JP4633871B2 - 硬化性シリコーン組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高強度の発泡体又はエラストマーをもたらす硬化性シリコーン組成物に関する。これらの発泡体又はエラストマーは、基剤ポリマーとしてのオルガノポリシロキサンの組み合わせにより提供される高い強度特性を有する。この高強度特性は、当該技術において見られる硬化したシリコーン組成物の高い強度特性に匹敵し、あるいはそれより良好であるが、調製するのにそれほど費用がかからないという利益がある。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
発泡性組成物と硬化性エラストマー組成物は当該技術分野においてよく知られている。それらは典型的に、ヒドロキシル基を含有する硬化性ポリオルガノシロキサン基剤ポリマーと、オルガノ水素シロキサン架橋剤と、そして硬化触媒を含む。発泡性組成物は、米国特許第３９２３７０５号及び同第５４１４０２３号明細書に一般的に説明されている。
【０００３】
硬化性エラストマー組成物は、米国特許第５２７９８９４号、第４５９０２２２号、第４４８７９０６号、第５０１１８６５号及び第５１６２３９７号各明細書に説明されている。
【０００４】
米国特許第５２７９８９４号明細書には、硬化性エラストマー組成物において追加のシロキサンポリマーを使用すること、すなわちその記載によれば希釈剤として使用されるジメチルビニル基で連鎖を停止された低粘度のジメチルポリシロキサンと、組成物のために付着力を得るのに用いられる、実際のところ樹脂状物質である、「枝分かれ鎖」のポリマーとを使用することが開示されている。
【０００５】
後者の物質はしばしば、「樹脂強化ポリマー」と呼ばれる。とは言え、このようなポリマーを用いることは本発明を予想させるものでもなく、自明にするものでもない。と言うのは、いわゆる「枝分かれ鎖」のポリマーは実際には樹脂であり、そして本発明においては基剤ポリマーの樹脂状物質は必要とされないからである。更に、この米国特許明細書では、本発明の特定のシロキサン物質をここに開示される組み合わせでもって一緒にして本発明の発明者らが見いだした思いもよらぬ利益を得ることは示唆されていない。
【０００６】
本発明のエラストマー形成組成物は、引張強さ、ジュロメーター値及びモジュラスが増大する一方で、引裂強さも比較的一定に保持することで示されるように高強度のエラストマーを提供する。発泡した材料においては、本発明についての引張測定値と引裂測定値により示されるようにより強度の高い発泡体が調製される。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、高強度の発泡体をもたらす硬化性シリコーン組成物を提供する。このような特性は、本発明の、高分子量のものと低分子量のものとを一緒にするビニル基含有非樹脂状シロキサンの特定の組み合わせと、発泡剤としてベンジルアルコールを用いることによりもたらされる。
【０００８】
本発明は、高強度の硬化性シリコーンエラストマー発泡体組成物であり、これらは、下記のＡ〜Ｄを含む硬化性シリコーン組成物である。
Ａ．次に掲げる（ｉ）と（ｉｉ）との組み合わせである基剤ポリマー系であって、それらのポリマーが分子当たり少なくとも二つのビニル基を含有している、非樹脂状シロキサン基剤ポリマー系
（ｉ）末端にのみビニル基を含有し、３０，０００〜１，０００，０００グラム／モルの分子量をもち、０．０１〜０．１６重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
（ｉｉ）下記のａ〜ｄからなる群より選ばれた、ビニル基含有の第二のシロキサンポリマー
ａ．ビニル基がペンダントの位置にのみ配置されており、２７２〜４０，０００グラム／モルの分子量をもち、０．２から５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー、
ｂ．ビニル基がペンダントの位置と末端の両方に配置されており、２７２〜４０，０００グラム／モルの分子量をもち、０．２〜５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
ｃ．ビニル基がペンダントの位置にのみ配置されており、４０，０００〜１，０００，０００グラム／モルの分子量をもち、０．０１〜５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
ｄ．ビニル基がペンダントの位置と末端の両方に配置されており、４０，０００〜１，０００，０００グラム／モルの分子量をもち、０．０１〜５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
（ここで、Ａ（ｉ）とＡ（ｉｉ）ａ又はＡ（ｉｉ）ｂとの重量比は、９９．７：０．３〜５：９５であり、Ａ（ｉ）とＡ（ｉｉ）ｃ又はＡ（ｉｉ）ｄとの重量比は、９５：５〜５：９５である。）
Ｂ．上記シロキサン基剤ポリマー系のための架橋剤であって、分子当たり少なくとも二つの−ＳｉＨ原子団を含有している、ケイ素含有架橋剤（成分ＡとＢのおのおのの相対的な量は、２０：１〜１：１０の重量比である）；及び
Ｃ．成分Ａと成分Ｂを一緒にした重量を基にして、１００万重量部当り、０．１〜５００重量部の白金族金属濃度（ｐｐｍ）の、当該シリコーン組成物を硬化させるための白金族触媒
Ｄ．発泡体を作るための発泡剤としてのベンジルアルコール。
【０００９】
本発明の本質は、（Ａ）（ｉ）のポリマーと（Ａ）（ｉｉ）（ａ）〜（ｄ）のうちのいずれかのポリマーとを組み合わせて基剤ポリマー系を作り、かつ発泡剤としてベンジルアルコールを用いることにより、向上した物理的性質を得ることである。本発明にあっては、この明細書で言及する分子量はいずれもグラム／モルを基にしている。
【００１０】
架橋剤、あるいは硬化剤（Ｂ）は、本発明の組成物を硬化させるのに必要とされるケイ素に結合した水素原子を供給する少なくとも１種のオルガノ水素シロキサンを含有するものである。このオルガノ水素シロキサンは、線状あるいは枝分かれした構造を持つことができ、そしてホモポリマー、コポリマー、又はこれらのポリマーの混合物から選ばれる。
【００１１】
好ましい線状オルガノ水素シロキサンは、２５℃での粘度が０．０１〜１０Ｐａ・s であり、ジアルキルシロキサン単位とアルキル水素シロキサン単位をトリアルキルシロキシ末端単位とともに含む。これらのアルキル基は炭素原子数が１〜４であり、最も好ましくはメチル基である。
【００１２】
好ましい組成物は２種類のオルガノ水素シロキサンを含有し、そのうちの一方はポリメチル水素シロキサン、もう一方はメチル水素シロキサン単位とジメチルシロキサン単位とを含むコポリマーである。
【００１３】
