JP4659475B2 - Calcium silicate molded body - Google Patents

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Description

本発明は、i)ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、ii)高炉セメント並びにiii)(a)ウォラストナイト及び/又は(b)アルミナ及び水酸化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種であるアルミニウム化合物を含有する原料から得られるケイ酸カルシウム系成形体に関する。   The present invention was selected from the group consisting of i) calcium silicate hydrate based on zonotrite, ii) blast furnace cement and iii) (a) wollastonite and / or (b) alumina and aluminum hydroxide. The present invention relates to a calcium silicate molded body obtained from a raw material containing at least one aluminum compound.

近年、道路交通網の発達のなか、自動車等のトンネル火災が問題となっている。従来、1000℃を超えるトンネル火災にも対応できるようにするため、トンネルを建設する際、コンクリートセグメントの表面に軽量骨材等を混合したアルミナセメントのキャスタブル材を打設して耐火被覆層を設ける方法などが用いられている。   In recent years, with the development of road traffic networks, tunnel fires of automobiles and the like have become a problem. Conventionally, in order to cope with a tunnel fire exceeding 1000 ° C, when constructing a tunnel, a castable material of alumina cement mixed with lightweight aggregate is placed on the surface of the concrete segment to provide a fireproof coating layer Methods are used.

しかしながら、アルミナセメントは高価であるため、例えば、トンネル等を建設するとなると多大な建設コストがかかってしまう。   However, since alumina cement is expensive, for example, when a tunnel or the like is constructed, a great construction cost is required.

一方、近年、建築等の分野において、ゾノトライト系のケイ酸カルシウム成形体が汎用されている。ゾノトライト系のケイ酸カルシウム成形体は、軽量であること、強度が高いこと、断熱性に優れていること、耐火性の大きいこと、その他数多くの利点を有する。また、比較的に安価であるという利点も有している。   On the other hand, in recent years, zonotlite-based calcium silicate molded bodies have been widely used in the field of architecture and the like. Zonotolite-based calcium silicate compacts have many advantages such as light weight, high strength, excellent heat insulation, high fire resistance, and the like. It also has the advantage of being relatively inexpensive.

しかしながら、従来のケイ酸カルシウム系成形体では、通常の火災による高温(約1000℃まで)には耐えることができるが、1000℃を超える熱には耐えることができず、また耐酸性にも乏しいため、さらなる改善の余地がある。   However, the conventional calcium silicate-based molded body can withstand high temperatures (up to about 1000 ° C.) due to a normal fire, but cannot withstand heat exceeding 1000 ° C. and has poor acid resistance. Therefore, there is room for further improvement.

ゾノトライト系のケイ酸カルシウム成形体の耐熱性を改善する目的で、ゾノトライトにアルミナセメントを添加する技術がある(特許文献1)。しかし、アルミナセメントを添加するものは上述したようにコストアップを招く。   There is a technique of adding alumina cement to zonotlite for the purpose of improving the heat resistance of the zonotlite-based calcium silicate compact (Patent Document 1). However, the addition of alumina cement causes an increase in cost as described above.

また、ゾノトライト及び/又はウォラストナイトにアルミナを添加する技術が知られている(特許文献2)。しかし、得られるケイ酸カルシウム系成形体は、耐酸性が不十分であり、満足できるものは得られていない。
特表2004−510673号公報 特開平1−230457号公報
In addition, a technique for adding alumina to zonotlite and / or wollastonite is known (Patent Document 2). However, the obtained calcium silicate-based molded article has insufficient acid resistance, and a satisfactory one has not been obtained.
Japanese translation of PCT publication No. 2004-510673 Japanese Patent Laid-Open No. 1-230457

従って、本発明の主な目的は、安価で、且つ、耐熱性及び耐酸性の両者を兼ね備えたケイ酸カルシウム系成形体を提供することにある。   Accordingly, a main object of the present invention is to provide a calcium silicate-based molded article that is inexpensive and has both heat resistance and acid resistance.

本発明者は、従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定組成を有する原料から得られるケイ酸カルシウム系成形体が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the problems of the prior art, the present inventor has found that a calcium silicate-based molded body obtained from a raw material having a specific composition can achieve the above object, and completes the present invention. It came to.

