JP4535603B2 - Cosmetics containing branched polysiloxane - Google Patents

Description

平均組成式(iii)：

但し、式中、Ｒ^１は、同種又は異種であってもよく、水酸基、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選択され、Ｒ^２は、同種又は異種であってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基及びフェネチル基から選択され、ｍは３〜５の整数であり、ｐは０〜１００の整数である。
【０００８】
本発明の別の主題は、下記平均組成式(iv)で表されるポリシロキサン化合物と、下記平均組成式(v)で表される環状ポリシロキサン化合物、及び/又は下記平均組成式(vi)で表されるポリシロキサン化合物とを酸若しくはアルカリ触媒を用いて重合してなる、重量平均分子量が５００〜２００，０００の分岐型ポリシロキサン化合物ａ）を含有する化粧料である。

平均組成式(iv)：

平均組成式(v)：

平均組成式(vi)：

但し、Ｒ^２は、同種又は異種であってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基及びフェネチル基から選択され、Ｒ^３は水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される加水分解性基であり、ｑ，ｒは１≦ｑ、ｒ≦１００の整数であり、ｍは３〜５の整数であり、ｐは０〜ｌ００の整数である。
【０００９】
本発明の更に別の主題は、下記平均組成式(vii)で示されるポリシロキサン化合物とヘキサメチルシクロトリシロキサンとの開環重合によって合成される、重量平均分子量が５００〜２００，０００の分岐型ポリシロキサン化合物ａ）を含有する化粧料である。

平均組成式(vii)：

但し、Ｒ^２は、同種又は異種であってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基及びフェネチル基から選択され、ｓ、ｔは１≦ｓ≦５００，０≦ｔ≦５００の整数である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明にて使用される分岐型ポリシロキサン化合物は以下のように特定のシロキサン化合物を出発物質として合成される。
第１法としては(i)として示した［Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２］_ｋ、単位（Ｍ単位）と［Ｒ^１ＳｉＯ_３／２］_ｌ単位（Ｔ単位）からなりｌ／ｋが０．６〜１．２である分岐型ポリシロキサン化合物（以下、ＭＴポリマーという。）を使用する方法である。
式中、Ｒ^１は、同種又は異種であってもよく、水酸基、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される。炭素数１〜１０のアルキル基として具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、アリロキシ基などのアルコール残基等を挙げることができる。特にＲ^１の５０％以上がメチル基又はフェニル基であることが好ましい。
【００１１】
ｌ／ｋは０．６〜１．２であることが必要である。０．６以下又は１．５以上であると残存アルコキシ基又は水酸基が多量に存在するため、これを用いた平衡化反応による分岐ポリシロキサンの製造が不安定となる傾向がある。最も好ましくはｌ／ｋは１である。ｌ／ｋは１であれば、ポリマーの合成時に分岐ポリシロキサンのＭ源を考慮せずに、通常の酸又はアルカリ平衡反応の要領で所望の重合度ポリシロキサン化合物を合成することができ便利である。
ＭＴポリマーはＭ単位を構成する（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＳｉ（ＣＨ_３）_３、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＨ等のオルガノシランやシロキサンとＴ単位を構成するトリクロロメチルシランやトリアルコキシメチルシランとをアルコール中又はヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒中で水又は酸を添加して加水分解することにより製造される。加水分解に使用される酸は、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等を挙げることができる。また、この触媒量は少量でよく、０．００１〜１０重量％が好ましい。
【００１２】
加水分解後、酸の除去は、アルカリ金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物等又はアルカリ土類金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物で中和する方法又は水洗工程にて除去するのが一般的である。
しかし、反応溶液がアルカリ性に偏りすぎた場合、未反応のシラノール基にアルカリ金属が吸着し、再度塩酸又はクエン酸などによって中和を試みても中性とならない場合があるため、ＭＴポリマーの中和にはあらかじめ不足量（酸触媒に対して８５〜９５％の規定量）のアルカリ水溶液で部分的に中和した後、当量以上のアルカリ金属炭酸塩などの固体塩で中和する方法が好ましい。
【００１３】
当量以上のアルカリ水溶液で中和を行う場合には、反応溶液がアルカリ性であることを確認した後、再度クエン酸などの弱酸で反応溶液を弱酸性とし、弱塩基であるアルカリ金属、又はアルカリ土類金属の炭酸塩、アンモニウム塩で中和するのが反応溶液を中性に制御する良い方法である。
酸を中和後、生成したアルコール類と過剰の水を常圧又は減圧下で加熱して除去することにより、ＭＴポリマーを得ることができる。
ｌ／ｋ比が１の配合で上記方法により合成した場合、Ｔ／Ｍ比はほぼ１となり、Ｔ単位中のアルコキシ、又はシラノール含有量は２０モル％以下とすることができる。
【００１４】
上記ＭＴポリマー(i)並びに(ii)及び/又は(iii)のポリシロキサン化合物との平衡化反応は所望の分子量又は粘度によって適宜配合されて行われる。
(ii)及び(iii)のポリシロキサン化合物の式中、Ｒ^２は、同種又は異種であってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基及びフェネチル基から選択される。
炭素数１〜１０のアルキル基として具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基を挙げることができる。Ｒ^２としてはメチル基又はフェニル基が特に好ましい。
【００１５】
(ii)のポリシロキサン化合物は、重合度ｍが３〜５の環状ポリシロキサン化合物であり、好ましくはヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン又はデカメチルシクロペンタシロキサンである。
(iii)のポリシロキサン化合物は、下記式の重合度ｐが０〜１００の直鎖オルガノシロキサンであり、好ましくはヘキサメチルジシロキサンである。
【００１６】
触媒としては硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等の酸性触媒が挙げられる。またアルカリ性触媒としてはＮａＯＨやＫＯＨなどのアルカリ水酸化物及びジメチルポリシロキサンのアルカリ金属反応物が挙げられる。触媒の添加量としてはポリシロキサン原料に対して概ね１００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下である。反応条件は触媒によって異なるが酸触媒では０℃〜１００℃であり、アルカリ触媒では１００℃〜１８０℃で行われる場合が多い。特に、ヒドロシリル基を官能基に持つ場合には酸触媒が使用され、アルカリ触媒は使用されない。
【００１７】
第２法は下記(iv)のポリシロキサン化合物をＴ単位源として用いる方法である。

上記式(iv)中のＲ ² は前記記載のとおりであって、Ｒ^３は、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される加水分解性基であり、具体的には水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基又はブトキシ基である。
【００１８】
また、ｑ，ｒは１≦ｑ，ｒ≦１００の整数である。特に好ましいポリシロキサン化合物は１、１、１、３、５、７、７、７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサンであって、このポリシロキサン化合物を１モル配合することによってＭＴ源を２モル導入することが可能となる。このポリシロキサン化合物は、例えば対応するメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサンを、パラジウム−カーボン触媒の存在下で、水と脱水素反応させる等の公知の方法によって容易に製造することができる。
式(iv)のポリシロキサン化合物並びに式(v)及び/又は(vi)のポリシロキサン化合物との重合反応は前記式(i)のポリシロキサン化合物を用いた重合反応と同様に行うことができる。
【００１９】
第３法は下記(vii)のポリシロキサン化合物をＴ単位源として用いる方法である。

