JP4618584B2 - Fluid hose - Google Patents

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JP4618584B2 JP2006020415A JP2006020415A JP4618584B2 JP 4618584 B2 JP4618584 B2 JP 4618584B2 JP 2006020415 A JP2006020415 A JP 2006020415A JP 2006020415 A JP2006020415 A JP 2006020415A JP 4618584 B2 JP4618584 B2 JP 4618584B2
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義浩 石井
徹 赤澤
和夫 北村
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株式会社 メイジフローシステム
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Description

技術分野
この発明は、一般住宅用ホース、各種産業用ホースとして用いられる流体用ホースに係り、特に、給湯装置と浴槽との間又は各種機器間を繋ぐ流体用ホースに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a general housing hose and a fluid hose used as various industrial hoses, and more particularly to a fluid hose connecting between a hot water supply device and a bathtub or between various devices.

従来、一般住宅等に設置されている浴槽には、浴槽への給湯又は追い焚きを行うために給湯装置と浴槽とをホースによって接続している。このようなホースには、2本のホースを独立的に用いるか、予め並列して接合された2本のホースをツイン管として用いられる。そして、これらのホースは、金属あるいは架橋ポリエチレン、または内面層と外面層または外面層に塩化ビニル系熱可塑性エラストマー(TPVC)を使用して製造されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, a hot water supply device and a bathtub are connected to a bathtub installed in a general house or the like by a hose in order to perform hot water supply or reheating to the bathtub. For such a hose, two hoses are used independently, or two hoses joined in parallel in advance are used as a twin pipe. These hoses are manufactured using metal or cross-linked polyethylene, or an inner surface layer and an outer surface layer or an outer surface layer using a vinyl chloride thermoplastic elastomer (TPVC).

また、高温の温水を通すことができるように、例えば、特開平11−336955号公報に記載されているように、内面層に耐水性合成ゴムを使用し、合成繊維によって網状に形成された補強層と、耐油性合成ゴムからなる中間ゴム層と、熱可塑性樹脂からなる外面層の4層構造からなるツインホースが開示されている。   Further, for example, as described in JP-A-11-336955, a water-resistant synthetic rubber is used for the inner surface layer, and a reinforcement formed in a net shape by synthetic fibers so that high-temperature hot water can pass therethrough. A twin hose having a four-layer structure of a layer, an intermediate rubber layer made of oil-resistant synthetic rubber, and an outer surface layer made of a thermoplastic resin is disclosed.

しかしながら、上記金属製ホースや架橋ポリエチレンホースの場合には、柔軟性に劣り、施工する際に作業性が悪い。一方、内面層と外面層または外面層に塩化ビニル系熱可塑性エラストマー(TPVC)を使用したホースについては、廃棄処理の際にハロゲンが遊離することがあるなど環境に影響を与えるおそれがある。   However, in the case of the metal hose and the cross-linked polyethylene hose, the flexibility is inferior, and the workability is poor at the time of construction. On the other hand, a hose using a vinyl chloride thermoplastic elastomer (TPVC) for the inner surface layer and the outer surface layer or the outer surface layer may affect the environment, for example, halogen may be released during disposal.

また、内面に加硫ゴムを使用した温水配管用ホースは、内面に加硫ゴム層を有しているために、ホース自体の臭いが強く温水を通したとき温水に臭いが移行しやすく、また、混合されている物質が抽出されることによる色水(黒水)が発生し易いという問題がある。   In addition, because the hose for hot water piping that uses vulcanized rubber on the inner surface has a vulcanized rubber layer on the inner surface, the odor of the hose itself is strong and the odor tends to shift to hot water when it passes through hot water. There is a problem that colored water (black water) is likely to be generated due to extraction of the mixed substances.

そこで、出願人は、特願2005−18091号において、上記問題を解決し環境問題の原因となる塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有物を含まず、また、水等への臭いの移行や色水(黒水)の発生がなく、しかも軽量化、柔軟性、耐熱性、耐久性及び金具組み付け性に優れた流体用ホースを提案した。   Therefore, in the Japanese Patent Application No. 2005-18091, the applicant does not include halogen-containing materials such as vinyl chloride resin that solve the above problems and cause environmental problems. We proposed a fluid hose that does not generate (black water), and is excellent in weight reduction, flexibility, heat resistance, durability, and fitting ease.

即ち、内側層となる内層にポリプロピレン(PP)とエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用い、内層の外周面に編み組又は巻き付けによる補強層を設け、外側層となる外層にオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用い、内層と外層とは補強層を介して直接融着していることを特徴とする流体用ホースである。
特開平11−336955号公報 特願2005−18091号
That is, an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) made of polypropylene (PP) and ethylene propylene diene rubber (EPDM) is used for the inner layer as the inner layer, and a reinforcing layer is provided by braiding or winding on the outer peripheral surface of the inner layer. The fluid hose is characterized in that an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) is used for the outer layer, and the inner layer and the outer layer are directly fused via a reinforcing layer.
JP 11-336955 A Japanese Patent Application No. 2005-18091

しかしながら、上記特願2005−18091号において提案した流体用ホースは、外層にオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用いたことにより、外層に塩化ビニル系熱可塑性エラストマー(TPVC)を使用した従来のホースに比べ光沢が無く質感に劣り、配管施工時にほこり、等の汚れが着き易くまた、ふき取りにくいという問題のあることが分かった。   However, the fluid hose proposed in the above Japanese Patent Application No. 2005-18091 is a conventional hose using a vinyl chloride thermoplastic elastomer (TPVC) as an outer layer by using an olefin thermoplastic elastomer (TPO) as an outer layer. It was found that there was a problem that it was not glossy and inferior in texture, and that dirt such as dust was easily attached during piping construction, and that it was difficult to wipe off.

