JP4542922B2 - Optical information recording medium and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、基板上に形成された薄膜に、レーザー等の高エネルギー光ビームを照射することにより、情報信号を記録・再生することのできる光学的情報記録媒体とその製造方に関するものである。 The present invention relates to thin film formed on a substrate, by irradiating a high energy beam such as a laser, it relates an optical information recording medium and its manufacturing how capable of recording and reproducing an information signal .

基板上に形成したカルコゲン材料等の薄膜にレーザー光を照射して局所的な加熱を行い、照射条件の違いにより光学定数(屈折率n、消衰係数k)の異なる非晶質相と結晶相との間で相変化させることが可能である。これは既に広く知られており、この現象を応用した、いわゆる相変化方式の光学的情報記録媒体の研究開発・商品化が盛んに行われている。   A thin film of chalcogen material or the like formed on the substrate is irradiated with a laser beam and locally heated, and an amorphous phase and a crystalline phase having different optical constants (refractive index n, extinction coefficient k) depending on the irradiation conditions It is possible to change the phase between This is already widely known, and research and development and commercialization of so-called phase change type optical information recording media using this phenomenon have been actively conducted.

相変化方式の光学的情報記録媒体においては、記録レベルと消去レベルの少なくとも2つのパワーレベル間で情報信号に応じてレーザー出力を変調し、情報トラック上に照射することにより、既存の信号を消去しつつ、同時に新しい信号を記録することが可能である。   In a phase change optical information recording medium, the laser output is modulated according to the information signal between at least two power levels of the recording level and the erasing level, and the existing signal is erased by irradiating the information track. However, it is possible to record a new signal at the same time.

このような光学的情報記録媒体では、記録層以外に、記録層の基板に近い側(下側)及び基板と反対の側(上側)に、耐熱性に優れた誘電体材料等からなる保護層を設けることが一般的である。保護層は、繰り返し記録する際の記録層の蒸発や基板の熱変形を防止し、光学的干渉効果により記録層の光吸収率や光学的変化をエンハンスする等の機能を有する。また、金属・合金材料等からなる反射層を設けることも一般的である。反射層は、入射光を効率良く使い、冷却速度を向上させて非晶質化しやすくさせる等の機能を有する。   In such an optical information recording medium, in addition to the recording layer, a protective layer made of a dielectric material having excellent heat resistance, on the side of the recording layer close to the substrate (lower side) and on the side opposite to the substrate (upper side) Is generally provided. The protective layer has functions such as preventing evaporation of the recording layer and thermal deformation of the substrate during repeated recording, and enhancing the optical absorption rate and optical change of the recording layer by an optical interference effect. It is also common to provide a reflective layer made of a metal / alloy material or the like. The reflective layer has functions such as making efficient use of incident light and improving the cooling rate to make it easily amorphous.

さらに、記録層と誘電体層との間に、界面層を設けることが提案されている。界面層は、記録層の結晶化を促進し、消去特性を向上させる機能、記録層と誘電体保護層の間の原子・分子の相互拡散を防止し、繰り返し記録における耐久性を向上させる機能等を有し、さらに、記録層との間に剥離や腐食を生じない環境信頼性も兼ね備えていることが望ましい。   Furthermore, it has been proposed to provide an interface layer between the recording layer and the dielectric layer. The interface layer promotes crystallization of the recording layer and improves erasing characteristics, prevents interdiffusion of atoms and molecules between the recording layer and the dielectric protective layer, and improves durability in repeated recording Furthermore, it is desirable to have environmental reliability that does not cause peeling or corrosion between the recording layer and the recording layer.

また、上側誘電体層と反射層の間に、材料層を設けることも提案されている。材料層は、記録層が結晶である場合と非晶質である場合との光吸収率の比を調整し、オーバーライト時にマーク形状が歪まないようにすることで消去率を高め、かつ、記録層が結晶である場合と非晶質である場合の反射率の差を大きくし、C/N比を大きくする等の機能を有し、さらに、屈折率が高く、適度に光を吸収することが望ましい(例えば、特許文献1参照)。   It has also been proposed to provide a material layer between the upper dielectric layer and the reflective layer. The material layer increases the erasure rate by adjusting the ratio of the light absorption rate between the case where the recording layer is crystalline and the case where the recording layer is amorphous, and prevents the mark shape from being distorted at the time of overwriting. It has functions such as increasing the difference in reflectance between when the layer is crystalline and when it is amorphous, increasing the C / N ratio, and has a high refractive index and absorbs light appropriately. Is desirable (see, for example, Patent Document 1).

このような光学的情報記録媒体1枚あたりに蓄積できる情報量を増やすための基本的な手段として、レーザー光の波長を短くする、またはこれを集光する対物レンズの開口数を大きくすることによりレーザー光のスポット径を小さくし、記録面密度を向上させる方法がある。近年の主流は、記録型DVDに代表されるように、波長660nm・開口数0.6程度の光学系を用いるものである。さらには、実用化の段階に近づきつつある波長400nm近傍の青色レーザーダイオードを適用し、さらに開口数を0.85程度まで高めることも検討されている。このように開口数を高くすると、光ディスクのチルトに対する許容幅が小さくなるため、レーザー光入射側の透明基板の厚さを記録型DVDの0.6mmから0.1mm程度に薄くすることも併せて提案されている。   As a basic means for increasing the amount of information that can be stored per optical information recording medium, by shortening the wavelength of the laser beam or increasing the numerical aperture of the objective lens that collects the laser beam. There is a method of reducing the spot diameter of laser light and improving the recording surface density. In recent years, as represented by a recordable DVD, an optical system having a wavelength of 660 nm and a numerical aperture of about 0.6 is used. Furthermore, it has been studied to apply a blue laser diode having a wavelength of about 400 nm, which is approaching the stage of practical use, and to further increase the numerical aperture to about 0.85. When the numerical aperture is increased in this manner, the allowable width with respect to the tilt of the optical disk is reduced. Therefore, the thickness of the transparent substrate on the laser light incident side is reduced from 0.6 mm to 0.1 mm of the recordable DVD. Proposed.

さらに、媒体1枚あたりの扱える情報量を増やすために、情報を記録再生する層を複数積層した多層構造媒体も提案されている。このような多層記録媒体は、レーザー光源に近い側の情報層が光を吸収するため、レーザー光源から遠い側の情報層には減衰したレーザー光で記録・再生を行うことになり、記録時には感度低下が、再生時には反射率・振幅低下が問題となる。したがって、多層記録媒体においては、レーザー光源から近い側の情報層は透過率を高く、レーザー光源から遠い側の情報層は反射率、反射率差及び感度を高くして、限られたレーザーパワーで十分な記録再生特性が得られるようにする必要がある。   Furthermore, in order to increase the amount of information that can be handled per medium, a multilayer structure medium in which a plurality of layers for recording / reproducing information has been proposed. In such a multilayer recording medium, the information layer closer to the laser light source absorbs light, and therefore the information layer far from the laser light source is recorded and reproduced with attenuated laser light. However, there is a problem that the reflectivity and amplitude are reduced during reproduction. Therefore, in a multilayer recording medium, the information layer closer to the laser light source has a higher transmittance, and the information layer far from the laser light source has a higher reflectance, difference in reflectance and sensitivity, with a limited laser power. It is necessary to obtain sufficient recording / reproduction characteristics.

光学的情報記録媒体においては、上記のように記録密度を高めることが重要であるが、さらには記録速度を高めることも、大量のデータを短時間で扱うために重要である。高速記録に対応するためには、記録層の結晶化速度を高める必要がある。代表的な記録材料であるGe−Sb−Te、中でも特にGeTe−Sb2Te3近傍の組成は結晶化速度が高い。
特開2000−215516号公報
In the optical information recording medium, it is important to increase the recording density as described above, and it is also important to increase the recording speed in order to handle a large amount of data in a short time. In order to cope with high-speed recording, it is necessary to increase the crystallization speed of the recording layer. A typical recording material, Ge—Sb—Te, particularly a composition near GeTe—Sb 2 Te 3 has a high crystallization rate.
JP 2000-215516 A

上述のように、新規に開発される記録再生装置の記録速度はより高速化する傾向にあり、媒体もこれに対応したものが要求される。それと同時に、低速でしか記録できない既存のドライブとの互換性を確保するためには、同じ媒体で低速でも記録できる必要がある。また、媒体のどの半径位置に記録する場合でも媒体を回転させる速度を一定に保つことは、モーターの負荷を軽減する観点から好ましい。その場合、媒体の外周部と内周部とでは異なる線速度で記録を行うことになるため、やはり高速から低速、すなわち一定以上の線速度の範囲で媒体の記録が可能である必要がある。   As described above, the recording speed of a newly developed recording / reproducing apparatus tends to be higher, and a medium corresponding to this is required. At the same time, in order to ensure compatibility with existing drives that can only record at low speed, it is necessary to be able to record at low speed on the same medium. Further, it is preferable from the viewpoint of reducing the load on the motor to keep the rotation speed of the medium constant regardless of the radial position of the medium. In this case, since recording is performed at different linear velocities at the outer peripheral portion and the inner peripheral portion of the medium, it is also necessary to be able to record the medium in the range of high speed to low speed, that is, a linear speed of a certain level or higher.