あらかじめ所望の重合度及び分岐点のメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサンを製造した後、パラジウム−カーボン触媒の存在下で、水と脱水素反応させる等の公知の方法によって式(vii)のべースポリシロキサンを製造することができる。
上記式(vii)中のＲ²は前記記載のとおりであって、ｓ、ｔは１≦ｓ≦５００，０≦ｔ≦５００の整数である。さらに、公知の方法によってヘキサメチルシクロトリシロキサンとの開環重合を行い分岐することが可能である。例えば５配位ケイ素錯体触煤による開環重合やアニオン重合触媒によるリビング重合により合成される。
【００２０】
本発明の化粧料の油剤として使用される分岐型ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は５００〜２００，０００であり、特に１，０００〜１００，０００が好ましい。
本発明の化粧料中の分岐型ポリシロキサン化合物ａ）の含有率は０．０１〜７０．０重量％であることが多い。好ましくは１．０〜５０．０重量％である。１％未満ではそれらを用いた化粧料に軽い感触が感じられず、５０．０を超えると所望の化粧料が得られない場合がある。
【００２１】
本発明の化粧料は、上記のいずれかのａ）分岐型ポリシロキサン化合物を必須成分として含有し、更にｂ）該分岐型ポリシロキサン化合物ａ）以外の油剤（以後単に「油剤」とする。）、ｃ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物、及びｄ）水から成る群から選択される少なくとも１種を含んでもよく、更にｅ）粉体及び／又は着色剤、ｆ）界面活性剤、ｇ）架橋型オルガノポリシロキサン並びにｈ）シリコーン樹脂から成る群から選択される少なくとも１種を含んでもよい。
本発明の化粧料は、ａ）分岐型ポリシロキサン化合物、ｂ）油剤、ｃ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物及びｄ）水を含有するだけで優れたものを得ることができるが、更に必要に応じてｅ）粉体及び／又は着色剤、ｆ）界面活性剤、ｇ）架橋型オルガノポリシロキサン並びにｈ）シリコーン樹脂を加えてもよい。
【００２２】
ｂ）油剤の一部又は全部は、常温で液状であることが好ましく、油剤の一部又は全部が、揮発性シリコーンを含むシリコーン油、及び／又は、分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ−の繰り返し構造を有することがより好ましく、油剤の一部又は全部がフッ素基又はアミノ基を有することが最も好ましい。
ｂ）油剤としては下記のものが例示される。
天然動植物油脂類、及び半合成油類としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化午脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシヅク油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪駿グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；
【００２３】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；
【００２４】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘブチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールブロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；
【００２５】
グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等；
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンレジン等；
【００２６】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン、フッ化ピッチ、フルオロアルコール等が挙げられ、これらは必要に応じて一種、又は二種以上を用いることが出来る。
本発明の化粧料中の油剤ｂ）の含有率は化粧料の剤型によって異なるが０．１〜９０．０重量％であることが多い。好ましくは１．０〜５０重量％である。１．０％未満では油剤ｂ）の効果が発揮できないことがあり、５０．０％を越えるとａ）の効果を充分発揮できなくなる。
【００２７】
ｃ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物としては、水溶性で一価、及び／又は多価アルコールであることが好ましく、特に水溶性高分子がより好ましい。
ｃ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物としては下記のものが例示される。
アルコール類としては、エタノール、プロパノール、イリブロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
【００２８】
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンブン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、卜ラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンブン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分ア、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
【００２９】
また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
これらは必要に応じて一種、又は二種以下を用いることが出来る。
本発明の化粧料中の分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物ｃ）の含有率は化粧料の剤型によって全く異なるが概ね０〜７０．０重量％であることが多い。０．５％以下ではｂ）の効果である保湿性、防菌、防バイ性に対し不十分であることから、好ましくは０．５〜５０．０重量％である。５０．０％を超えるとべたつきなどが増大し化粧料として好ましくない。
【００３０】
本発明の化粧料の構成成分としてはさらに水ｄ）が含まれる。本発明中の化粧料中の水ｄ）の含有率は０〜９０．０重量％であり、化粧料形態により増減し配合される。
【００３１】
ｅ）粉体及び／又は着色剤としては、粉体及び／又は着色剤の一部又は全部が、シリコーン樹脂、シリコーンエストラマーを骨格とする粉体、及び分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ−の繰り返し構造単位を有する有機粉末から成る群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
ｅ）粉体及び／又は着色剤としては下記のものが例示される。
粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられ、具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第ニリン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；
【００３２】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹鮨、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；
【００３３】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ一酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；
【００３４】
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；
金属粉未顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号・赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；
【００３５】
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体で、これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカッブリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理などによって事前に表面処理されていてもいなくてもかまわない。必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。粉体を用いる場合の配合量としては、化粧料の剤型によって人幅に異なるがおおむね化粧料の総量に対して０．１〜５０重量％添加されることがあり、好ましくは０．５〜３０重量％である。
これらの粉末のうち、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレンパウダー、ポリプロビレンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、シリコーンゴムパウダー、ポリウレタンパウダーなどのエラストマーを用いると、製品の経日安定性や感触が向上することから好ましい。
【００３６】
ｆ）界面活性剤としては、分子中にポリオキシアルキレン鎖を持つ変性シリコーンが好ましく、ＨＬＢが２〜８であることがより好ましい。
ｆ）界面活性剤としては下記のものが例示される。
使用される界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；
【００３７】
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；
非イオン性界面活怖剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；
両性界面活性剤としては、べタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。界面活性剤を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００３８】
ｇ）架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０．０ｍｍ^２／ｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含み膨潤することが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有することが好ましい。架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００３９】
ｈ）シリコーン樹脂は、アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シりコーン網状化合物等であるが、アクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましく、特にこのシリコーン網状化合物がアミノ部分を分子中に含有することが好ましい。
アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対一して０．１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００４０】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、紫外線防御成分、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００４１】
紫外線防御成分としては、前出の無機系の顔料、金属粉末などの紫外線散乱剤のほかに有機系の紫外線吸収剤があげられる。例えば、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、アントラニル酸メンチル等のアントラニル駿系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール誘導体等が挙げられ、これらの高分子誘導体、シラン又はシロキサン誘導体があげられる。
【００４２】
またこれらの有機系紫外線吸収剤のうち、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンが特に好ましく用いられる。
また、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、ポリマー粉末の平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあるものが好ましく、その粒度分布はブロードであってもシャープであってもかまわない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、アクリルアミド樹脂などがあげられる。これらのポリマー粉末中に粉末重量の０．１〜３０重量％の範囲で有機系紫外線吸収剤を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶＡ吸収剤である４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。
【００４３】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α、γ、−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤で、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００４４】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、ブロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香駿、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００４５】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００４６】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられ、ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００４７】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００４８】
本発明の化粧料の具体的な用途としては特に限定はないが、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、紫外線防御製品、香料溶剤等が好ましいものとして挙げられる。例えば、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料、エッセンスなどの基礎化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤、ボディーパウダー、デオドラント、脱毛剤、石鹸、ボディーシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水などがあげられる。
また、製品の形態についても特に限定はないが液状、乳液状、クリーム状、固形状、ぺースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等に適用が可能である。
【００４９】
【実施例】
以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。また特に断らない限り、以下に記載する「％」は「重量％」を意味する
ＭＴポリマーの製造例
反応器にトリエトキシメチルシラン１０６８ｇとヘキサメチルジシロキサン４８６ｇ及びイソプロピルアルコール４８６ｇを仕込んだ。更にメタンスルホン酸１０ｇを添加して攪拌した。次に冷却しながら水２１６ｇを滴下して加水分解を行った。反応溶液を加熱して７０℃で２時間熟成した後、４９％ＮａＯＨ水溶液８ｇを添加して部分中和を行い、更に炭酸カルシウム２ｇを添加して中和を完結した。反応溶液を常圧にて１４０℃まで加熱してアルコール類を留去したのち冷却して濾過を行った。濾液を１１０℃／１３００Ｐａで減圧留去して粘度が１３ｍｍ^２/sのＭＴポリマー７３５ｇ（収率８３％）を得た。^２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定したところ、このポリマーのＭ単位に対するＴ単位の比は１．０８であり、Ｔ単位中のアルコキシ、シラノール総量は１５モル％であった。
【００５０】
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサンの製造例
反応器に水２００ｇ及び５％−Ｐｄ／Ｃ１０ｇを仕込んだ。反応溶液を５０℃に加熱して１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン２８２ｇを滴下した。６０℃で５時間熱成した後、冷却して濾過を行った。濾液の油層を分離した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥して目的の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン２５０ｇを得た。このものの粘度（２５℃）は、３３ｍｍ^２／ｓ、比重は０．９８８であった。^２９Ｓｉ−ＮＭＲで測定したところ、８．３ｐｐｍにＭ単位に由来するシグナルが観測され、−５６ｐｐｍにＴ単位に由来するシグナルが観測された。積分比はＴ／Ｍ＝０．９８であった。
【００５１】
次に、上記シロキサンを使用した分岐型ポリシロキサンの製造例を示す。
分岐型ポリシロキサン１
上記製造例で合成したＭＴポリマー１４８ｇ、ヘキサメチルジシロキサン１６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン５８５ｇを反応器に仕込み、水酸化カリウム０．０２ｇを加えて１４５℃／３時間平衡化を行った。８０℃まで冷却後、エチレンクロロヒドリン０．１ｇを添加して中和し、塩を加圧濾過した。濾液を減圧留去（〜２４０℃／４００Ｐａ）することによって、２５℃における粘度が１０２ｍｍ^２／ｓの分岐型ポリシロキサンオイル６８０ｇを得た。収率は９０％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを^２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／１．３／９．２となった。
【００５２】
分岐型ポリシロキサン２
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１５ｇ、デカメチルテトラシロキサン３１０ｇを反応器に仕込み、室温にて酸性触媒として９７％硫酸を１．９ｇ加え、１時間攪拌後、さらに９７％硫酸１６．９ｇ加え、室温にて４時間攪拌した。その後、水９．４ｇ加え、牢温にて１時間攪拌後、廃酸を分離した後、水洗した。ｐＨ試験紙で中件を確認した後、加圧濾過し、２５℃における粘度が２２ｍｍ^２／ｓの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。これを減圧蒸留（１３００Ｐａ）にて１４０〜１８０℃までの留出液をとることによって、２５℃における粘度が８ｍｍ^２／ｓの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを^２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．７／０．８となった。
【００５３】
分岐型ポリシロキサン３
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１５ｇ、ヘキサメチルシクロトリシロキサン１１８４ｇ及びアセトニトリル３００ｇを反応器に仕込み、５５℃にて５配位ケイ素錯体触媒を加えて開環重合を行った。２時間熟成したのち冷却して、トリエチルアンモニウム４４４ｇを添加し、さらにトリメチルクロロシラン４３６ｇをゆっくりと滴下して反応を停止した。水洗を行いｐＨ試験紙で中性を確認した後、加圧濾過して１１０℃／１３００Ｐａの減圧留去を行ったところ、２５℃における粘度が２０ｍｍ^２／ｓの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。収量は１４２０ｇであり、収率は８６％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを^２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．５／３．３となった。
【００５４】
分岐型ポリシロキサン４
反応器に分岐型ポリシロキサン３を８０重量部及びオルガノポリシロキサンガム２０重量部を仕込み、攪拌して粘度３５０００ｍＰａ・ｓのシリコーンガム溶解品を得た。
分岐型ポリシロキサン５
重量平均分子量が４７００であるシリコーン網状化合物のトルエン溶液（レジン分７２％〕７００重量部と分岐型ポリシロキサン２の５２０重量部とを反応器に仕込み内温１２０℃まで昇温してトルエンの減圧留去（１１０℃／１３００Ｐａ）を行ったのち、内温を更に１３０℃まで昇温して、３０重量部の分岐型ポリシロキサンの留去を行ってトルエンを完全に留去した。濾過後、揮発分を調整してシリコーンレジンの５０％シロキサン溶液１０００重量部を得た。
【００５５】
分岐型ポリシロキサン６（参考例）
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１．５ｇ、ヘキサメチルジシロキサン１６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン４４４ｇ及びテトラメチルシクロテトラシロキサン２４０ｇを反応器に仕込み、室温にて酸性触媒として９７％硫酸を２．２ｇ加え、１時間攪拌後、さらに９７％硫酸１９．８ｇ加え、室温にて４時間攪拌した。その後、水１１ｇ加え、室温にて１時間攪拌後、廃酸を分離した後、水洗した。ｐＨ試験紙で中性を確認した後、加圧濾過し、１２０℃／１３００Ｐａにて滅圧留去した。これを^２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ／Ｄ^Ｈ比は１／０．５／１５／１０となった。
さらに、上記シロキサン３７０重量部を反応器に仕込み、７０℃にて１−ヘキセン２４０重量部と３％−塩化白金酸アルコール溶液１重量部との混合物を滴下して反応を６時間継続したのち１２０℃／１３００Ｐａにて減圧留去することによって、２５℃における粘度が４００ｍｍ^２／ｓの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。
【００５６】
分岐型ポリシロキサン７
上記製造例で合成したＭＴポリマー１４８ｇ、ヘキサメチルジシロキサン８０ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン２４０ｇ及びオクタフェニルシクロテトラシロキサン１８０ｇを反応器に仕込み、水酸化カリウム０．０２ｇを加えて１４５℃／３時間平衡化を行った。８０℃まで冷却後、エチレンクロロヒドリン０．ｌｇを添加して中和し、塩を加圧濾過した。減圧留去（〜２４０℃／４００Ｐａ）することによって、２５℃における粘度が８５ｍｍ^２／ｓの分岐型ポリシロキサンオイル５４０ｇを得た。収率は８５％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを^２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／２／０．５となった。
【００５７】
分岐型ポリシロキサン８（参考例）
上記製造例で合成したＭＴポリマー１４８ｇ、ヘキサメチルジシロキサン８０ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン６００ｇ及びトリフルオロプロピルメチルシクロトリシロキサン３９０ｇを反応器に仕込み、トリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇを加えて室温下で平衡化を１２時間行った。反応後重曹９ｇを添加して中和を行い、塩を加圧濾過した。減圧留去（〜２４０℃／４００Ｐａ）することによって、２５℃における粘度が１１０ｍｍ^２／ｓの分岐型ポリシロキサンオイルｌ０６０ｇを得た。収率は８７％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを^２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．５／４．８となった。
【００５８】
参考例１、２、及び比較例１〜５
表１に示された１番から１１番の組成分をそれぞれ均一に加熱溶解した後、更に１２番から１４番までの組成分を均一に分散した。次いで、１５番から１８番までの組成分を加えて、得られた組成物を容器に充填して口紅を製造した。
【００５９】
【表１】

（＊）フッ素変性シリコーン

【００６０】
得られた口紅について、５０名の女性のパネラーに、使用性の良さ、艶、化粧持ちの良さ、にじみのなさについて、表２に示される基準に従って評価させた。得られた平均点について、実施例毎に下記の基準に従って判定した。その結果は表３に示した通りである。ただし、表３中の各記号の評価は下記の通りである。平均点の判定：
得られた平均点が４．５点以上 ◎
得られた平均点が３．５点以上４．５点未満 ○
得られた平均点が２．５点以上３．５点末満 △
得られた平均点が１．５点以上２．５点未満 ×
得られた平均点が１．５点末満 ××
【００６１】
【表２】

