JP4621687B2 - ムスク香化合物 - Google Patents

ムスク香化合物 Download PDF

Info

Publication number
JP4621687B2
JP4621687B2 JP2006540637A JP2006540637A JP4621687B2 JP 4621687 B2 JP4621687 B2 JP 4621687B2 JP 2006540637 A JP2006540637 A JP 2006540637A JP 2006540637 A JP2006540637 A JP 2006540637A JP 4621687 B2 JP4621687 B2 JP 4621687B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hexahydronaphthalen
hexamethyl
line represents
formula
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2006540637A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2007519616A (ja
Inventor
フェーア シャルル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Firmenich SA filed Critical Firmenich SA
Publication of JP2007519616A publication Critical patent/JP2007519616A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4621687B2 publication Critical patent/JP4621687B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
    • C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
    • C07C45/43—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/58—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/546—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
    • C07C49/617—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/623—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C07C49/637—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing ten carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2072—Aldehydes-ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2096—Heterocyclic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Bidet-Like Cleaning Device And Other Flush Toilet Accessories (AREA)

Description

技術分野
本発明は香料分野に関する。より詳細には、以下に記載するような式（Ｉ）または（Ｉ′）で定義されるような、５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−ヘキサヒドロナフタレンのケト誘導体または５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−オクタヒドロナフタレンのケト−エポキシ誘導体に関する。
従来技術
ムスク香ノートを有し、かつ組成物に興味深い嗅覚効果を付与することのできる化合物は、特にこの化合物が優れたバランスのとれたアーシィノートを有する場合に、香料産業において非常に興味を持たれている。
我々が知る限りにおいて、以下に定義する式（Ｉ）または（Ｉ′）に属する化合物は公知ではない。
従来技術において、本発明の化合物と構造的な類似性を有する有用な賦香成分のいくつかの例は開示されている。しかしながら、従来技術の化合物は式（Ｉ）または（Ｉ′）の化合物とはその構造において、およびその官能特性において異なっており、こうして従来技術の化合物は本願の先行技術であると認めることはできない。
この従来技術の化合物の例としてはＥＰ４０５４２７またはＥＰ６６４２８６に記載された芳香族環を有する化合物またはＵＳ３７７３８３６に記載されたインダノンの誘導体を挙げることができる。
発明の詳細な説明
式（Ｉ）または（Ｉ′）
Figure 0004621687
 ［式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、かつ
ａ）式（Ｉ）中：
ｎは１であり、点線は単結合を表すか；または
ｎは０であり、点線は二重結合を表す；または
ｂ）式（Ｉ′）中：
ｎは０であり、波線は二重結合を表し、点線は単結合を表すか；または
ｎは０であり、波線は単結合を表し、点線は二重結合を表すか；または
ｎは１であり、波線は単結合を表し、点線は単結合を表す］の化合物が、ムスキィ−アーシィタイプの驚くべき芳香特性を有し、かつこの化合物が香料、賦香組成物および賦香された製品の製造のために特に有用であり、かつ評価されることが見いだされたということを確認したことは驚くべきことである。
式（Ｉ）または（Ｉ′）の化合物の中でも、式（ＩＩ）または式（ＩＩ′）
Figure 0004621687
 ［式中、星印でマークされた炭素原子に結合する２つのメチル基はトランス配置を有し、Ｒ、ｎおよび点線は式（Ｉ）に示した意味を有する］の化合物は、その明らかなフレグランスおよび香気の直接性（Substantivity）またはテナシティーにより、本発明の特に有利な実施態様を示す。
前記の式に相当する化合物の中で、限定されない例として、特に（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンを挙げることができるが、これは非常に強くかつ複雑な香気プロフィールを有し、そのうちのいくつかのニュアンスは本発明の化合物の典型的なムスキィ−アーシィノートと共に存在する。実際、その香気は優れたムスキィで、かつアーシィ−セラーノートにより特徴付けられ、驚くことに、Ｔｏｎａｌｉｄｅ（Ｒ）（５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−２−ナフチル）−１−エタノン；出所：PFW、Holland）の香気を想起させ、フルーティー−マルメロ、ニトロ−ムスクタイプおよび僅かにアニマル様のボトムノートを有する。ニトロ−ムスクボトムノートの存在は、芳香環のない化合物において非常に驚くべきことである。更に、付け加えると、ムスク様Ｃａｓｈｍｅｒａｎ（Ｒ）（１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４−インデノン；出所：I.F.F., USA）に典型的なウッディノートは弱く、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンの特徴的な香気に最少に寄与する。全体的なフレグランスは同様に多くの表面および特に皮膚または繊維に高く直接的でもある。
実際に、このアーシィノートおよび僅かなアニマル様のために、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンのフレグランスはＴｏｎａｌｉｄｅ（Ｒ）の香気を想起させ、加えてフルーティーでニトロ−ムスク特徴およびＣａｓｈｍｅｒａｎ（Ｒ）の香気に類似の僅かにアニマルコノテーションを有する、と言うことができる。
本発明の化合物の他の例は（６ＲＳ，７ＲＳ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンであり、これは前記の化合物の香気プロフィールに非常に似た香気プロフィールを有するが、後者とはアンブレットタイプのノートの存在およびより強力なアーシィノートにより異なっており、これはＴｏｎａｌｉｄｅ（Ｒ）の香気をより強く、またはＶｕｌｃａｎｏｌｉｄｅ（Ｒ）（トランス−５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−２−ナフタレンカルバルデヒド；出所：Firmenich,スイス）の香気を想起させる。