すなわち、本発明は、下記のケイ酸カルシウム系成形体に係る。
1. i)ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、ii)高炉セメント並びにiii)(a)ウォラストナイト及び/又は(b)アルミナ及び水酸化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種のアルミニウム化合物を含有する原料から得られるケイ酸カルシウム系成形体であって、
(1)原料中に占めるゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の合算重量が80〜100重量%であり、
(2)ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の合算重量を100重量部とした場合に、
i)その中に占めるゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物の割合が15〜50重量部であり、且つ
ii)高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の割合の合計が85〜50重量部である、
成形体。
2. ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、高炉セメント及び水酸化アルミニウムを含有する原料に水を配合して混練物を調製した後、前記混練物を成形し、さらに養生することにより得られる前記項1に記載のケイ酸カルシウム系成形体。
That is, the present invention relates to the following calcium silicate-based molded body.
1. i) calcium silicate hydrate based on zonotlite, ii) blast furnace cement and iii) (a) wollastonite and / or (b) at least one selected from the group consisting of alumina and aluminum hydroxide A calcium silicate-based molded body obtained from a raw material containing an aluminum compound ,
(1) The total weight of calcium silicate hydrate, blast furnace cement and wollastonite and / or aluminum compound mainly composed of zonotolite in the raw material is 80 to 100% by weight,
(2) When the total weight of calcium silicate hydrate, blast furnace cement and wollastonite and / or aluminum compound containing zonotlite as a main component is 100 parts by weight,
i) The proportion of calcium silicate hydrate mainly composed of zonotlite is 15 to 50 parts by weight, and
ii) The total proportion of blast furnace cement and wollastonite and / or aluminum compound is 85 to 50 parts by weight,
Molded body.
2. It is obtained by blending water into a raw material containing calcium silicate hydrate containing zonotrite as a main component, blast furnace cement, and aluminum hydroxide to prepare a kneaded product, and then molding the kneaded product and further curing it. Item 2. The calcium silicate-based molded article according to Item 1 .

本発明によれば、i)ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、ii)高炉セメント並びにiii)(a)ウォラストナイト及び/又は(b)アルミナ及び水酸化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種のアルミニウム化合物を含有する原料を用いることにより、安価で、且つ、耐熱性及び耐酸性の両者を兼ね備えたケイ酸カルシウム系成形体を得ることができる。   According to the invention, i) calcium silicate hydrate based on zonotrite, ii) blast furnace cement and iii) (a) wollastonite and / or (b) selected from the group consisting of alumina and aluminum hydroxide By using the raw material containing at least one kind of aluminum compound, it is possible to obtain a calcium silicate-based molded article that is inexpensive and has both heat resistance and acid resistance.

本発明のケイ酸カルシウム系成形体は、i)ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、ii)高炉セメント並びにiii)(a)ウォラストナイト及び/又は(b)アルミナ及び水酸化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種のアルミニウム化合物を含有する原料から得られるものである。   The calcium silicate-based molded article of the present invention comprises i) calcium silicate hydrate containing zonotrite as a main component, ii) blast furnace cement, and iii) (a) wollastonite and / or (b) alumina and aluminum hydroxide. It is obtained from a raw material containing at least one aluminum compound selected from the group consisting of:

ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物としては、特に限定されず、従来の公知の方法で得られるものが使用できる。前記ケイ酸カルシウム水和物は、ゾノトライトを主成分とすればよい。本発明の効果を損なわない限りにおいて、トバモライト等の他のケイ酸カルシウム水和物が含まれていても良い。また、一次粒子(単結晶)の状態であっても良いし、一次粒子が三次元的に絡み合った集塊物(二次粒子)の状態であっても良い。特に、成形性、強度、軽量性等の見地より、特公昭45−25771,特公昭53−12526等に示されている二次粒子からなるゾノトライトを主成分とするものが好ましい。   The calcium silicate hydrate containing zonotlite as a main component is not particularly limited, and those obtained by a conventionally known method can be used. The calcium silicate hydrate may contain zonotlite as a main component. As long as the effects of the present invention are not impaired, other calcium silicate hydrates such as tobermorite may be contained. Moreover, the state of a primary particle (single crystal) may be sufficient, and the state of the aggregate (secondary particle) in which the primary particle was entangled three-dimensionally may be sufficient. In particular, from the viewpoint of moldability, strength, lightness, and the like, those containing zonotlite composed of secondary particles shown in JP-B-45-25771, JP-B-53-12526 and the like as a main component are preferable.