【００６２】
【表３】

表３から明らかなように、実施例１及び２は比較例１〜５に比べ、軽い伸びで使用性が良い上にじみがなく、化粧持ちの良い口紅であることが実証された。
【００６３】
実施例１
下記成分から成る乳液を調製した。
（成分） （％）
１．Ｎ−アシルグルタミン酸 ０．１
２．１，３−ブチレングリコール ０．４
３．グリセリンモノ脂肋酸エステル ０．５
４．セタノール ０．５
５．ゲイロウ １．０
６．トリオクタン酸グリセリル ８．０
７．分岐型ポリシロキサン１ ６．０
８．水酸化ナトリウム ０．０２５
９．１，３−ブチレングリコール １５．０
１０．精製水 残量
（製造方法）
上記乳液の調製はＡ〜Ｃの手順に従って行った。
Ａ：成分１及び２を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分３〜７を加えて７５℃で保温する。
Ｃ：成分８〜１０を混合し、７５℃で均一に溶解した後７５℃に保温されているＢに加え、乳化した後冷却して乳液を作製した。
得られた乳液は、撥水性のある皮膜を形成することができると共に、しっとり感をも有し、使用感及び使用性に優れた乳液であることが確認された。
【００６４】
実施例２
下記成分から成るパウダーファンデーションを調製した。
（成分） （％）
１．シリコーン処理ルチル型酸化チタン １０．０
２．シリコーン処理アナターゼ型酸化チタン ２．０
３．シリコーン処理セリサイト（ワセリンで油剤処理）３５．０
４．レシチン処理タルク ３５．１
５．レシチン処理球状ナイロン粉末 ５．０
６．ベンガラ ０．４
７．黄酸化鉄 ２．０
８．アンバー ０．４
９．黒酸化鉄 ０．１
１０．分岐型ポリシロキサン７ ７．０
１１．トリオクタン酸グリセリル １．５
１２．ジペンタエリトリット脂肪酸エステル １．５
（製造方法）
上記パウダーファンデーションの調製は下記の手順に従って行った
Ａ：成分１〜９を混合して均一に粉砕する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１２を加えて粉砕し、プレス成型してパウダーファンデーションを作製した。
得られたパウダーファンデーションは、滑らかで軽く伸び、付着性に優れる上汗等にも強く、化粧持続性にも優れると共に、使用感及び使用性に優れたパウダーファンデーションであった。
【００６５】
実施例３
下記成分からなるオーバーコート用組成物を調製した。
（成分） （％）
１．ポリエチレン／ポリブロピレン共重合体 １０
２．セレシンワックス １０
３．トリオクタン酸グリセリル ３０
４．分岐型ポリシロキサン３ ３０
５．デカメチルシクロペンタシロキサン ２０
（製造方法）
上記オーバーコート用組成物は下記のようにして調製した。
Ａ：成分１〜５を加えて均一に溶解する。
Ｂ：Ａを容器に充填してオーバーコートを得た。
得られたオーバーコート用組成物は、伸びが軽い上に使用性に優れる上化粧持ちが向上するだけでなく、潤いや艶も持続する極めて良好なオーバーコートを形成することが確認された。
【００６６】
実施例４
下記の成分からなるメイクアップリムーバーを調製した。
（成分） （％）
１．分岐型ポリシロキサン２ ２０．０
２．ポリオキシエチレン（２０）モノステアリン酸ソルビタン １０．０
３．ソルビトール １０．０
４．カラギーナン ０．５
５．防腐剤 適量
６．香料 適量
７．精製水 残量
（製造方法）
上記メイクアップリムーバーは下記Ａ及びＢの手順に従って調製した。
Ａ：成分１〜５及び７を加えて均一に溶解する。
Ｂ：Ａに成分６を加えてメイクアップリムーバーを得た。
以上のようにして得られたメイクアップリムーバーを用いて持ちの良いファンデーションを除去したところ、ファンデーション及び皮脂汚れとのなじみが良く、汚れ落ちも非常に良好であった。また、使用時の伸びが軽い上使用後のべたつきもなく、後肌もさっぱりしていて、使用性も使用感も非常に優れたメイクアップリムーバーであった。また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていることがわかった。
【００６７】
参考例３
下記成分から成るヘアメイクリムーバーを調製した。
（成分） （％）
１．分岐型ポリシロキサン８ １０．０
２．ジエチレングリコールモノエチルエーテル ５．０
３．グリセリン ３０．０
４．カラギーナン ０．５
５．防腐剤 適量
６．香料 適量
７．精製水 残量
（製造方法）
上記ヘアメイクリムーバーは下記手順によって調製した。
Ａ：成分１〜５及び７を加えて均一に溶解する。
Ｂ：Ａに成分６を加えてヘアメイクリムーバーを得た。
以上のようにして得られたヘアメイクリムーバーを用いて毛髪を洗浄したところ、ヘアメイクや皮脂汚れとのなじみも良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時の伸びも軽く、使用後のべたつきもなくさっぱりしていて、使用性も使用感も非常に優れたヘアメイクリムーバーであった。また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【００６８】
実施例５
下記成分から成るヘアクリームを調製した。
（成分） ％
１．分岐型ポリシロキサン４（シリコーンガム溶解品） １８
２．分岐型ポリシロキサン５（シリコーンレジン溶解品） ６
３．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ８
４．ワセリン ５
５．ステアリルアルコール ２
６．モノオレイン酸ソルビタン ２
７．ポリオキシエチレン（５０）水素化ひまし油 ２
８．グリセロール ５
９．香料 適量
１０．精製水 残量
（製造方法）
上記ヘアクリームは下記手順によって調製した。
（Ａ）成分１−７を７０℃で溶解する。
（Ｂ）成分８−１０を混攪拌し、成分（Ａ）を添加して乳化する。
以上のようにして得られたヘアクリームは毛髪に光沢と滑らかさを与え、毛髪に対する優れたセット効果を有することがわかった。
【００６９】
参考例４
下記成分から成る口紅を調製した。
（成分） ％
１．ポリエチレンワックス １５
２．キャンデリラワックス ３
３．マイクロクリスタリンワックス ２
４．イソステアリン酸ペンタエリスリトール ５
５．イソオクタン酸セチル ３１
６．ジデカン酸ブロピレングリコール １７
７．分岐型ポリシロキサン６ ２７
８．顔料 ０．５
（製造方法）
上記口紅は下記手順によって調製した。
（Ａ）成分１−７を９０℃で溶解する。
（Ｂ）成分８を成分（Ａ）に添加して分散し、型に流し込んで冷却する。
以上のようにして得られた口紅は、軽い伸びで、使用性が良い上、にじみがなく、化粧持ちの良い口紅であることが実証された。
【００７０】
実施例６
下記成分から成るスキンクリームを調製した。
（成分） ％
ｌ．ＫＦ７００２^＊ ３．０
２．分岐型ポリシロキサン２ ５．０
３．セタノール ６．０
４．流動パラフィン ２．０
５．パルミチン酸 １．０
６．スクワラン １．０
７．ジメチルシリコーン（粘度５０ｍｍ^２／ｓ） １．０
８．ソルビタンモノステアレート ２．０
９．ラウリルポリオキシエチレン（４ＥＯ）硫酸ソーダ １．０
ｌ０．グリセリン １０．０
１１．精製水 残量
^＊ＫＦ７００２；ステアロキシ変性シリコーン（信越化学工業株式会社製）
（製造方法）
上記乳液の調製は下記のＡ〜Ｃの手願に従って行った。
Ａ：成分１〜９を溶解する。
Ｂ：成分１０〜１１を溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加え乳化して乳液を作製した。
得られた乳液は保存安定性に優れ、しっとり感をも有し、使用感及び使用性に優れた乳液であることが確認された。
【００７１】
実施例７
下記成分から成る透明ゲル状制汗剤を調製した。
成分 （％）
１．ＫＳＧ−２１^＊ ８．０
２．分岐型ポリシロキサン２ １２．０
３．ジプロピレングリコール １６．０
４．アルミニウム・ジルコニウム・テトラクロロハイドレックス（ＧＬＹ）
２０．０
５．精製水 ４４．０
^＊ＫＳＧ−２１：架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン／ジメチルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製）
（製造方法）
上記透明ゲル状制汗剤の調製は下記Ａ〜Ｄの手順に従って行った。
Ａ）成分１，２を均一に混合する。
Ｂ）成分３をＡ）に均一に混合する。
Ｃ）成分４，５を均一に混合する。
Ｄ）Ｂ）にＣ）を少量ずつ、攪拌しながら添加する。
以上のようにして得られた透明ゲル状制汗剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【００７２】
実施例８
下記成分から成るファンデーションを調製した。
成分 （％）
１．ＫＳＧ−２１^＊ ７．０
２．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ３．０
３．分岐型ポリシロキサン２ ８．０
４．塩化ナトリウム ０．５
５．１，３ブチレングリコール ７．０
６．ＫＳＰ−１００^＊＊ １．５
７．顔料（疎水化処理） １０．０
８．ＫＰ−５４５^＊＊＊ ５．０
９．精製水 ５８．０
^＊ＫＳＧ−２１：架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン／ジメチルポリシロキサン
^＊＊ＫＳＰ−１００：架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体
^＊＊＊ＫＰ−５４５：アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル／デカメチルシクロペンタシロキサン
これらはいずれも信越化学工業株式会社製である。
（製造方法）
上記ファンデーションの調製は下記Ａ〜Ｄの手順に従って行った。
Ａ）成分１，２，３を均一に混合する。
Ｂ）成分４を成分９に溶解しＡ）に加え乳化する。
Ｃ）成分６を成分５に分散しＢ）に加え混合する。
Ｄ）成分７を成分８に分散しＣ）に加え混合する。
以上のようにして得られたファンデーションは軽いタッチであり、化粧膜のべたつきが無くスムースな感触であり、化粧効果の持続性に優れたクリームファンデーションであった。
【００７３】
実施例９
下記成分から成る日焼け止めＷ／Ｏ乳液を調製した。
成分 （％）
１．酸化チタン（ステアリン酸処理） ２０．０
２．ＫＰ−５７１^＊ ５．０
３．オクタメチルシクロテトラシロキサン ２８．０
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ５．０
５．分岐型ポリシロキサン２ ４．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５．０
７．ＫＦ−６０１７^＊＊ １．５
８．ＫＦ−６０２６^＊＊＊ １．０
９．１，３ブチレングリコール ４．０
１０．精製水 ２６．５
^＊ＫＰ−５７１：ビニルピロリドン・メタクリル変性メチルポリシロキサン共重合体
^＊＊ＫＦ−６０１７：ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
^＊＊＊ＫＦ−６０２６：ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキシプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
これらはいずれも信越化学工業株式会社製である。
（製造方法）
上記日焼け止めＷ／Ｏ乳液の調製は下記Ａ〜Ｃの手順に従って行った。
Ａ）成分３の一部、成分４〜８を均一に混合する。
Ｂ）成分９を成分１０に溶解し、Ａ）に加え乳化する。
Ｃ）成分１、２と成分３の残部を混合分散し、Ｂ）に加え混合する。
以上のようにして得られた日焼け止めＷ／Ｏ乳液は、粉体を多量に配合しているにもかかわらず、塗布時、白くなることがなく、低粘度であった。また分散剤が液状油であるにもかかわらず、付着性に優れており、柔らかな白然な感覚の化粧膜が得られた。
【００７４】
実施例１０
下記成分から成る乳液を調製した。
（成分） （％）
１．分岐型ポリシロキサン２ １５．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．スクワレン ５．０
４．テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール ５．０
５．ポリエーテル変性シリコーン^＊ ３．０
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体^＊＊ ２．０
７．疎水化シリカ^＊＊＊ ０．５
８．アスコルビン酸リン酸マグネシウム １．０
９．塩化ナトリウム １．０
１０．ポリエチレングリコール１１０００ １．０
１１．プロピレングリコール ８．０
１２．防腐剤 適量
１３．香料 適量
１４．精製水 残量
^＊：ＫＦ−６０１７（信越化学工業株式会社製）
^＊＊：ＫＭＰ５９４（信越化学工業株式会社製）
^＊＊＊：アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
上記乳液の調製はＡ〜Ｃの手順に従って行った。
Ａ：成分１〜５を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散する。
Ｂ：成分１４に成分８〜１０を加えて溶解し、更に成分１１、１２を均一にした後添加する。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１３を加えて乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、のび広がりも軽く、さらっとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることがわかった。
【００７５】
実施例１１
下記成分から成るアイリンクルクリームを調製した。
（成分） （％）
１．分岐型ポリシロキサン２ ２０．０
２．トリメチルシロキシシリケート ５．０
３．ポリエーテル変性シロキサン^＊ ２．０
４．ポリエーテルオレイル共変性シリコーン^＊＊ ５．０
５．コンドロイチン硫酸ナトリウム ２．０
６．乳酸ナトリウム １．０
７．グリセリン ５０．０
８．防腐剤 適量
９．酸化防止剤 適量
１０．香料 適量
１１．精製水 残量
^＊：ＫＦ−６０１７（信越化学工業株式会社製）
^＊＊：ＫＦ−６０２６（信越化学工業株式会社製）
（製造方法）
上記アイリンクルクリームの調製はＡ〜Ｃの干順に従って行った。
Ａ：成分１〜４及び９を加熱混合する。
Ｂ：成分５〜８及び１１を加熱溶解する。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１０を添加し、アイリンクルクリームを得た。
以上のようにして得られたアイリンクルクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【００７６】
【発明の効果】
本発明の特定のシロキサン化合物を出発物質に用いて合成を行うことで、分岐度や粘度を白由にコントロールした分岐型ポリシロキサンを安定に製造することができ、一般の化粧料原料との相溶性に優れ、化粧持ちの良い化粧料を提供すると共に皮脂の汚れだけでなく、化粧崩れしにくい化粧料のメイクアップ汚れに対しても優れた洗浄効果が得られる上、洗浄中及び洗浄後の感触が極めて良好な、乳化安定性に優れた化粧料を得ることができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  In the present invention, the siloxane bond is branched.TThe present invention relates to a cosmetic containing a corn compound, and particularly to a cosmetic having a refreshing feeling of use and excellent emulsifiability and transparency.
[0002]
[Prior art]
In general, secretions from humans, such as sweat, tears and sebum, cause makeup collapse, but especially in makeup, oils containing cosmetics add sebum secreted from the skin and are excessive. In addition, wetting the powder of cosmetics is a major cause of makeup collapse. Then, in order to reduce the oil agent in cosmetics remaining on the skin, an attempt has been made to use a volatile oil agent such as octamethylcyclotetrasiloxane or decamethylcyclopentasiloxane as a part of the oil agent to be blended.
In addition, friction, water, and the like are external factors that worsen the makeup life. Therefore, in order to improve the bad makeup caused by water-soluble substances such as sweat and tears, or to prevent the loss of water-soluble components and sebum in the skin, silicone is maintained for the purpose of maintaining the protective effect of the skin. It has been practiced to increase the water repellency by blending oil. For example, silicone oil typified by dimethylpolysiloxane has been frequently used as an oil agent used in cosmetics in recent years because it has features such as light touch, excellent water repellency, and high safety.
[0003]
Thus, dimethylpolysiloxane has excellent properties as a cosmetic oil, but it cannot be said that water repellency has been sufficiently improved for makeup cosmetics. Further, in skin care cosmetics, there has been a demand for an oil agent that has a light touch and water repellency, has good usability, and can feel adhesion to the skin.
On the other hand, a silicone oil in which a fluoroalkyl group is introduced into dimethylpolysiloxane (JP-A-2-295912) has higher water repellency than dimethylpolysiloxane. However, if the fluoroalkyl group content is increased, sufficient water repellency can be obtained, but it becomes a heavy oil agent and becomes insoluble in volatile oil agents such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane. Not good. Further, if the fluoroalkyl group content is lowered so as to be soluble in these volatile oils, there is a drawback that sufficient water repellency cannot be obtained and adhesion to the skin cannot be felt.
[0004]
Furthermore, a silicone compound obtained by addition-reacting a reactive silicone at one end to an organohydrogenpolysiloxane has excellent water repellency and is soluble in volatile oils such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane. Therefore, the usability as a cosmetic oil is good, and the cosmetics using them has a light touch. However, since one-terminal-reactive silicone is expensive, there is a disadvantage that the graft silicone using this is also expensive and difficult to apply to general-purpose cosmetics.
The production of siloxane with a branched structure in the siloxane bond using methylchlorosilane or methyltrialkoxysilane by the conventional method is simple and inexpensive, but the viscosity of the product cannot be stably controlled due to the influence of residual alkoxy groups and hydroxyl groups. In addition, unfavorable results such as gelation are often obtained, and branching siloxane has not been used in cosmetic oils.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
  The object of the present invention is to synthesize a specific siloxane compound as a starting material.did, Branched siloxane with a controlled degree of branching and viscosityUseCosmetics with excellent compatibility with general cosmetic ingredients and good makeupChargeprovideAndA cosmetic with excellent emulsification stability that has an excellent cleaning effect on not only sebum stains but also makeup stains of cosmetics that do not easily break down, and has a very good feel during and after washing. Is to provide a fee.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The above object has been achieved by a cosmetic comprising a polysiloxane compound having a substantially branched structure synthesized from the specific polysiloxane compound of the present invention.
That is, as a result of studying an inexpensive method for synthesizing a graft polysiloxane, the present inventors have conducted synthesis using a specific siloxane compound as a starting material, so that the degree of branching and viscosity can be freely controlled and reproducible. I found that good manufacturing is possible.
That is, when this polysiloxane compound is used as an emulsifying oil, it has good emulsifying ability with good compatibility with oils used in general cosmetics such as other silicone oils, ester oils, and triglycerides. Moreover, the stability of the emulsion over time is good, and it is very effective for cosmetic use. Moreover, by using the polysiloxane compound, an excellent cleaning effect is obtained not only for sebum stains but also makeup stains of cosmetics that do not easily lose makeup, and also feels very good during and after washing. It was also found that a good skin cleansing composition can be obtained, and the present invention has been achieved.
[0007]
  The subject of the present invention is (i) [R¹ ₃SiO_1/2]_kUnit and [R¹SiO_3/2]_lThe unit is 1 / k = 0.6~ 1.2A branched polysiloxane compoundAnd a cyclic polysiloxane compound represented by the following average composition formula (ii), and / or the following average composition formula (iii)A polysiloxane compound represented by the formula is polymerized using an acid or alkali catalyst.A weight average molecular weight of 500 to 200,000Cosmetics containing branched polysiloxane compound a)It is.

