JP4610050B2 - Oil, cosmetics and external preparations using the same - Google Patents

Description

（但し、式中ｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ整数でｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝１４〜３６の範囲である）
【化２】

（但し、式中ｒ、ｓ、ｔ、ｕはそれぞれ整数でｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝１８〜４０の範囲である）
【０００８】
本発明で用いられるモノカルボン酸は、炭素数４〜３４のものであれば、特に限定されないが、好ましくは、炭素数１０〜３２である。本発明で用いられるモノカルボン酸の例としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸などの直鎖飽和酸、イソブタン酸、イソペンタン酸、ピバリン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、ジメチルオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソドデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソペンタデカン酸、イソヘキサデカン酸、イソヘプタデカン酸、イソオクタデカン酸、イソノナデカン酸、イソエイコサン酸、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−デシルテトラデカン酸、２−ドデシルヘキサデカン酸、２−テトラデシルオクタデカン酸、２−ヘキサデシルオクタデカン酸、ラノリンから得られる長鎖分岐脂肪酸などの分岐酸、ウンデセン酸、リンデル酸、ミリストレイン酸、パルミトレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ガドレン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、アラキドン酸などの直鎖不飽和脂肪酸、２−ヒドロキシブタン酸、２−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、２−ヒドロキシヘプタン酸、２−ヒドロキシオクタン酸、２−ヒドロキシノナン酸、２−ヒドロキシデカン酸、２−ヒドロキシウンデカン酸、２−ヒドロキシドデカン酸、２−ヒドロキシトリデカン酸、２−ヒドロキシテトラデカン酸、２−ヒドロキシヘプタデカン酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシヘプタデカン酸、２−ヒドロキシオクタデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、２−ヒドロキシノナデカン酸、２−ヒドロキシエイコサン酸、２−ヒドロキシドコサン酸、２−ヒドロキシテトラコサン酸、ラノリンから得られる長鎖分岐２−ヒドロキシ脂肪酸などのヒドロキシ酸、シクロヘキサン酸、水素添加ロジン、ロジン、アビエチン酸、水素添加アビエチン酸、安息香酸、パラオキシ安息香酸、パラアミノ安息香酸、ケイ皮酸、パラメトキシケイ皮酸、サリチル酸、没食子酸、ピロリドンカルボン酸、ニコチン酸などの環状酸が挙げられる。さらに、オレンジ油脂肪酸、アボガド油脂肪酸、マカデミアナッツ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、水素添加大豆油脂肪酸、ホホバ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、水素添加ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、小麦胚芽油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、タートル油脂肪酸、綿実油脂肪酸、牛脂脂肪酸、水素添加牛脂脂肪酸、ラノリン脂肪酸、ミンク油脂肪酸等の天然由来脂肪酸等も炭素数４〜３４のモノカルボン酸を含有するので、本発明で用いることができる。
【０００９】
本発明で用いられるジカルボン酸は、分子内にカルボン酸基を２以上有するものであれば、特に限定されないが、好ましくは、下記の構造式３で表わされるものである。
ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ （３）
但し、ｎは１〜１６の整数
より好ましくは、ｎは３〜１６の整数である。本発明で用いられるジカルボン酸の例として、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナメチレンジカルボン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１１−ウンデカメチレンジカルボン酸、１，１２−ドデカメチレンジカルボン酸、１，１３−トリデカメチレンジカルボン酸、１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸をあげることができる。
さらに、上記のダイマージオールの原料として用いられるダイマー酸も、ダイマージオールとエステル化されるジカルボン酸として好ましく用いることもできる。
【００１０】
本発明の油剤に含有されるダイマージオールカルボン酸エステルは、例えば、上記のようにして得られるダイマージオール又はその低級アルコールエステルを、上記のような炭素数４〜３４のモノカルボン酸、又は上記のようなジカルボン酸によりエステル化又はエステル交換することにより得られる。
エステル化反応の条件は、特に限定されない。一般的には、通常用いられる方法で行われる。
例えば、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素、フッ化水素等を用い、溶剤としてベンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等を用いて、５０〜２６０℃で行うことができる。或いは無溶剤、無触媒で１００〜２６０℃で行うことができる。
又、エステル交換反応では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ触媒、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキシド等の金属アルコキサイド等を触媒として用いることができる。
【００１１】
モノカルボン酸とのエステル化反応では、ダイマージオールとモノカルボン酸の仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度をモノエステルからジエステルの間で任意に調整することができる。
得られるエステルは、その目的により、ジエステルでも良いしモノエステルでも良く、又、２種類以上のカルボン酸の混合エステルであっても良い。さらに、酢酸、プロピオン酸の様な低級モノカルボン酸及び／又は炭素数３５以上のモノカルボン酸との混合エステルであっても良い。このようにして得られたダイマージオールモノカルボン酸エステルはそのまま適当な用途に使用できるが、更に必要に応じて通常の方法により精製して各種用途に使用することもできる。
【００１２】
ジカルボン酸とのエステル化反応では、ダイマージオールとジカルボン酸の仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度や平均分子量を、調整することができる。例えば、その仕込み比の範囲はダイマージオールの水酸基価より算出される平均分子量の１モルに対し、ジカルボン酸の酸価より算出されるジカルボン酸の平均分子量を基準としたジカルボン酸の０．２〜１．２モルが好ましいが、さらに好ましくは０．４〜１．０モルの範囲である。
得られるダイマージオールとジカルボン酸エステルは、その目的により、種々の平均エステル化度や平均分子量を有することができるし、２種類以上のカルボン酸の混合エステルであっても良い。このようにして得られたダイマージオールジカルボン酸エステルはそのまま適当な用途に使用できるが、更に必要に応じて通常の方法により精製して各種用途に使用することもできる。
【００１３】
以上の様にして得られるダイマ−ジオ−ルモノカルボン酸及びジカルボン酸エステルは酸化安定性に優れた物であるが、酸化防止剤を添加することによって更に酸化安定性を向上させることができる。酸化防止剤としては通常油剤に添加される物を使用することができるが、特にビタミンＥ類の使用が望ましい。ビタミンＥ類としては、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄ，ｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄ−α−トコフェロール、酢酸ｄ，ｌ−α−トコフェロール、大豆や菜種より分離精製されたトコフェロ−ル混合物等を使用することができる。酸化防止剤の添加量に特に制限はないが、１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ程度が適当である。
【００１４】
モノカルボン酸とのエステル化反応では、分子量が約１，０００〜１，３００程度の比較的高分子量のエステルを得ることができるが、それらは比較的高分子量にもかかわらず粘性が低く、べたつきが少なくさっぱりとした感触に優れ、皮膚刺激が少なく、持続性の高い油剤を提供することができる。更に、酸化安定性、耐加水分解性も良く、屈折率が高く艶の良い油剤を得ることができる。又、このダイマージオールモノカルボン酸エステルを含有する安全性、安定性、耐加水分解性、艶に優れ使用感の良い化粧料及び外用剤を提供することができる。
ジカルボン酸とのエステル化反応では、ＧＰＣ分析によるダイマージオールジカルボン酸エステル全体の重量平均分子量が約２，０００〜２０，０００程度の分子量のエステルを得ることができるが、特に４，０００〜１２，０００では比較的分子量が大きいにも関わらず、感触性に優れ、皮膚刺激が少なく、更に、酸化安定性、屈折率が高く艶の良い油剤を得ることができる。又、このダイマージオールジカルボン酸エステルを含有する安全性、安定性、顔料分散性、艶に優れ感触性の良い化粧料及び外用剤を提供することができる。
【００１５】
化粧料や外用剤への本発明の油剤に含有されるダイマージオールエステルの配合量は、特に限定されないが、０．１〜５０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜３０重量％である。
【００１６】
また、本発明化粧料には必要に応じて水及び通常化粧料に配合される添加成分、例えば油脂類、乳化剤、アルコール類、保湿剤、増粘剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、美白剤、溶剤、角質剥離・溶解剤、鎮痒剤、消炎剤、制汗剤、清涼剤、還元剤、抗ヒスタミン剤、収れん剤、刺激剤、育毛用薬剤、高分子粉体、ヒドロキシ酸、ビタミン類及びその誘導体類、糖類及びその誘導体類、有機酸類、酵素類、核酸類、ホルモン類、粘土鉱物類、香料、色素等を配合することができる。
【００１７】
これらの添加成分を例示すると、油脂類としては、例えばセタノール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等の高級アルコール類；液状ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸液状ラノリン、ヒドロキシラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、ラノリンアルコール、酢酸ラノリンアルコール等のラノリン類；ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴミエリン、ホスファチジン酸、リゾレシチン等のリン脂質類；水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質等のリン脂質誘導体類；コレステロール、ジヒドロコレステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、フィトステロール等のステロール類；酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等のステロールエステル類；オレイン酸エチル、アボカド油脂肪酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコール脂肪酸エステル類；ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、コハク酸ジオクチル等の高級アルコール脂肪酸エステル類；乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の高級アルコールオキシ酸エステル類；トリオレイン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリド、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド、ジオレイン酸プロピレングリコール等の多価アルコール脂肪酸エステル類；シリコン樹脂；メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、高重合メチルポリシロキサン等のジメチコン類；メチルフェニルポリシロキサン等のフェニルトリメチコン類；メチルハイドロジェンポリシロキサン等のメチコン類；ラウリルメチコンコポリオール、ジメチコノールステアレート、ジメチコンコポリオールイソステアレート等の有機変性ポリシロキサン類；アモジメチコン、アモジメチコンコポリオール等のアミノ変性ポリシロキサン類；架橋型メチルフェニルポリシロキサン、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー等の架橋型メチルポリシロキサン類；ジメチコンコポリオールフォスフェート、ジメチコンコポリオールサルフェート等のアニオン変性ポリシロキサン類；パーフルオロエチルステアリルジメチコン等のアルキルフルオロジメチコン類；パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
【００１８】
乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等の陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルソルビタン脂肪酸部分エステル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルポリグリコシド等の非イオン界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、短鎖ポリオキシエチレンアルキルアミン及びその塩または四級塩、塩化ベンザルコニウム等の陽イオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴム、アクリル酸・メタクリル酸共重合体等の高分子界面活性剤；等を例示することができる。
【００１９】
保湿剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、クエン酸塩、尿素、乳酸菌培養液、酵母抽出液、卵殻膜タンパク、牛顎下腺ムチン、ヒポタウリン、ゴマリグナン配糖体、ベタイン、コンドロイチン硫酸、セラミド（タイプ１、２、３、４、５、６）、ヒドロキシセラミド、疑似セラミド、スフィンゴ糖脂質、グルタチオン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、カルビトール、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、アルブミン、トリメチルグリシン；コラーゲン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、シルク蛋白分解ペプチド、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、カゼイン分解ペプチド等の蛋白ペプチド類及びその誘導体；アルギニン、セリン、グリシン、スレオニン、グルタミン酸、システイン、メチオニン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類；胎盤抽出液、エアラスチン、コラーゲン、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス、コンフリーエキス等の動物・植物抽出成分等を例示することができる。
【００２０】
増粘剤としてはグアーガム、クインスシードガム、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、両性メタクリル酸エステル共重合体、カチオン化セルロース、ポリアクリル酸エステル共重合体、ニトロセルロース等の高分子化合物類等を例示することができる。
酸化防止剤としては、ＢＨＴ、ＢＨＡ、没食子酸プロピル、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール等を例示することができる。
【００２１】
防腐剤としては、フェノール類、安息香酸及びその塩類、ハロゲン化ビスフェノール類、酸アミド類、四級アンモニウム塩類等を例示することができる。
殺菌剤としては、トリクロロカルバニド、ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン、ハロカルバン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルフェノール、感光素類等を例示することができる。
キレート剤としては、エデト酸塩、シュウ酸ナトリウム等を例示することができる。
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、コハク酸、塩酸、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア水、水酸化ナトリウム、塩化カルシウム等を例示することができる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サルチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル、ルチン及びその誘導体等を例示することができる。
美白剤としては、コウジ酸、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸グルコシド、グルタチオン，エラグ酸、プラセンタエキス、オリザノール、ルシノール等を例示することができる。
【００２２】
溶剤類としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類；アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、トルエン等を例示することができる。
角質剥離・溶解剤としては、サリチル酸、イオウ、レゾルシン、硫化セレン、ピリドキシン等を例示することができる。
鎮痒剤としては、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェラミン、カンファー等を例示することができる。
消炎剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グアイアズレン、酢酸ヒドロコーチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
制汗剤としては、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛等を例示することができる。
清涼剤としては、メントール、サリチル酸メチル等を例示することができる。
還元剤としては、チオグリコール酸、システイン等を例示することができる。
抗ヒスタミン剤としては、塩酸ジフェドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルレチン酸誘導体等を例示することができる。
【００２３】
収れん剤としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、硫酸アルミニウム・カリウム、タンニン酸等を例示することができる。
刺激剤としては、カンタリンスチンキ、ショウヨウチンキ、トウガラシチンキ、ニコチン酸ベンジル等を例示することができる。
育毛用薬剤としては、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥ及びその誘導体、γ−オリザノール、トウガラシチンキ、ショウチョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステル、アラントイン、感光素３０１、感光素４０１等を例示することができる。
高分子粉体としては、デンプン、ナイロンパウダー、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末等を例示することができる。
α−ヒドロキシ酸類及びその誘導体類としては、乳酸、グリコール酸、フルーツ酸、ヒドロキシカプリン酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等を例示することができる。
ビタミン類及びその誘導体類としては、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、ビタミンＤ、ビタミンＥ、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ニコチン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、リノール酸トコフェロール、フェルラ酸トコフェロール等のビタミン誘導体類を例示することができる。
【００２４】
糖類及びその誘導体類としては、シクロデキストリン、β−グルカン、キチン、キトサン、グルコース、トレハロース、ペクチン、アラビノガラクタン、ゼラチン、デキストリン、デキストラン等の糖類及びその誘導体を例示することができる。
有機酸類としては、アビエチン酸、酒石酸等を例示することができる。
酵素類としては、塩化リゾチーム、ケラチナーゼ、パパイン、パンクレアチン、プロテアーゼ等を例示することができる。
核酸類としては、アデノシン三リン酸二ナトリウム等を例示することができる。
ホルモン類としては、エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
粘土鉱物類としては、モンモリロナイト、セリサイト、カオリナイト、カオリン等を例示することができる。
香料としては、リモネン、リナノール、シトラール、β−イオノン、ベンジルベンゾエート、インドール、オイゲノール、オーランチオール、ゲラニオール、リラール、ダマスコン、ベンジルアセテート、ジャスミンラクトン、ガラクソリッド、精油等を例示することができる。
【００２５】
顔料、色素としては、マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、窒化ホウ素、ホトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体等の無機顔料；β−カロチン、カルサミン、ルチン、コチニール、クロロフィル等の天然色素；染料、レーキ、有機顔料等の有機合成色素類等を例示することができる。
その他公知の化粧料、医薬品、食品等成分などに使用される成分を本発明の効果を損なわない範囲において、適宜配合することができる。
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、基礎化粧料、メーキャップ化粧品、毛髪用化粧品、芳香化粧品、ボディ化粧品等が包含される。
基礎化粧料としては、例えばクレンジングフォーム、クレンジングジェル、洗粉、洗顔パウダー、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングジェル、クレンジングオイル、クレンジングマスク等の洗顔料；柔軟化粧水、収れん化粧水、洗浄用化粧水、多層式化粧水等の化粧水；エモリエントローション、モイスチャーローション、ミルキィーローション、ナリシングローション、ナリシングミルク、スキンモイスチャー、モイスチャーエマルション、マッサージローション、クレンジングローション、プロテクトエマルション、サンプロテクト、サンプロテクター、ＵＶケアミルク、サンスクリーン、メーキャップローション、角質スムーザー、エルボーローション、ヘアーミルク、ハンドローション、ボディローション等の乳液；エモリエントクリーム、栄養クリーム、ナリシングクリーム、バニシングクリーム、モイスチャークリーム、ナイトクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、メーキャップクリーム、ベースクリーム、プレメーキャップクリーム、サンスクリーンクリーム、サンタンクリーム、ヘアリムーバー、ヘアクリーム、デオドラントクリーム、シェービングクリーム、角質軟化クリーム等のクリーム；クレンジングジェル、モイスチャージェル等のジェル；化粧石鹸、透明石鹸、薬用石鹸、液状石鹸、ひげそり石鹸、合成化粧石鹸等の石鹸；ピールオフパック、粉末パック、ウォッシングパック、オイルパック、クレンジングマスク等のパック・マスク類；保湿エッセンス、美白エッセンス、紫外線防止エッセンス等のエッセンス等を例示することができる。
【００２６】
メーキャップ化粧品としては、白粉・打粉類、ファンデーション類、口紅、リップグロス、リップクリーム等の口紅類、頬紅類、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨、アイブロー、ネールエナメル、エナメルリムーバー、ネールトリートメント等を例示することができる。
毛髪用化粧品としては、オイルシャンプー、クリームシャンプー、コンディショニングシャンプー、ふけ用シャンプー、リンス一体型シャンプー等のシャンプー；リンス；育毛剤；ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアジェル、ウォーターグリース、セットローション、カーラーローション、ヘアリキッド、ポマード、チック、ヘアクリーム、ヘアブロー、枝毛コート、ヘアオイル、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、ヘアブリーチ等を例示することができる。
芳香化粧品としては、香水、パフューム、パルファム、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロン、練香水、芳香パウダー、香水石鹸、ボディローション、バスオイル等を例示することができる。
【００２７】
ボディ化粧品としては、ボディシャンプー等のボディ洗浄料；デオドラントローション、デオドラントパウダー、デオドラントスプレー、デオドラントスティック等の防臭化粧品；脱色剤、脱毛・除毛剤；浴用剤；虫よけスプレー等のインセクトリペラー等を例示することができる。
また、剤型としては水中油（Ｏ／Ｗ）型、油中水（Ｗ／Ｏ）型、Ｗ／Ｏ／Ｗ型、Ｏ／Ｗ／Ｏ型の乳化型化粧料、油性化粧料、固型化粧料、液状化粧料、練状化粧料、スティック状化粧料、揮発性油型化粧料、粉状化粧料、ゼリー状化粧料、ジェル状化粧料、ペースト状化粧料、乳化高分子型化粧料、シート状化粧料、ミスト状化粧料、スプレー型化粧料等の剤型で用いることができる。
外用剤は、軟膏剤、貼付剤、ローション剤、リニメント剤、液状塗布剤などの剤型で皮膚に直接適用する。本発明外用剤へのダイマージオールエステルの配合量は、特に限定されないが、０．１〜５０重量％程度であり、０．５〜３０重量％が特に好ましい。軟膏剤、貼付剤、ローション剤、リニメント剤、液状塗布剤などへの配合成分は、これらの製剤に通常用いられている添加剤を全て用いることができる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。
【００２９】
合成例１（ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた５００ｍＬの反応器にオレイン酸メチル１４０ｇ、リノール酸メチル６０ｇ、活性白土１５ｇを加え、窒素置換後２４０℃に加熱し、６時間反応させ２量化する。その後活性白土を濾過し、蒸留にて未反応脂肪酸メチルを除去してダイマー酸ジメチル１３４ｇを得た。得られたダイマー酸ジメチル１２５ｇを５００ｍＬオートクレーブに仕込み、更に銅クロム触媒３ｇを加えた後水素置換して、２５０気圧、２５０℃で水素の吸収が無くなるまで反応させた。不純物であるエーテル化合物やエステル化合物を除去するために水素添加生成物を分子蒸留し、２３７〜２５２℃／１３Ｐａの留分としてダイマージオール９７ｇを得た。このダイマージオールは酸価０．２、水酸基価１９６．０であった。
【００３０】
実施例１（水素添加ロジンダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器に水素添加ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１０）１５８ｇ（０．４６モル）、合成例１で得たダイマージオール１３４ｇ（０．２３モル）を加え、窒素置換後２４０℃に加熱し、減圧下に２０時間反応させる。冷却後、ヘプタン１６０ｇを加え水酸化ナトリウム水溶液で未反応の水素添加ロジンを除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的の水素添加ロジンダイマージオール２２７ｇを得た。得られたエステルは、常温で粘ちょうな液体で、酸価０．７、水酸基価７．０であった。
【００３１】
実施例２（水素添加ロジンダイマージオールの合成）
水洗後に、エステル当たり１００ｐｐｍ相当のビタミンＥ（エーザイ（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて、実施例１と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加水素添加ロジンダイマージオールを得た。 分析値は実施例１と同様である。
【００３２】
実施例３（エルカ酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器にエルカ酸１６０ｇ（０．４６モル）、合成例１で得たダイマージオール１２８ｇ（０．２２モル）、パラトルエンスルホン酸１．２ｇ、ヘプタン２００ｇを加え、窒素気流下に１１０℃で７時間脱水反応を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で未反応のエルカ酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的のエルカ酸ダイマージオール１９１ｇを得た。得られたエステルは、常温で液状で、酸価０．２、水酸基価２．１、ケン化価９２．８であった。
【００３３】
実施例４（エルカ酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり１００ｐｐｍ相当のｄ，ｌ−α−トコフェロ−ル（味の素（株）製）を添加することを除いて上記実施例３と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加エルカ酸ダイマ−ジオ−ルを得た。分析値は実施例３と同様である。
【００３４】
実施例５（モノイソステアリン酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器にイソステアリン酸９４ｇ（０．３３モル）、ダイマージオール（東亜合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００）１８０ｇ（０．３３モル）、パラトルエンスルホン酸１．２ｇ、ヘプタン１５０ｇを加え、窒素気流下に１１０℃で６時間脱水反応を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で未反応のイソステアリン酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的のモノイソステアリン酸ダイマージオール２２１ｇを得た。得られたエステルは、常温で液状で、酸価０．２、水酸基価６２．１、ケン化価６６．５であった。
【００３５】
実施例６（モノイソステアリン酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり２００ｐｐｍ相当の抽出ビタミンＥ（エーザー（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて実施例５と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加モノイソステアリン酸ダイマージオールを得た。 分析値は実施例５と同様である。
【００３６】
実施例７（長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器に長鎖（Ｃ１０〜３１）分岐脂肪酸（日本精化（株）製ＦＡ−ＮＨ）１７５ｇ（０．５５モル）、ダイマージオール（東亞合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００）１５９ｇ（０．２８モル）、パラトルエンスルホン酸１．２ｇ、ヘプタン１５０ｇを加え、窒素気流下に１１０℃で７時間脱水反応を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で未反応の長鎖分岐脂肪酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的の長鎖分岐脂肪酸ダイマージオール２６１ｇを得た。得られたエステルは、常温でペースト状で、酸価０．７、水酸基価１１．６、ケン化価１０５．１であった。
【００３７】
実施例８（長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり３００ｐｐｍ相当の抽出ビタミンＥ（エーザイ（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて上記実施例７と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールを得た。分析値は実施例７と同様である。
【００３８】
実施例９（水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器に水素添加ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１０）４７ｇ（０．１４モル）、エルカ酸４８ｇ（０．１４モル）ダイマージオール（東亞合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００）１６０ｇ（０．２８モル）を加え、窒素置換後２４０℃で１５時間脱水反応を行った。冷却後、ヘプタン１６０ｇを加え、水酸化ナトリウム水溶液で未反応の酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的の水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオール２５２ｇを得た。得られたエステルは、常温で液状で、酸価０．１、水酸基価７．６であった。
【００３９】
実施例１０（水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり３００ｐｐｍ相当の抽出ビタミンＥ（エーザー（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて上記実施例９と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールを得た。分析値は実施例８と同様である。
【００４０】
実施例１１（イソステアリン酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた２Ｌの反応器にイソステアリン酸３１１ｇ（１．０９モル）、ダイマージオール（東亜合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００）２８７ｇ（０．５２モル）、パラトルエンスルホン酸１．９ｇ、ヘプタン２４０ｇを加え、窒素気流下に１１０℃で８時間脱水反応を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で未反応のイソステアリン酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的のイソステアリン酸ダイマージオール５２３ｇを得た。得られたエステルは、常温で液状で、酸価０．１、水酸基価７．１、ケン化価１０５．５であった。
【００４１】
実施例１２（イソステアリン酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり５００ｐｐｍ相当の抽出ビタミンＥ（エーザイ（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて上記実施例１１と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加イソステアリン酸ダイマージオールを得た。分析値は実施例１１と同様である
【００４２】
試験例１
実施例１〜１２で得られたダイマージオールエステルの酸化安定性を測定した。
酸化安定性は、自動油脂安定性試験装置ランシマット６７６型（メトローム・シバタ株式会社製）を用いて、試料３ｇを１２０℃、空気流量２０Ｌ／Ｈｒの条件で測定した。トラップ水のコンダクタンスが上昇を始めるまでの時間を測定し、酸化安定性の指標とした。 何れのエステルも化粧品原料として使用するうえで十分の安定性を示すが、ビタミンＥ類の添加で更に酸化安定性が向上した。
【００４３】

