳナノファイバーを得ることは困難であった。特に本発明のように太いトウを用いる場合には、かなり大がかりな設備投資によるコストアップの他、安全確保にも大きな課題があった。

ところで、混練などにより島ＰＰＳを島直径数十ｎｍサイズで細かく分散させるには、海ポリマーの選定が大きな影響を与え、なるべくＰＰＳと相溶性の良いポリマーを海ポリマーとして選ぶことが好ましい。また、ＰＰＳは融点が２８０℃程度と高いため、同時に紡糸される海ポリマーは３００℃以上でも熱分解が小さいものが好ましく、３００℃に５分保持した時の重量減少率が５％以下のポリマーが好ましい。さらに、海ポリマーの溶融粘度も影響を与える。前述したようにＰＰＳは高融点ポリマーのため混練温度や紡糸温度も３００℃以上となるため、この温度でも充分な溶融粘度を保つことが好ましい。より具体的には３００℃、１２１６ｓｅｃ^−１での溶融粘度が１５０Ｐａ・ｓ以上のポリマーを海ポリマーとして用いると、島ＰＰＳに充分な剪断を与えることができ、島ＰＰＳの微細化、また均一分散のために好ましいのである。以上より、海ポリマーとしては高粘度ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いることが好ましい。

次に、以上説明した本発明のＰＰＳを含むポリマーアロイ繊維から成るトウの製造方法の一例について説明する。さらに、それに引き続いて本発明のポリマーアロイ繊維からＰＰＳナノファイバーおよびそれから成る緻密なＰＰＳ紙を得る方法を例示する。もちろん、本発明においては以下の製造方法に限定されるものではない。

本発明においては、ＰＰＳを海ポリマー中になるべく細かく、しかも均一に分散させることが重要である。このため、ポリマー同士の混練が極めて重要であり、本発明では混練押出機や静止混練器等によって高度に混練することが好ましい。なお、特開昭６１−２５２３１５号公報などに記載されている単純なチップブレンドでは混練が不足するため、本発明のように島を微細に、しかも均一に分散することは困難である。

具体的に混練を行う際の目安としては、ＰＰＳに組み合わせる海ポリマーにもよるが、混練押出機を用いる場合は、２軸押出混練機を用いることが好ましく、静止混練器を用いる場合は、その分割数は１００万以上とすることが好ましい。また、ブレンド斑や経時的なブレンド比率の変動を避けるため、それぞれのポリマーを独立に計量し、独立にポリマーを混練装置に供給することが好ましい。このとき、ポリマーはペレットとして別々に供給しても良く、あるいは、溶融状態で別々に供給しても良い。また、２種以上のポリマーを押出混練機の根本に供給しても良いし、あるいは、一成分を押出混練機の途中から供給するサイドフィードとしても良い。

混練装置として二軸押出混練機を使用する場合には、高度の混練とポリマー滞留時間の抑制を両立させることが好ましい。スクリューは、送り部と混練部から構成されているが、混練部の長さをスクリューの有効長さの２０％以上とすることで高混練とすることができ好ましい。また、混練部の長さをスクリュー有効長さの４０％以下とすることで、過度の剪断応力を避け、しかも滞留時間を短くすることができる。また、混練部はなるべく二軸押出機の吐出側に位置させることで、混練後の滞留時間を短くし、島ポリマーの再凝集を抑制することができる。加えて、混練を強化する場合は、押出混練機中でポリマーを逆方向に送るバックフロー機能のあるスクリューを設けることもできる。

また、海ポリマーとしては前記したように高粘度ＰＥＴを用いることが好ましい。さらに、ＰＰＳの分散径をより細かくするためには適切な相溶化剤を用いることができる。例えば、シランカップリング剤系やエポキシ系のものを使用すると、ＰＰＳの平均直径を５０ｎｍ以下とすることも可能である。

本発明で用いるＰＰＳポリマーアロイを紡糸する際は、糸の冷却条件も重要である。ポリマーアロイは非常に不安定な溶融流体であるため、口金から吐出した後に速やかに冷却固化させることが好ましい。このため、口金から冷却開始までの距離は１〜１５ｃｍとすることが好ましい。ここで、冷却開始とは糸の積極的な冷却が開始される位置のことを意味するが、実際の溶融紡糸装置ではチムニー上端部でこれに代える。

また、紡糸されたポリマーアロイ繊維には延伸・熱処理を施すことが好ましいが、延伸の際の予熱温度はＰＰＳのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）以上の温度することで、糸斑を小さくすることができ、好ましい。

このようにして得られたＰＰＳを含むポリマアロイ繊維を合糸することでトウと成すことができる。例えばポリマアロイ繊維から成るトウの繊度を６０万ｄｔｅｘとする場合には、紡糸はいわゆるステープルファイバーで用いている紡糸機を利用し、紡糸段階で４００ｄｔｅｘ以上の太繊度と成し、この糸条を合糸することでトウを形成することが生産性向上の観点から好ましい。ただし、この時には口金孔数は２００以上としてポリマーアロイの単繊維繊度を１〜１０ｄｔｅｘとすることが、生産性向上と紡糸性向上の観点から好ましい。また、口金孔数が２００以上となると口金直径が１４０ｍｍ以上と、織編物に用いるいわゆる長繊維で用いている口金直径よりも大きくなり、しかも本発明の紡糸では急冷が好ましいため、口金面内での温度分布が大きくなる場合がある。このため、口金孔位置によってポリマー粘度が異なることによる糸切れや糸物性の変動を抑制するため、通常のＰＰＳで採用している紡糸温度より低めの紡糸紡糸温度を採用することが好ましい。これにより、雰囲気温度と紡糸温度の差が小さくなり、口金孔位置によるばらつきを抑制することができるのである。また、ＰＰＳと帯電性の異なるポリマーを海ポリマーとして採用した場合にはポリマーアロイ繊維で静電気が発生し易い場合があるが、トウの集束性を高め、合糸、延伸時の工程安定性を向上させるため、工程油剤としては主成分が脂肪酸エステルやポリエーテルなどの物を使用することが好ましい。

また、ポリマーアロイ繊維から成るトウ繊度が１万ｄｔｅｘを超える場合には、長繊維で用いられている乾熱延伸よりも、スチーム延伸とすることが好ましい。これは、乾熱延伸では繊維同士での伝熱によるため、トウ断面内において中心部付近まで均一な伝熱が不十分な場合があるのに対し、スチーム延伸では高温蒸気が繊維間空隙を満たしていく効果が付加されるため、伝熱効率が高くトウ中心部付近まで均一に熱を伝達することができ、トウを均一に延伸をすることができるのである。

さらに、ステープルファイバー用クリンパーやカーペット繊維用クリンパーなどの機械捲縮付与装置により、トウに５〜３０山／２５ｍｍの捲縮を施し、さらに整トウすると、糸がばらけにくくなるため、トウをカートンケースなどにパッケージングする際、整然とパッケージングできるためパッケージ密度を向上でき、好ましい。またパッケージからトウを引き出す際のトウ乱れや、トウのもつれやひっかかり等のトラブルを減少させることもできる。さらに、次工程である脱海処理での取扱性が向上し、好ましい。 このようにして、本発明のポリマーアロイ繊維から成るトウを得ることができる。次にこれから海ポリマーを脱海処理することで、ＰＰＳナノファイバーから成るトウを得るが、前記したように太いポリマーアロイ繊維トウをそのまま脱海処理してもトウ中心部付近まで完全に脱海することは必ずしも容易ではない。このため、本発明ではトウの見かけ密度を制御する。これはトウを脱海装置にセットする時の張力により制御することができる。

