JP2001209970A - Information recording medium, method of producing the same and method of recording and reproducing the same - Google Patents
Information recording medium, method of producing the same and method of recording and reproducing the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、光学的に情報の記
録、再生、消去、書き換えが可能な情報記録媒体ならび
にその製造方法およびその記録再生方法に関する。The present invention relates to an information recording medium capable of optically recording, reproducing, erasing, and rewriting information, a method of manufacturing the same, and a method of recording and reproducing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、相変化型情報記録媒体は、成
膜工程において透明なディスク基板上にスパッタリング
などの方法で、結晶状態と非晶質状態との間で可逆的相
変態を生起する記録層を含んだ多層膜が成膜される。成
膜後の記録層の構造は非晶質であり、光学的または熱的
手段を用いて記録層全面を非晶質から結晶相にする工程
(以下、初期化工程)を経て、相変化型情報記録媒体は製
造される。(本明細書中ではこのように成膜で形成され
た非晶質をas-depo非晶質とし、以下に述べる高パワ−
レ−ザの照射により溶融後急冷して形成された非晶質と
区別する。) 相変化型情報記録媒体は、単一レーザビームを高パワー
と低パワーに変調させて記録層に照射することにより、
信号の記録や書き換えができる。高パワーレーザビーム
が照射され、記録層が溶融し急冷すると非晶質(記録状
態)が形成され、低パワーのレーザビームが照射され、
記録層が昇温し徐冷すると結晶相(消去状態)が形成さ
れ、0.数μm(数100nm)レベルの記録マークがトラックに
形成される。信号の再生は、記録層が結晶相である場合
の媒体の反射率Rc(%)と、記録層が非晶質である場合の
媒体の反射率Ra(%)との差△R(%)(△R=|Rc-Ra|)を利
用して行う。Rc>RaまたはRa>Rcのいずれの媒体でも信
号の記録再生はできる。2. Description of the Related Art Conventionally, a phase change type information recording medium causes a reversible phase transformation between a crystalline state and an amorphous state by a method such as sputtering on a transparent disk substrate in a film forming process. A multilayer film including a recording layer is formed. The structure of the recording layer after film formation is amorphous, and the entire recording layer is changed from an amorphous state to a crystalline phase using optical or thermal means.
Through the following (initialization step), a phase change type information recording medium is manufactured. (In the present specification, the thus formed amorphous film is referred to as as-depo amorphous, and the high power described below is used.
It is distinguished from amorphous formed by rapid cooling after melting by laser irradiation. The phase change type information recording medium modulates a single laser beam into high power and low power and irradiates the recording layer,
Recording and rewriting of signals are possible. When a high-power laser beam is irradiated, the recording layer is melted and quenched, an amorphous (recorded state) is formed, and a low-power laser beam is irradiated,
When the recording layer is heated and cooled slowly, a crystalline phase (erased state) is formed, and a recording mark having a level of 0.1 μm (several 100 nm) is formed on the track. The signal reproduction is performed by a difference ΔR (%) between the reflectance Rc (%) of the medium when the recording layer is in a crystalline phase and the reflectance Ra (%) of the medium when the recording layer is in an amorphous state. (△ R = | Rc-Ra |). Recording and reproduction of signals can be performed on any medium of Rc> Ra or Ra> Rc.
【0003】先に述べた初期化工程においては媒体の反
射率がRaからRcに変化する。特にRa>Rcに光学設計され
た媒体は、反射率が下がってしまうため、Rcは10%以上
あることが望ましい。In the above-described initialization step, the reflectance of the medium changes from Ra to Rc. In particular, a medium optically designed to satisfy Ra> Rc has a low reflectance, so that Rc is desirably 10% or more.
【0004】初期化工程には光学的または熱的手段を具
備した設備を要する。たとえば光学的手段として半導体
レ−ザを用いた場合、レーザビームの形状、レーザ照射
パワー、冷却速度、媒体の回転速度、所要時間等、多々
の条件を各種媒体に対して最適化するという作業も要す
る。また、記録層は非晶質から結晶相に相変態する際
に、数%の体積収縮が生じることがわかっている。その
ため、多層膜成膜後に記録層を結晶化させると、記録層
の体積収縮により、少なくとも記録層に接する層には成
膜後には無かった新たな内部応力が発生する。また、10
nm以下のごく薄い記録層であれば、光吸収が小さく熱も
拡散しやすいため、結晶化にはより大きなパワー密度を
要し、基板上に予め転写されていた溝やアドレスピット
に熱負荷がかかる等、初期化工程は多くの課題を有す
る。[0004] The initialization step requires equipment provided with optical or thermal means. For example, when a semiconductor laser is used as an optical means, various operations such as the shape of a laser beam, a laser irradiation power, a cooling speed, a rotation speed of a medium, and a required time are also optimized for various media. It costs. It is also known that the volume shrinkage of the recording layer is reduced by several percent when the recording layer undergoes a phase transformation from an amorphous phase to a crystalline phase. Therefore, when the recording layer is crystallized after the formation of the multilayer film, a new internal stress that is not present after the film formation is generated at least in a layer in contact with the recording layer due to volume shrinkage of the recording layer. Also, 10
A very thin recording layer of nm or less has low light absorption and easily diffuses heat.Thus, crystallization requires a higher power density, and a thermal load is applied to grooves and address pits previously transferred on the substrate. For example, the initialization process has many problems.
【0005】初期化工程を不要にすることができれば、
設備投資や開発費が削減でき、媒体の大きなコストダウ
ンにつながる。(1)Rc>Raの媒体、(2)Ra>Rcの媒体、各
々に対して初期化を不要にできる異なる方式が考えられ
る。良好なサーボ特性を得るために、反射率は高い方に
維持することが好ましく、(1)の場合、成膜後に記録層
が結晶相になっていること(初期状態Rc)、(2)の場合、
成膜後に記録層が非晶質になっていること(初期状態R
a)、が条件である。(初期状態は、記録する事前の媒体
の状態を言う。)これらを実施するためには、成膜中に
記録層を結晶化させる技術およびas-depo非晶質に記録
する技術を要する。If the initialization step can be made unnecessary,
Capital and development costs can be reduced, leading to significant media cost reductions. There are different methods that can eliminate the need for initialization for (1) a medium with Rc> Ra and (2) a medium with Ra> Rc. In order to obtain good servo characteristics, it is preferable that the reflectivity be maintained at a higher value.In the case of (1), the recording layer is in a crystalline phase after film formation (initial state Rc), and in (2) If
The recording layer is amorphous after film formation (initial state R
a) is the condition. (The initial state refers to the state of the medium before recording.) In order to implement these, a technique for crystallizing the recording layer during film formation and a technique for recording as-depo amorphous are required.
【0006】相変化型光学情報記録媒体の記録層を成膜
中に結晶化させる方法が国際公開番号WO98/47142号に開
示されている。結晶構造が面心立方格子系または菱面体
格子系である材料からなる結晶化促進層を設けた後、そ
の結晶化促進層の直上に記録層を成膜する製造方法、お
よび記録層成膜中の基板温度を45℃から110℃にする製
造方法である。また、結晶化促進層の材料としては、S
b,Bi,Sb化合物、Bi化合物の少なくともいずれか一つを
含み、この製造方法で製造された相変化型光学情報記録
媒体の記録層が結晶状態で成膜されていることが開示さ
れている。A method for crystallizing a recording layer of a phase change type optical information recording medium during film formation is disclosed in International Publication No. WO98 / 47142. After providing a crystallization promoting layer made of a material whose crystal structure is a face-centered cubic lattice system or a rhombohedral lattice system, a manufacturing method of forming a recording layer immediately above the crystallization promoting layer, and during the formation of the recording layer This is a production method in which the substrate temperature is changed from 45 ° C. to 110 ° C. Further, as a material of the crystallization promoting layer, S
b, Bi, Sb compound, including at least one of the Bi compound, it is disclosed that the recording layer of the phase change optical information recording medium manufactured by this manufacturing method is formed in a crystalline state. .
【0007】また、Ra>Rcとなるように構成された、相
変化型光学情報記録媒体の製造方法として、記録層成膜
中の基板温度を35℃以上150℃以下とする製造方法およ
び記録層成膜直前の基板温度を35℃以上95℃以下とする
製造方法が、国際公開番号WO98/38636号に開示されてい
る。この製造方法で製造された相変化型光学情報記録媒
体は、as-depo非晶質の記録層に初期化工程を行わない
で記録を行った場合でも、初回記録時から高い記録特性
が得られることが開示されている。Further, as a method for manufacturing a phase-change optical information recording medium configured to satisfy Ra> Rc, a method for manufacturing a recording layer in which a substrate temperature during film formation is 35 ° C. to 150 ° C. and A production method in which the substrate temperature immediately before film formation is 35 ° C. or more and 95 ° C. or less is disclosed in International Publication No. WO98 / 38636. The phase-change optical information recording medium manufactured by this manufacturing method, even when recording is performed without performing the initialization process on the as-depo amorphous recording layer, high recording characteristics are obtained from the first recording. It is disclosed.
【0008】しかしながら、WO98/47142号については、
Biは融点が約271℃と低く、スパッタリングパワーがあ
げられない。また、WO98/38636号については、基板を加
熱して記録層をas-depo非晶質になるように成膜するに
は、基板全面を一様に昇温しその温度を保持しなくては
ならない。たとえば、基板ホルダ−自体を加熱する場
合、基板に熱を伝導するには基板ホルダ−と基板が全面
接触しなければ一様に昇温することは非常に困難であ
る。しかしながら、基板をホルダ−に全面接触させると
基板表面に傷や汚れが発生しやすくなるという問題があ
る。また、高周波誘導やフラッシュ加熱などを行う場合
には、真空装置内で非接触に基板を一様に加熱するには
成膜設備が複雑になることに加えて、成膜直前または成
膜中に一定温度を安定に保持することは困難であるとい
う問題がある。さらに、真空装置内で基板の温度を非接
触で測定し、その温度を装置外で監視する必要性も発生
し、装置の煩雑化且つ大型化は避けられない。However, with respect to WO98 / 47142,
Bi has a low melting point of about 271 ° C. and does not have high sputtering power. Further, with respect to WO98 / 38636, in order to heat the substrate and form the recording layer into an as-depo amorphous film, the entire surface of the substrate must be uniformly heated and maintained at that temperature. No. For example, when heating the substrate holder itself, it is very difficult to uniformly increase the temperature unless the entire surface of the substrate holder contacts the substrate in order to conduct heat to the substrate. However, there is a problem that when the substrate is brought into full contact with the holder, the surface of the substrate is liable to be scratched or stained. In addition, when performing high-frequency induction or flash heating, etc., in order to uniformly heat the substrate in a non-contact manner in a vacuum device, the film forming equipment becomes complicated, and in addition, the film is formed immediately before or during film formation. There is a problem that it is difficult to stably maintain a constant temperature. Further, there is a need to measure the temperature of the substrate in a vacuum device in a non-contact manner, and to monitor the temperature outside the device, and it is inevitable that the device becomes complicated and large.
【0009】従来、as-depo非晶質に記録を行うことが
困難であったのは、as-depo非晶質と、結晶相にレーザ
を照射することによって形成される非晶質とが異なる性
質であるためと考えられる。一般に、非晶質にはいくつ
かの準安定なエネルギー状態が存在し、媒体を長期間あ
るいは高温度条件下で保存すると、その間に保存前と異
なるエネルギー状態に移ってしまうことがある。そのた
め、保存前後で最適な記録再生条件が異なるために、同
じ条件で記録再生を行うと記録再生特性が変化してしま
うことがある。例えば、記録層の記録マークがより安定
なエネルギー状態に移ってしまった場合は、記録層を結
晶化させる消去感度が低下するため、情報信号のオーバ
ーライト時における消去率が低下してしまうことがあ
る。Conventionally, it has been difficult to perform recording on an as-depo amorphous material because an as-depo amorphous material is different from an amorphous material formed by irradiating a crystal phase with a laser. This is probably due to the nature. In general, amorphous has several metastable energy states, and when a medium is stored for a long period of time or under high temperature conditions, the medium may change to an energy state different from that before storage. Therefore, since the optimum recording and reproducing conditions are different before and after storage, if the recording and reproducing are performed under the same conditions, the recording and reproducing characteristics may change. For example, when the recording mark of the recording layer has shifted to a more stable energy state, the erasing sensitivity for crystallizing the recording layer is reduced, so that the erasing rate when the information signal is overwritten may be reduced. is there.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決するもので、融点が高い材料を使用し、基板を温める
ことなく、記録層が成膜後に結晶相となり初期化工程を
不要とする情報記録媒体、ならびにその製造方法を提供
すること、及び結晶化に要するエネルギ−を低減する情
報記録媒体を提供することを第1番目の目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, and uses a material having a high melting point. The recording layer becomes a crystalline phase after film formation without heating the substrate, thereby eliminating the need for an initialization step. A first object is to provide an information recording medium and a method for manufacturing the same, and to provide an information recording medium that reduces energy required for crystallization.