高炉セメントとしては、特に限定されず、例えば乾燥した高炉水砕スラグとセメントクリンカー(珪酸質原料、鉄質原料、粘土、石灰石等の原料調合物を高温で半溶融状に焼成し、塊状焼き固めたもの)に適量の石膏を加えて混合粉砕するか、又は別々に粉砕して均一に混合することにより得ることができる。また、前記高炉セメントは公知又は市販のものであってもよい。高炉セメントの粒度は、特に限定されず、用途に応じて適宜選択すれば良い。   The blast furnace cement is not particularly limited. For example, dried blast furnace granulated slag and cement clinker (silica material, iron material, clay, limestone and other raw material preparations are calcined in a semi-molten state at a high temperature and mass-baked and consolidated. A suitable amount of gypsum is added and mixed and pulverized, or they are separately pulverized and mixed uniformly. The blast furnace cement may be known or commercially available. The particle size of the blast furnace cement is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the application.

アルミニウム化合物としては、アルミナ及び水酸化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種を用いることができる。この中でも、コスト面及び性能面から水酸化アルミニウムが好ましい。なお、水酸化アルミニウム及びアルミナは、それぞれ単独で配合してもよいし、併用してもよい。また、これらアルミニウム化合物は公知又は市販のものを用いることができる。アルミニウム化合物の粒度は、特に限定されず、用途に応じて適宜選択すればよい。特に、最終製品の物性が向上する点で、アルミニウム化合物の粒度は、細かい方が好ましい。   As the aluminum compound, at least one selected from the group consisting of alumina and aluminum hydroxide can be used. Among these, aluminum hydroxide is preferable in terms of cost and performance. Aluminum hydroxide and alumina may be blended alone or in combination. These aluminum compounds may be known or commercially available. The particle size of the aluminum compound is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the application. In particular, the finer the particle size of the aluminum compound, the better the physical properties of the final product.

ウォラストナイトとしては、特に限定されず、天然品及び合成品のいずれも使用することができる。ウォラストナイトの粒度は、特に限定されず、用途に応じて適宜設定すれば良い。   The wollastonite is not particularly limited, and both natural products and synthetic products can be used. The particle size of wollastonite is not particularly limited, and may be appropriately set depending on the application.

本発明のケイ酸カルシウム系成形体において、原料中に占めるケイ酸カルシウム水和物、高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の合算重量は、特に限定されないが、原料中、80〜100重量%であることが好ましい。   In the calcium silicate-based molded article of the present invention, the total weight of calcium silicate hydrate, blast furnace cement and wollastonite and / or aluminum compound in the raw material is not particularly limited, but is 80 to 100 weight in the raw material. % Is preferred.

上記原料中、ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の割合は、特に限定されず、用途に応じて適宜選択できる。このとき、前記合算重量を100重量部とした場合、ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物の割合が15〜50重量部、高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の割合の合計が85〜50重量部となるように配合することが好ましい。高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の混合比率は、特に限定されず、用途に応じて適宜選択すればよい。このとき、耐熱性の面では、ウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の割合が多い方が好ましい。また、耐酸性の面では高炉セメントの割合が多い方が好ましい。   The ratio of calcium silicate hydrate, blast furnace cement, wollastonite and / or aluminum compound containing zonotlite as a main component in the raw material is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the application. At this time, when the total weight is 100 parts by weight, the proportion of calcium silicate hydrate containing zonotlite as a main component is 15 to 50 parts by weight, the total of the proportions of blast furnace cement and wollastonite and / or aluminum compound Is preferably blended so as to be 85 to 50 parts by weight. The mixing ratio of the blast furnace cement and the wollastonite and / or aluminum compound is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the application. At this time, in terms of heat resistance, it is preferable that the ratio of wollastonite and / or aluminum compound is large. In terms of acid resistance, it is preferable that the ratio of blast furnace cement is large.