また、上記流体用ホースは、外層にオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用いたことにより、外面の摩擦抵抗が大きくサヤ管や保温管へホースを通す際、作業性が悪く、長いホースを通すことが困難であるという問題が判明した。   The fluid hose is made of an olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) in the outer layer, so that the outer surface has a large frictional resistance and the workability is poor when the hose is passed through the sheath pipe or the heat insulation pipe. The problem was found to be difficult.

この発明は、かかる現状に鑑みてされたものであり、環境問題の原因となる塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有物を含まず、一方、外面に光沢があり質感に優れ、よごれの付着が少なく、付着した汚れがふき取り易い流体用ホースを提供することを目的とする。また、この発明は、耐熱性、柔軟性に優れ、サヤ管、保温管への組み付けが容易にでき配管作業性に優れた流体用ホースを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the present situation, does not include halogen-containing materials such as vinyl chloride resin, which causes environmental problems, on the other hand, the outer surface is glossy, excellent in texture, and less contaminated, An object of the present invention is to provide a fluid hose that can easily wipe off adhered dirt. Another object of the present invention is to provide a fluid hose that has excellent heat resistance and flexibility, can be easily assembled to a sheath tube and a heat insulation tube, and has excellent piping workability.

この発明は上記目的を達成するために次のような構成とした。即ち、この発明に係る流体用ホースは、内側層となる内層にポリプロピレン(PP)とエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用い、内層の外周面に編み組又は巻き付けによる補強層を設け、補強層の外周面にオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)による外層を設け、さらにその外周面にグラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンにて保護層を形成したことを特徴とする。   In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows. That is, the fluid hose according to the present invention uses an olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) made of polypropylene (PP) and ethylene propylene diene rubber (EPDM) for the inner layer serving as the inner layer, and braided or formed on the outer peripheral surface of the inner layer. A reinforcing layer was formed by wrapping, an outer layer of an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) was provided on the outer peripheral surface of the reinforcing layer, and a protective layer was formed on the outer peripheral surface by a modified polyolefin having a polar group introduced by a graft reaction. It is characterized by.

そして、前記内層のオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)は、ポリプロピレン(PP)マトリックス(連続層)に5μm以下の完全架橋あるいは部分架橋されたエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)を分散させた動的架橋オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPV)であることが好ましい。前記補強層は、内層と外層が直接融着するように編み目の間が開いていることが好ましく、そのために編角度又は巻き付け角度45〜60°であることが好ましい。   The olefinic thermoplastic elastomer (TPO) of the inner layer is a dynamically cross-linked olefin in which ethylene propylene diene rubber (EPDM) of 5 μm or less is completely dispersed in a polypropylene (PP) matrix (continuous layer). A thermoplastic elastomer (TPV) is preferred. The reinforcing layer preferably has an opening between the stitches so that the inner layer and the outer layer are directly fused. Therefore, the knitting angle or the winding angle is preferably 45 to 60 °.

前記保護層は、ホース耐熱性、柔軟性を損なわないよう、またホースを折り曲げた際の挫屈性、さらに複数管を切り離して配管する際の剥離性が求められることから、ショアD硬度にて40〜60、さらに厚さ0.05mm以上、さらに望ましくは厚さ0.05〜0.4mmであることが好ましい。   Since the protective layer does not impair the heat resistance and flexibility of the hose, it is required to have a buckling property when the hose is bent, and a peelability when separating and piping a plurality of tubes. The thickness is preferably 40 to 60, more preferably 0.05 mm or more, and more preferably 0.05 to 0.4 mm.

前記ホースは単体で使用することができるが、2本以上を並列に配し、保護層の少なくとも一部を接合してなる複数管として使用することができる。前記ホースは、水、温水、あるいは不凍液を通す一般住宅の流体用ホースとして使用することができる。   The hose can be used alone, but can be used as a plurality of tubes in which two or more hose are arranged in parallel and at least a part of the protective layer is joined. The hose can be used as a fluid hose for ordinary houses through which water, warm water, or antifreeze liquid passes.

上記構成により、環境問題の原因となる塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有樹脂を含まないから環境に影響を与えることがない。また、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用いた外層の外周面に、グラフト反応により極性基を導入した変性ポリオレフィンにて保護層を形成したから、外面に光沢があり質感に優れ、よごれの付着が少なく、付着した汚れがふき取り易い流体用ホースを得ることができた。   The above configuration does not affect the environment because it does not contain a halogen-containing resin such as vinyl chloride resin that causes environmental problems. In addition, a protective layer was formed on the outer peripheral surface of the outer layer using an olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) with a modified polyolefin introduced with a polar group by a graft reaction, so that the outer surface is glossy, has excellent texture, and adheres to dirt. Thus, it was possible to obtain a fluid hose in which the attached dirt was easy to wipe off.