【0011】また、本発明は上記課題を解決するもの
で、成膜直前および成膜中にも基板の温度の厳密な制御
が必要なく、Ra>Rcに光学設計された情報記録媒体に、
初期化工程を行わなくても記録層がas-depo非晶質の状
態で記録動作を行うことが可能な情報記録媒体を提供す
ることを第2番目の目的とする。Further, the present invention solves the above-mentioned problems, and strict control of the temperature of the substrate is not required immediately before and during film formation, and an information recording medium optically designed to satisfy Ra> Rc is provided.
A second object of the present invention is to provide an information recording medium capable of performing a recording operation in a state where a recording layer is in an as-depo amorphous state without performing an initialization step.
【0012】また、本発明は上記課題を解決するもの
で、初期化工程が不要であり、Rcがほとんど0%であって
も安定してアドレスの読みとりやトラッキングサーボ制
御が可能な情報記録媒体、ならびにその製造方法および
その記録再生方法を提供することを第3番目の目的とす
る。Further, the present invention solves the above-mentioned problem, and does not require an initialization step. Even if Rc is almost 0%, an information recording medium capable of stably reading an address and performing tracking servo control. A third object is to provide a manufacturing method thereof and a recording / reproducing method thereof.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するため、基板上に少なくとも記録層が成膜された情報
記録媒体であって、前記記録層は、光ビームの照射によ
って結晶状態と非晶質状態との間で可逆的相変態を生起
する相変態層と、前記相変態層の結晶化能を向上させる
結晶化能向上層なる層を含み、前記相変態層を成膜する
前に前記結晶化能向上層を成膜することにより、前記相
変態層が成膜中に結晶核生成および結晶成長を生起し、
前記相変態層の少なくとも一部が成膜後に結晶相になっ
ていることを特徴とする。この際、結晶化能向上層はテ
ルル化物またはハロゲン化物より選ぶことが好ましい。
具体的には、テルル化物はSnTe,PbTe,Te,Sb2Te3,Bi2T
e3,GeSbTe,GeBiTe共融より選ばれ、その膜厚は1nmから1
0nmが望ましい。ハロゲン化物はZnF2,AlF3,KF,CaF2,Na
F,BaF2,MgF2,LaF3,LiFより選ばれ、その膜厚は1nmから2
0nmが望ましい。また、相変態層はGeSbTeを主成分とし
た、結晶構造が岩塩型である材料であることが好まし
く、結晶化能向上層の結晶構造も岩塩型であればなおよ
い。相変態層を成膜する際の成膜速度は、5nm/分から20
nm/分の範囲で成膜することが好ましい。テルル化物ま
たはハロゲン化物である材料を結晶化能向上層に用い
て、相変態層を低成膜速度で成膜することにより、相変
態層を成膜後に結晶相にすることが可能となる。In order to achieve the above object, the present invention provides an information recording medium having at least a recording layer formed on a substrate, wherein the recording layer is brought into a crystalline state by irradiation with a light beam. Including a phase transformation layer that causes a reversible phase transformation between the amorphous state and a crystallization ability improving layer that improves the crystallization ability of the phase transformation layer, before forming the phase transformation layer. By forming the crystallization ability improving layer in the above, the phase transformation layer causes crystal nucleation and crystal growth during the film formation,
At least a part of the phase transformation layer is in a crystalline phase after film formation. At this time, it is preferable that the crystallinity improving layer is selected from telluride or halide.
Specifically, telluride is SnTe, PbTe, Te, Sb 2 Te 3 , Bi 2 T
e 3 , GeSbTe, GeBiTe eutectic, with a film thickness of 1 nm to 1
0 nm is desirable. Halides are ZnF 2 , AlF 3 , KF, CaF 2 , Na
Selected from F, BaF 2 , MgF 2 , LaF 3 , and LiF, and the film thickness is from 1 nm to 2
0 nm is desirable. In addition, the phase transformation layer is preferably made of a material having GeSbTe as a main component and having a crystal structure of a rock salt type, and more preferably the crystal structure of the crystallization capability improving layer is a rock salt type. The deposition rate for forming the phase transformation layer is from 5 nm / min to 20
It is preferable to form a film in the range of nm / min. By using a material that is a telluride or a halide for the crystallization capability improving layer and forming the phase change layer at a low film formation rate, the phase change layer can be made into a crystalline phase after film formation.
【0014】また、本発明は、結晶化能向上層を成膜し
た場合の記録層を結晶化させるためのエネルギ−をA、
結晶化能向上層を成膜しない場合の記録層を結晶化させ
るためのエネルギ−をBとしたとき、AがBより小さくな
る作用をも有する。Further, according to the present invention, the energy for crystallizing the recording layer in the case where the crystallization ability improving layer is formed is A,
When the energy for crystallizing the recording layer in the case where the crystallization ability improving layer is not formed is represented by B, A also has the effect of making A smaller than B.
【0015】また、本発明は、上記課題を解決する手段
として、第一の基板上に少なくとも第一の記録層が成膜
された第一情報記録媒体と、第二の基板上に少なくとも
第二の記録層が成膜された第二情報記録媒体とを貼り合
わせた、二層情報記録媒体であって、前記第一の記録層
は、光ビームの照射によって結晶状態と非晶質状態との
間で可逆的相変態を生起する相変態層と、前記相変態層
の結晶化能を向上させる結晶化能向上層なる層を含み、
前記相変態層を成膜する前に前記結晶化能向上層を成膜
することにより、前記相変態層が成膜中に結晶核生成お
よび結晶成長を生起し、前記相変態層の少なくとも一部
が成膜後に結晶相になっていることを特徴とする。本構
成により、第一の記録層が成膜中に結晶核生成および結
晶成長を生起し、第一の記録層の少なくとも一部が成膜
後に結晶相になる作用を有する。According to another aspect of the present invention, there is provided a first information recording medium having at least a first recording layer formed on a first substrate, and at least a second information recording medium formed on a second substrate. A two-layer information recording medium, wherein the first recording layer has a crystalline state and an amorphous state by irradiation of a light beam. A phase transformation layer that causes a reversible phase transformation between, and a layer that is a crystallization ability improving layer that improves the crystallization ability of the phase transformation layer,
By forming the crystallization ability improving layer before forming the phase transformation layer, the phase transformation layer causes crystal nucleation and crystal growth during film formation, and at least a part of the phase transformation layer. Has a crystalline phase after film formation. With this configuration, the first recording layer has a function of generating crystal nuclei and crystal growth during film formation, and at least a part of the first recording layer has a crystal phase after film formation.
【0016】また、本発明は、基板上に少なくとも記録
層を備える情報記録媒体であって、前記記録層は、光ビ
ームの照射によって結晶状態と非晶質状態との間で可逆
的相変態を生起する相変態層(ここで、層とは、一面に
均一に形成されている場合に限らず、島状に形成されて
いる場合も含む。結晶核供給層も同様である。)と、相
変態層に積層され相変態層の結晶化を容易にする結晶核
供給層とを含むことを特徴とする。上記情報記録媒体に
よれば、相変態層がas-depo非晶質の状態のままで、記
録を開始することが可能となる。また、上記情報記録媒
体によれば、高密度・高線速度な情報信号の記録再生に
おける信頼性の高い情報記録媒体が得られる。The present invention also relates to an information recording medium comprising at least a recording layer on a substrate, wherein the recording layer undergoes a reversible phase transformation between a crystalline state and an amorphous state by irradiation with a light beam. The phase transformation layer which occurs (here, the layer is not limited to the case where it is formed uniformly on one surface, but also includes the case where it is formed in an island shape. The same applies to the crystal nucleus supply layer). And a crystal nucleus supply layer laminated on the transformation layer to facilitate crystallization of the phase transformation layer. According to the information recording medium, recording can be started while the phase change layer is in an as-depo amorphous state. According to the information recording medium, an information recording medium with high reliability in recording and reproducing information signals with high density and high linear velocity can be obtained.
【0017】上記情報記録媒体では、前記結晶核供給層
と前記相変態層とが、前記基板側からこの順序で積層さ
れていることが好ましい。上記情報記録媒体では、前記
相変態層の結晶化を容易にする第2の結晶核供給層をさ
らに含み、前記相変態層と前記第2の結晶核供給層とが
前記基板側からこの順序で積層されていることが好まし
い。上記情報記録媒体では、前記相変態層と前記結晶核
供給層とが、前記基板側からこの順序で積層されている
ことが好ましい。In the information recording medium, it is preferable that the crystal nucleus supply layer and the phase transformation layer are stacked in this order from the substrate side. The information recording medium further includes a second crystal nucleus supply layer that facilitates crystallization of the phase transformation layer, wherein the phase transformation layer and the second crystal nucleus supply layer are arranged in this order from the substrate side. It is preferable that they are stacked. In the information recording medium, it is preferable that the phase change layer and the crystal nucleus supply layer are stacked in this order from the substrate side.
【0018】上記情報記録媒体では、前記結晶核供給層
の非晶質から結晶相への転移温度(以下、結晶化温度と
いう)Tx1(℃)と、前記相変態層の結晶化温度Tx2(℃)
とが、Tx2>Tx1の関係を満たすことが好ましい。上記
構成によって、相変態層の結晶化が容易になる。上記情
報記録媒体では、前記結晶核供給層の融点Tm1(℃)と、
前記相変態層の融点Tm2(℃)とが、Tm1>Tm2の関係を
満たすことが好ましい。上記構成によって、結晶核供給
層が、相変態層に対してレーザビームの入射側に配置さ
れた場合にも、結晶核供給層の安定性が高い情報記録媒
体が得られる。In the information recording medium, a transition temperature (hereinafter referred to as a crystallization temperature) Tx1 (° C.) of the crystal nucleus supply layer from an amorphous state to a crystal phase, and a crystallization temperature Tx2 (° C.) of the phase change layer. )
Preferably satisfy the relationship of Tx2> Tx1. With the above configuration, crystallization of the phase transformation layer is facilitated. In the information recording medium, the melting point Tm1 (° C.) of the crystal nucleus supply layer;
It is preferable that the melting point Tm2 (° C.) of the phase transformation layer satisfies the relationship of Tm1> Tm2. According to the above configuration, even when the crystal nucleus supply layer is disposed on the laser beam incident side with respect to the phase transformation layer, an information recording medium with high stability of the crystal nucleus supply layer can be obtained.
【0019】上記情報記録媒体では、前記結晶核供給層
がTeを含むことが好ましい。上記構成によって、Teが結
晶核として機能するため、相変態層の結晶化が容易にな
る。上記情報記録媒体では、前記結晶核供給層が、SnTe
およびPbTeから選ばれる少なくとも一つを含むことが好
ましい。上記情報記録媒体では、前記結晶核供給層が、
SnTe-M(ただし、MはN,Ag,Cu,Co,Ge,Mn,Nb,Ni,Pd,Pt,Sb,
Se,Ti,V,ZrおよびPbTeから選ばれる少なくとも一つを含
む)を含むことが好ましい。ここで、SnTe-Mとは、Snに
対するTeの存在比を変えずに、SnTeにMを加えたもので
ある。たとえば、SnTeとMとの化合物やSnTeとMとの共晶
などを含む。上記Mの含有量は、高々50%が好ましい。よ
り好ましいMの含有量は0.5-50atom%の範囲である。ま
た、SnTeは、Sn50Te50(Sn:Te=50:50)の化学量論組成
がより好ましいが、Sn45Te55(Sn:Te=45:55)、Sn55Te45
(Sn:Te=55:45)のような、±5%程度の許容は可能であ
る。In the above information recording medium, the crystal nucleus supply layer preferably contains Te. With the above configuration, Te functions as a crystal nucleus, so that crystallization of the phase transformation layer is facilitated. In the information recording medium, the crystal nucleus supply layer may be formed of SnTe
And at least one selected from PbTe. In the information recording medium, the crystal nucleus supply layer may include:
SnTe-M (where M is N, Ag, Cu, Co, Ge, Mn, Nb, Ni, Pd, Pt, Sb,
(Including at least one selected from Se, Ti, V, Zr and PbTe). Here, SnTe-M is obtained by adding M to SnTe without changing the ratio of Te to Sn. For example, it includes a compound of SnTe and M, a eutectic of SnTe and M, and the like. The content of M is preferably at most 50%. A more preferred M content is in the range of 0.5-50 atom%. Further, SnTe is more preferably a stoichiometric composition of Sn 50 Te 50 (Sn: Te = 50: 50), but Sn 45 Te 55 (Sn: Te = 45: 55), Sn 55 Te 45
A tolerance of about ± 5% such as (Sn: Te = 55: 45) is possible.
【0020】上記情報記録媒体では、前記相変態層が、
カルコゲン系材料からなることが好ましい。上記構成に
よって、高密度記録が可能な情報記録媒体が得られる。
上記情報記録媒体では、前記相変態層が、GeTe,GeSbTe,
TeSnSe,InSbTe,GeBiTeおよびAgInSbTeから選ばれる少な
くとも一つを含むことが好ましい。上記情報記録媒体で
は、前記相変態層が、GeSbTeと、Ag,Sn,Cr,Mn,Pb,Bi,P
d,Se,In,Ti,Zr,Au,Pt,AlおよびNから選ばれる少なくと
も一つの元素とを含むことが好ましい。In the above information recording medium, the phase transformation layer is
It is preferably made of a chalcogen-based material. With the above configuration, an information recording medium capable of high-density recording can be obtained.