脱海装置としては、バッチ式装置でも連続式装置のいずれを用いても良いが、連続式装置を用いる方が生産性向上の観点からは好ましい。連続式装置としては、例えば図５に示すように、トウを脱海処理槽中をゆっくり通過させるタイプの物を用いることが可能である。図５を用いて説明すると、ポリマーアロイ繊維から成るトウ１３はローラー１２で速度および張力規制されながら脱海処理槽１１に導かれる。そして、ポリマーアロイ繊維から成るトウ１３は脱海処理槽１１中をゆっくり移動する間に脱海処理されるのである。そして、脱海処理されたＰＰＳナノファイバーから成るトウ１６が脱海処理槽１１から引き出されるのである。この際、ローラー１２の速度を調整し、トウにかける工程張力を高くするとトウの見かけ密度を高く、工程張力を低くするとトウの見かけ密度を低くすることができる。

また、バッチ式の方法および装置としてはいくつかの種類のものが例示できる。例えば、ポリマーアロイ繊維から成るかせ状のトウを複数本バーに吊し、このバーから脱海溶媒を吐出させることで脱海を行うことができる。このような装置の一例を図３に示す。これは上バー４にかせ状のトウ７を吊し、下バー５でかせ状のトウ７に所望の張力をかけ固定する。上バー４はバー内部が中空状になっており脱海処理液８を通すことができる。さらに上バー４の表面には処理液吐出穴６が空けられており、前記中空部を通った脱海処理液８を上バー４表面から吐出することができる。そして、この脱海処理液８はかせ状のトウを伝って下に落ちるが、この過程で脱海が行われるのである。そして、脱海処理槽底部に溜まった脱海処理液８は脱海処理液配管２を通り、ポンプ３によって上バー４に供給される。このプロセスの繰り返しによりかせ状のトウ７を徐々に脱海することができるのである。さらに、この装置では上バー４がゆっくりと回転することにより、かせ状のトウ７をゆっくり回転させることができる。これにより、トウの長手方向および断面方向の脱海均一性を確保することができるのである。さらに、脱海溶媒から種々の溶媒に変更することで、脱海完了後のＰＰＳナノファイバーから成るトウにそのまま中和や溶媒置換、洗浄などを容易に施すことができるのである。

また、枠にポリマーアロイ繊維から成るトウを巻き付けて、これをバッチ式の脱海処理槽に投入し、脱海を行うこともできる。例えば、図４に示すように枠９にトウ１０を巻き付けることが可能である。

以上のようなバッチ式の脱海を行う場合には、トウの形態安定性を向上させるため、綿糸などで部分的にトウを縛ることが好ましい。ただし、縛る頻度が多すぎると、その部分の脱海が不十分となる場合もあるので、縛る頻度は１０〜１００ｃｍ毎とすることが好ましい。

なお、脱海後、ＰＰＳナノファイバーから成るトウに中和や溶媒置換、洗浄を施すことが、次工程でのコンタミネーションなどを抑制する観点から好ましい。

また、このようにして得られたＰＰＳナノファイバーから成るトウでは、ＰＰＳナノファイバーが非常に細いため、トウ中でのＰＰＳナノファイバー本数密度を５０００本／ｍｍ^２以上とすることができ、高次工程である叩解工程でのナノファイバーの生産効率を向上することができるのである。

このようにして得られたＰＰＳナノファイバーから成るトウをギロチンカッターなどを利用して所望の繊維長にカットすることで、本発明のＰＰＳナノファイバーから成る短繊維束を得ることができる。ここで、カットの際にＰＰＳナノファイバーから成るトウの繊維密度が低すぎると、カットの剪断力に対しトウの自己支持力が不足するため、ミスカットが増加し易くなる。このため、ＰＰＳナノファイバーから成るトウの繊維密度は０．０１ｇ／ｃｍ^３以上とすることが好ましく、例えば前工程である脱海工程後絞りを入れて乾燥するなど繊維密度を増加させる操作を加えることが好ましい。

次に、このようにして得られたＰＰＳナノファイバーから成る短繊維束を叩解することにより、ＰＰＳナノファイバーから成るパルプを得ることができる。叩解は、生産レベルではナイアガラビータ、リファイナ−、ミルで加工され、実験的には、家庭用ミキサ−やカッタ−、ラボ用粉砕器やミキサーやカッタ−、バイオミキサー、ロールミル、乳鉢、抄紙用ＰＦＩ叩解機などを用いることができる。

ＰＰＳナノファイバー集合体は軽くしごいたり、短繊維を水中にいれ攪拌しただけでは単繊維レベルまでバラバラにはならない。これは、ＰＰＳナノファイバーが非常に細く表面積が従来の極細繊維に比べ格段に増加しているため、微粒子粉末の場合と同様に繊維間の相互作用がかなり強く凝集力が大きいためと考えられる。

このため、ＰＰＳナノファイバーは、叩解機によってバラバラにすることが好ましい。ただし、叩解機の中でも、カッタ−や粉砕的な羽根を有する装置は繊維を損傷し易く、繊維をバラバラにする効果と同時に繊維を切断し繊維長をどんどん短くする欠点がある。ＰＰＳナノファイバーは繊維間凝集力が強いのに反して繊維が細いので、カッタ−や粉砕的な羽根を有する装置では繊維の損傷が大きく、ただでさえ粉体化しやすいＰＰＳ繊維がさらにに粉体化し易くなるのである。このため、繊維を叩くとしても、粉砕やカットする力よりむしろ、もみほぐしたり、剪断力をかけて繊維間の凝集力をを解くことが好ましい。特に、ＰＦＩ叩解機は内羽根と外容器の周速度差による剪断力によって叩解するため、ＰＰＳナノファイバーが１本１本になるまでの損傷が非常に少なく好ましい。他の装置の叩解でも、叩解速度や叩解時の圧力を低減し打撃力を緩和し繊維への損傷を少なくすることが好ましい。

叩解は、１次叩解と２次叩解に分けて叩解することが好ましい。１次叩解は、ＰＰＳナノファイバー集束糸を軽く砕いて、ナノファイバー集合数をかなり小さくしておくことが好ましい。ナイアガラビータやリファイナーで１次叩解する場合の繊維の分散液全体に対する濃度は、５％以下とするとナノファイバーの均一分散性が向上するので好ましい。より好ましくは１％以下である。また、ＰＰＳナノファイバー濃度を０．１％以上とすると、叩解の効率が向上するので好ましい。１次叩解は、ナイアガラビータやリファイナーなどの叩解機の設定クリアランスを０．５〜２ｍｍと大きめにすると、圧力、加工時間も低減できるので好ましい。叩解されたＰＰＳナノファイバーは、フィルターで濾過捕集し、脱水機で脱水することでＰＰＳナノファイバーから成るパルプ前駆体を得ることができる。

２次叩解とは、１次叩解されたナノファイバーを更に叩解することである。この時のナイアガラビータやリファイナー、ＰＦＩなどの叩解機の設定クリアランスは０．１〜１．０ｍｍが好ましく、０．１〜０．５ｍｍが更に好ましく、加圧も小さくソフトに加工することが好ましい。リファイナーの叩解機の場合、内蔵される加工刃の形状を変更できるが、切断よりもみ効果や剪断効果のある形状のものが好ましい。２次叩解を実験的に行うにはＰＦＩ叩解機が最適である。ＰＦＩ叩解機は内羽根と外容器の周速度差による剪断力によって叩解するため、ＰＰＳナノファイバーが１本１本になるまでの損傷が非常に少なくより好ましい。また、叩解加工する時のナノファイバー分散液全体に対する繊維濃度を５〜２０％と高くでき、装置の叩解部分が常時繊維に均一にあたるので、叩解に従って繊維が細くなりナノファイバーとなることで繊維強力が低下したとしても、繊維が更に繊維長方向に切断したり粉末化したりせず均一な叩解が可能になる。