例えば、1200℃程度の耐熱性と耐酸性が要求されるトンネルの耐火被覆用途において、高炉セメント及びアルミナの組合せでは、その重量比は7:3〜5:5程度が好ましい。高炉セメント及び水酸化アルミニウムの組合せでは、その重量比は6:4〜4:6程度が好ましい。高炉セメント及びウォラストナイトの組合せでは、その重量比は7:3〜3:7程度が好ましい。   For example, in a fireproof coating application for a tunnel that requires heat resistance and acid resistance of about 1200 ° C., the weight ratio of the combination of blast furnace cement and alumina is preferably about 7: 3 to 5: 5. In the combination of blast furnace cement and aluminum hydroxide, the weight ratio is preferably about 6: 4 to 4: 6. In the combination of blast furnace cement and wollastonite, the weight ratio is preferably about 7: 3 to 3: 7.

なお、ケイ酸カルシウム系成形体を養生する場合、高炉セメントと水酸化アルミニウムの重量比は8:2〜2:8程度が好ましく、特に耐熱性、耐酸性、機械的強度等の点で6:4〜4:6程度がより好ましい。   In the case of curing the calcium silicate-based molded body, the weight ratio of blast furnace cement to aluminum hydroxide is preferably about 8: 2 to 2: 8, particularly 6: 6 in terms of heat resistance, acid resistance, mechanical strength, and the like. About 4 to 4: 6 is more preferable.

本発明のケイ酸カルシウム系成形体の製造方法は、上記原料を用いる限り特に限定されない。例えば、上記原料に水を配合して混練物を調製した後、前記混練物を成形し、さらに乾燥及び/又は養生することにより本発明のケイ酸カルシウム系成形体を得ることができる。このとき、前記混練物の調製方法としては、特に限定されず、既知の手段で行えばよい。前記成形方法としては、特に限定されず、例えば脱水プレス成形、抄造、流し込み成形等が挙げられる。前記乾燥方法としては、特に限定されず、状況に応じて適宜設定すればよい。前記養生方法は、特に限定されず、常温、常圧で充分であるが、加熱、加圧等をさらに行ってもよい。このとき、アルミニウム化合物として水酸化アルミニウムを用いる場合、養生することにより物性(耐熱性、耐酸性、機械的強度等)がさらに向上する。   The manufacturing method of the calcium silicate type molded body of the present invention is not particularly limited as long as the above raw materials are used. For example, after the water is mixed with the raw material to prepare a kneaded product, the kneaded product is molded, and further dried and / or cured, whereby the calcium silicate-based molded product of the present invention can be obtained. At this time, the preparation method of the kneaded material is not particularly limited, and may be performed by a known means. The molding method is not particularly limited, and examples thereof include dehydration press molding, papermaking, and casting. The drying method is not particularly limited, and may be set as appropriate depending on the situation. The curing method is not particularly limited, and normal temperature and normal pressure are sufficient, but heating, pressurization, and the like may be further performed. At this time, when aluminum hydroxide is used as the aluminum compound, physical properties (heat resistance, acid resistance, mechanical strength, etc.) are further improved by curing.

上記原料には、強度等の物性の向上を目的として、必要に応じて繊維質原料等の添加物が含まれていても良い。前記添加物の含有量は、限定的ではないが、通常は上記原料中0〜20重量%とすれば良い。   The raw material may contain additives such as a fibrous raw material as necessary for the purpose of improving physical properties such as strength. The content of the additive is not limited, but is usually 0 to 20% by weight in the raw material.

繊維質原料としては、例えばパルプ、木綿、ガラス繊維、セラミックファイバー、炭素繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、スチール繊維等の公知の有機系繊維、無機系繊維、金属繊維を使用することができる。   Examples of the fiber raw material include known organic fibers such as pulp, cotton, glass fiber, ceramic fiber, carbon fiber, vinylon fiber, aramid fiber, nylon fiber, polyester fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, steel fiber, and inorganic fiber. Fibers and metal fibers can be used.

また、繊維質原料以外にも用途に応じて、例えば硬化促進剤、硬化遅延剤、可塑剤、発泡剤、界面活性剤、顔料、防水剤、撥水剤、赤外線遮蔽剤(金属酸化物等)等の添加物も適宜配合することができる。   In addition to fibrous materials, depending on applications, for example, curing accelerators, curing retarders, plasticizers, foaming agents, surfactants, pigments, waterproofing agents, water repellents, infrared shielding agents (metal oxides, etc.) Additives such as these can also be blended as appropriate.