Average composition formula (ii):

Average composition formula (iii):

However,Where R¹May be the same or different,waterAcid group, carbon number 110 alkyl group, Phenyl group, tolyl group, benzyl group, phenethyl group andSelected from alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, R²May be the same or different, CharcoalPrime number 11An alkyl group of 0,Phenyl, tolyl, benzyl and phenethyl groupsM is selected from 3 to5And p is an integer from 0 to 100..
[0008]
  Another subject of the present invention is the following average composition formula(iv)soexpressedPolysiloxane compoundAnd the following average composition formula(v)expressedCyclic polysiloxane compounds, and / orThe following average composition formula(vi)expressedPolysiloxane compoundWhenIs polymerized using an acid or alkali catalystA weight average molecular weight of 500 to 200,000Cosmetics containing branched polysiloxane compound a)It is.

Average composition formula (iv):

Average composition formula (v):

Average composition formula (vi):

However,, R²May be the same or different, CharcoalPrime number 11An alkyl group of 0,Phenyl, tolyl, benzyl and phenethyl groupsSelected from R³Is a hydrolyzable group selected from a hydroxyl group and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, q and r are integers of 1 ≦ q and r ≦ 100, and m is 3 to 35And p is an integer from 0 to 100..
[0009]
  Still another subject of the present invention is the following average composition formula(vii)It is synthesized by ring-opening polymerization of polysiloxane compound represented by the formula and hexamethylcyclotrisiloxane.A weight average molecular weight of 500 to 200,000Cosmetics containing branched polysiloxane compound a)It is.

Average composition formula (vii):

However,R²May be the same or different, CharcoalPrime number 11An alkyl group of 0,Phenyl, tolyl, benzyl and phenethyl groupsS and t are integers of 1 ≦ s ≦ 500 and 0 ≦ t ≦ 500.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, the present invention will be described in detail.
  The branched polysiloxane compound used in the present invention is synthesized using a specific siloxane compound as a starting material as follows.
  The first method is shown as (i) [R¹ ₃SiO_1/2]_k, Units (M units) and [R¹SiO_3/2]_lIt consists of units (T units) and l / k is 0.6~ 1.2This is a method using a branched polysiloxane compound (hereinafter referred to as MT polymer).
  Where R¹May be the same or different,waterAcid group, carbon number 11An alkyl group of 0,Phenyl group, tolyl group, benzyl group, phenethyl group andIt is selected from C1-C6 alkoxy groups.C1-C10 alkyl groupAs specificallyIsAlkyl groups such as til group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and decyl group, and cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl groupSpecifically, as the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,Examples thereof include alcohol residues such as methoxy group, ethoxy group, and allyloxy group. Especially R¹It is preferable that 50% or more of is a methyl group or a phenyl group.
[0011]
  l / kIs 0. 6-1.2It is necessary. If the ratio is 0.6 or less or 1.5 or more, a large amount of residual alkoxy groups or hydroxyl groups are present, and therefore, the production of branched polysiloxane by an equilibration reaction using the same tends to be unstable. Most preferably l / k is 1. If l / k is 1, a polysiloxane compound having a desired degree of polymerization can be synthesized in the manner of a normal acid or alkali equilibrium reaction without considering the M source of branched polysiloxane during the synthesis of the polymer. is there.
  MT polymer constitutes M units (CH₃)₃SiCl, (CH₃)₃SiOSi (CH₃)₃, (CH₃)₃By hydrolyzing organosilane such as SiOH or siloxane and trichloromethylsilane or trialkoxymethylsilane constituting the T unit in alcohol or in a hydrocarbon solvent such as hexane, toluene or xylene Manufactured. Examples of the acid used for the hydrolysis include sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid. The amount of the catalyst may be small, and is preferably 0.001 to 10% by weight.
[0012]
After hydrolysis, the acid is removed by neutralizing with an alkali metal ammonium salt, carbonate, bicarbonate, hydroxide or the like, or alkaline earth metal ammonium salt, carbonate, bicarbonate, hydroxide Or it is common to remove in a washing process.
However, if the reaction solution is too alkaline, the alkali metal may be adsorbed on the unreacted silanol groups and may not become neutral even if neutralization is attempted with hydrochloric acid or citric acid again. For the sum, a method of partially neutralizing in advance with an insufficient amount (85 to 95% of the acid catalyst) of an alkaline aqueous solution and then neutralizing with a solid salt such as an alkali metal carbonate of an equivalent or more is preferable. .
[0013]
When neutralizing with an aqueous alkali solution equal to or more than the equivalent amount, after confirming that the reaction solution is alkaline, the reaction solution is made weakly acidic again with a weak acid such as citric acid, and the alkali metal or alkaline earth that is a weak base is used. Neutralization with metal carbonates and ammonium salts is a good way to control the reaction solution to neutrality.
After neutralizing the acid, the produced alcohols and excess water are removed by heating under normal pressure or reduced pressure to obtain an MT polymer.
When synthesized by the above method with a blending ratio of 1 / k, the T / M ratio is almost 1, and the alkoxy or silanol content in the T unit can be 20 mol% or less.
[0014]
  The equilibration reaction of the MT polymer (i) and (ii) and / or (iii) with the polysiloxane compound is carried out by appropriately blending depending on the desired molecular weight or viscosity.
  In the formula of the polysiloxane compound of (ii) and (iii), R²May be the same or different, CharcoalPrime number 11An alkyl group of 0,Phenyl, tolyl, benzyl and phenethyl groupsSelected from.
C1-C10 alkyl groupAs specificallyIsAlkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and decyl group, and cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl groupTheCan be mentioned. R²Is particularly preferably a methyl group or a phenyl group.
[0015]
  The polysiloxane compound (ii) has a polymerization degree m of 3 to 3.5The cyclic polysiloxane compound is preferably hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, or decamethylcyclopentasiloxane.
  The polysiloxane compound (iii) is a linear organosiloxane having a polymerization degree p of 0 to 100 of the following formula, preferably hexamethyldisiloxane.
[0016]
Examples of the catalyst include acidic catalysts such as sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid. Examples of the alkaline catalyst include alkali hydroxides such as NaOH and KOH, and alkali metal reactants of dimethylpolysiloxane. The amount of the catalyst added is generally about 100 ppm to 10000 ppm with respect to the polysiloxane raw material. Although the reaction conditions vary depending on the catalyst, it is often 0 ° C. to 100 ° C. for an acid catalyst, and often 100 ° C. to 180 ° C. for an alkaline catalyst. In particular, when a hydrosilyl group is included in the functional group, an acid catalyst is used, and an alkali catalyst is not used.
[0017]
  The second method uses the polysiloxane compound (iv) below as a T unit source.