さらに、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用いた外層の外周面に、グラフト反応により極性基を導入した変性ポリオレフィンにて保護層を形成したから、柔軟性に優れ、サヤ管、保温管への組み付けが容易にできる配管作業性に優れた流体用ホースを得ることができる。また、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用いた外層の外周面に、グラフト反応により極性基を導入した変性ポリオレフィンにて保護層を形成したから、軽量化、柔軟性、耐熱性、耐久性及び金具組み付け性に優れている。また、内層に加硫ゴムではなく臭いの発生のない熱可塑性エラストマーを用いることにより、液体への臭いの移行がなく、混合物の抽出による色水(黒水)の発生もない流体用ホースを得ることができた。   Furthermore, since a protective layer is formed on the outer peripheral surface of the outer layer using an olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) with a modified polyolefin introduced with a polar group by a graft reaction, it is excellent in flexibility and can be applied to a sheath tube or a heat insulation tube. A fluid hose excellent in piping workability that can be easily assembled can be obtained. In addition, since a protective layer is formed on the outer peripheral surface of the outer layer using an olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) with a modified polyolefin having a polar group introduced by a graft reaction, weight reduction, flexibility, heat resistance, durability and Excellent assembling ability. In addition, by using a thermoplastic elastomer that does not generate odor instead of vulcanized rubber for the inner layer, a fluid hose that does not cause odor transfer to liquid and that does not generate colored water (black water) due to extraction of the mixture is obtained. I was able to.

以下に、この発明に係る流体用ホースの実施形態について詳細に説明する。図1に示すように、ホースHは、内側層となる内層1と、その外側に補強層2を介して外層3を設け、さらに前記外層3の外面に保護層4を形成してなる複層構造のホースである。前記内層1は、ポリプロピレン(PP)とエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)により形成してなり、内層1の外周面に編み組による補強層2を設け、外層3をオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)により形成し、さらに、外周面となる保護層4は、グラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンにより形成している。内層1と外層3とは、補強層2の網目を介して直接融着している。   Hereinafter, embodiments of the fluid hose according to the present invention will be described in detail. As shown in FIG. 1, the hose H is a multilayer in which an inner layer 1 serving as an inner layer, an outer layer 3 is provided on the outer side thereof via a reinforcing layer 2, and a protective layer 4 is formed on the outer surface of the outer layer 3. Structure hose. The inner layer 1 is made of an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) made of polypropylene (PP) and ethylene propylene diene rubber (EPDM), and a braided reinforcing layer 2 is provided on the outer peripheral surface of the inner layer 1, and an outer layer 3 Is formed of an olefinic thermoplastic elastomer (TPO), and the protective layer 4 serving as the outer peripheral surface is formed of a modified polyolefin having a polar group introduced by a graft reaction. The inner layer 1 and the outer layer 3 are directly fused via the mesh of the reinforcing layer 2.

前記内層1に用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)は、ポリプロピレン(PP)マトリックス(連続層)に5μm以下の完全架橋あるいは部分架橋されたエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)を分散させた動的架橋オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPV)であることが好ましい。このように、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を、ポリプロピレン(PP)マトリックス(連続層)に5μm以下の完全架橋あるいは部分架橋されたエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)を分散させたものとすることによって、耐抽出性を向上させることができる。   The olefinic thermoplastic elastomer (TPO) used for the inner layer 1 is a dynamically crosslinked olefin in which ethylene propylene diene rubber (EPDM) of 5 μm or less is dispersed in a polypropylene (PP) matrix (continuous layer). A thermoplastic elastomer (TPV) is preferred. In this way, by making the olefinic thermoplastic elastomer (TPO) a polypropylene (PP) matrix (continuous layer) having 5 μm or less completely or partially crosslinked ethylene propylene diene rubber (EPDM) dispersed therein. , Extraction resistance can be improved.

前記補強層2は、内層1を成形後、ブレード又はスパイラル等の任意の方法で編み組みを行い、チューブに予熱を与えた後外層を押出することによりホースを成形することができる。また、1つの金型の中で内層、補強層、外層を成形してもよい。編み目は、内層1と外層3が融着できるように開いていることが好ましく、編角度は45〜60°とする。編角度60°以上では、網目が小さくなり内層1と外層3の樹脂が直接融着することができなくなり、接着力が低下するおそれがある。一方、編角度45°以下では、常温では問題がないものの、例えば80℃雰囲気中では耐圧性を保持できなくなるおそれがある。   The reinforcing layer 2 can be formed into a hose by forming the inner layer 1 and then braiding it by an arbitrary method such as a blade or a spiral, preheating the tube and then extruding the outer layer. Moreover, you may shape | mold an inner layer, a reinforcement layer, and an outer layer in one metal mold | die. The stitches are preferably open so that the inner layer 1 and the outer layer 3 can be fused, and the knitting angle is 45 to 60 °. If the knitting angle is 60 ° or more, the mesh becomes small and the resin of the inner layer 1 and the outer layer 3 cannot be directly fused, and the adhesive force may be reduced. On the other hand, when the knitting angle is 45 ° or less, there is no problem at room temperature, but the pressure resistance may not be maintained in an atmosphere of 80 ° C., for example.

前記保護層4は、任意に樹脂、またはウレタン系、シリコーン系、フッ素系など一般のコーティング材により形成することが考えられるが、種々検討の結果、通常ナイロン、EVOHや金属などの接着層として用いられる変性ポリオレフィンが、ホース最外面層となる保護層に使用できるのではないかと想定し、保護層4に変性ポリオレフィンを使用した。通常、外面層には用いられない変性ポリオレフィンを用いたところ、光沢があり、汚れにくく、汚れをふき取りやすいことを発見した。   The protective layer 4 may be arbitrarily formed of a resin or a general coating material such as urethane, silicone, or fluorine. As a result of various studies, it is usually used as an adhesive layer of nylon, EVOH, metal, or the like. The modified polyolefin was used for the protective layer 4 on the assumption that the modified polyolefin to be used could be used for the protective layer serving as the outermost surface layer of the hose. It has been discovered that when a modified polyolefin that is not normally used for the outer surface layer is used, it is glossy, resistant to dirt, and easy to wipe off dirt.