In the information recording medium, the phase transformation layer is formed of GeTe, GeSbTe,
It is preferable to include at least one selected from TeSnSe, InSbTe, GeBiTe, and AgInSbTe. In the above information recording medium, the phase transformation layer is composed of GeSbTe and Ag, Sn, Cr, Mn, Pb, Bi, P
It preferably contains at least one element selected from d, Se, In, Ti, Zr, Au, Pt, Al and N.
【0021】上記情報記録媒体では、前記結晶核供給層
の厚みd1(nm)と、前記相変態層の厚みd2(nm)とが、d2>
d1の関係を満たすことが好ましい。上記構成によって、
相変態層に入射するレーザビームの光量が不足すること
を防止できる。上記情報記録媒体では、前記結晶核供給
層の厚みd1(nm)が、0.3<d1≦5の関係を満たすことが好
ましい。上記情報記録媒体では、前記相変態層の厚みd2
(nm)が、3≦d2≦20の関係を満たすことが好ましい。In the above information recording medium, the thickness d1 (nm) of the crystal nucleus supply layer and the thickness d2 (nm) of the phase transformation layer satisfy d2>
It is preferable to satisfy the relationship of d1. With the above configuration,
Insufficient light quantity of the laser beam incident on the phase transformation layer can be prevented. In the information recording medium, it is preferable that the thickness d1 (nm) of the crystal nucleus supply layer satisfies a relationship of 0.3 <d1 ≦ 5. In the information recording medium, the thickness d2 of the phase transformation layer
(nm) preferably satisfies the relationship of 3 ≦ d2 ≦ 20.
【0022】上記情報記録媒体では、前記相変態層が結
晶相である場合の情報記録媒体の反射率Rc(%)と、前記
相変態層が非晶質である場合の情報記録媒体の反射率Ra
(%)とが、Ra>Rcの関係を満たすことが好ましい。上記
構成によって、基板に形成された溝やアドレスの検出が
特に容易な情報記録媒体が得られる。In the above information recording medium, the reflectance Rc (%) of the information recording medium when the phase change layer is a crystalline phase and the reflectance of the information recording medium when the phase change layer is amorphous Ra
(%) Preferably satisfies the relationship of Ra> Rc. With the above configuration, it is possible to obtain an information recording medium in which it is particularly easy to detect a groove or an address formed in a substrate.
【0023】また、本発明の情報記録媒体の製造方法
は、少なくとも記録層を備える情報記録媒体の製造方法
であって、結晶状態と非晶質状態との間で可逆的に相変
態を起こす相変態層と、前記相変態層に積層され前記相
変態層を結晶化しやすくする結晶核供給層とを含む前記
記録層を形成する工程を含むことを特徴とする。上記情
報記録媒体の製造方法によれば、本発明の情報記録媒体
を容易に製造できる。上記製造方法では、前記相変態層
を形成する工程が、前記相変態層が非晶質となる条件で
行われることが好ましい。上記構成によってas-depo記
録が可能となる。The method for manufacturing an information recording medium according to the present invention is a method for manufacturing an information recording medium having at least a recording layer, wherein a phase that causes a reversible phase transformation between a crystalline state and an amorphous state is provided. Forming a recording layer including a transformation layer and a crystal nucleus supply layer laminated on the phase transformation layer to facilitate crystallization of the phase transformation layer. According to the method for manufacturing an information recording medium, the information recording medium of the present invention can be easily manufactured. In the above-mentioned manufacturing method, it is preferable that the step of forming the phase transformation layer is performed under the condition that the phase transformation layer becomes amorphous. With the above configuration, as-depo recording becomes possible.
【0024】上記製造方法では、前記相変態層の成膜速
度r(nm/分)が、r≧30の関係を満たすことが好ましい。
上記構成によって、非晶質の状態で相変態層を成膜でき
る。In the above-mentioned manufacturing method, it is preferable that the film formation rate r (nm / min) of the phase transformation layer satisfies the relationship of r ≧ 30.
With the above structure, the phase transformation layer can be formed in an amorphous state.
【0025】また、本発明の情報記録媒体の記録再生方
法は、記録層を備える情報記録媒体に情報を記録する方
法であって、前記記録層は、結晶状態と非晶質状態との
間で可逆的に相変態を起こす相変態層と、前記相変態層
に積層され前記相変態層の結晶化を容易にする結晶核供
給層とを含み、前記記録層にレーザビームを照射するこ
とによって、前記相変態層を相変態させて情報を記録す
ることを特徴とする。上記情報記録媒体の記録再生方法
によれば、信頼性よく情報の記録ができる。Further, the method for recording / reproducing information on an information recording medium according to the present invention is a method for recording information on an information recording medium provided with a recording layer, wherein the recording layer is switched between a crystalline state and an amorphous state. A phase transformation layer that causes phase transformation reversibly, and a crystal nucleus supply layer that is stacked on the phase transformation layer and facilitates crystallization of the phase transformation layer, by irradiating the recording layer with a laser beam, The information is recorded by performing phase transformation on the phase transformation layer. According to the information recording medium recording / reproducing method, information can be recorded with high reliability.
【0026】上記記録再生方法では、前記結晶核供給層
が、SnTeおよびPbTeから選ばれる少なくとも一つを含む
ことが好ましい。上記構成によれば、特に信頼性よく情
報の記録ができる。In the above recording / reproducing method, it is preferable that the crystal nucleus supply layer contains at least one selected from SnTe and PbTe. According to the above configuration, information can be recorded particularly reliably.
【0027】上記記録再生方法では、前記相変態層が、
GeTe,GeSbTe,TeSnSe,InSbTe,GeBiTeおよびAgInSbTeから
選ばれる少なくとも一つを含むことが好ましい。上記構
成によれば、特に信頼性よく情報の記録ができる。In the above recording / reproducing method, the phase transformation layer is
It is preferable to include at least one selected from GeTe, GeSbTe, TeSnSe, InSbTe, GeBiTe, and AgInSbTe. According to the above configuration, information can be recorded particularly reliably.
【0028】上記記録再生方法では、前記相変態層が、
非晶質の状態で成膜され、結晶化することなく非晶質の
状態で前記情報の記録が開始されることが好ましい。[0028] In the above recording / reproducing method, the phase transformation layer comprises:
It is preferable that the film be formed in an amorphous state and the recording of the information be started in an amorphous state without crystallization.
【0029】[0029]
【発明の実施の形態】以下、図1から3は、初期化不要を
目的とし、成膜後に相変態層を結晶化させる発明を説明
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, FIGS. 1 to 3 explain an invention in which a phase transformation layer is crystallized after film formation for the purpose of eliminating the need for initialization.
【0030】図1は、本発明の情報記録媒体50の一構成
例を示し、基板1上に保護層2、結晶化能向上層3、相変
態層4、保護層6、反射層7を順次積層して、接着層8でダ
ミ−基板9と貼り合わせた構造としている。記録層5は、
結晶化能向上層3と相変態層4の二つの層よりなる。FIG. 1 shows an example of the configuration of an information recording medium 50 according to the present invention, in which a protective layer 2, a crystallization enhancing layer 3, a phase transformation layer 4, a protective layer 6, and a reflective layer 7 are sequentially formed on a substrate 1. They are laminated and bonded to a dummy substrate 9 with an adhesive layer 8. The recording layer 5
It consists of two layers, a crystallization ability improving layer 3 and a phase transformation layer 4.
【0031】基板1としては透明な円盤状で、ポリカー
ボネイト樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、紫外線硬化性樹
脂、ガラス等を用いることができる。基板1の厚さは特
に限定されないが、0.05〜2.0mm程度のものを用いるこ
とができる。また、基板1の膜を形成する側の表面に
は、必要に応じてレーザ光のトラッキング用のスパイラ
ル状または同心円状の案内溝が設けられている。膜を形
成しない側の表面は、平滑であるものを使用する。As the substrate 1, a transparent disk-shaped material such as a polycarbonate resin, a polymethyl methacrylate resin, a polyolefin resin, a norbornene resin, an ultraviolet curable resin, and glass can be used. The thickness of the substrate 1 is not particularly limited, but a thickness of about 0.05 to 2.0 mm can be used. A spiral or concentric guide groove for tracking laser light is provided on the surface of the substrate 1 on which the film is formed, as needed. The surface on which the film is not formed should be smooth.
【0032】保護層2,6は誘電体薄膜で、光学距離を調
節して記録層への光吸収効率を高め、記録前後の反射光
量の変化を大きくして信号振幅を大きくする働きがあ
る。また、記録層5の熱的損傷等によるノイズ増加の抑
制、レーザ光27に対する反射率、吸収率及び反射光の位
相の調整等の目的で、物理的・化学的に安定で、記録層
5の融点よりも融点及び軟化温度が高く、記録層の材料
と固溶しない材料を用いることが好ましい。例えば、Y,
Ce,Ti,Zr,Nb,Ta,Co,Zn,Al,Si,Ge,Sn,Pb,Sb,Bi,Te等の酸
化物、Ti,Zr,Nb,Ta,Cr,Mo,W,B,Al,Ga,In,Si,Ge,Sn,Pb等
の窒化物、Ti,Zr,Nb,Ta,Cr,Mo,W,Si等の炭化物、Zn,Cd
等の硫化物、セレン化物またはテルル化物、Mg,Ca等の
フッ化物、C、Si、Ge等の単体、またはこれらの混合物
からなる誘電体または誘電体に準ずる材料を用いること
ができる。これらの中でも混合物であるZnS-SiO2は非晶
質材料で、高屈折率を有し、成膜速度も速く、機械特性
および耐湿性も良好な、特に優れた保護層である。保護
層の膜厚は、例えばマトリクス法(例えば久保田広著
「波動光学」岩波新書,1971年,第3章を参照)に基づく計
算により、記録層結晶状態(記録前)と記録層非晶質状態
(記録後)の反射光量の変化がより大きく且つ記録層5へ
の光吸収率がより大きくなる条件を満足するように厳密
に決定することができる。保護層2および6は、必要に応
じて異なる材料・組成のものを用いてもよいし、同一の
材料・組成のものを用いることもできる。The protective layers 2 and 6 are dielectric thin films, and have a function of adjusting the optical distance to increase the light absorption efficiency to the recording layer and increasing the change in the amount of reflected light before and after recording to increase the signal amplitude. The recording layer 5 is physically and chemically stable for the purpose of suppressing an increase in noise due to thermal damage to the recording layer 5 and adjusting the reflectance, absorptance, and the phase of the reflected light with respect to the laser beam 27. It is preferable to use a material that has a melting point and a softening temperature higher than the melting point and does not form a solid solution with the material of the recording layer. For example, Y,
Oxides such as Ce, Ti, Zr, Nb, Ta, Co, Zn, Al, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Te, Ti, Zr, Nb, Ta, Cr, Mo, W, B, Nitrides such as Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, carbides such as Ti, Zr, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Si, Zn, Cd
For example, a dielectric material such as a sulfide, a selenide or telluride, a fluoride such as Mg or Ca, a simple substance such as C, Si, or Ge, or a mixture thereof may be used. Among these, ZnS—SiO 2, which is a mixture, is an amorphous material, has a high refractive index, has a high film forming rate, and has excellent mechanical properties and moisture resistance, and is a particularly excellent protective layer. The thickness of the protective layer is calculated by, for example, a matrix method (for example, see Hiroshi Kubota, `` Wave Optics '', Iwanami Shinsho, 1971, Chapter 3). Status
It can be strictly determined so as to satisfy the condition that the change in the reflected light amount (after recording) is larger and the light absorption rate to the recording layer 5 is larger. The protective layers 2 and 6 may be made of different materials and compositions as needed, or may be made of the same material and composition.