式（ＩＩ）の化合物の更なる例は（４ａＲＳ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ａＳＲ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンである。該化合物は、ムスキィ−アーシィおよびニトロ−ムスクノート、並びにパイン、パウダリーおよびスイートなアンダーノートにより特徴付けられたフレグランスを有する。しかしながら、この本発明の化合物は前記の化合物とは、前記２つの化合物のものより弱いアーシィコノテーションを有することにより異なっている。（４ａＲＳ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ａＳＲ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンの全体的な官能プロフィールは、Ｇａｌｏｘｉｌｉｄｅ（Ｒ）（スイート−ムスキィ香気を有するとしてしばしば記載されている他の芳香族ムスク）の方向にある。
前記エポキシドの他の異性体、すなわち（４ａＳＲ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ａＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンは、その異性体よりムスキィであるが、弱いフレグランスを有する。
式（Ｉ′）または（ＩＩ′）の化合物に関しては、限定されない例として、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−４，４ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（３Ｈ）−オンを記載することができ、これは通常のムスキィおよびアーシィ特性に加えて、同様に僅かにウッディー−西洋梨ボトムノートも有する。
更に、３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンも記載することができ、これは優れたムスキィ、ドライおよびパウダリーノートを有し、更にアーシィおよび僅かにウッディーコノテーションを有する。この化合物の全体の香気はＴｏｎａｌｉｄｅ（Ｒ）およびＧａｌａｘｏｌｉｄ（Ｒ）の香気を想起させる。
更に、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンの香気は強さと優れたバランスを有するアーシィ・ムスキィ、ムスクアンブレットタイプのノート並びにパウダリーおよびアンブレット種子アンダーノートにより特徴付けられる。全体の香気はＧａｌａｘｏｌｉｄｅ（Ｒ）およびＣｅｌｅｓｔｏｌｉｄｅ（Ｒ）（１−（６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチル−４−インダニル）−１−エタノン；出所：I.F.F., USA）の方向のムスキィ−アーシィタイプとして記載することもできる。
従って、本発明の化合物はＵＳ３７７３８３６に記載されている化合物の構造に類似性を有するにもかかわらず、後者のものとは官能プロフィールにおいて全く異なっている。実際、本発明の化合物のムスクノートは、ＵＳ３７７３８３６のムスクノートとは異なり、いずれにしろ明らかなアーシィノートの存在において特徴を有し、ウッディーノートが明確に存在しないか、または非常に弱く、かつ“貴重なウッド”タイプというよりむしろパインタイプである。実際、本発明の化合物の香気プロフィールはＣａｓｈｍｅｒａｎ（Ｒ）の方向ではなくて、むしろＴｏｎａｌｉｄｅ（Ｒ）またはＧａｌａｘｏｌｉｄｅ（Ｒ）の方向である。
本発明の特に好適な実施態様によれば、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンは優先的に香料適用に使用される。
一般に、本発明の化合物は、出発材料として５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−ナフタレンを、そのシスまたはトランス異性体またはこれらの混合物の形で使用して、得ることができる。このヘプタメチル−ナフタレン誘導体は、例えば、実施例に記載されているような方法を用いて、場合により３位で脱メチル化して、５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−ナフタレンにすることができる。その後、５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−ナフタレンおよび５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−ナフタレンの両方をバーチタイプの反応または部分的な水素化を用いて部分的に還元して、所望のヒドロナフタレン誘導体にすることができる。従って、後者のものを酸化してエポキシドにし、これを相応するケトンに転位させるか、またはアリル位で酸化し、ケトンを獲得し、場合によりこれを更にエポキシ化する。
そのような合成工程の典型的な例は以下の例中に記載されている。
本発明の化合物は貴重な賦香成分であるので、本発明は前記化合物の賦香成分としての使用にも関する。言い方を代えると、賦香組成物または賦香された製品の香気特性を付与、増強、改善または修正するための方法に関し、この方法は前記組成物または製品に式（Ｉ）および／または（Ｉ′）の少なくとも１つの化合物を有効量で加えることからなる。“式（Ｉ）および／または（Ｉ′）の化合物の使用”とは、ここでは式（Ｉ）および／または（Ｉ′）の化合物を含有する全ての組成物の使用とも理解されるべきであり、かつ有利には活性成分として香料分野に適用することができる。
実際、賦香成分として有利に適用することのできる、該組成物も同様に本発明の対象である。
従って、本発明の更なる対象は
ｉ）賦香成分としての、前記の本発明の化合物少なくとも１種；
ｉｉ）香料キャリヤーおよび香料ベースからなる群から選択された少なくとも１種の成分：および
ｉｉｉ）場合により少なくとも１種の香料補助剤
を含有する賦香組成物である。
“香料キャリヤー”で、ここでは香料分野の観点から実質的に中性の材料を意味する、すなわちこのキャリヤーは明らかに賦香成分の官能特性を著しく変化させない材料であると理解される。このキャリヤーは液体または固体である。
液体キャリヤーとしては、限定されない例として、乳化系、すなわち溶剤および界面活性剤系、または香料分野に通常使用される溶剤を挙げることができる。香料分野に通常使用される溶剤の性質およびタイプの詳細な記述を網羅することはできない。しかしながら、限定されない例として、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノールまたはクエン酸エチルのような溶媒を挙げることができ、これらは最も常用されている。
固体キャリヤーとして、限定されない例として、吸収ゴムまたはポリマー、またはさらにカプセル封入材料を挙げることができる。そのような材料の例は、例えば、壁形成性材料および可塑化材料、例えば単糖類、二糖類または三糖類、天然デンプンまたは変性デンプン、ヒドロコロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質またはペクチン、またはさらに参考テキスト、例えばH. Scherz, Hydrokolloids: Stabilisatoren、Dickungs- und Gehermittel in Lebensmittel、食品化学、食品品質(Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet)シリーズの2巻, Behr's VerlagGmbH & Co., Hamburg, 1996に挙げられた材料を含んでいてよい。カプセル封入は、当業者に十分公知の方法であり、かつ例えば、例えば噴霧乾燥、アグロメレーションまたはさらに押出しのような技術を用いて実施されることができるか；またはコアセルベーションおよび複合コアセルベーション技術を含むコーティングカプセル封入からなっている。
概して言えば、“香料ベース”とは、本明細書中で少なくとも１つの賦香補助成分(co-ingredient)を含んでいる組成物であると理解される。
前記の賦香補助成分は式（Ｉ）および／または（Ｉ′）の化合物ではない。さらに“賦香補助成分”とは、本明細書中で嗜好効果を付与するために賦香製剤または組成物において使用される化合物であることが理解される。言い換えれば、賦香するものであると見なされうるそのような補助成分は、肯定的なまたは快適な方法で組成物の香気を付与または修正することができ、かつまさに香気を有していないと当業者により認識されるはずである。