ナイアガラビータやリファイナー、家庭用やラボ用のミキサー、カッタ類は水中で加工するため、叩解に従って細くなって浮遊する繊維にも局所的繰返し当たり切断や破砕効果が大きく、繊維長方向に切断したり粉末化し易い。該装置の場合、刃の形状、回転スピード、加圧条件などの叩解条件をソフトにして叩解することが好ましい。叩解されたナノファイバーは、水や他の種類の液体中で叩解する場合はフィルターで濾過捕集し、脱水機で水分率調製することで繊維濃度１重量％より大きく３０重量％以下のＰＰＳナノファイバーから成るパルプとすることができる。どうしても乾燥が必要な場合は、凍結乾燥を行ったり、６０℃以下の低温で真空乾燥することが好ましい。

次に、ＰＰＳナノファイバー液体分散体の調整を行う。

ＰＰＳナノファイバーパルプと液体を攪拌機に入れ所定の濃度に分散する。ＰＰＳナノファイバーの単繊維直径にもよるが、ＰＰＳナノファイバーの配合溶液全体に対する濃度は、０．０００１重量％以上１重量％以下が好ましい。ＰＰＳナノファイバーは凝集し易いので、凝集を防止するため、なるべく低濃度で分散調整することが好ましい。更に、ナノファイバーの分散性を向上するため、分散剤を添加することが好ましい。液体が水の場合、用いる分散剤は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の物から選択することが好ましい。分散剤によるナノファイバーの分散機構は静電反発と立体反発の２種類あるいはそれらの複合機構が考えられるが、ＰＰＳナノファイバーを水に分散させる場合には立体反発が支配的になる。ただし、同じ化学組成の分散剤であってもその分子量や繊維の濃度、また他の配合剤、さらには分散させる液体の極性やｐＨ、ドナー・アクセプター性、分子構造、粘度などの影響も受けるので、用途の目的毎に適切に選択し、液体分散体を調整することが好ましい。分散剤の濃度は、液体分散体全体に対し０．０００１〜１．０重量％であれば、十分な分散効果が得られ好ましい。また、液体が油性溶媒や有機溶媒の場合には、アクリルアミド系、シリコーン系、フッ素系分散剤が使用することが好ましい。

そして、ここで得られたＰＰＳナノファイバーから成る液体分散体を抄紙したり支持体上に滴下あるいはスプレーあるいはコーティングあるいはキャストすることでＰＰＳナノファイバーから成る紙を得ることができる。また、抄紙する場合には抄紙機のフィルター上に行っても、その上に織物や不織布、多孔フィルムなどの支持体を置き、この上に抄紙を行っても良い。抄紙の際は、通常の機械式抄紙機を利用することが可能であり、長編抄紙機、丸編抄紙機のどちらでも可能であるが、長編抄紙機がより好ましい。ラボ的には、市販のシート抄紙機での抄紙可能であり、２５ｃｍ角のシートの容器にＰＰＳナノファイバーから成る液体分散体を投入し、フィルターで濾過し、脱水、乾燥すればＰＰＳナノファイバーから成る紙を得ることができる。また、本発明に用いられるＰＰＳナノファイバーの平均直径が２００ｎｍ以下で、２００ｎｍ以上の粗大ナノファイバー比率が１％以下の場合には、霧吹き、スプレーなどの細かな口金からでもナノファイバーが詰まることなく噴射でき、ナノファイバー分散液を霧状にして支持体に付着させることができる。この方法は、支持体上にナノファイバー層を形成させたい時、またそのナノファイバー層の厚みを非常に薄くしたい時に特に有効である。ナノファイバー分散液の濃度や噴霧時間などの調整によりナノファイバー層の厚みは１μｍ以下とすることも可能である。もちろん、スプレー条件を調整することにより、厚み２０μｍ以上の物も得ることができる。

本発明で用いるＰＰＳナノファイバーは、従来ＰＰＳ紙に用いられてきたＰＰＳ繊維よりはるかに細いため、抄紙機のフィルターや支持体の目が細かすぎる場合、ＰＰＳナノファイバーがここに詰まりやすく、フィルター上や支持体上での液体分散体の流れに偏りができ易い場合がある。このため、特にＰＰＳ紙の目付が２０ｇ／ｃｍ^３以下と薄い場合には、紙のピンホール生成の抑制が不十分となる場合がある。このため、フィルターや支持体上での液体の流れが層流から乱れないようにフィルター下の排液流路や排液速度を適正化することが好ましい。また、フィルターや支持体の目を大きくしすぎるとＰＰＳナノファイバーが排液に流れる割合が増加し、生産性が低下する場合があるため、フィルターや支持体の目開きを適正化することが好ましい。また、いわゆる抄紙ではなく液体分散体を支持体上に滴化あるいはスプレーあるいはコーティングあるいはキャストすることで支持体上にＰＰＳナノファイバーから成る紙を形成させると、液体分散体が流れないためピンホール生成を抑制し易い場合がある。ただし、この際は厚物や高目付の紙が得られ難い場合があるため、目的に応じて紙形成の手法を選択することが好ましい。

また、本発明で用いるＰＰＳナノファイバーとそれ以外の物質を混用する際は、液体分散体を作製する工程で、ＰＰＳナノファイバーとそれ以外の物質を混合すると工程が簡略化できるとともに、均一混合させやすく好ましい。

本発明のＰＰＳナノファイバーから成る紙は、耐熱・耐薬品性に優れるとともに吸湿による寸法変化がほとんど無く、しかも従来のＰＰＳ紙よりはるかに粗大空隙が少なくピンホールも少ないため、各種産業用途に好適である。例えば、回路基板には現在、ポリイミド・フィルムが用いられているが、さらなる高精度化のためには吸湿による寸法変化を抑制する必要があったが、本発明のＰＰＳナノファイバーから成る紙ではこの問題点を解決することが可能である。また、この他にも耐熱・耐薬品性が要求される各種の絶縁材料に好適に用いることが出来る。さらに、このＰＰＳから成る紙を酸化することによりポリフェニレンスルフィドオキシド（以下ＰＰＳＯと略す）から成る紙とすることもできる。ＰＰＳＯはＰＰＳよりはるかに耐熱性が高く、しかも難燃材料であるが、従来のＰＰＳＯ紙は、紙中の隙間が多く絶縁破壊され易いといった問題があった。このため、カレンダーロールなどをかけてこの隙間を埋めることも試みられたが、充分空隙を埋めることはできなかった。しかし、本発明の従来よりも圧倒的に緻密なＰＰＳ紙を酸化すれば、従来にない緻密なＰＰＳＯ紙が得られ、充分な絶縁破壊特性を発現させることができるのである。これにより、より高耐熱が要求される用途や、難燃性が要求される用途に好適に用いることができる。より具体的には、出力の大きなモーターの絶縁材料などが挙げられる。

以上は、本発明のトウからＰＰＳナノファイバーから成るトウを経て緻密なＰＰＳ紙を得る方法の一例を示したが、本発明のトウを脱海することなくポリマーアロイ繊維から成る紙を得ることももちろん可能である。この時は、本発明のＰＰＳを含むポリマーアロイ繊維から成るトウを前記したように短繊維化することができる。この時のポリマーアロイ繊維から成る短繊維束は繊維長０．１〜３０ｍｍとすると抄紙することができる。この時、繊維長が長い方が短繊維が絡み易く紙形成能力が高いため、繊維長は好ましくは０．５ｍｍ以上である。一方、繊維長は短い方が短繊維の分散性に優れ紙の均一性を向上させ易いため、繊維長は１０ｍｍ以下とすることが好ましい。また、抄紙の均一性を考慮すると、ポリマーアロイ短繊維の単繊維繊度は細い方が好ましく、０．１〜１．５ｄｔｅｘであることが好ましい。もちろん、この短繊維束の状態で脱海を行い、ＰＰＳナノファイバー化することも可能である。