  R in the above formula (iv) ² Is as described above,R³Is a hydrolyzable group selected from a hydroxyl group and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, specifically a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group or a butoxy group.
[0018]
Q and r are integers of 1 ≦ q and r ≦ 100. A particularly preferred polysiloxane compound is 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyl-3,5-dihydroxytetrasiloxane. By blending 1 mol of this polysiloxane compound, the MT source is reduced to 2 Mole can be introduced. This polysiloxane compound can be easily produced by a known method such as dehydrogenation reaction of the corresponding methylhydrogenorganopolysiloxane with water in the presence of a palladium-carbon catalyst.
The polymerization reaction with the polysiloxane compound of the formula (iv) and the polysiloxane compound of the formula (v) and / or (vi) can be carried out in the same manner as the polymerization reaction using the polysiloxane compound of the formula (i).
[0019]
The third method is a method using the polysiloxane compound (vii) below as a T unit source.

After preparing a methylhydrogenorganopolysiloxane having a desired degree of polymerization and branching point in advance, the base polysiloxane represented by the formula (vii) is obtained by a known method such as dehydrogenation reaction with water in the presence of a palladium-carbon catalyst. Siloxanes can be produced.
R in the above formula (vii)²Is as described above, and s and t are integers of 1 ≦ s ≦ 500 and 0 ≦ t ≦ 500. Further, it can be branched by ring-opening polymerization with hexamethylcyclotrisiloxane by a known method. For example, it is synthesized by ring-opening polymerization using a pentacoordinate silicon complex catalyst or living polymerization using an anionic polymerization catalyst.
[0020]
  Of the present inventionUsed as a cosmetic oilBe doneWeight average molecular weight of branched polysiloxane compoundsIs 500-200,000AndIn particular, 1,000 to 100,000 is preferable.
  The content of the branched polysiloxane compound a) in the cosmetic of the present invention is often 0.01 to 70.0% by weight. Preferably it is 1.0-50.0 weight%. If it is less than 1%, a light touch is not felt in the cosmetics using them, and if it exceeds 50.0, the desired cosmetics may not be obtained.
[0021]
  The cosmetic of the present invention contains any of the above a) branched polysiloxane compounds as essential components, and b)Other than the branched polysiloxane compound a)Oil(Hereafter simply referred to as “oil agent”)C) a compound having an alcoholic hydroxyl group in the molecular structure, and d) at least one selected from the group consisting of water, e) powder and / or colorant, f) surfactant, It may include at least one selected from the group consisting of g) a cross-linked organopolysiloxane and h) a silicone resin.
  The cosmetic of the present invention can be obtained by simply including a) a branched polysiloxane compound, b) an oil agent, c) a compound having an alcoholic hydroxyl group in the molecular structure, and d) water. If necessary, e) powder and / or colorant, f) surfactant, g) cross-linked organopolysiloxane, and h) silicone resin may be added.
[0022]
b) Part or all of the oil agent is preferably liquid at normal temperature, and part or all of the oil agent is a silicone oil containing volatile silicone and / or a molecular skeleton of-[O-Si-] n. It is more preferable to have a repeating structure of-, and it is most preferable that part or all of the oil agent has a fluorine group or an amino group.
b) The following are illustrated as an oil agent.
Natural animal and vegetable fats and oils and semi-synthetic oils include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef tallow, beef leg fat , Beef bone fat, hydrogenated oil, kyounin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugarcane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, Jojoba wax, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard oil, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persimmon oil, palm oil, palm kernel Oil, castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba oil, macadamia nut , Beeswax, mink oil, cottonseed oil, cotton wax, owl, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hydrogenated coconut oil, tricoconut oil glyceride, sheep oil, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard Lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, egg yolk oil, etc .;
[0023]
Examples of hydrocarbon oils include ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polysobutylene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .;
As higher fatty acids, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid , 12-hydroxystearic acid and the like;
As higher alcohols, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, Cholesterol, phytosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceracyl alcohol) and the like;
[0024]
The ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-hebutylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, di-2- Ethylene glycol ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylol bropan tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, oleic acid Octyldodecyl, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isocetyl stearate, stearyl Acid butyl, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptyl undecyl palmitate, 12-hydroxystearyl Cholesteryl acid, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid -2-octyldodecyl ester, diisostearyl malate, etc .;
[0025]
Examples of the glyceride oil include acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, glyceryl trimyristate, and diglyceryl myristate. ;
Silicone oils include low to high viscosity organopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclohexane. Cyclic siloxanes such as pentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, gum dimethylpolysiloxane with a high degree of polymerization, and gum dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane Silicone rubber such as polymer, and cyclic siloxane solution of silicone rubber, trimethylsiloxysilicic acid, cyclic siloxane of trimethylsiloxysilicic acid Liquid, higher alkoxy-modified silicones such as stearoxysilicone silicone, higher fatty acid-modified silicones, alkyl-modified silicones, amino-modified silicones, fluorine-modified silicones, silicone resin, silicone resin or the like;
[0026]
Examples of the fluorinated oil include perfluoropolyether, perfluorodecalin, perfluorooctane, fluorinated pitch, and fluoroalcohol. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the oil b) in the cosmetic of the present invention varies depending on the cosmetic dosage form, but is often 0.1 to 90.0% by weight. Preferably it is 1.0 to 50 weight%. If it is less than 1.0%, the effect of the oil agent b) may not be exhibited. If it exceeds 50.0%, the effect of a) cannot be exhibited sufficiently.
[0027]
c) The compound having an alcoholic hydroxyl group in the molecular structure is preferably a water-soluble monovalent and / or polyhydric alcohol, and more preferably a water-soluble polymer.
c) Examples of the compound having an alcoholic hydroxyl group in the molecular structure include the following.
Examples of alcohols include lower alcohols such as ethanol, propanol, and iribropanol; sugar alcohols such as sorbitol and maltose; and sterols such as cholesterol, sitosterol, phytosterol, and lanosterol.
[0028]
Water-soluble polymers include gum arabic, tragacanth, arabinogalactan, locust bean gum (carob gum), guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), denbun (rice, corn, potato, wheat), Plant polymers such as algae colloid, cocoon lanthanum and locust bean gum, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan, animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin, carboxymethyl starch, Starch polymers such as methyl hydroxypropyl denven, methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxypropyl Pyrcellulose, nitrocellulose, sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose polymers such as cellulose powder, alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate, vinyl polymers such as polyvinyl methyl ether and carboxyvinyl polymer High molecular weight polymer, polyoxyethylene polymer, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymer, acrylic polymer such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, polyethylenimine, cationic polymer, bentonite Inorganic water-soluble polymers such as aluminum magnesium silicate, laponite, hectorite, and silicic anhydride.
[0029]
Also included are film forming agents such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
These may be used alone or in combination of two or less as required.
The content of the compound c) having an alcoholic hydroxyl group in the molecular structure of the cosmetic of the present invention is generally 0 to 70.0% by weight although it completely varies depending on the cosmetic dosage form. If it is 0.5% or less, it is insufficient for the moisturizing property, antibacterial property and antibacterial property, which are the effects of b), so 0.5 to 50.0% by weight is preferable. If it exceeds 50.0%, stickiness and the like increase, which is not preferable as a cosmetic.
[0030]
The component of the cosmetic of the present invention further includes water d). The content of water d) in the cosmetics according to the present invention is 0 to 90.0% by weight, and the content is increased or decreased depending on the cosmetic form.
[0031]
e) As the powder and / or colorant, a part or all of the powder and / or colorant may be a silicone resin, a powder having a silicone elastomer as a skeleton, and a molecular skeleton of-[O-Si-] n. It is preferably at least one selected from the group consisting of organic powders having a repeating structural unit.
e) Examples of the powder and / or colorant include the following.
As powder, if it is used for normal cosmetics, its shape (spherical, rod-like, needle-like, plate-like, indeterminate shape, scale-like, spindle-like, etc.) and particle size (smoke, fine particles, Pigment grade, etc.) and any particle structure (porous, nonporous, etc.) can be used, for example, inorganic powder, organic powder, surfactant metal salt powder, colored pigment, Specific examples of inorganic powders include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, and carbonic acid. Calcium, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, Aluminum magnesium silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydilite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, calcium diphosphate, alumina, hydroxylation Aluminum, boron nitride, boron nitride, silica, etc .;
[0032]
Organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, polymethylmethacrylate powder, cellulose, silk powder, nylon powder , 12 nylon, 6 nylon, silicone powder, silicone rubber powder, silicone elastomer spherical body, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, Acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, starch powder, lauroyl lysine, etc.
[0033]
As the surfactant metal salt powder (metal soap), zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, sodium cetyl phosphate, etc .;
As colored pigments, inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ iron monoxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher, black iron oxide, carbon black, etc. Lake inorganic black pigments, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue, and tar dyes Made of natural pigment, raked natural pigment, and synthetic resin powder made by combining these powders;
[0034]
Examples of pearl pigments include titanium oxide coated mica, titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, titanium oxide coated colored mica, and the like;
Examples of metal powder non-pigment include aluminum powder, copper powder, and stainless steel powder;
As tar pigments, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227 / Red No. 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 401, Blue 1, Blue 2, Blue 201, Blue 404 , Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc .;
[0035]
Natural pigments are powders selected from carminic acid, laccaic acid, calsamine, bradylin, crocin, etc., and these powders are within the range that does not interfere with the effects of the present invention. Those treated with a fluorine compound, a surfactant or the like can also be used. For example, fluorine compound treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment The surface treatment may be performed in advance by plasma treatment, mechanochemical treatment, or the like. One or two or more can be used as required. The blending amount in the case of using powder varies depending on the cosmetic dosage form, but is generally 0.1 to 50% by weight based on the total amount of the cosmetic, preferably 0.5 to 30% by weight.
Among these powders, the use of elastomers such as silicone elastomer spherical powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polytetrafluoroethylene powder, silicone rubber powder, and polyurethane powder improves the stability and feel of products over time. preferable.
[0036]
f) The surfactant is preferably a modified silicone having a polyoxyalkylene chain in the molecule, and more preferably 2 to 8 HLB.
f) Examples of the surfactant include the following.
As the surfactant used, there are anionic, cationic, nonionic and amphoteric active agents. However, the surfactant is not particularly limited, and any surfactant can be used as long as it is used in normal cosmetics. Things can also be used. Specific examples of the anionic surfactant include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylic acids and salts thereof, carboxylates such as condensation of amino acids and fatty acids, alkyls. Sulfonic acid, alkene sulfonate, sulfonate of fatty acid ester, sulfonate of fatty acid amide, sulfonate of alkyl sulfonate and its formalin condensate, alkyl sulfate ester, secondary higher alcohol sulfate, Alkyl and allyl ether sulfates, sulfates of fatty acid esters, sulfates of fatty acid alkylolamides, sulfates such as funnel oil, alkyl phosphates, ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates, amide phosphorus Acid salt, N-ashi Amino acid-based active agents, and the like;
[0037]
Examples of cationic surfactants include alkylamine salts, amine salts such as polyamines and aminoalcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridium salts, imidazolium salts and the like;
Nonionic surface active agents include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, Polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil / polyoxy Ethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene Down phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene-alkyl co-modified organopolysiloxane, alkanolamide, sugar ethers, sugar amides;
Examples of amphoteric surfactants include betaines, aminocarboxylates, and imidazoline derivatives. The amount of the surfactant used is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total amount of the cosmetic.
[0038]
g) The cross-linked organopolysiloxane is 0.65 to 10.0 mm.²It is preferable that the low-viscosity silicone of / s contains a low-viscosity silicone of its own weight or more to swell. In addition, the crosslinking agent of this crosslinkable organopolysiloxane forms a crosslinked structure by reacting with hydrogen atoms that have two or more vinylic reactive sites in the molecule and are directly bonded to silicon atoms. It is preferable to do. Further, this crosslinked organopolysiloxane preferably contains in the crosslinked molecule at least one selected from the group consisting of a polyoxyalkylene moiety, an alkyl moiety, an alkenyl moiety, an aryl moiety, and a fluoroalkyl moiety. When the cross-linked organopolysiloxane is used, the blending amount is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the cosmetic.
[0039]
h) The silicone resin is an acrylic / silicone graft or block copolymer, a silicon cone network compound, etc., and is preferably an acrylic silicone resin. The silicone resin is preferably an acrylic silicone resin containing in the molecule at least one selected from the group consisting of a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety and a fluoroalkyl moiety. Further, the silicone resin is preferably a silicone network compound, and particularly preferably the silicone network compound contains an amino moiety in the molecule.