ベース中に存在している賦香補助成分の性質およびタイプは、本明細書中でより詳細な記載を保証するものではなく、これらはいずれにせよ網羅されるものではなく、当業者は、これらをその一般的な知識に基づいておよび使用または適用目的および望ましい官能効果に従って選択することができる。一般的な用語で、これらの賦香補助成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、含窒素または含硫黄の複素環式化合物および精油のように変化に富んだ化学クラスに属しており、かつ前記の賦香補助成分は天然または合成の起源であってよい。これらの補助成分の多くは、いずれにせよ、参考テキスト、例えばS. Arctander著, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAの本またはその最新版、または類似の性質の他の研究、並びに香料分野における豊富な特許文献に挙げられている。前記の補助成分が制御された手法で多様なタイプの賦香化合物を放出するのに公知の化合物であってもよいことも理解される。
香料キャリヤーおよび香料ベースを双方とも含んでいる組成物のために、既に明記された物以外に適している香料キャリヤーは、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン類、イソパラフィン、例えば商標Isopar（Ｒ）(出所：Exxon Chemical)のもとで公知のものまたはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、例えば商標Dowanol（Ｒ）(出所：Dow Chemical Company)のもとで公知のものであってもよい。
概して言えば、“香料補助剤”とは、本明細書中で付加的に与えられる利点、例えば色、特定の耐光性、化学的安定性等を付与できる成分であると理解される。賦香ベースにおいて通常使用される補助剤の性質およびタイプの詳細な記載を網羅することはできないが、しかし前記の成分が当業者に十分公知であることが言及されるべきである。
本発明の少なくとも１つの化合物および少なくとも１つの香料キャリヤーからなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施態様を表し、同様に本発明の少なくとも１つの化合物、少なくとも１つの香料キャリヤー、少なくとも１つの香料ベースおよび場合により少なくとも１つの香料補助剤を含んでいる賦香組成物を表す。
前記組成物中で式（Ｉ）および／または（Ｉ′）の１種より多くの化合物を有するという可能性が重要であることを本明細書中で言及することが有用である、それというのも調香師に、本発明の多様な化合物の香気調性を有し、それゆえこれらの研究のための新規の手段を生み出す、アコード、香水を調製することを可能にするからである。
本明細書中で、化学合成から直接に生じる、例えば十分な精製なしの、本発明の化合物が出発物質、中間体または最終生成物として含まれている任意の混合物は、本発明による賦香組成物であるとみなされることができない。
さらに本発明の化合物は、前記化合物（Ｉ）が添加される消費製品の香気を肯定的に付与するまたは修正するために、近代香料の全ての分野において有利には使用されることもできる。それゆえに、
ｉ）賦香成分として、上記で定義されたような本発明の少なくとも１つの化合物；および
ｉｉ）消費製品ベース
を含んでいる賦香された製品は本発明の対象でもある。
明確にするために“消費製品ベース”とは、本明細書中で賦香成分と相容性である消費製品であると理解されることが言及されるべきである。言い換えれば、本発明による賦香された製品は、機能的製剤並びに場合により、消費製品、例えば洗剤またはエアフレッシュナーに、相応する付加的な利点のある剤および嗅覚的に有効な量の本発明の少なくとも１つの化合物を含んでいる。
消費製品の成分の性質およびタイプは、より詳細な記載を本明細書中で保証するものではなく、これらはいずれにせよ網羅されるものではなく、当業者はこれらをその一般的な知識に基づいておよび前記の生成物の性質および所望の効果に従って選択することができる。
適している消費製品の例は、固体または液体の洗剤および繊維柔軟剤並びに香料分野において常用の他の全ての製品、すなわち香水、コロンまたはアフターシェーブローション、賦香せっけん、シャワーまたはバスソルト、ムース、オイルまたはゲル、衛生製品またはヘアケア製品、例えばシャンプー、ボディケア製品、デオドラントまたは制汗剤、エアフレッシュナー並びに化粧品を含む。洗剤としては、多様な表面を洗浄または清浄化するための洗剤組成物または清浄製品のような適用目的があり、例えば繊維製品、皿または硬質表面の処理に向けられたものであり、それらはいずれも家庭用または工業的な使用に向けられている。他の賦香された製品は、ファブリックリフレッシュナー、アイロンウォーター、紙、ワイプまたはブリーチである。
一部の前記の消費製品ベースは、本発明の化合物のための攻撃的な媒体を意味することもあるので、本発明の化合物を早期分解から、例えばカプセル封入により保護することも必要でありうる。
多様な前記の製品または組成物中へ配合されることができる本発明による化合物の割合は、値の幅広い範囲内で変動する。これらの値は、賦香されるべき製品の性質および所望の官能効果並びに本発明による化合物が当工業界において通常使用される賦香補助成分、溶剤または添加剤と混合される場合に与えられたベース中の補助成分の性質に依存している。
例えば、賦香組成物の場合に、典型的な濃度は、本発明の化合物が配合される組成物の質量に対して、本発明の化合物の０．５質量％〜５０質量％のオーダーで、またはそれ以上ですらある。これらよりも低い濃度、例えば０．０５質量％〜５質量％のオーダーでは、これらの化合物が賦香された製品中へ配合される場合に使用することができる。
本発明を以下の例によりさらに詳細に記載するが、その際に略符号は当業界において通常の意味を有し、温度は摂氏度（℃）で示され；ＮＭＲスペクトルデータは１Ｈのために３６０または４００ＭＨｚ機械を用いておよび１３Ｃのために９０または１００ＭＨｚ機械を用いてＣＤＣｌ３（他に挙げられない限り）中で記録され、化学シフトδは標準としてのＴＭＳに対してｐｐｍで示され、結合定数ＪはＨｚで表現される。
実施例
例１
（６ＲＳ，７ＲＳ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンの合成
ａ）トランス−１，２，３，４−テトラヒドロ−１，１，２，３，４，４，６−ヘプタメチルナフタレンの合成
Ｖｕｌｃａｎｏｌｉｄｅ（Ｒ）（５０．０ｇ；１９３ミリモル）および１０％Ｐｄ／Ｃ（５００ｍｇ；１質量％）の混合物を、Ｎ２下に凝縮器を備える二頚フラスコ中で１７０℃で２４時間加熱した。次いで、１０％Ｐｄ／Ｃ（５００ｍｇ）の他の部分を添加し、加熱を１６時間続けた。冷却した固体反応混合物をエーテル中に溶かし、Ｃｅｌｉｔｅ（Ｒ）で濾過し、濃縮し、かつバルブ・ツー・バルブ蒸留（０．０１ミリバール；１００〜１２５℃）し、所望のヘプタメチルナフタレン３９．０６ｇ（収率＝８８％）が得られた。
Figure 0004621687
ｂ）トランス−１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，４，４，６−ヘプタメチルナフタレンの合成
メチルアミン（２００ｍｌ、Fluka, Cylinder）をＣＯ２−凝縮器およびアルゴン管を備える五頚フラスコ中で凝縮した。温度が−１２℃に達し、ＴＨＦ（４０ｍｌ）およびＥｔＯＨ（１１．４ｍｌ、９．０ｇ；１９６ミリモル）中のａ）で得られた化合物（１５．０ｇ；６５．１ミリモル）の溶液を添加した。この磁気で撹拌する溶液にリチウム（１．３５ｇ；１９６ミリモル）を２時間かけて少量宛添加した。添加の終了後、メチルアミンを１夜かけて蒸発させた。飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を添加し、この生成物をエーテルで抽出した。有機相を水、次いで飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）かつ蒸発させた（１８．２ｇ）。バルブ・ツー・バルブ蒸留（０．０１ミリバール；１２０℃）し、所望の化合物（ＧＣにおいて６５％）およびトランス−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，２，３，４，４，６−ヘプタメチルナフタレン（ＧＣにおいて２５％）１４．４９ｇが得られた。表題化合物の外挿した収量は６２％（９．４２ｇ）である。
Figure 0004621687
