JP4643241B2

JP4643241B2 - Water-in-oil emulsion composition

Info

Publication number: JP4643241B2
Application number: JP2004360123A
Authority: JP
Inventors: 由紀鈴木; 勇金田; 邦彦吉田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2004-12-13
Filing date: 2004-12-13
Publication date: 2011-03-02
Anticipated expiration: 2024-12-13
Also published as: JP2006169130A

Description

本発明は油中水型乳化組成物、特にシリコーン油を含む油中水型乳化組成物に関する。 The present invention relates to a water-in-oil emulsion composition, and more particularly to a water-in-oil emulsion composition containing silicone oil.

油中水型の乳化化粧料は、外相が油分であることから、皮膚の保護や柔軟性付与等の利点を有する一方で、べたついた使用感となることがある。そこで近年では、べたつきを低減させるために、油分にシリコーン油が頻繁に配合されている。
しかしながら、シリコーン油は乳化が非常に困難であるという欠点を有している。そこで、乳化安定性の向上を図って種々の試みがなされている。例えば特開昭６１−１２９０３３号公報には、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物を乳化剤として用いた油中水型乳化組成物が開示されている。
特昭６１−１２９０３３号公報 The water-in-oil type emulsified cosmetic has an advantage of protecting the skin and imparting flexibility because it has an oily outer phase. Therefore, in recent years, in order to reduce stickiness, silicone oil is frequently blended in the oil.
However, silicone oil has the disadvantage that it is very difficult to emulsify. Therefore, various attempts have been made to improve the emulsion stability. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-129033 uses an organically modified clay mineral obtained by treating a water-swellable clay mineral with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant and a nonionic surfactant as an emulsifier. A water-in-oil emulsion composition was disclosed.
Japanese Patent Publication No. 61-129033

しかしながら、上記技術においては、乳化安定性は改善されたものの、油っぽさやべたつき感が生じたり、逆にしっとり感が得られなかったりして、使用感の点では必ずしも満足できるものではなかった。
本発明の目的は、乳化安定性及び使用感に優れた油中水型乳化組成物を提供することにある。 However, in the above technique, although the emulsion stability was improved, an oily feeling or stickiness was produced, or conversely, a moist feeling was not obtained, which was not always satisfactory in terms of the feeling of use. .
It is an object of the present invention to provide a water-in-oil emulsion composition that is excellent in emulsion stability and usability.

上記事情を鑑み、本発明者等が鋭意検討を行った結果、特定のリジン誘導体変性シリコーンを用いることにより、経時的に安定で且つ使用感に優れた油中水型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の油中水型乳化組成物は、油相中に、下記一般式（I）〜(III)のいずれかで表されるリジン誘導体変性シリコーンの１種又は２種以上と、シリコーン油と、非イオン性界面活性剤とを含み、水を組成物中１０質量％以上含むことを特徴とする。
（化１）
（式中、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一でも異なっても良く、下記式（IV）で表される基を表し、xは1〜900の整数、ｙは1〜5の整数を表す。）
（化２）
（式中、Ｒ^３は炭素数2〜30のアルキル基を表し、n及びmは1〜20の整数を表す。） In view of the above circumstances, as a result of intensive studies by the present inventors, it is possible to obtain a water-in-oil emulsion composition that is stable over time and excellent in usability by using a specific lysine derivative-modified silicone. As a result, the present invention has been completed.
That is, the water-in-oil emulsion composition of the present invention comprises one or more lysine derivative-modified silicones represented by any one of the following general formulas (I) to (III) in the oil phase, and a silicone. It contains oil and a nonionic surfactant, and contains 10% by mass or more of water in the composition.
(Chemical formula 1)
(In the formula, R ¹ and R ² may be the same or different from each other, and represent a group represented by the following formula (IV), x represents an integer of 1 to 900, and y represents an integer of 1 to 5)
(Chemical formula 2)
(In the formula, R ³ represents an alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, and n and m represent an integer of 1 to 20).

前記組成物において、上記一般式（I）〜(III)のいずれかで表されるリジン誘導体変性シリコーンを、油相中１〜２０質量％含むことが好適である。
前記組成物において、シリコーン油及び／又はシリコーン油以外の極性油を、油相中５０質量％以上含むことが好適である。
In the composition, it is preferable that 1 to 20% by mass of the lysine derivative-modified silicone represented by any one of the general formulas (I) to (III) is included in the oil phase.
In the composition, it is preferable that a polar oil other than silicone oil and / or silicone oil is contained in an amount of 50% by mass or more in the oil phase .

本発明の油中水型乳化組成物は、特定のリジン誘導体変性シリコーンを用いることにより、乳化安定性及び使用感に優れたものとなる。 The water-in-oil emulsion composition of the present invention is excellent in emulsion stability and usability by using a specific lysine derivative-modified silicone.

以下、本発明の実施の形態について詳述する。
＜リジン誘導体変性シリコーン＞
本発明におけるリジン誘導体変性シリコーンは、下記一般式（I）〜（III）で表される。
（化３）
（式中、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一でも異なっても良く、下記式（IV）で表される基を表し、xは1〜900の整数、ｙは1〜5の整数を表す。）
（化４）
（式中、Ｒ^３は炭素数2〜30のアルキル基を表し、n及びmは1〜20の整数を表す。） Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<Lysine derivative-modified silicone>
The lysine derivative-modified silicone in the present invention is represented by the following general formulas (I) to (III).
(Chemical formula 3)
(In the formula, R ¹ and R ² may be the same or different from each other, and represent a group represented by the following formula (IV), x represents an integer of 1 to 900, and y represents an integer of 1 to 5)
(Chemical formula 4)
(In the formula, R ³ represents an alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, and n and m represent an integer of 1 to 20).

上記化合物のうち、特に好ましい化合物は一般式（I）及び（II）の構造において、xが50〜200、n及びmが10、Ｒ^３がエチル基もしくはイソブチル基である化合物である。
具体的には下記式（V）〜(VIII)で表される構造を有する化合物である。
（化５）
Among the above compounds, particularly preferable compounds are compounds in which x is 50 to 200, n and m are 10, and R ³ is an ethyl group or an isobutyl group in the structures of the general formulas (I) and (II).
Specifically, it is a compound having a structure represented by the following formulas (V) to (VIII).
(Chemical formula 5)

本発明において、上記一般式（I）〜（III）で表されるリジン誘導体変性シリコーンの配合量は、油相中１〜２０質量％であることが好適である。１質量％未満であると、乳化安定性が悪いことがあり、２０質量％を超えると製剤処方上好ましくない。 In this invention, it is suitable that the compounding quantity of the lysine derivative modified silicone represented by the said general formula (I)-(III) is 1-20 mass% in an oil phase. If it is less than 1% by mass, the emulsion stability may be poor, and if it exceeds 20% by mass, it is not preferable in terms of formulation.

＜シリコーン油・極性油＞
上記油相成分として用いられるシリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油や、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン等の環状シリコーン油等が例示される。これらシリコーン油は１種または２種以上を用いることができる。 <Silicone oil / polar oil>
Examples of the silicone oil used as the oil phase component include chain silicone oils such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, ethylmethylpolysiloxane, and ethylphenylpolysiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, Examples thereof include cyclic silicone oils such as methylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and tetradecamethylcycloheptasiloxane. These silicone oils can be used alone or in combination of two or more.

また、上記油相成分として用いられるシリコーン油以外の極性油としては、通常化粧品に用いられるものであれば特に限定されないが、例えば合成、天然のエステル油が挙げられる。
合成エステル油としては、例えばミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−へプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリスリトール、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2−へプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチルが挙げられる。 The polar oil other than silicone oil used as the oil phase component is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, and examples thereof include synthetic and natural ester oils.
Synthetic ester oils include, for example, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, lactic acid Myristyl, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, Diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, tri-2-ethylhexanoate trimethylolpropane, triisostearate Trimethylolpropane phosphate, penta-2-erythritol tetra-2-ethylhexanoate, glycerol tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate Glyceride, tri-2-heptylundecanoic acid, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl , Di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyl adipate Examples include rudecyl, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, and triethyl citrate.

天然系のエステル油としては、例えばアボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリンが挙げられる。 Examples of natural ester oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanca oil, castor oil, Flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin Can be mentioned.

本発明の組成物は、シリコーン油及び／又はシリコーン油以外の極性油を、油相中５０質量％以上含むことが好ましい。５０質量％未満であると、乳化安定性が悪くなることがある。
また、油相には、シリコーン油や極性油以外の他の油相成分として、油脂、ロウ類、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール等から選ばれる任意の成分を配合することができ、本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されない。 It is preferable that the composition of this invention contains 50 mass% or more of polar oils other than silicone oil and / or silicone oil in an oil phase. If it is less than 50% by mass, the emulsion stability may deteriorate.
In addition, the oil phase may contain any component selected from oils and fats, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols and the like as oil phase components other than silicone oil and polar oil, and the present invention. As long as the effect of is not impaired, there is no particular limitation.

＜非イオン性界面活性剤＞
本発明の組成物は、さらに非イオン性界面活性剤を含むと、高温での経時安定性がより良好になるため好ましい。
非イオン性界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等のエステル系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等；ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサン、アルキルエーテル変性オルガノシロキサン、グリセリルエーテル変性オルガノシロキサン等のシリコーン系界面活性剤等；が挙げられる。これらの非極性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、シリコーン系界面活性剤が特に好ましい。前記シリコーン系界面活性剤としては、使用時に特になめらかな使用感を付与し得る点で、ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサンが好ましい。前記ポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサンとしては、例えば、ポリオキシエチレン変性オルガノシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノシロキサン、ポリオキシプロピレン変性オルガノシロキサン等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤の配合量は、使用感及び製品の安定性から組成物の全重量に対して０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％配合される。非イオン性界面活性剤の配合量が多すぎると、活性剤特有のべたつきが生じ、少なすぎると乳化不良となる場合がある。 <Nonionic surfactant>
When the composition of the present invention further contains a nonionic surfactant, it is preferable because stability over time at a high temperature becomes better.
Nonionic surfactants include ester surfactants such as polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, and polyethylene glycol fatty acid ester. Ether ether surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether; polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, etc .; polyoxyalkylene-modified organosiloxane, alkyl ether-modified organosiloxane, glyceryl ether And silicone-based surfactants such as modified organosiloxanes. These nonpolar surfactants may be used alone or in combination of two or more.
Among these, silicone surfactants are particularly preferable. As the silicone-based surfactant, a polyoxyalkylene-modified organosiloxane is preferable because it can give a particularly smooth feeling during use. Examples of the polyoxyalkylene-modified organosiloxane include polyoxyethylene-modified organosiloxane, polyoxyethylene polyoxypropylene-modified organosiloxane, and polyoxypropylene-modified organosiloxane.
The compounding amount of the nonionic surfactant is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass based on the total weight of the composition from the feeling of use and product stability. When the blending amount of the nonionic surfactant is too large, stickiness peculiar to the activator occurs, and when it is too small, emulsification may be poor.

本発明の油中水型乳化組成物には上記成分の他に本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜配合し、常法により製造することが出来る。 In the water-in-oil emulsion composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, other components usually used for external preparations for skin such as cosmetics and pharmaceuticals, for example, powder components, liquid oils and fats, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Solid fats, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, silicones, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, humectants, water-soluble polymers, thickening Agent, film agent, ultraviolet absorber, sequestering agent, lower alcohol, polyhydric alcohol, sugar, amino acid, organic amine, polymer emulsion, pH adjuster, skin nutrient, vitamin, antioxidant, antioxidant aid , Fragrances and the like can be appropriately blended as necessary, and can be produced by conventional methods.

また、本発明の油中水型乳化組成物は、従来外皮に適用されている化粧料、医薬品、及び医薬部外品に広く適用することが可能である。例えば、美白用美容液、乳液、クリーム、パック、ファンデーション、口紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、洗顔料、ボディー洗浄料、サンスクリーンクリーム、ファンデーション、スプレー、ムース、ヘアーリンス、シャンプー、皮膚科用軟膏等が挙げられる。
本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。 In addition, the water-in-oil emulsion composition of the present invention can be widely applied to cosmetics, pharmaceuticals, and quasi drugs that have been conventionally applied to the outer skin. For example, whitening serum, milk, cream, pack, foundation, lipstick, eye shadow, eyeliner, mascara, facial cleanser, body cleanser, sunscreen cream, foundation, spray, mousse, hair rinse, shampoo, dermatology Examples include ointments.
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the blending amount is expressed in mass% with respect to the system in which the component is blended.

［製造例１］Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンイソブチルエステル誘導体変性シリコーン
（１）２０．１ｇのＮ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンを２０５ｍｌのエタノールに懸濁させた。反応溶液を氷冷後、乾燥塩化水素ガスを飽和になるまで導入し、６時間撹拌した。
次にエタノールを留去後、２５０ｍｌのジイソブチルエーテルを加え、吸引濾過後、精製水３００ｍｌを加えた。この溶液に精製水７０ｍｌに溶かしたモルホリン５５ｇを撹拌しながらゆっくりと加え、析出した白色粉末をろ別した。得られた白色粉末は、ｎ−ヘキサンから再結晶を行い、Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンイソブチルエステル２０．１ｇを得た。
（２）アジ化ナトリウム４５．５ｇに精製水１５０ｇを加え、氷水中で冷却しながら、撹拌して完全に均一な溶液とした。ここに１０−ウンデセノイルクロライド１０１．４ｇとアセトン１５０ｍｌを混合した溶液を少しずつ、溶液の温度が１０〜１５℃の範囲になるように滴下した。添加終了後、１２℃付近で１時間撹拌した。
次に溶液を分液ロートに移し、水層と有機層を分けた。有機層を６０℃に維持した５００ｍｌのトルエンにゆっくりと加え、温度５０〜６０℃の範囲で３時間撹拌を行った。トルエンを留去後、減圧蒸留することで１０−ウンデセノイルイソシアネート７３．２ｇを得た。
（３）次式
で表されるＳｉ−Ｈ化合物９２．６ｇと１０−ウンデセノイルイソシアネート７．４ｇをトルエン１００ｇに加え、８５℃に加温した後、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体トルエン溶液（白金濃度０．３質量％）０．３３ｇを加え、３時間撹拌した。トルエンと余剰のイソシアネート化合物を減圧留去した後、新たにトルエン１０００ｇとＮ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンイソブチルエステル１０．５ｇを加え、９０℃で６時間撹拌した。トルエンを留去後、得られた透明ゴム状固体をヘキサン１０００ｇに加熱溶解させ、熱ろ過した。ろ液からヘキサンを留去後、固体を得た。
次に得られた固体を細かく砕き、２５℃のヘキサンでよく洗いながら吸引ろ過を行った後、減圧乾燥することで上記式(V)で表される粉末状のリジン誘導体変成シリコーン（Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジンイソブチルエステル誘導体変性シリコーン）２０．３ｇを得た。 [Production Example ^1] N ε - suspension of lauroyl -L- lysine ethanol 205 ml - lauroyl -L- lysine isobutyl ester derivative-modified silicone (1) 20.1 g of N ^epsilon. After cooling the reaction solution with ice, dry hydrogen chloride gas was introduced until saturation, and the mixture was stirred for 6 hours.
Next, after distilling off ethanol, 250 ml of diisobutyl ether was added, and after suction filtration, 300 ml of purified water was added. To this solution, 55 g of morpholine dissolved in 70 ml of purified water was slowly added with stirring, and the precipitated white powder was filtered off. The obtained white powder was recrystallized from n-hexane to obtain 20.1 g of N ^ε -lauroyl-L-lysine isobutyl ester.
(2) 150 g of purified water was added to 45.5 g of sodium azide, and the mixture was stirred to obtain a completely homogeneous solution while cooling in ice water. A solution obtained by mixing 101.4 g of 10-undecenoyl chloride and 150 ml of acetone was added dropwise little by little so that the temperature of the solution was in the range of 10 to 15 ° C. After completion of the addition, the mixture was stirred at around 12 ° C. for 1 hour.
The solution was then transferred to a separatory funnel and the aqueous and organic layers were separated. The organic layer was slowly added to 500 ml of toluene maintained at 60 ° C., and the mixture was stirred at a temperature in the range of 50 to 60 ° C. for 3 hours. After distilling off toluene, 73.2 g of 10-undecenoyl isocyanate was obtained by distillation under reduced pressure.
(3) The following formula
After adding 92.6 g of the Si—H compound represented by the following formula and 7.4 g of 10-undecenoyl isocyanate to 100 g of toluene and heating to 85 ° C., a platinum divinyltetramethyldisiloxane complex toluene solution (platinum concentration of 0.3 (Mass%) 0.33g was added and it stirred for 3 hours. Toluene and excess isocyanate compound were distilled off under reduced pressure, 1000 g of toluene and 10.5 g of N ^ε -lauroyl-L-lysine isobutyl ester were newly added, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 6 hours. After distilling off the toluene, the obtained transparent rubber-like solid was dissolved by heating in 1000 g of hexane, followed by hot filtration. After removing hexane from the filtrate, a solid was obtained.
Next, the obtained solid is finely crushed, filtered with suction while thoroughly washing with hexane at 25 ° C., and then dried under reduced pressure, whereby powdered lysine derivative-modified silicone (N ^ε −) represented by the above formula (V) is obtained. 20.3 g of lauroyl-L-lysine isobutyl ester derivative-modified silicone) was obtained.

下記表１に示す組成物について、以下の評価基準に基づいて、使用感、乳化安定性を評価した。
１．使用感
各組成物を皮膚に塗布し、以下の項目を８名の専門パネラーにより官能評価した。
（こく）
Ａ：８名中７名以上が、こくがあると回答。
Ｂ：８名中５〜６名が、こくがあると回答。
Ｃ：８名中３〜４名が、こくがあると回答。
Ｄ：８名中２名以下が、こくがあると回答。
（しっとり感）
Ａ：８名中７名以上が、しっとりすると回答。
Ｂ：８名中５〜６名が、しっとりすると回答。
Ｃ：８名中３〜４名が、しっとりすると回答。
Ｄ：８名中２名以下が、しっとりすると回答。
（べたつきのなさ）
Ａ：８名中７名以上が、使用後にべたつかないと回答。
Ｂ：８名中５〜６名が、使用後にべたつかないと回答。
Ｃ：８名中３〜４名が、使用後にべたつかないと回答。
Ｄ：８名中２名以下が、使用後にべたつかないと回答。
（油感のなさ）
Ａ：８名中７名以上が、油っぽくないと回答。
Ｂ：８名中５〜６名が、油っぽくないと回答。
Ｃ：８名中３〜４名が、油っぽくないと回答。
Ｄ：８名中２名以下が、油っぽくないと回答。
（ふっくら感）
Ａ：８名中７名以上が、ふっくら感があると回答。
Ｂ：８名中５〜６名が、ふっくら感があると回答。
Ｃ：８名中３〜４名が、ふっくら感があると回答。
Ｄ：８名中２名以下が、ふっくら感があると回答。
（肌のやわらかさ）
Ａ：８名中７名以上が、肌がやわらかくなると回答。
Ｂ：８名中５〜６名が、肌がやわらかくなると回答。
Ｃ：８名中３〜４名が、肌がやわらかくなると回答。
Ｄ：８名中２名以下が、肌がやわらかくなると回答。
（肌のしなやかさ）
Ａ：８名中７名以上が、肌がしなやかになると回答。
Ｂ：８名中５〜６名が、肌がしなやかになると回答。
Ｃ：８名中３〜４名が、肌がしなやかになると回答。
Ｄ：８名中２名以下が、肌がしなやかになると回答。 About the composition shown in following Table 1, the usability | use_condition and emulsification stability were evaluated based on the following evaluation criteria.
1. Feel of use Each composition was applied to the skin, and the following items were sensory-evaluated by 8 expert panelists.
(Koku)
A: More than 7 out of 8 responded that there was a body.
B: 5-6 of 8 responded that there was a body.
C: Three to four out of eight responded that there was a body.
D: Less than 2 out of 8 responded that there was a body.
(Moist feeling)
A: More than 7 out of 8 responded that they were moist.
B: 5-6 out of 8 responded that they were moist.
C: 3 to 4 out of 8 responded that they were moist.
D: Less than 2 out of 8 responded that they were moist.
(No stickiness)
A: More than 7 out of 8 responded that they were not sticky after use.
B: 5-6 of 8 responded that they were not sticky after use.
C: Three to four of eight responded that they were not sticky after use.
D: Less than 2 out of 8 responded that they were not sticky after use.
(No oiliness)
A: More than 7 out of 8 responded that it was not oily.
B: 5-6 of 8 responded that it was not oily.
C: 3 to 4 out of 8 responded that it was not oily.
D: Less than 2 out of 8 responded that it was not oily.
(Feeling plump)
A: More than 7 out of 8 responded that they felt plump.
B: 5-6 of 8 responded that they had a plump feeling.
C: 3 to 4 out of 8 responded that they had a plump feeling.
D: Less than 2 out of 8 responded that they felt plump.
(Soft skin)
A: More than 7 out of 8 responded that their skin was soft.
B: 5 to 6 out of 8 responded that their skin was soft.
C: 3 to 4 out of 8 responded that their skin was soft.
D: Less than 2 out of 8 responded that their skin was soft.
(Skin suppleness)
A: More than 7 out of 8 responded that their skin was supple.
B: 5-6 out of 8 responded that their skin was supple.
C: 3 to 4 out of 8 responded that their skin was supple.
D: Less than 2 out of 8 responded that their skin was supple.

２．乳化安定性
試料をそれぞれ０℃、室温、５０℃において４週間保存後、状態の目視および顕微鏡観察により乳化定性の評価を行った。
Ａ：良好
Ｂ：若干の乳化粒子の合一が認められるものの、外観に問題ない
Ｃ：乳化粒子の合一が認められ、油相が分離する 2. Emulsification stability Each sample was stored at 0 ° C., room temperature, and 50 ° C. for 4 weeks, and then the emulsification qualification was evaluated by visual observation and microscopic observation of the state.
A: Good B: Some coalescence of emulsified particles is recognized, but there is no problem in appearance C: Coalescence of emulsified particles is observed, and the oil phase is separated

（表１）
試験例
1 2 3 4 5
（油相）
(1)リジン誘導体変性シリコーン(V) ― 0.9 ― ― 0.6
(2)リジン誘導体変性シリコーン(VI) ― ― 0.9 ― ―
(3)リジン誘導体変性シリコーン(VIII) ― ― ― 1.2 ―
(4)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト
0.9 ― ― ― ―
(5)デカメチルシクロペンタシロキサン 28.0 28.0 28.0 27.4 30.0
(6)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
2.0 2.0 2.0 2.0 ―
（水相）
(7)１，３−ブチレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(8)ポリエチレングリコール６０００ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(9)Ｌ−グルタミン酸ナトリウム 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
(10)パラオキシ安息香酸エステル 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(11)精製水 62.2 62.2 62.2 62.5 62.5
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
こくＤＡＡＡＢ
しっとり感ＣＢＢＢＢ
べたつきのなさＣＢＢＢＢ
油感のなさＣＢＢＢＢ
ふっくら感ＣＡＡＡＡ
肌のやわらかさＣＡＡＡＡ
肌のしなやかさＣＡＡＡＡ
乳化安定性ＡＡＡＡＢ
（外観）淡黄色白色白色白色白色
（製法）
（試験例1）
（４）〜（６）を均一に混合した（油相パーツ）。（７）に（１０）を加熱溶解し、（１１）を加え、さらに（８）及び（９）を混合溶解した（水相パーツ）。油相パーツに対し水相パーツを徐添加し、ホモミキサーで均一分散し、油中水型組成物を得た。
（試験例2〜5）
（１）〜（６）を混合して、９５℃で均一攪拌したのち、室温で１時間放冷却した。これをホモミキサーで攪拌した（油相パーツ）。（７）に（１０）を加熱溶解し、（１１）を加え、さらに（８）及び（９）を混合溶解した（水相パーツ）。油相パーツに対し水相パーツを徐添加し、ホモミキサーで均一分散し、油中水型組成物を得た。 (Table 1)
Test example
1 2 3 4 5
(Oil phase)
(1) Lysine derivative-modified silicone (V) ― 0.9 ― ― 0.6
(2) Lysine derivative-modified silicone (VI) ― ― 0.9 ― ―
(3) Lysine derivative-modified silicone (VIII) ― ― ― 1.2 ―
(4) Dimethyl distearyl ammonium hectorite
0.9 ― ― ― ―
(5) Decamethylcyclopentasiloxane 28.0 28.0 28.0 27.4 30.0
(6) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer
2.0 2.0 2.0 2.0 ―
(Water phase)
(7) 1,3-butylene glycol 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(8) Polyethylene glycol 6000 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(9) Sodium L-glutamate 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
(10) Paraoxybenzoic acid ester 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(11) Purified water 62.2 62.2 62.2 62.5 62.5
Total 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
Body D A A A B
Moist feeling C B B B B
No stickiness C B B B B
No oil sensation C B B B B
Plump feeling C A A A A
Soft skin C A A A A
Skin suppleness C A A A A
Emulsification stability A A A A B
(Appearance) Pale yellow White White White White
(Manufacturing method)
(Test Example 1)
(4) to (6) were mixed uniformly (oil phase parts). (10) was heated and dissolved in (7), (11) was added, and (8) and (9) were further mixed and dissolved (aqueous phase parts). The water phase part was gradually added to the oil phase part and uniformly dispersed with a homomixer to obtain a water-in-oil composition.
(Test Examples 2 to 5)
(1) to (6) were mixed, stirred uniformly at 95 ° C., and then allowed to cool at room temperature for 1 hour. This was stirred with a homomixer (oil phase parts). (10) was heated and dissolved in (7), (11) was added, and (8) and (9) were further mixed and dissolved (aqueous phase parts). The water phase part was gradually added to the oil phase part and uniformly dispersed with a homomixer to obtain a water-in-oil composition.

いずれの組成物も乳化安定性は良好であったが、本発明の油中水型乳化組成物（試験例２〜５）は、従来の油中水型乳化組成物（試験例１）と比較して、しっとり感があり且つべたつかないなど、優れた使用感を有するものであった。 Although any of the compositions had good emulsion stability, the water-in-oil emulsion composition of the present invention (Test Examples 2 to 5) was compared with the conventional water-in-oil emulsion composition (Test Example 1). Thus, it had a good feeling of use, such as being moist and not sticky.

さらに、女性パネラー８人により、本発明の油中水型乳化組成物（試験例３）の使用感を、従来の油中水型乳化組成物（試験例１）の使用感と比較した。図１に結果を示す。
本発明の油中水型乳化組成物は、従来の油中水型乳化組成物と比較して、使用感が良い結果となった。 Furthermore, the feeling of use of the water-in-oil emulsion composition of the present invention (Test Example 3) was compared with the feeling of use of the conventional water-in-oil emulsion composition (Test Example 1) by eight female panelists. The results are shown in FIG.
Compared with the conventional water-in-oil emulsion composition, the water-in-oil emulsion composition of the present invention has a good usability.

下記表２に示す組成物について、使用感、乳化安定性を評価した。
（表２）
試験例
6-1 6-2 6-3 6-4 6-5 6-6
（油相）
(1)リジン誘導体変性シリコーン(V) 0.2 0.3 0.6 0.9 4.0 6.0
(2)デカメチルシクロペンタシロキサン 17.8 27.7 17.4 27.1 14.0 22.0
(3)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
（水相）
(4)１，３−ブチレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(5)ポリエチレングリコール６０００ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(6)Ｌ−グルタミン酸ナトリウム 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
(7)パラオキシ安息香酸エステル 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(8)精製水 73.1 63.1 73.1 63.1 73.1 63.1
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
油相中のリジン誘導体変性シリコーンの量(質量％)
1.0 1.0 3.0 3.0 20.0 20.0
こくＢＢＡＡＡＡ
しっとり感ＢＢＢＢＢＢ
べたつきのなさＡＢＢＢＢＢ
油感のなさＡＡＢＢＢＢ
ふっくら感ＢＢＡＡＡＢ
肌のやわらかさＡＡＡＡＡＡ
肌のしなやかさＡＡＡＡＡＡ
乳化安定性ＢＢＡＡＡＡ
（製法）
（１）〜（３）を混合して、９５℃で均一攪拌したのち、室温で１時間放冷却した。これをホモミキサーで攪拌した（油相パーツ）。（４）に（７）を加熱溶解し、（８）を加え、さらに（５）及び（６）を混合溶解した（水相パーツ）。油相パーツに対し水相パーツを徐添加し、ホモミキサーで均一分散し、油中水型組成物を得た。 For the compositions shown in Table 2 below, the feeling in use and the emulsion stability were evaluated.
(Table 2)
Test example
6-1 6-2 6-3 6-4 6-5 6-6
(Oil phase)
(1) Lysine derivative-modified silicone (V) 0.2 0.3 0.6 0.9 4.0 6.0
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 17.8 27.7 17.4 27.1 14.0 22.0
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer
2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(Water phase)
(4) 1,3-butylene glycol 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(5) Polyethylene glycol 6000 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(6) Sodium L-glutamate 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
(7) Paraoxybenzoic acid ester 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(8) Purified water 73.1 63.1 73.1 63.1 73.1 63.1
Total 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
Amount of lysine derivative-modified silicone in oil phase (% by mass)
1.0 1.0 3.0 3.0 20.0 20.0
Body B B A A A A
Moist feeling B B B B B B
No stickiness A B B B B B
No oiliness A A B B B B
Plump feeling B B A A A B
Soft skin A A A A A A
Skin suppleness A A A A A A
Emulsification stability BBAAAAAA
(Manufacturing method)
(1) to (3) were mixed, stirred uniformly at 95 ° C., and then allowed to cool at room temperature for 1 hour. This was stirred with a homomixer (oil phase parts). (7) was heated and dissolved in (4), (8) was added, and (5) and (6) were further mixed and dissolved (aqueous phase parts). The water phase part was gradually added to the oil phase part and uniformly dispersed with a homomixer to obtain a water-in-oil composition.

上記表２に示されるように、油相中のリジン誘導体変性シリコーンの量が、１〜２０質量％である時、乳化安定性及び使用感に優れた油中水型乳化組成物が得られる。 As shown in Table 2 above, when the amount of the lysine derivative-modified silicone in the oil phase is 1 to 20% by mass, a water-in-oil emulsion composition excellent in emulsion stability and usability can be obtained.

下記表３に示す組成物について、使用感、乳化安定性を評価した。
（表３）
試験例
7-1 7-2 7-3 7-4
（油相）
(1)リジン誘導体変性シリコーン(V) 0.9 0.9 0.9 0.9
(2)デカメチルシクロペンタシロキサン 28.0 14.0 20.0 10.0
(3)ミリスチン酸イソプロピル ― 14.0 ― 10.0
(4)流動パラフィン ― ― 8.0 8.0
(5)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
2.0 2.0 2.0 2.0
（水相）
(6)１，３−ブチレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0
(7)ポリエチレングリコール６０００ 1.0 1.0 1.0 1.0
(8)Ｌ−グルタミン酸ナトリウム 0.8 0.8 0.8 0.8
(9)パラオキシ安息香酸エステル 0.1 0.1 0.1 0.1
(10)精製水 62.2 62.2 62.2 62.2
合計 100.0 100.0 100.0 100.0
こくＡＡＡＡ
しっとり感ＢＢＡＡ
べたつきのなさＢＢＢＣ
油感のなさＢＢＢＣ
ふっくら感ＡＡＡＡ
肌のやわらかさＡＡＡＡ
肌のしなやかさＡＡＢＡ
乳化安定性ＡＡＡＡ
（製法）
（１）〜（５）を混合して、９５℃で均一攪拌したのち、室温で１時間放冷却した。これをホモミキサーで攪拌した（油相パーツ）。（６）に（９）を加熱溶解し、（１０）を加え、さらに（７）及び（８）を混合溶解した（水相パーツ）。油相パーツに対し水相パーツを徐添加し、ホモミキサーで均一分散し、油中水型組成物を得た。 For the compositions shown in Table 3 below, the feeling in use and the emulsion stability were evaluated.
(Table 3)
Test example
7-1 7-2 7-3 7-4
(Oil phase)
(1) Lysine derivative-modified silicone (V) 0.9 0.9 0.9 0.9
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 28.0 14.0 20.0 10.0
(3) Isopropyl myristate ― 14.0 ― 10.0
(4) Liquid paraffin ― ― 8.0 8.0
(5) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer
2.0 2.0 2.0 2.0
(Water phase)
(6) 1,3-butylene glycol 5.0 5.0 5.0 5.0
(7) Polyethylene glycol 6000 1.0 1.0 1.0 1.0
(8) Sodium L-glutamate 0.8 0.8 0.8 0.8
(9) Paraoxybenzoic acid ester 0.1 0.1 0.1 0.1
(10) Purified water 62.2 62.2 62.2 62.2
Total 100.0 100.0 100.0 100.0
Body A A A A
Moist feeling B B A A
No stickiness BBBC
No oily feeling BBBC
Plump feeling A A A A
Soft skin A A A A
Skin suppleness A A B A
Emulsification stability A A A A
(Manufacturing method)
(1) to (5) were mixed, stirred uniformly at 95 ° C., and then allowed to cool at room temperature for 1 hour. This was stirred with a homomixer (oil phase parts). (9) was heated and dissolved in (6), (10) was added, and (7) and (8) were further mixed and dissolved (aqueous phase parts). The water phase part was gradually added to the oil phase part and uniformly dispersed with a homomixer to obtain a water-in-oil composition.

上記表３に示されるように、いずれの試験例においても乳化安定性は良好であったが、シリコーン油及び／又はシリコーン油以外の極性油を、油相中５０質量％以上含む時、乳化安定性に優れ、且つべたつかず使用感に優れた油中水型乳化組成物が得られることが確認された。 As shown in Table 3 above, the emulsification stability was good in any of the test examples. However, when the polar oil other than silicone oil and / or silicone oil was contained in the oil phase in an amount of 50% by mass or more, the emulsion stability was improved. It was confirmed that a water-in-oil emulsion composition having excellent properties and non-stickiness and excellent usability can be obtained.

Ｗ／Ｏ型乳化サンスクリーン
（配合成分）（質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン２０
（２）トリメチルシロキシケイ酸１
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体２
（４）ジプロピレングリコール４
（５）スクワラン５
（６）シリコーン被覆微粒子酸化チタン(20ｎｍ) １０
（７）タルク（疎水化処理品）６
（８）パラベン適量
（９）フェノキシエタノール適量
（１０）エデト酸三ナトリウム０．０２
（１１）４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン０．１
（１２）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル 7
（１３）ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル０．５
（１４）球状ポリエチレン粉末５
（１５）リジン誘導体変性シリコーン１
（１６）精製水残余
（１７）香料適量
（製法）
油分（１）、（２）、（５）、（１２）及び（１３）と、非イオン性界面活性剤（３）、リジン誘導体変性シリコーン（１５）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに粉末（６）、（７）及び（１４）を加えてホモミキサーで攪拌したのち、１時間冷却した。これをホモミキサーで攪拌し、油相パーツとした。別容器に保湿剤（４）に成分（８）を加熱溶解し、そこに精製水（１６）を加え、さらに成分（９）〜（１１）を混合分散し水相パーツとした。油相パーツに対し水相パーツを添加し、ホモミキサーで攪拌した。最後に香料（１７）を加えて攪拌後、Ｗ／Ｏ乳化サンスクリーンを得た。 W / O type emulsified sunscreen (blending ingredients) (mass%)
(1) Decamethylcyclopentasiloxane 20
(2) Trimethylsiloxysilicic acid 1
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 2
(4) Dipropylene glycol 4
(5) Squalane 5
(6) Silicone-coated fine particle titanium oxide (20 nm) 10
(7) Talc (hydrophobized product) 6
(8) Paraben appropriate amount (9) Phenoxyethanol appropriate amount (10) Trisodium edetate 0.02
(11) 4-t-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane 0.1
(12) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 7
(13) Diparamethoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate glyceryl 0.5
(14) Spherical polyethylene powder 5
(15) Lysine derivative-modified silicone 1
(16) Purified water residue (17) Perfume appropriate amount (production method)
Oils (1), (2), (5), (12) and (13), a nonionic surfactant (3) and a lysine derivative-modified silicone (15) are mixed and stirred uniformly at 95 ° C., Furthermore, after adding powder (6), (7), and (14) and stirring with a homomixer, it cooled for 1 hour. This was stirred with a homomixer to obtain an oil phase part. In a separate container, the component (8) was heated and dissolved in the moisturizer (4), purified water (16) was added thereto, and components (9) to (11) were further mixed and dispersed to obtain an aqueous phase part. The water phase part was added to the oil phase part and stirred with a homomixer. Finally, a fragrance (17) was added and stirred, and a W / O emulsified sunscreen was obtained.

Ｗ／Ｏ型乳化プロテクター
（配合成分）（質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン２
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン２５
（３）ドデカメチルシクロヘキサシロキサン１０
（４）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体１．５
（５）トリメチルシロキシケイ酸１
（６）１，３−ブチレングリコール５
（７）スクワラン０．５
（８）タルク５
（９）グリチルリチン酸ジカリウム０．１
（１０）酢酸トコフェロール０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム０．０５
（１２）４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン１
（１３）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル５
（１４）ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル１
（１５）シリコーン被覆微粒子酸化チタン(40nm) ４
（１６）リジン誘導体変性シリコーン０．５
（１７）球状ポリエチレン末３
（１８）フェノキシエタノール適量
（１９）精製水残余
（２０）香料適量
（製法）
油分（１）〜（３）、（５）、（７）、（１０）、（１３）及び（１４）と、非イオン性界面活性剤（４）、リジン誘導体変性シリコーン（１６）、成分（１０）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに粉末（８）、（１５）及び（１７）を加えてホモミキサーで攪拌したのち、１時間冷却した。これをホモミキサーで攪拌し、油相パーツとした。別容器に保湿剤（６）に成分（１８）を溶解し、そこに精製水（１９）を加え、さらに成分（９）、（１１）及び（１２）を混合分散し水相パーツとした。油相パーツに対し水相パーツを添加し、ホモミキサーで攪拌した。最後に香料（２０）を加えて攪拌後、Ｗ／Ｏ乳化プロテクターを得た。 W / O emulsification protector (blending component) (mass%)
(1) Dimethylpolysiloxane 2
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 25
(3) Dodecamethylcyclohexasiloxane 10
(4) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 1.5
(5) Trimethylsiloxysilicic acid 1
(6) 1,3-butylene glycol 5
(7) Squalane 0.5
(8) Talc 5
(9) Dipotassium glycyrrhizinate 0.1
(10) Tocopherol acetate 0.1
(11) Trisodium edetate 0.05
(12) 4-t-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane 1
(13) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 5
(14) Diparamethoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate glyceryl 1
(15) Silicone coated fine particle titanium oxide (40 nm) 4
(16) Lysine derivative-modified silicone 0.5
(17) Spherical polyethylene powder 3
(18) Appropriate amount of phenoxyethanol (19) Purified water Residue (20) Perfume Appropriate amount (production method)
Oils (1) to (3), (5), (7), (10), (13) and (14), nonionic surfactant (4), lysine derivative-modified silicone (16), component ( 10) was mixed and stirred uniformly at 95 ° C., and powders (8), (15) and (17) were further added and stirred with a homomixer, followed by cooling for 1 hour. This was stirred with a homomixer to obtain an oil phase part. In a separate container, the component (18) was dissolved in the humectant (6), purified water (19) was added thereto, and components (9), (11) and (12) were further mixed and dispersed to obtain an aqueous phase part. The water phase part was added to the oil phase part and stirred with a homomixer. Finally, the fragrance | flavor (20) was added and stirred, and the W / O emulsification protector was obtained.

Ｗ／Ｏ型乳化クリームファンデーション
（配合成分）（質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン１５
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン２０
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体５
（４）高分子量アミノ変性シリコーン０．１
（５）グリセリン５
（６）１，３−ブチレングリコール１０
（７）パルミチン酸０．５
（８）マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル０．１
（９）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム０．２
（１０）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黄酸化鉄２
（１１）アルキル変性シリコーン樹脂被覆ベンガラ１
（１２）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黒酸化鉄０．３
（１３）アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化チタン１０
（１４）アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化タルク１．５
（１５）シリコーン被覆紡錘状酸化チタン３
（１６）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム０．５
（１７）酢酸ＤＬ−α−トコフェロール０．１
（１８）パラオキシ安息香酸エステル適量
（１９）トリメトキシケイヒ酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル
０．１
（２０）リジン誘導体変性シリコーン１．５
（２１）球状ナイロン末１
（２２）精製水残余
（２３）香料適量
（製法）
油分（１）、（２）、（４）、（７）及び（８）と、非イオン性界面活性剤（３）、リジン誘導体変性シリコーン（２０）、成分（９）、（１７）、（１９）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに粉末（１０）〜（１５）及び（２１）を加えてホモミキサーで攪拌したのち、１時間冷却した。これをホモミキサーで攪拌し、油相パーツとした。別容器に保湿剤（５）及び（６）に成分（１８）を加熱溶解し、そこに精製水（２２）を加え、さらに成分（１６）、を混合分散し水相パーツとした。油相パーツに対し水相パーツを添加し、ホモミキサーで攪拌した。最後に香料（２３）を加えて攪拌後、Ｗ／Ｏ型乳化クリームファンデーションを得た。 W / O emulsified cream foundation (blending ingredients) (mass%)
(1) Dimethylpolysiloxane 15
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 20
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 5
(4) High molecular weight amino-modified silicone 0.1
(5) Glycerin 5
(6) 1,3-butylene glycol 10
(7) Palmitic acid 0.5
(8) Macadamia nut oil fatty acid cholesteryl 0.1
(9) Distearyldimethylammonium chloride 0.2
(10) Alkyl-modified silicone resin coated yellow iron oxide 2
(11) Bengala with alkyl-modified silicone resin coating 1
(12) Black iron oxide coated with alkyl-modified silicone resin 0.3
(13) Titanium oxide coated with alkyl-modified silicone resin 10
(14) Alkyl-modified silicone resin-coated talc oxide 1.5
(15) Silicone-coated spindle-shaped titanium oxide 3
(16) Sodium L-glutamate 0.5
(17) DL-α-tocopherol acetate 0.1
(18) p-hydroxybenzoic acid ester appropriate amount (19) methyl bis (trimethylsiloxy) silylisopentyl trimethoxycinnamate
0.1
(20) Lysine derivative-modified silicone 1.5
(21) Spherical nylon powder 1
(22) Purified water Residual (23) Perfume appropriate amount (production method)
Oils (1), (2), (4), (7) and (8), nonionic surfactant (3), lysine derivative-modified silicone (20), components (9), (17), ( 19) was mixed and stirred uniformly at 95 ° C., and powders (10) to (15) and (21) were further added and stirred with a homomixer, followed by cooling for 1 hour. This was stirred with a homomixer to obtain an oil phase part. In a separate container, the component (18) was heated and dissolved in the humectants (5) and (6), purified water (22) was added thereto, and the component (16) was further mixed and dispersed to obtain an aqueous phase part. The water phase part was added to the oil phase part and stirred with a homomixer. Finally, the fragrance | flavor (23) was added and stirred, and the W / O type emulsified cream foundation was obtained.