【0033】本発明の結晶化能向上層3は、結晶化能向
上層3上に成膜された相変態層4の結晶核生成と結晶成長
を生起させ、成膜中に相変態層4を結晶化させる働きを
有する。結晶化能向上層3自体が、成膜後に結晶構造と
なっていれば、その働きはより大きくなる。一般に、気
相を冷却して得られる薄膜の構造は、基板の構造の影響
を受けやすい。相変態層4を形成する前に結晶性の材料
層を設けることにより、結晶化が促進されるものと考え
られる。記録層がもつ結晶構造と同じである方が効果が
大きいものと考えられる。例えば、Ge-Sb-Te系の場合に
は岩塩型であるので、結晶化能向上層3も岩塩型構造の
結晶であればその働きはより大きくなる。結晶化能向上
層3の材料としては、高速結晶化材料のSnTe,PbTe、低融
点材料のTe,Sb2Te3,Bi2Te3,GeSbTe共融,GeBiTe共融など
のTe化物、またはCaF2,MgF2,LaF,AlF3,NaF,BaF2,KF,Li
F,ZnF2などのハロゲン化物が結晶化効果を有する。特
に、SnTe,PbTe,NaF,LiF,KFは効果が大きかった。相変態
層4への光吸収がより大きくなるように、Te化物の場合
は結晶化能向上層3自体に光吸収があるため1nmから10nm
の極薄い膜厚が好ましく、ハロゲン化物の場合は結晶化
能向上層3自体に光吸収がほとんどないため1nmから20nm
の範囲で膜厚を設定することが可能である。The crystallization-capability improving layer 3 of the present invention causes crystal nucleation and crystal growth of the phase transformation layer 4 formed on the crystallization capability improving layer 3, and forms the phase transformation layer 4 during the film formation. It has the function of crystallization. If the crystallization ability improving layer 3 itself has a crystal structure after the film formation, the function thereof is further enhanced. Generally, the structure of a thin film obtained by cooling a gas phase is easily affected by the structure of a substrate. It is considered that providing a crystalline material layer before forming the phase transformation layer 4 promotes crystallization. It is considered that the effect is greater when the recording layer has the same crystal structure. For example, in the case of the Ge—Sb—Te system, since the crystallinity improving layer 3 is a rock salt type crystal because the crystallinity enhancing layer 3 is also a rock salt type, its function becomes larger. As the material of the crystallization ability improving layer 3, SnTe fast crystallization materials, PbTe, Te of low melting point material, Sb 2 Te 3, Bi 2 Te 3, GeSbTe eutectic, Te products such as GeBiTe eutectic or CaF, 2, MgF 2, LaF, AlF 3, NaF, BaF 2, KF, Li
Halides such as F and ZnF 2 have a crystallization effect. In particular, SnTe, PbTe, NaF, LiF, and KF had a large effect. In order to increase the light absorption to the phase transformation layer 4, in the case of a Te compound, the crystallinity enhancement layer 3 itself has light absorption, so that the thickness is 1 nm to 10 nm.
Very thin film thickness is preferable, and in the case of a halide, the crystallinity improving layer 3 itself has almost no light absorption, so that the thickness is 1 nm to 20 nm.
It is possible to set the film thickness within the range.
【0034】相変態層4は、光ビ−ムの照射によって結
晶相状態と非晶質状態との間で可逆的な相変態を起こ
し、その光学定数(屈折率n、消衰係数k)が変化する材料
を用いることが好ましい。Teを主成分としたGe-Sb-Te,G
e-Bi-Teの系、またはこれらの系にAu、Ag、Cu、Al、P
d、Pt、Ce、Sn、Mn、Cr、Tiのうちいずれかを添加した
材料を使用することもできる。また、窒素添加も可能で
ある。特にGe-Sb-TeはGeTe-Sb2Te3擬二元系組成が高速
結晶化材料として良好な記録消去性能を確保することが
できる。GeTe:Sb2Te3=x:1(1≦x≦6)の組成範囲が相安
定性に優れ、実用的に好ましい組成である。これらTeを
主成分とした材料を母材として、Arガス及びN2ガス雰囲
気中で反応性スパッタリング法により窒素を含んだ相変
態層4を形成した。結晶化能向上層3および相変態層4の
成膜後の相構造の評価は、石英ガラスに10nmほどの薄膜
を成膜してHe-Neレ−ザにより約350℃まで昇温しなが
ら、光学的変化が生じる温度を調べた。また、結晶化能
向上層3の膜厚と反射率、透過率を実験的に調べて所定
のレーザ波長に対する複素屈折率を算出した。得られた
複素屈折率を用いてマトリクス法による多層膜の光学計
算を行い、情報記録媒体の構成を決定した。The phase transformation layer 4 undergoes a reversible phase transformation between a crystalline phase and an amorphous state by irradiation with a light beam, and has an optical constant (refractive index n, extinction coefficient k). It is preferred to use a changing material. Ge-Sb-Te, G mainly composed of Te
e-Bi-Te systems or these systems with Au, Ag, Cu, Al, P
A material to which any one of d, Pt, Ce, Sn, Mn, Cr, and Ti is added can also be used. Further, nitrogen can be added. Particularly Ge-Sb-Te can GeTe-Sb 2 Te 3 pseudo-binary system composition to ensure good recording and erasing performance as high speed crystallizing material. A composition range of GeTe: Sb 2 Te 3 = x: 1 (1 ≦ x ≦ 6) is excellent in phase stability and is a practically preferable composition. Using the material containing Te as a main component as a base material, the phase transformation layer 4 containing nitrogen was formed by a reactive sputtering method in an atmosphere of Ar gas and N2 gas. Evaluation of the phase structure after the formation of the crystallization ability improving layer 3 and the phase transformation layer 4 was performed by forming a thin film of about 10 nm on quartz glass and heating the temperature to about 350 ° C. with a He-Ne laser. The temperature at which the optical change occurred was investigated. Further, the complex refractive index for a predetermined laser wavelength was calculated by experimentally examining the film thickness, the reflectance, and the transmittance of the crystallizing ability improving layer 3. Using the obtained complex refractive index, an optical calculation of the multilayer film was performed by a matrix method, and the configuration of the information recording medium was determined.
【0035】本発明の記録層5は、結晶性の結晶化能向
上層3を成膜した後、相変態層4を成膜した二層構成とな
っている。二層構成とすることにより、相変態層4の結
晶化能向上層3側界面に結晶核が生成されやすくなり、
相変態層4は結晶成長を生起し成膜後に結晶状態とな
る。情報の記録再生は、相変態層4の光学的変化により
行う。以下特に断りのない場合、相変態層4が結晶状態
または非晶質状態である場合のことを、それぞれ記録層
5が結晶状態または非晶質状態であると表現する。The recording layer 5 of the present invention has a two-layer structure in which a crystallinity improving layer 3 is formed and then a phase change layer 4 is formed. By having a two-layer structure, crystal nuclei are easily generated at the interface of the phase transformation layer 4 with the crystallization ability improving layer 3 side,
The phase transformation layer 4 causes crystal growth and becomes crystalline after film formation. Recording and reproduction of information are performed by an optical change of the phase transformation layer 4. Hereinafter, unless otherwise specified, the case where the phase transformation layer 4 is in a crystalline state or an amorphous state is referred to as a recording layer, respectively.
5 is expressed as a crystalline state or an amorphous state.
【0036】反射層7は光学的には記録層5に吸収される
光量を増大させ、熱的には記録層5で生じた熱を速やか
に拡散させ、非晶質化しやすくするという働きをもち、
さらには多層膜を使用環境から保護する役割をも兼ね備
えている。反射層7の材料としては、例えば、Al、Au、A
g、Cu等の熱伝導率の高い単体金属材料、あるいはこれ
らのうちの1つまたは複数の元素を主成分とし、耐湿性
の向上あるいは熱伝導率の調整等のために適宜1つまた
は複数の他の元素を添加したAl-Cr、Al-Ti、Ag-Pd、Ag-
Pd-Cu、Ag-Pd-Ti等の合金材料を用いることができる。
これらの材料はいずれも耐食性に優れ且つ急冷条件を満
足する優れた材料である。なお、反射層7は、線速度等
の記録条件あるいは相変態層の組成等によっては急冷効
果がなくとも十分非晶質化しやすい場合もあり、省略す
ることも可能である。The reflection layer 7 has a function of optically increasing the amount of light absorbed by the recording layer 5 and thermally diffusing the heat generated in the recording layer 5 quickly to facilitate amorphization. ,
Further, it also has a role of protecting the multilayer film from the use environment. As a material of the reflective layer 7, for example, Al, Au, A
g, a single metal material having a high thermal conductivity such as Cu, or one or more of these elements as a main component, and one or more of them as appropriate for improving moisture resistance or adjusting thermal conductivity. Al-Cr, Al-Ti, Ag-Pd, Ag-
Alloy materials such as Pd-Cu and Ag-Pd-Ti can be used.
All of these materials are excellent in corrosion resistance and satisfy quenching conditions. Note that the reflective layer 7 may easily be made sufficiently amorphous without a quenching effect depending on the recording conditions such as the linear velocity or the composition of the phase transformation layer, and may be omitted.
【0037】保護層2から反射層7成膜後は、反射層7上
に接着層8をスピンコ−トしてダミ−基板9と貼り合わせ
た。After forming the protective layer 2 to the reflective layer 7, the adhesive layer 8 was spin-coated on the reflective layer 7 and bonded to the dummy substrate 9.
【0038】接着層8としては、耐熱性及び接着性の高
い材料、例えば、紫外線硬化性樹脂などの接着樹脂を用
いることができ、アクリル樹脂を主成分とした材料また
はエポキシ樹脂を主成分とした材料を用いることができ
る。これと同じ材質、または異なる材質の紫外線硬化性
樹脂などの接着樹脂、両面テープ、誘電体膜、あるいは
これらを適宜組み合わせて用い、図1の様に別のダミー
基板と貼り合わせて片面構造ディスクとしてもよいし、
同じものの膜面同士を向かい合わせに貼り合わせて両面
構造ディスクとしてもよい。As the adhesive layer 8, a material having high heat resistance and high adhesiveness, for example, an adhesive resin such as an ultraviolet curable resin can be used, and a material mainly composed of an acrylic resin or a material mainly composed of an epoxy resin can be used. Materials can be used. The same material, or an adhesive resin such as a UV curable resin of a different material, a double-sided tape, a dielectric film, or a combination of these as appropriate, is used as a single-sided disk by bonding to another dummy substrate as shown in FIG. Or
It is also possible to form a double-sided disc by laminating the same film surfaces face to face.
【0039】ダミー基板9は、情報記録媒体50の機械的
強度を高めるとともに、積層された多層膜を保護するた
めのものである。ダミー基板9の材料としては、基板1の
材料より選ぶことができる。貼り合わせた構造の情報記
録媒体50に機械的な反り、歪みが発生しないことが重要
であり、ダミー基板9と基板1は、必ずしも同一材料であ
る必要はなく、また、同じ厚みである必要もない。The dummy substrate 9 is for increasing the mechanical strength of the information recording medium 50 and protecting the laminated multilayer film. The material of the dummy substrate 9 can be selected from the material of the substrate 1. It is important that the information recording medium 50 having the bonded structure does not cause mechanical warpage or distortion, and the dummy substrate 9 and the substrate 1 do not necessarily need to be made of the same material, and need not have the same thickness. Absent.
【0040】図2は、本発明の情報記録媒体51の一構成
例を示し、基板1上に保護層2,界面層10,結晶化能向上層
3,相変態層4,界面層11,保護層6,光吸収補正層12、反射
層7を順次積層して、接着層8でダミ−基板9とを貼り合
わせた構造としている。この構成は記録層5を結晶状態
としたときの記録層5の光吸収率Acが、記録層5を非晶質
状態としたときの光吸収率Aaよりも大きくなるよう、保
護層6と反射層7の間に光吸収補正層12を設けて、光吸収
バランスをとった構成である。この構成においても結晶
化能向上層3を相変態層4の事前に成膜することにより相
変態層4の結晶化が検証できた。FIG. 2 shows an example of the configuration of an information recording medium 51 according to the present invention, in which a protective layer 2, an interface layer 10, and a crystallization ability improving layer are provided on a substrate 1.
3, a phase transformation layer 4, an interface layer 11, a protective layer 6, a light absorption correction layer 12, and a reflective layer 7 are sequentially laminated, and an adhesive layer 8 is attached to a dummy substrate 9. This configuration is such that the light absorption coefficient Ac of the recording layer 5 when the recording layer 5 is in the crystalline state is larger than the light absorption coefficient Aa when the recording layer 5 is in the amorphous state, so that the reflective layer In this configuration, a light absorption correction layer 12 is provided between the layers 7 to balance light absorption. Also in this configuration, the crystallization of the phase transformation layer 4 could be verified by forming the crystallization capability improving layer 3 in advance of the phase transformation layer 4.
【0041】基板1、保護層2,6、結晶化能向上層3,相変
態層4,反射層7、接着層8、ダミー基板9は図1と同じ系の
材料を用いることができる。The substrate 1, the protective layers 2, 6, the crystallinity improving layer 3, the phase transformation layer 4, the reflective layer 7, the adhesive layer 8, and the dummy substrate 9 can be made of the same material as in FIG.