前記保護層4は、ショアD硬度にて40〜60、さらに厚さ0.05mm以上、さらに望ましくは厚さ0.05〜0.4mmであることが好ましい。保護層4をショアD硬度にて40〜60、さらに厚さ0.05mm以上、さらに望ましくは厚さ0.05〜0.4mmとすることにより、ホース耐熱性、柔軟性を損なわず、またホースを折り曲げた際の挫屈性、さらに複数管を切り離して配管する際、保護層が剥離することなく良好なホースが得られる。   The protective layer 4 preferably has a Shore D hardness of 40 to 60, a thickness of 0.05 mm or more, and more preferably a thickness of 0.05 to 0.4 mm. The protective layer 4 has a Shore D hardness of 40 to 60, a thickness of 0.05 mm or more, and more preferably a thickness of 0.05 to 0.4 mm, so that the heat resistance and flexibility of the hose are not impaired. A good hose can be obtained without peeling off the protective layer when the tube is bent and further pipes are separated from each other.

上記構成のホースは、内層1、補強層2と外層3から形成するホースを成型後、外周面となる保護層4を押出することにより成型することができる。さらに、外層3を成型する際、外周面となる保護層4を同時に押出成型する、など任意の方法により成型することができる。   The hose having the above-described configuration can be molded by extruding the protective layer 4 serving as the outer peripheral surface after molding a hose formed from the inner layer 1, the reinforcing layer 2, and the outer layer 3. Furthermore, when the outer layer 3 is molded, the outer layer 3 can be molded by an arbitrary method such as simultaneously extruding the protective layer 4 serving as the outer peripheral surface.

しかしながら、外周面となる保護層4を変性ポリオレフィンで形成することとしたから、外層3に保護層4を直接接着することができ、揮発性有機化合物(VOC)を含有するコーティング剤などを塗布するのに比べ、工程内における揮発性有機化合物(VOC)の排出を著しく低減することができる。
また、保護層4または外層3に顔料を添加、または、外層3に着色された材料を選定するなどにより、簡単に任意の色をホースに施すことができる。
However, since the protective layer 4 serving as the outer peripheral surface is formed of the modified polyolefin, the protective layer 4 can be directly adhered to the outer layer 3, and a coating agent containing a volatile organic compound (VOC) is applied. Compared with the above, emission of volatile organic compounds (VOC) in the process can be remarkably reduced.
Further, an arbitrary color can be easily applied to the hose by adding a pigment to the protective layer 4 or the outer layer 3 or selecting a material colored in the outer layer 3.

上記構成のホースは、内層1と外層3をオレフィン系熱可塑性エラストマーさらに保護層4を変性ポリオレフィンにより形成することとしたから、内層1と外層3さらに外層3と保護層4とを融着することが可能であり、加硫工程が不要である。また、編角度を45〜60°とすることにより編み目を開けることができるから、内層1と外層3とが直接融着することができる。従って、接着層や中間層が不要となり、工程を簡素化して安価なホースとすることができる。   In the hose having the above configuration, the inner layer 1 and the outer layer 3 are formed of an olefin-based thermoplastic elastomer, and the protective layer 4 is formed of a modified polyolefin. Therefore, the inner layer 1 and the outer layer 3, and the outer layer 3 and the protective layer 4 are fused. And a vulcanization step is not necessary. Further, since the stitches can be opened by setting the knitting angle to 45 to 60 °, the inner layer 1 and the outer layer 3 can be fused directly. Therefore, an adhesive layer and an intermediate layer are not necessary, and the process can be simplified and an inexpensive hose can be obtained.

上記ホースHは、単体で使用することができるのは勿論であるが、図2に示すように、同じ長さの2本のホースを並列させて保護層4同士の一部を接合し、一体化した複数管として使用してもよい。複数管とするには、100〜400℃の熱風を保護層4の接合部にあて、2本または3本以上のホースを圧着後冷却することにより得られる。また、熱板を接合部に直接あてて溶着するなど任意の方法で複数管とすることができる。   Of course, the hose H can be used as a single unit, but as shown in FIG. 2, two hoses of the same length are juxtaposed and a part of the protective layers 4 are joined together. It may be used as a multiple tube. In order to obtain a plurality of tubes, hot air of 100 to 400 ° C. is applied to the joint portion of the protective layer 4, and two or more hoses are crimped and then cooled. Moreover, it can be set as a multiple pipe | tube by arbitrary methods, such as applying a hot plate directly to a junction and welding.