上記添加物の種類、添加量等は、最終製品の用途及び所望の物性に応じて適宜調整すればよい。   The type and amount of the above additives may be appropriately adjusted according to the use of the final product and the desired physical properties.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1
二次粒子よりなる合成ゾノトライト、高炉セメント、水酸化アルミニウム、アルミナ及びウォラストナイトを表1の配合割合(固形分割合)となるように秤量した。これらにビニロン繊維2重量%及びパルプ3重量%を加え、水と共に混練した。得られたスラリーを脱水プレス成形により成形した。その後、得られた成形体を1)表1の乾燥条件による乾燥又は2)表1の養生条件による養生を施した後、表1の乾燥条件による乾燥をすることにより、ケイ酸カルシウム系成形体を得た。
Example 1
Synthetic zonotlite consisting of secondary particles, blast furnace cement, aluminum hydroxide, alumina and wollastonite were weighed so as to have the blending ratio (solid content ratio) shown in Table 1. To these, 2% by weight of vinylon fiber and 3% by weight of pulp were added and kneaded with water. The obtained slurry was molded by dehydration press molding. Thereafter, the obtained molded body was subjected to 1) drying under the drying conditions in Table 1 or 2) curing under the curing conditions in Table 1 and then drying under the drying conditions in Table 1 to obtain a calcium silicate molded body. Got.

比較例1
二次粒子よりなる合成ゾノトライト、高炉セメント、普通ポルトランドセメント、フライアッシュセメント、アルミナセメント、水酸化アルミニウム、アルミナ及びウォラストナイトを表2の配合割合(固形分割合)となるように秤量した。これらにビニロン繊維2重量%及びパルプ3重量%加え、水と共に混練した。得られたスラリーを脱水プレス成形により成形した。その後、得られた成形体を180℃で乾燥することによりケイ酸カルシウム系成形体を得た。
Comparative Example 1
Synthetic zonotolite composed of secondary particles, blast furnace cement, ordinary Portland cement, fly ash cement, alumina cement, aluminum hydroxide, alumina and wollastonite were weighed so as to have the blending ratio (solid content ratio) shown in Table 2. To these, 2% by weight of vinylon fiber and 3% by weight of pulp were added and kneaded with water. The obtained slurry was molded by dehydration press molding. Then, the obtained molded object was dried at 180 degreeC, and the calcium silicate type molded object was obtained.