ｃ）トランス−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，２，３，４，４，６−ヘプタメチルナフタレンの合成
例１．ｂ）と同様に実施するが、反応混合物（Ｌｉの３当量を含有）を１時間撹拌した後、他のＬｉ（３当量）およびＥｔＯＨ（３当量）の部分を添加し、撹拌を更に−１０℃で１時間続けた。トランス−１，２，３，４−テトラヒドロ−１，１，２，３，４，４，６−ヘプタメチルナフタレン（２．００ｇ；８．７０ミリモル）から出発し、所望のオクタヒドロ−ヘプタメチルナフタレン１．９３ｇ（純度８５％；収率８１％）がバルブ・ツー・バルブ蒸留後に得られた。
Figure 0004621687
ｄ）（６ＲＳ，７ＲＳ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンの合成
ＣＨ２Ｃｌ２（１８６ｍｌ）中のＣｒＯ３（１２．８ｇ；１２８ミリモル）の懸濁液を−２３℃に冷却し、３，５−ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）（１２．２９ｇ；１２８ミリモル）で一回処理した。２０分後に、この溶液をＣＨ２Ｃｌ２（２２ｍｌ）中のｃ）で得られた化合物（１．５０ｇ；純度８５％；５．５１ミリモル）の溶液を（２０分間かけて）滴下して処理した。−２０℃で２．５時間撹拌した後、６ＭＮａＯＨ水溶液（２５ｍｌ）を添加し、この溶液を０℃で３０分間撹拌した。次いで更に水を添加して生成物を抽出した。ＣＨ２Ｃｌ２相を５％ＨＣｌ水溶液およびブライン（３回）で洗浄し、最終的に乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、かつ蒸発させた。粗生成物（２．４５ｇ）をバルブ・ツー・バルブ蒸留し（０．０１ミリバール；１５０〜１６０℃）、蒸留物１．３３ｇを得た。この蒸留物を更にフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、シクロヘキサン／酢酸エチル９８：２を使用）で精製し、これは所望のケトン５６９ｍｇを提供した（純度約９０％；収量＝３７％）。
Figure 0004621687
例２
３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンの合成
ａ）１，２，３，４−テトラヒドロ−１，１，２，３，４，４，６−ヘプタメチルナフタレンの合成
ＣＨ２Ｃｌ２（８０ｇ）中のｐ−シメン（５４．０ｇ、０．４モル）の溶液をＡｌＣｌ３（１．３６ｇ、１０．２ミリモル）で処理した。１時間の撹拌後に、（Ｅ）−４，４−ジメチル−２−ペンテン（２０ｇ、０．２ミリモル）を９０分内に２℃で添加した。３時間の撹拌後に、この反応混合物を強力な撹拌下に氷／水混合物（４０ｇ）中に注いだ。これらの相を分離し、有機層を水で洗浄し、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液およびブラインで洗浄した。次いで、有機層を蒸発乾固し、粗生成物を蒸留し（５０〜１００℃／３トル）、次いで再蒸留し（７０℃／０．７トル）、８４／１４のトランス／シス異性体の混合物として純粋な化合物が収率３０％で得られた。主要異性体のＮＭＲおよびＭＳスペクトルの両方共に相当する例１．ａ）中のトランス化合物に関して記載されているものと同一であった。
ｂ）１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，４，４，６−ヘプタメチルナフタレンの合成
所望の化合物は１，２，３，４−テトラヒドロ−１，１，２，３，４，４，６−ヘプタメチルナフタレンを用いて、かつ実施例１ｂ）に記載されていると同じ実験方法を適用して得られた。
Figure 0004621687
ｃ）２，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３−エポキシナフタレンの合成
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ノナン中５．５Ｍ（Fluka）；１２．６３ｍｌ；６９．５ミリモル）、Ｍｏ（ＣＯ）６（２１４ｍｇ；０．８ミリモル；２モル％）および１，２−ジクロロエタン（３８ｍｌ）の混合物をＮ２下に７０℃で３０分間加熱した。該混合物を、ｂ）により得られた化合物（１４，４９ｇ；純度６５％；４０．５ミリモル）および１，２−ジクロロエタン（６８ｍｌ）中のＮａ２ＨＰＯ４（９．４２ｇ；４０．５ミリモル）の撹拌溶液に８０℃で１５分間かけて添加した。２時間後、冷却した反応混合物を１０％Ｎａ２ＳＯ３（１８４ｍｌ）で処理し、３時間撹拌した。抽出（エーテル）、有機層の洗浄（水、次いでブライン）および乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）の後、粗生成物をバルブ・ツー・バルブオーブン中で蒸留し（０．０１ミリバール、１００〜１２０℃）、粗生成物を得て、これを更にフラッシュクロマトグラフィーにより精製して（ＳｉＯ２；シクロヘキサン／酢酸エチル９８：２）、所望のエポキシド４．９０ｇが４つのジアステレオマーの混合物の形で得られた（純度９０％；収率＝４４％）。
Figure 0004621687
ｄ）３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンの合成
ＢＦ３・ＯＥｔ２（１．４８ｇ；１．３０ｍｌ；１０．４ミリモル）をＣＨ２Ｃｌ２（８０ｍｌ）中の例１．ａ）で得られたエポキシド（２．０５ｇ：純度８０％；６．６０ミリモル）の溶液に３℃で３分以内に添加した。反応混合物を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２５ｍｌ）で加水分解し、１時間撹拌した。この相を分離し、生成物をエーテルで抽出し、水、次いで飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）かつ濃縮した。バルブ・ツー・バルブ蒸留（１００℃、０．０５ミリバール）およびフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ＝９３：７）は表題化合物の単離を可能とした（６７３ｍｇ；純度９０％；収率３７％）。
Figure 0004621687
例３
（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンの合成
ａ）トランス−１，２，３，４−テトラヒドロ−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−６−ジブロモメチル−ナフタレンの合成
ＣＣｌ４（４００ｍｌ）中の例１ａ）で得られた化合物（３９．０６ｇ；１７０ミリモル）およびＮＢＳ（７２．４ｇ；４０６ミリモル）の溶液を１６０Ｗランプで照射し、９０分間還流加熱する。反応混合物をエーテル１００ｍｌで希釈し、水で洗浄し、かつこのように得られた有機層を乾燥し、蒸発させてＧＣにより純度９２％の粗生成物が得られた。
Figure 0004621687
ｂ）トランス−１，２，３，４−テトラヒドロ−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−６−カルバルデヒド−ナフタレンの合成
前記ジブロミド（７９．７ｇ）、ＨＣＯＯＮａ（３８．５５ｇ；５６７ミリモル）およびＥｔＯＨ／水４：１（１４００ｍｌ）を還流下（１１０℃）に９０分間加熱した。ＥｔＯＨを蒸発させ、エーテルで抽出した後、残分をＭｅＯＨ（４２０ｍｌ）中に溶かし、ＫＯＨ１０％水溶液（１８５ｍｌ）で処理し、更に３０分間加熱した。蒸発器でのＭｅＯＨの蒸発、エーテルでの抽出およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（０．０１ミリバール；１５０℃）により、所望のアルデヒド３０．８ｇ（収率：７４％）が得られた。
Figure 0004621687
ｃ）トランス−１，２，３，４−テトラヒドロ−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチルナフタレンの合成
ｂ）で得られた化合物（３０．８ｇ；１２６ミリモル）、１０％Ｐｄ／Ｃ（６１６ｍｇ；２質量％）およびＮａ２ＣＯ３（９４０ｍｇ）の混合物をＮ２下に、凝縮器を備える二頚フラスコ中で加熱し、２１時間１７５℃に加熱した。冷却した固体反応混合物をエーテル中に溶かし、Ｃｅｌｉｔｅ（Ｒ）で濾過し、濃縮し、バルブ・ツー・バルブ蒸留により精製し（０．０１ミリバール；１２５℃）、所望のナフタレン誘導体が得られた（純度：９４％；収率＝８４％）。
Figure 0004621687