【0042】界面層10,11は、繰り返し記録による保護
層2と記録層5および保護層6と記録層5の間で生じる物質
移動を防止する機能を持ち、Si,Al,Zr,Ti,Ge,Ta,Crなど
を主成分とした窒化物、酸化物、窒化酸化物、炭化物、
あるいはこれらの混合物を主成分とした材料が好まし
い。また、界面層10または11のいずれか片方設けるだけ
でも上記機能を発揮するが、両方設けることがより好ま
しく、その場合は必要に応じて異なる材料・組成のもの
を用いてもよいし、同一の材料・組成のものを用いるこ
ともできる。これらの界面層材料は、金属母材をArガス
及び反応ガス雰囲気中で反応性スパッタリングするかも
しくは、化合物母材をArガス雰囲気中でスパッタリング
することにより形成できる。これら界面層の膜厚が厚い
と多層構成の反射率や吸収率が大きく変化して記録消去
性能に影響を与えるため、2nmから10nmが望ましく、よ
り好ましい膜厚は約2nmから5nmである。The interface layers 10 and 11 have a function of preventing mass transfer between the protective layer 2 and the recording layer 5 and between the protective layer 6 and the recording layer 5 due to repeated recording, and include Si, Al, Zr, Ti, and Ge. , Ta, Cr, etc. as main components, nitrides, oxides, nitrided oxides, carbides,
Alternatively, a material mainly containing a mixture thereof is preferable. In addition, the above function is exhibited only by providing one of the interface layers 10 or 11, but it is more preferable to provide both, and in that case, different materials and compositions may be used as needed, or the same material may be used. Materials and compositions can also be used. These interface layer materials can be formed by reactive sputtering of a metal base material in an Ar gas and reaction gas atmosphere, or by sputtering a compound base material in an Ar gas atmosphere. If the thickness of the interface layer is large, the reflectivity and the absorptivity of the multilayer structure greatly change and affect the recording / erasing performance. Therefore, the thickness is preferably 2 nm to 10 nm, and more preferably about 2 nm to 5 nm.
【0043】光吸収補正層12は、記録層5が結晶状態で
ある場合と非晶質状態である場合との光吸収率比を調整
し、オーバーライト時にマーク形状が歪まないようにす
ること、および、記録層5が結晶状態である場合と非晶
質状態である場合の反射率差を大きくし、信号振幅を大
きくすること等の目的で、屈折率が高く、適度に光を吸
収する材料が好ましい。例えば屈折率nが3以上・6以下、
消衰係数kが1以上4以下である材料を用いることができ
る。具体的にはGe-Cr、Ge-Mo、Si-Cr、Si-Mo、Si-Wなど
の非晶質であるGe合金及びSi合金、Te化物、あるいはT
i、Zr、Nb、Ta、Cr、Mo、W、SnTe、PbTeなどの結晶性の
金属、半金属及び半導体材料を使用することが好まし
い。The light absorption correction layer 12 adjusts the light absorption ratio between the case where the recording layer 5 is in the crystalline state and the case where the recording layer 5 is in the amorphous state, so that the mark shape is not distorted during overwriting. A material having a high refractive index and appropriately absorbing light for the purpose of increasing the reflectance difference between the case where the recording layer 5 is in the crystalline state and the case where the recording layer 5 is in the amorphous state and increasing the signal amplitude. Is preferred. For example, the refractive index n is 3 or more and 6 or less,
A material having an extinction coefficient k of 1 or more and 4 or less can be used. Specifically, amorphous Ge alloys and Si alloys such as Ge-Cr, Ge-Mo, Si-Cr, Si-Mo, and Si-W, Te compounds, or T
It is preferable to use crystalline metals, semimetals and semiconductor materials such as i, Zr, Nb, Ta, Cr, Mo, W, SnTe, PbTe.
【0044】図3は、本発明の二層情報記録媒体52の一
構成例を示し、第一情報記録媒体20と第二情報記録媒体
29を貼り合わせた構造である。第一の基板側13側からレ
ーザ光27を入射させ、両情報記録媒体20,29を片側から
記録再生するので、媒体を裏返す必要はなく、記録再生
容量が約2倍となる方式である。FIG. 3 shows an example of the structure of a two-layer information recording medium 52 according to the present invention.
It is a structure where 29 are stuck together. Since the laser beam 27 is incident from the first substrate side 13 and the information recording media 20 and 29 are recorded / reproduced from one side, there is no need to turn the media over and the recording / reproducing capacity is approximately doubled.
【0045】第一の基板13、第二の基板28は、図1の基
板1と同じ系の材料を用いることができる。The first substrate 13 and the second substrate 28 can use the same material as the substrate 1 of FIG.
【0046】第一の保護層14,19、第二の保護層22,26
は、図1の保護層2,6と同じ系の材料を用いることができ
る。The first protective layers 14 and 19 and the second protective layers 22 and 26
Can be made of the same material as the protective layers 2 and 6 in FIG.
【0047】第一の界面層15,18、第二の界面層23,25
は、図2の界面層10,11と同じ系の材料を用いることがで
きる。The first interface layers 15, 18 and the second interface layers 23, 25
Can be made of the same material as the interface layers 10 and 11 in FIG.
【0048】本発明の結晶化能向上層3は、第一光学情
報記録媒体20に形成され、図1と同じ系の材料が用いら
れる。The crystallization-enhancing layer 3 of the present invention is formed on the first optical information recording medium 20, and uses the same material as in FIG.
【0049】第二情報記録媒体29は、第一情報記録媒体
20を通って入射してきたレーザ光27によって記録再生す
るため、第一情報記録媒体20の透過率はできるだけ高く
なるように光学設計する。そのため情報媒体20の相変態
層4は約5nmから約8nmの極薄い膜厚に設定する。結晶化
能向上層3も1nmから3nmの薄い膜厚が好ましい。相変態
層4は膜厚が薄いため、初期化工程でより大きいレ−ザ
エネルギ−を要するが、結晶化能向上層3を1nmでも形成
することで相変態層4が結晶化しやすくなり、レーザエ
ネルギーを大幅に低減できた。さらに3nm形成すること
で相変態層4は成膜後に結晶化していた。The second information recording medium 29 is a first information recording medium.
Since recording and reproduction are performed by the laser beam 27 incident through the optical disk 20, the first information recording medium 20 is optically designed so that the transmittance is as high as possible. Therefore, the phase transformation layer 4 of the information medium 20 is set to an extremely thin film thickness of about 5 nm to about 8 nm. The crystallization ability improving layer 3 also preferably has a small thickness of 1 nm to 3 nm. Since the phase transformation layer 4 is thin, a larger laser energy is required in the initialization step. However, forming the crystallization ability improving layer 3 even at 1 nm makes it easier to crystallize the phase transformation layer 4 and increase the laser energy. Was significantly reduced. By forming a further 3 nm, the phase transformation layer 4 was crystallized after the film formation.
【0050】第二の記録層24は、相変態層4と同じ系の
材料が用いられる。For the second recording layer 24, the same material as that of the phase transformation layer 4 is used.
【0051】本発明の第一の記録層17は、図1の記録層5
と同じ働きを有する。The first recording layer 17 of the present invention corresponds to the recording layer 5 shown in FIG.
Has the same function as.
【0052】分離層21は、第一情報記録媒体20及び第二
情報記録媒体29のそれぞれに対してレーザ光27で記録再
生を行うために、レーザ光27の波長λにおいて、透明で
耐熱性及び接着性の高い材料であることが好ましい。具
体的には、例えば、紫外線硬化性樹脂などの接着樹脂、
両面テープ、誘電体膜、あるいはこれらを適宜組み合わ
せて用いることができる。また、分離層21の厚さは、第
一情報記録媒体20及び第二情報記録媒体29のどちらか一
方に対して記録再生を行う際に、他方に記録されている
信号情報を乱してしまう、あるいはそれが漏れ込んでし
まうことを避けるために、焦点深度以上、例えば2μm以
上であることが必要であり、なおかつ第一情報記録媒体
20及び第二情報記録媒体29のどちらにもレーザ光27を集
光できるよう、基材厚との合計が基材厚公差の範囲内、
例えば100μm以下であることも必要である。The separation layer 21 is transparent and heat-resistant at the wavelength λ of the laser light 27 in order to perform recording and reproduction with the laser light 27 on each of the first information recording medium 20 and the second information recording medium 29. It is preferable that the material has high adhesiveness. Specifically, for example, an adhesive resin such as an ultraviolet curable resin,
A double-sided tape, a dielectric film, or a combination thereof can be used as appropriate. In addition, the thickness of the separation layer 21 disturbs signal information recorded on one of the first information recording medium 20 and the second information recording medium 29 when performing recording / reproduction on the other. Or, in order to avoid that it leaks, it is necessary to be more than the depth of focus, for example, 2μm or more, and the first information recording medium
In order to be able to focus the laser beam 27 on both the 20 and the second information recording medium 29, the total with the substrate thickness is within the range of the substrate thickness tolerance,
For example, it needs to be 100 μm or less.
【0053】反射層7は、図1と同じ系の材料が用いられ
る。The reflective layer 7 is made of the same material as that shown in FIG.
【0054】以下、図5から7は、初期化不要を目的と
し、as-depo非晶質に記録する発明を説明する。FIGS. 5 to 7 illustrate the invention in which the recording is performed in an as-depo amorphous state without the need for initialization.
【0055】図5は、本発明の情報記録媒体53の一構成
例を示し、基板1上に保護層2、界面層10、結晶核供給層
32、相変態層33、界面層11、保護層6、反射層7を順次積
層して、接着層8でダミ−基板9と貼り合わせた構造とし
ている。記録層31は、基板1側から順に積層された結晶
核供給層32と相変態層33とを含む。(以下の実施形態に
おいて同様である)。FIG. 5 shows an example of the configuration of an information recording medium 53 according to the present invention, in which a protective layer 2, an interface layer 10, a crystal nucleus supply layer
32, a phase transformation layer 33, an interface layer 11, a protective layer 6, and a reflective layer 7 are sequentially laminated and bonded to a dummy substrate 9 with an adhesive layer 8. The recording layer 31 includes a crystal nucleus supply layer 32 and a phase transformation layer 33 that are sequentially stacked from the substrate 1 side. (The same applies to the following embodiments).
【0056】記録層31は、基板1の上方に積層された結
晶核供給層32と相変態層33とを含む。結晶核供給層32
は、相変態層33の結晶化を容易にするための層である。
また、相変態層33は、結晶状態と非晶質状態との間で可
逆的に相変態を起こす層であり、この相変態によって情
報を記録する層である。情報記録媒体53では、記録層31
が上記構成を有するため、相変態層33は、結晶核供給層
32との界面から結晶化が生じやすくなる。The recording layer 31 includes a crystal nucleus supply layer 32 and a phase transformation layer 33 stacked on the substrate 1. Crystal nucleus supply layer 32
Is a layer for facilitating crystallization of the phase transformation layer 33.
The phase transformation layer 33 is a layer that reversibly undergoes phase transformation between a crystalline state and an amorphous state, and is a layer that records information by this phase transformation. In the information recording medium 53, the recording layer 31
Has the above structure, the phase transformation layer 33 is a crystal nucleus supply layer
Crystallization is likely to occur from the interface with 32.
【0057】相変態層33の結晶化を生じやすくするため
には、結晶核供給層32の方が相変態層33と比較して結晶
化温度(非晶質から結晶相への転移温度)が低く、結晶状
態が安定している材料からなることが好ましい。すなわ
ち、結晶核供給層32の結晶化温度Tx1(℃)と相変態層33
の結晶化温度Tx2(℃)とが、Tx2>Tx1の関係を満たすこ
とが好ましい(以下の実施形態において同様である)。In order to facilitate crystallization of the phase transformation layer 33, the crystallization nucleus supply layer 32 has a higher crystallization temperature (transition temperature from an amorphous phase to a crystal phase) than the phase transformation layer 33. It is preferable to use a material that is low and has a stable crystalline state. That is, the crystallization temperature Tx1 (° C.) of the crystal nucleus supply layer 32 and the phase transformation layer 33
And the crystallization temperature Tx2 (° C.) preferably satisfy the relationship of Tx2> Tx1 (the same applies to the following embodiments).
【0058】相変態層33は、光ビームの照射によって結
晶状態と非晶質状態との間で可逆的な相変態を起こす材
料からなる。相変態層33は、たとえば、カルコゲン系材
料からなる。具体的には、相変態層33は、カルコゲン系
材料の中でも、GeTe,GeSbTe,TeSnSe,InSbTe,GeBiTeおよ
びAgInSbTeから選ばれる少なくとも一つを含むことが好
ましい。また、相変態層33には、GeSbTeと、Ag,Sn,Cr,P
b,Bi,Pd,Se,In,Ti,Zr,Au,Pt,Al,Mn,CuおよびNから選ば
れる少なくとも一つの元素とを含む材料を用いてもよ
い。特に、Ge-Sb-Te系材料では、GeTe-Sb2Te3擬二元系
組成が高速結晶化材料として良好な記録消去性能を確保
することができるため好ましい。この場合には、GeTe:S
b2Te3=1〜6:1の組成範囲が相安定性に優れるため、実
用的に好ましい組成である。相変態層33の結晶化温度は
約140℃から約240℃であり、融点は約600℃から約650℃
である。また、相変態層33の結晶構造は、レーザ照射に
よる結晶化の場合、NaCl型である。また、相変態層33
は、形成時に非晶質状態であり、as-depo記録が可能で
ある。相変態層33の膜厚は、たとえば、3nm以上20nm以
下である。The phase transformation layer 33 is made of a material that undergoes a reversible phase transformation between a crystalline state and an amorphous state by light beam irradiation. The phase transformation layer 33 is made of, for example, a chalcogen-based material. Specifically, the phase transformation layer 33 preferably contains at least one selected from the group consisting of chalcogen-based materials, such as GeTe, GeSbTe, TeSnSe, InSbTe, GeBiTe, and AgInSbTe. In addition, GeSbTe and Ag, Sn, Cr, P
A material containing at least one element selected from b, Bi, Pd, Se, In, Ti, Zr, Au, Pt, Al, Mn, Cu and N may be used. In particular, in the case of a Ge—Sb—Te-based material, a GeTe—Sb 2 Te 3 pseudo-binary composition is preferable because good recording / erasing performance can be secured as a high-speed crystallization material. In this case, GeTe: S
A composition range of b 2 Te 3 = 1 to 6: 1 is a practically preferable composition because of excellent phase stability. The crystallization temperature of the phase transformation layer 33 is from about 140 ° C. to about 240 ° C., and the melting point is from about 600 ° C. to about 650 ° C.