次に、やはりこのポリマーアロイ繊維から成る短繊維束を叩解し、パルプを得るが、ＰＰＳナノファイバーの時と同様に、ＰＰＳが粉体化しないように条件設定をすることが好ましい。これにより、繊維濃度が１重量％より大きく３０重量％以下であるパルプを得ることができる。パルプを運搬する際の効率向上のためには繊維濃度は１０重量％以上であることが好ましい。ここで本発明で言うパルプとは、短繊維と液体の混合物のことを言うものであり、繊維濃度とは全体重量に対する短繊維の重量比率のことを言うものである。なお、ポリマーアロイ繊維の叩解の場合には、前記ＰＰＳナノファイバーの場合とは異なり、ポリマーアロイ繊維から海ポリマーから成るフィブリルを派生させることも可能であり、従来のＰＰＳ糸とは異なり、ＰＰＳの損傷を抑制した状態で叩解することも可能である。特に、ポリマーアロイ繊維内部のＰＰＳはほとんど損傷を受けることがない。これにより、ＰＰＳの粉体化による脱落を防止しながら、紙形成能力の高いパルプを得ることもできるのである。そして、セルロースパルプの叩解度の指標として用いられるＣＦＳによる濾水度は２５０〜４５０とすることが好ましい。

次に、このパルプを液体中に均一分散させて抄紙を行うが、この時の液体分散体中の繊維濃度は１重量％以下とすることで、短繊維が充分分散した均一な紙を得ることができる。また、繊維濃度を０．０００１重量％以上とすることで抄紙効率を向上させることができる。さらに抄紙効率を向上させながら、充分な均一性を確保する観点からは、繊維濃度は０．００１〜０．５重量％とすることが好ましい。この時、必要に応じ前記した各種分散剤を併用することもできる。

このようにして得られるポリマーアロイ繊維から成る紙の目付は１０〜１０００ｇ／ｍ^２とすることで充分な紙力と薄さによる柔軟性を兼備することができる。また、この紙から海ポリマーを脱海することで、ＰＰＳナノファイバーから成る紙を得ることができる。このＰＰＳナノファイバーから成る紙は、脱海後多数の細孔が残り、多孔性のＰＰＳ紙とすることができる。この細孔により従来のＰＰＳ紙や不織布には無い優れた吸液性が発現し、二次電池セパレーターなどに好適に用いることができる。さらに、多数の細孔により、液体フィルターやエアフィルターなどにも好適に用いることができる。また、細孔の空気層により優れた断熱効果が発現し、各種断熱材に用いることもできる。さらに、このＰＰＳナノファイバーから成る紙は従来のＰＰＳ紙や不織布に比べ圧縮し易いため、カレンダーロールなどの熱プレスにより容易に緻密化することが可能である。従来のＰＰＳ紙や不織布では単繊維が太いため、熱プレスにより紙を緻密化するためにはこの太いＰＰＳ単繊維自身が潰れることが必要であったが、本発明による得られるＰＰＳナノファイバーから成る紙では、ナノファイバー単繊維自身が潰れやすいこともあるが、それよりもナノファイバーが熱プレスによりそれらの相対位置が動きやすく、ナノファイバー同士が細密充填され易いため、従来よりも容易に緻密化できるものと考えられる。

このようにして、本発明により得られるＰＰＳ紙では、紙中の粗大空隙を抑制することができる。より具体的には、紙の断面において縦１０μｍ以上、横１０μｍ以上の空隙が占める面積が紙の断面積に対し５％以下とすることができる。このような粗大空隙が少ないことで充分な紙力が得られるとともに気体透過度や液体透過度などを抑制することができるのである。上記粗大空隙は好ましくは２％以下、より好ましくは０．１％以下である。また、紙の断面において、縦２μｍ以上、横２μｍ以上の中程度の空隙が占める面積が紙の断面積に対し２０％以下であることも重要である。ここで、中程度の空隙が占める面積には上記粗大空隙の面積も含めて、空隙率を計算するものとする。上記粗大空隙はどちらかと言えば紙力のような力学特性に大きく影響するが、この中程度の空隙は気体透過度や液体透過度などの物質透過性に大きく影響するものである。この中程度の空隙が占める面積は好ましくは５％以下、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。

また、本発明により得られるＰＰＳ紙では、ＰＰＳナノファイバーによって紙中の空隙が充填されるため紙を貫通するピンホールが抑制されていることも特徴である。より具体的には、紙の表から裏へ貫通する円換算直径５０μｍ以上の孔の個数が０〜１０００個／ｃｍ^２であることが好ましい。ピンホールの個数を１０００個／ｃｍ^２以下とすることで、気体透過度や液体透過度などを抑制することができるのである。ピンホールの個数はより好ましくは１００個／ｃｍ^２以下、さらに好ましくは１５個／ｃｍ^２以下、最も好ましくは３個／ｃｍ^２以下である。

また、本発明により得られる緻密なＰＰＳ紙は電池やモーターなどの電気絶縁などのセパレーター用途などに用いる際は、薄い方が好ましいため、目付で２０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。薄い方が好ましい用途としては、この他に電極部材などが挙げられる。また、低圧力損失で微粒子などを高率捕集するエアフィルターや液体フィルター用途などでも薄い方が好ましい。一方、自己支持性や力学強度が必要な用途では、目付は２０ｇ／ｍ^２以上であることが好ましい。

また、本発明で用いるＰＰＳを含むポリマーアロイ繊維とそれ以外の物質が混用されていても良い。例えば、本発明のポリマーアロイ繊維と導電性物質を混用すると、ＰＰＳナノファイバーから成る紙とした後で高耐熱・高耐薬品性の導電性ペーパーを得ることができ、これは燃料電池や太陽電池などの電極部材などに好適である。導電性物質としては、カーボンブラック、フラーレン、カーボンナノチューブなどの炭素材料やヨウ化銅などの金属化合物材料、導電性高分子などの有機材料などを挙げることができる。さらに、ビピリジルルテニウム錯体などに代表される光増感剤と上記導電性ペーパーと混用することで、優れた光エネルギー変換効率を有する太陽電池や光合成モデルを模倣した光エネルギー変換装置などに利用することができる。また、酸化チタンなどに代表される金属酸化物系光触媒や各種触媒機能を持つ物質と本発明で用いるポリマーアロイ繊維を混用し、脱海することで、高耐熱・高耐薬品性の機能性ペーパーを得ることができ、これは有害物質処理材料や各種フィルター類、太陽電池部材などに好適である。これらの有用物質と本発明のポリマーアロイ繊維とが混用された物の形態に特に制限は無く、トウまたは短繊維束またはパルプまたは液体分散体または紙の形態などが挙げられる。中でも、紡糸段階でＰＰＳあるいは海ポリマーに上記有用物質を含有さておいたり、本発明のポリマーアロイ繊維と上記有用物質とを液体分散体の状態で混合しておき、それを抄紙することで有用物質を含む紙とすることが、取り扱い性や汎用性の点から好ましい。