媒体が高速記録に対応するためには、上述のように結晶化速度の速い記録層を使用する必要がある。一方、この記録層を低速での記録に用いると、結晶化速度が速すぎることになる。すなわち、非晶質が形成されにくく、マークが大きくなりにくいために信号振幅が低下するという問題が生じる。   In order for the medium to support high-speed recording, it is necessary to use a recording layer having a high crystallization speed as described above. On the other hand, when this recording layer is used for recording at low speed, the crystallization speed is too high. That is, there is a problem that the signal amplitude is lowered because the amorphous is hardly formed and the mark is difficult to be enlarged.

本発明は、広い線速度範囲において良好な記録再生特性が得られる記録媒体とその製造方を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a recording medium that excellent recording and reproducing characteristics can be obtained and its manufacturing how in a wide range of linear velocity.

本発明の光学的情報記録媒体は、透明基板上に少なくとも記録層を有する光学的情報記録媒体であって、前記記録層が、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1相変化膜及び第2相変化膜からなり、前記第1相変化膜及び前記第2相変化膜がいずれも、10原子%以上50原子%以下のGe及び45原子%以上60原子%以下のTeを含み、前記第1相変化膜のBi含有割合と前記第2相変化膜のBi含有割合の差が4原子%以上であることを特徴とする。
これにより、広い線速度範囲に対応可能となり、良好な記録再生特性を持つ記録媒体が得られる。
The optical information recording medium of the present invention is an optical information recording medium having at least a recording layer on a transparent substrate, and the recording layer includes at least a first phase change film and a first layer in order from the side close to the transparent substrate. Each of the first phase change film and the second phase change film includes 10 atomic% to 50 atomic% of Ge and 45 atomic% to 60 atomic% of Te, The difference between the Bi content ratio of the one phase change film and the Bi content ratio of the second phase change film is 4 atomic% or more.
Thereby, it becomes possible to deal with a wide linear velocity range, and a recording medium having good recording / reproducing characteristics can be obtained.

さらには、本発明の他の光学的情報記録媒体は、透明基板上に少なくとも記録層を有する光学的情報記録媒体であって、前記透明基板上に、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1情報層、分離層、第2情報層を有し、前記第1情報層と前記第2情報層の少なくともいずれか一方が、少なくとも記録層を有し、前記記録層が、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1相変化膜及び第2相変化膜からなり、前記第1相変化膜及び前記第2相変化膜がいずれも、10原子%以上50原子%以下のGe及び45原子%以上60原子%以下のTeを含み、前記第1相変化膜のBi含有割合と前記第2相変化膜のBi含有割合の差が4原子%以上であることを特徴とする。 Furthermore, another optical information recording medium of the present invention is an optical information recording medium having at least a recording layer on a transparent substrate, and is formed on the transparent substrate in order from the side close to the transparent substrate. 1 information layer, separation layer, second information layer, at least one of the first information layer and the second information layer has at least a recording layer, and the recording layer is close to the transparent substrate In order from the side, at least a first phase change film and a second phase change film are included, and each of the first phase change film and the second phase change film includes 10 atomic% or more and 50 atomic% or less of Ge and 45 atomic%. The difference between the Bi content ratio of the first phase change film and the Bi content ratio of the second phase change film is 4 atom% or more.

発明の光学的情報記録媒体は、透明基板に近い側から順に、少なくとも記録層と反射層をこの順に有することが好ましい。 The optical information recording medium of the present invention preferably has at least a recording layer and a reflective layer in this order from the side closer to the transparent substrate.

また、記録層と反射層との間に、上側誘電体層を有することが好ましい。
記録層と上側誘電体層との間に、さらに上側界面層を有することが好ましい。
上記上側界面層は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Ga及びSiから選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物を含む材料からなることが好ましい。これにより、耐湿性、消去率の優れた層を得られる。
Further, it is preferable to have an upper dielectric layer between the recording layer and the reflective layer.
It is preferable to further have an upper interface layer between the recording layer and the upper dielectric layer.
The upper interface layer is preferably made of a material containing an oxide of at least one element selected from Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Ga, and Si. Thereby, a layer excellent in moisture resistance and erasure rate can be obtained.

また、上側誘電体層と反射層との間に、さらに光吸収層を有することが好ましい。
光吸収層は、Si及びGeから選ばれる少なくとも1種の元素を含む材料からなることが好ましい。これにより、十分なC/N比が得られる。
上記本発明の光学的情報記録媒体は、記録層と透明基板との間に、さらに下側誘電体層を有することが好ましい。
Moreover, it is preferable to further have a light absorption layer between the upper dielectric layer and the reflective layer.
The light absorption layer is preferably made of a material containing at least one element selected from Si and Ge. Thereby, sufficient C / N ratio is obtained.
The optical information recording medium of the present invention preferably further has a lower dielectric layer between the recording layer and the transparent substrate.

また、下側誘電体層と記録層との間に、さらに下側界面層を有することが好ましい。
上記下側界面層が、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Ga及びSiから選ばれる少なくとも1種の酸化物を含む材料からなることが好ましい。これにより、耐湿性、消去率の優れた層を得られる。
Further, it is preferable to further have a lower interface layer between the lower dielectric layer and the recording layer.
The lower interface layer is preferably made of a material containing at least one oxide selected from Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Ga, and Si. Thereby, a layer excellent in moisture resistance and erasure rate can be obtained.

本発明の光学的情報記録媒体の製造方法は、透明基板上に、少なくとも記録層を有する光学的情報記録媒体の製造方法であって、前記記録層が、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1相変化膜及び第2相変化膜からなり、前記第1相変化膜及び前記第2相変化膜がいずれも、10原子%以上50原子%以下のGe及び45原子%以上60原子%以下のTeを含み、前記第1相変化膜のBi含有割合と前記第2相変化膜のBi含有割合の差が4原子%以上であるように成膜する工程を含むことを特徴とする。 The method for producing an optical information recording medium of the present invention is a method for producing an optical information recording medium having at least a recording layer on a transparent substrate, wherein the recording layer is at least in order from the side closer to the transparent substrate. It consists of a first phase change film and a second phase change film, and each of the first phase change film and the second phase change film is 10 atomic% to 50 atomic% Ge and 45 atomic% to 60 atomic%. And a step of forming a film so that a difference between the Bi content of the first phase change film and the Bi content of the second phase change film is 4 atomic% or more.

また、本発明の光学的情報記録媒体の製造方法は、透明基板上に、少なくとも記録層を有する光学的情報記録媒体の製造方法であって、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1情報層、分離層、第2情報層を有し、前記第1情報層と前記第2情報層の少なくともいずれか一方が、少なくとも記録層を有し、前記記録層が、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1相変化膜及び第2相変化膜からなり、前記第1相変化膜及び前記第2相変化膜がいずれも、10原子%以上50原子%以下のGe及び45原子%以上60原子%以下のTeを含み、前記第1相変化膜のBi含有割合と前記第2相変化膜のBi含有割合の差が4原子%以上であるように成膜する工程を含むことを特徴とする。 The method for producing an optical information recording medium of the present invention is a method for producing an optical information recording medium having at least a recording layer on a transparent substrate, and at least the first information in order from the side closer to the transparent substrate. A layer, a separation layer, and a second information layer, and at least one of the first information layer and the second information layer has at least a recording layer, and the recording layer is from a side close to the transparent substrate. In order, the phase change film includes at least a first phase change film and a second phase change film, and each of the first phase change film and the second phase change film includes 10 atomic% to 50 atomic% Ge and 45 atomic% to 60%. Including a step of forming a film so that a difference between the Bi content ratio of the first phase change film and the Bi content ratio of the second phase change film is 4 atom% or more, including Te of atomic% or less. To do.

なお、本発明の記録方法および記録装置は、情報の記録に前後して又は記録と共に情報の再生を行う記録再生方法、情報の記録機構とともに再生機構を備えた記録再生装置を包含する。   The recording method and the recording apparatus of the present invention include a recording / reproducing method for reproducing information before or after recording of information, or a recording / reproducing apparatus having a reproducing mechanism together with an information recording mechanism.

以上説明したとおり、本発明によれば、高密度かつ広い線速度範囲において良好な記録再生特性が得られる記録媒体とその製造方を提供することができる。

Above As described, according to the present invention, it is possible to provide good recording recording medium reproducing characteristics can be obtained and its manufacturing how in a high density and a wide range of linear velocity.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。図1〜図4は、それぞれ、本発明の光学的情報記録媒体の一構成例の部分断面図である。
図1に示すように、本発明の光学的情報記録媒体は、透明基板1上に、例えば下側誘電体層2、第1相変化膜3−1及び第2相変化膜3−2からなる記録層3、上側誘電体層4、反射層5及び保護基板6がこの順に設けられて構成されている。この光学的情報記録媒体に対し、透明基板1の側からレーザー光7を対物レンズ8で集光し、記録層3に照射して記録再生を行う。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. 1 to 4 are partial cross-sectional views of a configuration example of the optical information recording medium of the present invention.
As shown in FIG. 1, the optical information recording medium of the present invention comprises a transparent dielectric substrate 1, a lower dielectric layer 2, a first phase change film 3-1, and a second phase change film 3-2, for example. The recording layer 3, the upper dielectric layer 4, the reflective layer 5, and the protective substrate 6 are provided in this order. With respect to this optical information recording medium, the laser beam 7 is condensed by the objective lens 8 from the transparent substrate 1 side, and the recording layer 3 is irradiated to perform recording and reproduction.

図2に示すように、上側誘電体層4と反射層5の間に光吸収層9を、下側誘電体層2と記録層3との間に下側界面層10を、記録層3と上側誘電体層4との間に上側界面層11を、反射層5と保護基板6の間に最上誘電体層12を適宜設けてもよい。
また、図3及び図4に示すように、本発明の光学的情報記録媒体は、透明基板1と保護基板6の間に、分離層13を介して第1情報層14及び第2情報層15、さらには第n情報層16(但し、nは3以上の整数)までを設けてもよい。その際、いずれかの情報層が、図1または図2に示した多層薄膜構造と同じである必要がある。この光学的情報記録媒体の各情報層に対し、透明基板1の側からレーザー光7を対物レンズ8で集光し、照射して記録再生を行う。
As shown in FIG. 2, the light absorbing layer 9 is disposed between the upper dielectric layer 4 and the reflective layer 5, the lower interface layer 10 is disposed between the lower dielectric layer 2 and the recording layer 3, and the recording layer 3 The upper interface layer 11 may be appropriately provided between the upper dielectric layer 4 and the uppermost dielectric layer 12 may be appropriately provided between the reflective layer 5 and the protective substrate 6.
As shown in FIGS. 3 and 4, the optical information recording medium of the present invention has a first information layer 14 and a second information layer 15 between a transparent substrate 1 and a protective substrate 6 with a separation layer 13 interposed therebetween. In addition, up to the nth information layer 16 (where n is an integer of 3 or more) may be provided. At that time, one of the information layers needs to be the same as the multilayer thin film structure shown in FIG. Laser light 7 is condensed with an objective lens 8 from the transparent substrate 1 side to each information layer of the optical information recording medium and irradiated to perform recording / reproduction.

透明基板1の材料としては、レーザー光7の波長において略透明であることが好ましく、ポリカーボネイト樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、紫外線硬化性樹脂、ガラス、あるいはこれらを適宜組み合わせたもの等を用いることができる。また、透明基板1の厚さは特に限定されないが、0.01〜1.5mm程度のものを用いることができる。   The material of the transparent substrate 1 is preferably substantially transparent at the wavelength of the laser beam 7, and is a polycarbonate resin, polymethyl methacrylate resin, polyolefin resin, norbornene resin, ultraviolet curable resin, glass, or a combination thereof as appropriate. A thing etc. can be used. Moreover, although the thickness of the transparent substrate 1 is not specifically limited, the thing of about 0.01-1.5 mm can be used.

下側誘電体層2及び上側誘電体層4の材料としては、例えば、Y、Ce、Ti、Zr、Nb、Ta、Co、Zn、Al、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Te等の酸化物、Ti、Zr、Nb、Ta、Cr、Mo、W、B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb等の窒化物、Ti、Zr、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Si等の炭化物、Zn、Cd等の硫化物、セレン化物またはテルル化物、Mg、Ca、La等の希土類等のフッ化物、C、Si、Ge等の単体、あるいはこれらの混合物を用いることができる。中でも特に略透明で熱伝導率の低い材料、例えばZnSとSiO2の混合物が好ましい。下側誘電体層2及び上側誘電体層4は、必要に応じて異なる材料・組成のものを用いてもよいし、同一の材料・組成のものを用いることもできる。ここで、上側誘電体層4の膜厚は2nm以上80nm以下であることが好ましく、さらには5nm以上50nm以下であることがより好ましい。上側誘電体層4の膜厚が薄過ぎると記録層3と反射層5の間の距離が近付き過ぎて反射層5の冷却効果が強くなり、記録層3からの熱拡散が大きくなって記録感度が低下し、また、記録層3が結晶化しにくくなってしまう。逆に、上側誘電体層4が厚すぎると記録層3と反射層5の間の距離が離れ過ぎて反射層5の冷却効果が弱くなり、記録層3からの熱拡散が小さくなって記録層3が非晶質化しにくくなってしまうからである。下側誘電体層2の膜厚は特に制限されないが、10nm以上200nm以下であることが好ましい。 Examples of materials for the lower dielectric layer 2 and the upper dielectric layer 4 include Y, Ce, Ti, Zr, Nb, Ta, Co, Zn, Al, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, and Te. Oxides such as Ti, Zr, Nb, Ta, Cr, Mo, W, B, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, and other nitrides, Ti, Zr, Nb, Ta, Cr, Mo , Carbides such as W and Si, sulfides such as Zn and Cd, selenides or tellurides, fluorides such as rare earth such as Mg, Ca and La, simple substances such as C, Si and Ge, or a mixture thereof be able to. Among them, a material that is substantially transparent and has low thermal conductivity, for example, a mixture of ZnS and SiO 2 is preferable. The lower dielectric layer 2 and the upper dielectric layer 4 may be made of different materials and compositions as needed, or may be made of the same material and composition. Here, the film thickness of the upper dielectric layer 4 is preferably 2 nm or more and 80 nm or less, and more preferably 5 nm or more and 50 nm or less. If the thickness of the upper dielectric layer 4 is too thin, the distance between the recording layer 3 and the reflective layer 5 becomes too close and the cooling effect of the reflective layer 5 becomes strong, and thermal diffusion from the recording layer 3 increases and the recording sensitivity increases. And the recording layer 3 becomes difficult to crystallize. On the other hand, if the upper dielectric layer 4 is too thick, the distance between the recording layer 3 and the reflective layer 5 is too large, and the cooling effect of the reflective layer 5 is weakened. This is because 3 becomes difficult to become amorphous. The thickness of the lower dielectric layer 2 is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more and 200 nm or less.

下側界面層10及び上側界面層11の材料としては、下側誘電体層2及び上側誘電体層4の材料として上記に挙げたものの中に、その役割を果たすものが幾つか存在する。例えばGe、Si等をベースにした窒化物、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Ga及びSi等の酸化物またはこれらの複合酸化物を用いることができ、中でも特にTi、Zr、Hf、V、Nb及びTa等の酸化物をベースとして、Cr、Mo、W及びGa等の酸化物を添加したものは耐湿性の面で優れており、さらにSi等の酸化物を添加したものは消去率をより高くすることができる。下側界面層10及び上側界面層11の膜厚は特に限定されないが、薄すぎると界面層としての効果が発揮できなくなり、厚すぎると記録感度低下等につながるため、例えば0.2nm以上20nm以下であることが好ましい。下側界面層10と上側界面層11は、いずれか片方設けるだけでも上記効果を発揮するが、両方設けることがより好ましく、両方設ける場合は必要に応じて異なる材料・組成のものを用いてもよいし、同一の材料・組成のものを用いてもよい。   As materials for the lower interface layer 10 and the upper interface layer 11, among the materials listed above as the materials for the lower dielectric layer 2 and the upper dielectric layer 4, there are some materials that play the role. For example, nitrides based on Ge, Si, etc., oxides such as Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Ga and Si, or composite oxides thereof can be used. In particular, oxides such as Ti, Zr, Hf, V, Nb and Ta to which oxides such as Cr, Mo, W and Ga are added are superior in terms of moisture resistance, and oxidation of Si and the like. The thing which added the thing can make an erasure | elimination rate higher. The film thickness of the lower interface layer 10 and the upper interface layer 11 is not particularly limited, but if it is too thin, the effect as an interface layer cannot be exhibited, and if it is too thick, it leads to a decrease in recording sensitivity. It is preferable that The lower interface layer 10 and the upper interface layer 11 exhibit the above-described effects even if only one of them is provided, but it is more preferable to provide both, and when both are provided, different materials / compositions may be used as necessary. Alternatively, the same material / composition may be used.

記録層3を構成する第1相変化膜3−1及び第2相変化膜3−2の材料は、10原子%以上50原子%以下のGe及び45原子%以上60原子%以下のTeを必須の成分として含み、さらにいずれか一方のみがBiを含むか、または両方がBiを含んでその含有割合が異なる材料組成を用いる。さらにGe含有割合は、20原子%以上50原子%以下であってもよい。このような記録層を用いることで、広い線速度範囲においてC/N比も消去率も高く保つことができる。Ge、Te及びBi以外には、結晶化速度、熱伝導率または光学定数等の調整、あるいは繰り返し耐久性、耐熱性または環境信頼性の向上等の目的で、Sb、Sn、In、Ga、Zn、Cu、Ag、Au、Cr等の金属、半金属もしくは半導体元素、またはO、N、F、C、S、B等の非金属元素から選ばれる1つまたは複数の元素を、必要に応じて、第1相変化膜3−1全体または第2相変化膜3−2全体の20原子%以下、好ましくは10原子%以下、特に好ましくは5原子%以下の範囲で適宜含んでもよい。   The materials of the first phase change film 3-1 and the second phase change film 3-2 constituting the recording layer 3 are required to contain 10 atomic% to 50 atomic% Ge and 45 atomic% to 60 atomic% Te. In addition, only one of them contains Bi, or both contain Bi, and both contain Bi and use different material compositions. Further, the Ge content may be 20 atomic% or more and 50 atomic% or less. By using such a recording layer, the C / N ratio and the erasure rate can be kept high in a wide linear velocity range. In addition to Ge, Te, and Bi, Sb, Sn, In, Ga, Zn are used for the purpose of adjusting the crystallization rate, thermal conductivity, optical constants, etc., or improving the durability of repetition, heat resistance, or environmental reliability. One or more elements selected from metals, semi-metals or semiconductor elements such as Cu, Ag, Au, and Cr, or non-metallic elements such as O, N, F, C, S, and B, as necessary. The total amount of the first phase change film 3-1 or the whole second phase change film 3-2 may be 20 atomic% or less, preferably 10 atomic% or less, particularly preferably 5 atomic% or less.

記録層3の合計膜厚は、2nm以上20nm以下とすれば、十分なC/N比を得ることができる。記録層3が合計2nm未満の膜厚では十分な反射率及び反射率変化が得られないためC/N比が低く、また、20nmを超える膜厚では記録層3の薄膜面内の熱拡散が大きいため高密度記録においてC/N比が低くなってしまう。さらに、記録層3の合計膜厚は、4nm以上14nm以下であることがより好ましい。また、記録層3の合計膜厚のうち第1相変化膜3−1及び第2相変化膜3−2の占める割合は、いずれも5%以上95%以下、より好ましくは10%以上90%以下、さらに好ましくは20%以上80%以下であれば所望の効果が得られる。   If the total film thickness of the recording layer 3 is 2 nm or more and 20 nm or less, a sufficient C / N ratio can be obtained. When the recording layer 3 is less than 2 nm in total, sufficient reflectivity and change in reflectance cannot be obtained, so the C / N ratio is low. On the other hand, when the recording layer 3 exceeds 20 nm, thermal diffusion in the thin film plane of the recording layer 3 is not achieved. Since it is large, the C / N ratio is lowered in high-density recording. Furthermore, the total film thickness of the recording layer 3 is more preferably 4 nm or more and 14 nm or less. The ratio of the first phase change film 3-1 and the second phase change film 3-2 to the total film thickness of the recording layer 3 is 5% to 95%, more preferably 10% to 90%. Hereinafter, the desired effect can be obtained if it is more preferably 20% or more and 80% or less.

光吸収層9としては、記録層3が結晶である場合と非晶質である場合との光吸収率の比を調整し、オーバーライト時にマーク形状が歪まないようすることで特に高線速での消去率を高め、かつ、記録層3が結晶である場合と非晶質である場合の反射率の差を大きくし、C/N比を大きくする等の目的で、屈折率が高く、適度に光を吸収する、すなわち、例えば屈折率nが3以上6以下、消衰係数kが1以上4以下、より好ましくはnが3以上5以下、kが1.5以上3以下である材料を用いるとよい。具体的にはGe−Cr、Ge−Mo、Si−Cr、Si−Mo、Si−W等の非晶質であるGe合金及びSi合金、あるいはTi、Zr、Nb、Ta、Cr、Mo、W、SnTe、PbTe等の結晶性の金属、半金属及び半導体材料を使用することが好ましい。中でも特にSiをベースとした材料はGeに比べて融点が高いため耐熱性が良好で、熱伝導率も高いためC/N比が大きくなり、より好ましい。また、光吸収層9の代わりに上側誘電体層4と反射層5の間の反応による混ざり込み・腐食等を防止するために、追加の界面層として、下側誘電体層2及び上側誘電体層4の材料として上記に挙げたものの中から透明に近い材料を用いてもよい。   As the light absorption layer 9, the ratio of the light absorptance between the case where the recording layer 3 is crystalline and the case where it is amorphous is adjusted so that the mark shape is not distorted at the time of overwriting. In order to increase the erasure rate of the recording layer 3 and to increase the difference in reflectance between when the recording layer 3 is crystalline and when it is amorphous, the C / N ratio is increased. A material having a refractive index n of 3 or more and 6 or less, an extinction coefficient k of 1 or more and 4 or less, more preferably n of 3 or more and 5 or less, and k of 1.5 or more and 3 or less. Use it. Specifically, Ge alloys and Si alloys that are amorphous such as Ge—Cr, Ge—Mo, Si—Cr, Si—Mo, Si—W, or Ti, Zr, Nb, Ta, Cr, Mo, W, W It is preferable to use crystalline metals, semi-metals and semiconductor materials such as SnTe and PbTe. In particular, a Si-based material is more preferable because it has a higher melting point than Ge and has good heat resistance and a high thermal conductivity, resulting in a large C / N ratio. Further, in order to prevent mixing, corrosion, and the like due to the reaction between the upper dielectric layer 4 and the reflective layer 5 instead of the light absorbing layer 9, the lower dielectric layer 2 and the upper dielectric layer are added as additional interface layers. As the material of the layer 4, a material close to transparency may be used from the materials listed above.

反射層5の材料としては、例えば、Au、Ag、Cu、Al、Ni、Crあるいはこれらをベースにした合金材料を用いる。中でも特にAg合金は熱伝導率及び反射率が高く、またAl合金もコストの面から好ましい。また、反射層5は複数の層を組み合わせて用いてもよい。   As the material of the reflective layer 5, for example, Au, Ag, Cu, Al, Ni, Cr, or an alloy material based on these is used. In particular, Ag alloy has high thermal conductivity and reflectivity, and Al alloy is also preferable from the viewpoint of cost. The reflective layer 5 may be used in combination of a plurality of layers.

最上誘電体層12の材料としては、下側誘電体層2及び上側誘電体層4の材料として上記に挙げたものの中から適当なものを用いる。特に反射層5が例えば20nm以下のように薄く半透明であった場合、屈折率nが高いTiO2、Bi23等を用いることで反射率変化あるいは反射率のコントラストを大きくできるため好ましい。 As the material of the uppermost dielectric layer 12, an appropriate material is used from the materials listed above as the materials of the lower dielectric layer 2 and the upper dielectric layer 4. In particular, when the reflective layer 5 is thin and translucent, for example, 20 nm or less, it is preferable to use TiO 2 , Bi 2 O 3 or the like having a high refractive index n because the reflectance change or the contrast of the reflectance can be increased.

なお、上記の多層薄膜は、オージェ電子分光法、X線光電子分光法または2次イオン質量分析法等の方法により各層の材料及び組成を調べることが可能である。本願の実施の形態においては各層のターゲット材料組成と実際に形成された薄膜の組成が略同等であることを確認した。ただし、成膜装置、成膜条件またはターゲットの製造方法等によっては、ターゲット材料組成と実際に形成された薄膜の組成が異なる場合もある。そのような場合には、あらかじめ組成のずれを補正する補正係数を経験則から求め、所望の組成の薄膜が得られるようにターゲット材料組成を決めることが好ましい。   The multilayer thin film can be examined for the material and composition of each layer by a method such as Auger electron spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy, or secondary ion mass spectrometry. In the embodiment of the present application, it was confirmed that the target material composition of each layer and the composition of the actually formed thin film were substantially equivalent. However, depending on the film forming apparatus, film forming conditions, target manufacturing method, and the like, the target material composition may differ from the actually formed thin film composition. In such a case, it is preferable to obtain a correction coefficient for correcting the composition deviation in advance from an empirical rule and to determine the target material composition so that a thin film having a desired composition can be obtained.

保護基板6の材料としては、透明基板1の材料として挙げたのと同じものを用いることができるが、透明基板1とは異なる材料としてもよく、レーザー光7の波長において必ずしも透明でなくてもよい。また、保護基板6の厚さは特に限定されないが、0.01〜3.0mm程度のものを用いることができる。   As the material of the protective substrate 6, the same materials as those described as the material of the transparent substrate 1 can be used. However, the material may be different from that of the transparent substrate 1, and may not necessarily be transparent at the wavelength of the laser light 7. Good. Moreover, the thickness of the protective substrate 6 is not particularly limited, but a thickness of about 0.01 to 3.0 mm can be used.

分離層13としては、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。分離層13の厚さは、第1情報層14及び第2情報層15のいずれか一方を再生する際に他方からのクロストークが小さくなるように、少なくとも対物レンズ8の開口数NAとレーザー光7の波長λにより決定される焦点深度以上の厚さであることが望ましく、また、全ての情報層が集光可能な範囲に収まる厚さであることも必要である。例えば、分離層13の厚さは、λ=660nm、NA=0.6の場合は10μm以上100μm以下、λ=405nm、NA=0.85の場合は5μm以上50μm以下であることが好ましい。但し、層間のクロストークを低減できる光学系が開発されれば分離層13の厚さは上記より薄くできる可能性もある。   As the separation layer 13, an ultraviolet curable resin or the like can be used. The thickness of the separation layer 13 is set so that at least the numerical aperture NA of the objective lens 8 and the laser beam are reduced so that crosstalk from the other when the first information layer 14 or the second information layer 15 is reproduced is reduced. It is desirable that the thickness be equal to or greater than the depth of focus determined by the wavelength λ of 7, and it is also necessary that the thickness be within a range where all the information layers can be condensed. For example, the thickness of the separation layer 13 is preferably 10 μm or more and 100 μm or less when λ = 660 nm and NA = 0.6, or 5 μm or more and 50 μm or less when λ = 405 nm and NA = 0.85. However, if an optical system capable of reducing crosstalk between layers is developed, the thickness of the separation layer 13 may be made thinner than the above.

第1情報層14は、30%以上の透過率を有することが望ましいが、書換型のみならず、追記型または再生専用型のいずれの情報層とすることも可能である。
なお、上記光学的情報記録媒体2枚を、それぞれの保護基板6の側を対向させて貼り合わせ、両面構造とすることにより、媒体1枚あたりに蓄積できる情報量をさらに2倍にすることができる。
The first information layer 14 desirably has a transmittance of 30% or more, but can be not only a rewritable type but also a write-once type or a read-only type information layer.
The two optical information recording media are bonded to each other with their protective substrates 6 facing each other to form a double-sided structure, thereby further doubling the amount of information that can be stored per medium. it can.

上記の各薄膜は、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法、MBE(Molecular Beam Epitaxy)法等の気相薄膜堆積法によって形成することができる。
上記の薄膜層や分離層13は、透明基板1上に順次形成した後に保護基板6を形成または貼り合せしてもよいし、逆に保護基板6上に順次形成した後に透明基板1を形成または貼り合せしてもよい。中でも特に、後者は透明基板1が0.4mm以下のように薄い場合に適している。その場合、レーザー光案内用の溝であるグルーブやアドレス信号等の凹凸パターンは、保護基板6及び分離層13の表面上に形成、すなわちスタンパ等のあらかじめ所望の凹凸パターンが形成されたものから転写される必要がある。その際、特に分離層13のようにその膜厚が薄いため、通常用いられているインジェクション法により作成することが困難な場合は、2P法(photo-polymerization法)を用いることもできる。
Each of the above thin films can be formed by vapor phase thin film deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, CVD (Chemical Vapor Deposition), and MBE (Molecular Beam Epitaxy).
The thin film layer and the separation layer 13 may be formed or bonded to the protective substrate 6 after being sequentially formed on the transparent substrate 1, or conversely, the transparent substrate 1 may be formed or formed after being sequentially formed on the protective substrate 6. You may stick together. In particular, the latter is suitable when the transparent substrate 1 is as thin as 0.4 mm or less. In that case, the concave / convex patterns such as grooves and address signals, which are grooves for guiding the laser beam, are formed on the surfaces of the protective substrate 6 and the separation layer 13, that is, transferred from those in which a desired concave / convex pattern such as a stamper is formed in advance. Need to be done. At that time, the 2P method (photo-polymerization method) can also be used when it is difficult to produce by the commonly used injection method because the film thickness is particularly thin like the separation layer 13.

上記光学的記録媒体の記録層3は、一般に、成膜したままの状態では非晶質状態なので、レーザー光等でアニールすることで結晶状態とする初期化処理を施すことで完成ディスクとなり、記録再生を行うことができる。
図5に、本発明の記録装置の一例として、光学的情報記録媒体の記録再生を行う記録再生装置の最小限必要な装置構成の一例の概略図を示す。レーザーダイオード17を出たレーザー光7は、ハーフミラー18及び対物レンズ8を通じて、モーター19によって回転されている光学的情報記録媒体(ディスク)20上にフォーカシングされる。情報の再生は、光学式情報記録媒体20からの反射光をフォトディテクター21に入射させ、信号を検出することにより行われる。制御部22は、本発明の光学的情報記録媒体20に情報を記録再生するために、レーザーダイオード17とモーター19を制御するよう構成される。制御部22は、レーザーダイオード17とモーター19を制御する制御プログラムを組み込んだマイクロコンピューターを含んでいることが好ましい。また、制御部22は、従来の入力インターフェース回路、出力インターフェース回路、あるいはROM(Read Only Memory)やRAM(Random Access Memory)等の記憶部、等を含んでいてもよい。
Since the recording layer 3 of the optical recording medium is generally in an amorphous state as it is formed, the recording layer 3 becomes a completed disk by applying an initialization process to a crystalline state by annealing with laser light or the like. Playback can be performed.
FIG. 5 shows a schematic diagram of an example of the minimum necessary configuration of a recording / reproducing apparatus that performs recording / reproducing of an optical information recording medium as an example of the recording apparatus of the present invention. The laser beam 7 emitted from the laser diode 17 is focused on an optical information recording medium (disk) 20 rotated by a motor 19 through a half mirror 18 and an objective lens 8. Information reproduction is performed by causing reflected light from the optical information recording medium 20 to enter the photodetector 21 and detecting a signal. The controller 22 is configured to control the laser diode 17 and the motor 19 in order to record and reproduce information on the optical information recording medium 20 of the present invention. The control unit 22 preferably includes a microcomputer incorporating a control program for controlling the laser diode 17 and the motor 19. The control unit 22 may include a conventional input interface circuit, an output interface circuit, or a storage unit such as a ROM (Read Only Memory) or a RAM (Random Access Memory).

情報信号の記録を行う際には、レーザー光7の強度を複数のパワーレベル間で変調する。レーザー強度を変調するレーザー光強度変調手段としては、半導体レーザーの駆動電流を変調して行う電流変調手段を用いてもよく、電気光学変調器、音響光学変調器等の手段を用いてもよい。記録マークを形成する部分に対しては、ピークパワーP1の単一矩形パルスでもよいが、特に長いマークを形成する場合は、過剰な熱を省き、マーク幅を均一にする目的で、図6に示すようにピークパワーP1及びボトムパワーP3(但し、P1>P3)との間で変調された複数のパルスの列からなる記録パルス列を用いる。また、最後尾のパルスの後に冷却パワーP4の冷却区間を設けてもよい。マークを形成しない部分に対しては、バイアスパワーP2(但し、P1>P2)で一定に保つ。   When recording an information signal, the intensity of the laser beam 7 is modulated between a plurality of power levels. As the laser light intensity modulating means for modulating the laser intensity, current modulating means for modulating the driving current of the semiconductor laser may be used, and means such as an electro-optic modulator and an acousto-optic modulator may be used. A single rectangular pulse with a peak power P1 may be used for the portion where the recording mark is to be formed. However, in the case where a long mark is particularly formed, in order to eliminate excessive heat and make the mark width uniform, FIG. As shown, a recording pulse train composed of a plurality of pulse trains modulated between the peak power P1 and the bottom power P3 (where P1> P3) is used. Further, a cooling section with cooling power P4 may be provided after the last pulse. For a portion where no mark is formed, the bias power P2 (where P1> P2) is kept constant.

記録マークを形成するためのレーザーパワー変調パルス波形を、その発光パワーの時間積分を最大発光パワーで割った値が高線速度ほど大きいものとすることで、より広い線速度範囲で良好な記録再生特性を保つことができる。発光パワーの時間積分を最大発光パワーで割った値を大きくするということは、具体的には、例えば図6に示すパルス波形において、ピークパワーP1の各パルスの一部または全ての幅を広くするか、あるいは、パワーレベルP3を高くすることで実現でき、特に高線速度での消去率向上に効果がある。   By recording the laser power modulation pulse waveform for forming the recording mark by dividing the time integral of the emission power by the maximum emission power, the higher the linear velocity, the better the recording / reproduction in a wider linear velocity range. The characteristics can be kept. To increase the value obtained by dividing the time integral of the light emission power by the maximum light emission power, specifically, for example, in the pulse waveform shown in FIG. 6, the width of a part or all of each pulse of the peak power P1 is widened. Alternatively, it can be realized by increasing the power level P3, and is particularly effective in improving the erasure rate at a high linear velocity.

ここで、記録するマークの長さ、さらにはその前後のスペースの長さ等の各パターンによってマークエッジ位置に不揃いが生じ、ジッタ増大の原因となることがある。本発明の光学的情報記録媒体の記録方法では、これを防止し、ジッタを改善するために、上記パルス列の各パルスの位置または長さをパターン毎にエッジ位置が揃うように必要に応じて調整し、補償することもできる。   Here, each pattern such as the length of the mark to be recorded and the length of the space before and after the mark causes irregularities in the mark edge position, which may cause an increase in jitter. In the recording method of the optical information recording medium of the present invention, in order to prevent this and improve jitter, the position or length of each pulse of the pulse train is adjusted as necessary so that the edge position is aligned for each pattern. Can also be compensated.

本発明では、情報の記録の際に2以上のモードを適用し、この2以上のモードに応じて異なる2以上の線速度で媒体を回転させ、この2以上の線速度に応じて異なる2以上のレーザーパワー変調パルス波形を用い、かつこの2以上のレーザーパワー変調パルス波形を、上記線速度が高いほど、発光パワーの時間積分を最大発光パワーで割った値が高くなるように設定してもよい。   In the present invention, two or more modes are applied at the time of recording information, the medium is rotated at two or more linear velocities different according to the two or more modes, and two or more different according to the two or more linear velocities. If the laser power modulation pulse waveform is used, and the two or more laser power modulation pulse waveforms are set so that the value obtained by dividing the time integral of the light emission power by the maximum light emission power increases as the linear velocity increases. Good.

以下、本発明をさらに具体的に説明するが、本実施例は本発明を限定するものではない。
透明基板として、ポリカーボネイト樹脂からなり、直径12cm、厚さ0.6mm、グルーブピッチ1.23μm、グルーブ深さ約55nmの基板を準備した。この透明基板のグルーブが形成された表面上に、(ZnS)80(SiO220からなる膜厚130nmの下側誘電体層、(ZrO225(SiO225(Cr2350からなる膜厚5nmの下側界面層、様々な材料組成からなる膜厚4nmの第1相変化膜及び膜厚4nmの第2相変化膜を透明基板に近い側からこの順に積層してなる合計膜厚8nmの記録層、(ZrO225(SiO225(Cr2350からなる膜厚5nmの上側界面層、(ZnS)80(SiO220からなる膜厚35nmの上側誘電体層、CrSi2からなる膜厚30nmの光吸収層、Ag98Pd1Cu1からなる膜厚80nmの反射層の各層をスパッタリング法により順次積層した。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically. However, the present invention is not limited to the examples.
A substrate made of polycarbonate resin having a diameter of 12 cm, a thickness of 0.6 mm, a groove pitch of 1.23 μm, and a groove depth of about 55 nm was prepared as a transparent substrate. A lower dielectric layer made of (ZnS) 80 (SiO 2 ) 20 and having a thickness of 130 nm, (ZrO 2 ) 25 (SiO 2 ) 25 (Cr 2 O 3 ), is formed on the surface of the transparent substrate on which the grooves are formed. A lower interface layer of 50 nm thickness, a 4 nm thick first phase change film and a 4 nm thick second phase change film of various material compositions are laminated in this order from the side close to the transparent substrate. Recording layer with a total thickness of 8 nm, upper interface layer with a thickness of 5 nm made of (ZrO 2 ) 25 (SiO 2 ) 25 (Cr 2 O 3 ) 50, and a thickness of 35 nm made of (ZnS) 80 (SiO 2 ) 20 Each layer of an upper dielectric layer, a light absorption layer made of CrSi 2 with a thickness of 30 nm, and a reflection layer made of Ag 98 Pd 1 Cu 1 with a thickness of 80 nm was sequentially laminated by sputtering.

記録層の第1相変化膜及び第2相変化膜としては、(表1)に示すとおり、Ge、Sb、Bi及びTeのうち一部または全部からなる材料で、それぞれ組成比を変えたものを用いた。   As the first phase change film and the second phase change film of the recording layer, as shown in (Table 1), a material composed of some or all of Ge, Sb, Bi, and Te, each having a different composition ratio Was used.

Figure 0004542922
Figure 0004542922

各層の成膜には、記録層についてはAr−N2混合ガス(N2分圧約3%)を、それ以外についてはArのみをスパッタガスとして流しながら成膜した。
こうして形成された多層薄膜面上に紫外線硬化性樹脂を介してポリカーボネイトからなる保護基板を貼り合せ、紫外線光を照射して硬化させた。このディスクの透明基板側からレーザー光でアニールすることにより記録層全面を初期化した。
In the formation of each layer, the recording layer was formed while flowing an Ar—N 2 mixed gas (N 2 partial pressure of about 3%), and the other layers with only Ar flowing as a sputtering gas.
A protective substrate made of polycarbonate was bonded onto the multilayer thin film surface thus formed via an ultraviolet curable resin, and cured by irradiation with ultraviolet light. The entire recording layer was initialized by annealing with a laser beam from the transparent substrate side of the disk.

これらのディスクを線速度8.2m/s(基準クロックT=17.1ns)及び線速度20.5m/s(基準クロックT=6.9ns)の2条件で回転させ、波長660nm・NA0.6の光学系を用いて測定を行った。いずれの線速度においても、グルーブ及びランドに3T信号と11T信号を交互に11回記録し、3T信号が記録された状態でこのトラックを再生してそのC/N比をスペクトラムアナライザーで測定した。そして、さらにその上に11T信号を1回記録したときの消去率、すなわち3T信号振幅の減衰比をスペクトラムアナライザーで測定した。   These disks are rotated under two conditions of a linear velocity of 8.2 m / s (reference clock T = 17.1 ns) and a linear velocity of 20.5 m / s (reference clock T = 6.9 ns), and the wavelength is 660 nm · NA 0.6. Measurement was performed using the optical system. At any linear velocity, 3T signal and 11T signal were alternately recorded 11 times on the groove and land, and this track was reproduced with the 3T signal recorded, and its C / N ratio was measured with a spectrum analyzer. Further, the erasure rate when the 11T signal was recorded once, that is, the attenuation ratio of the 3T signal amplitude was measured with a spectrum analyzer.

信号を記録する際のレーザー変調波形は、いずれの線速度においても、3T信号の場合は幅1.5T(パワーレベルP1)の単一矩形パルスとし、11T信号の場合は幅1.5Tの先頭パルスとこれに続く幅0.5Tの8つのサブパルスからなるパルス列(パワーレベルP1)とし、各パルス間(パワーレベルP3)の幅も0.5Tとした。マークを記録しない部分ではパワーレベルP2の連続光とした。線速度8.2m/sの場合はP3=P2、線速度20.5m/sの場合はP3=P2+1mWとした。各パワーレベルの決め方としては、記録パワーレベルP1はC/N比が45dBを超えるパワーの下限値の1.5倍、パワーレベルP2は消去率が20dBを超えるパワー範囲の中央値、再生パワーレベルP5は1.0mWとした。   The laser modulation waveform for recording a signal is a single rectangular pulse having a width of 1.5T (power level P1) for a 3T signal at any linear velocity, and a head having a width of 1.5T for an 11T signal. The pulse train (power level P1) is composed of a pulse followed by 8 sub-pulses with a width of 0.5T, and the width between each pulse (power level P3) is also 0.5T. In the portion where no mark is recorded, continuous light of power level P2 is used. P3 = P2 when the linear velocity was 8.2 m / s, and P3 = P2 + 1 mW when the linear velocity was 20.5 m / s. As for how to determine each power level, the recording power level P1 is 1.5 times the lower limit of the power at which the C / N ratio exceeds 45 dB, the power level P2 is the median value of the power range where the erasure rate exceeds 20 dB, and the reproduction power level. P5 was 1.0 mW.

以上の条件で、各ディスクのC/N比と消去率を測定した結果を(表1)に示す。なお、C/N比及び消去率は、各ディスクともグルーブとランドで大きな差はなかったが、(表1)には低い方の値を示している。
ディスク0a、0b及び0cは、第1相変化膜と第2相変化膜とで組成が異ならない記録層を用いており、本願発明の実施例のディスクに対する比較例である。ディスク0aは、低速での記録においては高いC/N比と消去率が得られているが、高速では結晶化速度が不十分であるため消去率が低い。逆に、ディスク0bは、高速では高いC/N比と消去率が得られているが、低速では結晶化速度が過剰となりC/N比が低い。ディスク0cは、低速での記録においては結晶化速度がやや過剰であるため十分なC/N比が得られておらず、逆に高速での記録においては結晶化速度が不十分であるため消去率が不十分である。このように、Bi含有割合によって結晶化速度を調整することはできるものの、対応できる線速度範囲には限界があることがわかる。
Table 1 shows the results of measuring the C / N ratio and erasure rate of each disk under the above conditions. The C / N ratio and the erasure rate did not differ greatly between the groove and the land for each disk, but (Table 1) shows the lower value.
The disks 0a, 0b and 0c use recording layers whose compositions are not different between the first phase change film and the second phase change film, and are comparative examples for the disk of the embodiment of the present invention. The disk 0a has a high C / N ratio and an erasing rate in recording at a low speed, but the erasing rate is low because the crystallization speed is insufficient at a high speed. On the contrary, the disk 0b has a high C / N ratio and an erasure rate at a high speed, but at a low speed, the crystallization speed becomes excessive and the C / N ratio is low. The disk 0c has a slightly excessive crystallization speed in recording at a low speed, so that a sufficient C / N ratio cannot be obtained. On the contrary, the crystallization speed is insufficient in a recording at a high speed. The rate is insufficient. Thus, although the crystallization speed can be adjusted by the Bi content ratio, it can be seen that there is a limit to the linear velocity range that can be handled.

これに対し、本願発明の実施例であるその他のディスクでは、低速でも十分なC/N比が得られており、高速での消去率も高く、低速から高速まで良好な記録特性を示している。その中でもディスク1x及びディスク1yよりもディスク2x及び2yの方がより優れた記録特性を示しており、第1相変化膜と第2相変化膜との間のBi含有割合の差が大きい方が、より広い線速度範囲に対応可能であることを示している。また、第1相変化膜と第2相変化膜とで、どちらのBi含有割合が多くても、広い線速度範囲に対応できることは同じであるが、ディスク1xよりもディスク1y、ディスク2xよりもディスク2yの方が、よりC/N比は高いが消去率は低くなっており、第1相変化膜の方が結晶化、第2相変化膜の方が非晶質化に対する影響が相対的に大きいことがわかる。また、ディスク2xに対してディスク3x、さらにはディスク4xと、Bi含有割合が大きく、かつGe含有割合が小さくなる程、C/N比は十分ではあるものの、やや低くなる傾向にある。これは結晶−非晶質間の光学的なコントラストが低下するためであり、熱物性的には対応可能な線速度範囲が狭くなることはないが、光学的な側面からは、Bi含有割合を大きくし過ぎることは実用上好ましくない。これに対し、ディスク5zは、第1相変化膜のBi含有割合はディスク4xと同じく大きいのでC/N比が低くなる方向に働くが、第2相変化膜のGe含有割合をディスク2xと同じく大きくしているためC/N比が高くなる方向に働き、その結果として低速と高速でC/N比と消去率を両立している。よって、第1相変化膜と前記第2相変化膜との間のBi含有割合の差が2原子%以上であれば、本発明を実施できるが、差は4原子%以上、さらには8原子%以上であることが好ましい。   On the other hand, in other disks which are embodiments of the present invention, a sufficient C / N ratio is obtained even at a low speed, the erasure rate at a high speed is high, and good recording characteristics are exhibited from a low speed to a high speed. . Among them, the discs 2x and 2y show better recording characteristics than the discs 1x and 1y, and the difference in the Bi content ratio between the first phase change film and the second phase change film is larger. This indicates that a wider linear velocity range can be accommodated. In addition, the first phase change film and the second phase change film can correspond to a wide linear velocity range regardless of which Bi content is large, but the disk 1y is more than the disk 1x, and the disk 2x is more than the disk 1x. The disk 2y has a higher C / N ratio but a lower erasure rate. The first phase change film is crystallized and the second phase change film has a relative influence on amorphization. It can be seen that it is big. Further, the larger the Bi content ratio and the smaller the Ge content ratio of the disk 3x and further the disk 4x with respect to the disk 2x, the C / N ratio tends to be slightly lower, although the ratio is sufficient. This is because the optical contrast between crystal and amorphous is lowered, and the linear velocity range that can be handled in terms of thermophysical properties is not narrowed, but from the optical side, the Bi content ratio is Too large is not practically preferable. On the other hand, the disk 5z has the same Bi content of the first phase change film as that of the disk 4x, so that the C / N ratio decreases. However, the Ge content of the second phase change film is the same as that of the disk 2x. Since the C / N ratio is increased, the C / N ratio is increased. As a result, both the C / N ratio and the erasure rate are achieved at low speed and high speed. Therefore, the present invention can be implemented if the difference in Bi content between the first phase change film and the second phase change film is 2 atomic% or more, but the difference is 4 atomic% or more, and further 8 atoms. % Or more is preferable.

なお、本実施例では第1相変化膜と第2相変化膜の膜厚を同じに固定しているが、その合計膜厚を変えずに膜厚の比を変えた場合、両者のバランスが変わるため結晶化速度が変化するが、その分のBi量を変えて調整することでバランスをとることができる。
以上の結果から、Bi含有割合の異なる相変化膜を組み合わせて記録層として用いることで、広い線速度範囲において良好な記録再生特性が得られることがわかった。
In this embodiment, the film thicknesses of the first phase change film and the second phase change film are fixed to be the same. However, when the ratio of the film thickness is changed without changing the total film thickness, the balance between the two is changed. The crystallization speed changes due to the change, but a balance can be achieved by changing and adjusting the Bi amount accordingly.
From the above results, it was found that good recording / reproduction characteristics can be obtained in a wide linear velocity range by using the phase change films having different Bi content ratios as a recording layer.

本発明の光学的情報記録媒体は、映像、音楽、情報等の電子化できるデータを保存する媒体として有用である。   The optical information recording medium of the present invention is useful as a medium for storing data that can be digitized, such as video, music, and information.

本発明の光学的情報記録媒体の一構成例の断面図Sectional drawing of the example of 1 structure of the optical information recording medium of this invention 本発明の光学的情報記録媒体の一構成例の断面図Sectional drawing of the example of 1 structure of the optical information recording medium of this invention 本発明の光学的情報記録媒体の一構成例の断面図Sectional drawing of the example of 1 structure of the optical information recording medium of this invention 本発明の光学的情報記録媒体の一構成例の断面図Sectional drawing of the example of 1 structure of the optical information recording medium of this invention 本発明の光学的情報記録媒体の記録再生装置の一例の概略図Schematic of an example of a recording / reproducing apparatus for an optical information recording medium of the present invention 本発明の光学的情報記録媒体の記録再生に用いる記録パルス波形の一例の概略図Schematic of an example of a recording pulse waveform used for recording and reproduction of the optical information recording medium of the present invention

符号の説明Explanation of symbols

1 透明基板
2 下側誘電体層
3 記録層
3−1 第1相変化膜
3−2 第2相変化膜
4 上側誘電体層
5 反射層
6 保護基板
7 レーザー光
8 対物レンズ
9 光吸収層
10 下側界面層
11 上側界面層
12 最上誘電体層
13 分離層
14 第1情報層
15 第2情報層
16 第n情報層
17 レーザーダイオード
18 ハーフミラー
19 モーター
20 光学的情報記録媒体
21 フォトディテクター
22 制御部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent substrate 2 Lower dielectric layer 3 Recording layer 3-1 1st phase change film 3-2 2nd phase change film 4 Upper dielectric layer 5 Reflective layer 6 Protective substrate 7 Laser beam 8 Objective lens 9 Light absorption layer 10 Lower interface layer 11 Upper interface layer 12 Uppermost dielectric layer 13 Separation layer 14 First information layer 15 Second information layer 16 nth information layer 17 Laser diode 18 Half mirror 19 Motor 20 Optical information recording medium 21 Photo detector 22 Control Part

Claims (13)

透明基板上に少なくとも記録層を有する光学的情報記録媒体であって、
前記記録層が、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1相変化膜及び第2相変化膜からなり、
前記第1相変化膜及び前記第2相変化膜がいずれも、10原子%以上50原子%以下のGe及び45原子%以上60原子%以下のTeを含み、
前記第1相変化膜のBi含有割合と前記第2相変化膜のBi含有割合の差が4原子%以上であることを特徴とする、
光学的情報記録媒体。
An optical information recording medium having at least a recording layer on a transparent substrate,
The recording layer is composed of at least a first phase change film and a second phase change film in order from the side closer to the transparent substrate,
Each of the first phase change film and the second phase change film includes 10 atomic% to 50 atomic% Ge and 45 atomic% to 60 atomic% Te,
The difference between the Bi content of the first phase change film and the Bi content of the second phase change film is 4 atomic% or more ,
Optical information recording medium.
透明基板上に少なくとも記録層を有する光学的情報記録媒体であって、
前記透明基板上に、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1情報層、分離層、第2情報層を有し、
前記第1情報層と前記第2情報層の少なくともいずれか一方が、少なくとも記録層を有し、
前記記録層が、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1相変化膜及び第2相変化膜からなり、
前記第1相変化膜及び前記第2相変化膜がいずれも、10原子%以上50原子%以下のGe及び45原子%以上60原子%以下のTeを含み、
前記第1相変化膜のBi含有割合と前記第2相変化膜のBi含有割合の差が4原子%以上であることを特徴とする、
光学的情報記録媒体。
An optical information recording medium having at least a recording layer on a transparent substrate,
On the transparent substrate, in order from the side close to the transparent substrate, at least a first information layer, a separation layer, a second information layer,
At least one of the first information layer and the second information layer has at least a recording layer,
The recording layer is composed of at least a first phase change film and a second phase change film in order from the side closer to the transparent substrate,
Each of the first phase change film and the second phase change film includes 10 atomic% to 50 atomic% Ge and 45 atomic% to 60 atomic% Te,
The difference between the Bi content of the first phase change film and the Bi content of the second phase change film is 4 atomic% or more ,
Optical information recording medium.
前記透明基板に近い側から順に、少なくとも前記記録層と反射層を有することを特徴とする、請求項1または2のいずれかに記載の光学的情報記録媒体。 In order from the side close to the transparent substrate, and having at least the recording layer and the reflective layer, the optical information recording medium according to claim 1 or 2. 前記記録層と前記反射層との間に、さらに上側誘電体層を有することを特徴とする、請求項に記載の光学的情報記録媒体。 The optical information recording medium according to claim 3 , further comprising an upper dielectric layer between the recording layer and the reflective layer. 前記記録層と前記上側誘電体層との間に、さらに上側界面層を有することを特徴とする、請求項に記載の光学的情報記録媒体。 The optical information recording medium according to claim 4 , further comprising an upper interface layer between the recording layer and the upper dielectric layer. 前記上側界面層が、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Ga及びSiから選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物を含む材料からなることを特徴とする、請求項に記載の光学的情報記録媒体。 The upper interface layer is made of a material containing an oxide of at least one element selected from Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Ga, and Si. Item 6. The optical information recording medium according to Item 5 . 前記上側誘電体層と前記反射層との間に、さらに光吸収層を有することを特徴とする、請求項のいずれかに記載の光学的情報記録媒体。 Wherein between the upper dielectric layer and the reflective layer, further characterized by having a light-absorbing layer, the optical information recording medium according to any one of claims 4-6. 前記光吸収層がSi及びGeから選ばれる少なくとも1種の元素を含む材料からなることを特徴とする、請求項に記載の光学的情報記録媒体。 The optical information recording medium according to claim 7 , wherein the light absorption layer is made of a material containing at least one element selected from Si and Ge. 前記記録層と前記透明基板との間に、さらに下側誘電体層を有することを特徴とする、
請求項1〜のいずれかに記載の光学的情報記録媒体。
Further comprising a lower dielectric layer between the recording layer and the transparent substrate,
The optical information recording medium according to any one of claims 1-8.
前記下側誘電体層と前記記録層との間に、さらに下側界面層を有することを特徴とする、請求項に記載の光学的情報記録媒体。 The optical information recording medium according to claim 9 , further comprising a lower interface layer between the lower dielectric layer and the recording layer. 前記下側界面層が、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Ga及びSiから選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物を含む材料からなることを特徴とする、請求項10に記載の光学的情報記録媒体。 The lower interface layer is made of a material containing an oxide of at least one element selected from Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Ga and Si. The optical information recording medium according to claim 10 . 透明基板上に、少なくとも記録層を有する光学的情報記録媒体の製造方法であって、
前記記録層が、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1相変化膜及び第2相変化膜からなり、
前記第1相変化膜及び前記第2相変化膜がいずれも、10原子%以上50原子%以下のGe及び45原子%以上60原子%以下のTeを含み、
前記第1相変化膜のBi含有割合と前記第2相変化膜のBi含有割合の差が4原子%以上であるように成膜する工程を含むことを特徴とする、光学的情報記録媒体の製造方法。
A method for producing an optical information recording medium having at least a recording layer on a transparent substrate,
The recording layer is composed of at least a first phase change film and a second phase change film in order from the side closer to the transparent substrate,
Each of the first phase change film and the second phase change film includes 10 atomic% to 50 atomic% Ge and 45 atomic% to 60 atomic% Te,
An optical information recording medium comprising a step of forming a film so that a difference between a Bi content ratio of the first phase change film and a Bi content ratio of the second phase change film is 4 atomic% or more . Production method.
透明基板上に、少なくとも記録層を有する光学的情報記録媒体の製造方法であって、
前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1情報層、分離層、第2情報層を有し、
前記第1情報層と前記第2情報層の少なくともいずれか一方が、少なくとも記録層を有し、
前記記録層が、前記透明基板に近い側から順に、少なくとも第1相変化膜及び第2相変化膜からなり、
前記第1相変化膜及び前記第2相変化膜がいずれも、10原子%以上50原子%以下のGe及び45原子%以上60原子%以下のTeを含み、
前記第1相変化膜のBi含有割合と前記第2相変化膜のBi含有割合の差が4原子%以上であるように成膜する工程を含むことを特徴とする、光学的情報記録媒体の製造方法。
A method for producing an optical information recording medium having at least a recording layer on a transparent substrate,
In order from the side closer to the transparent substrate, at least a first information layer, a separation layer, a second information layer,
At least one of the first information layer and the second information layer has at least a recording layer,
The recording layer is composed of at least a first phase change film and a second phase change film in order from the side closer to the transparent substrate,
Each of the first phase change film and the second phase change film includes 10 atomic% to 50 atomic% Ge and 45 atomic% to 60 atomic% Te,
An optical information recording medium comprising a step of forming a film so that a difference between a Bi content ratio of the first phase change film and a Bi content ratio of the second phase change film is 4 atomic% or more . Production method.
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