It is. The crystal structure of the phase transformation layer 33 is of NaCl type in the case of crystallization by laser irradiation. Also, the phase transformation layer 33
Is in an amorphous state at the time of formation, and as-depo recording is possible. The thickness of the phase transformation layer 33 is, for example, not less than 3 nm and not more than 20 nm.
【0059】したがって、結晶核供給層32の材料として
はTeを含む材料が好ましく、SnTeおよびPbTeから選ばれ
る少なくとも一つを含む材料が特に好ましい。Therefore, as the material of the crystal nucleus supply layer 32, a material containing Te is preferable, and a material containing at least one selected from SnTe and PbTe is particularly preferable.
【0060】情報記録媒体53のように、相変態層33のレ
ーザ入射側に結晶核供給層32を形成する場合には、結晶
核供給層32に先に光ビームが到達し吸収されるため、結
晶核供給層32の融点は相変態層33の融点よりも高いこと
が好ましい。すなわち、結晶核供給層32の融点Tm1(℃)
と相変態層33の融点Tm2(℃)とが、Tm1>Tm2の関係を満
たすことが好ましい。これは、高パワーのレーザビーム
を相変態層33に照射して信号を記録する際、溶融し急冷
する過程において、結晶核供給層32も同時に融解して結
晶核供給層としての機能が損なわれることを防ぐためで
ある。ここで、表1に、結晶核供給層32の材料として、T
eを含む材料の結晶化温度と融点を示す。When the crystal nucleus supply layer 32 is formed on the laser incident side of the phase transformation layer 33 as in the information recording medium 53, the light beam reaches and is absorbed by the crystal nucleus supply layer 32 first. The melting point of the crystal nucleus supply layer 32 is preferably higher than the melting point of the phase transformation layer 33. That is, the melting point Tm1 (° C.) of the crystal nucleus supply layer 32
And the melting point Tm2 (° C.) of the phase transformation layer 33 preferably satisfy the relationship of Tm1> Tm2. This is because, when recording a signal by irradiating the high-power laser beam to the phase transformation layer 33, in the process of melting and quenching, the crystal nucleus supply layer 32 is also melted at the same time and the function as the crystal nucleus supply layer is impaired. This is to prevent that. Here, Table 1 shows that as a material of the crystal nucleus supply layer 32, T
Shows the crystallization temperature and melting point of the material containing e.
【0061】[0061]
【表1】 [Table 1]
【0062】表1に示すように、融点の点からは、結晶
核供給層の材料としては、SnTeおよびPbTeが特に好まし
いことがわかる。As shown in Table 1, from the viewpoint of the melting point, it is understood that SnTe and PbTe are particularly preferable as the material of the crystal nucleus supply layer.
【0063】結晶核供給層32は結晶状態で安定している
ことが好ましいため、結晶核供給層32の膜厚は、2nm以
上であることが好ましく、さらに厚い方がより好ましい
(薄いと結晶化に必要な原子数が不足するため)。しかし
ながら、結晶核供給層32の膜厚が厚いと、結晶核供給層
32にエネルギービームが吸収されてしまい、相変態層33
にエネルギービームが到達しなくなってしまう。したが
って、結晶核供給層32の厚みは、2nm以上で4nm以下が好
ましい。Since the crystal nucleus supply layer 32 is preferably stable in a crystalline state, the thickness of the crystal nucleus supply layer 32 is preferably 2 nm or more, and more preferably thicker.
(Because the number of atoms required for crystallization is insufficient when thin.) However, when the crystal nucleus supply layer 32 is thick,
The energy beam is absorbed by 32 and the phase transformation layer 33
Energy beam does not reach the Therefore, the thickness of the crystal nucleus supply layer 32 is preferably 2 nm or more and 4 nm or less.
【0064】結晶核供給層32は、ArガスまたはAr-N2混
合ガス雰囲気中で母材をスパッタリングすることによっ
て形成できる。また、相変態層33は、ArガスまたはAr-N
2混合ガス雰囲気中で母材をスパッタリングすることに
よって形成できる。この際、相変態層33が成膜後にas
-depo非晶質であるためには、相変態層33の成膜速度は
約30nm/分以上であることが好ましい。本発明者らの実
験によれば、結晶化能向上層の膜厚が5nmで記録層の膜
厚が10nmでは、記録層の成膜速度が5nm/分から20nm/分
では記録層は成膜中に結晶化し、30nm/分から40nm/分で
はas-depo非晶質と結晶相の混合状態となり、50nm/分以
上ではas-depo非晶質となった。可逆的光学情報記録媒
体10のように結晶核供給層32がある場合でも、相変態層
33の成膜速度が遅いと相変態層33が成膜中に結晶化する
場合がある。結晶核供給層32の膜厚と相変態層33の膜厚
との組み合わせによって、相変態層33が成膜中に結晶化
する成膜速度は異なるが、相変態層33の結晶化を防止す
るためには、相変態層33の成膜速度は30nm/分以上であ
ることが好ましく、40nm/分以上であることがより好ま
しい。The crystal nucleus supply layer 32 can be formed by sputtering a base material in an Ar gas or Ar-N 2 mixed gas atmosphere. Further, the phase transformation layer 33 is made of Ar gas or Ar-N
It can be formed by sputtering a base material in a mixed gas atmosphere. At this time, after the phase transformation layer 33 is formed,
In order to be -depo amorphous, the deposition rate of the phase transformation layer 33 is preferably about 30 nm / min or more. According to experiments performed by the present inventors, when the thickness of the crystallization-capability improving layer is 5 nm and the thickness of the recording layer is 10 nm, the recording layer is being formed at a deposition rate of 5 nm / min to 20 nm / min. At 30 nm / min to 40 nm / min, the as-depo amorphous and crystalline phase were mixed, and at 50 nm / min or more, the mixture became as-depo amorphous. Even when the crystal nucleus supply layer 32 is present as in the reversible optical information recording medium 10, the phase transformation layer
If the deposition rate of 33 is low, the phase transformation layer 33 may be crystallized during the deposition. Depending on the combination of the film thickness of the crystal nucleus supply layer 32 and the film thickness of the phase transformation layer 33, the film formation rate at which the phase transformation layer 33 crystallizes during film formation differs, but the crystallization of the phase transformation layer 33 is prevented. For this purpose, the deposition rate of the phase transformation layer 33 is preferably 30 nm / min or more, and more preferably 40 nm / min or more.
【0065】情報記録媒体53では、結晶核供給層32とし
て、SnTe,SnTe-M(ただし、Mは、N,Ag,Cu,Co,Ge,Mn,Nb,N
i,Pd,Pt,Sb,Se,Ti,V,ZrおよびPbTeから選ばれる少なく
とも一つを含む),PbTe,Sb2Te3,Bi2Te3,Te,GeSbTe共晶,G
eBiTe共晶のいずれを用いた場合も、相変態層33がas-de
po非晶質の状態で情報を記録すること(as-depo記録)が
可能であった。特に、融点が高いSnTeを含む材料、また
はPbTeを含む材料を用いた場合に良好な結果が得られ
た。In the information recording medium 53, SnTe, SnTe-M (where M is N, Ag, Cu, Co, Ge, Mn, Nb, N
i, including Pd, Pt, Sb, Se, Ti, V, at least one selected from Zr and PbTe), PbTe, Sb 2 Te 3, Bi 2 Te 3, Te, GeSbTe eutectic, G
Regardless of which eBiTe eutectic is used, the phase transformation layer 33 has an as-de
It was possible to record information in the amorphous state of po (as-depo recording). In particular, good results were obtained when a material containing SnTe having a high melting point or a material containing PbTe was used.
【0066】また、相変態層33として、GeTe,GeSbTe,Te
SnSe,InSbTe,GeBiTe,AgInSbTeおよびGeSbTeから選ばれ
る少なくとも一つを含み、且つAg,Sn,Cr,Pb,Bi,Pd,Se,I
n,Ti,Zr,Au,Pt,Al,MnおよびNから選ばれる少なくとも一
つを添加した材料のいずれを用いた場合も、as-depo記
録が可能であった。As the phase transformation layer 33, GeTe, GeSbTe, Te
SnSe, InSbTe, GeBiTe, including at least one selected from AgInSbTe and GeSbTe, and Ag, Sn, Cr, Pb, Bi, Pd, Se, I
As-depo recording was possible using any of the materials to which at least one selected from n, Ti, Zr, Au, Pt, Al, Mn and N was added.
【0067】以上のように、情報記録媒体53によれば、
as-depo記録が可能となる。As described above, according to the information recording medium 53,
As-depo recording becomes possible.
【0068】図6は、本発明の情報記録媒体54の一構成
例を示し、断面図を示す。図6を参照して、情報記録媒
体54は、基板1と、基板1上に順次積層された保護層2、
界面層10、記録層34、界面層11、保護層6および反射層7
と、反射層7上に接着層8によって接着されたダミー基板
9とを備える。そして、記録層34は、基板1側から順に積
層された相変態層33と結晶核供給層35とを含む。なお、
記録層34を除く部分については、図5で説明した情報記
録媒体53と同様であるため、重複する説明は省略する。FIG. 6 is a sectional view showing an example of the configuration of the information recording medium 54 of the present invention. Referring to FIG. 6, the information recording medium 54 includes a substrate 1, a protective layer 2 sequentially laminated on the substrate 1,
Interface layer 10, recording layer 34, interface layer 11, protective layer 6, and reflective layer 7
And a dummy substrate adhered on the reflective layer 7 by the adhesive layer 8
9 is provided. The recording layer 34 includes a phase transformation layer 33 and a crystal nucleus supply layer 35 that are sequentially stacked from the substrate 1 side. In addition,
The portions other than the recording layer 34 are the same as those of the information recording medium 53 described with reference to FIG. 5, and thus the description thereof will not be repeated.
【0069】記録層34、結晶核供給層35および相変態層
33の機能は、それぞれ、図5で説明した記録層31、結晶
核供給層32および相変態層33と同様である。すなわち、
結晶核供給層35は、相変態層33の結晶化を容易にするた
めの層である。また、相変態層33は、結晶状態と非晶質
状態との間で可逆的に相変態を起こす層であり、この相
変態によって情報を記録する層である。情報記録媒体54
では、記録層34が上記構成を有するため、相変態層33
は、結晶核供給層35との界面から結晶化が生じやすくな
る。Recording layer 34, crystal nucleus supply layer 35, and phase transformation layer
The functions of 33 are the same as those of the recording layer 31, the crystal nucleus supply layer 32, and the phase transformation layer 33 described with reference to FIG. That is,
The crystal nucleus supply layer 35 is a layer for facilitating crystallization of the phase transformation layer 33. The phase transformation layer 33 is a layer that reversibly undergoes phase transformation between a crystalline state and an amorphous state, and is a layer that records information by this phase transformation. Information recording medium 54
Since the recording layer 34 has the above configuration, the phase transformation layer 33
Is easily crystallized from the interface with the crystal nucleus supply layer.
【0070】情報記録媒体54では、図5の場合と異な
り、記録層34は、基板1側から順に積層された相変態層3
3と結晶核供給層35とを備える。In the information recording medium 54, unlike the case of FIG. 5, the recording layer 34 is composed of the phase transformation layer 3 sequentially laminated from the substrate 1 side.
3 and a crystal nucleus supply layer 35.
【0071】相変態層33は、情報記録媒体53の相変態層
33と同様である。The phase transformation layer 33 is a phase transformation layer of the information recording medium 53.
Same as 33.