成分ＡとＢのおのおのの相対的な量は、２０：１から１：１０までの重量比である。好ましい比は１６：１から４：１までであり、一番好ましい比は８：１である。
【００１４】
成分Ｃは、周期表の白金族の金属、又はそのような金属の化合物である。これらの金属には、白金、パラジウム及びロジウムが含まれる。白金及び白金化合物が、ヒドロシリル化反応でのこれらの触媒の活性レベルの高いことに基づいてより好ましいものでる。好ましい硬化触媒の例は、白金黒、種々の固体担体上の白金金属、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、及び塩化白金酸とエチレン系不飽和結合を持つ液体化合物との、例えばオレフィンやケイ素に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を含有するオルガノシロキサンといったものとの錯体である。塩化白金酸と、エチレン系不飽和炭化水素基を含有している上述のオルガノシロキサンとの錯体は、米国特許第３４１９５９３号明細書に記載されており、これは本発明において好ましい触媒を教示している。
【００１５】
成分Ｃの濃度は、成分Ａと成分Ｂを一緒にした重量を基にして、１００万重量部当たり、０．１〜５００重量部の白金族金属、好ましくは５〜１００重量部の白金族金属という白金族金属濃度（ｐｐｍ）に相当する。
【００１６】
硬化は、白金が０．１ｐｐｍ未満では思うとおりに進行せず、一方５００ｐｐｍより多くを使用すると硬化速度が目に見えるほど上昇せず、従って不経済である。本発明の組成物では、さらに成分Ｄの発泡剤としてベンジルアルコールを用いる。
【００１７】
成分（Ａ）（ｉ）と（Ａ）（ｉｉ）（ａ）〜（ｄ）は入手の可能なポリシロキサンであり、それらの調製方法は当業者に知られている。更に、それらの方法のうちの一部は上述の米国特許明細書に記載されている。それゆえに、この明細書でそのような物質の調製を詳細に説明することが必要とは考えられない。
【００１８】
成分（Ａ）（ｉ）は、分子中のビニル基の本質的に全部が両末端に位置している高分子量のジオルガノポリシロキサンである。「本質的に」とは、ポリマーがそのような分子のシロキサン鎖に沿ってペンダントであるビニル基をほとんど又は少しも持たないことを意味する。そのようなポリシロキサンは主として、種々の末端ブロック基、例として
【００１９】
【化１】
【００２０】
といったもの等、を有するジアルキル置換されたジオルガノポリシロキサンであり、上記の式において、また以下の記載において、Ｐｈはフェニル基である。
【００２１】
本発明にとって好ましいものは、ジメチルビニルシロキシ及びメチルフェニルビニルシロキシ末端ブロック基であり、一方最も好ましいのはジメチルビニルシロキシ末端ブロック基である。この発明について言えば、（Ａ）（ｉ）の「高分子量」という用語は、分子量が３０，０００〜１，０００，０００の範囲内でビニル基含有量が０．０１〜０．１６重量％の範囲内にあるということである。
【００２２】
成分（Ａ）（ｉｉ）（ａ）〜（ｄ）、すなわち本発明のビニル基含有シロキサンポリマーの二番目の組は、周知のシロキサン類であり、そして（ａ）ビニル基がシロキサン鎖のペンダントの位置にのみ配置されている低分子量のシロキサンポリマー、（ｂ）ビニル基がシロキサン鎖のペンダントの位置と末端の両方に配置されている低分子量のシロキサンポリマー、（ｃ）ビニル基がシロキサン鎖のペンダントの位置にのみ配置されている高分子量のシロキサンポリマー、及び（ｄ）ビニル基がシロキサン鎖のペンダントの位置と末端の両方に配置されている高分子量のシロキサンポリマー、からなる群より選ばれる。
【００２３】
例示を目的として、それらのなかでも下記のタイプのポリマーが上記の定義に当てはまるとされるものである。
【００２４】
（Ａ）（ｉ）は、
【００２５】
【化２】
【００２６】
であり、この式のＭｅはメチル基であり、ｕは（Ａ）（ｉ）についての上述の範囲内の分子量を与えるような値を有する。
【００２７】
（Ａ）（ｉ）’は、（Ａ）（ｉ）において述べた分子量範囲内にあるが、ｕの値は一例として（Ａ）（ｉ）の分子量の下端の方の分子量を与えるような、すなわち３８，０００グラム／モルほどの分子量を与えるような値を持つ。
【００２８】
（Ａ）（ｉｉ）（ａ）は、（Ｍｅ3 ）ＳｉＯ〔Ｍｅ（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ〕v Ｓｉ（Ｍｅ3 ）あるいは（Ｍｅ3 ）ＳｉＯ〔Ｍｅ（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ〕v 〔（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〕w Ｓｉ（Ｍｅ3 ）であり、この式と以下において記載されるＭｅはメチル基を表し、そしてｖとｗは（Ａ）（ｉｉ）（ａ）についての後述の範囲の分子量を与えるような値を有する。
【００２９】
（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）は、（ＣＨ2 ＝ＣＨ）（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〔Ｍｅ（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ〕x Ｓｉ（Ｍｅ2 ）（ＣＨ＝ＣＨ2 ）あるいは（ＣＨ2 ＝ＣＨ）（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〔Ｍｅ（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ〕x 〔（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〕y Ｓｉ（Ｍｅ2 ）（ＣＨ＝ＣＨ2 ）であり、この式のｘとｙは（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）についての後述の範囲の分子量を与えるような値を有する。
【００３０】
（Ａ）（ｉｉ）（ｃ）は、上述の（Ａ）（ｉｉ）（ａ）について示したのと同じタイプの分子であるが、但しｖとｗの値は（Ａ）（ｉｉ）（ｃ）についての後述の範囲の分子量を与えるようなものである。
【００３１】
（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）は、上述の（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）について示したのと同じタイプの分子であるが、但しｘとｙの値は（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）についての後述の範囲の分子量を与えるようなものである。