As a compounding quantity when using silicone resins, such as an acryl / silicone graft or block copolymer, and a silicone network compound, 0.1 to 20 weight% is preferable with respect to the total amount of cosmetics, More preferably, it is 1 to 10% by weight.
[0040]
The cosmetics of the present invention include components that are used in normal cosmetics, UV protection components, film forming agents, oil-soluble gelling agents, organically modified clay minerals, resins, and humectants as long as the effects of the present invention are not hindered. , Preservatives, antibacterial agents, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, cooling agents, anti-inflammatory agents, skin beautifying agents (whitening agents, cell activators, rough skin improvers, blood circulation promoters, skin astringents Agents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds and the like can be added.
[0041]
Examples of the UV protection component include organic UV absorbers in addition to UV scattering agents such as the inorganic pigments and metal powders described above. For example, paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paradimethylaminobenzoate, octyl paradimethylaminobenzoate, ethyl 4- [N, N-di (2-hydroxypropyl) amino] benzoate, etc. Benzoic acid ester ultraviolet absorbers, methyl salicylate, ethylene glycol salicylate, phenyl salicylate, octyl salicylate, benzyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, homomenthyl salicylate, etc., benzyl cinnamate, paramethoxy Cinnamic acid UV absorbers such as 2-ethoxyethyl cinnamate, octyl paramethoxycinnamate, glyceryl mono-2-ethylcinnamate, uranoic acid, ethyl urocanate, etc. Benzophenone ultraviolet rays such as canic acid ultraviolet absorbers, hydroxymethoxybenzophenone, hydroxymethoxybenzophenone sulfonic acid, sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate, dihydroxymethoxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone sodium disulfonate, 2,4-dihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone Absorbers, dibenzoylmethane UV absorbers such as 4-tert-butyl-4′-methoxy-dibenzoylmethane, anthranilic UV absorbers such as menthyl anthranilate, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) ) Benzotriazole derivatives such as benzotriazole and the like, and these polymer derivatives, silane or siloxane derivatives. .
[0042]
Of these organic ultraviolet absorbers, 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate and 4-t-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane are particularly preferably used.
It is also possible to use a material in which an organic ultraviolet absorber is sealed in a polymer powder. The polymer powder may or may not be hollow, and the average primary particle size of the polymer powder is preferably in the range of 0.1 to 50 μm, and the particle size distribution may be broad or sharp. Absent. Examples of the polymer include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, urethane resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyethylene terephthalate resin, silicone resin, nylon resin, and acrylamide resin. A powder obtained by incorporating an organic ultraviolet absorber in the range of 0.1 to 30% by weight of the powder weight in these polymer powders is preferable, and 4-tert-butyl-4′-methoxy-di, which is a UVA absorber. It is preferable to blend benzoylmethane.
[0043]
Examples of oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc myristate, amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, α, γ, and di-n-butylamine, dextrin palmitic acid Dextrin fatty acid esters such as esters, dextrin stearates, dextrin 2-ethylhexanoate palmitate, sucrose fatty esters such as sucrose palmitate, sucrose stearate, sorbitol such as monobenzylidene sorbitol, dibenzylidene sorbitol Selected from organically modified clay minerals such as benzylidene derivatives, dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay, and dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay The gelling agent can be used alone or in combination of two or more as required.
[0044]
Moisturizers include glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glucose, xylitol, maltitol, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxyethylene methyl glucoside And polyoxypropylene methyl glucoside.
Antibacterial and antiseptics include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, and the like, and antibacterial agents include benzoic candy, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester , Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, triclosan, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.
[0045]
Antioxidants include tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid, etc. pH adjusters include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium bicarbonate , Ammonium bicarbonate, etc., as a chelating agent, alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid, etc., as a cooling agent, L-menthol, camphor, etc., as an anti-inflammatory agent, allantoin, Examples include glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid, tranexamic acid, and azulene.
[0046]
As skin beautifying ingredients, placenta extract, whitening agents such as arbutin, glutathione, and yukinoshita extract, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivatives, cell activators such as calf blood extract, rough skin improver, nonyl acid wallenylamide, Nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, zingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, Examples thereof include blood circulation promoters such as acetylcholine, verapamil, cephalanthin and γ-oryzanol, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, antiseborrheic agents such as sulfur and thiantol, and vitamins include vitamin A oil, Retino Vitamin A2 such as vitamin A, riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, vitamin B6 such as pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, pyridoxine tripalmitate, vitamin B12 And derivatives thereof, vitamin B such as vitamin B15 and derivatives thereof, vitamins such as L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sodium sulfate, L-ascorbic acid phosphate diester dipotassium C class, vitamin D such as ergocalciferol, cholecalciferol, α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, dl-α-tocopherol nicotinate, co Vitamin E such as dl-α-tocopherol succinate, vitamin H, vitamin P, nicotinic acid such as nicotinic acid, benzyl nicotinate, nicotinamide, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl There are pantothenic acids such as pantothenyl ethyl ether, biotin and the like.
[0047]
As amino acids, glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, tryptophan, etc., nucleic acid, deoxyribonucleic acid, etc., hormone, estradiol , Etenyl estradiol and the like.
[0048]
The specific use of the cosmetic of the present invention is not particularly limited, and preferred examples include skin care products, hair products, antiperspirant products, makeup products, UV protection products, and perfume solvents. For example, emulsion, cream, lotion, calamine lotion, sunscreen agent, suntan agent, after shave lotion, pre-shave lotion, pack fee, cleansing fee, face wash, anti-acne cosmetic, essence basic cosmetics, foundation, white powder, eye Makeup cosmetics such as shadow, eyeliner, eyebrow, teak, lipstick, nail color, shampoo, rinse, conditioner, hair color, hair tonic, set agent, body powder, deodorant, hair remover, soap, body shampoo, bath additive , Hand soap and perfume.
The form of the product is not particularly limited, but can be applied to liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, spray, and the like.
[0049]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “%” described below means “% by weight”.
Production example of MT polymer
The reactor was charged with 1068 g of triethoxymethylsilane, 486 g of hexamethyldisiloxane and 486 g of isopropyl alcohol. Further, 10 g of methanesulfonic acid was added and stirred. Next, 216 g of water was added dropwise with cooling to perform hydrolysis. The reaction solution was heated and aged at 70 ° C. for 2 hours, 8 g of a 49% NaOH aqueous solution was added for partial neutralization, and 2 g of calcium carbonate was further added to complete the neutralization. The reaction solution was heated to 140 ° C. at normal pressure to distill off alcohols, and then cooled and filtered. The filtrate was distilled off under reduced pressure at 110 ° C / 1300Pa and the viscosity was 13mm.²735 g (yield 83%) of MT polymer of / s were obtained.²⁹When Si-NMR was measured, the ratio of the T unit to the M unit of this polymer was 1.08, and the total amount of alkoxy and silanol in the T unit was 15 mol%.
[0050]
Production example of 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyl-3,5-dihydroxytetrasiloxane
The reactor was charged with 200 g of water and 10 g of 5% -Pd / C. The reaction solution was heated to 50 ° C., and 282 g of 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyltetrasiloxane was added dropwise. After heat-treating at 60 ° C. for 5 hours, the mixture was cooled and filtered. The oil layer of the filtrate was separated and dried with anhydrous sodium sulfate to obtain 250 g of the desired 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyl-3,5-dihydroxytetrasiloxane. Its viscosity (25 ° C) is 33mm²/ S, specific gravity was 0.988.²⁹When measured by Si-NMR, a signal derived from M units was observed at 8.3 ppm, and a signal derived from T units was observed at -56 ppm. The integration ratio was T / M = 0.98.
[0051]
Next, a production example of a branched polysiloxane using the above siloxane will be shown.
Branched polysiloxane 1
148 g of MT polymer synthesized in the above production example, 16 g of hexamethyldisiloxane, and 585 g of octamethylcyclotetrasiloxane were charged into a reactor, and 0.02 g of potassium hydroxide was added, and equilibrated at 145 ° C./3 hours. After cooling to 80 ° C., 0.1 g of ethylene chlorohydrin was added for neutralization, and the salt was filtered under pressure. By distilling off the filtrate under reduced pressure (~ 240 ° C / 400 Pa), the viscosity at 25 ° C was 102 mm.²680 g of / s branched polysiloxane oil was obtained. The yield was 90%. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time. this²⁹When structural analysis was performed by Si-NMR, the M / T / D ratio was 1 / 1.2 / 9.2.
[0052]
Branched polysiloxane 2
315 g of 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyl-3,5-dihydroxytetrasiloxane and 310 g of decamethyltetrasiloxane were charged into a reactor, and 97% sulfuric acid was added as an acidic catalyst at room temperature to 1. 9 g was added, and after stirring for 1 hour, 16.9 g of 97% sulfuric acid was further added, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Thereafter, 9.4 g of water was added, and after stirring for 1 hour at a moderate temperature, the waste acid was separated and washed with water. After confirming the contents with pH test paper, pressurize and filter, and the viscosity at 25 ° C. is 22 mm.²A / s branched polysiloxane oil was obtained. By taking the distillate from 140 to 180 ° C. by vacuum distillation (1300 Pa), the viscosity at 25 ° C. is 8 mm.²A / s branched polysiloxane oil was obtained. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time. this²⁹Structural analysis by Si-NMR revealed that the M / T / D ratio was 1 / 0.7 / 0.8.
[0053]
Branched polysiloxane 3
315 g of 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyl-3,5-dihydroxytetrasiloxane, 1184 g of hexamethylcyclotrisiloxane and 300 g of acetonitrile are charged into a reactor, and 5-coordinate silicon at 55 ° C. Ring-opening polymerization was performed by adding a complex catalyst. After aging for 2 hours, the mixture was cooled, 444 g of triethylammonium was added, and 436 g of trimethylchlorosilane was slowly added dropwise to stop the reaction. After washing with water and confirming neutrality with a pH test paper, the solution was filtered under pressure and distilled under reduced pressure at 110 ° C / 1300 Pa. The viscosity at 25 ° C was 20 mm.²A / s branched polysiloxane oil was obtained. The yield was 1420 g and the yield was 86%. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time. this²⁹Structural analysis by Si-NMR revealed that the M / T / D ratio was 1 / 0.5 / 3.3.
[0054]
Branched polysiloxane 4
  The reactor was charged with 80 parts by weight of branched polysiloxane 3 and 20 parts by weight of organopolysiloxane gum, and stirred to obtain a silicone gum-dissolved product having a viscosity of 35,000 mPa · s.
Branched polysiloxane 5
  700 parts by weight of a toluene solution of a silicone network compound having a weight average molecular weight of 4700 (72% resin content) and 520 parts by weight of branched polysiloxane 2 were charged into a reactor and the internal temperature was raised to 120 ° C. After distillation (110 ° C./1300 Pa), the internal temperature was further raised to 130 ° C., 30 parts by weight of branched polysiloxane was distilled off, and toluene was completely distilled off. Adjust volatile contentShi1000 parts by weight of a 50% siloxane solution of ricone resin was obtained.
[0055]
Branched polysiloxane 6 (reference example)
  1,1,1,3,5,7,7-octamethyl-3,5-dihydroxytetrasiloxane 31.5 g, hexamethyldisiloxane 16 g, octamethylcyclotetrasiloxane 444 g and tetramethylcyclotetrasiloxane 240 g reacted Then, 2.2 g of 97% sulfuric acid was added as an acidic catalyst at room temperature and stirred for 1 hour, and then 19.8 g of 97% sulfuric acid was added and stirred at room temperature for 4 hours. Thereafter, 11 g of water was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The spent acid was separated, and then washed with water. After confirming neutrality with a pH test paper, it was filtered under pressure and distilled off at 120 ° C./1300 Pa. this²⁹Structural analysis by Si-NMR revealed that M / T / D / D^HThe ratio was 1 / 0.5 / 15/10.
  Further, 370 parts by weight of the above siloxane was charged into a reactor, a mixture of 240 parts by weight of 1-hexene and 1 part by weight of a 3% -chloroplatinic alcohol solution was added dropwise at 70 ° C., and the reaction was continued for 6 hours. Viscosity at 25 ° C is 400 mm by distilling off under reduced pressure at ° C / 1300 Pa.²A / s branched polysiloxane oil was obtained. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time.
[0056]
Branched polysiloxane 7
148 g of MT polymer synthesized in the above production example, 80 g of hexamethyldisiloxane, 240 g of octamethylcyclotetrasiloxane, and 180 g of octaphenylcyclotetrasiloxane were charged into a reactor, and 0.02 g of potassium hydroxide was added and equilibrated at 145 ° C./3 hours. Made. After cooling to 80 ° C., ethylene chlorohydrin 0. lg was added to neutralize and the salt was filtered under pressure. By distilling under reduced pressure (~ 240 ° C / 400Pa), the viscosity at 25 ° C is 85mm.²540 g of / s branched polysiloxane oil was obtained. The yield was 85%. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time. this²⁹Structural analysis by Si-NMR revealed that the M / T / D ratio was 1/2 / 0.5.
[0057]
Branched polysiloxane 8 (reference example)
  148 g of MT polymer synthesized in the above production example, 80 g of hexamethyldisiloxane, 600 g of octamethylcyclotetrasiloxane, and 390 g of trifluoropropylmethylcyclotrisiloxane were charged into a reactor, and 1.5 g of trifluoromethanesulfonic acid was added at room temperature. Equilibration was performed for 12 hours. After the reaction, 9 g of sodium bicarbonate was added for neutralization, and the salt was filtered under pressure. By distilling under reduced pressure (~ 240 ° C / 400Pa), the viscosity at 25 ° C is 110mm.²/ 060 g of a branched polysiloxane oil of / s was obtained. The yield was 87%. This branched polysiloxane did not form a gel during distillation under reduced pressure, and the appearance did not change over time. this²⁹Structural analysis by Si-NMR revealed that the M / T / D ratio was 1 / 0.5 / 4.8.
[0058]
referenceExamples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5
  After the components of No. 1 to No. 11 shown in Table 1 were uniformly heated and dissolved, the components of No. 12 to No. 14 were further uniformly dispersed. Next, components from No. 15 to No. 18 were added, and the resulting composition was filled into a container to produce a lipstick.
[0059]
[Table 1]