【００４４】
試験例２
実施例１、３、５、７、９及び１１で得られたダイマージオールエステルの屈折率を測定した。屈折率は、屈折計Ｍｏｄｅｌ ３（ＡＴＡＧＯ社）を用いて３０℃の条件で測定した。この結果より、ダイマージオールエステルは艶の良い油剤として知られている液状ラノリンＳＳに近いかそれ以上の屈折率を示し、艶の良い特徴を示した。
【００４５】

【００４６】
試験例３
実施例１、３、５、７、９及び１１で得られたダイマージオールエステルの耐アルカリ加水分解性を測定した。耐アルカリ加水分解性は、０．８ｇの試料を０．０５ＮエタノールＫＯＨ２５ｍｌ中で８０℃、３時間加熱したときの分解率で表した。水素添加ロジンダイマージオールは耐加水分解性の良いエステルとして知られているトリイソオクタン酸グリセリドと同等の分解率を示し、耐加水分解性が良好であることが分かった。
【００４７】

【００４８】
実施例１３
実施例１０で得られた水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールを、下記の処方の軟膏に配合した。
【００４９】

【００５０】
流動パラフィン、実施例１０の水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオール、ジメチルシロキサン、セトステアリルアルコールを７０℃に加温し、均一になるまで混ぜ合わせる。７０℃の精製水に溶かしたセトリミドとクロロクレゾールの溶液にかき混ぜながら先の油相を加え均一にした後、室温まで冷却して軟膏を調製した。
【００５１】
比較例１
実施例１３で用いた水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールに代えて、トリステアリン酸グリセリドを用いた他は、実施例１３と同様にして軟膏を調製した。
【００５２】
実施例１４
実施例８で得られた長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールを下記処方のエモリエントクリームに配合した。
【００５３】

【００５４】
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミンを精製水に溶解し７０℃に加温する（水相）。その他の成分を混合し７０℃で溶解する（油相）。水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え攪拌した後、乳化機で均一に乳化し室温まで冷却してエモリエントクリームを調製した。
【００５５】
比較例２
実施例１４で用いた長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールに代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを用いた他は、実施例１４と同様にしてエモリエントクリームを調製した。
【００５６】
実施例１５
実施例５で得られたモノイソステアリン酸ダイマージオールを乳液に配合した。
【００５７】

【００５８】
精製水にポリエチレングリコール１５００、１，３−ブチレングリコール、トリエタノールアミンを加え７０℃に加熱溶解する（水相）。その他の成分を混合し７０℃に加熱溶解する（油相）。この水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え予備乳化する。更に乳化機にて均一に乳化して室温まで冷却して乳液を調製した。
【００５９】
比較例３
実施例１５で用いたモノイソステアリン酸ダイマージオールに代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを用いた他は、実施例１５と同様にして乳液を調製した。
【００６０】
実施例１６
実施例８で得られた長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールを下記処方の液状クリームシャンプーに配合した。
【００６１】

【００６２】
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却して液状クリームシャンプーを調製した。
【００６３】
比較例４
実施例１６で用いたの長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールに代えて、２−エチルヘキサン酸セチルを用いた他は、実施例１６と同様にして液状クリームシャンプーを調製した。
【００６４】
実施例１７
実施例４で得られたエルカ酸ダイマージオールを下記処方のヘアコンディショナーに配合した。
【００６５】

【００６６】
精製水に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、防腐剤を７０℃で加熱溶解する。これに、別途７０℃にて実施例４のエルカ酸ダイマージオール、モノステアリン酸グリセリル、セチルアルコール、グリセリン、香料を攪拌混合しておいたものを加え、十分に撹拌混合した後、冷却してヘアコンディショナーを調製した。
【００６７】
比較例５
実施例１７で用いたエルカ酸ダイマージオールに代えて、牛脂脂肪酸グリセリドを用いた他は実施例１７と同様にしてヘアコンディショナーを調製した。
【００６８】
実施例１８
実施例１で得られた水素添加ロジンダイマージオール及び実施例５で得られたモノイソステアリン酸ダイマージオールを口紅に配合した。
【００６９】

【００７０】
二酸化チタン、赤色２０１号、赤色２０２号を実施例５のモノイソステアリン酸ダイマージオールの一部に加えローラーで練り、均一に混合する（顔料部）。
赤色２２３号を残りの実施例５のモノイソステアリン酸ダイマージオールに溶解する（染料部）。他の成分を混合し加熱溶解した後、顔料部、染料部を加えホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込み急冷し、スティック状とする。
【００７１】
比較例６
実施例１８で用いた水素添加ロジンダイマージオールに代えて、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸ダイマージオールに変えてヒマシ油を用いた他は、実施例１８と同様にして口紅を調製した。
【００７２】
試験例４
実施例１３〜１７、及び比較例１〜５で調製した軟膏、エモリエントクリーム、乳液、シャンプー、ヘアコンディショナーの４０℃での安定性を調べた。下記の評価基準に基づいた結果を表１に示す。
”○”：調製後、３０日後も安定であった。
”△”：調製後、１０〜２９日後に相分離または析出物を生じた。
”×”：調製後、１０日以内に相分離または析出物を生じた。
【００７３】
【表１】

【００７４】
表１に示すように、実施例１３〜１７で調製した軟膏、乳液、シャンプーの安定性は比較例１〜５の軟膏、乳液、シャンプー、に較べて良好であった。
【００７５】
試験例５
女性パネラーに、実施例１３及び比較例１の軟膏、実施例１４及び比較例２のエモリエントクリーム並びに実施例１５及び比較例３の乳液を実際に使用させ、実用評価を行った。その結果を表２に示す。この場合、使用感及びその使用感の持続性の評価基準は次の通りである。
［使用感］
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
［持続性］使用５時間経過後に使用感を次の基準により評価した。
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
【００７６】
【表２】

【００７７】
表２より、本発明の軟膏、エモリエントクリーム及び乳液は、使用感及び持続性が優れていることがわかる。
【００７８】
試験例６
女性パネラーに実施例１６及び１７並びに比較例４及び５で調製したシャンプー及びヘアコンディショナーを実際に使用させ、実用評価を行った。評価は使用後の髪のしっとり感、柔軟性、艶、まとまり性の４項目について、次の評価基準に基づき行った。結果は表３に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［柔軟性］
◎：非常に柔らかい。
○：柔らかい。
△：硬いとも、柔らかいともいえない。
×：硬い。
［艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がある。
△：どちらともいえない。
×：艶がない。
［まとまり性］
◎：非常にまとまる。
○：まとまる。
△：どちらともいえない。
×：まとまらない。
【００７９】
【表３】

【００８０】
表３より、本発明のシャンプー、ヘアコンディショナーは、使用感に優れていることがわかる。
【００８１】
試験例７
女性パネラーに実施例１８並びに比較例６で調製した口紅を実際に使用させ、実用評価と安定性の評価を行った。実用評価は使用時または使用後のしっとり感、付着性、伸展性、艶の４項目について、次の評価基準で行った。結果は表４に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［付着性］
◎：非常につきがよい。
○：つきがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：悪い。
［伸展性］
◎：非常に伸びがよい。
○：伸びがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：伸びが悪い。
［艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がよい。
×：艶がない。
［酸化安定性］４０℃のオーブン内に３ヶ月間放置し、臭いの変化を評価した。
○：ほとんど変化無し。
×：明らかな変臭があった。
［発汗試験］
○：２ヶ月以上発汗を認めなかった。
△：２週間以上発汗を認めなかった。
×：２週間未満に発汗を認めた。
【００８２】
【表４】

【００８３】
表４より本発明に係わる口紅がその使用感、酸化安定性、発汗の無さに良好であることがわかる。
【００８４】
実施例１９〜２７
本発明のダイマージオールエステルを配合してファンデーション類、サンスクリーン剤、マスカラ、アイシャドー、口紅類を作成した。それらの配合物はいずれも、安定で使用性に優れる物であった。以下に、それらの処方、及び、製法を示す。
【００８５】

【００８６】
成分１及び８〜１０をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に成分２〜７を添加してよく混合してから、成分１２〜１８を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的のパウダリーファンデーションを得た。
【００８７】

【００８８】
成分１〜４を７０℃に加熱撹拌後、成分９〜１３を添加し分散処理した。これをあらかじめ７０℃に加熱しておいて成分５〜７に添加して乳化分散した。その後室温まで冷却して１４を加え、目的の乳化ファンデーションを得た。
【００８９】

【００９０】
成分１〜９をヘンシェルミキサーで混合してから成分１０〜１７を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的の両用ファンデーションを得た。
【００９１】