また、それ以外の物質が本発明のポリマーアロイ繊維以外の繊維であっても良い。例えば、本発明により得られるＰＰＳナノファイバーを単なる充填材として用い、ＰＰＳナノファイバーから成る紙のコストダウンをはかる場合には、通常繊度のＰＰＳ短繊維と本発明のポリマーアロイ繊維を混用した紙とすることができるのである。この時の、本発明のポリマーアロイ繊維の混用率に特に制限は無いが、コストダウンの意味合いから紙の全体重量に対し５０重量％以下とすることが好ましく、より好ましくは３０重量％以下である。もちろん、ＰＰＳ繊維だけでなくアラミド繊維やセルロース繊維と混用することも可能である。例えばアラミド繊維は高い耐熱性から様々な絶縁材料として用いられているが、吸湿による寸法変化が大きいという欠点を有している。このため、低吸湿でしかも寸法変化をほとんどしないＰＰＳナノファイバーを混用することで、アラミド紙の吸湿寸法安定性を向上させることができるのである。この場合の本発明のポリマーアロイ繊維の混用率も目的を達成できる範囲で選択すれば良いが、アラミド繊維の高耐熱性を活かす意味から５０重量％以下とすることが好ましく、より好ましくは３０重量％以下である。

もちろん、上記有用物質と本発明のポリマーアロイ繊維以外の他の繊維を同時に含んでいても良い。

以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。

Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機キャピログラフ１Ｂによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。

Ｂ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍａｅｒ ＤＳＣ−７を用いて２ｎｄ ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。この時の昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。

Ｃ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ ＴＥＳＴＥＲ ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。

Ｄ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面を観察した。必要に応じて金属染色を施した。

ＴＥＭ装置 ： 日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型
Ｅ．ポリマーアロイ繊維中の島の平均直径
ポリマーアロイ繊維のＴＥＭによる横断面写真を画像解析ソフトＷＩＮＲＯＯＦにより画像解析し、それぞれの島の横断面積からそれぞれの島の円換算直径を求めた。そして、無作為抽出した島の直径を横断面の面積ベースで平均し、これから島の平均直径を算出した。平均には３００個の島のデータを用いた。

Ｆ．所望の直径範囲にある島の比率
平均直径解析で用いた３００個の島の面積の総和をまず計算した（島の総面積）。次に、この中で、所望の直径範囲にある島の面積の和を計算した（島面積）。そして［（島面積）／（島の総面積）］×１００（％）を所望の直径範囲にある島の比率とした。

Ｇ．ＳＥＭ観察
繊維に白金−パラジウム合金を蒸着し、走査型電子顕微鏡で繊維側面を観察した。

ＳＥＭ装置 ： 日立社製Ｓ−４０００型
Ｈ．繊維の力学特性
室温（２５℃）で、初期試料長＝２００ｍｍ、引っ張り速度＝２００ｍｍ／分とし、ＪＩＳ Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。

Ｉ．ポリマーの重量減少率
セイコー・インストルメンツ社製ＴＧ／ＤＴＡ６２００を用い、チッソ雰囲気下で室温から１０℃／分で３００℃まで昇温し、その後３００℃で５分間保持した時の重量減少率を測定した。

Ｊ．トウの見かけ密度
トウ横断面の概略形からトウの体積を計算し、これとトウ繊度からトウの繊維密度を計算した。

実施例に用いたナノファイバーの原糸であるポリマーアロイ繊維の製造を以下の参考例に示した。

Ｋ．繊維の捲縮数
繊維を５０ｍｍサンプリングし中心付近２５ｍｍの間の山谷数を数え、これを１／２にして捲縮数を求めた。実際にはｎ＝５の平均値を繊維の捲縮数とした。

Ｌ．トウ中のナノファイバーの本数密度
ナノファイバーの平均直径とトウ横断面の概略形から計算した。

参考例１
溶融粘度２８０Ｐａ・ｓ（３００℃、１２１６ｓｅｃ^−１）のＰＥＴを８０重量％、溶融粘度１６０Ｐａ・ｓ（３００℃、１２１６ｓｅｃ^−１）のＰＰＳを２０重量％として、下記条件で２軸押出混練機を用いて溶融混練を行った。ここで、ＰＰＳは直鎖型で分子鎖末端がカルシウムイオンで置換された物を用いた。また、ここで用いたＰＥＴを３００℃で５分間保持した時の重量減少率は１％以下であった。

スクリュー Ｌ／Ｄ＝４５
混練部長さはスクリュー有効長さの３４％
混練部はスクリュー全体に分散させた。

途中２個所のバックフロー部有り
ポリマー供給 ＰＰＳとＰＥＴを別々に計量し、別々に混練機に供給した。

温度 ３００℃
ここで得られたポリマーアロイ溶融体をそのまま紡糸機に導き、紡糸を行った。この時紡糸温度は３１５℃、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度２９２℃とした口金から溶融紡糸した。この時、口金としては、吐出孔上部に直径０．３ｍｍの計量部を備えた、吐出孔径が０．６ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は１．１ｇ／分とした。さらに、口金下面から冷却開始点までの距離は７．５ｃｍであった。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、脂肪酸エステルが主体の工程油剤が給油された後、非加熱の第１引き取りローラーおよび第２引き取りローラーを介して１０００ｍ／分で巻き取られた。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、これを第１ホットローラーの温度を１００℃、第２ホットローラーの温度を１３０℃として延伸熱処理した。この時、第１ホットローラーと第２ホットローラー間の延伸倍率を３．３倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は４００ｄｔｅｘ、２４０フィラメント、強度４．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２７％、Ｕ％＝１．３％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭ観察した写真を図１に示すが、海ポリマーであるＰＥＴ中にＰＰＳが島として直径１００ｎｍ未満で均一に分散していた。また、島の円換算直径を画像解析ソフトＷＩＮＲＯＯＦで解析したところ、島の平均直径６５ｎｍであり、直径１００ｎｍ以上の島比率は０％であった。

参考例２
ＰＥＴのブレンド率を６０重量％、ＰＰＳのブレンド率を４０重量％とし、延伸倍率を３．１倍として参考例１と同様に紡糸、延伸を行い、４３０ｄｔｅｘ、２４０フィラメント、強度４．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２６％、Ｕ％＝１．４％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭ観察したところ、海ポリマーであるＰＥＴ中にＰＰＳが島として均一に分散していることが分かった。また、島の円換算直径を画像解析ソフトＷＩＮＲＯＯＦで解析したところ、島の平均直径７６ｎｍであり、直径１００ｎｍ以上の島比率は７％、直径１５０ｎｍ以上の島比率は０％であった（島直径最大値は１１６ｎｍであった）。

参考例３
参考例１と同様の条件で溶融混練を行い、一旦ポリマーアロイペレットを得た。このポリマーアロイペレットを乾燥した後、紡糸機に投入した。このポリマーアロイペレットを３１５℃で溶融し、紡糸温度３１５℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度２９２℃とした口金から溶融紡糸した。この時、口金としては、吐出孔上部に直径０．３ｍｍの計量部を備えた、吐出孔径が０．６ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は１．１ｇ／分とした。さらに、口金下面から冷却開始点までの距離は１０ｃｍであった。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、脂肪酸エステルが主体の工程油剤が給油された後、非加熱の第１引き取りローラーおよび第２引き取りローラーを介して１０００ｍ／分で引き取ら、この糸条を２０本集めて糸条ボックスに落とした。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。さらにこれを４０本集めてポリマーアロイ繊維から成るトウを形成し、１００℃のスチーム延伸を行った。この時、延伸倍率を３．３倍とした。さらに、これをクリンパーに通し１５山／２５ｍｍの捲縮を施し、さらに整トウした。得られたポリマーアロイ繊維トウは８０万ｄｔｅｘであった。ここで糸条を１本取り出し上記条件でスチーム延伸し物性を測定したところ、強度３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭ観察したところ、海ポリマーであるＰＥＴ中にＰＰＳが島として均一に分散していることが分かった。また、島の円換算直径を画像解析ソフトＷＩＮＲＯＯＦで解析したところ、島の平均直径７０ｎｍであり、直径１００ｎｍ以上の島比率は０％であった。