(*) Fluorine-modified silicone

[0060]
The obtained lipsticks were evaluated by 50 female panelists according to the criteria shown in Table 2 in terms of ease of use, gloss, good makeup, and no blur. About the obtained average point, it determined in accordance with the following reference | standard for every Example. The results are as shown in Table 3. However, the evaluation of each symbol in Table 3 is as follows. Judging average points:
The average score obtained is 4.5 or more.
The average score obtained is 3.5 or more and less than 4.5 ○
The average score obtained is 2.5 to 3.5
The obtained average score is 1.5 or more and less than 2.5 ×
The average score was 1.5 points.
[0061]
[Table 2]

[0062]
[Table 3]

  As can be seen from Table 3, Examples 1 and 2 are lighter elongations, better usability and no blurring, compared to Comparative Examples 1-5.
[0063]
Example1
  An emulsion consisting of the following components was prepared.
(Ingredient) (%)
1. N-acyl glutamic acid 0.1
2. 1,3-butylene glycol 0.4
3. Glycerin mono oleate 0.5
4). Cetanol 0.5
5. Gaylow 1.0
6). Glyceryl trioctanoate 8.0
7). Branched polysiloxane 1 6.0
8). Sodium hydroxide 0.025
9.1,3-butylene glycol 15.0
10. Purified water remaining
(Production method)
  The emulsion was prepared according to procedures A to C.
A: Components 1 and 2 are dissolved by heating.
B: Ingredients 3-7 are added to A and kept at 75 ° C.
C: Components 8 to 10 were mixed, dissolved uniformly at 75 ° C., added to B kept at 75 ° C., emulsified, and cooled to prepare an emulsion.
  It was confirmed that the obtained emulsion was capable of forming a water-repellent film and also had a moist feeling and was excellent in usability and usability.
[0064]
Example2
  A powder foundation comprising the following components was prepared.
(Ingredient) (%)
1. Silicone-treated rutile titanium oxide 10.0
2. Silicone-treated anatase-type titanium oxide 2.0
3. Silicone-treated sericite (oil-treated with petrolatum) 35.0
4). Lecithin-treated talc 35.1
5. Lecithin-treated spherical nylon powder 5.0
6). Bengala 0.4
7). Yellow iron oxide 2.0
8). Amber 0.4
9. Black iron oxide 0.1
10. Branched polysiloxane 7 7.0
11. Glyceryl trioctanoate 1.5
12 Dipentaerythritol fatty acid ester 1.5
(Production method)
  The powder foundation was prepared according to the following procedure.
A: Components 1 to 9 are mixed and ground uniformly.
B: Components 10 to 12 were added to A, pulverized, and press molded to prepare a powder foundation.
  The obtained powder foundation was a powder foundation that was smooth and lightly stretched, excellent in adhesion and excellent in sweat, etc., excellent in makeup sustainability, and excellent in feeling and usability.
[0065]
Example3
  An overcoat composition comprising the following components was prepared.
(Ingredient) (%)
1. Polyethylene / polypropylene copolymer 10
2. Ceresin wax 10
3. Glyceryl trioctanoate 30
4). Branched polysiloxane 3 30
5. Decamethylcyclopentasiloxane 20
(Production method)
  The overcoat composition was prepared as follows.
A: Components 1 to 5 are added and dissolved uniformly.
B: An overcoat was obtained by filling A into a container.
  It was confirmed that the obtained composition for overcoat formed a very good overcoat that not only has low elongation and is excellent in usability, but also improved durability, and also maintains moisture and gloss.
[0066]
Example4
  A makeup remover comprising the following components was prepared.
(Ingredient) (%)
1. Branched polysiloxane 2 20.0
2. Polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate 10.0
3. Sorbitol 10.0
4). Carrageenan 0.5
5. Preservative appropriate amount
6). Perfume
7). Purified water remaining
(Production method)
  The above makeup remover was prepared according to the following procedures A and B.
A: Components 1 to 5 and 7 are added and dissolved uniformly.
B: Component 6 was added to A to obtain a makeup remover.
  When the foundation having good holding properties was removed using the makeup remover obtained as described above, the familiarity with the foundation and sebum soil was good, and the stain removal was very good. Further, it was a make-up remover that was light in elongation during use, had no stickiness after use, had a refreshing back skin, and had excellent usability and usability. It was also found that there was no change with temperature and time, and that the stability was excellent.
[0067]
Reference example 3
  A hair makeup remover comprising the following components was prepared.
(Ingredient) (%)
1. Branched polysiloxane 8 10.0
2. Diethylene glycol monoethyl ether 5.0
3. Glycerin 30.0
4). Carrageenan 0.5
5. Preservative appropriate amount
6). Perfume
7). Purified water remaining
(Production method)
  The hair makeup remover was prepared by the following procedure.
A: Components 1 to 5 and 7 are added and dissolved uniformly.
B: Component 6 was added to A to obtain a hair makeup remover.
  When the hair is washed with the hair makeup remover obtained as described above, the hair makeup and sebum stains are well-fitted, the stains are very good, the elongation during use is light, and there is no stickiness after use. It was a refreshing hair makeup remover with excellent usability and usability. Further, it was confirmed that there was no change in temperature and time and that the stability was excellent.
[0068]
Example5
  A hair cream comprising the following ingredients was prepared.
(Ingredient)%
1. Branched polysiloxane 4 (silicone gum dissolved product) 18
2. Branched polysiloxane 5 (silicone resin dissolved product) 6
3. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 8
4). Vaseline 5
5. Stearyl alcohol 2
6). Sorbitan monooleate 2
7). Polyoxyethylene (50) hydrogenated castor oil 2
8). Glycerol 5
9. Perfume
10. Purified water remaining
(Production method)
  The hair cream was prepared by the following procedure.
(A) Component 1-7 is dissolved at 70 ° C.
(B) Component 8-10 is mixed and stirred, and component (A) is added and emulsified.
  It was found that the hair cream obtained as described above gives gloss and smoothness to the hair and has an excellent setting effect on the hair.
[0069]
Reference example 4
  A lipstick consisting of the following ingredients was prepared.
(Ingredient)%
1. Polyethylene wax 15
2. Candelilla wax 3
3. Microcrystalline wax 2
4). Pentaerythritol isostearate 5
5. Cetyl isooctanoate 31
6). Bropyrene glycol didecanoate 17
7). Branched polysiloxane 6 27
8). Pigment 0.5
(Production method)
  The lipstick was prepared by the following procedure.
(A) Component 1-7 is dissolved at 90 ° C.
(B) Component 8 is added to component (A) and dispersed, poured into a mold and cooled.
  The lipstick obtained as described above was proved to be a lipstick having a light elongation, good usability, no bleeding, and a long-lasting makeup.
[0070]
Example6
  A skin cream comprising the following ingredients was prepared.
(Ingredient)%
l. KF7002^*                  3.0
2. Branched polysiloxane 2 5.0
3. Cetanol 6.0
4). Liquid paraffin 2.0
5. Palmitic acid 1.0
6). Squalane 1.0
7). Dimethyl silicone (viscosity 50mm²/ S) 1.0
8). Sorbitan monostearate 2.0
9. Lauryl polyoxyethylene (4EO) sodium sulfate 1.0
l0. Glycerin 10.0
11. Purified water remaining
^*KF7002; stearoxy-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
  The above-mentioned emulsion was prepared according to the following applications A to C.
A: Components 1 to 9 are dissolved.
B: Components 10 to 11 are dissolved.
C: B was added to A and emulsified to prepare an emulsion.
  It was confirmed that the obtained emulsion was excellent in storage stability, had a moist feeling, and was excellent in usability and usability.
[0071]
Example7
  A transparent gel antiperspirant comprising the following components was prepared.
Ingredient (%)
1. KSG-21^*                              8.0
2. Branched polysiloxane 2 12.0
3. Dipropylene glycol 16.0
4). Aluminum, zirconium, tetrachlorohydrex (GLY)
                                              20.0
5. Purified water 44.0
^*KSG-21: Crosslinked polyether-modified methylpolysiloxane / dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
  The transparent gel antiperspirant was prepared according to the following procedures A to D.
A) Components 1 and 2 are mixed uniformly.
B) Component 3 is mixed uniformly with A).
C) Components 4 and 5 are mixed uniformly.
D) Add C) to B) in small portions with stirring.
  The transparent gel antiperspirant obtained as described above has a light spread, no stickiness or oiliness, moist and fresh, has a refreshing feeling of use, and has good holding properties, temperature and aging. It was found that there was no change and the stability was excellent.
[0072]
Example8
  A foundation comprising the following components was prepared.
Ingredient (%)
1. KSG-21^*                        7.0
2. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 3.0
3. Branched polysiloxane 2 8.0
4). Sodium chloride 0.5
5.1,3 Butylene glycol 7.0
6). KSP-100^**                      1.5
7). Pigment (hydrophobizing) 10.0
8). KP-545^***                      5.0
9. Purified water 58.0
^*KSG-21: Crosslinked polyether-modified methylpolysiloxane / dimethylpolysiloxane
^**KSP-100: Cross-linked silicone / reticular silicone block copolymer
^***KP-545: alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester / decamethylcyclopentasiloxane
  These are all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(Production method)
  The foundation was prepared according to the following procedures A to D.
A) Components 1, 2, and 3 are mixed uniformly.
B) Component 4 is dissolved in component 9 and added to A) to emulsify.
C) Component 6 is dispersed in Component 5 and added to B) and mixed.
D) Component 7 is dispersed in Component 8 and added to C) and mixed.
  The foundation obtained as described above was a cream foundation having a light touch, a smooth feel without the stickiness of the cosmetic film, and excellent makeup effect durability.
[0073]
Example9
  A sunscreen W / O emulsion consisting of the following ingredients was prepared.
Ingredient (%)
1. Titanium oxide (stearic acid treatment) 20.0
2. KP-571^*                          5.0
3. Octamethylcyclotetrasiloxane 28.0
4). Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5.0
5. Branched polysiloxane 2 4.0
6). 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 5.0
7). KF-6017^**                        1.5
8). KF-6026^***                      1.0
9.1,3 Butylene glycol 4.0
10. Purified water 26.5
^*KP-571: Vinylpyrrolidone / methacryl-modified methylpolysiloxane copolymer
^**KF-6017: polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer
^***KF-6026: Polyoxyethylene methylsiloxane / polyoxypropylene oleylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer
  These are all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(Production method)
  The sunscreen W / O emulsion was prepared according to the following procedures AC.
A) A part of component 3 and components 4 to 8 are mixed uniformly.
B) Component 9 is dissolved in component 10 and added to A) and emulsified.
C) The components 1, 2 and the remainder of component 3 are mixed and dispersed and added to B) and mixed.
  The sunscreen W / O emulsion obtained as described above did not become white at the time of application and had a low viscosity even though it contained a large amount of powder. In addition, despite the fact that the dispersant was a liquid oil, the cosmetic film was excellent in adhesion and had a soft white feeling.
[0074]
Example 10
  An emulsion consisting of the following components was prepared.
(Ingredient) (%)
1. Branched polysiloxane 2 15.0
2. Methylphenylpolysiloxane 5.0
3. Squalene 5.0
4). Tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol 5.0
5. Polyether modified silicone^*                    3.0
6). Organopolysiloxane elastomer spherical powder^**    2.0
7). Hydrophobized silica^***                                0.5
8). Magnesium ascorbate phosphate 1.0
9. Sodium chloride 1.0
10. Polyethylene glycol 11000 1.0
11. Propylene glycol 8.0
12 Preservative appropriate amount
13. Perfume
14 Purified water remaining
^*: KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
^**: KMP594 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
^***: Aerosil R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(Production method)
  The emulsion was prepared according to procedures A to C.
A: Components 1 to 5 are mixed uniformly, and components 6 to 7 are added and dispersed uniformly.
B: Components 8 to 10 are added to component 14 and dissolved, and components 11 and 12 are made uniform and then added.
C: B was gradually added to A to emulsify, then cooled, and component 13 was added to obtain an emulsion.
  It was found that the emulsion obtained as described above has a light spread, no stickiness, no change with temperature and time, and excellent usability and stability.
[0075]
Example 11
  An irinkle cream comprising the following ingredients was prepared.
(Ingredient) (%)
1. Branched polysiloxane 2 20.0
2. Trimethylsiloxysilicate 5.0
3. Polyether-modified siloxane^*              2.0
4). Polyether oleyl co-modified silicone^**    5.0
5. Sodium chondroitin sulfate 2.0
6). Sodium lactate 1.0
7). Glycerin 50.0
8). Preservative appropriate amount
9. Antioxidant appropriate amount
10. Perfume
11. Purified water remaining
^*: KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
^**: KF-6026 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
  The above-mentioned eye wrinkle cream was prepared according to the dry order of A to C.
A: Components 1 to 4 and 9 are heated and mixed.
B: Components 5 to 8 and 11 are dissolved by heating.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, cooled, and component 10 was added to obtain an eye wrinkle cream.
  The irinkle cream obtained as described above has a light spread, no stickiness or oiliness, moist and fresh, gives a refreshing feeling of use, has a good feeling, and changes over time and temperature. No stability and excellent stability.
[0076]
【The invention's effect】
By performing synthesis using the specific siloxane compound of the present invention as a starting material, a branched polysiloxane having a controlled degree of branching and viscosity can be stably produced. In addition to providing a cosmetic with excellent solubility and good makeup, it has excellent cleaning effects not only for sebum stains but also makeup stains for cosmetics that do not easily collapse, and during and after washing. It was possible to obtain a cosmetic material having a very good feel and excellent emulsion stability.

Claims (7)

A branched polysiloxane compound (i) comprising [R ¹ ₃ SiO _1/2 ] _k units and [R ¹ SiO _3/2 ] _l units and having 1 / k of 0.6 to 1.2, and the following average composition: mixing a polysiloxane compound represented by the formula the cyclic polysiloxane compound and / or the following average compositional formula represented by (ii) (iii), formed by polymerization using an acid or alkali catalyst, the weight average molecular weight A cosmetic comprising 500 to 200,000 branched polysiloxane compounds a);

Average composition formula (ii):

Average composition formula (iii):

However R ¹ in the formula may be the same or different, water group, an alkyl group of from 1 to 1 0 carbon atoms, a phenyl group, a tolyl group, a benzyl group, phenethyl group and 1 to 6 carbon atoms group selected from an alkoxy group, R ² may be the same or different, an alkyl group having a carbon number of 1-1 0, a phenyl group, a tolyl group, a group selected from benzyl and phenethyl group, m It is an integer of 3-5 , p is an integer of 0-100. A polysiloxane compound represented by the following average compositional formula (iv), a polysiloxane compound represented by the cyclic polysiloxane compound represented by the following average compositional formula (v) and / or the following average compositional formula (vi) A cosmetic comprising a branched polysiloxane compound a) having a weight average molecular weight of 500 to 200,000, which is mixed and polymerized using an acid or alkali catalyst;

Average composition formula (iv):

Average composition formula (v):

Average composition formula (vi):

However R ² in the above formulas may be the same or different, an alkyl group having a carbon number of 1-1 0, a phenyl group, a tolyl group, a group selected from benzyl and phenethyl radicals, R ³ is a hydroxyl group and A hydrolyzable group selected from alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, q and r are integers satisfying 1 ≦ q and r ≦ 100, m is an integer of 3 to 5 , and p is 0 to 100. It is an integer. A polysiloxane compound represented by the following average composition formula (vi i) :
A cosmetic comprising a branched polysiloxane compound a) having a weight average molecular weight of 500 to 200,000, which is synthesized by ring-opening polymerization with hexamethylcyclotrisiloxane;

Average composition formula (vii):

However, R ² in the above formula may be the same or different, an alkyl group having a carbon number of 1-1 0, a phenyl group, a tolyl group, a group selected from benzyl and phenethyl groups, s and t 1 ≦ s ≦ 500, 0 ≦ t ≦ 500.   Further comprising b) an oil agent different from the branched polysiloxane compound a), c) a compound having an alcoholic hydroxyl group in the molecular structure, and d) at least one selected from the group consisting of water. Cosmetics described in any of the above.   5. The composition according to claim 1, further comprising at least one selected from the group consisting of e) powder and / or colorant, f) surfactant, g) cross-linked organopolysiloxane, and h) silicone resin. Cosmetics described in 1.   The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the cosmetic is any cosmetic selected from a skin care product, an antiperspirant product, a makeup product, a UV protection product, and a perfume solvent. Fee.   The form of the cosmetic is liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, or spray, according to any one of claims 1 to 6. Cosmetics.