【００９２】
成分８〜１４を８５℃で溶解し、これに成分１〜７を添加し、ディスパーで混合した後、コロイドミルで分散した。成分１５を添加し、脱気後７０℃で容器に流し込み冷却した。
【００９３】

【００９４】
成分２〜５を７０℃に加熱し溶解させる。これに成分１を加え十分分散させる。この中に成分６〜１６を加熱溶解させたものを加え、ホモジナイザーを用いて乳化分散した。その後、室温まで撹拌冷却して目的のサンスクリーンを得た。
【００９５】

【００９６】
成分２〜７、９、１０、１１の油性成分を加熱溶解し、オイルパートとする。
オイルパートに１を添加し、分散処理を行う。加熱した成分８をオイルパートに添加し、さらに分散処理を行い、冷却後本品を得る。
【００９７】

【００９８】
成分４〜８、１５を６０〜７０℃で加熱溶解し、成分１３、１４を添加し、オイルパートとする。成分１１に成分１２、１６、１７を溶解させ、成分１、２、３を添加し、十分に分散処理を行い、７０〜８０℃で加熱し、水相パートとする。オイルパートに水相パートを添加し、乳化する。乳化機を用い、乳化粒子を調整し、冷却、脱気後、本品を得る。
【００９９】

【０１００】
１１〜１４を７の一部に加えローラーで練り、均一にする。他の成分を混合加熱溶解した後、全てを混合し型に流し込み急冷して本品を得る。
【０１０１】

【０１０２】
全成分を加熱溶解混合後、容器に流し込み、冷却固化し目的のリップグロスを得た。
【０１０３】
実施例２８（ダイマージオールとダイマー酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた５００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）７５．０ｇ（０．１３６モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１０６１）３９．１ｇ（０．０６８モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２２０ｈＰａ）、２２０℃に加熱しそのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、６時間エステル化反応させた。その後冷却し、目的物であるダイマージオールとダイマー酸のエステル［ＤＤ−ＤＡ（１：０．５）と略称］１０７．７ｇを得た。そのエステル性状値は酸価１．４４、水酸基価７０．８、けん化価７２．５であった。得られたダイマージオールダイマー酸エステルのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定による数平均分子量（Ｍｎ）は２，６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５，２００であった。（以後の実施例において、Ｍｎ及びＭｗは、それぞれ、ＧＰＣ測定による数平均分子量及び重量平均分子量を表わす。）
【０１０４】
実施例２９（ダイマージオールとダイマー酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた５００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）６０．０ｇ（０．１０９モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１０６１）４３．８ｇ（０．０７６モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２２０ｈＰａ）、２２０℃に加熱しそのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、６時間エステル化反応させた。その後冷却を行った後、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸エステル［ＤＤ−ＤＡ（１：０．７）と略称］９５．７ｇを得た。そのエステルの性状値は酸価１．６２、水酸基価３９．３、けん化価８６．４であった。又得られたエステルのＭｎは、３，４００、Ｍｗは９，５００であった。添加ビタミンＥはエイザイ（株）のイーミックスＤを使用した。以下の実施例にも同じものを使用した。
【０１０５】
実施例３０（ダイマージオールと水添還元ダイマー酸とのエステル）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２５０．０ｇ（０．４５５モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１００８）１３０．８ｇ（０．２２７モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２１３ｈＰａ）、２２０℃に加熱しそのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、６時間エステル化反応させた。その後冷却し、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸エステル［ＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）と略称］３６２．９ｇを得た。そのエステルの性状値は酸価１．０９、水酸基価６５．５、けん化価５７．７であった。 又得られたエステルのＭｎは、２，５００、Ｍｗは４，９００であった。
【０１０６】
実施例３１（ダイマージオールと水添還元ダイマー酸とのエステル）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２００．０ｇ（０．３６４モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１００８）１４６．５ｇ（０．２５５モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２１３ｈＰａ）、２２０℃℃に加熱しそのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、６時間エステル化反応させた。その後冷却し、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸 エステル［ＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）と略称］３６２．９ｇを得た。そのエステルの性状値は酸価１．３７、水酸基価３３．９、けん化価８６．４であった。又得られたエステルのＭｎは、３，８００、Ｍｗは８，２００であった。
【０１０７】
実施例３２（ダイマージオールと水添ダイマー酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた溶剤冷却還流器等を備えた２０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２００．０ｇ（０．３６４モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１００８）１４６．５ｇ（０．２５５モル）、ｎ−ヘプタン３５０ｍｌ、触媒としてパラトルエンスルホン酸３．５ｇを加え、窒素吹き込み下、１００〜１１５℃にて溶剤を加熱還流し、生成した水を系外に除去８時間反応させた。その後、７０〜８０℃まで冷却し、触媒中和と過剰量のアルカリで処理し、温水を加えて脱酸水洗後、脱溶剤を行った後、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸エステル［ＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）と略称］３３０．３ｇを得た。そのエステルの性状値は 酸価０．３、水酸基価３３．０、けん化価８５．２であった。又得られたエステルのＭｎは、３，７００、Ｍｗは８，０００であった。
【０１０８】
実施例３３（ダイマージオールとセバシン酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２８０．０ｇ（０．５０９モル）とセバシン酸（小倉合成工業社製、）５１．６ｇ（０．２５５モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３〜２１３ｈＰａ）、２２０℃に加熱し、そのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、５時間エステル化反応させた。その後冷却し、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールセバシン酸エステル［ＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）と略称］３０８．１ｇを得た。そのエステルの性状値は酸価１．３４、水酸基価９２．７、けん化価７７．１であった。又得られたエステルのＭｎは、１，６００、Ｍｗは３，３００であった。
【０１０９】
実施例３４（ダイマージオールとセバシン酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２５０．０ｇ（０．４５５モル）とセバシン酸（小倉合成工業社製、）６４．５ｇ（０．３１８モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２１３ｈＰａ）、２２０℃に加熱し、そのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、５時間エステル化反応させた。その後冷却し、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールセバシン酸エステル［ＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．７）と略称］２８８．８ｇを得た。そのエステルの性状値は 酸価１．４８、水酸基価５８．０、けん化価１２８．８であった。又得られたエステルのＭｎは、２，２００、Ｍｗは５，５００であった。
【０１１０】
実施例３５（ダイマージオールとセバシン酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた溶剤冷却還流器等を備えた２０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２００．０ｇ（０．３６４モル）とセバシン酸（小倉合成工業社製）５１．６ｇ（０．２５５モル）、ｎ−ヘプタン３５０ｍｌ、触媒としてパラトルエンスルホン酸３．５ｇを加え、窒素吹き込み下、１００〜１１５℃にて溶剤を加熱還流し、生成した水を系外に除去８時間反応させた。その後、７０〜８０℃まで冷却し、触媒中和と過剰量のアルカリで処理し、温水を加えて脱酸水洗後、脱溶剤を行った後、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸エステル［ＤＤ−ＳＥＢＡＳ（１：０．７）と略称］２２０．０ｇを得た。そのエステルの性状値は、 酸価０．３、水酸基価６０．３、けん化価１２５．０であった。又得られたエステルのＭｎは、２，１００、Ｍｗは３，３００であった。
【０１１１】
試験例８
実施例２８〜３５で得られたダイマージオールダイマー酸エステルの酸化安定性を測定した。酸化安定性は、自動油脂安定性試験装置ランシマット６７６型（メトローム・シバタ株式会社製）を用いて、試料３ｇを１２０℃、空気流量２０Ｌ／Ｈｒの条件で測定した。これらは何れも１０時間以上で安定であった。

【０１１２】
試験例９
実施例２８〜３５で得られたダイマージオールとジカルボン酸エステルの屈折率を測定した。屈折率は、屈折計Ｍｏｄｅｌ ３（ＡＴＡＧＯ社）を用いて２０℃の条件で測定した。この結果より、ダイマージオールとダイマー酸とのエステルは艶の良い油剤として知られている液状ラノリンＳＳに近い屈折率を示し、艶の良い特徴を示した。

【０１１３】
試験例１０
実施例２８〜３５で得られた本発明のダイマージオールジカルボン酸エステルの、二酸化チタン、ベンガラ、有機顔料についての顔料分散性を比較対照のポリブテン（日本油脂社製：パールリーム１８）、リンゴ酸ジイソステアリル（日清製油社製：コスモール２２２）と比較した結果を表５に示す。ここで使用した二酸化チタン（ピグモライトＣＲ−５０）、ベンガラ（ピグモライトベンガラＮｏ．２１１）、及び赤色２０２号（レッド２０２）はいずれも大東化学工業社製。数値は顔料１００ｇに対する被試験物質の量（ｇ）で表し、表中、Ｗ．Ｐは湿潤点を表し、Ｆ．Ｐは流動点を表す。
【０１１４】
【表５】

│
【０１１５】
表５に示すように試験をした本発明のエステルは二酸化チタンの分散能についてはポリブテンより優れており、有機顔料の分散能においてはポリブテン、リンゴ酸ジイソステアリルのいずれよりも優れていることが分かる。
【０１１６】
試験例１１
実施例２８〜３５で得られたダイマー酸ジカルボン酸エステルにセレシン及びキャンデリラロウをそれぞれ別々に２０％配合して固めたものをパラフィン紙に塗布した。ＨＯＲＩＢＡ製ハンディ光沢計を使用し、その塗布面に対し入射角６０度で当てたときの反射光の強さを測定し、その値を光沢度として表した。比較対照として液状ラノリンは日本精化製ＹＯＦＣＯ液状ラノリンＳＳを、ポリブテンは日本石油社製ＨＶ−１００Ｆを、リンゴ酸ジイソステアリルは日清製油社製コスモール２２２を使用した。
【０１１７】

【０１１８】
光沢度試験の結果はダイマージオールダイマー酸エステル及びダイマージオールセバシン酸エステルはセレシン、キャンデリラロウのいずれを用いた場合においても液状ラノリンの光沢度に近く優れており、ポリブテン、リンゴ酸ジイソステアリルより非常に優れていた。
【０１１９】
実施例３６
実施例２８で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）を下記の処方の軟膏に配合した。

【０１２０】
流動パラフィン、実施例２８で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）、ジメチルシロキサン、セトステアリルアルコールを７０℃に加温し、均一になるまで混ぜ合わせる。７０℃の精製水に溶かしたセトリミドとクロロクレゾールの溶液にかき混ぜながら先の油相を加え均一にした後、室温まで冷却して軟膏を調製した。
【０１２１】
実施例３７
実施例３６で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は、実施例３６と同様にして軟膏を調製した。
【０１２２】
比較例７
実施例３６で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えて、トリステアリン酸グリセリドを用いた他は、実施例３６と同様にして軟膏を調製した。
【０１２３】
実施例３８
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）を下記処方のエモリエントクリームに配合した。

【０１２４】
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミンを精製水に溶解し７０℃に加温する（水相）。その他の成分を混合し７０℃で溶解する（油相）。水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え攪拌した後、乳化機で均一に乳化し室温まで冷却してエモリエントクリームを調製した。
【０１２５】
実施例３９
実施例３８で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて実施例３３のＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は、実施例３８と同様にしてエモリエントクリームを調製した。
【０１２６】
比較例８
実施例３８で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを用いた他は、実施例３８と同様にしてエモリエントクリームを調製した。
【０１２７】
実施例４０
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）を乳液に配合した。

【０１２８】
精製水にポリエチレングリコール１５００、１，３−ブチレングリコール、トリエタノールアミンを加え７０℃に加熱溶解する（水相）。その他の成分を混合し７０℃に加熱溶解する（油相）。この水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え予備乳化する。更に乳化機にて均一に乳化して室温まで冷却して乳液を調製した。
【０１２９】
実施例４１
実施例４０で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて実施例３３のＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は、実施例４０と同様にして乳液を調製した。
【０１３０】
比較例９
実施例４０で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを用いた他は、実施例４０と同様にして乳液を調製した。
【０１３１】
実施例４２
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）を液状クリームシャンプーに配合した。

【０１３２】
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却して液状クリームシャンプーを調製した。
【０１３３】
実施例４３
実施例４２で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は、実施例４２と同様にして液状クリームシャンプーを調製した。
【０１３４】
比較例１０
実施例４２で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて、２−エチルヘキサン酸セチルを用いた他は、実施例４２と同様にして液状クリームシャンプーを調製した。
【０１３５】
実施例４４
実施例３１で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）をヘアコンディショナーに配合した。

【０１３６】
精製水に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、防腐剤を７０℃で加熱溶解する。これに、別途７０℃にて実施例３１のＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）、モノステアリン酸グリセリル、セチルアルコール、グリセリン、香料を攪拌混合しておいたものを加え、十分に撹拌混合した後、冷却してヘアコンディショナーを調製した。
【０１３７】
実施例４５
実施例４４のＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は実施例４４と同様にヘアーコンディショナーを調製した。
【０１３８】
比較例１１
実施例４４のＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）に代えて、牛脂脂肪酸グリセリドを用いた他は実施例４４と同様にしてヘアコンディショナーを調製した。
【０１３９】
実施例４６
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）をリンスに配合した

【０１４０】
実施例４７
実施例４６で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて実施例３３で得れれたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は実施例４６と同様にしてリンスを調製した。
【０１４１】
比較例１２
実施例４６で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）の代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを配合する他は実施例４６と同様にしてリンスを調製した。
【０１４２】
実施例４８
実施例２９で得られたエステルＤＤ−ＤＡ（１：０．７）を口紅に配合した。

【０１４３】
二酸化チタン、赤色２０１号、赤色２０２号をＤＤ−ＤＡ（１：０．７）の一部に加えローラーで練り、均一に混合する（顔料部）。赤色２２３号を残りのＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に溶解する（染料部）。他の成分を混合し加熱溶解した後、顔料部、染料部を加えホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込み急冷し、スティック状とする。
【０１４４】
実施例４９
実施例４８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に代えて、実施例３４で得られたＤＤ−ＳＡＢＡ（１：０．７）を用いた他は実施例４８と同様にして口紅を調製した。
【０１４５】
比較例１３
実施例４８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に代えてリンゴ酸ジイソステアリル（日清製油製：コスモール２２２）を用いた他は、実施例４８と同様にして口紅を調製した
【０１４６】
実施例５０
実施例４８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に代えて、実施例３１で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）を用いた他は実施例４８と同様にして口紅を調製した。
【０１４７】
実施例５１
実施例５０で配合したＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）に代えて実施例３５にて得られたＤＤ−ＳＥＢＡＳ（１：０．７）を配合した他は実施例５０と同様にして口紅を調製した。
【０１４８】
比較例１４
実施例５０のＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）に代えてポリブテン（日本油脂製：パ−ルリ−ム１８）を配合した他は実施例５０と同様にして口紅を調製した。
【０１４９】
実施例５２
実施例３２で得られたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）をリップグロスに配合した。

全成分を加熱溶解混合後、容器に流し込み、冷却固化し目的のリップグロスを得た。
【０１５０】
実施例５３
実施例５２で用いたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）に代えて実施例３５で得られたＤＤ−ＳＥＢＡＳ（１：０．７）を用いた他は実施例５２と同様にしてリップグロスを調製した。
【０１５１】
比較例１５
実施例５２で用いたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）ポリブテン（日本油脂製：パールリーム１８）を用いる他は実施例５２と同様にしてリップグロスを調製した。
【０１５２】
実施例５４
実施例２９で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）を下記処方のパウダリーファンデーションに配合した。

上記の成分１及び８〜１０をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に成分２〜７を添加してよく混合してから、成分１２〜１８を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的のパウダリーファンデーションを得た。
【０１５３】
実施例５５
実施例５４で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）の代わりに、実施例３４で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．７）を用いた他は実施例５４と同様にしてパウダリーファンデーションを調製した。
【０１５４】
比較例１６
実施例５４で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）の代わりに、リンゴ酸ジイソステアリルを配合した他は実施例５４と同様にしてパウダリーファンデーションを調製した。
【０１５５】
実施例５６
実施例３１で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）を下記処方の乳化ファンデーションに配合した。

成分１〜４を７０℃に加熱撹拌後、成分９〜１３を添加し分散処理した。これをあらかじめ７０℃に加熱しておいて成分５〜７に添加して乳化分散した。その後室温まで冷却して１４を加え、目的の乳化ファンデーションを得た。
【０１５６】
実施例５７
実施例５６で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）の代わりに、実施例３４で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．７）を用いる他は実施例５６と同様にして乳化ファンデーションを調製した。
【０１５７】
比較例１７
実施例５６で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）の代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを配合する他は実施例５６と同様にして乳化ファンデーションを調製した。
【０１５８】
実施例５８
実施例２８で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）を両用ファンデーションに配合した。

成分１〜９をヘンシェルミキサーで混合してから成分１０〜１７を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的の両用ファンデーションを得た。
【０１５９】
実施例５９
実施例５８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いる他は実施例５８と同様にして両用ファンデーションを調製した。
【０１６０】
比較例１８
実施例５８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）の代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを配合するほかは実施例５８と同様にして両用ファンデーションを調製した。
【０１６１】
実施例６０
実施例３２で得られたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）を 下記処方の油性ステックファンデーションに配合した。

成分８〜１４を８５℃で溶解し、これに成分１〜７を添加し、ディスパーで混合した後、コロイドミルで分散した。１５を添加し、脱気後７０℃で容器に流し込み冷却した。
【０１６２】
実施例６１
実施例６０で用いたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）に代えて、実施例３５で得られたＤＤ−ＳＥＢＡＳ（１：０．７）を配合した他は実施例６０と同様にして油性スティックファンデーションを調製した。
【０１６３】
比較例１９
実施例６０で用いたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）に代えてポリブテン（日本油脂製：パールリーム１８）を配合する他は実施例６０と同様にして、油性スティックファンデーションを調製した。
【０１６４】
実施例６２
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）をサンスクリーン剤に配合した。

成分２〜５を７０℃に加熱し溶解させる。これに１を加え十分分散させる。この中に６〜１６を加熱溶解させたものを加え、ホモジナイザーを用いて乳化分散した。その後、室温まで撹拌冷却して目的のサンスクリーンを得た。
【０１６５】
実施例６３
実施例６２で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）の代わりに実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いる他は実施例６２と同様にしてサンスクリーンを調製した。
【０１６６】
比較例２０
実施例６２で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）の代わりにポリブテン（日本油脂製：パールリーム１８）を配合する他は実施例６２と同様にして、サンスクリーン剤を調製した。
【０１６７】
実施例６４
実施例２９で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）を下記処方のマスカラーに配合した。

成分２〜７、９、１０及び１１の油性成分を加熱溶解し、オイルパートとする。オイルパートに１を添加し、分散処理を行う。加熱した８をオイルパートに添加 し、さらに分散処理を行い、冷却後本品を得る。
【０１６８】
実施例６５
実施例６４で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）の代わりに実施例３４で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．７）を用いる他は実施例６４と同様にしてマスカラーを配合した。
【０１６９】
比較例２１
実施例６４で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に代えてポリブテン（日本油脂製：パ−ルリーム１８）を配合する他は実施例６４と同様にしてマスカラーを調製した。
【０１７０】
実施例６６
実施例２８で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）を乳化アイシャドーに配合した。

成分４〜８及び１５を６０〜７０℃で加熱溶解し、１３、１４を添加し、オイルパートとする。１１に１２、１６及び１７を溶解させ、さらに１、２及び３を添加し、十分に分散処理を行い、７０〜８０℃で加熱し、水相パートとする。オイルパートに水相パートを添加し乳化する。乳化機を用い、乳化粒子を調整し、冷却、脱気後、本品を得る。
【０１７１】
実施例６７
実施例６６で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いる他は実施例６６と同様にして、乳化アイシャドーを調製した。
【０１７２】
比較例２２
実施例６６のＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えてポリブテン（日本油脂製：パールリーム１８）を配合する他は実施例６６と同様にして乳化アイシャドーを調製した。
【０１７３】
試験例１２
実施例３６〜６７で調製した軟膏、口紅、エモリエントクリーム、シャンプー、ヘアコンディショナー乳液、パウダリーファンデーション、乳化ファンデーション、両用ファンデーション、油性スティックファンデーション、サンスクリーン剤、マスカラ、乳化アイシャドー及びリップグロス並びに、比較例７〜２２の軟膏、口紅、エモリエントクリーム、シャンプー、ヘアコンディショナー乳液、パウダリーファンデーション、乳化ファンデーション、両用ファンデーション、油性スティックファンデーション、サンスクリーン剤、マスカラ、乳化アイシャドー及びリップグロスの４０℃での安定性を調べた。下記の評価基準に基づいた結果を表６に示す。
”○”：調製後、３０日後も安定であった。
”△”：調製後、１０〜２９日後に相分離または析出物を生じた。
”×”：調製後、１０日以内に相分離または析出物を生じた。
【０１７４】
【表６】

【０１７５】
表６に示すように、本発明（実施例）の軟膏、エモリエントクリーム、乳液、液状シャンプー、ヘアコンディショナー、リンス、口紅、リップグロス、パウダリーファンデーション、乳化ファンデーション、両用ファンデーション、油性ステックファンデーション、サンスクリーン剤、マスカラ、乳化アイシャドーの安定性は、比較例の軟膏、エモリエントクリーム、乳液、液状シャンプー、ヘアコンディショナー、リンス、口紅、リップグロス、パウダリーファンデーション、乳化ファンデーション、両用ファンデーション、油性スティックファンデーション、サンスクリーン剤、マスカラ、乳化アイシャドーの安定性に比べて何れも同等ないしは優れた安定性を示している。
【０１７６】
試験例１３
女性パネラーに、実施例３６、３７及び比較例７の軟膏、実施例３８、３９及び比較例８のエモリエントクリーム、及び実施例４０、４１及び比較例９の乳液を実際に使用させ、実用評価を行った。その結果を表７に示す。この場合、使用感及びその使用感の持続性の評価基準は次の通りである。
［使用感］
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
［持続性］使用５時間経過後に使用感を次の基準により評価した。
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
【０１７７】
【表７】

【０１７８】
表７より、本発明の軟膏及び化粧料は、使用感及び持続性に非常に優れていることがわかる。
【０１７９】
試験例１４
女性パネラーに実施例４２〜４７及び比較例１０〜１２で調製したシャンプー、ヘアコンディショナー及びリンスを実際に使用させ、実用評価を行った。評価は使用後の髪のしっとり感、柔軟性、艶、まとまり性の４項目について、次の評価基準で行った。結果は表８に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［柔軟性］
◎：非常に柔らかい。
○：柔らかい。
△：硬いとも、柔らかいともいえない。
×：硬い。
［艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がある。
△：どちらともいえない。
×：艶がない。
［まとまり性］
◎：非常にまとまる。
○：まとまる。
△：どちらともいえない。
×：まとまらない。
【０１８０】
【表８】

【０１８１】
表８より、本発明のシャンプー、ヘアコンディショナーは、使用感に優れていることがわかる。
【０１８２】
試験例１５
女性パネラーに実施例４８〜５１及び比較例１３、１４で調製した口紅及び実施例５２、５３及び比較例１５で調製したリップグロスを実際に使用させ、実用評価と安定性の評価を行った。実用評価は使用時または使用後のしっとり感、付着性、伸展性、艶の４項目について行った。この評価結果及び酸化安定性、発汗試験の結果を、次の評価基準に基づいて表９に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［付着性］
◎：非常につきがよい。
○：つきがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：悪い。
［伸展性］
◎：非常に伸びがよい。
○：伸びがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：伸びが悪い。
［艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がよい。
×：艶がない。
［酸化安定性］４０℃のオーブン内に３ヶ月間放置し、臭いの変化を評価した。
○：ほとんど変化無し。
×：明らかな変臭があった。
［発汗試験］
○：２ヶ月以上発汗を認めなかった。
△：２週間以上発汗を認めなかった。
×：２週間未満に発汗を認めた。
【０１８３】
【表９】

【０１８４】
表９より本発明に係わる口紅がその使用感、酸化安定性、発汗の無さに良好であることがわかる。
【０１８５】
試験例１６
女性パネラーに実施例５４，５５で調製したパウダリーファンデーション、実施例５６，５７で調製した乳化ファンデーション、実施例５８，５９で調製した両用ファンデーション及び実施例６０、６１で調製した油性スティックファンデーション、並びに比較例１６で調製したパウダリーファンデーション、比較例１７で調製した乳化ファンデーション、比較例１８で調製した両用ファンデーション、並びに比較例１９で調製した油性スティックファンデーションを実際に使用させ、実用評価を行った。実用評価は使用時または使用後のしっとり感、付着性、伸展性、なめらかさの４項目について、次の評価基準で行った。結果は表１０に示した。
［しっとり感］
：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［付着性］
◎：非常につきがよい。
○：つきがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：悪い。
［伸展性］
◎：非常に伸びがよい。
○：伸びがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：伸びが悪い。
［なめらかさ］
◎：非常になめらか。
○：なめらかさがよい。
×：なめらかさがない。
［酸化安定性］４０℃のオーブン内に３ヶ月間放置し、臭いの変化を評価した。
◎：ほとんど変化無し。
○：使用可能なレベル
×：明らかな変臭があった。
【０１８６】
【表１０】

【０１８７】
表１０より本発明に係わるファンデーション類がその使用感、酸化安定性において良好であることがわかる。
【０１８８】
【発明の効果】
本発明のダイマージオールモノカルボン酸エステルは、安全性、安定性、耐加水分解性、艶に優れており、更にこれを含有する安全性、安定性、耐加水分解性、艶に優れ使用感の良い化粧料及び外用剤を得ることができる。
本発明にかかるダイマージオールジカルボン酸エステルは、安全性、安定性、顔料分散性、艶に優れており、更にこれを含有する安全性、安定性、顔料分散性、艶に優れ使用感の良い化粧料及び外用剤を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an oil agent containing dimer diol and a monocarboxylic acid having 4 to 34 carbon atoms, or an ester of dimer diol and dicarboxylic acid, and a cosmetic and an external preparation containing the oil agent. More specifically, an oil containing a dimer diol carboxylic acid ester excellent in safety, stability, gloss, touch, etc., and a cosmetic excellent in safety, stability, gloss, feel in use, etc. containing the oil. And external preparations.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, oil agents containing various esters have been used in cosmetics and external preparations. For example, cetyl isooctylate, isodecyl isononanoate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, octyl stearate, isostearyl isostearate, glyceryl isooctylate, glyceryl isostearate, octyldodecyl oleate, ethyl linoleate, ethyl cinnamate, Octyl salicylate, propyl paraoxybenzoate, dioctyl phthalate, diisostearyl malate and the like are used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, these esters are not always satisfactory as safety, stability, gloss, feel and the like as raw materials for cosmetics and external preparations. Accordingly, there has been a demand for a cosmetic content that is further excellent in safety, stability, gloss, feeling in use, and further in hydrolysis resistance, pigment dispersibility, smell and the like.
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that an oil containing an ester of dimer diol and a monocarboxylic acid having 4 to 34 carbon atoms or a dicarboxylic acid is a raw material for cosmetics and external preparations. As a result, the present invention was completed.
[Means for Solving the Problems]
[0004]
The present invention provides an oil containing an ester of a dimer diol and a C4-C34 monocarboxylic acid or dicarboxylic acid.
The present invention further provides a cosmetic and an external preparation excellent in safety, stability, gloss, feeling of use and the like containing the dimer diol carboxylic acid ester.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[0005]
The dimer diol and / or ester thereof used for the production of the dimer diol carboxylic acid ester contained in the oil agent of the present invention is known, for example, produced by hydrogen reduction of dimer acid and / or its ester obtained industrially. be able to.
[0006]
Dimer acid is a known dibasic acid obtained by an intermolecular polymerization reaction of unsaturated fatty acids, and its industrial production process is almost standardized in the industry. For example, dimer acid and / or a lower alcohol ester thereof can be obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms or a lower alcohol ester thereof with a clay catalyst.
The dimer acid obtained industrially is mainly composed of a dibasic acid having about 36 carbon atoms, but contains an arbitrary amount of trimer acid and monomer acid depending on the degree of purification. In general, dimer acid content exceeding 70% by weight and dimer acid content increased to 90% or more by molecular distillation are in circulation. In addition, although a double bond remains after the dimerization reaction, a hydrogen bond that has been further hydrogenated to improve oxidation stability is also on the market. In the present invention, any dimer acid currently in circulation can be used.
The dimer diol obtained industrially contains other components such as trimer triol, monoalcohol and ether compound depending on the degree of purification of dimer acid and / or its lower alcohol ester used as a raw material. Generally, any dimer diol content exceeding about 70% by weight can be used in the present invention, but a high purity dimer diol, for example, a dimer diol content exceeding 90% by weight is preferred.
[0007]
A dimer diol produced by hydrogenating a dimer acid obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms with a clay catalyst usually contains 70 to 100% by weight of a diol component, and particularly has the following structure: It mainly contains a compound represented by Formula 1 and / or Structural Formula 2.
[Chemical 1]

(In the formula, m, n, p and q are integers and m + n + p + q = 14 to 36)
[Chemical 2]

(In the formula, r, s, t, and u are integers and are in the range of r + s + t + u = 18 to 40)
[0008]
Although the monocarboxylic acid used by this invention will not be specifically limited if it is C4-C34, Preferably, it is C10-C32. Examples of monocarboxylic acids used in the present invention include butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecane Acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, docosanoic acid, tetracosanoic acid and other linear saturated acids, isobutanoic acid, isopentanoic acid, pivalic acid, isohexanoic acid, isoheptanoic acid, isooctanoic acid, dimethyloctanoic acid, isononanoic acid , Isodecanoic acid, isoundecanoic acid, isododecanoic acid, isotridecanoic acid, isotetradecanoic acid, isopentadecanoic acid, isohexadecanoic acid, isoheptadecanoic acid, isooctadecanoic acid, isonononadecanoic acid, isoeicosanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2 Long chain branched fatty acids obtained from butyloctanoic acid, 2-hexyldecanoic acid, 2-octyldodecanoic acid, 2-decyltetradecanoic acid, 2-dodecylhexadecanoic acid, 2-tetradecyloctadecanoic acid, 2-hexadecyloctadecanoic acid, lanolin, etc. Of branched acids, undecenoic acid, Lindellic acid, myristic acid, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, gadrenic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, erucic acid, brassic acid, arachidonic acid Chain unsaturated fatty acid, 2-hydroxybutanoic acid, 2-hydroxypentanoic acid, 2-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 2-hydroxynonanoic acid, 2-hydroxydecanoic acid, 2-hydroxy Undecanoic acid, 2-H Roxydodecanoic acid, 2-hydroxytridecanoic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, 2-hydroxyheptadecanoic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 2-hydroxyheptadecanoic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid, 2- Hydroxy acids such as hydroxynonadecanoic acid, 2-hydroxyeicosanoic acid, 2-hydroxydocosanoic acid, 2-hydroxytetracosanoic acid, long-chain branched 2-hydroxy fatty acids obtained from lanolin, cyclohexane acid, hydrogenated rosin, rosin And cyclic acids such as abietic acid, hydrogenated abietic acid, benzoic acid, paraoxybenzoic acid, paraaminobenzoic acid, cinnamic acid, paramethoxycinnamic acid, salicylic acid, gallic acid, pyrrolidone carboxylic acid, and nicotinic acid. In addition, orange oil fatty acid, avocado oil fatty acid, macadamia nut oil fatty acid, olive oil fatty acid, hydrogenated soybean oil fatty acid, jojoba oil fatty acid, coconut oil fatty acid, hydrogenated coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, castor oil fatty acid, wheat germ oil fatty acid Natural fatty acids such as safflower oil fatty acid, turtle oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, beef tallow fatty acid, hydrogenated beef tallow fatty acid, lanolin fatty acid, mink oil fatty acid, etc. also contain monocarboxylic acids having 4 to 34 carbon atoms. Can be used.
[0009]
The dicarboxylic acid used in the present invention is not particularly limited as long as it has two or more carboxylic acid groups in the molecule, but is preferably represented by the following structural formula 3.
HOOC- (CH2) n-COOH (3)
Where n is an integer from 1 to 16
More preferably, n is an integer of 3-16. Examples of dicarboxylic acids used in the present invention include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonamethylenedicarboxylic acid, 1,10-decamethylene. Dicarboxylic acid, 1,11-undecamethylene dicarboxylic acid, 1,12-dodecamethylene dicarboxylic acid, 1,13-tridecamethylene dicarboxylic acid, 1,14-tetradecamethylene dicarboxylic acid, 1,15-pentadecamethylene dicarboxylic acid Examples of the acid include 1,16-hexadecamethylene dicarboxylic acid.
Furthermore, the dimer acid used as a raw material of the dimer diol can also be preferably used as a dicarboxylic acid esterified with the dimer diol.
[0010]
The dimer diol carboxylic acid ester contained in the oil agent of the present invention is, for example, the dimer diol obtained as described above or a lower alcohol ester thereof, the above monocarboxylic acid having 4 to 34 carbon atoms, or the above-mentioned It can be obtained by esterification or transesterification with such a dicarboxylic acid.
The conditions for the esterification reaction are not particularly limited. In general, it is carried out by a commonly used method.
For example, using paratoluenesulfonic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, methanesulfonic acid, boron trifluoride, hydrogen fluoride or the like as a catalyst, and using benzene, toluene, hexane, heptane or the like as a solvent at 50 to 260 ° C. Can do. Alternatively, it can be carried out at 100 to 260 ° C. without solvent and without catalyst.
In the transesterification reaction, alkali catalysts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and potassium carbonate, metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium butoxide can be used as catalysts.
[0011]
In the esterification reaction with a monocarboxylic acid, the average esterification degree of the resulting ester can be arbitrarily adjusted between the monoester and the diester by changing the charging ratio of the dimer diol and the monocarboxylic acid.
Depending on the purpose, the resulting ester may be a diester or a monoester, or a mixed ester of two or more carboxylic acids. Further, it may be a mixed ester with a lower monocarboxylic acid such as acetic acid or propionic acid and / or a monocarboxylic acid having 35 or more carbon atoms. The dimer diol monocarboxylic acid ester thus obtained can be used for an appropriate purpose as it is, but it can be further purified by an ordinary method if necessary and used for various purposes.
[0012]
In the esterification reaction with dicarboxylic acid, the average esterification degree and average molecular weight of the ester obtained can be adjusted by changing the charging ratio of dimer diol and dicarboxylic acid. For example, the range of the charging ratio is 0.2 to 0.2 of the dicarboxylic acid based on the average molecular weight of the dicarboxylic acid calculated from the acid value of the dicarboxylic acid with respect to 1 mol of the average molecular weight calculated from the hydroxyl value of the dimer diol. Although 1.2 mol is preferable, More preferably, it is the range of 0.4-1.0 mol.
The obtained dimer diol and dicarboxylic acid ester can have various average esterification degrees and average molecular weights depending on the purpose, and may be a mixed ester of two or more carboxylic acids. The dimer diol dicarboxylic acid ester thus obtained can be used as it is for an appropriate application, but it can be further purified by an ordinary method if necessary and used for various applications.
[0013]
The dimer diol monocarboxylic acid and dicarboxylic acid ester obtained as described above are excellent in oxidation stability, but the oxidation stability can be further improved by adding an antioxidant. As antioxidants, those usually added to oils can be used, but the use of vitamin E is particularly desirable. Vitamin E was isolated and purified from d-α-tocopherol, d-δ-tocopherol, d, l-α-tocopherol, d-α-tocopherol acetate, d, l-α-tocopherol acetate, soybean and rapeseed. Tocopherol mixtures and the like can be used. Although there is no restriction | limiting in particular in the addition amount of antioxidant, About 10 ppm-about 10000 ppm are suitable.
[0014]
In the esterification reaction with a monocarboxylic acid, relatively high molecular weight esters having a molecular weight of about 1,000 to 1,300 can be obtained, but they have a low viscosity and are sticky despite their relatively high molecular weight. Therefore, it is possible to provide a long-lasting oil agent that has a small and refreshing feel, little skin irritation, and high durability. Furthermore, it is possible to obtain an oil agent having good oxidation stability and hydrolysis resistance, high refractive index, and gloss. In addition, it is possible to provide a cosmetic and an external preparation that are excellent in safety, stability, hydrolysis resistance, gloss and good feeling of use, containing the dimer diol monocarboxylic acid ester.
In the esterification reaction with dicarboxylic acid, an ester having a weight average molecular weight of about 2,000 to 20,000 as a whole of dimer diol dicarboxylic acid ester by GPC analysis can be obtained. In the case of 000, although the molecular weight is relatively large, it is possible to obtain a glossy oil agent that is excellent in touch, has little skin irritation, and has high oxidation stability and a high refractive index. In addition, it is possible to provide cosmetics and external preparations that are excellent in safety, stability, pigment dispersibility, gloss, and touch feeling, containing the dimer diol dicarboxylic acid ester.
[0015]
The blending amount of the dimer diol ester contained in the oil agent of the present invention in cosmetics and external preparations is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 50% by weight, more preferably 0.5 to 30% by weight. is there.
[0016]
In addition, the cosmetics of the present invention contain water and additive components that are usually blended in cosmetics, for example, fats and oils, emulsifiers, alcohols, moisturizers, thickeners, antioxidants, antiseptics, bactericides, Chelating agent, pH adjuster, UV absorber, whitening agent, solvent, exfoliating / dissolving agent, antipruritic agent, anti-inflammatory agent, antiperspirant, refreshing agent, reducing agent, antihistamine, astringent, stimulant, hair growth agent, Polymer powders, hydroxy acids, vitamins and derivatives thereof, saccharides and derivatives thereof, organic acids, enzymes, nucleic acids, hormones, clay minerals, fragrances, pigments, and the like can be blended.
[0017]
Examples of these added components include fats and oils such as cetanol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, lauryl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, jojoba alcohol, chimyl alcohol, batyl alcohol, hexyldecanol, isostearyl. Higher alcohols such as alcohol and 2-octyldodecanol; liquid lanolin, reduced lanolin, adsorbed purified lanolin, lanolin acetate, liquid lanolin acetate, hydroxy lanolin, polyoxyethylene lanolin, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, lanolin alcohol, lanolin acetate Lanolins such as alcohol; phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylinositol, sphingomyelin, phos Phospholipids such as hydridine acid and lysolecithin; Phospholipid derivatives such as hydrogenated soybean phospholipid and hydrogenated egg yolk phospholipid; Sterols such as cholesterol, dihydrocholesterol, lanosterol, dihydrolanosterol, and phytosterol; Cholesteryl acetate, cholesteryl nonate Cholesteryl stearate, cholesteryl isostearate, cholesteryl oleate, N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl octyldodecyl), N-lauroyl-L -Di (phytosteryl 2-octyldodecyl) glutamate, cholesteryl 12-hydroxystearate, macadamia nut fatty acid cholesteryl, macadamia nut fat Sterol esters such as phytosteryl acid, phytosteryl isostearate, soft lanolin fatty acid cholesteryl, hard lanolin fatty acid cholesteryl, long chain branched fatty acid cholesteryl, long chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl; ethyl oleate, ethyl avocado oil fatty acid, isopropyl palmitate, palmitic acid Lower alcohol fatty acid esters such as octyl acid, isopropyl isostearate, isotridecyl isononanoate, lanolin fatty acid isopropyl; octyldodecyl myristate, cetyl octanoate, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, lanolin fatty acid octyldodecyl, hexyldecyl dimethyloctanoate , Higher alcohol fatty acid esters such as dioctyl succinate; cetyl lactate, diisostearyl malate Higher alcohol oxyacid esters; polyoleic acid fatty acid esters such as trioleic acid glyceride, triisostearic acid glyceride, tri (capryl / capric acid) glyceride, propylene glycol dioleate; silicone resin; methylpolysiloxane, octamethyltri Dimethicones such as siloxane, decamethyltetrasiloxane, and highly polymerized methylpolysiloxane; phenyltrimethicones such as methylphenylpolysiloxane; methicones such as methylhydrogenpolysiloxane; laurylmethicone copolyol, dimethiconol stearate, dimethicone copolyol Organic-modified polysiloxanes such as isostearate; Amino-modified polysiloxanes such as amodimethicone and amodimethicone copolyol; cross-linked methylphenyl Cross-linked methylpolysiloxanes such as resiloxane and dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer; anion-modified polysiloxanes such as dimethicone copolyol phosphate and dimethicone copolyol sulfate; alkylfluorodimethicones such as perfluoroethylstearyl dimethicone; perfluoro A polyether etc. are mentioned.
[0018]
As the emulsifier, fatty acid salt, alkyl sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate salt, polyoxyethylene alkyl sulfate salt, polyoxyethylene fatty amine sulfate salt, acyl N-methyl taurate salt, alkyl ether phosphate ester salt, N-acyl amino acid Anionic surfactants such as salts; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether sorbitan fatty acid partial ester, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester , Nonionic surfactants such as alkyldimethylamine oxide and alkylpolyglycoside; alkyltrimethylammonium chloride, short-chain polyoxyethylene alkylamine and salts thereof Or cationic surfactants such as quaternary salts and benzalkonium chloride; amphoteric compounds such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylamidodimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxy-N-hydroxyimidazolinium betaine Examples of surfactants include: polyvinyl alcohol, sodium alginate, starch derivatives, tragacanth rubber, and polymer surfactants such as acrylic acid / methacrylic acid copolymers;
[0019]
As moisturizers, polyhydric alcohols such as propylene glycol, glycerin, 3-methyl-1,3-butanediol, sodium hyaluronate, citrate, urea, lactic acid bacteria culture solution, yeast extract, eggshell membrane protein, cow Submandibular gland mucin, hypotaurine, sesame lignan glycoside, betaine, chondroitin sulfate, ceramide (type 1, 2, 3, 4, 5, 6), hydroxyceramide, pseudoceramide, glycosphingolipid, glutathione, polyethylene glycol, sorbitol, Carbitol, sodium lactate, sodium 2-pyrrolidone-5-carboxylate, albumin, trimethylglycine; collagen, elastin, collagenolytic peptide, elastolytic peptide, keratinolytic peptide, conchiolinolytic peptide, silk proteolytic peptide, large Protein peptides such as proteolytic peptides, wheat proteolytic peptides, casein degrading peptides and derivatives thereof; amino acids such as arginine, serine, glycine, threonine, glutamic acid, cysteine, methionine, leucine, tryptophan; placenta extract, aerlastin, collagen And animal / plant extract components such as aloe extract, hamamelis water, loofah water, chamomile extract, licorice extract, comfrey extract and the like.
[0020]
Thickeners include guar gum, quince seed gum, xanthan gum, carrageenan, alginic acid, sodium carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, polyvinylpyrrolidone, amphoteric methacrylate copolymer, cationized cellulose, polyacrylate copolymer, nitrocellulose And the like, and the like.
Examples of antioxidants include BHT, BHA, propyl gallate, d-α-tocopherol, d-δ-tocopherol, dl-α-tocopherol, acetic acid d-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, etc. Can do.
[0021]
Examples of the preservative include phenols, benzoic acid and salts thereof, halogenated bisphenols, acid amides, quaternary ammonium salts and the like.
Examples of the bactericides include trichlorocarbanide, zinc pyrithione, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine, halocarban, hinokitiol, phenol, isopropylphenol, and photosensitizers.
Examples of chelating agents include edetate and sodium oxalate.
Examples of the pH adjuster include citric acid, succinic acid, hydrochloric acid, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aqueous ammonia, sodium hydroxide, calcium chloride and the like.
Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives, paramethoxycinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives, urocanic acid, ethyl urocanate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2- (2'- Examples thereof include hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, methyl anthranilate, rutin and derivatives thereof.
Examples of the whitening agent include kojic acid, arbutin, ascorbic acid, ascorbic acid glucoside, glutathione, ellagic acid, placenta extract, oryzanol, and lucinol.
[0022]
Examples of the solvents include lower alcohols such as ethanol and propanol; acetone, ethylene glycol monoethyl ether, toluene and the like.
Examples of the exfoliating / dissolving agent include salicylic acid, sulfur, resorcin, selenium sulfide, pyridoxine and the like.
Examples of the antipruritic agent include diphenhydramine hydrochloride, chlorferamine maleate, camphor and the like.
Examples of the anti-inflammatory agent include glycyrrhizic acid and its derivatives, guaiazulene, hydrocortisone acetate, prednisone and the like.
Examples of the antiperspirant include chlorohydroxyaluminum, aluminum chloride, zinc oxide, and zinc paraphenol sulfonate.
Examples of the refreshing agent include menthol and methyl salicylate.
Examples of the reducing agent include thioglycolic acid and cysteine.
Examples of the antihistamine include diphedramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate, glycyrrhetinic acid derivatives and the like.
[0023]
Examples of the astringent include citric acid, tartaric acid, lactic acid, aluminum sulfate / potassium sulfate, and tannic acid.
Examples of the stimulant include cantalin tincture, pepper tincture, chili pepper tincture, benzyl nicotinate and the like.
Examples of hair growth agents include assembly extract, cephalanthin, vitamin E and derivatives thereof, γ-oryzanol, capsicum tincture, ginger tincture, cantharis tincture, nicotinic acid benzyl ester, allantoin, photosensitizer 301, photosensitizer 401, and the like. be able to.
Examples of the polymer powder include starch, nylon powder, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate / polymethyl methacrylate laminated powder, and the like.
Examples of α-hydroxy acids and derivatives thereof include lactic acid, glycolic acid, fruit acid, hydroxycapric acid, long chain α-hydroxy fatty acid, long chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl and the like.
As vitamins and derivatives thereof, vitamins such as vitamin A, vitamin B group, vitamin D, vitamin E, pantothenic acid and biotin; ascorbyl stearate, ascorbyl palmitate, ascorbyl dipalmitate, ascorbyl tetraisopalmitate, Examples include vitamin derivatives such as magnesium ascorbyl phosphate, sodium ascorbate, tocopherol nicotinate, tocopherol acetate, tocopherol linoleate, and tocopherol ferulate.
[0024]
Examples of saccharides and derivatives thereof include saccharides such as cyclodextrin, β-glucan, chitin, chitosan, glucose, trehalose, pectin, arabinogalactan, gelatin, dextrin, dextran, and derivatives thereof.
Examples of organic acids include abietic acid and tartaric acid.
Examples of enzymes include lysozyme chloride, keratinase, papain, pancreatin, protease and the like.
Examples of nucleic acids include adenosine triphosphate disodium.
Examples of hormones include estradiol, estrone, ethinyl estradiol, cortisone, hydrocortisone, prednisone and the like.
Examples of clay minerals include montmorillonite, sericite, kaolinite, and kaolin.
Examples of the fragrances include limonene, linanol, citral, β-ionone, benzyl benzoate, indole, eugenol, auranthiol, geraniol, rillal, damascon, benzyl acetate, jasmine lactone, galac solid, essential oil and the like.
[0025]
As pigments and pigments, mica, talc, kaolin, calcium carbonate, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, bitumen, carbon black, titanium dioxide, zinc oxide, titanium mica, fish scale foil, boron nitride, photochromic pigment And inorganic pigments such as synthetic fluorophlogopite and fine particle composite powder; natural pigments such as β-carotene, calsamine, rutin, cochineal, chlorophyll; organic synthetic pigments such as dyes, lakes, and organic pigments .
In addition, other components used in known cosmetics, pharmaceuticals, foods and the like can be appropriately blended as long as the effects of the present invention are not impaired.
The cosmetic of the present invention can be produced according to a usual method, and includes basic cosmetics, makeup cosmetics, cosmetics for hair, aromatic cosmetics, body cosmetics and the like.
Examples of basic cosmetics include cleansing foams, cleansing gels, washing powders, facial cleansing powders, cleansing creams, cleansing milks, cleansing lotions, cleansing gels, cleansing oils, cleansing masks, etc .; Lotion, lotion such as multi-layer lotion; emollient lotion, moisture lotion, milky lotion, nourishing lotion, nourishing milk, skin moisture, moisture emulsion, massage lotion, cleansing lotion, protect emulsion, sun protect, sun protector, UV care milk, sunscreen, makeup lotion, horny smoother, elbow lotion, hair milk, hand lotion Milky lotion, body lotion, etc .; emollient cream, nourishing cream, nourishing cream, burnishing cream, moisture cream, night cream, massage cream, cleansing cream, makeup cream, base cream, pre-makeup cream, sunscreen cream, suntan cream, Creams such as hair remover, hair cream, deodorant cream, shaving cream, keratin softening cream; gels such as cleansing gel and moisture gel; soaps such as cosmetic soap, transparent soap, medicated soap, liquid soap, shaving soap, synthetic cosmetic soap; Peel-off pack, powder pack, washing pack, oil pack, cleansing mask and other packs and masks; moisturizing essence, whitening essence, UV It can be exemplified essence such as stop essences.
[0026]
Makeup cosmetics include white powder, powders, foundations, lipsticks such as lipstick, lip gloss, lip balm, blushers, eyeliner, mascara, eye shadow, eyebrow, eyebrow, nail enamel, enamel remover, nail treatment, etc. It can be illustrated.
As cosmetics for hair, oil shampoo, cream shampoo, conditioning shampoo, shampoo for dandruff, shampoo with integrated rinse, etc .; rinse; hair restorer; hair foam, hair mousse, hair spray, hair mist, hair gel, water grease, set lotion, Examples thereof include curler lotion, hair liquid, pomade, tic, hair cream, hair blow, split hair coat, hair oil, permanent wave agent, hair dye, hair bleach and the like.
Examples of aromatic cosmetics include perfume, perfume, parfum, eau de parfum, eau de toilette, eau de cologne, perfume, fragrance powder, perfume soap, body lotion, bath oil and the like.
[0027]
Body cosmetics include body shampoos and other body cleansers; deodorant lotions, deodorant powders, deodorant sprays, deodorant sticks and other deodorant cosmetics; depigmenting agents, hair removal and hair removal agents; bathing agents; insect repellents such as insect repellent sprays Etc. can be illustrated.
The dosage forms include oil-in-water (O / W) type, water-in-oil (W / O) type, W / O / W type, O / W / O type emulsified cosmetic, oily cosmetic, solid type Cosmetics, liquid cosmetics, paste cosmetics, stick cosmetics, volatile oil cosmetics, powder cosmetics, jelly cosmetics, gel cosmetics, paste cosmetics, emulsified polymer cosmetics It can be used in dosage forms such as sheet-like cosmetics, mist-like cosmetics, and spray-type cosmetics.
External preparations are applied directly to the skin in dosage forms such as ointments, patches, lotions, liniments, and liquid coatings. Although the compounding quantity of the dimer diol ester to this invention external preparation is not specifically limited, It is about 0.1 to 50 weight%, and 0.5 to 30 weight% is especially preferable. As additives for ointments, patches, lotions, liniments, liquid coating agents, etc., all additives usually used in these preparations can be used.
[0028]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail using an Example, this invention is not restrict | limited at all by these.
[0029]
Synthesis Example 1 (Synthesis of dimer diol)
140 g of methyl oleate, 60 g of methyl linoleate, and 15 g of activated clay are added to a 500 mL reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, and after nitrogen substitution, heated to 240 ° C., reacted for 6 hours to dimerize. Thereafter, the activated clay was filtered, and unreacted fatty acid methyl was removed by distillation to obtain 134 g of dimethyl dimer acid. 125 g of the obtained dimethyl dimerate was charged into a 500 mL autoclave, and 3 g of a copper chromium catalyst was further added, followed by hydrogen substitution, and the reaction was continued at 250 atm and 250 ° C. until there was no hydrogen absorption. In order to remove the ether compound and ester compound which are impurities, the hydrogenated product was subjected to molecular distillation to obtain 97 g of dimer diol as a fraction of 237 to 252 ° C./13 Pa. This dimer diol had an acid value of 0.2 and a hydroxyl value of 196.0.
[0030]
Example 1 (Synthesis of hydrogenated rosin dimer diol)
In a 1 L reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 158 g (0.46 mol) of hydrogenated rosin (KR-610, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and 134 g (0 of dimer diol obtained in Synthesis Example 1) .23 mol) is added, and after substitution with nitrogen, the mixture is heated to 240 ° C. and reacted under reduced pressure for 20 hours. After cooling, 160 g of heptane was added, unreacted hydrogenated rosin was removed with an aqueous sodium hydroxide solution, then washed with water, and heptane as a solvent was recovered to obtain 227 g of the desired hydrogenated rosin dimer diol. The obtained ester was a viscous liquid at room temperature and had an acid value of 0.7 and a hydroxyl value of 7.0.
[0031]
Example 2 (Synthesis of hydrogenated rosin dimer diol)
After washing with water, a tocopherol mixture-added hydrogenated rosin dimer was prepared in the same manner as in Example 1 except that vitamin E equivalent to 100 ppm per ester was added (Emix Co., Ltd., Emix-D). Diol was obtained. The analysis value is the same as in Example 1.
[0032]
Example 3 (Synthesis of erucic acid dimer diol)
In a 1 L reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 160 g (0.46 mol) of erucic acid, 128 g (0.22 mol) of dimer diol obtained in Synthesis Example 1, 1.2 g of paratoluenesulfonic acid, 200 g of heptane was added, and dehydration reaction was performed at 110 ° C. for 7 hours under a nitrogen stream. After cooling, unreacted erucic acid was removed with an aqueous sodium hydroxide solution, then washed with water, and heptane as a solvent was recovered to obtain 191 g of the desired erucic acid dimer diol. The obtained ester was liquid at room temperature and had an acid value of 0.2, a hydroxyl value of 2.1, and a saponification value of 92.8.
[0033]
Example 4 (Synthesis of erucic acid dimer diol)
The tocopherol mixture added erucic acid dimer was operated in the same manner as in Example 3 except that d, l-α-tocopherol (available from Ajinomoto Co., Inc.) equivalent to 100 ppm per ester was added after washing with water. A diol was obtained. The analysis value is the same as in Example 3.
[0034]
Example 5 (Synthesis of monoisostearic acid dimer diol)
In a 1 L reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a gas introduction tube, 94 g (0.33 mol) of isostearic acid, 180 g (0.33 mol) of dimer diol (Pespol HP-1000 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), paratoluene sulfonic acid 1.2g, heptane 150g was added, was 6 hours dehydration reaction at 110 ° C. under a stream of nitrogen. After cooling, unreacted isostearic acid was removed with an aqueous sodium hydroxide solution, then washed with water, and heptane as a solvent was recovered to obtain 221 g of the target monoisostearic acid dimer diol. The resulting ester is a liquid at room temperature, acid value 0.2, hydroxyl value 62.1, was saponification value 66.5.
[0035]
Example 6 (Synthesis of monoisostearic acid dimer diol)
A monoisostearic acid dimer diol added with a tocopherol mixture was operated in the same manner as in Example 5 except that extracted vitamin E equivalent to 200 ppm per ester was added after washing with water (Emix Co., Ltd., Emix-D). Got. The analysis value is the same as in Example 5.
[0036]
Example 7 (Synthesis of long-chain branched fatty acid dimer diol)
In a 1 L reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 175 g (0.55 mol) of long chain (C10-31) branched fatty acid (FA-NH manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.), dimer diol (Toagosei Co., Ltd.) 159 g (0.28 mol) of PESPOL HP-1000 manufactured by Co., Ltd., 1.2 g of paratoluenesulfonic acid, and 150 g of heptane were added, and a dehydration reaction was performed at 110 ° C. for 7 hours in a nitrogen stream. After cooling, the unreacted long-chain branched fatty acid was removed with an aqueous sodium hydroxide solution, then washed with water, and heptane as a solvent was recovered to obtain 261 g of the desired long-chain branched fatty acid dimer diol. The obtained ester was pasty at room temperature and had an acid value of 0.7, a hydroxyl value of 11.6, and a saponification value of 105.1.
[0037]
Example 8 (Synthesis of long-chain branched fatty acid dimer diol)
The tocopherol mixture-added long chain branched fatty acid was operated in the same manner as in Example 7 except that extracted vitamin E equivalent to 300 ppm per ester was added after washing with water (Emix Co., Ltd., Emix-D). Dimer diol was obtained. The analysis value is the same as in Example 7.
[0038]
Example 9 (Synthesis of hydrogenated rosin / erucic acid dimer diol)
Hydrogenated rosin (KR-610 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 47 g (0.14 mol), erucic acid 48 g (0.14 mol) dimer diol was added to a 1 L reactor equipped with a stirrer, thermometer and gas introduction tube. 160 g (0.28 mol) of Tosoh Gosei Co., Ltd. PESPOL HP-1000 was added, followed by dehydration at 240 ° C. for 15 hours after nitrogen substitution. After cooling, 160 g of heptane was added, unreacted acid was removed with an aqueous sodium hydroxide solution, then washed with water, and heptane as a solvent was recovered to obtain 252 g of the desired hydrogenated rosin / erucic acid dimer diol. The obtained ester was liquid at room temperature and had an acid value of 0.1 and a hydroxyl value of 7.6.
[0039]
Example 10 (Synthesis of hydrogenated rosin / erucic acid dimer diol)
A tocopherol mixture-added hydrogenated rosin / operated in the same manner as in Example 9 above, except that extracted vitamin E equivalent to 300 ppm per ester was added after washing with water (Emix Co., Ltd., Emix-D). Erucic acid dimer diol was obtained. The analysis value is the same as in Example 8.
[0040]
Example 11 (Synthesis of isostearic acid dimer diol)
In a 2 L reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 311 g (1.09 mol) of isostearic acid, 287 g (0.52 mol) of dimer diol (Pespol HP-1000 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), paratoluene sulfonic acid 1.9 g, heptane 240g were added, followed 8 hours dehydration reaction at 110 ° C. under a stream of nitrogen. After cooling, unreacted isostearic acid was removed with an aqueous sodium hydroxide solution, then washed with water, and heptane as a solvent was recovered to obtain 523 g of the desired isostearic acid dimer diol. The resulting ester is a liquid at room temperature, acid value 0.1, hydroxyl value 7.1, it was saponification value 105.5.
[0041]
Example 12 (Synthesis of isostearic acid dimer diol)
The tocopherol mixture-added isostearic acid dimer diol was operated in the same manner as in Example 11 above, except that extracted vitamin E equivalent to 500 ppm per ester was added after washing with water (Eisai Co., Ltd., Emix-D). Got. The analysis value is the same as in Example 11.
[0042]
Test example 1
The oxidation stability of the dimer diol ester obtained in Examples 1 to 12 was measured.
Oxidation stability was measured using an automatic oil / fat stability tester, Rancimat 676 (manufactured by Metrohm Shibata Co., Ltd.) under the conditions of 3 ° C. and 120 ° C. and an air flow rate of 20 L / Hr. Measuring the time until the conductance of the trap water begins to rise, and the oxidative stability index. Although any ester shows sufficient stability when used as a cosmetic raw material, the addition of vitamin E further improved the oxidation stability.
[0043]

[0044]
Test example 2
The refractive index of the dimer diol ester obtained in Examples 1, 3, 5, 7, 9, and 11 was measured. The refractive index was measured using a refractometer Model 3 (ATAGO) at 30 ° C. From this result, dimer diol ester showed a refractive index close to or higher than that of liquid lanolin SS, which is known as a glossy oil agent, and showed a glossy characteristic.
[0045]

[0046]
Test example 3
It was measured resistance alkaline hydrolysis of the dimer diol esters obtained in Examples 1,3,5,7,9 and 11. The alkali hydrolysis resistance was expressed as a decomposition rate when a 0.8 g sample was heated in 25 ml of 0.05 N ethanol KOH at 80 ° C. for 3 hours. Hydrogenated rosin dimer diol showed a decomposition rate equivalent to that of triisooctanoic acid glyceride known as an ester having good hydrolysis resistance, and was found to have good hydrolysis resistance.
[0047]

[0048]
Example 13
Hydrogenated rosin / erucic acid dimer diol obtained in Example 10 was blended in the formulation of ointments below.
[0049]

[0050]
Liquid paraffin, hydrogenated rosin / erucic acid dimer diol of Example 10, dimethylsiloxane, cetostearyl alcohol are heated to 70 ° C. and mixed until uniform. The previous oil phase was added and homogenized while stirring into a solution of cetrimide and chlorocresol dissolved in purified water at 70 ° C., and then cooled to room temperature to prepare an ointment.
[0051]
Comparative Example 1
An ointment was prepared in the same manner as in Example 13, except that tristearate glyceride was used instead of the hydrogenated rosin / erucic acid dimer diol used in Example 13.
[0052]
Example 14
Was blended long chain branched fatty acid dimer diol obtained in Example 8 in emollient cream having the following composition.
[0053]

[0054]
Dipropylene glycol, glycerin, heated to dissolution and 70 ° C. triethanolamine in purified water (aqueous phase). The other ingredients are mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). The oil phase was gradually added and stirred while stirring in the aqueous phase, and then uniformly emulsified with an emulsifier and cooled to room temperature to prepare an emollient cream.
[0055]
Comparative Example 2
An emollient cream was prepared in the same manner as in Example 14 except that glyceryl tri-2-ethylhexanoate was used in place of the long-chain branched fatty acid dimer diol used in Example 14.
[0056]
Example 15
The monoisostearic acid dimer diol obtained in Example 5 was added to the emulsion.
[0057]

[0058]
Polyethylene glycol 1500,1,3- butylene glycol in purified water, dissolved by heating to 70 ° C. was added triethanolamine (aqueous phase). Other components are mixed and dissolved by heating at 70 ° C. (oil phase). The oil phase is gradually added and pre-emulsified while stirring in this aqueous phase. Further, the mixture was uniformly emulsified with an emulsifier and cooled to room temperature to prepare an emulsion.
[0059]
Comparative Example 3
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 15 except that glyceryl tri-2-ethylhexanoate was used in place of the monoisostearic acid dimer diol used in Example 15.
[0060]
Example 16
Was blended long chain branched fatty acid dimer diol obtained in Example 8 to fluid cream shampoo the following formulation.
[0061]

[0062]
Purified water was heated to 70 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, and then cooled to prepare a liquid cream shampoo.
[0063]
Comparative Example 4
A liquid cream shampoo was prepared in the same manner as in Example 16 except that cetyl 2-ethylhexanoate was used instead of the long-chain branched fatty acid dimer diol used in Example 16.
[0064]
Example 17
Blended with erucic acid dimer diol obtained in Example 4 in hair conditioner of the following composition.
[0065]

[0066]
Stearyltrimethylammonium chloride and preservative are dissolved in purified water by heating at 70 ° C. To this was added separately the erucic acid dimer diol, glyceryl monostearate, cetyl alcohol, glycerin, and fragrance of Example 4 which were stirred and mixed at 70 ° C., sufficiently stirred and mixed, then cooled and haired A conditioner was prepared.
[0067]
Comparative Example 5
A hair conditioner was prepared in the same manner as in Example 17 except that beef tallow fatty acid glyceride was used in place of the erucic acid dimer diol used in Example 17.
[0068]
Example 18
The hydrogenated rosin dimer diol obtained in Example 1 and the monoisostearic acid dimer diol obtained in Example 5 were blended in lipstick.
[0069]

[0070]
Titanium dioxide, Red No. 201 and Red No. 202 are added to a part of the monoisostearic acid dimer diol of Example 5 and kneaded with a roller and mixed uniformly (pigment part).
The Red No. 223 is dissolved in monoisostearate dimer diol remaining examples 5 (dye portion). After dissolving by mixing other components heating, pigment part, uniformly dispersed with a homomixer added dye unit. After dispersion, pour into a mold and quench to make a stick.
[0071]
Comparative Example 6
Lipstick was prepared in the same manner as in Example 18 except that castor oil was used in place of diisostearyl malate and monoisostearic acid dimer diol instead of the hydrogenated rosin dimer diol used in Example 18.
[0072]
Test example 4
The stability at 40 ° C. of the ointments, emollient creams, emulsions, shampoos, and hair conditioners prepared in Examples 13 to 17 and Comparative Examples 1 to 5 was examined. Table 1 shows the results based on the following evaluation criteria.
“◯”: Stable after 30 days after preparation.
“Δ”: Phase separation or precipitation occurred 10 to 29 days after preparation.
“×”: Phase separation or precipitation occurred within 10 days after preparation.
[0073]
[Table 1]

[0074]
As shown in Table 1, the stability of the ointments, emulsions and shampoos prepared in Examples 13 to 17 was better than the ointments, emulsions and shampoos of Comparative Examples 1 to 5.
[0075]
Test Example 5
A female panelist was allowed to actually use the ointment of Example 13 and Comparative Example 1, the emollient cream of Example 14 and Comparative Example 2, and the emulsions of Example 15 and Comparative Example 3 for practical evaluation. The results are shown in Table 2. In this case, the evaluation criteria for the feeling of use and the sustainability of the feeling of use are as follows.
[Usage feeling]
"◎": very good, "○": good, "△": a little bad, "×": bad
[Sustainability] The feeling of use was evaluated according to the following criteria after 5 hours of use.
"◎": very good, "○": good, "△": a little bad, "×": bad
[0076]
[Table 2]

[0077]
From Table 2, it can be seen that the ointment, emollient cream and emulsion of the present invention are excellent in feeling of use and sustainability.
[0078]
Test Example 6
Female panelists were allowed to actually use the shampoos and hair conditioners prepared in Examples 16 and 17 and Comparative Examples 4 and 5, and were evaluated for practical use. Evaluation was performed based on the following evaluation criteria for the four items of hair moistness after use, flexibility, gloss, and cohesiveness. The results are shown in Table 3.
[Moist feeling]
A: Very moist.
○: Moist.
Δ: Neither can be said.
X: Not moist.
[Flexibility]
A: Very soft.
○: Soft.
Δ: Neither hard nor soft.
X: Hard.
[gloss]
A: Very glossy.
○: There is gloss.
Δ: Neither can be said.
X: No gloss.
[Unity]
A: Very well organized.
○: Summary.
Δ: Neither can be said.
X: Not settled.
[0079]
[Table 3]

[0080]
From Table 3, it can be seen that the shampoo and hair conditioner of the present invention are excellent in usability.
[0081]
Test Example 7
A female panelist was allowed to actually use the lipstick prepared in Example 18 and Comparative Example 6 for practical evaluation and stability evaluation. Practical evaluation was performed according to the following evaluation criteria for the four items of moist feeling, adhesion, extensibility, and gloss during or after use. The results are shown in Table 4.
[Moist feeling]
A: Very moist.
○: Moist.
Δ: Neither can be said.
X: Not moist.
[Adhesion]
A: Very good.
○: Good.
Δ: Neither good nor bad.
X: Bad.
[Extensible]
A: Elongation is very good.
○: Elongation is good.
Δ: Neither good nor bad.
X: Elongation is bad.
[gloss]
A: Very glossy.
○: Glossy.
X: No gloss.
[Oxidation stability] The sample was left in an oven at 40 ° C for 3 months, and the change in odor was evaluated.
○: Almost no change.
X: There was an obvious odor.
[Sweating test]
○: No sweating was observed for more than 2 months.
Δ: No sweating was observed for 2 weeks or more.
X: Sweating was observed in less than 2 weeks.
[0082]
[Table 4]

[0083]
It can be seen from Table 4 that the lipstick according to the present invention is good in terms of use feeling, oxidation stability, and no sweating.
[0084]
Examples 19-27
Foundations, sunscreen agents, mascara, eye shadows, and lipsticks were prepared by blending the dimer diol ester of the present invention. All of these blends were stable and excellent in usability. Below, those prescriptions and a manufacturing method are shown.
[0085]

[0086]
Components 1 and 8 to 10 are mixed with a Henschel mixer, then components 2 to 7 are added to the mixture and mixed well, then components 12 to 18 heated and dissolved at 70 ° C. are added and pulverized. to obtain a powdery foundation of purpose and molded into a medium dish.
[0087]

[0088]
After heating and stirring the components 1-4 to 70 ° C., was added ingredients 9 to 13 distributed processing. It was emulsified and dispersed by adding This was preheated to 70 ° C. to components 5-7. 14 was added followed by cooling to room temperature to obtain an emulsion foundation purposes.
[0089]

[0090]
Components 1 to 9 were mixed with a Henschel mixer, then components 10 to 17 heated and dissolved at 70 ° C. were added, mixed and pulverized, and molded into an intermediate dish to obtain the intended dual use foundation.
[0091]

[0092]
Components 8 to 14 were dissolved at 85 ° C., components 1 to 7 were added thereto, mixed with a disper, and then dispersed with a colloid mill. Was added ingredients 15, cooled poured into a container at 70 ° C. After degassing.
[0093]

[0094]
Ingredients 2-5 are heated to 70 ° C and dissolved. Component 1 is added to this and sufficiently dispersed. A solution obtained by dissolving components 6 to 16 with heating was added thereto, and the mixture was emulsified and dispersed using a homogenizer. Thereafter, the mixture was stirred and cooled to room temperature to obtain the intended sunscreen.
[0095]

[0096]
Dissolved by heating oil of component 2～7,9,10,11, the oil part.
Add 1 to the oil part and disperse. The heated component 8 was added to the oil part, further subjected to dispersing treatment to obtain after cooling the product.
[0097]

[0098]
Ingredients 4 to 8 and 15 are heated and dissolved at 60 to 70 ° C., and ingredients 13 and 14 are added to obtain an oil part. Components 12, 16, and 17 are dissolved in component 11, components 1, 2, and 3 are added, sufficiently dispersed, and heated at 70 to 80 ° C. to form an aqueous phase part. Add the water phase part to the oil part and emulsify. Using emulsifier, by adjusting the emulsified particles to obtain cooling, after degassing, this product.
[0099]

[0100]
Add 11 to 14 to a part of 7 and knead with a roller to make uniform. After the other components are mixed and heated and dissolved, all of them are mixed, poured into a mold and rapidly cooled to obtain this product.
[0101]

[0102]
All components were heated and dissolved and mixed, then poured into a container, cooled and solidified to obtain the desired lip gloss.
[0103]
Example 28 (Synthesis of ester of dimer diol and dimer acid)
In a 500 mL reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 75.0 g (0.136 mol) of dimer diol (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., Pespol HP-1000) and dimer acid (manufactured by Henkel, Empol 1061) 39. 1 g (0.068 mol) was added, and after nitrogen substitution, the mixture was heated to 220 ° C. under reduced pressure (133-220 hPa) and subjected to esterification reaction in a nitrogen stream at 220 to 230 ° C. for 6 hours. Thereafter, the mixture was cooled to obtain 107.7 g of the target product, dimer diol and dimer acid ester [abbreviated as DD-DA (1: 0.5)]. The ester property values were an acid value of 1.44, a hydroxyl value of 70.8, and a saponification value of 72.5. The number average molecular weight (Mn) by GPC (gel permeation chromatography) measurement of the obtained dimer diol dimer acid ester was 2,600, and the weight average molecular weight (Mw) was 5,200. (In the following examples, Mn and Mw represent the number average molecular weight and the weight average molecular weight by GPC measurement, respectively.)
[0104]
Example 29 (Synthesis of ester of dimer diol and dimer acid)
In a 500 mL reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction pipe, 60.0 g (0.109 mol) of dimer diol (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., Pespol HP-1000) and dimer acid (manufactured by Henkel, Empol 1061) 43. 8 g (0.076 mol) was added, and after nitrogen substitution, the mixture was heated to 220 ° C. under reduced pressure (133-220 hPa) and subjected to esterification reaction in a nitrogen stream at 220 to 230 ° C. for 6 hours. Thereafter, after cooling, 300 ppm of vitamin E was added to obtain 95.7 g of dimer diol dimer acid ester [abbreviated as DD-DA (1: 0.7)] as a target product. The property values of the ester were an acid value of 1.62, a hydroxyl value of 39.3, and a saponification value of 86.4. The Mn of the resulting ester, 3,400, Mw was 9,500. Addition of vitamin E was using the E-mix D of Eisai Co., Ltd.. The same was used for the following examples.
[0105]
Example 30 (ester of dimer diol and hydrogenated dimer acid)
In a 1000 mL reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 250.0 g (0.455 mol) of dimer diol (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Pespol HP-1000) and dimer acid (manufactured by Henkel, Empol 1008) 130. 8 g (0.227 mol) was added, and after nitrogen substitution, the mixture was heated to 220 ° C. under reduced pressure (133-213 hPa) and subjected to esterification reaction in a nitrogen stream at 220 to 230 ° C. for 6 hours. Thereafter, the mixture was cooled and 300 ppm of vitamin E was added to obtain 362.9 g of the target product dimer diol dimer acid ester [abbreviated as DD-HDA (1: 0.5)]. The property values of the ester were an acid value of 1.09, a hydroxyl value of 65.5, and a saponification value of 57.7. The Mn of the resulting ester, 2,500, Mw was 4,900.
[0106]
Example 31 (ester of dimer diol and hydrogenated reduced dimer acid)
In a 1000 mL reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 200.0 g (0.364 mol) of dimer diol (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Pespol HP-1000) and dimer acid (manufactured by Henkel, Empol 1008) 146. After adding 5 g (0.255 mol) and replacing with nitrogen, the mixture was heated to 220 ° C. under reduced pressure (133-213 hPa) and subjected to esterification reaction in a nitrogen stream at 220 to 230 ° C. for 6 hours. Thereafter, it was cooled and 300 ppm of vitamin E was added to obtain 362.9 g of the target product, dimer diol dimer acid ester [abbreviated as DD-HDA (1: 0.7)]. The property values of the ester were an acid value of 1.37, a hydroxyl value of 33.9, and a saponification value of 86.4. The Mn of the resulting ester, 3,800, Mw was 8,200.
[0107]
Example 32 (Synthesis of ester of dimer diol and hydrogenated dimer acid)
Dimerdiol (Toa Gosei Co., Ltd., Pespol HP-1000) 200.0 g (0.364 mol) and dimer acid (into a 2000 mL reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a solvent-cooled reflux condenser equipped with a gas introduction tube, etc. Henkel, Empol 1008) 146.5 g (0.255 mol), n-heptane 350 ml, p-toluenesulfonic acid 3.5 g was added as a catalyst, and the solvent was heated to reflux at 100 to 115 ° C. under nitrogen blowing to form. The removed water was removed from the system and reacted for 8 hours. Then, it is cooled to 70 to 80 ° C., treated with catalyst neutralization and an excessive amount of alkali, added with warm water, washed with deoxidized water, and after removing the solvent, 300 ppm of vitamin E is added and dimer is the target product. 330.3 g of a diol dimer acid ester [abbreviated as DD-HDAS (1: 0.7)] was obtained. The property values of the ester were an acid value of 0.3, a hydroxyl value of 33.0, and a saponification value of 85.2. The Mn of the resulting ester, 3,700, Mw was 8,000.
[0108]
Example 33 (Synthesis of ester of dimer diol and sebacic acid)
In a 1000 mL reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 280.0 g (0.509 mol) of dimer diol (Toa Gosei Co., Ltd., Pespol HP-1000) and sebacic acid (Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.) 51 .6 g (0.255 mol) was added, and after substitution with nitrogen, the mixture was heated to 220 ° C. under reduced pressure (133 to 213 hPa), and subjected to esterification reaction in a nitrogen stream at 220 to 230 ° C. for 5 hours. Thereafter, it was cooled and 300 ppm of vitamin E was added to obtain 308.1 g of dimer diol sebacic acid ester [abbreviated as DD-SEBA (1: 0.5)] as the target product. The property values of the ester were an acid value of 1.34, a hydroxyl value of 92.7, and a saponification value of 77.1. The Mn of the resulting ester, 1,600, Mw was 3,300.
[0109]
Example 34 (Synthesis of ester of dimer diol and sebacic acid)
In a 1000 mL reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 250.0 g (0.455 mol) of dimer diol (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., Pespol HP-1000) and sebacic acid (manufactured by Kokura Gosei Kogyo Co., Ltd.) 64 0.5 g (0.318 mol) was added, and after substitution with nitrogen, the mixture was heated to 220 ° C. under reduced pressure (133-213 hPa) and subjected to esterification reaction in a nitrogen stream at 220 to 230 ° C. for 5 hours. Thereafter, the mixture was cooled and 300 ppm of vitamin E was added to obtain 288.8 g of the target product dimer diol sebacic acid ester [abbreviated as DD-SEBA (1: 0.7)]. The property values of the ester were an acid value of 1.48, a hydroxyl value of 58.0, and a saponification value of 128.8. The Mn of the resulting ester, 2,200, Mw was 5,500.
[0110]
Example 35 (Synthesis of ester of dimer diol and sebacic acid)
To a 2000 mL reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a solvent-cooled reflux condenser equipped with a gas introduction tube, etc., 200.0 g (0.364 mol) of dimer diol (Tosagosei Co., Ltd., PESPOL HP-1000) and sebacic acid ( (Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.) 51.6 g (0.255 mol), n-heptane 350 ml, p-toluenesulfonic acid 3.5 g was added as a catalyst, and the solvent was heated to reflux at 100 to 115 ° C. under nitrogen blowing. The removed water was removed from the system and reacted for 8 hours. Then, it is cooled to 70 to 80 ° C., treated with catalyst neutralization and an excessive amount of alkali, added with warm water, washed with deacidified water, desolvated, and then added 300 ppm of vitamin E, which is the target dimer 220.0 g of a diol dimer acid ester [abbreviated as DD-SEBAS (1: 0.7)] was obtained. The property values of the ester were an acid value of 0.3, a hydroxyl value of 60.3, and a saponification value of 125.0. Further, Mn of the obtained ester was 2,100, and Mw was 3,300.
[0111]
Test Example 8
It was measured the oxidative stability of the dimer diol dimer acid ester obtained in Example 28-35. Oxidation stability was measured using an automatic oil / fat stability tester, Rancimat 676 (manufactured by Metrohm Shibata Co., Ltd.) under the conditions of 3 ° C. and 120 ° C. and an air flow rate of 20 L / Hr. These were all stable for 10 hours or more.

[0112]
Test Example 9
The refractive indexes of the dimer diol and dicarboxylic acid ester obtained in Examples 28 to 35 were measured. The refractive index was measured using a refractometer Model 3 (ATAGO) at 20 ° C. From these results, the ester of dimer diol and dimer acid showed a refractive index close to that of liquid lanolin SS, which is known as a glossy oil, and showed a glossy characteristic.

[0113]
Test Example 10
Polybutene (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: Pearl Ream 18) for comparison of the pigment dispersibility of the dimer diol dicarboxylic acid ester of the present invention obtained in Examples 28 to 35 with respect to titanium dioxide, bengara, and organic pigment, diacid malate Table 5 shows the results of comparison with isostearyl (Nisshin Oil Co., Ltd .: Cosmol 222). Titanium dioxide (Pigmolite CR-50), Bengala (Pigmolite Bengala No. 211), and Red No. 202 (Red 202) used here are all manufactured by Daito Chemical Industries. The numerical value is represented by the amount (g) of the substance to be tested with respect to 100 g of pigment. P represents the wet point; P represents a pour point.
[0114]
[Table 5]

│
[0115]
The esters of the present invention tested as shown in Table 5 are superior to polybutene in the dispersibility of titanium dioxide, and superior in dispersibility of organic pigments to either polybutene or diisostearyl malate. I understand.
[0116]
Test Example 11
The dimer acid dicarboxylic acid ester obtained in Examples 28 to 35 was separately blended with 20% each of ceresin and candelilla wax and applied to paraffin paper. Using a handy gloss meter made by HORIBA, the intensity of reflected light when applied to the coated surface at an incident angle of 60 degrees was measured, and the value was expressed as the glossiness. For comparison, YOFCO liquid lanolin SS manufactured by Nippon Seika Co., Ltd., HV-100F manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., and diisostearyl malate used by Nisshin Oil Co., Ltd. Cosmol 222 were used as comparative controls.
[0117]

[0118]
The results of the gloss test show that dimer diol dimer acid ester and dimer diol sebacic acid ester are close to the gloss of liquid lanolin when either ceresin or candelilla wax is used, compared to polybutene and diisostearyl malate. It was very good.
[0119]
Example 36
DD-DA (1: 0.5) obtained in Example 28 was blended in an ointment having the following formulation.

[0120]
Liquid paraffin, DD-DA (1: 0.5) obtained in Example 28, dimethylsiloxane and cetostearyl alcohol are heated to 70 ° C. and mixed until uniform. The previous oil phase was added and homogenized while stirring into a solution of cetrimide and chlorocresol dissolved in purified water at 70 ° C., and then cooled to room temperature to prepare an ointment.
[0121]
Example 37
The same procedure as in Example 36 was carried out except that DD-SEBA (1: 0.5) obtained in Example 33 was used instead of DD-DA (1: 0.5) used in Example 36. An ointment was prepared.
[0122]
Comparative Example 7
An ointment was prepared in the same manner as in Example 36 except that tristearic acid glyceride was used instead of DD-DA (1: 0.5) used in Example 36.
[0123]
Example 38
DD-HDA (1: 0.5) obtained in Example 30 was blended in an emollient cream having the following formulation.

[0124]
Dipropylene glycol, glycerin, heated to dissolution and 70 ° C. triethanolamine in purified water (aqueous phase). The other ingredients are mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). The oil phase was gradually added and stirred while stirring in the aqueous phase, and then uniformly emulsified with an emulsifier and cooled to room temperature to prepare an emollient cream.
[0125]
Example 39
An emollient cream was prepared in the same manner as in Example 38 except that DD-SEBA (1: 0.5) of Example 33 was used instead of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 38. did.
[0126]
Comparative Example 8
An emollient cream was prepared in the same manner as in Example 38 except that glyceryl tri-2-ethylhexanoate was used instead of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 38.
[0127]
Example 40
DD-HDA (1: 0.5) obtained in Example 30 was added to the emulsion.

[0128]
Polyethylene glycol 1500,1,3- butylene glycol in purified water, dissolved by heating to 70 ° C. was added triethanolamine (aqueous phase). Other components are mixed and dissolved by heating at 70 ° C. (oil phase). The oil phase is gradually added and pre-emulsified while stirring in this aqueous phase. Further, the mixture was uniformly emulsified with an emulsifier and cooled to room temperature to prepare an emulsion.
[0129]
Example 41
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 40 except that DD-SEBA (1: 0.5) of Example 33 was used instead of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 40. .
[0130]
Comparative Example 9
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 40 except that glyceryl tri-2-ethylhexanoate was used instead of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 40.
[0131]
Example 42
DD-HDA (1: 0.5) obtained in Example 30 was blended in a liquid cream shampoo.

[0132]
Purified water was heated to 70 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, and then cooled to prepare a liquid cream shampoo.
[0133]
Example 43
The same procedure as in Example 42 was performed except that DD-SEBA (1: 0.5) obtained in Example 33 was used instead of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 42. A liquid cream shampoo was prepared.
[0134]
Comparative Example 10
A liquid cream shampoo was prepared in the same manner as in Example 42 except that cetyl 2-ethylhexanoate was used instead of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 42.
[0135]
Example 44
DD-HDA (1: 0.7) obtained in Example 31 was blended in a hair conditioner.

[0136]
Stearyltrimethylammonium chloride and preservative are dissolved in purified water by heating at 70 ° C. To this, DD-HDA of Example 31 (1: 0.7), glyceryl monostearate, cetyl alcohol, glycerin, and fragrance were added separately at 70 ° C. with stirring and mixed sufficiently. Then, it was cooled to prepare a hair conditioner.
[0137]
Example 45
A hair conditioner was prepared in the same manner as in Example 44 except that DD-SEBA (1: 0.5) obtained in Example 33 was used instead of DD-HDA (1: 0.7) in Example 44. did.
[0138]
Comparative Example 11
A hair conditioner was prepared in the same manner as in Example 44 except that tallow fatty acid glyceride was used instead of DD-HDA (1: 0.7) in Example 44.
[0139]
Example 46
DD-HDA (1: 0.5) obtained in Example 30 was added to the rinse.

[0140]
Example 47
Rinse was performed in the same manner as in Example 46 except that DD-SEBA (1: 0.5) obtained in Example 33 was used instead of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 46. Prepared.
[0141]
Comparative Example 12
A rinse was prepared in the same manner as in Example 46 except that diisostearyl malate was used instead of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 46.
[0142]
Example 48
The ester DD-DA (1: 0.7) obtained in Example 29 was formulated in lipstick.

[0143]
Titanium dioxide, red 201 and red 202 are added to a part of DD-DA (1: 0.7), kneaded with a roller, and mixed uniformly (pigment part). Red 223 is dissolved in the remaining DD-DA (1: 0.7) (dye part). After dissolving by mixing other components heating, pigment part, uniformly dispersed with a homomixer added dye unit. After dispersion, pour into a mold and quench to make a stick.
[0144]
Example 49
Lipstick in the same manner as in Example 48 except that DD-SABA (1: 0.7) obtained in Example 34 was used instead of DD-DA (1: 0.7) used in Example 48. Was prepared.
[0145]
Comparative Example 13
Lipstick was prepared in the same manner as in Example 48 except that diisostearyl malate (Nisshin Oil Co., Ltd .: Cosmol 222) was used instead of DD-DA (1: 0.7) used in Example 48.
[0146]
Example 50
Lipstick as in Example 48 except that DD-HDA (1: 0.7) obtained in Example 31 was used instead of DD-DA (1: 0.7) used in Example 48. Was prepared.
[0147]
Example 51
Lipstick in the same manner as in Example 50 except that DD-SEBAS (1: 0.7) obtained in Example 35 was blended instead of DD-HDA (1: 0.7) blended in Example 50. Was prepared.
[0148]
Comparative Example 14
A lipstick was prepared in the same manner as in Example 50 except that polybutene (manufactured by NOF Corporation: Parl Reme 18) was blended in place of DD-HDA (1: 0.7) of Example 50.
[0149]
Example 52
DD-HDAS (1: 0.7) obtained in Example 32 was blended with lip gloss.

All components were heated and dissolved and mixed, then poured into a container, cooled and solidified to obtain the desired lip gloss.
[0150]
Example 53
Lip gloss in the same manner as in Example 52 except that DD-SEBAS (1: 0.7) obtained in Example 35 was used instead of DD-HDAS (1: 0.7) used in Example 52. Was prepared.
[0151]
Comparative Example 15
Lip gloss was prepared in the same manner as in Example 52 except that DD-HDAS (1: 0.7) polybutene (manufactured by NOF Corporation: Pearl Ream 18) used in Example 52 was used.
[0152]
Example 54
DD-DA (1: 0.7) obtained in Example 29 was blended in a powdery foundation having the following formulation.

The above components 1 and 8 to 10 are mixed with a Henschel mixer, components 2 to 7 are added to this mixture and mixed well, then components 12 to 18 are heated and dissolved at 70 ° C., and mixed and pulverized. This was molded into an intermediate dish to obtain the desired powdery foundation.
[0153]
Example 55
Powdery was prepared in the same manner as in Example 54 except that DD-SEBA (1: 0.7) obtained in Example 34 was used instead of DD-DA (1: 0.7) used in Example 54. A foundation was prepared.
[0154]
Comparative Example 16
A powdery foundation was prepared in the same manner as in Example 54 except that diisostearyl malate was added instead of DD-DA (1: 0.5) used in Example 54.
[0155]
Example 56
DD-HDA (1: 0.7) obtained in Example 31 was blended in an emulsified foundation having the following formulation.

After heating and stirring the components 1-4 to 70 ° C., was added ingredients 9 to 13 distributed processing. It was emulsified and dispersed by adding This was preheated to 70 ° C. to components 5-7. 14 was added followed by cooling to room temperature to obtain an emulsion foundation purposes.
[0156]
Example 57
Emulsification foundation in the same manner as in Example 56 except that DD-SEBA (1: 0.7) obtained in Example 34 was used instead of DD-HDA (1: 0.7) used in Example 56. Was prepared.
[0157]
Comparative Example 17
An emulsified foundation was prepared in the same manner as in Example 56 except that diisostearyl malate was added instead of DD-HDA (1: 0.7) used in Example 56.
[0158]
Example 58
DD-DA (1: 0.5) obtained in Example 28 was blended in a dual-use foundation.

Components 1 to 9 were mixed with a Henschel mixer, then components 10 to 17 heated and dissolved at 70 ° C. were added, mixed and pulverized, and molded into an intermediate dish to obtain the intended dual use foundation.
[0159]
Example 59
A dual-use foundation in the same manner as in Example 58 except that DD-SEBA (1: 0.5) obtained in Example 33 was used instead of DD-DA (1: 0.5) used in Example 58. Was prepared.
[0160]
Comparative Example 18
A dual-use foundation was prepared in the same manner as in Example 58 except that diisostearyl malate was added instead of DD-DA (1: 0.5) used in Example 58.
[0161]
Example 60
DD-HDAS (1: 0.7) obtained in Example 32 was blended in an oily stick foundation having the following formulation.

Components 8 to 14 were dissolved at 85 ° C., components 1 to 7 were added thereto, mixed with a disper, and then dispersed with a colloid mill. 15 was added, and after deaeration, it was poured into a container at 70 ° C. and cooled.
[0162]
Example 61
Oiliness is similar to that of Example 60 except that DD-SEBAS (1: 0.7) obtained in Example 35 is used instead of DD-HDAS (1: 0.7) used in Example 60. A stick foundation was prepared.
[0163]
Comparative Example 19
An oily stick foundation was prepared in the same manner as in Example 60 except that polybutene (manufactured by NOF Corporation: Pearl Ream 18) was blended in place of DD-HDAS (1: 0.7) used in Example 60.
[0164]
Example 62
DD-HDA (1: 0.5) obtained in Example 30 was blended in the sunscreen agent.

Ingredients 2-5 are heated to 70 ° C and dissolved. Add 1 to this and fully disperse. A solution prepared by dissolving 6 to 16 under heating was added thereto, and the mixture was emulsified and dispersed using a homogenizer. Thereafter, the mixture was stirred and cooled to room temperature to obtain the intended sunscreen.
[0165]
Example 63
A sunscreen was prepared in the same manner as in Example 62 except that DD-SEBA (1: 0.5) obtained in Example 33 was used instead of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 62. Prepared.
[0166]
Comparative Example 20
A sunscreen agent was prepared in the same manner as in Example 62 except that polybutene (manufactured by NOF Corporation: Pearl Ream 18) was blended in place of DD-HDA (1: 0.5) used in Example 62.
[0167]
Example 64
DD-DA (1: 0.7) obtained in Example 29 was blended in a mascara having the following formulation.

Oil components of components 2 to 7, 9, 10 and 11 are dissolved by heating to obtain an oil part. Add 1 to the oil part and disperse. Add heated 8 to the oil part, disperse, and cool to obtain this product.
[0168]
Example 65
A mascara was prepared in the same manner as in Example 64 except that DD-SEBA (1: 0.7) obtained in Example 34 was used instead of DD-DA (1: 0.7) used in Example 64. Blended.
[0169]
Comparative Example 21
A mascara was prepared in the same manner as in Example 64 except that polybutene (Nippon Yushi Co., Ltd .: Parream 18) was used instead of DD-DA (1: 0.7) used in Example 64.
[0170]
Example 66
DD-DA (1: 0.5) obtained in Example 28 was blended in an emulsified eye shadow.

Ingredients 4 to 8 and 15 are heated and dissolved at 60 to 70 ° C, and 13 and 14 are added to obtain an oil part. 12, 16, and 17 are dissolved in 11, and 1, 2 and 3 are further added, sufficiently dispersed, and heated at 70 to 80 ° C. to obtain an aqueous phase part. Add water phase part to oil part and emulsify. Using emulsifier, by adjusting the emulsified particles to obtain cooling, after degassing, this product.
[0171]
Example 67
Emulsification in the same manner as in Example 66 except that DD-SEBA (1: 0.5) obtained in Example 33 was used instead of DD-DA (1: 0.5) used in Example 66. An eye shadow was prepared.
[0172]
Comparative Example 22
An emulsified eye shadow was prepared in the same manner as in Example 66 except that polybutene (manufactured by NOF Corporation: Pearl Ream 18) was blended instead of DD-DA (1: 0.5) of Example 66.
[0173]
Test Example 12
Ointments, lipsticks, emollient creams, shampoos, hair conditioner emulsions, powdery foundations, emulsifying foundations, amphoteric foundations, oily stick foundations, sunscreens, mascaras, emulsifying eye shadows and lip glosses prepared in Examples 36 to 67 and comparative examples 7 ~ 22 ointment, lipstick, emollient cream, shampoo, hair conditioner emulsion, powdery foundation, emulsifying foundation, amphoteric foundation, oily stick foundation, sunscreen agent, mascara, emulsifying eye shadow and lip gloss at 40 ° C Examined. Table 6 shows the results based on the following evaluation criteria.
“◯”: Stable after 30 days after preparation.
“Δ”: Phase separation or precipitation occurred 10 to 29 days after preparation.
“×”: Phase separation or precipitation occurred within 10 days after preparation.
[0174]
[Table 6]

[0175]
As shown in Table 6, the ointments, emollient creams, emulsions, liquid shampoos, hair conditioners, rinses, lipsticks, lip glosses, powdery foundations, emulsifying foundations, amphoteric foundations, oily stick foundations, sunscreen agents of the present invention (Examples) , Mascara, emulsified eye shadow, comparative ointment, emollient cream, emulsion, liquid shampoo, hair conditioner, rinse, lipstick, lip gloss, powdery foundation, emulsified foundation, amphoteric foundation, oily stick foundation, sunscreen agent , Mascara and emulsified eye shadow all show the same or superior stability.
[0176]
Test Example 13
The female panelists actually used the ointments of Examples 36, 37 and Comparative Example 7, the emollient creams of Examples 38, 39 and Comparative Example 8, and the emulsions of Examples 40, 41 and Comparative Example 9 for practical evaluation. went. The results are shown in Table 7. In this case, the evaluation criteria for the feeling of use and the sustainability of the feeling of use are as follows.
[Usage feeling]
"◎": very good, "○": good, "△": a little bad, "×": bad
[Sustainability] The feeling of use was evaluated according to the following criteria after 5 hours of use.
"◎": very good, "○": good, "△": a little bad, "×": bad
[0177]
[Table 7]

[0178]
From Table 7, it can be seen that the ointment and cosmetic of the present invention are very excellent in feeling of use and sustainability.
[0179]
Test Example 14
The female panelists were allowed to actually use the shampoos, hair conditioners and rinses prepared in Examples 42 to 47 and Comparative Examples 10 to 12, and were evaluated for practical use. The evaluation was performed according to the following evaluation criteria for the four items of moist feeling after use, flexibility, gloss, and cohesiveness. The results are shown in Table 8.
[Moist feeling]
A: Very moist.
○: Moist.
Δ: Neither can be said.
X: Not moist.
[Flexibility]
A: Very soft.
○: Soft.
Δ: Neither hard nor soft.
X: Hard.
[gloss]
A: Very glossy.
○: There is gloss.
Δ: Neither can be said.
X: No gloss.
[Unity]
A: Very well organized.
○: Summary.
Δ: Neither can be said.
X: Not settled.
[0180]
[Table 8]

[0181]
From Table 8, it can be seen that the shampoo and hair conditioner of the present invention are excellent in usability.
[0182]
Test Example 15
Female panelists were allowed to actually use the lipsticks prepared in Examples 48 to 51 and Comparative Examples 13 and 14 and the lip gloss prepared in Examples 52, 53 and Comparative Example 15 for practical evaluation and stability evaluation. Practical evaluation was performed on four items of moist feeling, adhesion, extensibility, and gloss at the time of use or after use. The evaluation results, oxidation stability, and sweat test results are shown in Table 9 based on the following evaluation criteria.
[Moist feeling]
A: Very moist.
○: Moist.
Δ: Neither can be said.
X: Not moist.
[Adhesion]
A: Very good.
○: Good.
Δ: Neither good nor bad.
X: Bad.
[Extensible]
A: Elongation is very good.
○: Elongation is good.
Δ: Neither good nor bad.
X: Elongation is bad.
[gloss]
A: Very glossy.
○: Glossy.
X: No gloss.
[Oxidation stability] The sample was left in an oven at 40 ° C for 3 months, and the change in odor was evaluated.
○: Almost no change.
X: There was an obvious odor.
[Sweating test]
○: No sweating was observed for more than 2 months.
Δ: No sweating was observed for 2 weeks or more.
X: Sweating was observed in less than 2 weeks.
[0183]
[Table 9]

[0184]
From Table 9, it can be seen that the lipstick according to the present invention is excellent in the feeling of use, oxidation stability, and no perspiration.
[0185]
Test Example 16
For female panelists, powder foundations prepared in Examples 54 and 55, emulsified foundations prepared in Examples 56 and 57, amphoteric foundations prepared in Examples 58 and 59 and oily stick foundations prepared in Examples 60 and 61, and comparison The powdery foundation prepared in Example 16, the emulsified foundation prepared in Comparative Example 17, the amphoteric foundation prepared in Comparative Example 18, and the oily stick foundation prepared in Comparative Example 19 were actually used for practical evaluation. Practical evaluation was performed according to the following evaluation criteria for the four items of moist feeling, adhesiveness, extensibility, and smoothness during or after use. The results are shown in Table 10.
[Moist feeling]
: Very moist.
○: Moist.
Δ: Neither can be said.
X: Not moist.
[Adhesion]
A: Very good.
○: Good.
Δ: Neither good nor bad.
X: Bad.
[Extensible]
A: Elongation is very good.
○: Elongation is good.
Δ: Neither good nor bad.
X: Elongation is bad.
[Smoothness]
A: Very smooth.
○: Smoothness is good.
X: There is no smoothness.
[Oxidation stability] The sample was left in an oven at 40 ° C for 3 months, and the change in odor was evaluated.
A: Almost no change.
Y: Usable level
X: There was an obvious odor.
[0186]
[Table 10]

[0187]
From Table 10, it can be seen that the foundations according to the present invention are good in use feeling and oxidation stability.
[0188]
【The invention's effect】
The dimer diol monocarboxylic acid ester of the present invention is excellent in safety, stability, hydrolysis resistance, and gloss, and also has safety, stability, hydrolysis resistance, gloss and excellent usability. Good cosmetics and external preparations can be obtained.
The dimer diol dicarboxylic acid ester according to the present invention is excellent in safety, stability, pigment dispersibility, and gloss, and further contains cosmetics that are excellent in safety, stability, pigment dispersibility, gloss and have a good feeling of use. Materials and external preparations can be obtained.

Claims (5)

For cosmetics or skin external preparations containing an ester of a dimer diol produced from dimer acid obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms and a monocarboxylic acid selected from the following (A) Oil agent.
(A) Dimethyloctanoic acid, isodecanoic acid, isoundecanoic acid, isododecanoic acid, isotridecanoic acid, isotetradecanoic acid, isopentadecanoic acid, isohexadecanoic acid, isoheptadecanoic acid, isooctadecanoic acid, isonononadecanoic acid, isoeicosanoic acid, 2-butyloctanoic acid , 2-hexyldecanoic acid, 2-octyldodecanoic acid, 2-decyltetradecanoic acid, long chain branched fatty acids obtained from lanolin, Linderic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, gadrenic acid, erucic acid An oil for cosmetics or a skin external preparation containing an ester of a dimer diol produced from dimer acid obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms and a rosin or a hydrogenated rosin. A cosmetic or skin external preparation containing an ester of a dimer diol produced from dimer acid obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms and a dicarboxylic acid represented by the following structural formula 1 An oil for cosmetics or an external preparation for skin, wherein the ester has a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000.

HOOC- (CH2) n-COOH (1)
However, n is an integer of 1-16. An ester of a dimer diol produced from a dimer acid obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms and a dimer acid obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms An oil for cosmetic or skin external preparation, wherein the weight average molecular weight of the ester is 2,000 to 20,000. A cosmetic or external preparation for skin comprising at least the oil according to any one of claims 1 to 4 .