【0072】情報記録媒体53の結晶核供給層32と異な
り、結晶核供給層35は、相変態層33に対してレーザ入射
側と反対側に積層されている。したがって、結晶核供給
層35には、相変態層33の融点よりも低い融点を有する材
料も好適に使用できる。具体的には、図5で説明した結
晶核供給層32の材料の他に、Teを含む材料として、SnT
e,PbTeに加えて、Sb2Te3,Bi2Te3,Te,GeSbTe共晶組成,Ge
BiTe共晶組成も好適に使用できる。また、情報記録媒体
54では、エネルギービームが相変態層33を通過してから
結晶核供給層35に入射するため、情報記録媒体53と比較
して結晶核供給層35の膜厚を厚くできる。具体的には、
結晶核供給層35の膜厚は、約2nmから5nmが好ましい。ま
た、相変態層33の成膜速度は、約30nm/分以上が好まし
く、非晶質の状態で成膜される。Unlike the crystal nucleus supply layer 32 of the information recording medium 53, the crystal nucleus supply layer 35 is stacked on the phase transformation layer 33 on the side opposite to the laser incident side. Therefore, a material having a melting point lower than the melting point of the phase transformation layer 33 can be suitably used for the crystal nucleus supply layer 35. Specifically, in addition to the material of the crystal nucleus supply layer 32 described with reference to FIG.
e, PbTe, Sb 2 Te 3 , Bi 2 Te 3 , Te, GeSbTe eutectic composition, Ge
A BiTe eutectic composition can also be suitably used. Also, information recording media
In 54, since the energy beam enters the crystal nucleus supply layer 35 after passing through the phase transformation layer 33, the thickness of the crystal nucleus supply layer 35 can be thicker than that of the information recording medium 53. In particular,
The thickness of the crystal nucleus supply layer 35 is preferably about 2 nm to 5 nm. Further, the film forming rate of the phase transformation layer 33 is preferably about 30 nm / min or more, and the film is formed in an amorphous state.
【0073】情報記録媒体54では、結晶核供給層35とし
て、SnTe,SnTe-M(ただし、MはN,Ag,Cu,Co,Ge,Mn,Nb,Ni,
Pd,Pt,Sb,Se,Ti,V,Zr及びPbTeから選ばれる少なくとも
一つ),PbTe,Sb2Te3,Bi2Te3,Te,GeSbTe共晶,またはGeBi
Te共晶のいずれを用いた場合も、相変態層33がas-depo
非晶質の状態で情報の記録をすることが可能であった。
情報記録媒体54では、いずれの材料を用いた場合にも良
好な結果が得られた。In the information recording medium 54, SnTe, SnTe-M (where M is N, Ag, Cu, Co, Ge, Mn, Nb, Ni,
Pd, Pt, Sb, Se, at least one), PbTe, Sb 2 Te 3 , Bi 2 Te 3, Te, GeSbTe eutectic Ti, V, selected from Zr and PbTe or GeBi,
In any case of using the Te eutectic, the phase transformation layer 33 has an as-depo
It was possible to record information in an amorphous state.
In the information recording medium 54, good results were obtained using any of the materials.
【0074】また、相変態層33として、GeTe,GeSbTe,Te
SnSe,InSbTe,GeBiTe,AgInSbTe、またはGeSbTeを含んで
且つAg,Sn,Cr,Pb,Bi,Pd,Se,In,Ti,Zr,Au,Pt,Al,Mnおよ
びNから選ばれる少なくとも一つを添加した材料のいず
れを用いた場合も、as-depo記録が可能であった。As the phase transformation layer 33, GeTe, GeSbTe, Te
SnSe, InSbTe, GeBiTe, AgInSbTe, or at least one selected from Ag, Sn, Cr, Pb, Bi, Pd, Se, In, Ti, Zr, Au, Pt, Al, Mn and N containing GeSbTe As-depo recording was possible with any of the added materials.
【0075】以上のように、図6の情報記録媒体54によ
れば、情報記録媒体53と同様の効果が得られる。As described above, according to the information recording medium 54 of FIG. 6, the same effect as the information recording medium 53 can be obtained.
【0076】図7では本発明の情報記録媒体について、
一例を説明する。情報記録媒体55は、基板1と、基板1上
に順次積層された保護層2、界面層10、記録層36、界面
層11、保護層6および反射層7と、反射層7上に接着層8に
よって接着されたダミー基板9とを備える。そして、記
録層36は、基板1側から順に積層された結晶核供給層32
と相変態層33と結晶核供給層35とを含む。なお、記録層
36を除く部分については、図5で説明した情報記録媒体5
3と同様であるため、重複する説明は省略する。FIG. 7 shows an information recording medium of the present invention.
An example will be described. The information recording medium 55 includes a substrate 1, a protective layer 2, an interface layer 10, a recording layer 36, an interface layer 11, an protective layer 6 and a reflective layer 7, which are sequentially laminated on the substrate 1, and an adhesive layer on the reflective layer 7. And a dummy substrate 9 adhered with the same. The recording layer 36 is composed of the crystal nucleus supply layer 32
And a phase transformation layer 33 and a crystal nucleus supply layer 35. The recording layer
Except for 36, the information recording medium 5 described in FIG.
Since it is the same as 3, the duplicate description is omitted.
【0077】結晶核供給層32および35は、図5で説明し
た結晶核供給層32と同様の機能を有する。すなわち、結
晶核供給層32および35は、相変態層33の結晶化を容易に
するための層である。情報記録媒体55では、記録層36が
上記構成を有するため、相変態層33は、結晶核供給層32
または35との界面から結晶化が生じやすくなる。The crystal nucleus supply layers 32 and 35 have the same function as the crystal nucleus supply layer 32 described with reference to FIG. That is, the crystal nucleus supply layers 32 and 35 are layers for facilitating crystallization of the phase transformation layer 33. In the information recording medium 55, since the recording layer 36 has the above configuration, the phase transformation layer 33 includes the crystal nucleus supply layer 32.
Alternatively, crystallization is likely to occur from the interface with 35.
【0078】情報記録媒体55では、図5の情報記録媒体5
3と異なり、相変態層33が結晶核供給層32と結晶核供給
層35とによって挟まれている。In the information recording medium 55, the information recording medium 5 shown in FIG.
Different from 3, the phase transformation layer 33 is sandwiched between the crystal nucleus supply layer 32 and the crystal nucleus supply layer 35.
【0079】相変態層33は、図5で説明したものと同様
の材料を用いる。The phase transformation layer 33 uses the same material as that described with reference to FIG.
【0080】結晶核供給層32には、図5で説明した結晶
核供給層32と同様の材料を用いることができる。結晶核
供給層32は、Teを含む材料の中でも、融点が相変態層33
よりも高い材料からなることが好ましい。The crystal nucleus supply layer 32 can be made of the same material as the crystal nucleus supply layer 32 described with reference to FIG. The crystal nucleus supply layer 32 has a melting point of the phase transformation layer 33 among materials containing Te.
Preferably, it is made of a higher material.
【0081】結晶核供給層35には、図6で説明した結晶
核供給層35と同様の材料を用いることができる。結晶核
供給層35には、Teを含む材料の中でも、融点が相変態層
33の融点より低い材料も好適に用いることができる。For the crystal nucleus supply layer 35, the same material as the crystal nucleus supply layer 35 described with reference to FIG. 6 can be used. Among the materials containing Te, the melting point of the crystal nucleus supply layer 35 is the phase transformation layer.
Materials having a melting point lower than 33 can also be suitably used.
【0082】結晶核供給層32の材料と結晶核供給層35の
材料とは、異なっていてもよい。たとえば、結晶核供給
層32がSnTeからなり、結晶核供給層35がPbTeからなる場
合でもよい。また、結晶核供給層32がPbTeからなり、結
晶核供給層35がGeBiTe共晶組成からなる場合でもよい。
なお、結晶核供給層32と結晶核供給層35とに同じ材料を
用いた方が、成膜時に母材の数が少なくてすみ、また成
膜装置をより簡素化できるという利点がある。The material of the crystal nucleus supply layer 32 and the material of the crystal nucleus supply layer 35 may be different. For example, the crystal nucleus supply layer 32 may be made of SnTe and the crystal nucleus supply layer 35 may be made of PbTe. Further, the crystal nucleus supply layer 32 may be made of PbTe, and the crystal nucleus supply layer 35 may be made of GeBiTe eutectic composition.
It is to be noted that using the same material for the crystal nucleus supply layer 32 and the crystal nucleus supply layer 35 has advantages in that the number of base materials can be reduced at the time of film formation and the film formation apparatus can be further simplified.
【0083】結晶核供給層32の膜厚と結晶核供給層35の
膜厚とは、異なっていてもよいが、両膜厚の合計は5nm
以下であることが好ましい。たとえば、結晶核供給層32
の膜厚を1nmとし結晶核供給層35の膜厚を2nmとしてもよ
いし、あるいは、結晶核供給層32の膜厚を2nmとし結晶
核供給層35の膜厚を3nmとしてもよい。The thickness of the crystal nucleus supply layer 32 and the thickness of the crystal nucleus supply layer 35 may be different, but the total of both film thicknesses is 5 nm.
The following is preferred. For example, the crystal nucleus supply layer 32
May be 1 nm and the thickness of the crystal nucleus supply layer 35 may be 2 nm, or the thickness of the crystal nucleus supply layer 32 may be 2 nm and the thickness of the crystal nucleus supply layer 35 may be 3 nm.
【0084】情報記録媒体55において、結晶核供給層32
および35として、SnTe,SnTe-M(ただし、MはN,Ag,Cu,Co,
Ge,Mn,Nb,Ni,Pd,Pt,Sb,Se,Ti,V,ZrおよびPbTeから選ば
れる少なくとも一つ),PbTe,Sb2Te3,Bi2Te3,Te,GeSbTe共
晶、またはGeBiTe共晶のいずれを用いた場合も、as-dep
o記録することが可能であった。特に、結晶核供給層32
に融点が高いSnTeを含む材料またはPbTeを含む材料を用
いた場合に良好な結果が得られた。In the information recording medium 55, the crystal nucleus supply layer 32
And 35 as SnTe, SnTe-M (where M is N, Ag, Cu, Co,
Ge, Mn, Nb, Ni, Pd, Pt, Sb, at least one) of Se, Ti, V, selected from Zr and PbTe, PbTe, Sb 2 Te 3 , Bi 2 Te 3, Te, GeSbTe eutectic, or, When using either GeBiTe eutectic, as-dep
o It was possible to record. In particular, the crystal nucleus supply layer 32
Good results were obtained when a material containing SnTe or a material containing PbTe having a high melting point was used.
【0085】また、相変態層33としてGeTe,GeSbTe,TeSn
Se,InSbTe,GeBiTe,AgInSbTe,またはGeSbTeを含んで且つ
Ag,Sn,Cr,Pb,Bi,Pd,Se,In,Ti,Zr,Au,Pt,Al,MnおよびNか
ら選ばれる少なくとも一つを添加した材料のいずれを用
いた場合も、as-depo記録することが可能であった。As the phase transformation layer 33, GeTe, GeSbTe, TeSn
Including Se, InSbTe, GeBiTe, AgInSbTe, or GeSbTe; and
Ag, Sn, Cr, Pb, Bi, Pd, Se, In, Ti, Zr, Au, Pt, Al, Mn and N It was possible to record.
【0086】以上のように、図7の情報記録媒体55によ
れば、情報記録媒体53と同様の効果が得られる。As described above, according to the information recording medium 55 of FIG. 7, the same effects as those of the information recording medium 53 can be obtained.
【0087】図5から7で説明した情報記録媒体は、Ra>
Rcに設計され、相変態層33がas-depo非晶質である状態
のまま、初期化工程をすることなく信号が記録できる。The information recording medium described with reference to FIGS.
The signal can be recorded without performing the initialization process while the phase transformation layer 33 is designed to be Rc and the phase transformation layer 33 is in an as-depo amorphous state.
【0088】次に、本発明の情報記録媒体の製造方法に
ついて、一例を説明する。Next, an example of a method for manufacturing an information recording medium of the present invention will be described.
【0089】本発明の情報記録媒体の製造方法は、記録
層を備える情報記録媒体を製造する方法であって、結晶
状態と非晶質状態との間で可逆的に相変態を起こす相変
態層と、相変態層に積層され相変態層を結晶化しやすく
する結晶核供給層とを含む記録層を形成する工程を含
む。以下に、図5で説明した情報記録媒体53を製造する
方法について、図5を参照しながら説明する。The method for producing an information recording medium according to the present invention is a method for producing an information recording medium having a recording layer, wherein the phase transformation layer causes a reversible phase transformation between a crystalline state and an amorphous state. And a step of forming a recording layer including a crystal nucleus supply layer that is stacked on the phase transformation layer and facilitates crystallization of the phase transformation layer. Hereinafter, a method of manufacturing the information recording medium 53 described with reference to FIG. 5 will be described with reference to FIG.
【0090】まず、基板1上に、保護層2および界面層10
を形成する。これらの層は、Arガスおよび反応ガス雰囲
気中で材料となるターゲット(金属母材)を反応性スパッ
タリングするか、または、化合物母材をArガス雰囲気中
かもしくはArガスおよび反応ガス雰囲気中でスパッタリ
ングすることによって形成できる。First, the protective layer 2 and the interface layer 10 are formed on the substrate 1.
To form These layers are formed by reactive sputtering of a target (metal base material) in Ar gas and reaction gas atmosphere, or sputtering of a compound base material in Ar gas atmosphere or Ar gas and reaction gas atmosphere. Can be formed.