なお、使用した原料の詳細は以下の通りである。
(1)合成ゾノトライト
生石灰48重量部、珪石52重量部及び水1200重量部とを混合して原料スラリーを調製し、このスラリーをオートクレーブ中で1.47 MPa(15 kgf/cm2)、温度197℃の条件下で4時間撹拌することにより得られた。
(2)高炉セメント:太平洋セメント(株)製 高炉セメントB種
(3)水酸化アルミニウム:昭和電工(株)製 ハイジライトH−42
(4)アルミナ 昭和電工(株)製:α−アルミナ(AL−43L)
(5)ウォラストナイト:清水工業(株)製ウォラストナイト(G−60F)
(6)ビニロン繊維:(株)クラレ製 パワロン(RMH182)
(7)パルプ:古紙パルプ
実施例1及び比較例1により得られたケイ酸カルシウム系成形体の物性を測定した結果を表3に示す。表3の曲げ強度、耐熱性及び耐酸性の試験方法は以下の通りである。
(曲げ強度)
得られた成形体から140mm×30mm×20mmの試験片を切り出し、これを三点曲げ試験して曲げ強度を算出した。
(耐熱性)
得られた成形体から60mm×30mm×20mmの試験片を切り出し、これを電気炉に入れ、15分かけて1200℃まで昇温させた後、1200℃で3時間焼成した。得られた焼成体を常温(25℃)まで冷却した後、電気炉より取り出し、長さ方向の線収縮率を下記式より算出した。
線収縮率(%)=((焼成前寸法−焼成後寸法)/焼成前寸法)×100
(耐酸性)
得られた成形体から140mm×30mm×20mmの試験片を切り出し、これを5重量%希硫酸水溶液に1日浸漬させた後、湿潤状態(濡れた状態)で三点曲げ試験をして、曲げ強度を算出した。さらに、下記式より残存強度率を算出して耐酸性を評価した。
残存強度率(%)=(耐酸試験後の曲げ強度/耐酸試験前の曲げ強度)×100
The details of the raw materials used are as follows.
(1) Synthetic zonotlite 48 parts by weight of quicklime, 52 parts by weight of silica and 1200 parts by weight of water are mixed to prepare a raw material slurry. This slurry is 1.47 MPa (15 kgf / cm 2 ) at a temperature of 197 in an autoclave. It was obtained by stirring for 4 hours under the condition of ° C.
(2) Blast Furnace Cement: Taiheiyo Cement Co., Ltd. Blast Furnace Cement Class B (3) Aluminum Hydroxide: Showa Denko Co., Ltd. Hygielite H-42
(4) Alumina Showa Denko KK: α-alumina (AL-43L)
(5) Wollastonite: Wollastonite (G-60F) manufactured by Shimizu Kogyo Co., Ltd.
(6) Vinylon fiber: Power Kroner (RMH182) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
(7) Pulp: Waste paper pulp Table 3 shows the results of measuring the physical properties of the calcium silicate-based molded bodies obtained in Example 1 and Comparative Example 1. The test methods for bending strength, heat resistance and acid resistance in Table 3 are as follows.
(Bending strength)
A 140 mm × 30 mm × 20 mm test piece was cut out from the obtained molded body, and this was subjected to a three-point bending test to calculate the bending strength.
(Heat-resistant)
A 60 mm × 30 mm × 20 mm test piece was cut out from the obtained molded body, placed in an electric furnace, heated to 1200 ° C. over 15 minutes, and then fired at 1200 ° C. for 3 hours. The obtained fired body was cooled to room temperature (25 ° C.) and then taken out from the electric furnace, and the linear shrinkage in the length direction was calculated from the following formula.
Linear shrinkage (%) = ((size before firing−size after firing) / size before firing) × 100
(Acid resistance)
A 140 mm × 30 mm × 20 mm test piece was cut out from the obtained molded body, immersed in a 5 wt% dilute sulfuric acid aqueous solution for 1 day, and then subjected to a three-point bending test in a wet state (wet state) to bend it. Intensity was calculated. Furthermore, the residual strength rate was calculated from the following formula to evaluate acid resistance.
Residual strength rate (%) = (bending strength after acid resistance test / bending strength before acid resistance test) × 100

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表3より、実施例1の試験体番号1〜9のものは線収縮率が7.0%以下で且つ残存強度率が40%以上であり、耐熱性及び耐酸性に優れていることがわかる。特に、試験体番号3〜4、6〜7及び9は線収縮率が5.0%以下で且つ残存強度率が50%以上であり、耐熱性及び耐酸性に非常に優れていることがわかる。   From Table 3, it can be seen that the specimens Nos. 1 to 9 in Example 1 have a linear shrinkage rate of 7.0% or less and a residual strength rate of 40% or more, and are excellent in heat resistance and acid resistance. . In particular, specimen numbers 3 to 4, 6 to 7 and 9 have a linear shrinkage rate of 5.0% or less and a residual strength rate of 50% or more, and are found to be very excellent in heat resistance and acid resistance. .

比較例1においてアルミニウム化合物を配合しなかった試験体番号10は耐熱性が低いことがわかる。また、セメントを配合しなかった試験体番号11〜12は耐酸性が低いことが表3からわかる。   It turns out that the test body number 10 which did not mix | blend the aluminum compound in the comparative example 1 has low heat resistance. Moreover, it turns out from Table 3 that the test body numbers 11-12 which did not mix | blend cement have low acid resistance.

高炉セメントの代わりに、普通ポルトランドセメント又はフライアッシュセメントを用い、さらにアルミニウム化合物(水酸化アルミニウム又はアルミナ)を添加した比較例1の試験体番号13〜14及び16〜17は、同じ割合で高炉セメント及びアルミニウム化合物(水酸化アルミニウム又はアルミナ)を配合した実施例1の試験体番号1及び6に比べ耐熱性及び耐酸性が劣ることが表3からわかる。   In place of blast furnace cement, normal Portland cement or fly ash cement was used, and further, aluminum specimens (aluminum hydroxide or alumina) were added, and specimen numbers 13 to 14 and 16 to 17 of Comparative Example 1 had the same ratio as blast furnace cement. It can be seen from Table 3 that the heat resistance and acid resistance are inferior to those of Test Nos. 1 and 6 of Example 1 in which aluminum compound (aluminum hydroxide or alumina) was blended.

高炉セメントの代わりに、普通ポルトランドセメント、フライアッシュセメント及びアルミナセメントをそれぞれ用い、さらにウォラストナイトを添加した比較例1の試験体番号20〜22は、同じ割合で高炉セメント及びウォラストナイトを配合した実施例1の試験体番号7に比べ、曲げ強度が低く、特に普通ポルトランド又はフライアッシュセメントを用いた試験体番号20〜21については、耐熱性も劣ることが表3からわかる。   In place of blast furnace cement, normal portland cement, fly ash cement and alumina cement were used, respectively, and specimen numbers 20 to 22 of Comparative Example 1 to which wollastonite was added were blended with blast furnace cement and wollastonite in the same ratio. It can be seen from Table 3 that the bending strength is lower than that of the test body number 7 of Example 1, and the heat resistance is inferior particularly for the test body numbers 20 to 21 using ordinary Portland or fly ash cement.

ゾノトライト、高炉セメント及び水酸化アルミニウムを用い、さらに常温で24時間養生して得られた実施例1の試験体番号3は、養生処理を行わない試験体番号1に比べ、曲げ強度、耐熱性及び耐酸性に優れていることが表3からわかる。さらに、試験体番号3は、高炉セメントの代わりにアルミナセメントを用い且つ養生処理を行わない比較例1の試験体番号18と比べても、曲げ強度、耐熱性及び耐酸性が良くなることが表3からわかる。   Specimen No. 3 of Example 1 obtained by using zonotlite, blast furnace cement, and aluminum hydroxide, and further cured at room temperature for 24 hours, has a higher bending strength, heat resistance, and more than Specimen No. 1 that is not subjected to curing treatment. It can be seen from Table 3 that the acid resistance is excellent. Furthermore, test specimen No. 3 shows that the bending strength, heat resistance, and acid resistance are improved as compared with test specimen No. 18 of Comparative Example 1 in which alumina cement is used instead of blast furnace cement and curing treatment is not performed. 3

Claims (2)

i)ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、ii)高炉セメント並びにiii)(a)ウォラストナイト及び/又は(b)アルミナ及び水酸化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種のアルミニウム化合物を含有する原料から得られるケイ酸カルシウム系成形体であって、
(1)原料中に占めるゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の合算重量が80〜100重量%であり、
(2)ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の合算重量を100重量部とした場合に、
i)その中に占めるゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物の割合が15〜50重量部であり、且つ
ii)高炉セメント並びにウォラストナイト及び/又はアルミニウム化合物の割合の合計が85〜50重量部である、
成形体。
i) calcium silicate hydrate based on zonotlite, ii) blast furnace cement and iii) (a) wollastonite and / or (b) at least one selected from the group consisting of alumina and aluminum hydroxide A calcium silicate-based molded body obtained from a raw material containing an aluminum compound ,
(1) The total weight of calcium silicate hydrate, blast furnace cement and wollastonite and / or aluminum compound mainly composed of zonotolite in the raw material is 80 to 100% by weight,
(2) When the total weight of calcium silicate hydrate, blast furnace cement and wollastonite and / or aluminum compound containing zonotlite as a main component is 100 parts by weight,
i) The proportion of calcium silicate hydrate mainly composed of zonotlite is 15 to 50 parts by weight, and
ii) The total proportion of blast furnace cement and wollastonite and / or aluminum compound is 85 to 50 parts by weight,
Molded body.
ゾノトライトを主成分とするケイ酸カルシウム水和物、高炉セメント及び水酸化アルミニウムを含有する原料に水を配合して混練物を調製した後、前記混練物を成形し、さらに養生することにより得られる請求項1に記載のケイ酸カルシウム系成形体。 It is obtained by blending water into a raw material containing calcium silicate hydrate containing zonotrite as a main component, blast furnace cement, and aluminum hydroxide to prepare a kneaded product, and then molding the kneaded product and further curing it. The calcium silicate-based molded article according to claim 1 .
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