ｄ）トランス−１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチルナフタレンの合成
メチルアミン（１４０ｍｌ）をＣＯ２−凝縮器およびアルゴン管を備える五頚フラスコ中で凝縮した。温度が−２０℃に達し、ＴＨＦ（２７ｍｌ）およびＥｔＯＨ（８．１ｍｌ）中のｃ）で得られた化合物（１０．０ｇ；４６．３ミリモル）の溶液を添加した。磁気により撹拌される溶液を−２０〜−１０℃でリチウム（９６４ｍｇ；１３８．９ミリモル）少量ずつで処理した。添加が完全に終了した後に（３０分）、撹拌を５分間続け、次いで飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を添加し、生成物をエーテルで抽出した。有機相を５％ＨＣｌ水溶液、水および次いでブラインで洗浄し、最終的に乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）かつ蒸発させた。バルブ・ツー・バルブ蒸留（０．０１ミリバール、１２０℃）は表題化合物を提供する（収率＝４５％）。
Figure 0004621687
ｅ）（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オールの合成
ＴＨＦ（２００ｍｌ）中の、ｄ）において得られた化合物（４８．２ミリモル）の溶液を０℃に冷却し、ＢＨ３・Ｍｅ２Ｓ（３６．２ミリモル）を滴下して処理した。７０分間撹拌した後、水中（３０ｍｌ）に溶かしたＮａＯＨ（７２．２ミリモル）を添加し、かつ最終的に３５％Ｈ２Ｏ２１２ｍｌを添加した。反応混合物を１時間室温で撹拌し、次いでエーテルで抽出した。次いで、有機層を水、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、次いでブラインで洗浄し、最終的に乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、かつ蒸発させた。このアルコールは２つのジアステレオマー異性体の１／１混合物として得られ、かつ更に精製しなかった。
Figure 0004621687
ｆ）（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンの合成
アセトン（２２０ｍｌ）中のｅ）で得られた化合物（２３．８ミリモル）の溶液を０℃に冷却し、ジョーンズ試薬（４７．５ミリモル）で処理した。添加の終了後、この反応混合物にブライン（２００ｍｌ）を添加した。この生成物をペンタンで抽出し、水、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、次いでブラインで洗浄し、最終的に乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、かつ蒸発させた。蒸留（０．０１トル；１００℃）により粗生成物が得られ、これを更にクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ＝９８：２）で精製し、所望のケトンが得られた（収率：最後の２工程に関して４７％）。
Figure 0004621687
例４
（４ａＲＳ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ａＳＲ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オン、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オン、（４ａＳＲ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ａＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンおよび（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−４，４ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（３Ｈ）−オンの合成
ａ）（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレンおよび（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，６，７，８，８Ａ−オクタヒドロナフタレンの混合物の合成
メチルアミン（１４０ｍｌ）をＣＯ２−凝縮器およびアルゴン管を備える五頚フラスコ中で凝縮した。温度が−２０℃に達し、ＴＨＦ（２７ｍｌ）およびＥｔＯＨ（８．１ｍｌ）中の例３．ｃ）で得られた化合物（１０．０ｇ；４６．３ミリモル）の溶液を添加した。磁気により撹拌される溶液を−２０〜−１０℃でリチウム（９６４ｍｇ；１３８．９ミリモル）少量ずつで処理した。添加が完全に終了した後に（３０分）、撹拌を１時間続け、次いで付加的なリチウム（９６４ｍｇ；１３８．９ミリモル）を、脱色した懸濁液に添加し、撹拌を１時間続けた。飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を添加し、生成物をエーテルで抽出した。有機相を５％ＨＣｌ水溶液、水および次いでブラインで洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、かつ蒸発させる（９．７８ｇ）。バルブ・ツー・バルブ蒸留（０．０１ミリバール、１２０℃）は（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン（ＧＣで６５％）および（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，６，７，８，８Ａ−オクタヒドロナフタレン（ＧＣで２６％）の混合物９．３５ｇを提供する。
Figure 0004621687
ｂ）（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレンの合成
メチルアミン（１４０ｍｌ）をＣＯ２−凝縮器およびアルゴン管を備える五頚フラスコ中で凝縮した。温度が−２０℃に達し、ＴＨＦ（２７ｍｌ）およびＥｔＯＨ（８．１ｍｌ）中の例３．ｃ）で得られた化合物（１０．０ｇ；４６．３ミリモル）の溶液を添加した。磁気により撹拌される溶液を−２０〜−１０℃でリチウム（９６４ｍｇ；１３８．９ミリモル）少量ずつで処理した。添加が完全に終了した後に（３０分）、撹拌を５分間続け、次いで飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を添加し、生成物をエーテルで抽出した。有機相を５％ＨＣｌ水溶液、水および次いでブラインで洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）かつ蒸発させた（９．８２ｇ）。バルブ・ツー・バルブ蒸留（０．０１ミリバール、１２０℃）は（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン（ＧＣで５０％）、（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン（ＧＣで２９％）および出発化合物（ＧＣで２０％）を含む混合物を提供した。この混合物をトルエン中の１０％Ｐｄ／Ｃ（２３０ｍｇ）で水素化した。最終的な粗生成物をバルブ・ツー・バルブ蒸留し、（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン（ＧＣで７４％）、出発化合物（ＧＣで２０％）および異性体（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，６，７，８，８Ａ−オクタヒドロナフタレン（ＧＣで６％）を含有する混合物が得られる。
ｃ）（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンおよび（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−４，４ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（３Ｈ）−オンの合成