Ｗ／Ｏ型乳化化粧下地
（配合成分）（質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン 6mPas ５
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン２５
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体３
（４）グリセリン１
（５）１，３−ブチレングリコール５
（６）キシリット０．５
（７）イソステアリン酸０．５
（８）アルキル変性シリコーン樹脂被覆無水ケイ酸２
（９）タルク０．５
（１０）ステアリン酸アルミニウム１
（１１）ベンガラ被覆雲母チタン０．１
（１２）ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５
（１３）グリチルリチン酸ジカリウム０．１
（１４）Ｌ−セリン０．１
（１５）オトギリソウエキス０．１
（１６）酢酸ＤＬ−α−トコフェロール０．２
（１７）チオタウリン０．１
（１８）トゲナシエキス０．１
（１９）シャクヤクエキス０．１
（２０）アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．１
（２１）ユキノシタエキス０．１
（２２）パラオキシ安息香酸エステル適量
（２３）フェノキシエタノール適量
（２４）パルミチン酸デキストリン被覆黄酸化鉄０．１
（２５）リジン誘導体変性シリコーン１
（２６）精製水残余
（２７）トリメチルシロキシケイ酸１．５
（２８）球状無水ケイ酸１
（２９）球状ポリエチレン末５
（３０）香料適量
（製法）
油分（１）、（２）、（７）、及び（２７）と、非イオン性界面活性剤（３）、リジン誘導体変性シリコーン（２５）、成分（１６）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに粉末（８）〜（１１）、（２４）、（２８）及び（２９）を加えてホモミキサーで攪拌したのち、１時間冷却した。これをホモミキサーで攪拌し、油相パーツとした。別容器に保湿剤（４）〜（６）に成分（２２）を加熱溶解し、そこに精製水（２６）を加え、さらに成分（１２）〜（１５）、（１７）〜（２１）、（２３）を混合分散し水相パーツとした。油相パーツに対し水相パーツを添加し、ホモミキサーで攪拌した。最後に香料（３０）を加えて攪拌後、Ｗ／Ｏ型乳化化粧下地を得た。 W / O emulsified makeup base (compounding ingredients) (mass%)
(1) Dimethylpolysiloxane 6mPas 5
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 25
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 3
(4) Glycerin 1
(5) 1,3-butylene glycol 5
(6) Xylit 0.5
(7) Isostearic acid 0.5
(8) Silica anhydride coated with alkyl-modified silicone resin 2
(9) Talc 0.5
(10) Aluminum stearate 1
(11) Bengala-coated mica titanium 0.1
(12) Sodium hexametaphosphate 0.05
(13) Dipotassium glycyrrhizinate 0.1
(14) L-serine 0.1
(15) Hypericum extract 0.1
(16) DL-α-tocopherol acetate 0.2
(17) Thiotaurine 0.1
(18) Capsicum extract 0.1
(19) Peonies extract 0.1
(20) Acetylated sodium hyaluronate 0.1
(21) Yukinoshita extract 0.1
(22) p-hydroxybenzoic acid ester appropriate amount (23) phenoxyethanol appropriate amount (24) palmitic acid dextrin-coated yellow iron oxide 0.1
(25) Lysine derivative-modified silicone 1
(26) Purified water Residue (27) Trimethylsiloxysilicic acid 1.5
(28) Spherical silica 1
(29) Spherical polyethylene powder 5
(30) Perfume appropriate amount (production method)
Oils (1), (2), (7), and (27), nonionic surfactant (3), lysine derivative-modified silicone (25), and component (16) are mixed and stirred uniformly at 95 ° C. Further, powders (8) to (11), (24), (28) and (29) were added and stirred with a homomixer, followed by cooling for 1 hour. This was stirred with a homomixer to obtain an oil phase part. In a separate container, the component (22) is heated and dissolved in the moisturizers (4) to (6), and purified water (26) is added thereto, and the components (12) to (15), (17) to (21), (23) was mixed and dispersed to obtain an aqueous phase part. The water phase part was added to the oil phase part and stirred with a homomixer. Finally, the fragrance | flavor (30) was added and stirred, and the W / O type emulsified makeup base was obtained.

二層型化粧下地
（配合成分）（質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン 6ｍPas ２
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン４０
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体２
（４）１，３−ブチレングリコール５
（５）スクワラン０．５
（６）イソステアリン酸０．５
（７）ステアリン酸０．５
（８）微粒子酸化亜鉛(50nm) ０．５
（９）微粒子酸化チタン(30nm) １５
（１０）ステアリン酸アルミニウム１
（１１）グリチルリチン酸ジカリウム０．５
（１２）酢酸ＤＬ−α−トコフェロール０．１
（１３）Ｄ−δ−トコフェロール０．１
（１４）パラオキシ安息香酸エステル適量
（１５）フェノキシエタノール適量
（１６）エデト酸３ナトリウム適量
（１７）パルミチン酸デキストリン被覆黄酸化鉄０．４
（１８）リジン誘導体変性シリコーン０．３
（１９）精製水残余
（２０）トリメチルシロキシケイ酸１．５
（２１）球状ポリエチレン末５
（２２）酸化アルミニウム０．２
（製法）
油分（１）、（２）、（５）〜（７）及び（２０）と、非イオン性界面活性剤（３）、リジン誘導体変性シリコーン（１８）、成分（１２）及び（１３）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに粉末（８）〜（１０）、（１７）、（２１）及び（２２）を加えてホモミキサーで攪拌したのち、１時間冷却した。これをホモミキサーで攪拌し、油相パーツとした。別容器に保湿剤（４）に成分（１４）を加熱溶解し、そこに精製水（１９）を加え、さらに成分（１１）、（１５）及び（１６）を混合分散し水相パーツとした。油相パーツに対し水相パーツを添加してホモミキサーで攪拌し、二層型化粧下地を得た。 Two-layer makeup base (compounding ingredients) (mass%)
(1) Dimethylpolysiloxane 6mPas 2
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 40
(3) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 2
(4) 1,3-butylene glycol 5
(5) Squalane 0.5
(6) Isostearic acid 0.5
(7) Stearic acid 0.5
(8) Fine zinc oxide (50 nm) 0.5
(9) Fine titanium oxide (30 nm) 15
(10) Aluminum stearate 1
(11) Dipotassium glycyrrhizinate 0.5
(12) DL-α-tocopherol acetate 0.1
(13) D-δ-tocopherol 0.1
(14) Paraoxybenzoic acid ester appropriate amount (15) phenoxyethanol appropriate amount (16) edetate trisodium appropriate amount (17) palmitic acid dextrin coated yellow iron oxide 0.4
(18) Lysine derivative-modified silicone 0.3
(19) Purified water Residue (20) Trimethylsiloxysilicate 1.5
(21) Spherical polyethylene powder 5
(22) Aluminum oxide 0.2
(Manufacturing method)
Oils (1), (2), (5) to (7) and (20) are mixed with nonionic surfactant (3), lysine derivative-modified silicone (18), and components (12) and (13). Then, the mixture was uniformly stirred at 95 ° C., and powders (8) to (10), (17), (21) and (22) were further added and stirred with a homomixer, followed by cooling for 1 hour. This was stirred with a homomixer to obtain an oil phase part. In a separate container, component (14) is heated and dissolved in moisturizer (4), and purified water (19) is added thereto, and components (11), (15) and (16) are further mixed and dispersed to form an aqueous phase part. . The water phase part was added to the oil phase part and stirred with a homomixer to obtain a two-layer makeup base.