この発明に係る流体用ホースは、図示するのを省略したが、両端部に接続金具を取り付けて使用される。次に実施例と比較例について説明する。
(実施例1及び2)
The fluid hose according to the present invention is not shown in the figure, but is used with attachment fittings attached to both ends. Next, examples and comparative examples will be described.
(Examples 1 and 2)

内層にポリプロピレン(PP)とエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用い、内層の外周面にポリエステル繊維(PET)を用いた補強層を設け、外側層となる外層にオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用い、内層と外層とは補強層を介して直接融着したホース(比較例)に、各種材料にて保護層4を形成したホースを作成し各種評価を行った。   An outer layer serving as an outer layer is provided by using an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) made of polypropylene (PP) and ethylene propylene diene rubber (EPDM) for the inner layer, and a reinforcing layer using polyester fibers (PET) on the outer peripheral surface of the inner layer. A hose with a protective layer 4 formed of various materials was prepared on a hose (comparative example) in which an inner layer and an outer layer were directly fused via a reinforcing layer using an olefin-based thermoplastic elastomer (TPO). went.

比較例1は、保護層4にフッ素系コーティング剤である、関東化成工業社製の商品名「HANARL FZ−610C」を用いた。比較例2は、保護層4にウレタン系コーティング剤である、旭電化工業社製の商品名「アデカボンタイター HUX−232」を用いた。比較例3は、保護層4に高密度ポリエチレン(HDPE)である、三井化学社製の商品名「Hi−zex 7000F」を用いた。比較例4は、保護層4に低密度ポリエチレン(LDPE)である、三井化学社製の商品名「MIRASON 11P」を用いた。   In Comparative Example 1, a product name “HANARL FZ-610C” manufactured by Kanto Kasei Kogyo Co., Ltd., which is a fluorine-based coating agent, was used for the protective layer 4. In Comparative Example 2, a product name “Adekabon titer HUX-232” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., which is a urethane coating agent, was used for the protective layer 4. In Comparative Example 3, a trade name “Hi-zex 7000F” manufactured by Mitsui Chemicals, which is high-density polyethylene (HDPE), was used for the protective layer 4. In Comparative Example 4, a trade name “MIRASON 11P” manufactured by Mitsui Chemicals, which is low density polyethylene (LDPE), was used for the protective layer 4.

比較例5は、保護層4に高硬度タイプのオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)である、AES社製の商品名「Santoprene 203−40」を用いた。実施例1は、保護層4にポリエチレン(PE)をベースとしグラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンである、三井化学社製の商品名「ADMER NF468」を用いた。実施例2は、保護層4にポリプロピレン(PP)をベースとしグラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンである、三井化学社製の商品名「ADMER QB550」を用いた。   In Comparative Example 5, the product name “Santoprene 203-40” manufactured by AES, which is a high hardness type olefin-based thermoplastic elastomer (TPO), was used for the protective layer 4. In Example 1, trade name “ADMER NF468” manufactured by Mitsui Chemicals, which is a modified polyolefin having a protective layer 4 based on polyethylene (PE) and having a polar group introduced by a graft reaction, was used. In Example 2, a trade name “ADMER QB550” manufactured by Mitsui Chemicals, which is a modified polyolefin having a protective layer 4 based on polypropylene (PP) and having a polar group introduced by a graft reaction, was used.

比較例6、7及び比較例8は、保護層を形成していないホースであって、実際に温水配管用ホースとして使用されているホースを用いた。   Comparative Examples 6 and 7 and Comparative Example 8 were hoses that did not form a protective layer and were actually used as hoses for hot water piping.

上記実施例1及び2、比較例1〜8について、次のような評価を行った。
<ホース表面光沢>
目視にてホース表面の光沢を確認した。
<接着性>
保護層4の外層3への接着度合いおよびホースを床面にこすり付け、保護層4の剥離の有無を確認した。
<汚れ付着性>
ホースを床面にこすりつけ、ほこり、ゴミ等汚れの付着具合を目視にて確認した。
<汚れふき取り性>
汚れ付着試験において付着した汚れを乾拭き、水拭き、中性洗剤使用にてふき取り汚れの拭き取り可否を確認した。評価結果を表1に示す。
About the said Example 1 and 2, and Comparative Examples 1-8, the following evaluation was performed.
<Hose surface gloss>
The gloss of the hose surface was confirmed visually.
<Adhesiveness>
The degree of adhesion of the protective layer 4 to the outer layer 3 and the hose were rubbed against the floor surface, and the presence or absence of peeling of the protective layer 4 was confirmed.
<Stain adhesion>
The hose was rubbed against the floor, and the degree of dirt, dust, and other dirt was visually confirmed.
<Dirt wipeability>
In the dirt adhesion test, the attached dirt was wiped dry, wiped with water, and neutral detergent was used to confirm whether or not the dirt was wiped off. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0004618584
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上記評価結果は、実施例1、2に用いたグラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンが、保護層4に用いる材料として適していることを示している。
実施例1、2はホース表面光沢、接着性、汚れ付着性、汚れふき取り性に優れており、発明者らは種々の材料について検討を行う中でグラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンが、表面光沢、汚れ付着性、汚れふき取り性に優れており、また温水配管用ホースの最外面となる保護層に使用できることを発見した。
The evaluation results show that the modified polyolefin into which a polar group has been introduced by the graft reaction used in Examples 1 and 2 is suitable as a material used for the protective layer 4.
Examples 1 and 2 are excellent in hose surface gloss, adhesiveness, dirt adhesion, and dirt wiping properties, and the inventors have studied the various materials and modified polyolefins introduced with polar groups by graft reaction. It has been found that it has excellent surface gloss, dirt adhesion, and dirt wiping properties, and can be used as a protective layer on the outermost surface of a hot water piping hose.