【００３２】
（Ａ）（ｉｉ）（ｅ）は、上述の（Ａ）（ｉ）について示したのと同じタイプの分子であるが、但しｕの値は（Ａ）（ｉｉ）（ｅ）についての後述の範囲の分子量を与えるようなものである。
【００３３】
（Ａ）（ｉｉ）（ａ）と（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）のポリマーに関しては、分子量は２７２〜４０，０００の範囲であり、ビニル基含有量は０．２〜５５．１重量％の範囲である。更に、（Ａ）（ｉｉ）（ｃ）と（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）のポリマーについての分子量範囲は４０，０００〜１，０００，０００であり、ビニル基の含有量は０．０１〜５５．１重量％の範囲である。そして最後に、（Ａ）（ｉｉ）（ｅ）についての分子量範囲は１８６〜３０，０００であり、ビニル基含有量は０．１８〜１４．５重量％の範囲である。
【００３４】
（Ａ）（ｉ）と特定の（Ａ）（ｉｉ）ポリマーの使用量は、用いられる特定の組み合わせに依存する。例えば、（Ａ）（ｉ）の（Ａ）（ｉｉ）（ａ）又は（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）に対する重量比は本質的に同じであって、９９．７：０．３から５：９５までである。好ましい比は９５：５から３０：７０までであり、最も好ましい比は９０：１０から６０：４０までである。
【００３５】
（Ａ）（ｉ）と（Ａ）（ｉｉ）（ｃ）又は（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）の組み合わせについて言うと、重量比は９５：５から５：９５までであり、好ましい比は９０：１０から３０：７０まで、そして最も好ましい比は８５：１５から６０：４０までである。
【００３６】
そして最後に、（Ａ）（ｉ）と（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）の組み合わせについて言うと、比率は９９．７：０．３から５：９５までである。より効果的な比は９５：５から３０：７０まで、そして最も好ましいのは９０：１０から６０：４０までの比である。
【００３７】
他の任意的な成分を本発明の組成物とともに使用することができるが、但しそれらは硬化を妨げず、あるいは本発明の最終硬化物質の所望の物理的性質を消失させないものとする。
【００３８】
そのような任意的物質は、硬化物質のその他の性質を変えることができ、あるいはそれらの調製を助けることができる。例えば、これらの物質には補強用及び非補強用の無機質充填剤、例として石英や炭酸カルシウムの如きものや、金属酸化物、例としてアルミナ、水和アルミナ、酸化第二鉄及び二酸化チタンといったものや、顔料、例としてカーボンブラック及び酸化亜鉛といったものや、有機顔料及び染料や、酸化防止剤や、熱安定剤や、紫外線安定剤や、難燃剤や、硬化性組成物の作業時間を増加させるための触媒抑制剤、例えば環式メチルビニルシロキサンといったものや、発泡体を作るための発泡剤、その他が含まれる。
【００３９】
本発明の組成物でよく使われる任意的成分は、トリオルガノシロキシ単位とＳｉＯ4/2 単位を有する樹脂状オルガノシロキサンコポリマーである。このコポリマーにおけるトリオルガノシロキシ単位は、式Ｒ3 3ＳｉＯ1/2 で表され、この式のＲ3 は一価の不置換又は置換炭化水素基を表す。好ましいコポリマーにおいては、Ｒ3 により表される炭化水素基は炭素原子数が１〜６の低級アルキル基の組み合わせであり、最も好ましくはメチル基である。コポリマーにおけるトリオルガノシロキシ単位のＳｉＯ4/2 単位に対するモル比は、典型的には０．５〜１．６である。このコポリマーは、当該コポリマーと硬化性組成物を一緒にした重量の最高で３０％までを構成する。コポリマー中のケイ素原子の少なくとも一部分は、エチレン系不飽和炭化水素基、例としてビニル基の如きものを有する。
【００４０】
本発明の硬化性組成物は、本発明の組成物の成分をブレンドして均質にすることにより調製される。この組成物は、成分をこのようにして一緒にすると、硬化し始め、そして発泡剤を利用している場合には発泡し始める。硬化及び／又は発泡する前に組成物を貯蔵することが所望される場合には、少なくともオルガノ水素シロキサンと硬化触媒とは別々の容器に入れて、成分を２以上の容器でもって包装することによりそれを達成する。本発明の組成物は、機械装置によりブレンドするため３、４又は５以上の別々の容器で包装するのに適している。
【００４１】
硬化反応も発泡反応も、硬化性組成物を加熱することで加速される。発泡体とエラストマーのための反応温度は５５〜２００℃である。最も好ましいのは６５〜９０℃の温度である。本発明の組成物の硬化と発泡のために必要とされる時間は、使用成分の反応性と使用温度を基にして、典型的に０．５〜６０分であり、エラストマーについては０．５〜２４時間である。
【００４２】
【実施例】
次に掲げる例は、特許請求の範囲に明らかにされた本発明の組成物の好ましい態様を説明するものである。これらの例における全ての部数と百分率は重量によるものであり、全ての粘度は２５℃で測定された。
【００４３】
これらの例においては次の物質を使用した。
【００４４】
成分Ａ（ｉ）は、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＭｅ2 Ｖｉであり、これは粘度が５０，０００〜７０，０００ｍＰａ・s （ｃＰ）であり、ビニル基を末端に持つ高分子量ポリマーである。
【００４５】
成分Ａ（ｉｉ）ｂは、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）a （Ｍｅ2 ＳｉＯ）b ＳｉＭｅ2 Ｖｉであり、これは２５℃での粘度が３５０ｍＰａ・s （ｃＰ）、重合度が１２８、分子量が９５００ｇ／ｍｏｌ、ビニル基含有量が１．１８重量％であって、ビニル基のペンダントを持ち且つ末端にビニル基を持つ低分子量ポリマーである。
【００４６】
成分Ａ（ｉｉ）ｃは、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＶｉＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 であり、これはビニル基含有量が０．５重量％、２５℃での粘度が４５，０００ｍＰａ・s （ｃＰ）である、ビニル基のペンダントを持つ高分子量ポリマーである。
【００４７】
成分Ａ（ｉｉ）ｅは、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＭｅ2 Ｖｉであり、これは２５℃での粘度が４５０ｍＰａ・s （ｃＰ）である、ビニル基を末端基とする低分子量ポリマーである。
【００４８】
成分Ｂ（ｉ）は、米国特許第４３２２５１８号明細書の方法により調製した物質であり、そのＳｉＨ含有量は０．７６重量％である。
【００４９】
成分Ｂ（ｉｉ）は、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＨＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 であり、０．７６重量％のＳｉＨを有し、そして式中のｘは３、ｙは５である。
【００５０】
成分Ｃはヒドロシリル化触媒である。
成分Ｄは発泡剤としてのベンジルアルコールである。
成分Ｅは５μｍの石英充填剤である。
成分Ｆは市販の難燃剤である。
成分Ｇは環式シロキサンテトラマーである（ＭｅＶｉＳｉＯ）x の抑制剤である。
【００５１】
〔例１〕（発泡体）
上記の物質を使って、試料を次に述べるようにして作った。成分Ａ（ｉ）と成分Ａ（ｉｉ）のうちの１種以上とを成分Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦと混合して、第一の組成物を調製した。これは表Ｉ（その１）の基剤、すなわち分割分１として使用される。１種以上の成分Ｂ、キャリヤーとして少量のＡ（ｉ）、そして場合により、ＳｉＨのビニル基への付加反応のための抑制剤（Ｇ）を、一緒に混合して第二の組成物を調製した。これは表Ｉ（その２）の硬化剤、すなわち分割分２として使用される。
【００５２】
基剤と硬化剤とを１０：１の比率で６０秒間手で混合して、試験のための試料を調製した。次に、当該発泡体をポリエステルシート上へ流して、それからもう一つのポリエステルシートとの間にはさみ込んだ。シムに支持された非柔軟性チューブを使ってこの材料を押さえつけて、所望の厚さにした。次いで、このシートにした発泡体を５４℃で５分、そしてその後１００℃で４分間硬化させた。次に、それを１９０℃で１０分間後硬化させ、そして室温に戻した。張力計（米国オハイオ州ＡｋｒｏｎのＭｏｎｓａｎｔｏ社、Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＆ ＥｑｕｉｐｍｅｎｔのＭｏｎｓａｎｔｏ（商標）Ｔ−２０００）を使用して、引張強さ、引裂強さ、及び伸びを試験した。引張試験片は、引張ダイＡを使って作製した。引裂試験片は引裂Ｃダイを用いて作製した。全ての試験片は５０．８ｃｍ（２０インチ）／分で引張った（ＡＳＴＭ Ｄ ４１２）。この試験からは伸びの結果も得られた。シート密度は次のようにして測定した。シートにした発泡体の中央近くから７．６×７．６ｃｍ（３インチ×３インチ）の正方形を切り取った。次に、この発泡体の厚さをシートを横切って５回測定した。測定値は、Ｓｙｌｖａｃ（商標）システムディジタルマイクロメーターを使って、試料の四隅と中央で０．００１ｍｍまで求めた。重量は、Ｍｅｔｔｌｅｒ（商標）スケールにより０．０１ｇまで測定した。
【００５３】
発泡体の組成を表Ｉに示す。物理的性質試験の結果を表ＩＩに示す。試料１、２、３は、分割分１の基剤において１種類のポリマーのみを使用することから、本発明の範囲外である。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
〔例２〕（エラストマー）
エラストマー試料を次のようにして調製した。成分Ａ（ｉ）と成分Ａ（ｉｉ）のうちの１種以上とを成分Ｃ、Ｅ、及び顔料と一緒に混合して、第一の組成物を調製した。これが分割分１である。
【００５８】
成分Ａ（ｉ）と成分Ａ（ｉｉ）のうちの１種以上とを成分Ｂ（ｉｉ）及びＥと一緒に混合し、そして場合により、−ＳｉＨのビニル基への付加反応のための抑制剤（Ｇ）を混合して、第二の組成物を調製した。これが分割分２である。
【００５９】
分割分１と２を１：１の重量比で一緒に混合した。それらは、二つの分割分の色が均一になるまで、手で一緒に攪拌した。次に、この材料を１０．１６ｃｍ×１５．２４ｃｍ×０．１９ｃｍ（４インチ×６インチ×０．０７５インチ）のチェースに注ぎ入れた。チャースの底には、剥離コーティングとして働くワックス処理した肉包装紙を当てがった。次に、チェースを脱気し、Ｄａｋｅ（商標）プレス機にかけて所望の厚さにした。次いで、このスラブを室温で２４時間硬化させた。引張、伸び及び引裂試験をＡＳＴＭ Ｄ ４１２に基づいて行った。引張強さと伸びは５０．８ｃｍ（２０インチ）／分で試験した。引張ダイは６．３５ｍｍ（０．２５インチ）、そして引裂ダイは引裂ダイＢであった。ジュロメーター値の測定はＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づいて行った。
【００６０】
エラストマーの物理的性質への効果を示すため二つのポリマー物質の重量割合を変化させたいくつかの試料材料を調製した。
【００６１】
その二つの物質はＡ（ｉ）とＡ（ｉｉ）ｂであった。試料９は、Ａ（ｉ）が１００％、そしてＡ（ｉｉ）ｂが０％である。試料１０は、Ａ（ｉ）が９６％、Ａ（ｉｉ）ｂが４％である。試料１１は、Ａ（ｉ）が９３％、Ａ（ｉｉ）ｂが７％である。試料１２はＡ（ｉ）が８８％、Ａ（ｉｉ）ｂが１２％であり、そして試料１３はＡ（ｉ）が８３％、Ａ（ｉｉ）ｂが１７％である。これらの配合は表ＩＩＩに示され、また試験結果は表ＩＶに示される。粘度はＡＳＴＭ Ｄ １０８４に基づき、またスナップ時間はＭｉｌ−Ｓ−２３５８６に基づいて測定した。不粘着試験は、組成物に指を触れその指に組成物の一部を残さずに指を取り去ることが出来るようにそれが硬化するのに要する時間を基にしている。
【００６２】
【表４】
【００６３】
【表５】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高強度の発泡体又はエラストマーをもたらす硬化性シリコーン組成物に関する。これらの発泡体又はエラストマーは、基剤ポリマーとしてのオルガノポリシロキサンの組み合わせにより提供される高い強度特性を有する。この高強度特性は、当該技術において見られる硬化したシリコーン組成物の高い強度特性に匹敵し、あるいはそれより良好であるが、調製するのにそれほど費用がかからないという利益がある。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
発泡性組成物と硬化性エラストマー組成物は当該技術分野においてよく知られている。それらは典型的に、ヒドロキシル基を含有する硬化性ポリオルガノシロキサン基剤ポリマーと、オルガノ水素シロキサン架橋剤と、そして硬化触媒を含む。発泡性組成物は、米国特許第３９２３７０５号及び同第５４１４０２３号明細書に一般的に説明されている。
【０００３】
硬化性エラストマー組成物は、米国特許第５２７９８９４号、第４５９０２２２号、第４４８７９０６号、第５０１１８６５号及び第５１６２３９７号各明細書に説明されている。
【０００４】
米国特許第５２７９８９４号明細書には、硬化性エラストマー組成物において追加のシロキサンポリマーを使用すること、すなわちその記載によれば希釈剤として使用されるジメチルビニル基で連鎖を停止された低粘度のジメチルポリシロキサンと、組成物のために付着力を得るのに用いられる、実際のところ樹脂状物質である、「枝分かれ鎖」のポリマーとを使用することが開示されている。
【０００５】
後者の物質はしばしば、「樹脂強化ポリマー」と呼ばれる。とは言え、このようなポリマーを用いることは本発明を予想させるものでもなく、自明にするものでもない。と言うのは、いわゆる「枝分かれ鎖」のポリマーは実際には樹脂であり、そして本発明においては基剤ポリマーの樹脂状物質は必要とされないからである。更に、この米国特許明細書では、本発明の特定のシロキサン物質をここに開示される組み合わせでもって一緒にして本発明の発明者らが見いだした思いもよらぬ利益を得ることは示唆されていない。
【０００６】
本発明のエラストマー形成組成物は、引張強さ、ジュロメーター値及びモジュラスが増大する一方で、引裂強さも比較的一定に保持することで示されるように高強度のエラストマーを提供する。発泡した材料においては、本発明についての引張測定値と引裂測定値により示されるようにより強度の高い発泡体が調製される。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、高強度の発泡体をもたらす硬化性シリコーン組成物を提供する。このような特性は、本発明の、高分子量のものと低分子量のものとを一緒にするビニル基含有非樹脂状シロキサンの特定の組み合わせと、発泡剤としてベンジルアルコールを用いることによりもたらされる。
【０００８】
本発明は、高強度の硬化性シリコーンエラストマー発泡体組成物であり、これらは、下記のＡ〜Ｄを含む硬化性シリコーン組成物である。
Ａ．次に掲げる（ｉ）と（ｉｉ）との組み合わせである基剤ポリマー系であって、それらのポリマーが分子当たり少なくとも二つのビニル基を含有している、非樹脂状シロキサン基剤ポリマー系
（ｉ）末端にのみビニル基を含有し、３０，０００〜１，０００，０００グラム／モルの分子量をもち、０．０１〜０．１６重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
（ｉｉ）下記のａ〜ｄからなる群より選ばれた、ビニル基含有の第二のシロキサンポリマー
ａ．ビニル基がペンダントの位置にのみ配置されており、２７２〜４０，０００グラム／モルの分子量をもち、０．２から５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー、
ｂ．ビニル基がペンダントの位置と末端の両方に配置されており、２７２〜４０，０００グラム／モルの分子量をもち、０．２〜５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
ｃ．ビニル基がペンダントの位置にのみ配置されており、４０，０００〜１，０００，０００グラム／モルの分子量をもち、０．０１〜５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
ｄ．ビニル基がペンダントの位置と末端の両方に配置されており、４０，０００〜１，０００，０００グラム／モルの分子量をもち、０．０１〜５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
（ここで、Ａ（ｉ）とＡ（ｉｉ）ａ又はＡ（ｉｉ）ｂとの重量比は、９９．７：０．３〜５：９５であり、Ａ（ｉ）とＡ（ｉｉ）ｃ又はＡ（ｉｉ）ｄとの重量比は、９５：５〜５：９５である。）
Ｂ．上記シロキサン基剤ポリマー系のための架橋剤であって、分子当たり少なくとも二つの−ＳｉＨ原子団を含有している、ケイ素含有架橋剤（成分ＡとＢのおのおのの相対的な量は、２０：１〜１：１０の重量比である）；及び
Ｃ．成分Ａと成分Ｂを一緒にした重量を基にして、１００万重量部当り、０．１〜５００重量部の白金族金属濃度（ｐｐｍ）の、当該シリコーン組成物を硬化させるための白金族触媒
Ｄ．発泡体を作るための発泡剤としてのベンジルアルコール。
【０００９】
本発明の本質は、（Ａ）（ｉ）のポリマーと（Ａ）（ｉｉ）（ａ）〜（ｄ）のうちのいずれかのポリマーとを組み合わせて基剤ポリマー系を作り、かつ発泡剤としてベンジルアルコールを用いることにより、向上した物理的性質を得ることである。本発明にあっては、この明細書で言及する分子量はいずれもグラム／モルを基にしている。
【００１０】
架橋剤、あるいは硬化剤（Ｂ）は、本発明の組成物を硬化させるのに必要とされるケイ素に結合した水素原子を供給する少なくとも１種のオルガノ水素シロキサンを含有するものである。このオルガノ水素シロキサンは、線状あるいは枝分かれした構造を持つことができ、そしてホモポリマー、コポリマー、又はこれらのポリマーの混合物から選ばれる。
【００１１】
好ましい線状オルガノ水素シロキサンは、２５℃での粘度が０．０１〜１０Ｐａ・s であり、ジアルキルシロキサン単位とアルキル水素シロキサン単位をトリアルキルシロキシ末端単位とともに含む。これらのアルキル基は炭素原子数が１〜４であり、最も好ましくはメチル基である。
【００１２】
好ましい組成物は２種類のオルガノ水素シロキサンを含有し、そのうちの一方はポリメチル水素シロキサン、もう一方はメチル水素シロキサン単位とジメチルシロキサン単位とを含むコポリマーである。
【００１３】
成分ＡとＢのおのおのの相対的な量は、２０：１から１：１０までの重量比である。好ましい比は１６：１から４：１までであり、一番好ましい比は８：１である。
【００１４】
成分Ｃは、周期表の白金族の金属、又はそのような金属の化合物である。これらの金属には、白金、パラジウム及びロジウムが含まれる。白金及び白金化合物が、ヒドロシリル化反応でのこれらの触媒の活性レベルの高いことに基づいてより好ましいものでる。好ましい硬化触媒の例は、白金黒、種々の固体担体上の白金金属、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、及び塩化白金酸とエチレン系不飽和結合を持つ液体化合物との、例えばオレフィンやケイ素に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を含有するオルガノシロキサンといったものとの錯体である。塩化白金酸と、エチレン系不飽和炭化水素基を含有している上述のオルガノシロキサンとの錯体は、米国特許第３４１９５９３号明細書に記載されており、これは本発明において好ましい触媒を教示している。
【００１５】
成分Ｃの濃度は、成分Ａと成分Ｂを一緒にした重量を基にして、１００万重量部当たり、０．１〜５００重量部の白金族金属、好ましくは５〜１００重量部の白金族金属という白金族金属濃度（ｐｐｍ）に相当する。
【００１６】
硬化は、白金が０．１ｐｐｍ未満では思うとおりに進行せず、一方５００ｐｐｍより多くを使用すると硬化速度が目に見えるほど上昇せず、従って不経済である。本発明の組成物では、さらに成分Ｄの発泡剤としてベンジルアルコールを用いる。
【００１７】
成分（Ａ）（ｉ）と（Ａ）（ｉｉ）（ａ）〜（ｄ）は入手の可能なポリシロキサンであり、それらの調製方法は当業者に知られている。更に、それらの方法のうちの一部は上述の米国特許明細書に記載されている。それゆえに、この明細書でそのような物質の調製を詳細に説明することが必要とは考えられない。
【００１８】
成分（Ａ）（ｉ）は、分子中のビニル基の本質的に全部が両末端に位置している高分子量のジオルガノポリシロキサンである。「本質的に」とは、ポリマーがそのような分子のシロキサン鎖に沿ってペンダントであるビニル基をほとんど又は少しも持たないことを意味する。そのようなポリシロキサンは主として、種々の末端ブロック基、例として
【００１９】
【化１】
といったもの等、を有するジアルキル置換されたジオルガノポリシロキサンであり、上記の式において、また以下の記載において、Ｐｈはフェニル基である。
【００２１】
本発明にとって好ましいものは、ジメチルビニルシロキシ及びメチルフェニルビニルシロキシ末端ブロック基であり、一方最も好ましいのはジメチルビニルシロキシ末端ブロック基である。この発明について言えば、（Ａ）（ｉ）の「高分子量」という用語は、分子量が３０，０００〜１，０００，０００の範囲内でビニル基含有量が０．０１〜０．１６重量％の範囲内にあるということである。
【００２２】
成分（Ａ）（ｉｉ）（ａ）〜（ｄ）、すなわち本発明のビニル基含有シロキサンポリマーの二番目の組は、周知のシロキサン類であり、そして（ａ）ビニル基がシロキサン鎖のペンダントの位置にのみ配置されている低分子量のシロキサンポリマー、（ｂ）ビニル基がシロキサン鎖のペンダントの位置と末端の両方に配置されている低分子量のシロキサンポリマー、（ｃ）ビニル基がシロキサン鎖のペンダントの位置にのみ配置されている高分子量のシロキサンポリマー、及び（ｄ）ビニル基がシロキサン鎖のペンダントの位置と末端の両方に配置されている高分子量のシロキサンポリマー、からなる群より選ばれる。
【００２３】
例示を目的として、それらのなかでも下記のタイプのポリマーが上記の定義に当てはまるとされるものである。
【００２４】
（Ａ）（ｉ）は、
【００２５】
【化２】
であり、この式のＭｅはメチル基であり、ｕは（Ａ）（ｉ）についての上述の範囲内の分子量を与えるような値を有する。
【００２７】
（Ａ）（ｉ）’は、（Ａ）（ｉ）において述べた分子量範囲内にあるが、ｕの値は一例として（Ａ）（ｉ）の分子量の下端の方の分子量を与えるような、すなわち３８，０００グラム／モルほどの分子量を与えるような値を持つ。
【００２８】
（Ａ）（ｉｉ）（ａ）は、（Ｍｅ3 ）ＳｉＯ〔Ｍｅ（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ〕v Ｓｉ（Ｍｅ3 ）あるいは（Ｍｅ3 ）ＳｉＯ〔Ｍｅ（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ〕v 〔（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〕w Ｓｉ（Ｍｅ3 ）であり、この式と以下において記載されるＭｅはメチル基を表し、そしてｖとｗは（Ａ）（ｉｉ）（ａ）についての後述の範囲の分子量を与えるような値を有する。
【００２９】
（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）は、（ＣＨ2 ＝ＣＨ）（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〔Ｍｅ（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ〕x Ｓｉ（Ｍｅ2 ）（ＣＨ＝ＣＨ2 ）あるいは（ＣＨ2 ＝ＣＨ）（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〔Ｍｅ（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ〕x 〔（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〕y Ｓｉ（Ｍｅ2 ）（ＣＨ＝ＣＨ2 ）であり、この式のｘとｙは（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）についての後述の範囲の分子量を与えるような値を有する。
【００３０】
（Ａ）（ｉｉ）（ｃ）は、上述の（Ａ）（ｉｉ）（ａ）について示したのと同じタイプの分子であるが、但しｖとｗの値は（Ａ）（ｉｉ）（ｃ）についての後述の範囲の分子量を与えるようなものである。
【００３１】
（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）は、上述の（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）について示したのと同じタイプの分子であるが、但しｘとｙの値は（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）についての後述の範囲の分子量を与えるようなものである。
【００３２】
（Ａ）（ｉｉ）（ｅ）は、上述の（Ａ）（ｉ）について示したのと同じタイプの分子であるが、但しｕの値は（Ａ）（ｉｉ）（ｅ）についての後述の範囲の分子量を与えるようなものである。
【００３３】
（Ａ）（ｉｉ）（ａ）と（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）のポリマーに関しては、分子量は２７２〜４０，０００の範囲であり、ビニル基含有量は０．２〜５５．１重量％の範囲である。更に、（Ａ）（ｉｉ）（ｃ）と（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）のポリマーについての分子量範囲は４０，０００〜１，０００，０００であり、ビニル基の含有量は０．０１〜５５．１重量％の範囲である。そして最後に、（Ａ）（ｉｉ）（ｅ）についての分子量範囲は１８６〜３０，０００であり、ビニル基含有量は０．１８〜１４．５重量％の範囲である。
【００３４】
（Ａ）（ｉ）と特定の（Ａ）（ｉｉ）ポリマーの使用量は、用いられる特定の組み合わせに依存する。例えば、（Ａ）（ｉ）の（Ａ）（ｉｉ）（ａ）又は（Ａ）（ｉｉ）（ｂ）に対する重量比は本質的に同じであって、９９．７：０．３から５：９５までである。好ましい比は９５：５から３０：７０までであり、最も好ましい比は９０：１０から６０：４０までである。
【００３５】
（Ａ）（ｉ）と（Ａ）（ｉｉ）（ｃ）又は（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）の組み合わせについて言うと、重量比は９５：５から５：９５までであり、好ましい比は９０：１０から３０：７０まで、そして最も好ましい比は８５：１５から６０：４０までである。
【００３６】
そして最後に、（Ａ）（ｉ）と（Ａ）（ｉｉ）（ｄ）の組み合わせについて言うと、比率は９９．７：０．３から５：９５までである。より効果的な比は９５：５から３０：７０まで、そして最も好ましいのは９０：１０から６０：４０までの比である。
【００３７】
他の任意的な成分を本発明の組成物とともに使用することができるが、但しそれらは硬化を妨げず、あるいは本発明の最終硬化物質の所望の物理的性質を消失させないものとする。
【００３８】
そのような任意的物質は、硬化物質のその他の性質を変えることができ、あるいはそれらの調製を助けることができる。例えば、これらの物質には補強用及び非補強用の無機質充填剤、例として石英や炭酸カルシウムの如きものや、金属酸化物、例としてアルミナ、水和アルミナ、酸化第二鉄及び二酸化チタンといったものや、顔料、例としてカーボンブラック及び酸化亜鉛といったものや、有機顔料及び染料や、酸化防止剤や、熱安定剤や、紫外線安定剤や、難燃剤や、硬化性組成物の作業時間を増加させるための触媒抑制剤、例えば環式メチルビニルシロキサンといったものや、発泡体を作るための発泡剤、その他が含まれる。
【００３９】
本発明の組成物でよく使われる任意的成分は、トリオルガノシロキシ単位とＳｉＯ4/2 単位を有する樹脂状オルガノシロキサンコポリマーである。このコポリマーにおけるトリオルガノシロキシ単位は、式Ｒ3 3ＳｉＯ1/2 で表され、この式のＲ3 は一価の不置換又は置換炭化水素基を表す。好ましいコポリマーにおいては、Ｒ3 により表される炭化水素基は炭素原子数が１〜６の低級アルキル基の組み合わせであり、最も好ましくはメチル基である。コポリマーにおけるトリオルガノシロキシ単位のＳｉＯ4/2 単位に対するモル比は、典型的には０．５〜１．６である。このコポリマーは、当該コポリマーと硬化性組成物を一緒にした重量の最高で３０％までを構成する。コポリマー中のケイ素原子の少なくとも一部分は、エチレン系不飽和炭化水素基、例としてビニル基の如きものを有する。
【００４０】
本発明の硬化性組成物は、本発明の組成物の成分をブレンドして均質にすることにより調製される。この組成物は、成分をこのようにして一緒にすると、硬化し始め、そして発泡剤を利用している場合には発泡し始める。硬化及び／又は発泡する前に組成物を貯蔵することが所望される場合には、少なくともオルガノ水素シロキサンと硬化触媒とは別々の容器に入れて、成分を２以上の容器でもって包装することによりそれを達成する。本発明の組成物は、機械装置によりブレンドするため３、４又は５以上の別々の容器で包装するのに適している。
【００４１】
硬化反応も発泡反応も、硬化性組成物を加熱することで加速される。発泡体とエラストマーのための反応温度は５５〜２００℃である。最も好ましいのは６５〜９０℃の温度である。本発明の組成物の硬化と発泡のために必要とされる時間は、使用成分の反応性と使用温度を基にして、典型的に０．５〜６０分であり、エラストマーについては０．５〜２４時間である。
【００４２】
【実施例】
次に掲げる例は、特許請求の範囲に明らかにされた本発明の組成物の好ましい態様を説明するものである。これらの例における全ての部数と百分率は重量によるものであり、全ての粘度は２５℃で測定された。
【００４３】
これらの例においては次の物質を使用した。
【００４４】
成分Ａ（ｉ）は、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＭｅ2 Ｖｉであり、これは粘度が５０，０００〜７０，０００ｍＰａ・s （ｃＰ）であり、ビニル基を末端に持つ高分子量ポリマーである。
【００４５】
成分Ａ（ｉｉ）ｂは、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）a （Ｍｅ2 ＳｉＯ）b ＳｉＭｅ2 Ｖｉであり、これは２５℃での粘度が３５０ｍＰａ・s （ｃＰ）、重合度が１２８、分子量が９５００ｇ／ｍｏｌ、ビニル基含有量が１．１８重量％であって、ビニル基のペンダントを持ち且つ末端にビニル基を持つ低分子量ポリマーである。
【００４６】
成分Ａ（ｉｉ）ｃは、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＶｉＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 であり、これはビニル基含有量が０．５重量％、２５℃での粘度が４５，０００ｍＰａ・s （ｃＰ）である、ビニル基のペンダントを持つ高分子量ポリマーである。
【００４７】
成分Ａ（ｉｉ）ｅは、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＭｅ2 Ｖｉであり、これは２５℃での粘度が４５０ｍＰａ・s （ｃＰ）である、ビニル基を末端基とする低分子量ポリマーである。
【００４８】
成分Ｂ（ｉ）は、米国特許第４３２２５１８号明細書の方法により調製した物質であり、そのＳｉＨ含有量は０．７６重量％である。
【００４９】
成分Ｂ（ｉｉ）は、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＨＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 であり、０．７６重量％のＳｉＨを有し、そして式中のｘは３、ｙは５である。
【００５０】
成分Ｃはヒドロシリル化触媒である。
成分Ｄは発泡剤としてのベンジルアルコールである。
成分Ｅは５μｍの石英充填剤である。
成分Ｆは市販の難燃剤である。
成分Ｇは環式シロキサンテトラマーである（ＭｅＶｉＳｉＯ）x の抑制剤である。
【００５１】
〔例１〕（発泡体）
上記の物質を使って、試料を次に述べるようにして作った。成分Ａ（ｉ）と成分Ａ（ｉｉ）のうちの１種以上とを成分Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦと混合して、第一の組成物を調製した。これは表Ｉ（その１）の基剤、すなわち分割分１として使用される。１種以上の成分Ｂ、キャリヤーとして少量のＡ（ｉ）、そして場合により、ＳｉＨのビニル基への付加反応のための抑制剤（Ｇ）を、一緒に混合して第二の組成物を調製した。これは表Ｉ（その２）の硬化剤、すなわち分割分２として使用される。