ＣＨ２Ｃｌ２（５００ｍｌ）中のＣｒＯ３（４６．９ｇ；４６９ミリモル）の懸濁液を−２０℃に冷却し、３，５−ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）（４５．０ｇ；４６９ミリモル）で一回処理した。２０分後に、この暗紫色の溶液をＣＨ２Ｃｌ２（４００ｍｌ）中のａ）で得られた混合物（７．５９ｇ；３４．５ミリモル）の溶液を滴下して（１時間）処理した。−２０℃で１時間撹拌した後、６ＭＮａＯＨ水溶液（１００ｍｌ）を添加し、この溶液を０℃で３０分間撹拌した。次いで更に水を添加し、相を分離した。ＣＨ２Ｃｌ２相を５％ＨＣｌ水溶液およびブライン（３回）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、かつ蒸発させた。この濃縮物をバルブ・ツー・バルブ蒸留し（０．０１ミリバール；１５０〜１６０℃）、ＤＭＰを含有する固体蒸留物と残分が得られた。トルエンからの再結晶化はＤＭＰおよびＤＭＰを含有する母液の回収を可能とした。これを選択的なバルブ・ツー・バルブ蒸留（１ミリバール；１００℃）により除去した。残分をフラッシュクロマトグラフィーにより精製した（ＳｉＯ２、シクロヘキサン／酢酸エチル９８：２）。
次の生成物が得られた：
Figure 0004621687
ｄ）（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オン、（４ａＲＳ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ａＳＲ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンおよび（４ａＳＲ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ａＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンの合成
ＣＨ２Ｃｌ２（５００ｍｌ）中のＣｒＯ３（５２．９ｇ；５２９ミリモル）の懸濁液を−２０℃に冷却し、３，５−ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）（５０．７ｇ；５２８ミリモル）で一回処理した。２０分後に、この暗紫色の溶液をＣＨ２Ｃｌ２（４００ｍｌ）中のｂ）で得られた（２ＲＳ，３ＲＳ）−１，１，２，３，４，４−ヘキサメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン（８．７５ｇ；純度７４％）（２９．４ミリモル）の溶液を滴下して（１時間）処理した。−２０℃で４時間撹拌した後、６ＭＮａＯＨ水溶液（２５０ｍｌ）を添加し、この生成物をｃ）におけるように抽出した。残分をフラッシュクロマトグラフィーにより精製した（ＳｉＯ２、シクロヘキサン／酢酸エチル９８：２を使用）。
次の生成物が得られた：
（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オン（収率＝２５％）：前記と同じＮＭＲスペクトルを有する。
Figure 0004621687
例５
賦香組成物の調合
フローラル、ウッディおよびハーバル特性を有する、男性のためのオードトワレを、次の成分を混合することにより製造した：
Figure 0004621687
＊ ジプロピレングリコール中
１）（−）−（８Ｒ）−８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン；出所：Firmenich、スイス
２）出所：Firmenich、スイス
３）アリル（シクロヘキシルオキシ）−アセテート；出所：Dragoco、ドイツ
４）ハイシスメチルジヒドロジャスモネート；出所：Firmenich、スイス
５）メチルイオノン異性体の混合物；出所：Firmenich、スイス
６）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；出所：I. F. F.、スイス
７）３−ヘキセニル−メチルカルボネート；出所：I. F. F.、スイス
８）４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；出所：I. F. F.、スイス
９）３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール；出所：Firmenich、スイス
１０）出所：Givaudan SA、スイス
１１）２−ｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート；出所：I. F. F.、スイス
１２）出所：International Flavors & Fragrances、USA。
前記オードトワレに、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンを１００質量部添加することにより、このオードトワレに僅かにアンブレットで、かつパインである、優れた評価の観点をも有し、パワフルなムスキィで、アーシィなコノテーションを付与する。全体的な効果は、Ｃａｓｈｍｅｒａｎ（Ｒ）またはＴｏｎａｌｉｄｅ（Ｒ）を添加することにより付与することができた効果の中間であったが、しかしながら直接性はＣａｓｈｍｅｒａｎ（Ｒ）の添加により付与されるより非常に優れていて、かつそのムスキィ−アンブレット特性はＴｏｎａｌｉｄｅ（Ｒ）により提供されるよりエレガントであった。
前記オードトワレに、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンの代わりに、（６ＲＳ，７ＲＳ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンまたは（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンを添加することは、よりクラシカルなフレグランスを提供し、ここではアーシィ−ウッディ効果がＴｏｎａｌｉｄｅ（Ｒ）を添加することにより得ることができた効果よりより強調されていた。
最後に、前記オードトワレに同量の（４ａＲＳ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ａＳＲ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンを添加することは、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンを添加することにより得られる効果に比べて非常にパウダリーで、同様にニトロ−ムスクである特徴を付与した。
例６
賦香組成物の調合
フローラルおよびパウダリー特性を有する洗剤用の賦香ベースを、次の成分を混合することにより製造した：
Figure 0004621687
＊ ジプロピレングリコール中
１）８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン；出所：Firmenich、スイス
２）出所：Firmenich、スイス
３）メチルジヒドロジャスモネート；出所：Firmenich、スイス
４）３−（３，３／１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナール；出所：Firmenich、スイス
５）メチルイオノン異性体の混合物；出所：Firmenich、スイス
６）３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール；出所：Givaudan SA、スイス
７）出所：International Flavors & Fragrances、USA。
前記賦香ベースに、（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンを１２００質量部添加することにより、この賦香ベースのフレグランスにめざましい暖かさと甘さを伴う、ムスキィ、アンバーおよびバルサミックの調和の出現が誘発された。
しかしながら、このベースに（６ＲＳ，７ＲＳ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンまたは（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンの同量を添加した場合、全体の嗅覚効果はＴｏｎａｌｉｄｅ（Ｒ）により提供されるものに近い。（６ＲＳ，７ＲＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンの添加により得られる効果は（６ＲＳ，７ＲＳ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンにより付与された効果より僅かによりアンブレットでもあった。
前記の本発明の化合物の代わりに、（４ａＲＳ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ａＳＲ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンを添加すると、ムスクアンブレットとして知られている賦香成分により提供することができていたと非常に類似の効果が付与された。