マスカラ
（配合成分）（質量％）
（１）軽質イソパラフィン７
（２）ジメチルポリシロキサン２
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン１０
（４）トリメチルシロキシケイ酸１０
（５）メチルポリシロキサンエマルション適量
（６）１，３−ブチレングリコール４
（７）ジオレイン酸ポリエチレングリコール２
（８）ジイソステアリン酸ジグリセリル２
（９）炭酸水素ナトリウム０．２
（１０）酢酸DL−α−トコフェロール０．１
（１１）パラオキシ安息香酸エステル適量
（１２）デヒドロ酢酸ナトリウム適量
（１３）黒酸化鉄７
（１４）海藻エキス０．１
（１５）ベントナイト１
（１６）リジン誘導体変性シリコーン６
（１７）ポリ酢酸ビニルエマルション３０
（１８）精製水残量
（製法）
油分（１）〜（４）と、非イオン性界面活性剤（７）及び（８）、リジン誘導体変性シリコーン（１６）、成分（５）、（１０）及び（１５）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに粉末（１３）を加えてホモミキサーで攪拌したのち、１時間冷却した。これをホモミキサーで攪拌し、油相パーツとした。別容器に保湿剤（６）に成分（１１）を加熱溶解し、そこに精製水（１８）を加え、さらに成分（９）、（１２）、（１４）及び（１７）を混合分散し水相パーツとした。油相パーツに対し水相パーツを添加し、ホモミキサーで攪拌し、マスカラを得た。 Mascara (Compounding ingredients)
(1) Light isoparaffin 7
(2) Dimethylpolysiloxane 2
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 10
(4) Trimethylsiloxysilicic acid 10
(5) Methyl polysiloxane emulsion appropriate amount (6) 1,3-butylene glycol 4
(7) Dioleic acid polyethylene glycol 2
(8) Diglyceryl diisostearate 2
(9) Sodium bicarbonate 0.2
(10) DL-α-tocopherol acetate 0.1
(11) Paraoxybenzoic acid ester appropriate amount (12) sodium dehydroacetate appropriate amount (13) black iron oxide 7
(14) Seaweed extract 0.1
(15) Bentonite 1
(16) Lysine derivative-modified silicone 6
(17) Polyvinyl acetate emulsion 30
(18) Remaining amount of purified water (production method)
The oil components (1) to (4), nonionic surfactants (7) and (8), lysine derivative-modified silicone (16), components (5), (10) and (15) are mixed and mixed at 95 ° C. Then, the mixture was further stirred uniformly, added with powder (13), stirred with a homomixer, and cooled for 1 hour. This was stirred with a homomixer to obtain an oil phase part. In a separate container, the component (11) is heated and dissolved in the moisturizing agent (6), purified water (18) is added thereto, and the components (9), (12), (14) and (17) are further mixed and dispersed in water. Phase parts were used. A water phase part was added to the oil phase part and stirred with a homomixer to obtain a mascara.

アイライナー
（配合成分）（質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン３０
（２）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体３
（３）１，３−ブチレングリコール２
（４）イソステアリン酸１
（５）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステアリル・２−オクチルドデシル）０．１
（６）セスキイソステアリン酸ソルビタン１５
（７）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黒酸化鉄５
（８）アルキル変性シリコーン樹脂被覆タルク３
（９）雲母チタン（パール剤）５
（１０）水酸化ナトリウム０．０５
（１１）塩化ナトリウム０．２
（１２）グリシン０．３
（１３）酢酸ＤＬ−α−トコフェロール０．０５
（１４）パラオキシ安息香酸エステル適量
（１５）フェノキシエタノール適量
（１６）リジン誘導体変性シリコーン１．５
（１７）トリメチルシロキシケイ酸１０
（１８）精製水残量
（製法）
油分（１）、（４）及び（１７）と、非イオン性界面活性剤（６）、リジン誘導体変性シリコーン（１６）、成分（５）及び（１３）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに粉末（７）〜（９）を加えてホモミキサーで攪拌したのち、１時間冷却した。これをホモミキサーで攪拌し、油相パーツとした。別容器に保湿剤（３）に成分（１４）を加熱溶解し、そこに精製水（１８）を加え、さらに成分（１０）、（１１）、（１２）及び（１５）を混合分散し水相パーツとした。油相パーツに対し水相パーツを添加し、ホモミキサーで攪拌し、アイライナーを得た。 Eyeliner (Compounding ingredient) (mass%)
(1) Decamethylcyclopentasiloxane 30
(2) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 3
(3) 1,3-butylene glycol 2
(4) Isostearic acid 1
(5) N-lauroyl-L-glutamic acid di (phytostearyl 2-octyldodecyl) 0.1
(6) Sorbitan sesquiisostearate 15
(7) Alkyl-modified silicone resin coated black iron oxide 5
(8) Alkyl-modified silicone resin coated talc 3
(9) Mica titanium (pearl agent) 5
(10) Sodium hydroxide 0.05
(11) Sodium chloride 0.2
(12) Glycine 0.3
(13) DL-α-tocopherol acetate 0.05
(14) Paraoxybenzoic acid ester appropriate amount (15) Phenoxyethanol appropriate amount (16) Lysine derivative-modified silicone 1.5
(17) Trimethylsiloxysilicic acid 10
(18) Remaining amount of purified water (production method)
Oils (1), (4) and (17), nonionic surfactant (6), lysine derivative-modified silicone (16) and components (5) and (13) were mixed and stirred uniformly at 95 ° C. Furthermore, after adding powder (7)-(9) and stirring with a homomixer, it cooled for 1 hour. This was stirred with a homomixer to obtain an oil phase part. In a separate container, the component (14) is heated and dissolved in the moisturizing agent (3), purified water (18) is added thereto, and components (10), (11), (12) and (15) are further mixed and dispersed in water. Phase parts were used. The water phase part was added to the oil phase part and stirred with a homomixer to obtain an eyeliner.

本発明の油中水型乳化組成物の使用感と、従来の油中水型乳化組成物の使用感との比較を示した図である。It is the figure which showed the comparison of the usability | use_condition of the water-in-oil emulsion composition of this invention, and the usability | use_condition of the conventional water-in-oil emulsion composition.

Claims

In the oil phase, one or more selected from lysine derivative-modified silicones represented by any one of the following general formulas (I) to (III), a silicone oil, and a nonionic surfactant Including
A water-in-oil emulsion composition comprising 10% by mass or more of water in the composition.
(Chemical formula 1)
(In the formula, R ¹ and R ² may be the same or different from each other, and represent a group represented by the following formula (IV), x represents an integer of 1 to 900, and y represents an integer of 1 to 5)
(Chemical formula 2)
(In the formula, R ³ represents an alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, and n and m represent an integer of 1 to 20).

The composition according to claim 1, wherein the lysine derivative-modified silicone represented by any one of the general formulas (I) to (III) is contained in an oil phase in an amount of 1 to 20% by mass. Type emulsified composition.

3. The water-in-oil emulsion composition according to claim 1, wherein the oil phase contains at least 50 mass% of a polar oil other than silicone oil and / or silicone oil.