参考例４
ＰＥＴのブレンド率を６０重量％、ＰＰＳのブレンド率を４０重量％とし、延伸倍率を３．１倍として参考例３と同様に紡糸、延伸、捲縮加工を行い、８５万ｄｔｅｘ、強度３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５２％、１６山／２５ｍｍの優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭ観察したところ、海ポリマーであるＰＥＴ中にＰＰＳが島として均一に分散していることが分かった。また、島の円換算直径を画像解析ソフトＷＩＮＲＯＯＦで解析したところ、島の平均直径８０ｎｍであり、直径１００ｎｍ以上の島比率は８％、直径１５０ｎｍ以上の島比率は０％であった（島直径最大値は１２５ｎｍであった）。

参考例５
吐出量、口金を変更して参考例１と同様に紡糸、延伸・熱処理を行い、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３０％、Ｕ％＝１．３％のポリマーアロイ繊維を得た。これを合糸し１０万ｄｔｅｘのトウと成し、クリンパーに通すことで８山／２５ｍｍの捲縮を施し、さらに整トウした。これを繊維長５ｍｍにカットし、本発明の短繊維束（単繊維繊度１．２ｄｔｅｘ）を得た。このポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭ観察したところ、海ポリマーであるＰＥＴ中にＰＰＳが島として直径１００ｎｍ未満で均一に分散していた。また、島の円換算直径を画像解析ソフトＷＩＮＲＯＯＦで解析したところ、島の平均直径７０ｎｍであり、直径１００ｎｍ以上の島比率は０％であった。

参考例６
重量平均分子量５万のＰＰＳを紡糸温度３２０℃で溶融紡糸し、引き取り速度８００ｍ／分で紡糸し未延伸糸糸条を得、これを合糸した。そして１００℃、３．２倍でスチーム延伸を施し、単繊維繊度１ｄｔｅｘ（繊維直径１２μｍ）、トウ繊度１０万ｄｔｅｘのＰＰＳトウを得た。

実施例１
参考例１で得たポリマーアロイ繊維をかせ取りし、繊度１０万ｄｔｅｘのかせ状のトウとした。この時、トウ外周を綿糸で結んで３０ｃｍ毎に固定することで、脱海処理中にトウがバラバラになることを抑制した。そして、このトウの見かけ密度が０．０５ｇ／ｃｍ^３となるようにかせ張力を調製し、図３の脱海装置にセットした。そして、このトウを９８℃、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液に減量促進剤として明成化学工業（株）社製「マーセリンＰＥＳ」５％ｏｗｆを併用してアルカリ加水分解処理し、ポリマーアロイ繊維から海ポリマーであるＰＥＴを脱海し、トウ繊度２万ｄｔｅｘのＰＰＳナノファイバーから成るトウを得た。ここで得られたＰＰＳナノファイバーの横断面をＴＥＭ観察した（図２）ところ、平均直径は６０ｎｍ、直径１００ｎｍ以上の比率は０％（最大直径で８６ｎｍ）であった。なお図２ではナノファイバー単繊維同士が接着しているように見えるが、これはＴＥＭのコントラストが出にくいためであると考えられる。また、このＰＰＳナノファイバーの側面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーの長さ（Ｌ）が大きいため視野範囲ではＬは決定することができず、Ｌ／Ｄは１００以上であった。また、Ｌ／Ｄが１０以下の物はゼロであった。さらに、このＰＰＳナノファイバーは分岐を全く持っていない物であった。このＰＰＳナノファイバーから成るトウは脱海前後の重量変化から完全に脱海されＰＰＳナノファイバー１００％となっていることが確認できた。このＰＰＳナノファイバーから成るトウは前駆体であるポリマーアロイ繊維から成るトウとは異なり、全体に固着しており、ＰＰＳナノファイバー単繊維の平均繊維径とトウの断面積から計算すると、トウ中のＰＰＳナノファイバーの本数密度は１０万本／ｍｍ^２以上であった。

上記ＰＰＳナノファイバーから成るトウをギロチンカッターを用いて繊維長２ｍｍにカットし、ＰＰＳナノファイバーから成る短繊維束を得た。

そして、このＰＰＳナノファイバーから成る短繊維束をナイアガラビータの容器に約２０リットルの水と３０ｇの上記ＰＰＳナノファイバーから成る短繊維束を投入し、繊維を１０分間１次叩解した。この繊維を遠心分離器で水分を除去し、繊維濃度が１０％の１次叩解繊維を得た。この１次叩解繊維をＰＦＩ叩解装置で１０分間２次叩解した後脱水しＰＰＳナノファイバーの繊維濃度が１０％のＰＰＳナノファイバーから成るパルプを得た。

そして、上記パルプ５．５ｇとノニオン系分散剤の一種である分子量１万のポリオキシエチレンフェニレン化エーテルでの第一工業製薬社製「ノイゲンＥＡ−８７」０．５５ｇを１リットルの水と共に離解機機に入れ５分間分散した。該離解機中の溶液を実験用抄紙機の容器に入れ、水を追加し２０リットルの液体分散体とし、繊維濃度０．００３重量％の液体分散体を得た。これを事前に抄紙用金網ネット上にのせた２５ｃｍ角のアドバンテック（株）製濾紙＃２（５μｍ）上に抄紙し、ローラで脱水し、ドラム式乾燥機で半乾燥後濾紙から該合成紙を剥離し再乾燥し、ＰＰＳナノファイバーからなるＰＰＳ紙を得た。

得られたＰＰＳナノファイバーから成る紙の表面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーが単繊維レベルで均一に分散していることが分かった。得られたＰＰＳ紙の目付は８ｇ／ｍ^２と非常に薄いものであったが、紙力に優れ容易に破ける物ではなかった。また、紙構造のためＰＰＳフィルムに比べ柔軟性に富む物であり、加工性に優れていた。また、直径５０μｍ以上のピンホールはゼロであった。また、紙の断面中で縦１０μｍ、横１０μｍ以上の粗大空隙が占める面積が紙の断面積に対し０％以下であり粗大空隙の無い均一な紙であった。また、紙の断面中で縦２μｍ、横２μｍ以上の中程度の空隙が占める面積が紙の断面積に対し０．１％以下であり中程度の空隙もほとんど有さない均一な紙であった。一方、このＰＰＳ紙の表面をＳＥＭで観察したところ、ナノレベルの細孔を多数含む紙であり、このままでも液体フィルターや２次電池やキャパシター用セパレーターなどに好適であった。

上記、ＰＰＳ紙をさらに１８０℃、３０ｋｇ／ｃｍ^２で熱プレス加工し、さらに緻密なＰＰＳ紙を得た。これは吸湿による寸法変化のほとんど無い回路基板などに好適な物であった。

実施例２
参考例２で得たポリマーアロイ繊維をかせ取りし、繊度１３万ｄｔｅｘのかせ状のトウとした。この時、トウ外周を綿糸で結んで３０ｃｍ毎に固定することで、脱海処理中にトウがバラバラになることを抑制した。そして、このトウの見かけ密度は０．０５ｇ／ｃｍ^３となるようにかせ張力を調製しながらステンレス製の枠に固定した（図４）。そしてこれを９５℃、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液に減量促進剤として明成化学工業（株）社製「マーセリンＰＥＳ」５％ｏｗｆを併用してアルカリ加水分解処理し、ポリマーアロイ繊維から海ポリマーであるＰＥＴを脱海し、トウ繊度５万ｄｔｅｘのＰＰＳナノファイバーから成るトウを得た。ここで得られたＰＰＳナノファイバーの横断面をＴＥＭ観察したところ、平均直径は８０ｎｍ、直径１００ｎｍ以上の比率は８％（最大直径で１２９ｎｍ）、直径１５０ｎｍ以上の比率は０％であった。また、このＰＰＳナノファイバーの側面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーのＬが大きいため視野範囲ではＬは決定することができず、Ｌ／Ｄは１００以上であった。また、Ｌ／Ｄが１０以下の物はゼロであった。さらに、このＰＰＳナノファイバーは分岐を全く持っていない物であった。また、このＰＰＳナノファイバーから成るトウは脱海前後の重量変化から完全に脱海されＰＰＳナノファイバー１００％となっていることが確認できた。このＰＰＳナノファイバーから成るトウは前駆体であるポリマーアロイ繊維から成るトウとは異なり、全体に固着しており、ＰＰＳナノファイバーの平均繊維径とトウの断面積から計算すると、トウ中のＰＰＳナノファイバーの本数密度は１０万本／ｍｍ^２以上であった。

上記ＰＰＳナノファイバーから成るトウをギロチンカッターを用いて繊維長２ｍｍにカットし、ＰＰＳナノファイバーから成る短繊維束を得た。

そして実施例１と同様に１次叩解、２次叩解を行い、ＰＰＳナノファイバーから成る繊維濃度１０重量％のパルプを得た。

そして、上記パルプ５．５ｇとノニオン系分散剤の一種である分子量１万のポリオキシエチレンフェニレン化エーテルでの第一工業製薬社製「ノイゲンＥＡ−８７」０．５５ｇを１リットルの水と共に離解機機に入れ５分間分散した。該離解機中の溶液を実験用抄紙機の容器に入れ、水を追加し２０リットルのＰＰＳナノファイバー液体分散体を得た。これの繊維濃度は０．００３重量％であった。溶液を事前に抄紙用金網ネット上にのせた２５ｃｍ角の「スクリーン紗（ＰＥＴ製、繊維径７０μｍ、孔径８０μｍ角）」上に抄紙し、ローラで脱水し、ドラム式乾燥機で乾燥し、ＰＥＴを支持体としたＰＰＳナノファイバーから成る紙を得た。

得られたＰＰＳナノファイバーから成る紙の表面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーが単繊維レベルで均一に分散していることが分かった。得られたＰＰＳ紙の目付は８ｇ／ｍ^２と非常に薄いものであったが、紙力に優れ支持体にしっかり固着しており繊維くず等が脱落することはなかった。また、織物を支持体としており全体にやや厚みがあるものの、ＰＰＳフィルムに比べ柔軟性に富む物であり、加工性に優れていた。また、直径５０μｍ以上のピンホールはゼロであった。また、紙の断面中で縦１０μｍ、横１０μｍ以上の粗大空隙が占める面積が紙の断面積に対し０％以下であり粗大空隙の無い均一な紙であった。また、紙の断面中で縦２μｍ、横２μｍ以上の中程度の空隙が占める面積が紙の断面積に対し０．１％以下であり中程度の空隙もほとんど有さない均一な紙であった。一方、このＰＰＳ紙の表面をＳＥＭで観察したところ、ナノレベルの細孔を多数含む紙であり、このままでも液体フィルターや２次電池やキャパシター用セパレーターなどに好適であった。

上記、ＰＰＳ紙をさらに１８０℃、３０ｋｇ／ｃｍ^２で熱プレス加工し、さらに緻密なＰＰＳ紙を得た。これは吸湿による寸法変化のほとんど無いモーター用のセパレーターなどに好適な物であった。

実施例３
参考例３で得たトウを、９５℃、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液に減量促進剤として明成化学工業（株）社製「マーセリンＰＥＳ」５％ｏｗｆを併用した脱海処理液に連続的に通してアルカリ加水分解処理し、ポリマーアロイ繊維から海ポリマーであるＰＥＴを脱海し、トウ繊度１６万ｄｔｅｘのＰＰＳナノファイバーから成るトウを得た。この時、トウが脱海槽に入る時に見かけ密度が０．０５ｇ／ｃｍ^３となるよう工程張力を調製した。ここで得られたＰＰＳナノファイバーの横断面をＴＥＭ観察したところ、平均直径は７３ｎｍ、直径１００ｎｍ以上の比率は０％であった。また、このＰＰＳナノファイバーの側面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーのＬが大きいため視野範囲ではＬは決定することができず、Ｌ／Ｄは３０００以上であった。また、Ｌ／Ｄが１０以下の物はゼロであった。さらに、このＰＰＳナノファイバーは分岐を全く持っていない物であった。また、このＰＰＳナノファイバーから成るトウは脱海前後の重量変化から完全に脱海されＰＰＳナノファイバー１００％となっていることが確認できた。このＰＰＳナノファイバーから成るトウは前駆体であるポリマーアロイ繊維から成るトウとは異なり、全体に固着しており、ＰＰＳナノファイバーの平均繊維径とトウの断面積から計算すると、トウ中のＰＰＳナノファイバーの本数密度は１０万本／ｍｍ^２以上であった。

上記ＰＰＳナノファイバーから成るトウをギロチンカッターを用いて繊維長２ｍｍにカットし、ＰＰＳナノファイバーから成る短繊維束を得た。

そして実施例１と同様に１次叩解、２次叩解を行い、ＰＰＳナノファイバーから成る繊維濃度１０％のパルプを得た。

そして、上記パルプ５．５ｇとノニオン系分散剤の一種である分子量１万のポリオキシエチレンフェニレン化エーテルでの第一工業製薬社製「ノイゲンＥＡ−８７」０．５５ｇを１リットルの水と共に離解機機に入れ５分間分散した。該離解機中の溶液を実験用抄紙機の容器に入れ、水を追加し２０リットルのＰＰＳナノファイバー液体分散体を得た。これの繊維濃度は０．００３重量％であった。溶液を事前に抄紙用金網ネット上にのせた２５ｃｍ角の「スクリーン紗（ＰＥＴ製、繊維径７０μｍ、孔径８０μｍ角）」上に抄紙し、ローラで脱水し、ドラム式乾燥機で乾燥し、ＰＥＴを支持体としたＰＰＳナノファイバーから成る紙を得た。

得られたＰＰＳナノファイバーから成る紙の表面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーが単繊維レベルで均一に分散していることが分かった。得られたＰＰＳ紙の目付は８ｇ／ｍ^２と非常に薄いものであったが、紙力に優れ支持体にしっかり固着しており繊維くず等が脱落することはなかった。また、織物を支持体としており全体にやや厚みがあるものの、ＰＰＳフィルムに比べ柔軟性に富む物であり、加工性に優れていた。また、直径５０μｍ以上のピンホールはゼロであった。また、紙の断面中で縦１０μｍ、横１０μｍ以上の粗大空隙が占める面積が紙の断面積に対し０％以下であり粗大空隙の無い均一な紙であった。また、紙の断面中で縦２μｍ、横２μｍ以上の中程度の空隙が占める面積が紙の断面積に対し０．１％以下であり中程度の空隙もほとんど有さない均一な紙であった。一方、このＰＰＳ紙の表面をＳＥＭで観察したところ、ナノレベルの細孔を多数含む紙であり、このままでも液体フィルターや２次電池やキャパシター用セパレーターなどに好適であった。

上記、ＰＰＳ紙をさらに１８０℃、３０ｋｇ／ｃｍ^２で熱プレス加工し、さらに緻密なＰＰＳ紙を得た。これは吸湿による寸法変化のほとんど無いモーター用のセパレーターなどに好適な物であった。

実施例４
参考例４で得たトウを用い、実施例３と同様にＰＰＳナノファイバーから成る液体分散体を得た。この時のＰＰＳナノファイバーの平均直径は８３ｎｍ、直径１５０ｎｍ以上の繊維比率は０％であった（最大直径は１３０ｎｍ）。これを事前に抄紙用金網ネット上にのせた２５ｃｍ角のアドバンテック（株）製濾紙＃２（５μｍ）上に抄紙し、ローラで脱水し、ドラム式乾燥機で半乾燥後濾紙から該合成紙を剥離し再乾燥し、ＰＰＳナノファイバーからなるＰＰＳ紙を得た。

得られたＰＰＳナノファイバーから成る紙の表面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーが単繊維レベルで均一に分散していることが分かった。得られたＰＰＳ紙の目付は８ｇ／ｍ^２と非常に薄いものであったが、紙力に優れ容易に破ける物ではなかった。また、紙構造のためＰＰＳフィルムに比べ柔軟性に富む物であり、加工性に優れていた。また、直径５０μｍ以上のピンホールはゼロであった。また、紙の断面中で縦１０μｍ、横１０μｍ以上の粗大空隙が占める面積が紙の断面積に対し０％以下であり粗大空隙の無い均一な紙であった。また、紙の断面中で縦２μｍ、横２μｍ以上の中程度の空隙が占める面積が紙の断面積に対し０．１％以下であり中程度の空隙もほとんど有さない均一な紙であった。一方、このＰＰＳ紙の表面をＳＥＭで観察したところ、ナノレベルの細孔を多数含む紙であり、このままでも液体フィルターや２次電池やキャパシター用セパレーターなどに好適であった。

上記、ＰＰＳ紙をさらに１８０℃、３０ｋｇ／ｃｍ^２で熱プレス加工し、さらに緻密なＰＰＳ紙を得た。これは吸湿による寸法変化のほとんど無い回路基板などに好適な物であった。

比較例１
参考例６で得た未延伸糸を合糸してトウとなし、繊維長６ｍｍにカットしてＰＰＳ未延伸糸短繊維を得た。また、参考例６で得たＰＰＳ延伸糸トウをやはり繊維長６ｍｍにカットしてＰＰＳ延伸糸短繊維を得た。そして未延伸糸を３０％、延伸糸を７０％の割合で、トータル繊維濃度が０．４重量％となるよう水に分散させた。この分散液を抄紙することで目付け２５ｇ／ｍ^２のＰＰＳ紙を得た。これを１８０℃、３０ｋｇ／ｃｍ^２で熱プレス加工し、緻密化させたＰＰＳ紙を得た。しかし、熱プレス加工しても紙表面のＰＰＳ繊維が潰れるだけであり、紙中の粗大空隙を充分に潰すことはできず、紙の断面中で縦１０μｍ、横１０μｍ以上の粗大空隙が占める面積は紙の断面積に対し７％以上であった。また、紙の断面中で縦２μｍ、横２μｍ以上の中程度の空隙が占める面積は紙の断面積に対し２２％以上であった。

実施例５
参考例５で得たポリマーアロイ繊維から成る短繊維束（単繊維）を実施例１と同様に一次叩解、二次叩解しＣＦＳ濾水度３５０のポリマーアロイ繊維から成るパルプを得た。このパルプの繊維濃度は１５重量％であった。さらに、これに実施例１と同様の分散剤を加え、繊維濃度０．１重量％のポリマーアロイ繊維から成る液体分散体を得た。次に、濾紙ではなく抄紙用金網ネット上に直接抄紙を行い、実施例１と同様に目付６０ｇ／ｍ^２のポリマーアロイ繊維から成る自己支持性の紙を得た。次に、これを実施例３と同様の溶液中で脱海を行い、目付１２ｇ／ｍ^２のＰＰＳナノファイバーから成る紙を得た。この紙は脱海により多孔性となり、二次電池用やキャパシター用などのセパレーターに好適であった。また、この紙に２２０℃、３５ｋｇ／ｃｍ^２の熱プレスを行い、緻密なＰＰＳナノファイバー紙を得た。これは、紙構造のためＰＰＳフィルムに比べ柔軟性に富む物であり、加工性に優れていた。また、直径５０μｍ以上のピンホールはゼロであった。また、紙の断面中で縦１０μｍ、横１０μｍ以上の粗大空隙が占める面積が紙の横断面積に対し０％以下であり粗大空隙の無い均一な紙であった。

実施例６
実施例５で得たポリマーアロイ繊維から成る液体分散体と比較例１で得たＰＰＳ未延伸糸から成るパルプを繊維重量ベースで１：１で混合した。これを実施例５と同様に抄紙を行い、ポリマーアロイ繊維とＰＰＳ未延伸糸が混紗された目付６０ｇ／ｍ^２の紙を得た。これを実施例５と同様に脱海し、ＰＰＳナノファイバーとＰＰＳ未延伸糸から成る紙を得た。さらに、これに２２０℃、３５ｋｇ／ｃｍ^２の熱プレスを行い、緻密なＰＰＳナノファイバー紙を得た。これは、紙構造のためＰＰＳフィルムに比べ柔軟性に富む物であり、加工性に優れていた。

参考例１のポリマーアロイ繊維の横断面を示す図である。 実施例１のＰＰＳナノファイバーの横断面を示す図である。 バッチ式脱海装置の一例を示す図である。 脱海用枠の一例を示す図である。 連続式脱海装置の一例を示す図である。

符号の説明

１：脱海処理槽
２：脱海処理液配管
３：ポンプ
４：上バー
５：下バー
６：処理液吐出穴
７：カセ状のトウ
８：脱海処理液
９：枠
１０：トウ
１１：脱海処理槽
１２：ローラー
１３：ポリマーアロイ繊維から成るトウ
１４：脱海処理液
１５：フタ
１６：ＰＰＳナノファイバーから成るトウ

Claims (8)

1. 易溶解性ポリマーが海、ポリフェニレンスルフィドが島のポリマーアロイ繊維であって、島の平均直径が１〜１５００ｎｍであって直径１５００〜５０００ｎｍの島の比率が０〜５％であるポリマーアロイ繊維から成るトウであって、トウ繊度が１万〜２００万ｄｔｅｘ、かつトウの見かけ密度が０．００１〜１ｇ／ｃｍ^３であるトウ。
2. 請求項１記載のトウが繊維長０．１〜３０ｍｍにカットされてなる短繊維束。
3. 請求項２の短繊維束が叩解されてなる、パルプ中の繊維濃度が１重量％より大きく３０重量％以下でＣＦＳ濾水度が２５０〜４５０のパルプ。
4. 請求項３記載のパルプを含む液体分散体であって、前記液体分散体中の繊維濃度が０．００００１重量％以上１重量％以下である液体分散体。
5. 請求項４記載の液体分散体が抄紙されて成る紙であって、目付が１０〜１０００ｇ／ｍ^２である紙。
6. ポリフェニレンスルイドの末端基が金属イオンで封鎖されている請求項１〜５のいずれか１項記載のトウまたは短繊維束またはパルプまたは液体分散体または紙。
7. ポリマーアロイ繊維に５〜３０山／２５ｍｍの捲縮が施されている請求項１または２記載のトウまたは短繊維束。
8. ポリフェニレンスルフィドを含むポリマーアロイ繊維以外の繊維が混用されている請求項１〜６のいずれか１項記載のトウまたは短繊維束またはパルプまたは液体分散体または紙。