Claims (8)

  1. 式（Ｉ）または（Ｉ′）
    Figure 0004621687
    ［式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、かつ
    ａ）式（Ｉ）中：
    ｎは１であり、点線は単結合を表すか；または
    ｎは０であり、点線は二重結合を表す；または
    ｂ）式（Ｉ′）中：
    ｎは０であり、波線は二重結合を表し、点線は単結合を表すか；または
    ｎは０であり、波線は単結合を表し、点線は二重結合を表すか；または
    ｎは１であり、波線は単結合を表し、点線は単結合を表す］の化合物。
  2. 式（ＩＩ）または式（ＩＩ′）
    Figure 0004621687
    ［式中、星印でマークされた炭素原子に結合する２つのメチル基はトランス配置を有し；Ｒは水素原子またはメチル基を表し；かつ
    ｎは１であり、かつ点線は単結合を表すか、またはｎは０であり、点線は二重結合を表す］の化合物である、請求項１記載の化合物。
  3. （６Ｒ，７Ｒ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンと（６Ｓ，７Ｓ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンとの混合物、
    （６Ｒ，７Ｒ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンと（６Ｓ，７Ｓ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンとの混合物、
    （４ａＲ，６Ｒ，７Ｒ，８ａＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンと（４ａＳ，６Ｓ，７Ｓ，８ａＲ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンとの混合物、
    （４ａＳ，６Ｒ，７Ｒ，８ａＲ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンと（４ａＲ，６Ｓ，７Ｓ，８ａＳ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチルヘキサヒドロ−４ａ，８ａ−エポキシナフタレン−１（２Ｈ）−オンとの混合物、
    （６Ｒ，７Ｒ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−４，４ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（３Ｈ）−オンと（６Ｓ，７Ｓ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−４，４ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（３Ｈ）−オンとの混合物、
    ３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オン
    または
    （６Ｒ，７Ｒ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンと（６Ｓ，７Ｓ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（１Ｈ）−オンとの混合物
    である、請求項１記載の化合物。
  4. （６Ｒ，７Ｒ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンと（６Ｓ，７Ｓ）−５，５，６，７，８，８−ヘキサメチル−３，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンとの混合物である、請求項３記載の化合物。
  5. ｉ）賦香成分として、請求項１に定義された式（Ｉ）および／または（Ｉ′）の化合物少なくとも１種；
    ｉｉ）香料キャリヤーおよび香料ベースからなる群から選択された少なくとも１種の成分：および
    ｉｉｉ）場合により少なくとも１種の香料補助剤
    を含有する賦香組成物。
  6. ｉ）賦香成分として、請求項１に定義された式（Ｉ）および／または（Ｉ′）の化合物少なくとも１種；および
    ｉｉ）消費製品ベース
    を含有する賦香された製品。
  7. 消費製品ベースが固体または液体の洗剤、繊維柔軟剤、香水、コロンまたはアフターシェーブローション、賦香セッケン、シャワーまたはバスソルト、ムース、オイルまたはゲル、衛生用品、ヘヤケヤ製品、シャンプー、ボディケヤ製品、デオドラントまたは制汗剤、エアフレッシュナー、化粧品、ファブリックリフレッシュナー、アイロンウォーター、紙、ワイプまたはブリーチである、請求項６記載の賦香された製品。
  8. 請求項１に記載した、式（Ｉ）および／または（Ｉ′）の化合物の賦香成分としての使用。
JP2006540637A 2003-11-28 2004-11-04 ムスク香化合物 Expired - Fee Related JP4621687B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IB0305630 2003-11-28
PCT/IB2004/003628 WO2005054220A1 (en) 2003-11-28 2004-11-04 Musk odorant compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007519616A JP2007519616A (ja) 2007-07-19
JP4621687B2 true JP4621687B2 (ja) 2011-01-26