【００５２】
基剤と硬化剤とを１０：１の比率で６０秒間手で混合して、試験のための試料を調製した。次に、当該発泡体をポリエステルシート上へ流して、それからもう一つのポリエステルシートとの間にはさみ込んだ。シムに支持された非柔軟性チューブを使ってこの材料を押さえつけて、所望の厚さにした。次いで、このシートにした発泡体を５４℃で５分、そしてその後１００℃で４分間硬化させた。次に、それを１９０℃で１０分間後硬化させ、そして室温に戻した。張力計（米国オハイオ州ＡｋｒｏｎのＭｏｎｓａｎｔｏ社、Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＆ ＥｑｕｉｐｍｅｎｔのＭｏｎｓａｎｔｏ（商標）Ｔ−２０００）を使用して、引張強さ、引裂強さ、及び伸びを試験した。引張試験片は、引張ダイＡを使って作製した。引裂試験片は引裂Ｃダイを用いて作製した。全ての試験片は５０．８ｃｍ（２０インチ）／分で引張った（ＡＳＴＭ Ｄ ４１２）。この試験からは伸びの結果も得られた。シート密度は次のようにして測定した。シートにした発泡体の中央近くから７．６×７．６ｃｍ（３インチ×３インチ）の正方形を切り取った。次に、この発泡体の厚さをシートを横切って５回測定した。測定値は、Ｓｙｌｖａｃ（商標）システムディジタルマイクロメーターを使って、試料の四隅と中央で０．００１ｍｍまで求めた。重量は、Ｍｅｔｔｌｅｒ（商標）スケールにより０．０１ｇまで測定した。
【００５３】
発泡体の組成を表Ｉに示す。物理的性質試験の結果を表ＩＩに示す。試料１、２、３は、分割分１の基剤において１種類のポリマーのみを使用することから、本発明の範囲外である。
【００５４】
【表１】
【表２】
【表３】
〔例２〕（エラストマー）
エラストマー試料を次のようにして調製した。成分Ａ（ｉ）と成分Ａ（ｉｉ）のうちの１種以上とを成分Ｃ、Ｅ、及び顔料と一緒に混合して、第一の組成物を調製した。これが分割分１である。
【００５８】
成分Ａ（ｉ）と成分Ａ（ｉｉ）のうちの１種以上とを成分Ｂ（ｉｉ）及びＥと一緒に混合し、そして場合により、−ＳｉＨのビニル基への付加反応のための抑制剤（Ｇ）を混合して、第二の組成物を調製した。これが分割分２である。
【００５９】
分割分１と２を１：１の重量比で一緒に混合した。それらは、二つの分割分の色が均一になるまで、手で一緒に攪拌した。次に、この材料を１０．１６ｃｍ×１５．２４ｃｍ×０．１９ｃｍ（４インチ×６インチ×０．０７５インチ）のチェースに注ぎ入れた。チャースの底には、剥離コーティングとして働くワックス処理した肉包装紙を当てがった。次に、チェースを脱気し、Ｄａｋｅ（商標）プレス機にかけて所望の厚さにした。次いで、このスラブを室温で２４時間硬化させた。引張、伸び及び引裂試験をＡＳＴＭ Ｄ ４１２に基づいて行った。引張強さと伸びは５０．８ｃｍ（２０インチ）／分で試験した。引張ダイは６．３５ｍｍ（０．２５インチ）、そして引裂ダイは引裂ダイＢであった。ジュロメーター値の測定はＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づいて行った。
【００６０】
エラストマーの物理的性質への効果を示すため二つのポリマー物質の重量割合を変化させたいくつかの試料材料を調製した。
【００６１】
その二つの物質はＡ（ｉ）とＡ（ｉｉ）ｂであった。試料９は、Ａ（ｉ）が１００％、そしてＡ（ｉｉ）ｂが０％である。試料１０は、Ａ（ｉ）が９６％、Ａ（ｉｉ）ｂが４％である。試料１１は、Ａ（ｉ）が９３％、Ａ（ｉｉ）ｂが７％である。試料１２はＡ（ｉ）が８８％、Ａ（ｉｉ）ｂが１２％であり、そして試料１３はＡ（ｉ）が８３％、Ａ（ｉｉ）ｂが１７％である。これらの配合は表ＩＩＩに示され、また試験結果は表ＩＶに示される。粘度はＡＳＴＭ Ｄ １０８４に基づき、またスナップ時間はＭｉｌ−Ｓ−２３５８６に基づいて測定した。不粘着試験は、組成物に指を触れその指に組成物の一部を残さずに指を取り去ることが出来るようにそれが硬化するのに要する時間を基にしている。
【００６２】
【表４】
【表５】
Claims (1)
- 下記のＡ〜Ｄを含む硬化性シリコーン組成物。
Ａ．次に掲げる（ｉ）と（ｉｉ）との組み合わせである基剤ポリマー系であって、それらのポリマーが分子当たり少なくとも二つのビニル基を含有している、非樹脂状シロキサン基剤ポリマー系
（ｉ）末端にのみビニル基を含有し、３０，０００〜１，０００，０００グラム／モルの分子量をもち、０．０１〜０．１６重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
（ｉｉ）下記のａ〜ｄからなる群より選ばれた、ビニル基含有の第二のシロキサンポリマー
ａ．ビニル基がペンダントの位置にのみ配置されており、２７２〜４０，０００グラム／モルの分子量をもち、０．２から５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー、
ｂ．ビニル基がペンダントの位置と末端の両方に配置されており、２７２〜４０，０００グラム／モルの分子量をもち、０．２〜５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
ｃ．ビニル基がペンダントの位置にのみ配置されており、４０，０００〜１，０００，０００グラム／モルの分子量をもち、０．０１〜５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
ｄ．ビニル基がペンダントの位置と末端の両方に配置されており、４０，０００〜１，０００，０００グラム／モルの分子量をもち、０．０１〜５５．１重量％の範囲のビニル基含有量を有するシロキサンポリマー
（ここで、Ａ（ｉ）とＡ（ｉｉ）ａ又はＡ（ｉｉ）ｂとの重量比は、９９．７：０．３〜５：９５であり、Ａ（ｉ）とＡ（ｉｉ）ｃ又はＡ（ｉｉ）ｄとの重量比は、９５：５〜５：９５である。）
Ｂ．上記シロキサン基剤ポリマー系のための架橋剤であって、分子当たり少なくとも二つの−ＳｉＨ原子団を含有している、ケイ素含有架橋剤（成分ＡとＢのおのおのの相対的な量は、２０：１〜１：１０の重量比である）；及び
Ｃ．成分Ａと成分Ｂを一緒にした重量を基にして、１００万重量部当り、０．１〜５００重量部の白金族金属濃度（ｐｐｍ）の、当該シリコーン組成物を硬化させるための白金族触媒
Ｄ．発泡体を作るための発泡剤としてのベンジルアルコール。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/587625 | 1996-01-17 | ||
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