また、実施例1、2は、従来温水配管用ホースとして使用される内、外面層または外面層に塩化ビニル系熱可塑性エラストマー(TPVC)を使用したホース(比較例7、8)と比べても、さらに汚れ付着性、汚れ拭き取り性に優れており、なおかつ環境問題の原因となる塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有物を含まないホースが得られ、生産工程内での揮発性有機化合物(VOC)の排出を著しく低減することができる。
(実施例3〜8)
Moreover, Examples 1 and 2 are compared with the hose (Comparative Examples 7 and 8) in which a vinyl chloride thermoplastic elastomer (TPVC) is used for the outer surface layer or the outer surface layer, which is conventionally used as a hot water piping hose. Furthermore, a hose that is excellent in dirt adhesion and dirt wiping properties and that does not contain halogen-containing materials such as vinyl chloride resin, which causes environmental problems, can be obtained, and volatile organic compounds (VOC) in the production process can be obtained. Emission can be significantly reduced.
(Examples 3 to 8)

次に、保護層4の硬度および厚さを変えたホースを作成し、各種評価を行った。ホースは、実施例1,2と同様に、内層にポリプロピレン(PP)とエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用い、内層の外周面にポリエステル繊維(PET)による補強層を設け、外側層となる外層にオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用い、内層と外層とは補強層を介して直接融着したホース(比較例1)に、グラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンにより保護層4を形成したホースを作成した。   Next, hoses with different hardness and thickness of the protective layer 4 were prepared and various evaluations were performed. As in Examples 1 and 2, the hose uses an olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) made of polypropylene (PP) and ethylene propylene diene rubber (EPDM) for the inner layer, and polyester fiber (PET) for the outer peripheral surface of the inner layer. A reinforcing layer is provided, and an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) is used for the outer layer serving as the outer layer. The inner layer and the outer layer are directly bonded to the hose (Comparative Example 1) via the reinforcing layer by a graft reaction. A hose in which the protective layer 4 was formed with a modified polyolefin into which was introduced.

保護層4の硬度は、比較例9をショアD硬度にて38、比較例10をショアD硬度にて68、実施例3をショアD硬度にて42、実施例4をショアD硬度にて51、実施例5をショアD硬度にて57、比較例11と実施例6〜8をショアD硬度にて51とした。また、保護層厚さは、比較例11を0.03mm、比較例9〜10と実施例3〜5を0.2mm、実施例6を0.05mm、実施例7を0.4mm、実施例8を0.5mmとした。   The hardness of the protective layer 4 is 38 in Shore D hardness in Comparative Example 9, 68 in Shore D hardness in Comparative Example 10, 42 in Shore D hardness in Example 3, and 51 in Shore D hardness in Example 4. Example 5 was set to 57 with Shore D hardness, and Comparative Example 11 and Examples 6 to 8 were set to 51 with Shore D hardness. The protective layer thickness was 0.03 mm for Comparative Example 11, 0.2 mm for Comparative Examples 9 to 10 and Examples 3 to 5, 0.05 mm for Example 6, 0.4 mm for Example 7, and Example 8 was 0.5 mm.

上記比較例9〜11、実施例3〜8について、次のような各種評価を行った。
<ビカット軟化点>
ASTM D1525に準じて保護層の軟化点を測定した。
<ホース耐熱性>
ホースを継手金具に組み付け、80℃雰囲気中に168時間放置後、保護層の剥離、亀裂発生、等異状の有無を確認した。
<ホース柔軟性>
長さ500mmのホースの端部同士が重なるようにホースを折り曲げたときの反発力を測定した。また、端部同士を重ねたときホース挫屈の発生の有無を確認した。
<ツイン管剥離性>
2本のホースを並列させて保護層同士を溶着によって接合しツイン管を作成、端部に切れ目を入れた後、2本のホースを引き剥がしたとき、保護層の剥離、等異常の有無を確認した。
評価結果を表2に示す。
About the said Comparative Examples 9-11 and Examples 3-8, the following various evaluations were performed.
<Vicat softening point>
The softening point of the protective layer was measured according to ASTM D1525.
<Hose heat resistance>
After attaching the hose to the joint fitting and leaving it in an atmosphere at 80 ° C. for 168 hours, the presence or absence of abnormalities such as peeling of the protective layer and occurrence of cracks was confirmed.
<Hose flexibility>
The repulsive force when the hose was bent so that the ends of the 500 mm long hose overlapped each other was measured. Moreover, the presence or absence of generation | occurrence | production of a hose was confirmed when the edge parts were piled up.
<Twin tube peelability>
Two hoses are juxtaposed and the protective layers are joined together by welding to create a twin tube. After making a cut at the end, when the two hoses are peeled off, the protective layer is peeled off to check for abnormalities. confirmed.
The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 0004618584
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上記結果から、保護層4をグラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンにより形成することによって、温水配管用ホース単体、さらに2本以上のホースを並列させた複数管を得ることができる。   From the above results, by forming the protective layer 4 from the modified polyolefin introduced with a polar group by a graft reaction, a single hose for a hot water pipe and a plurality of pipes in which two or more hoses are arranged in parallel can be obtained.

近年、高温さし湯などによるホースへの耐熱要求を考慮すると、ホースとして80℃以上の耐熱性を有することが好ましい。しかし、グラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンの硬度と耐熱性に相関関係があり、ショアD硬度にて40以下とした場合、80℃の耐熱試験において、保護層4が外層3より剥離したり、保護層4に亀裂が発生するなど耐熱性の低下が見られた。   In recent years, considering the heat resistance requirement of the hose due to high temperature hot water or the like, the hose preferably has a heat resistance of 80 ° C. or higher. However, there is a correlation between the hardness and heat resistance of the modified polyolefin having a polar group introduced by the graft reaction. When the Shore D hardness is 40 or less, the protective layer 4 is peeled off from the outer layer 3 in the 80 ° C. heat test. Or a decrease in heat resistance was observed, such as cracks occurring in the protective layer 4.

また、保護層4をショアD硬度にて60以上とした場合、ホースを折り曲げた際挫屈が発生し、内部流体を通すことが出来なくなる恐れがある。さらに、保護層4をショアD硬度にて40以下、または厚さ0.05mm以下とした場合、ツイン管を引き剥がす際、保護層の強度不足によりが剥離してしまうという問題がある。   Further, when the protective layer 4 has a Shore D hardness of 60 or more, there is a risk that when the hose is bent, buckling occurs and the internal fluid cannot be passed. Furthermore, when the protective layer 4 has a Shore D hardness of 40 or less or a thickness of 0.05 mm or less, there is a problem that when the twin tube is peeled off, the protective layer 4 is peeled off due to insufficient strength of the protective layer.

また、保護層4を0.4mm以上とした場合、温水ホースとて使用はできるものの、本来ゴム、またはエラストマーから形成されるホースの最大の特徴である柔軟性が低下してしまい、配管作業性が低下してしまう。従って、80℃程度またはそれ以上の温水が流れる温水配管用ホースとしては、保護層4はショアD硬度にて40〜60であって、厚さ0.05mm以上とすることが好ましく、さらに、ホース柔軟性の低下による配管作業性の低下を考えると、厚さ0.05〜0.4mmとすることがさらに望ましい。
(実施例9)
In addition, when the protective layer 4 is 0.4 mm or more, it can be used as a hot water hose, but the flexibility, which is the greatest feature of a hose originally formed from rubber or elastomer, is reduced, and piping workability is reduced. Will fall. Therefore, as a hot water piping hose through which hot water of about 80 ° C. or higher flows, the protective layer 4 is preferably 40 to 60 in Shore D hardness, and preferably has a thickness of 0.05 mm or more. Considering a decrease in piping workability due to a decrease in flexibility, the thickness is more preferably 0.05 to 0.4 mm.
Example 9

次に、ホース表面の光沢、汚れ付着性、汚れふき取り性等について評価した。実施例9は、実施例4と同じく、保護層4はショアD硬度51、保護層厚さ0.2mmのホースとした。比較例12は比較例6と同様であり、比較例13は比較例7と同様であり、比較例14は比較例8と同様である。   Next, the hose surface gloss, dirt adhesion, dirt wiping property, etc. were evaluated. In Example 9, as in Example 4, the protective layer 4 was a hose having a Shore D hardness of 51 and a protective layer thickness of 0.2 mm. Comparative Example 12 is the same as Comparative Example 6, Comparative Example 13 is the same as Comparative Example 7, and Comparative Example 14 is the same as Comparative Example 8.

上記実施例9及び比較例12〜14についての評価は、次のようにして行った。
<ホース表面光沢>
目視にてホース表面の光沢を確認した。
<汚れ付着性>
ホースを床面にこすりつけ、ほこり、ゴミ等汚れの付着具合を目視にて確認した。
<汚れふき取り性>
汚れ付着試験において付着した汚れを乾拭き、水拭き、中性洗剤使用にてふき取り、汚れの拭き取り可否を確認した。
<最小曲げ半径>
ホースを折り曲げたとき外径変化率が10%となる曲げ半径を最小曲げ半径として求めた。外径変化率(%)は、次の式により求めた。
外径変化率(%)=(初期のホース外径-折り曲げ後のホース外径)/初期のホース外径×100
<加速試験>
ホースに継手金具を組み付け、80℃または100℃雰囲気中でエアーにて0.3MPaにて加圧し、漏れ等の異常の発生する時間を求めた。
<サヤ管通し性>
50mのサヤ管にホースを通し、通過の可否を確認した。
評価結果を表3に示す。
Evaluation of Example 9 and Comparative Examples 12 to 14 was performed as follows.
<Hose surface gloss>
The gloss of the hose surface was confirmed visually.
<Stain adhesion>
The hose was rubbed against the floor, and the degree of dirt, dust, and other dirt was visually confirmed.
<Dirt wipeability>
In the dirt adhesion test, the attached dirt was wiped dry, wiped with water, and neutral detergent was used to confirm whether the dirt could be wiped off.
<Minimum bending radius>
The bending radius at which the rate of change in outer diameter was 10% when the hose was bent was determined as the minimum bending radius. The outer diameter change rate (%) was obtained by the following formula.
Rate of change in outer diameter (%) = (initial hose outer diameter−hose outer diameter after bending) / initial hose outer diameter × 100
<Acceleration test>
A fitting was assembled to the hose, and air was pressurized at 0.3 MPa with air in an atmosphere of 80 ° C. or 100 ° C., and the time during which an abnormality such as leakage occurred was determined.
<Saya tubeability>
A hose was passed through a 50 m Saya tube to confirm whether or not it could pass.
The evaluation results are shown in Table 3.

Figure 0004618584
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実施例9は、温水配管用ホースとして使用される内、外面層または外面層に塩化ビニル系熱可塑性エラストマー(TPVC)を使用した従来のホースである比較例13、14と比べ同等以上の光沢があり、さらに汚れ付着性、汚れ拭き取り性に優れており、なおかつ最小曲げ半径、加速試験においても良好な結果を示し、柔軟性、耐熱性に優れ、温水配管用ホースとして十分使用可能である。   Example 9 is used as a hot water piping hose, and the outer surface layer or the outer surface layer has a gloss equal to or higher than that of Comparative Examples 13 and 14, which are conventional hoses using a vinyl chloride thermoplastic elastomer (TPVC). In addition, it is excellent in dirt adhesion and dirt wiping properties, and also shows good results in the minimum bending radius and acceleration test, has excellent flexibility and heat resistance, and can be used sufficiently as a hose for hot water piping.

また、上記結果から、実施例9は、ホース表面抵抗が少なく従来のゴム、または、エラストマーのホースでは困難であったサヤ管や保温管への組み付け(通し作業)を容易に行うことが可能である。   In addition, from the above results, Example 9 has a low hose surface resistance and can be easily assembled (through work) to a sheath tube or a heat insulation tube, which was difficult with a conventional rubber or elastomer hose. is there.

この発明に係る流体用ホースの一部を切り欠いた斜視図である。It is the perspective view which notched a part of hose for fluids concerning this invention. この発明に係るツイン管の斜視図である。It is a perspective view of the twin pipe concerning this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1:内層
2:補強糸層
3:外層
4:保護層
1: Inner layer 2: Reinforcement yarn layer 3: Outer layer 4: Protective layer

Claims (4)

内側層となる内層にポリプロピレン(PP)とエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)を用い、内層の外周面に編み組又は巻き付けによる補強層を設け、補強層の外周面にオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)による外層を設け、さらに前記外層の外周面にグラフト反応により、極性基を導入した変性ポリオレフィンにて保護層を形成したことを特徴とする流体用ホース。   Using an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) made of polypropylene (PP) and ethylene propylene diene rubber (EPDM) for the inner layer that is the inner layer, a reinforcing layer by braiding or winding is provided on the outer peripheral surface of the inner layer, and the outer periphery of the reinforcing layer An outer layer made of an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) is provided on the surface, and a protective layer is formed on the outer peripheral surface of the outer layer by a modified polyolefin having a polar group introduced by a graft reaction. 保護層は、ショアD硬度にて40〜60であって、厚さ0.05mm以上としたことを特徴とする請求項1に記載の流体用ホース。   The fluid hose according to claim 1, wherein the protective layer has a Shore D hardness of 40 to 60 and a thickness of 0.05 mm or more. 2本または3本以上のホースを並列に配し、各ホースの保護層の一部を接合したツイン管または多数管であることを特徴とした請求項1または2に記載の流体用ホース。   The fluid hose according to claim 1 or 2, wherein two or three or more hoses are arranged in parallel, and are a twin pipe or multiple pipes in which a part of a protective layer of each hose is joined. 水、温水、あるいは不凍液用として一般住宅に配管されるホースであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の流体用ホース。   The fluid hose according to any one of claims 1 to 3, wherein the fluid hose is piped to a general house for water, hot water, or antifreeze.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220028471A (en) * 2020-08-28 2022-03-08 이재진 Hose and method for fabricating the same
WO2022056259A3 (en) * 2020-09-11 2022-04-21 Parker-Hannifin Corporation Tube assembly and method of forming same

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101780720B (en) * 2010-03-15 2012-12-12 义乌市金佐消防水带厂 Method for producing EPDM fire hose
JP2019143818A (en) * 2018-02-15 2019-08-29 三菱ケミカルインフラテック株式会社 Heat exchanger and method for manufacturing the same
EP3849791A1 (en) * 2018-09-14 2021-07-21 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions in polymeric inner / pressure sheaths of flexible pipes for oil & gas applications

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11153264A (en) * 1997-11-22 1999-06-08 Bridgestone Corp Manufacture of composite hose and twin hose
JP2001280555A (en) * 2000-03-31 2001-10-10 Asahi Kasei Corp Multi-layered hose for cooling system of automobile
JP2002221286A (en) * 2000-11-23 2002-08-09 Rasmussen Gmbh Multilayer pipe
JP2003049977A (en) * 2001-08-06 2003-02-21 Kakuichi Technical Service Kk Water supply hose and water supply hose for washing machine
JP2004150459A (en) * 2002-10-28 2004-05-27 Tokai Rubber Ind Ltd Hose

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11153264A (en) * 1997-11-22 1999-06-08 Bridgestone Corp Manufacture of composite hose and twin hose
JP2001280555A (en) * 2000-03-31 2001-10-10 Asahi Kasei Corp Multi-layered hose for cooling system of automobile
JP2002221286A (en) * 2000-11-23 2002-08-09 Rasmussen Gmbh Multilayer pipe
JP2003049977A (en) * 2001-08-06 2003-02-21 Kakuichi Technical Service Kk Water supply hose and water supply hose for washing machine
JP2004150459A (en) * 2002-10-28 2004-05-27 Tokai Rubber Ind Ltd Hose

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220028471A (en) * 2020-08-28 2022-03-08 이재진 Hose and method for fabricating the same
KR102384732B1 (en) * 2020-08-28 2022-04-08 이재진 Hose and method for fabricating the same
WO2022056259A3 (en) * 2020-09-11 2022-04-21 Parker-Hannifin Corporation Tube assembly and method of forming same

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