Family

ID=34640304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006540637A Expired - Fee Related JP4621687B2 (ja) 2003-11-28 2004-11-04 ムスク香化合物

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7253141B2 (ja)
EP (1) EP1689728B1 (ja)
JP (1) JP4621687B2 (ja)
CN (1) CN100582099C (ja)
AT (1) ATE359279T1 (ja)
BR (1) BRPI0416840A (ja)
DE (1) DE602004005890T2 (ja)
ES (1) ES2284071T3 (ja)
MX (1) MXPA06005893A (ja)
RU (1) RU2006122944A (ja)
WO (1) WO2005054220A1 (ja)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7838708B2 (en) 2001-06-20 2010-11-23 Grt, Inc. Hydrocarbon conversion process improvements
CA2532367C (en) 2003-07-15 2013-04-23 Grt, Inc. Hydrocarbon synthesis
US20050171393A1 (en) 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
US8642822B2 (en) 2004-04-16 2014-02-04 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
US20080275284A1 (en) 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7674941B2 (en) 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
KR101433781B1 (ko) 2006-02-03 2014-08-25 리액션 35, 엘엘씨 탄화수소를 형성하기 위한 시스템 및 방법
US7883568B2 (en) 2006-02-03 2011-02-08 Grt, Inc. Separation of light gases from halogens
AU2008256606A1 (en) 2007-05-24 2008-12-04 Grt, Inc. Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
US8415517B2 (en) 2008-07-18 2013-04-09 Grt, Inc. Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
ES2745956T3 (es) * 2009-09-23 2020-03-04 Int Flavors & Fragrances Inc Método de oxidación alílica para la preparación de fragancias usando compuestos organometálicos y catalizadores de oro
US8367884B2 (en) 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8815050B2 (en) 2011-03-22 2014-08-26 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for drying liquid bromine
US8436220B2 (en) 2011-06-10 2013-05-07 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons
US8829256B2 (en) 2011-06-30 2014-09-09 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons
ES2541654T3 (es) 2011-07-07 2015-07-23 Firmenich Sa Derivados de penta/hexametil-3,4,5,8-tetrahidro-1(2H)-naftalenona con notas aromáticas
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
JP6192736B2 (ja) * 2012-12-20 2017-09-06 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ セージのにおい物質

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3773836A (en) * 1969-08-18 1973-11-20 Int Flavors & Fragrances Inc Indanone derivatives and processes for producing same
US3847993A (en) * 1971-06-21 1974-11-12 Int Flavors & Fragrances Inc Allylic oxidation of bicyclic hydrocarbons to alcohols and ketones
US3927083A (en) * 1972-06-15 1975-12-16 Int Flavors & Fragrances Inc Bicyclic compounds and processes for making and using same
US4320772A (en) * 1980-08-29 1982-03-23 International Flavors & Fragrances Inc. Methyl substituted oxobicyclo-4,4,0-decane derivatives, process for preparing same and organoleptic uses thereof
EP0195975A3 (de) * 1985-03-25 1987-06-03 L. GIVAUDAN & CIE Société Anonyme Bicyclisches Keton, Verfahren zu dessen Herstellung und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an diesem bicyclischen Keton
DE69018138T2 (de) * 1989-06-30 1995-08-03 Firmenich & Cie Aromatische Verbindungen, Verfahren für ihre Herstellung und ihre Verwendung als parfümierende Bestandteile.
DE59100513D1 (de) * 1990-03-02 1993-12-02 Givaudan Roure Int Bicyclisches, polysubstituiertes Keton.
US5114915A (en) * 1990-07-09 1992-05-19 Firmenich Sa Decalin ketones, their use in perfumery and process for the preparation thereof
US5077273A (en) * 1991-05-16 1991-12-31 International Flavors & Fragrances Inc. Epoxyoctahydrodimethylacetonaphthones, and perfumery uses thereof
US5521151A (en) 1994-01-25 1996-05-28 Firmenich S.A. Tetralinic nitriles, their use as perfuming ingredients and aldehyde intermediates for their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007519616A (ja) 2007-07-19
EP1689728A1 (en) 2006-08-16
EP1689728B1 (en) 2007-04-11
CN1886390A (zh) 2006-12-27
WO2005054220A1 (en) 2005-06-16
US20060211598A1 (en) 2006-09-21
US7253141B2 (en) 2007-08-07
RU2006122944A (ru) 2008-01-10
ATE359279T1 (de) 2007-05-15
ES2284071T3 (es) 2007-11-01
CN100582099C (zh) 2010-01-20
BRPI0416840A (pt) 2007-02-13
MXPA06005893A (es) 2006-06-27
DE602004005890T2 (de) 2008-01-17
DE602004005890D1 (de) 2007-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4621687B2 (ja) ムスク香化合物
JP2010111878A (ja) ウッディタイプの付香成分
US7704933B2 (en) α-Decalones with damascone-woody odor
ES2556818T5 (es) Derivados de ciclododecadienona como ingredientes perfumantes
JP6165167B2 (ja) ウッディーなにおい物質
EP2622051B1 (en) 4,4-dimethyl-decal-1-one or -1-ol derivatives as perfuming ingredients
JP5907996B2 (ja) ガルバナム系統の芳香成分
US9284514B2 (en) Penta/hexamethyl-3,4,5,8-tetrahydro-1(2H)-naphthalenone derivatives with aromatic notes
CN110461809B (zh) 香根草气味剂
JP5689134B2 (ja) アニスノートを有する着臭剤
MX2007001239A (es) Ingrediente de perfumeria de aroma floral y de citronela.
JP2009524642A (ja) フェロモンタイプの匂いを有する付香成分
WO2012045608A1 (en) Odorant alcohols
MX2012012043A (es) Carbonatos organicos con olor a vainilla.

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071002

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100616

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100617

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100902

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20101001

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20101101

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131105

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4621687

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees