JP4543706B2

JP4543706B2 - Heavy goods packaging film and heavy goods packaging bag

Info

Publication number: JP4543706B2
Application number: JP2004060317A
Authority: JP
Inventors: 直弘三野
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2004-03-04
Filing date: 2004-03-04
Publication date: 2010-09-15
Anticipated expiration: 2024-03-04
Also published as: JP2005248011A

Description

本発明は、ポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた重量物包装用フィルムおよび該樹脂組成物を用いた重量物包装袋に関するものである。 The present invention relates to a polyethylene-based resin composition, a heavy-weight packaging film using the resin composition, and a heavy-weight packaging bag using the resin composition.

有機肥料や穀類等の重量物の包装に用いられる重量物包装用フィルムや重量物包装袋には、開口部をヒートシールによって容易に密封できること、重量物を包装したフィルムや袋が高所から落下した際に破れないことなどが求められ、通常、厚みが８０〜２００μｍ程度のポリエチレン系樹脂からなるフィルムや、該フィルムからなる袋が用いられている。また、これらの重量物包装用フィルムおよび重量物包装袋は、汎用フィルムよりも厚めであるため、ポリエチレン系樹脂を、例えば、重量物包装用フィルムに成形する場合は、単位時間あたりのフィルムの成形面積が同じ条件で汎用フィルムに成形する場合よりも、押出成形では、単位時間あたりの樹脂押出量を多くする必要があり、また、インフレーション成形では、バブルを冷却する風量を多くする必要があるため、重量物包装用フィルムや重量物包装袋に用いられるポリエチレン系樹脂には、良好な成形性が求められている。例えば、機械的強度に優れ、成形時のバブル安定性が良好な重量物包装用フィルムとして、例えば、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドとメチルアルミノオキサンとを触媒成分に用いてエチレンと１−ヘキセンを重合して得られた共重合体からなるフィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。 For heavy-weight packaging films and heavy-weight packaging bags used for the packaging of heavy loads such as organic fertilizers and cereals, the openings can be easily sealed by heat sealing, and heavy-weight-wrapped films and bags fall from high places. It is required that the film is not torn, and a film made of a polyethylene resin having a thickness of about 80 to 200 μm and a bag made of the film are usually used. In addition, since these heavyweight packaging films and heavyweight packaging bags are thicker than general-purpose films, when forming a polyethylene resin into, for example, a heavyweight packaging film, forming the film per unit time In extrusion molding, it is necessary to increase the amount of resin extrusion per unit time, and in inflation molding, it is necessary to increase the amount of air to cool the bubbles, compared to the case of forming into a general-purpose film under the same area. Good moldability is required for polyethylene resins used for heavy-weight packaging films and heavy-weight packaging bags. For example, as a heavy weight packaging film having excellent mechanical strength and good bubble stability during molding, for example, bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride and methylaluminoxane are used as catalyst components. A film made of a copolymer obtained by polymerizing ethylene and 1-hexene has been proposed (for example, see Patent Document 1).

特開平１０−１１９５２６３号公報JP-A-10-1195263

しかしながら、従来のポリエチレン系樹脂は、押出成形性およびインフレーション成形性において十分満足いくものではなく、また、該樹脂からなる重量物包装用フィルムや該フィルムを用いてなる重量物包装用袋は、強度、特にヒートシール部の強度においても十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、押出成形性およびにインフレーション成形性に優れるポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる強度に優れる重量物包装用フィルム、および、該フィルムを用いてなる強度に優れる重量物包装用袋を提供することにある。 However, conventional polyethylene-based resins are not satisfactory in terms of extrusion moldability and inflation moldability, and heavy-weight packaging films made of the resin and heavy-weight packaging bags made of the film are not strong. In particular, the strength of the heat-sealed part was not satisfactory.
Under such circumstances, the problems to be solved by the present invention are a polyethylene resin composition excellent in extrusion moldability and inflation moldability, a heavy weight packaging film excellent in strength using the resin composition, and An object of the present invention is to provide a heavy-weight packaging bag using the film and having excellent strength.

本発明により、押出成形性およびにインフレーション成形性に優れるポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる強度に優れる重量物包装用フィルム、および、該フィルムを用いてなる強度に優れる重量物包装用袋を提供することができる。 According to the present invention, a polyethylene resin composition excellent in extrusion moldability and inflation moldability, a heavy packaging film excellent in strength using the resin composition, and a heavy article excellent in strength using the film Packaging bags can be provided.

本発明の第一は、下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜５重量％である樹脂組成物にかかるものである。
（Ａ）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が３０以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ）：成分（Ａ）以外のエチレン系重合体 The first of the present invention contains the following component (A) and component (B), the total amount of component (A) and component (B) is 100% by weight, and the content of component (A) is 60- The resin composition is 95% by weight and the content of the component (B) is 40 to 5% by weight.
(A): having a monomer unit based on ethylene and a monomer unit based on an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and having a flow activation energy (Ea) of 35 kJ / mol or more, An ethylene-α-olefin copolymer having a flow rate ratio (MFRR) of 30 or more (B): an ethylene polymer other than the component (A)

本発明の第二は、上記樹脂組成物からなる層を有する重量物包装用フィルムにかかるものである。 A second aspect of the present invention relates to a heavy weight packaging film having a layer made of the above resin composition.

本発明の第三は、上記フィルムからなる重量物包装袋にかかるものである。 The third aspect of the present invention relates to a heavy weight packaging bag made of the above film.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体である。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテンである。また、上記の炭素原子数３〜１２のα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 3 to 12 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4 -Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene and the like can be mentioned, and 1-hexene and 1-octene are preferable. Moreover, said C3-C12 alpha olefin may be used independently and may use 2 or more types together.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体である。エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体やエチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体もまた好ましく使用される。 Examples of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-octene copolymer. Examples thereof include ethylene-1-butene copolymer and ethylene-1-hexene copolymer. An ethylene-1-butene-1-hexene copolymer and an ethylene-1-butene-1-octene copolymer are also preferably used.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０〜９９重量％である。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１〜５０重量％である。 The content of the monomer unit based on ethylene in the ethylene-α-olefin copolymer of the component (A) is usually from 50 to 50% based on the total weight (100% by weight) of the ethylene-α-olefin copolymer. 99% by weight. The content of the monomer unit based on the α-olefin having 3 to 12 carbon atoms is usually 1 to 50% by weight with respect to the total weight (100% by weight) of the ethylene-α-olefin copolymer.

ＪＩＳＫ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分である。押出成形性を高める観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．０７ｇ／１０分以上である。また、フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは２．０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分以下である。 The melt flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer of the component (A) measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N as defined in JIS K6922-1 is usually 0.01 to 100 g / 10 min. From the viewpoint of enhancing the extrusion moldability, it is preferably 0.05 g / 10 min or more, more preferably 0.07 g / 10 min or more. Moreover, from a viewpoint of improving the intensity | strength of a film and a bag, Preferably it is 10 g / 10min or less, More preferably, it is 2.0 g / 10min or less, More preferably, it is 1.0 g / 10min or less.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、通常、８９０〜９７０ｋｇ／ｍ³である。フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは９４５ｋｇ／ｍ³以下であり、より好ましくは９３５ｋｇ／ｍ³以下である。また、フィルムおよび袋の剛性を高める観点から、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ³以上であり、より好ましくは９１５ｋｇ／ｍ³以上である。なお、該密度は、ＪＩＳＫ６７６０に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳＫ６７６０−１９８１に規定された方法に従って測定される。 The density of the ethylene -α- olefin copolymer of component (A) is usually 890~970kg / m ^3. From the viewpoint of enhancing the film and strength of the bag, preferably at 945 kg / m ³ or less, more preferably 935 kg / m ³ or less. Further, in view of enhancing the rigidity of the film and bags, is preferably 910 kg / m ³ or more, more preferably 915 kg / m ³ or more. In addition, this density is measured according to the method prescribed | regulated to JISK6760-1981 using the sample which annealed as described in JISK6760.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有するような溶融張力に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体であり、このようなエチレン−α−オレフィン共重合体は従来知られた通常のエチレン−α−オレフィン共重合体に比して、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が高く、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が高い。従来から知られている通常のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、通常３５ｋＪ／ｍｏｌよりも低く、ＭＦＲＲは通常３０より小さい値であり、押出成形性およびインフレーション成形性に劣ることや、該共重合体を用いた袋は強度に劣ることがある。なお、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）は、ＪＩＳＫ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１１．８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートを、ＪＩＳＫ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートで除した値である。 The ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is an ethylene-α-olefin copolymer excellent in melt tension having a long chain branch, and such an ethylene-α-olefin copolymer is The flow activation energy (Ea) is high and the melt flow rate ratio (MFRR) is high as compared with conventionally known ordinary ethylene-α-olefin copolymers. Conventionally known Ea of a normal ethylene-α-olefin copolymer is usually lower than 35 kJ / mol, MFRR is usually smaller than 30, and is inferior in extrusion moldability and inflation moldability, A bag using the copolymer may be inferior in strength. The melt flow rate ratio (MFRR) is a melt flow rate measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 211.8 N specified in JIS K6922-1, and a temperature of 190 specified in JIS K6922-1. It is the value divided by the melt flow rate measured under the conditions of ° C and a load of 21.18N.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、押出成形性およびインフレーション成形性をより高める観点から、好ましくは４０ｋJ／ｍｏｌ以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、インフレーション成形性をより高める観点や、フィルムおよび袋の光沢をより高める観点から、Ｅａは、好ましくは１００ｋＪ/ｍｏｌ以下であり、より好ましくは９０ｋＪ/ｍｏｌ以下である。 Ea of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is preferably 40 kJ / mol or more, more preferably 50 kJ / mol or more, from the viewpoint of further enhancing the extrusion moldability and inflation moldability. Preferably it is 60 kJ / mol or more. Further, from the viewpoint of further improving the inflation moldability and further enhancing the gloss of the film and the bag, Ea is preferably 100 kJ / mol or less, more preferably 90 kJ / mol or less.

流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、１９０℃での溶融複素粘度（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）の角周波数（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａ_T）からアレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。すなわち、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃夫々の温度（Ｔ、単位：℃）におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線（溶融複素粘度の単位はＰａ・ｓｅｃ、角周波数の単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度（Ｔ）での溶融複素粘度−角周波数曲線毎に、１９０℃でのエチレン系共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａ_T）を求め、夫々の温度（Ｔ）と、各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａ_T）とから、最小自乗法により［ｌｎ（ａ_T）］と［1／（Ｔ＋273.16）］との一次近似式（下記（Ｉ）式）を算出する。次に、該一次式の傾きｍと下記式（II）とからＥａを求める。
ｌｎ（ａ_T）＝ｍ（1／（Ｔ＋273.16））＋ｎ（Ｉ）
Ｅａ＝｜0.008314×ｍ｜（II）
ａ_T ：シフトファクター
Ｅａ：流動の活性化エネルギー（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
Ｔ：温度（単位：℃）
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲｈｉｏｓＶ．４．４．４などがあげられる。
なお、シフトファクター（ａ_T）は、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、ｌｏｇ（Ｙ）＝−ｌｏｇ（Ｘ）軸方向に移動させて（但し、Ｙ軸を溶融複素粘度、Ｘ軸を角周波数とする。）、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をａ_T倍に、溶融複素粘度を１／ａ_T倍に移動させる。また、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃の４点の値から（Ｉ）式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、０．９９以上である。 The flow activation energy (Ea) is a master curve indicating the dependence of the melt complex viscosity (unit: Pa · sec) at 190 ° C. on the angular frequency (unit: rad / sec) based on the temperature-time superposition principle. Is a numerical value calculated by the Arrhenius equation from the shift factor (a _T ) at the time of creating the value, and is a value obtained by the following method. That is, the melt complex viscosity-angular frequency curve of the ethylene-α-olefin copolymer at temperatures of 130 ° C., 150 ° C., 170 ° C. and 190 ° C. (T, unit: ° C.) (the unit of melt complex viscosity is Pa · sec. The unit of the angular frequency is rad / sec.), Based on the temperature-time superposition principle, for each melt complex viscosity-angular frequency curve at each temperature (T), The shift factor (a _T ) at each temperature (T) obtained when superposed on the melt complex viscosity-angular frequency curve of the coalescence is obtained, and each temperature (T) and the shift factor at each temperature ( _T ) are obtained. From (a _T ), a first-order approximate expression (formula (I) below) of [ln (a _T )] and [1 / (T + 273.16)] is calculated by the method of least squares. Next, Ea is obtained from the slope m of the linear expression and the following expression (II).
ln (a _T ) = m (1 / (T + 273.16)) + n (I)
Ea = | 0.008314 × m | (II)
a _T : Shift factor Ea: Activation energy of flow (unit: kJ / mol)
T: Temperature (unit: ° C)
For the calculation, commercially available calculation software may be used. As the calculation software, Rheos V. manufactured by Rheometrics is used. 4.4.4.
The shift factor (a _T ) is obtained by moving the logarithmic curve of the melt complex viscosity-angular frequency at each temperature (T) in the log (Y) = − log (X) axis direction (however, the Y axis Is the complex viscosity of the melt, and the X axis is the angular frequency.), And the amount of movement when superposed on the melt complex viscosity-angular frequency curve at 190 ° C., in the superposition, melting at each temperature (T) The logarithmic curve of complex viscosity-angular frequency shifts the angular frequency by a _T times and the melt complex viscosity by 1 / a _T times for each curve. Moreover, the correlation coefficient when calculating | requiring (I) Formula by the least squares method from the value of four points | pieces, 130 degreeC, 150 degreeC, 170 degreeC, and 190 degreeC is usually 0.99 or more.

溶融複素粘度−角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＭｅｃｈａｎｉｃａｌＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒＲＭＳ−８００など。）を用い、通常、ジオメトリー：パラレルプレート、プレート直径：２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ、ストレイン：５％、角周波数：０．１〜１００ｒａｄ／秒の条件で行われる。なお、測定は窒素雰囲気下で行われ、また、測定試料には予め酸化防止剤を適量（例えば１０００ｐｐｍ。）を配合することが好ましい。 The melt complex viscosity-angular frequency curve is measured using a viscoelasticity measuring apparatus (for example, Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 manufactured by Rheometrics), and usually geometry: parallel plate, plate diameter: 25 mm, plate interval: 1. It is performed under the conditions of 5 to 2 mm, strain: 5%, angular frequency: 0.1 to 100 rad / sec. The measurement is performed in a nitrogen atmosphere, and it is preferable that an appropriate amount (for example, 1000 ppm) of an antioxidant is added to the measurement sample in advance.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲＲは、押出成形性およびインフレーション成形性をより高める観点から、好ましくは３５以上である。また、フィルムおよび袋の強度をより高める観点から、ＭＦＲＲは、好ましくは５００以下であり、より好ましくは４００以下である。 The MFRR of the ethylene-α-olefin copolymer of the component (A) is preferably 35 or more from the viewpoint of further enhancing the extrusion moldability and the inflation moldability. Moreover, from the viewpoint of further increasing the strength of the film and the bag, the MFRR is preferably 500 or less, more preferably 400 or less.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性をより高める観点から、温度１９０℃、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃでの溶融複素粘度をη*（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）とし、ＪＩＳＫ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）として、下記式（１）を充足することが好ましく、
η* ＜１５５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０式（１）
下記式（１−２）を充足することがより好ましく、
η* ＜１５００×ＭＦＲ^-0.25−４２０式（１−２）
下記式（１−３）を充足することが更に好ましく、
η* ＜１４５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０式（１−３）
下記式（１−４）を充足することが特に好ましい。
η* ＜１３５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０式（１−４）
なお、η*は、Ｅａを求める粘弾性測定での条件と同条件で測定されるものである。 The component (A) ethylene-α-olefin copolymer has a melt complex viscosity at a temperature of 190 ° C. and an angular frequency of 100 rad / sec as η * (unit: Pa · sec) from the viewpoint of further enhancing the extrusion moldability. It is preferable that the following formula (1) is satisfied with the melt flow rate measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N defined in JIS K6922-1 as MFR (unit: g / 10 minutes),
η * <1550 × MFR ^−0.25 −420 Formula (1)
More preferably, the following formula (1-2) is satisfied,
η * <1500 × MFR ^−0.25 −420 Formula (1-2)
More preferably, the following formula (1-3) is satisfied,
η * <1450 × MFR ^−0.25 −420 Formula (1-3)
It is particularly preferable that the following formula (1-4) is satisfied.
η * <1350 × MFR ^−0.25 −420 Formula (1-4)
Note that η * is measured under the same conditions as in the viscoelasticity measurement for obtaining Ea.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、押出成形性を高める観点、フィルムおよび袋の光沢を高める観点から、好ましくは５．０〜２５であり、より好ましくは６．５〜２０であり、さらに好ましくは８．５〜１７である。該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。 The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is preferably 5.0 to 25 from the viewpoint of enhancing the extrusion moldability and the gloss of the film and bag, More preferably, it is 6.5-20, More preferably, it is 8.5-17. The molecular weight distribution (Mw / Mn) was determined by gel permeation chromatography and calculating polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn), and Mw divided by Mn (Mw / Mn).

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性およびインフレーション成形性を高める観点から、ＪＩＳＫ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、１９０℃における溶融張力をＭＴ（単位：ｃＮ）として、下記式（２）を充足することが好ましい。
２×ＭＦＲ^-0.59 ＜ＭＴ＜４０×ＭＦＲ^-0.59 式（２）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性をより高める観点から、下記式（２−２）を充足することがより好ましく、
２．２×ＭＦＲ^-0.59 ＜ＭＴ式（２−２）
下記式（２−３）を充足することが更に好ましい。
２．５×ＭＦＲ^-0.59 ＜ＭＴ式（２−３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、インフレーション成形性をより高める観点から、下記式（２−４）を充足することがより好ましく、
ＭＴ＜２５×ＭＦＲ^-0.59 式（２−４）
下記式（２−５）を充足することが更に好ましい。
ＭＴ＜１５×ＭＦＲ^-0.59 式（２−５）
なお、従来の通常のエチレン−α−オレフィン共重合体は、式（２）の左辺を通常満たさない。 The ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N specified in JIS K6922-1 from the viewpoint of improving the extrusion moldability and inflation moldability. It is preferable that the melt flow rate is MFR (unit: g / 10 minutes), the melt tension at 190 ° C. is MT (unit: cN), and the following formula (2) is satisfied.
2 x MFR ^-0.59 <MT <40 x MFR ^-0.59 Formula (2)
More preferably, the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) satisfies the following formula (2-2) from the viewpoint of further enhancing the extrusion moldability.
2.2 × MFR ^-0.59 <MT formula (2-2)
It is more preferable to satisfy the following formula (2-3).
2.5 × MFR ^-0.59 <MT formula (2-3)
More preferably, the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) satisfies the following formula (2-4) from the viewpoint of further improving the inflation moldability,
MT <25 × MFR ^-0.59 formula (2-4)
It is more preferable to satisfy the following formula (2-5).
MT <15 × MFR ^-0.59 formula (2-5)
In addition, the conventional normal ethylene-alpha-olefin copolymer does not normally satisfy the left side of Formula (2).

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形、インフレーション成形性を高める観点、フィルムおよび袋の強度、光沢を高める観点から、ＪＩＳＫ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、極限粘度を［η］（単位：ｄｌ／ｇ）として、下記式（３）を充足することが好ましい。
１．０２×ＭＦＲ^-0.094 ＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ^-0.156 式（３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、フィルムおよび袋の強度、光沢をより高める観点から、下記式（３−２）を充足することがより好ましく、
１．０５×ＭＦＲ^-0.094 ＜［η］式（３−２）
下記式（３−３）を充足することが更に好ましい。
１．０８×ＭＦＲ^-0.094 ＜［η］式（３−３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性、インフレーション成形性をより高める観点から、下記式（３−４）を充足することがより好ましく、
［η］＜１．４７×ＭＦＲ^-0.156 式（３−４）
下記式（３−５）を充足することが更に好ましい。
［η］＜１．４２×ＭＦＲ^-0.156 式（３−５）
なお、ＪＩＳＫ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートが同じである従来のエチレン−α−オレフィン共重合体と成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体とを比較した場合、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度は、成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度よりも、通常高い値である。 The component (A) ethylene-α-olefin copolymer has a temperature of 190 ° C. as defined in JIS K6922-1, from the viewpoints of extrusion molding, enhancing inflation moldability, film and bag strength, and gloss. The melt flow rate measured under the condition of a load of 21.18 N is MFR (unit: g / 10 min), the intrinsic viscosity is [η] (unit: dl / g), and the following formula (3) is satisfied. preferable.
1.02 × MFR ^−0.094 <[η] <1.50 × MFR ^−0.156 Formula (3)
More preferably, the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) satisfies the following formula (3-2) from the viewpoint of further enhancing the strength and gloss of the film and bag.
1.05 × MFR ^−0.094 <[η] Formula (3-2)
It is more preferable to satisfy the following formula (3-3).
1.08 × MFR ^−0.094 <[η] Formula (3-3)
More preferably, the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) satisfies the following formula (3-4) from the viewpoint of further enhancing extrusion moldability and inflation moldability,
[Η] <1.47 × MFR ^−0.156 formula (3-4)
It is more preferable to satisfy the following formula (3-5).
[Η] <1.42 × MFR ^-0.156 formula (3-5)
In addition, the conventional ethylene-α-olefin copolymer having the same melt flow rate measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N as defined in JIS K6922-1 and the ethylene-component (A) When compared with the α-olefin copolymer, the intrinsic viscosity of the conventional ethylene-α-olefin copolymer is usually higher than the intrinsic viscosity of the ethylene-α-olefin copolymer of the component (A). is there.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、下記助触媒担体（Ａ）、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる触媒の存在下、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。 The component (A) ethylene-α-olefin copolymer can be obtained by contacting the following promoter support (A), the crosslinked bisindenyl zirconium complex (B) and the organoaluminum compound (C). Examples thereof include a method of copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a catalyst.

助触媒担体（Ａ）は、（ａ）ジエチル亜鉛、（ｂ）フッ素化フェノール、（ｃ）水、（ｄ）シリカおよび（ｅ）トリメチルジシラザン（（（ＣＨ₃）₃Ｓｉ）₂ＮＨ）を接触させて得られる担体である。 The promoter support (A) comprises (a) diethylzinc, (b) fluorinated phenol, (c) water, (d) silica and (e) trimethyldisilazane (((CH ₃ ) ₃ Si) ₂ NH). It is a carrier obtained by contact.

上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分の使用量は特に制限はないが、各成分の使用量のモル比率を成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）＝１：ｙ：ｚとすると、ｙおよびｚが下記の式を満足することが好ましい。
｜２−ｙ−２ｚ｜≦１
上記の式におけるｙとして、好ましくは０．０１〜１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数である。 The amount of each component (a), (b), (c) used is not particularly limited, but the molar ratio of the amount of each component used is the component (a): component (b): component (c) = 1: When y: z, y and z preferably satisfy the following formula.
| 2-y-2z | ≦ 1
Y in the above formula is preferably a number of 0.01 to 1.99, more preferably a number of 0.10 to 1.80, and still more preferably a number of 0.20 to 1.50. Most preferably, the number is 0.30 to 1.00.

また、成分（ａ）に対して使用する成分（ｄ）の量としては、成分（ａ）と成分（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる亜鉛原子のモル数が、該粒子１ｇあたり０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。成分（ｄ）に対して使用する成分（ｅ）の量としては、成分（ｄ）１ｇあたり成分（ｅ）０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。 The amount of component (d) used relative to component (a) is such that the number of moles of zinc atoms contained in the particles obtained by contacting component (a) and component (d) is 1 g of the particles. The amount is preferably 0.1 mmol or more, and more preferably 0.5 to 20 mmol. The amount of the component (e) to be used with respect to the component (d) is preferably an amount that makes the component (e) 0.1 mmol or more per 1 g of the component (d), and an amount that becomes 0.5 to 20 mmol. More preferably.

架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）として、好ましくはラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドである。 The cross-linked bisindenyl zirconium complex (B) is preferably racemic-ethylenebis (1-indenyl) zirconium dichloride or racemic-ethylenebis (1-indenyl) zirconium diphenoxide.

また、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として、好ましくはトリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウムである。 The organoaluminum compound (C) is preferably triisobutylaluminum or trinormaloctylaluminum.

架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）の使用量は、助触媒担体（Ａ）１ｇあたり、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4ｍｏｌである。また有機アルミニウム化合物（Ｃ）の使用量として、好ましくは、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）のジルコニウム原子１モルあたり、有機アルミニウム化合物（Ｃ）のアルミニウム原子が１〜２０００モルとなる量である。 The amount of the bridged bisindenyl zirconium complex (B) used is preferably 5 × 10 ^{−6 to} 5 × 10 ⁻⁴ mol per 1 g of the promoter support (A). The amount of the organoaluminum compound (C) used is preferably such that the aluminum atom of the organoaluminum compound (C) is 1 to 2000 moles per mole of zirconium atoms in the cross-linked bisindenyl zirconium complex (B). is there.

重合方法として、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合、連続スラリー重合、連続バルク重合であり、好ましくは、連続気相重合である。気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。 The polymerization method is preferably a continuous polymerization method involving the formation of ethylene-α-olefin copolymer particles, for example, continuous gas phase polymerization, continuous slurry polymerization, continuous bulk polymerization, preferably continuous gas phase Polymerization. The gas phase polymerization reaction apparatus is usually an apparatus having a fluidized bed type reaction tank, and preferably an apparatus having a fluidized bed type reaction tank having an enlarged portion. A stirring blade may be installed in the reaction vessel.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられるメタロセン系オレフィン重合用触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
また、本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。 As a method of supplying each component of the metallocene olefin polymerization catalyst used for the production of the component (A) ethylene-α-olefin copolymer to the reaction vessel, an inert gas such as nitrogen or argon, hydrogen, A method in which ethylene or the like is used to supply in a state free from moisture, or a method in which each component is dissolved or diluted in a solvent and supplied in a solution or slurry state is used. Each component of the catalyst may be supplied individually, or arbitrary components may be supplied in contact in advance in an arbitrary order.
Moreover, it is preferable to carry out prepolymerization before carrying out the main polymerization and to use the prepolymerized prepolymerized catalyst component as a catalyst component or catalyst for the main polymerization.

重合温度としては、通常、エチレン−α−オレフィン共重合体が溶融する温度未満であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃である。
また、共重合体の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加してもよい。そして、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。 The polymerization temperature is usually lower than the temperature at which the ethylene-α-olefin copolymer melts, preferably 0 to 150 ° C, more preferably 30 to 100 ° C.
Further, hydrogen may be added as a molecular weight regulator for the purpose of regulating the melt fluidity of the copolymer. An inert gas may coexist in the mixed gas.

成分（Ｂ）は、成分（Ａ）以外のエチレン系重合体であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体、エチレンとビニルエステル誘導体との共重合体、エチレンとメタアクリル酸誘導体との共重合体、エチレンとアクリル酸誘導体との共重合体などが挙げられ、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体等が例示される。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Component (B) is an ethylene polymer other than component (A), and an ethylene-α-olefin copolymer, ethylene homopolymer, ethylene having a flow activation energy (Ea) of less than 35 kJ / mol. Examples thereof include copolymers with vinyl ester derivatives, copolymers of ethylene and methacrylic acid derivatives, copolymers of ethylene and acrylic acid derivatives, and specific examples include ethylene-propylene copolymers, ethylene- 1-butene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-decene copolymer, low pressure method Density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid methyl ester Copolymers and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

成分（Ｂ）のエチレン系重合体として、好ましくは、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体であり、該エチレン−α−オレフィン共重合体として、好ましくは、炭素数３〜１２のα-オレフィンであり、さらに好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体である。 The ethylene-based polymer of component (B) is preferably an ethylene-α-olefin copolymer having a flow activation energy (Ea) of less than 35 kJ / mol, and the ethylene-α-olefin copolymer , Preferably an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, more preferably an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, It is an ethylene-1-octene copolymer.

成分（Ｂ）のエチレン系重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、当該重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以上である。α−オレフィンから誘導される構成単位の含有量は、当該重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以下である。 The content of monomer units based on ethylene in the ethylene-based polymer of component (B) is usually 50% by weight or more with respect to the total weight (100% by weight) of the polymer. The content of structural units derived from α-olefin is usually 50% by weight or less with respect to the total weight (100% by weight) of the polymer.

成分（Ｂ）のＪＩＳＫ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートは、押出成形を高める観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは５０ｇ／１０分以下である。より好ましくは０．３〜８．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分である。 The melt flow rate measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N specified in JIS K6922-1 of the component (B) is preferably 0.1 g / 10 min or more from the viewpoint of enhancing extrusion molding. From the viewpoint of increasing the strength of the film and bag, it is preferably 50 g / 10 min or less. More preferably, it is 0.3-8.0 g / 10min, More preferably, it is 0.5-5.0 g / 10min.

成分（Ｂ）のＭＦＲＲは、押出成形を高める観点から、好ましくは１５以上であり、フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは３０以下である。より好ましくは１７〜２７であり、更に好ましくは１７〜２５である。 The MFRR of the component (B) is preferably 15 or more from the viewpoint of enhancing the extrusion molding, and preferably 30 or less from the viewpoint of enhancing the strength of the film and bag. More preferably, it is 17-27, More preferably, it is 17-25.

成分（Ｂ）の密度は、フィルムおよび袋の剛性を高める観点から、好ましくは９０５ｋｇ／ｍ³以上であり、フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは９４０ｋｇ／ｍ³以下である。より好ましくは９１０〜９３５ｋｇ／ｍ³である。 The density of the component (B) is preferably 905 kg / m ³ or more from the viewpoint of increasing the rigidity of the film and bag, and preferably 940 kg / m ³ or less from the viewpoint of increasing the strength of the film and bag. More preferably, it is 910-935 kg / m < ³ >.

本発明の樹脂組成物での成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜５重量％である。フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が７０〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が３０〜１０重量％である。 As content of the component (A) and the component (B) in the resin composition of the present invention, the total amount of the component (A) and the component (B) is 100% by weight, and the content of the component (A) is 60 to 95% by weight, and the content of component (B) is 40 to 5% by weight. From the viewpoint of increasing the strength of the film and the bag, the content of the component (A) is preferably 70 to 90% by weight and the content of the component (B) is 30 to 10% by weight.

本発明のポリエチレン系樹脂組成物には、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、加工性改良剤等の添加剤；他の樹脂などを添加してもよく、該添加剤や他の樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The polyethylene resin composition of the present invention may contain additives such as antioxidants, antiblocking agents, lubricants, antistatic agents, pigments, processability improvers; other resins, etc. And other resin may be used independently and may use 2 or more types together.

上記の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤等が挙げられる。それぞれ単独で用いてもよく、２種を併用してもよい。 As said antioxidant, a phenolic antioxidant, phosphorus antioxidant, etc. are mentioned. Each may be used alone or in combination of two.

該フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（商品名ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ８０、住友化学工業社製）等が挙げられる。 Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT) and n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate (trade name Irganox 1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (trade name Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ), 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate (trade name Irganox 3114, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1,3,5-trimethyl-2,4 , 6-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben L) benzene, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10 -Tetraoxaspiro [5,5] undecane (trade name Sumilizer GA80, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like.

該リン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ８）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト（商品名ＳａｎｄｏｓｔａｂＰ−ＥＰＱ、クラリアントシャパン社製）、ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学工業社製）等が挙げられる Examples of the phosphorus-based antioxidant include distearyl pentaerythritol diphosphite (trade name ADK STAB PEP8), tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (trade name Irgafos 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ), Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4′-biphenylenediphosphonite (trade name Sandostab P- EPQ (manufactured by Clariant Shapin), bis (2-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl -4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d , F] [1, 3, 2] dioxaphosphine (trade name: Sumilizer GP, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and the like.

上記の抗ブロッキング剤としては、無機系抗ブロッキング剤、有機系抗ブロッキング剤が挙げられる。無機系抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、炭酸カルシウム等が挙げられる。有機系抗ブロッキング剤としては、例えば、エポスタ-ＭＡ(株式会社日本触媒製)が挙げられる。 Examples of the anti-blocking agent include inorganic anti-blocking agents and organic anti-blocking agents. Examples of the inorganic anti-blocking agent include silica, diatomaceous earth, talc, aluminosilicate, kaolin, calcium carbonate and the like. Examples of the organic anti-blocking agent include Eposta-MA (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).

上記の滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられる。 Examples of the lubricant include higher fatty acid amides and higher fatty acid esters.

上記の帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等が挙げられる。 Examples of the antistatic agent include glycerin esters and sorbitan acid esters of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, alkyl dialkanol amides of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, polyethylene glycol esters, and alkyldiethanolamines.

上記の顔料としては、例えば、白色顔料、カーボンブラック等が挙げられる。 Examples of the pigment include a white pigment and carbon black.

上記の他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、例えば、ポリプロピレン樹脂、エラストマー等が挙げられる。 Examples of the other resin include polyolefin-based resins, and examples thereof include polypropylene resins and elastomers.

本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物を構成する各成分を、公知の方法で溶融混練することにより、例えばタンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合した後、更に単軸押出機、多軸押出機で溶融混練造粒する、またはニーダーやバンバリーミキサーなどで溶融混練後、押出機を用いて造粒することにより得られる。 In the resin composition of the present invention, each component constituting the resin composition is melt-kneaded by a known method, for example, mixed with a tumbler blender, a Henschel mixer, etc., and then further single-screw extruder, multi-screw extruder Obtained by melt kneading and granulation using a kneader or after kneading and kneading with a kneader or Banbury mixer.

本発明の重量物包装用フィルムは、本発明の樹脂組成物からなる層を有するフィルムであり、本発明の重量物包装袋は、該フィルムからなる袋である。該重量物包装用フィルムおよび該重量物包装袋には、内容物の情報などを印刷することにより印刷層を設けてもよい。 The heavy weight packaging film of the present invention is a film having a layer made of the resin composition of the present invention, and the heavy weight packaging bag of the present invention is a bag made of the film. The heavy-weight packaging film and the heavy-weight packaging bag may be provided with a printing layer by printing contents information or the like.

本発明の重量物包装用フィルムおよび重量物包装袋の厚みは、通常５０〜２００μｍであり、好ましくは６０〜１８０μｍであり、より好ましくは８０〜１５０μｍである。 The thickness of the film for heavy weight packaging and the heavy weight packaging bag of the present invention is usually 50 to 200 μm, preferably 60 to 180 μm, more preferably 80 to 150 μm.

本発明の重量物包装用フィルムは、公知の成形方法、例えば、インフレーションフィルム成形法、Ｔダイキャストフィルム成形法等により製造される。好ましくは、インフレーションフィルム成形法である。 The heavy article packaging film of the present invention is produced by a known molding method such as an inflation film molding method or a T-die cast film molding method. Preferably, an inflation film forming method is used.

本発明の重量物包装袋は、公知の成形方法、例えば、インフレーション成形法で成形されたチューブ状のフィルムを引取り方向（ＭＤ方向）に直交する方向（ＴＤ方向）にヒートシールする方法、Ｔダイキャストフィルム成形法で成形されたフィルムを二枚重ね、四方をシールする方法などにより製造される。 The heavy-weight packaging bag of the present invention is a method for heat-sealing a tube-shaped film molded by a known molding method, for example, an inflation molding method in a direction (TD direction) perpendicular to the take-up direction (MD direction), T It is manufactured by a method in which two films formed by the die-cast film forming method are stacked and sealed on all sides.

本発明の重量物包装用フィルムおよび重量物包装袋は、一般には、内容物重量が５ｋｇから４０ｋｇの重量物の包装に用いられ、該重量物としては、有機肥料；米、大豆、麦芽、トウモロコシなどの穀類；合成樹脂ペレットなどが挙げられる。 The heavy-weight packaging film and heavy-weight packaging bag of the present invention are generally used for packaging heavy items having a content weight of 5 kg to 40 kg, and include organic fertilizers; rice, soybeans, malt, corn Cereals such as; synthetic resin pellets and the like.

以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
The physical properties in Examples and Comparative Examples were measured according to the following methods.

［重合体の物性］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳＫ６９２２−１に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定した。 [Physical properties of polymer]
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
According to the method defined in JIS K 6922-1, the measurement was performed under conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.

［重合体の物性］
（２）メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）
ＪＩＳＫ６９２２−１に規定された方法に従い、荷重２１１.８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定したメルトフローレートを、荷重２１.１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定したメルトフローレートで除した値をＭＦＲＲとした。 [Physical properties of polymer]
(2) Melt flow rate ratio (MFRR)
The value obtained by dividing the melt flow rate measured under the conditions of a load of 211.8 N and a temperature of 190 ° C. by the melt flow rate measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. in accordance with the method defined in JIS K 6922-1. Was MFRR.

（３）密度（単位：Ｋｇ／ｍ³）
ＪＩＳＫ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って、測定した。なお、試料には、ＪＩＳＫ６７６０に記載のアニーリングを行った。 (3) Density (Unit: Kg / m ³ )
It measured according to the method prescribed | regulated to A method among JISK7112-1980. The sample was annealed according to JIS K 6760.

（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(7)により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−ＨＴ
(3)測定温度：１４５℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折 (4) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
Using a gel permeation chromatograph (GPC) method, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were measured under the following conditions (1) to (7), and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was determined.
(1) Equipment: Waters 150C manufactured by Water
(2) Separation column: TOSOH TSKgelGMH-HT
(3) Measurement temperature: 145 ° C
(4) Carrier: Orthodichlorobenzene
(5) Flow rate: 1.0 mL / min
(6) Injection volume: 500 μL
(7) Detector: Differential refraction

（５）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＭｅｃｈａｎｉｃａｌＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェアＲｈｉｏｓＶ．４．４．４を用いて、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン：５％
角速度：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気：窒素下 (5) Flow activation energy (Ea, unit: kJ / mol)
Using a viscoelasticity measuring device (Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 manufactured by Rheometrics), a melt complex viscosity-angular frequency curve at 130 ° C., 150 ° C., 170 ° C. and 190 ° C. was measured under the following measurement conditions. From the obtained melt complex viscosity-angular frequency curve, calculation software Rhios V. The activation energy (Ea) was determined using 4.4.4.
<Measurement conditions>
Geometry: Parallel plate Plate diameter: 25mm
Plate spacing: 1.5-2mm
Strain: 5%
Angular velocity: 0.1-100 rad / sec Measurement atmosphere: Under nitrogen

（６）溶融複素粘度（η*、単位：Ｐａ・ｓ）
上記の（４）で測定された１９０℃での溶融粘弾性から、角周波数が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける１９０℃の溶融粘度を求めた。 (6) Melt complex viscosity (η *, unit: Pa · s)
From the melt viscoelasticity at 190 ° C. measured in the above (4), the melt viscosity at 190 ° C. at an angular frequency of 100 rad / sec was determined.

（７）溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）
東洋精機製作所製メルトテンションテスターを用いて、温度が１９０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。 (7) Melt tension (MT, unit: cN)
Using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, a molten resin filled in a 9.5 mmφ barrel at a temperature of 190 ° C., a piston descending speed of 5.5 mm / min, a diameter of 2.09 mmφ, and a length of 8 mm The melted resin extruded from the orifice was wound up at a winding speed of 40 rpm / min using a winding roll having a diameter of 150 mmφ, and the tension value immediately before the molten resin broke was measured. It shows that melt tension is so large that this value is large.

（８）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を５重量％溶解したテトラリン溶液（以下、ブランク溶液と称する。）と、該ブランク溶液に対して、エチレン重合体樹脂の濃度が１ｍｇ／ｍｌとなる１３５℃のテトラリン溶液（以下、サンプル溶液と称する。）とを調整し、ウベローデ型粘度計により、該ブランク溶液と該サンプル溶液の１３５℃での降下時間を測定し、該降下時間から１３５℃での相対粘度（ηｒｅｌ）を求めた後、下記式より算出した。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ） (8) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
A tetralin solution (hereinafter referred to as a blank solution) in which 5% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) is dissolved, and the concentration of the ethylene polymer resin with respect to the blank solution is 1 mg. A 135 ° C. tetralin solution (hereinafter referred to as a sample solution) is prepared, and the falling time of the blank solution and the sample solution at 135 ° C. is measured by an Ubbelohde viscometer. From the following formula, the relative viscosity (ηrel) at 135 ° C. was calculated and calculated from the following formula.
[Η] = 23.3 × log (ηrel)

［フィルムの成形性］
（９）押出成形性（単位：（ｋｇ／ｈｒ）／アンペア）
フィルム成形時の樹脂の押出量（単位：ｋｇ／ｈｒ）と、押出機のモーター負荷（単位：アンペア）とを測定し、樹脂の押出量を押出機のモーター負荷で除した値を求めた。この値が大きいほど押出成形性に優れる。 [Film formability]
(9) Extrudability (unit: (kg / hr) / ampere)
The resin extrusion amount (unit: kg / hr) at the time of film forming and the motor load (unit: ampere) of the extruder were measured, and the value obtained by dividing the resin extrusion amount by the motor load of the extruder was determined. The larger this value, the better the extrusion moldability.

（１０）インフレーション成形性（単位：ｍ／ｍｉｎ）
実施例、比較例で行ったインフレーションフィルム成形での引取速度の値を用いた。この値が大きいほどインフレーション成形性に優れる。 (10) Inflation formability (unit: m / min)
The value of the take-up speed in the inflation film molding performed in the examples and comparative examples was used. The larger this value, the better the inflation moldability.

［フィルムの物性］
（１１）引張破断強度（単位：ＭＰａ）
製膜したフィルムから、ＪＩＳＫ６７８１６．４記載の引張切断荷重測定用サンプル採取法に従って、長手方向が、夫々、引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となる試験片を作成し、該試験片を用いて、チャック間８０ｍｍ、標線間４０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、引張破断強度を求めた。 [Physical properties of film]
(11) Tensile strength at break (unit: MPa)
From the film-formed film, the longitudinal direction becomes the direction (TD) orthogonal to the take-up direction (MD) and the MD direction, respectively, according to the sample collection method for tensile cutting load measurement described in JIS K 6781 6.4. A test piece was prepared, and using this test piece, a tensile test was performed under conditions of 80 mm between chucks, 40 mm between marked lines, and a tensile speed of 500 mm / min to obtain a tensile breaking strength.

（１２）引張破断伸び（単位：％）
製膜したフィルムから、ＪＩＳＫ６７８１６．４記載の引張切断荷重測定用サンプル採取法に従って、長手方向が、夫々、引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となる試験片を作成し、該試験片を用いて、チャック間８０ｍｍ、標線間４０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、引張破断伸びを求めた。 (12) Tensile elongation at break (unit:%)
From the film-formed film, the longitudinal direction becomes the direction (TD) orthogonal to the take-up direction (MD) and the MD direction, respectively, according to the sample collection method for tensile cutting load measurement described in JIS K 6781 6.4. A test piece was prepared, and using this test piece, a tensile test was performed under conditions of 80 mm between chucks, 40 mm between marked lines, and a tensile speed of 500 mm / min to obtain a tensile elongation at break.

（１３）剛性（１％ＳＭ）（単位：ＭＰａ）
幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの短冊形試験片を、長手方向が引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となるようにそれぞれ採取し、該試験片を用いて、チャック間６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、応力−歪曲線を測定した。該応力−歪曲線から、１％伸び時の荷重（単位：Ｎ）を求め、下記式から１％ＳＭを求め、フィルムの剛性とした。
１％ＳＭ＝［Ｆ／（ｔ×ｌ）］／［ｓ／Ｌ₀］／１０⁶
Ｆ：１％伸び時の荷重(単位：Ｎ)
ｔ：試験片厚み (単位：ｍ)
ｌ：試験片幅 (単位：ｍ，0.02)
Ｌ₀：チャック間距離 (単位：ｍ，0.06)
ｓ：１％歪み (単位：ｍ，0.0006) (13) Rigidity (1% SM) (Unit: MPa)
A strip-shaped test piece having a width of 20 mm and a length of 120 mm was sampled so that the longitudinal direction was a take-up direction (MD) and a direction (TD) perpendicular to the MD direction, and the test piece was used to make a chuck. A tensile test was performed under the conditions of a distance of 60 mm and a tensile speed of 5 mm / min, and a stress-strain curve was measured. From the stress-strain curve, the load at 1% elongation (unit: N) was determined, and 1% SM was determined from the following formula, which was used as the film rigidity.
1% SM = [F / (t × l)] / [s / L ₀ ] / 10 ⁶
F: Load at 1% elongation (unit: N)
t: Test piece thickness (unit: m)
l: Specimen width (Unit: m, 0.02)
L ₀ : Distance between chucks (Unit: m, 0.06)
s: 1% distortion (Unit: m, 0.0006)

（１４）ヒートシール部の衝撃強度（単位：ｍＮ・ｍ）
袋からＡＳＴＭＤ１８２２−６１Ｔ記載のＳ型ダンベルを用いて、ヒートシール部の幅方向が長手方向となるように試験片を打ち抜いた。該試験片を用いて、フィルム計装化衝撃試験機（株式会社Ａ＆Ｄ社製ＣＩＴ−１５０Ｔ−２０）により、剥離方向をヒートシール部の幅方向とし、剥離速度３．８ｍ／ｓｅｃとして、１８０℃剥離試験を行い、応力−歪曲線を測定した。該応力−歪曲線の応力軸と歪軸と応力−歪曲線とで囲まれる部位の面積から、シール部の剥離またはシール部の破断に要したエネルギーを算出し、ヒートシール部の衝撃強度とした。
実施例１
（１）助触媒担体の調製
特開２００３−１７１４１５号公報の実施例１０（１）および（２）の成分（Ａ）と同様な方法で、固体生成物（以下、固体生成物（ａ）と称する。）を得た。 (14) Impact strength of heat seal part (unit: mN · m)
Using an S-type dumbbell described in ASTM D1822-61T, a test piece was punched out of the bag so that the width direction of the heat seal portion was the longitudinal direction. Using this test piece, with a film instrumented impact tester (CIT-150T-20 manufactured by A & D Co., Ltd.), the peeling direction is the width direction of the heat seal part, and the peeling speed is 3.8 m / sec. A peel test was performed and a stress-strain curve was measured. From the stress axis of the stress-strain curve and the area of the portion surrounded by the strain axis and the stress-strain curve, the energy required for peeling of the seal part or breaking of the seal part was calculated and used as the impact strength of the heat seal part. .
Example 1
(1) Preparation of promoter support In the same manner as component (A) in Example 10 (1) and (2) of JP-A No. 2003-171415, a solid product (hereinafter referred to as solid product (a) and Obtained).

（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記固体生成物（ａ）０．７１ｋｇと、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０２ｋｇ、常温常圧の水素として１２リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．０３ＭＰa分仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２０８ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７３ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。４９℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、４９℃で合計６時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記固体生成物（ａ）１ｇ当り１３ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ）と称する。）を得た (2) Prepolymerization Into an autoclave with a stirrer having an internal volume of 210 liters, which was previously purged with nitrogen, 0.71 kg of the solid product (a), 80 liters of butane, 0.02 kg of 1-butene, 12 hydrogen as normal temperature and normal pressure After charging the liter, the autoclave was raised to 40 ° C. Further, 0.03 MPa of ethylene was charged at a gas phase pressure in the autoclave, and after the system was stabilized, 208 mmol of triisobutylaluminum and 73 mmol of racemic-ethylenebis (1-indenyl) zirconium diphenoxide were added to initiate polymerization. While raising the temperature to 49 ° C. and continuously supplying ethylene and hydrogen, prepolymerization was carried out at 49 ° C. for a total of 6 hours. After the polymerization was completed, ethylene, butane, hydrogen gas and the like were purged, and the remaining solid was vacuum dried at room temperature, so that 13 g of ethylene-1-butene copolymer per 1 g of the solid product (a) was prepolymerized. A catalyst component (hereinafter referred to as pre-polymerization catalyst component (a)) was obtained.

（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ａ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度７５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.２４ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．２３％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は０．５５％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を１００ｋｇに維持し、平均重合時間５．６ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、１７．８ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−１と称する。）のパウダーを得た。 (3) Continuous gas phase polymerization Using the above prepolymerization catalyst component (a), ethylene and 1-hexene were copolymerized in a continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus. Polymerization conditions were as follows: temperature 75 ° C., total pressure 2 MPa, gas linear velocity 0.24 m / s, hydrogen molar ratio to ethylene 0.23%, 1-hexene molar ratio to ethylene 0.55%, and gas composition during polymerization In order to maintain a constant, ethylene, 1-hexene and hydrogen were continuously supplied. Further, the pre-polymerization catalyst component (a) and triisobutylaluminum were continuously supplied at a constant ratio so that the total powder weight of the fluidized bed was maintained at 100 kg and the average polymerization time was 5.6 hr. By polymerization, a powder of an ethylene-1-hexene copolymer (hereinafter referred to as PE-1) was obtained with a production efficiency of 17.8 kg / hr.

（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
上記で得たＰＥ−１のパウダーに、カルシウムステアレート１０００ｐｐｍ、スミライザーＧＰ（住友化学工業(株)社製）１５００ｐｐｍをブレンドしたものを、押出機（(株)神戸製鋼所製ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．２ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃条件で造粒することにより、ＰＥ−１のペレットを得た。ＰＥ−１の基本物性を表１に示した。 (4) Granulation of ethylene-1-hexene copolymer powder A blend of PE-1 powder obtained above and calcium stearate 1000 ppm, Sumilizer GP (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 1500 ppm, Using an extruder (LCM50 manufactured by Kobe Steel, Ltd.), granulation is performed under the conditions of a feed rate of 50 kg / hr, a screw rotation speed of 450 rpm, a gate opening of 50%, a suction pressure of 0.2 MPa, and a resin temperature of 200 to 230 ° C. As a result, PE-1 pellets were obtained. Table 1 shows the basic physical properties of PE-1.

（５）樹脂組成物の造粒
押出機（(株)神戸製鋼所製ＬＣＭ５０）を用い、ＰＥ−１ペレット８０重量部をメインフィーダーから、市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（スミカセンＥＦＶ１０４日本エボリュー(株)製造、住友化学工業(株)販売；以下、ＰＥ−２と称する。）２０重量部をサブフィーダーから、それぞれ供給し、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃条件で造粒することにより、ＰＥ−１を８０重量％、ＰＥ−２を２０重量％含有する樹脂組成物のペレット（以下、ペレット（ａ）と称する。）を得た。 (5) Granulation of resin composition Using an extruder (LCM50 manufactured by Kobe Steel, Ltd.), 80 parts by weight of PE-1 pellets from the main feeder, a commercially available ethylene-1-hexene copolymer (Sumikasen E FV104). Nippon Evole Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sales; hereinafter referred to as PE-2.) 20 parts by weight are supplied from the sub-feeder, feed rate 50 kg / hr, screw rotation speed 450 rpm, gate opening Pellet of resin composition containing 80% by weight of PE-1 and 20% by weight of PE-2 (hereinafter referred to as pellet (hereinafter referred to as pellet)) by granulation under the conditions of 50%, suction pressure 0.1 MPa, and resin temperature 200 to 230 ° C. a))) was obtained.

（６）フィルム加工
ペレット（ａ）を１００重量部、乳白マスターバッチ（住化カラー(株)製ＳＰＥＭ−７Ａ１１５５）１．５重量部、静電防止剤マスターバッチ（理研ビタミン(株)製ＥＳＭ３７０）３．５重量部およびアンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学工業(株)製ＣＭＢ６４２）３重量部を、スクリュー径９０ｍｍφでＬ／Ｄ３０の単軸押出機と、リップ径２００ｍｍφでリップギャプ４．０ｍｍの内冷塔付きサーキュラーダイスとを有するインフレーションフィルム成形機（(株)プラコー社製）に導入し、加工温度（押出機およびダイ設定温度）１６０℃、外冷風温度および内冷風温度を室温（２０℃）、内圧１ｋｇ・ｈｒとし、ブローアップ比が約１．４で、厚みが約１３０μｍのフィルムを、バブルが安定した状態で引取速度が最も速くなる条件でインフレーションフィルム加工を行い、厚み１３０μｍおよび折り幅４３０ｍｍの筒状フィルムを得た。加工時の引取速度は２６．３ｍ／ｍｉｎ、押出量は１６２ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数は８０ｒｐｍであった。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。 (6) Film processing 100 parts by weight of pellet (a), 1.5 parts by weight of milk white masterbatch (SPEM-7A1155 manufactured by Sumika Color Co., Ltd.), antistatic agent masterbatch (ESM370 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) 3.5 parts by weight and 3 parts by weight of an antiblocking agent masterbatch (CMB642, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), L / D30 single screw extruder with a screw diameter of 90 mmφ, and a lip gap of 4.0 mm It is introduced into an inflation film molding machine (made by Plako Co., Ltd.) having a circular die with a cooling tower, and the processing temperature (extruder and die setting temperature) is 160 ° C., and the external and internal cold air temperatures are room temperature (20 ° C.) , With an internal pressure of 1 kg · hr, a blow-up ratio of about 1.4, and a film with a thickness of about 130 μm, with a bubble stabilized Degrees is performed blown film processing in the fastest becomes conditions to obtain a tubular film having a thickness of 130μm and folding width 430 mm. The take-up speed during processing was 26.3 m / min, the extrusion rate was 162 kg / hr, and the screw rotation speed was 80 rpm. Table 2 shows the evaluation results of the moldability and the physical property evaluation results of the obtained film.

（７）袋の製造
上記（６）で得られた筒状のフィルムをベルトシーラー（ＳＡＮＳＩＮ社製、加熱部（加熱バー、１６０℃）×４、加熱部ギャップ１５０μｍ、冷却部（冷却バー、水冷１５℃）×２、冷却部ギャップ２４０μｍ）を使用し、フィルムの引取り方向に６６．５ｃｍ繰り出したものを引取り方向に対し直交方向に切取り、フィルムの引取り方向に対し直交方向に、切断部から１.３ｃｍの部位がシール幅の中心となるようして、シール幅６ｍｍでヒートシールし、袋を得た。なお、筒状フィルムのシールは５０袋／ｍｉｎの条件で実施した。得られた袋の物性評価結果を表２に示した。 (7) Manufacture of bag The cylindrical film obtained in (6) above is a belt sealer (manufactured by SANSIN, heating part (heating bar, 160 ° C.) × 4, heating part gap 150 μm, cooling part (cooling bar, water cooling). 15 ° C.) × 2, cooling part gap 240 μm), the film which has been fed out by 66.5 cm in the film take-off direction is cut in the direction perpendicular to the take-off direction, and cut in the direction perpendicular to the film take-out direction. The bag was obtained by heat-sealing with a seal width of 6 mm so that a portion of 1.3 cm from the center was the center of the seal width. The cylindrical film was sealed at 50 bags / min. The physical property evaluation results of the obtained bag are shown in Table 2.

比較例１
（１）助触媒担体の調製
特開２００３−１７１４１５号公報の実施例１０（１）および（２）の成分（Ａ）と同様な方法で、固体生成物（以下、固体生成物（ｂ）と称する。）を得た。 Comparative Example 1
(1) Preparation of promoter support In the same manner as component (A) in Example 10 (1) and (2) of JP-A No. 2003-171415, a solid product (hereinafter referred to as solid product (b) and Obtained).

（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記固体生成物（ｂ）０．７０ｋｇと、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０１ｋｇ、常温常圧の水素として１２リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．０６ＭＰa分仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２０８ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７０ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、５０℃で合計６時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記固体生成物（ｂ）１ｇ当り１２．１ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ｂ）と称する。）を得た (2) Prepolymerization Into an autoclave with a stirrer having an internal volume of 210 liters, which was previously purged with nitrogen, 0.70 kg of the above solid product (b), 80 liters of butane, 0.01 kg of 1-butene, 12 hydrogen as normal temperature and normal pressure After charging the liter, the autoclave was raised to 40 ° C. Further, ethylene was charged in an amount of 0.06 MPa at the gas phase pressure in the autoclave, and after the system was stabilized, 208 mmol of triisobutylaluminum and 70 mmol of racemic-ethylenebis (1-indenyl) zirconium diphenoxide were added to initiate polymerization. While raising the temperature to 50 ° C. and continuously supplying ethylene and hydrogen, preliminary polymerization was carried out at 50 ° C. for a total of 6 hours. After completion of the polymerization, the remaining solids purged with ethylene, butane, hydrogen gas, etc. are vacuum-dried at room temperature, and 12.1 g of ethylene-1-butene copolymer is prepolymerized per 1 g of the solid product (b). Catalyst component (hereinafter referred to as pre-polymerization catalyst component (b)) was obtained.

（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ｂ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度８０．５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.２５ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．１３７％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は０．５６％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を１２０ｋｇに維持し、平均重合時間５．９ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ｂ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、２０．３ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−３と称する。）のパウダーを得た。 (3) Continuous gas phase polymerization Using the above prepolymerization catalyst component (b), copolymerization of ethylene and 1-hexene was carried out in a continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus. The polymerization conditions were a temperature of 80.5 ° C., a total pressure of 2 MPa, a gas linear velocity of 0.25 m / s, a hydrogen molar ratio to ethylene of 0.137%, and a 1-hexene molar ratio to ethylene of 0.56%. In order to keep the gas composition constant, ethylene, 1-hexene and hydrogen were continuously supplied. Further, the pre-polymerization catalyst component (b) and triisobutylaluminum were continuously supplied at a constant ratio so that the total powder weight of the fluidized bed was maintained at 120 kg and the average polymerization time was 5.9 hr. By polymerization, a powder of an ethylene-1-hexene copolymer (hereinafter referred to as PE-3) was obtained at a production efficiency of 20.3 kg / hr.

（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
ＰＥ−１のパウダーに代えて、ＰＥ−３のパウダーを用いる以外は、実施例１（４）と同様に行い、ＰＥ−３のペレットを得た。ＰＥ−３の基本物性を表１に示した。 (4) Granulation of ethylene-1-hexene copolymer powder Pellets of PE-3 were carried out in the same manner as in Example 1 (4) except that PE-3 powder was used instead of PE-1 powder. Got. Table 1 shows the basic physical properties of PE-3.

（５）フィルム加工
ペレット（ａ）１００重量部に代えて、ＰＥ−３のパウダー１００重量部を用いて、実施例１（６）と同様にインフレーションフィルム加工を行い、厚み１３８μｍ、折り幅４５０ｍｍの筒状フィルムを得た。加工時の引取速度は２３．７ｍ／ｍｉｎ、押出量は１６３ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数は８１ｒｐｍであった。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。 (5) Film processing In place of 100 parts by weight of pellet (a), 100 parts by weight of PE-3 powder was used to perform inflation film processing in the same manner as in Example 1 (6), with a thickness of 138 μm and a folding width of 450 mm. A tubular film was obtained. The take-up speed during processing was 23.7 m / min, the extrusion rate was 163 kg / hr, and the screw rotation speed was 81 rpm. Table 2 shows the evaluation results of the moldability and the physical property evaluation results of the obtained film.

（６）袋の製造
実施例１（６）で得られたフィルムに代えて、比較例１（５）で得られたフィルムを用いる以外は、実施例１（７）と同様に行い、袋を得た。得られた袋の物性評価結果を表２に示した。 (6) Manufacture of bag The bag was produced in the same manner as in Example 1 (7) except that the film obtained in Comparative Example 1 (5) was used instead of the film obtained in Example 1 (6). Obtained. The physical property evaluation results of the obtained bag are shown in Table 2.

比較例２
（１）フィルム加工
ペレット（ａ）１００重量部に代えて、市販のポリエチレン系樹脂（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー(株)社製、エリートＥ５１１０；以下、ＰＥ−４と称する。）１００重量部を用い、加工温度（押出機およびダイ設定温度）を１７０℃として、実施例１（６）と同様にインフレーションフィルム加工を行い、厚み１３０μｍ、折り幅４３０ｍｍの筒状フィルムを得た。加工時の引取速度は２１．５ｍ／ｍｉｎ、押出量は１３０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数は４５．８ｒｐｍであった。ＰＥ−４の基本物性を表１に、成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。 Comparative Example 2
(1) Film processing Instead of 100 parts by weight of the pellet (a), 100 parts by weight of a commercially available polyethylene resin (manufactured by The Dow Chemical Company, Elite E5110; hereinafter referred to as PE-4). Was used and the processing temperature (extruder and die setting temperature) was set to 170 ° C., and the inflation film was processed in the same manner as in Example 1 (6) to obtain a cylindrical film having a thickness of 130 μm and a folding width of 430 mm. The take-up speed during processing was 21.5 m / min, the extrusion rate was 130 kg / hr, and the screw rotation speed was 45.8 rpm. Table 1 shows the basic physical properties of PE-4, and Table 2 shows the evaluation results of the moldability and the physical properties of the obtained film.

（２）袋の製造
実施例１（６）で得られたフィルムに代えて、比較例２（１）で得られたフィルムを用いる以外は、実施例１（７）と同様に行い、袋を得た。得られた袋の物性評価結果を表２に示した。 (2) Production of bag The bag was produced in the same manner as in Example 1 (7) except that the film obtained in Comparative Example 2 (1) was used instead of the film obtained in Example 1 (6). Obtained. The physical property evaluation results of the obtained bag are shown in Table 2.

Claims

The following component (A) and component (B) are contained, the total amount of component (A) and component (B) is 100% by weight, the content of component (A) is 60 to 95% by weight, A heavy-weight packaging film having an outer layer made of a resin composition having a content of (B) of 40 to 5% by weight.
(A): having a monomer unit based on ethylene and a monomer unit based on an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a flow activation energy (Ea) of 60 kJ / mol to 90 kJ / mol An ethylene-α-olefin copolymer having a melt flow rate ratio (MFRR) of 35 or more and 400 or less and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 5.0 to 25 (B): activation energy of flow (Ea) is less than 35 kJ / mol, the melt flow rate measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N specified in JIS K6922-1 is 0.1 to 50 g / 10 min, An ethylene-α-olefin copolymer having a flow rate ratio (MFRR) of 15 to 30 and a density of 905 to 940 kg / m ³

A heavy weight packaging bag comprising the film according to claim 1 .