【0091】次に、界面層10上に結晶核供給層32と相変
態層33とを積層する。結晶核供給層32及び相変態層33
は、ArガスまたはAr-N2混合ガス雰囲気中で母材をスパ
ッタリングすることによって形成できる。なお、相変態
層33は、非晶質となるような条件で形成される。相変態
層33が成膜後にas-depo非晶質であるためには、図5で説
明したように、相変態層33の成膜速度は約30nm/分以上
であることが好ましい。Next, a crystal nucleus supply layer 32 and a phase transformation layer 33 are laminated on the interface layer 10. Crystal nucleus supply layer 32 and phase transformation layer 33
Can be formed by sputtering the base material in an Ar gas or Ar-N 2 mixed gas atmosphere. Note that the phase transformation layer 33 is formed under conditions that make it amorphous. In order for the phase transformation layer 33 to be as-depo amorphous after film formation, as described with reference to FIG. 5, the film formation rate of the phase transformation layer 33 is preferably about 30 nm / min or more.
【0092】次に、相変態層33上に、界面層11と保護層
6とを積層する。これらの層は、保護層2および界面層10
と同様の方法によって形成できる。Next, on the phase transformation layer 33, the interface layer 11 and the protective layer
6 and laminated. These layers are the protective layer 2 and the interface layer 10
It can be formed by the same method as described above.
【0093】次に、保護層6上に反射層7を形成する。反
射層7は、スパッタリング法や蒸着法によって形成でき
る。Next, a reflective layer 7 is formed on the protective layer 6. The reflection layer 7 can be formed by a sputtering method or an evaporation method.
【0094】最後に、反射層7上に接着層8をスピンコー
ト法によって塗布し、ダミー基板9を貼り合わせたの
ち、紫外線を照射して接着層8を硬化させた。このよう
にして、情報記録媒体53を製造できる。Finally, the adhesive layer 8 was applied on the reflective layer 7 by spin coating, and after bonding the dummy substrate 9, the adhesive layer 8 was cured by irradiating ultraviolet rays. Thus, the information recording medium 53 can be manufactured.
【0095】なお、情報記録媒体54または55は、上記方
法と同様の方法によって容易に製造できる。The information recording medium 54 or 55 can be easily manufactured by the same method as described above.
【0096】上記の製造方法によれば、本発明の情報記
録媒体を容易に製造できる。According to the above manufacturing method, the information recording medium of the present invention can be easily manufactured.
【0097】次に、本発明の情報記録媒体の記録再生方
法について一例を説明する。Next, an example of the recording / reproducing method of the information recording medium of the present invention will be described.
【0098】本記録再生方法は、図5ないし7のいずれか
に記載した本発明の情報記録媒体を用いる記録再生方法
である。This recording / reproducing method is a recording / reproducing method using the information recording medium of the present invention described in any of FIGS.
【0099】具体的には、図5ないし7のいずれかに説明
した情報記録媒体に変調したレーザビームを照射するこ
とによって、相変態層に非晶質域と結晶相域とを形成
し、信号の記録を行う。レーザビームを低パワーにして
相変態層の非晶質域に照射することによって、照射部分
の非晶質域を結晶化できる。また、レーザビームを高パ
ワーにして相変態層の結晶相域に照射することによっ
て、照射部分の結晶相域を非晶質化できる。Specifically, by irradiating a modulated laser beam to the information recording medium described in any of FIGS. 5 to 7, an amorphous region and a crystalline phase region are formed in the phase transformation layer, Record. By irradiating the laser beam to the amorphous region of the phase transformation layer with low power, the amorphous region of the irradiated portion can be crystallized. Further, by irradiating the crystal phase region of the phase transformation layer with high power with a laser beam, the crystal phase region in the irradiated portion can be made amorphous.
【0100】本記録再生方法によれば、信頼性よく情報
信号の記録を行うことができる。特に、図5ないし7に記
載の情報記録媒体を用いることによって、as-depo記録
が可能になる。According to the recording / reproducing method, information signals can be recorded with high reliability. In particular, as-depo recording becomes possible by using the information recording medium shown in FIGS.
【0101】[0101]
【実施例】次に、本発明の具体例を説明する。Next, specific examples of the present invention will be described.
【0102】実施例1から13は、初期化不要を目的と
し、成膜後に相変態層を結晶化させる発明についての実
施例である。Examples 1 to 13 are examples of the invention in which the phase change layer is crystallized after film formation for the purpose of eliminating the need for initialization.
【0103】実施例14から26は、初期化不要を目的と
し、相変態層がas-depo非晶質の状態で記録する発明に
ついての実施例である。実施例26は信頼性に関する実施
例である。Embodiments 14 to 26 are embodiments of the invention in which the phase change layer is recorded in an as-depo amorphous state for the purpose of eliminating the need for initialization. Embodiment 26 is an embodiment relating to reliability.
【0104】(実施例1)相変態層を成膜中に結晶化させ
るという結晶化能向上層としての機能には、結晶化能向
上層自体が成膜後に結晶であることが必要条件と考えら
れる。結晶が構造的により安定である高速結晶化材料も
しくは低融点材料を数種選び、それらの薄膜の成膜後の
相構造を調べた。材料はBi2Te3,Sb2Te3,Sb,Te,SnTe,PbT
e,GeSbTe共融,GeBiTe共融の8種類である。直径:100m
m、厚み:6mm(以下、100mmφ×6mmtのように表示する)
のスパッタリングタ−ゲットを、Ar雰囲気中でDCスパッ
タリングして、石英基板上に各々5nmの薄膜を形成し
た。得られた8種類の薄膜を、He-Neレ−ザで毎分50℃の
速さで昇温しながら透過率を測定した。温度と透過率の
関係を図4(a)〜(c)に示す。成膜後の構造が非晶
質であれば、図4(a)の様に相対的に室温での透過率
が高く昇温中にある温度で、結晶相への相変態に伴う急
激な透過率低下が観察される。この温度を結晶化温度と
定義する。成膜後の構造が非晶質と結晶相の混合状態の
場合、室温での透過率が図4(a)の場合より低く、図
4(b)の様に昇温中にわずかな透過率変化が観察され
る。また、結晶化温度は図4(a)の場合より低く、図
4Aの状態より結晶化しやすくなっている。図4(b)中
のa,b,cのラインは、結晶状態と非晶質状態の割合が異
なり、a,b,cの順に結晶相の含まれる割合が多くなる。
成膜後の構造が結晶相であれば、相対的に室温での透過
率は最も低く、図4(c)の様に昇温しても透過率の変
化はほとんど見られない。このような違いから相構造を
判断することが可能である。8種類の薄膜の室温での構
造を表2に示す。(Example 1) In order to function as a crystallization-enhancing layer, in which the phase transformation layer is crystallized during film formation, it is considered necessary that the crystallization-enhancement layer itself be a crystal after film formation. Can be Several high-speed crystallization materials or low-melting-point materials whose crystals are more structurally stable were selected, and the phase structures of these thin films after film formation were examined. The material is Bi 2 Te 3 , Sb 2 Te 3 , Sb, Te, SnTe, PbT
e, GeSbTe eutectic and GeBiTe eutectic. Diameter: 100m
m, thickness: 6mm (hereinafter, displayed as 100mmφ × 6mmt)
Were subjected to DC sputtering in an Ar atmosphere to form thin films of 5 nm each on a quartz substrate. The transmittance of the eight types of thin films obtained was measured while heating at a rate of 50 ° C. per minute using a He-Ne laser. The relationship between the temperature and the transmittance is shown in FIGS. If the structure after film formation is amorphous, the transmittance at room temperature is relatively high as shown in FIG. A rate reduction is observed. This temperature is defined as the crystallization temperature. When the structure after film formation is in a mixed state of an amorphous phase and a crystalline phase, the transmittance at room temperature is lower than that in the case of FIG. A change is observed. In addition, the crystallization temperature is lower than in the case of FIG.
It is easier to crystallize than the state of 4A. In the lines a, b, and c in FIG. 4B, the proportions of the crystalline state and the amorphous state are different, and the proportion of the crystalline phase included in the order of a, b, and c increases.
If the structure after film formation is a crystalline phase, the transmittance at room temperature is relatively the lowest, and there is almost no change in transmittance even when the temperature is increased as shown in FIG. It is possible to determine the phase structure from such a difference. Table 2 shows the structures of the eight types of thin films at room temperature.
【0105】[0105]
【表2】 [Table 2]
【0106】(実施例2)実施例1の薄膜が結晶化能向上層
としての機能を有するかを調べた。真空チャンバ−にて
石英基板上に結晶化能向上層を成膜し、その上に相変態
層を連続成膜した試料の、成膜後の相構造を調べた。膜
厚は、石英|結晶化能向上層(5nm)|相変態層(10nm)で
ある。結晶化能向上層のスパッタリング条件は実施例1
と同様で、相変態層の材料はGe2Sb2Te5である。相変態
層の相構造は実施例1と同様に透過率測定で調べた。Example 2 It was examined whether the thin film of Example 1 had a function as a crystallization ability improving layer. In a vacuum chamber, a crystallizing ability improving layer was formed on a quartz substrate, and a phase transformation layer was continuously formed thereon, and the phase structure of the sample after film formation was examined. The film thickness is: quartz | crystallizing ability improving layer (5 nm) | phase transformation layer (10 nm). The sputtering conditions for the crystallization ability improving layer were the same as in Example 1.
Similarly, the material of the phase transformation layer is Ge 2 Sb 2 Te 5 . The phase structure of the phase transformation layer was examined by transmittance measurement in the same manner as in Example 1.
【0107】[0107]
【表3】 [Table 3]
【0108】結晶化能向上層がない場合Ge2Sb2Te5相変
態層は成膜後は非晶質で図4Aの様な透過率変化を示し
た。結晶化温度は約200℃であった。結晶化能向上層にS
bを使った場合、相変態層の結晶化温度は下がらず、結
晶化および結晶核生成が認められなかった。結晶化能向
上層にBi2Te3,Sb2Te3,Te,GeSbTe共融を使った場合、相
変態層は非晶質と結晶相の混合状態となった。結晶化能
向上層にSnTe,PbTe,GeBiTe共融を使った場合、図4Cの様
な結果となり相変態層の結晶化が認められた。この結果
から、Te化物を結晶化能向上層として使うと、相変態層
の結晶化が促進されることがわかった。また、Te化物の
中でも結晶構造が岩塩型である材料はより結晶化効果が
大きいことも明らかになった。When there was no crystallization capability improving layer, the Ge 2 Sb 2 Te 5 phase transformation layer was amorphous after the film formation and showed a change in transmittance as shown in FIG. 4A. The crystallization temperature was about 200 ° C. S for crystallization ability enhancement layer
When b was used, the crystallization temperature of the phase transformation layer did not decrease, and crystallization and nucleation were not observed. When Bi 2 Te 3 , Sb 2 Te 3 , Te, and GeSbTe eutectic were used for the crystallization capability improving layer, the phase transformation layer became a mixed state of an amorphous and a crystalline phase. When SnTe, PbTe, GeBiTe eutectic was used for the crystallization capability improving layer, the result was as shown in FIG. 4C, and crystallization of the phase transformation layer was recognized. From these results, it was found that the use of the Te compound as the crystallization capability improving layer promoted the crystallization of the phase change layer. It was also found that among the Te compounds, the material having a rock salt type crystal structure had a greater crystallization effect.
【0109】(実施例3)結晶化能向上層にSnTeを使って
膜厚と結晶化効果の関係を調べた。石英基板上にSnTeを
1nmから20nmまで変えて成膜し、その上に相変態層を10n
m成膜した。これらの試料の相変態層の構造を表4に示
す。Example 3 The relationship between the film thickness and the crystallization effect was examined using SnTe for the crystallization capability improving layer. SnTe on quartz substrate
The film is formed by changing the thickness from 1 nm to 20 nm, and the phase transformation layer is
m was formed. Table 4 shows the structures of the phase transformation layers of these samples.
【0110】[0110]
【表4】 [Table 4]
【0111】1nmでは非晶質と結晶の混合状態であった
が、結晶化能向上層がない場合よりも結晶化が容易にな
るという効果が認められた。3nm以上あれば相変態層は
結晶化した。At 1 nm, a mixed state of amorphous and crystalline was obtained. However, an effect that crystallization was easier than in the case where there was no crystallization ability improving layer was recognized. If it is 3 nm or more, the phase transformation layer is crystallized.
【0112】(実施例4)相変態層の成膜条件と結晶化効
果を調べた。石英基板上にSnTeを5nm成膜し、その上に
相変態層を10nm、成膜速度を変えて成膜した。これらの
試料の相変態層の構造を表5に示す。Example 4 The film forming conditions and the crystallization effect of the phase change layer were examined. A 5 nm layer of SnTe was formed on a quartz substrate, and a phase transformation layer was formed thereon with a thickness of 10 nm while changing the film formation rate. Table 5 shows the structures of the phase transformation layers of these samples.
【0113】[0113]
【表5】 [Table 5]
【0114】結晶化能向上層が相変態層を結晶化させる
効果は、相変態層の成膜速度に依存することがわかっ
た。相変態層の成膜速度が5nm/分から20nm/分で結晶化
し、30nm/分から40nm/分で非晶質と結晶相の混合状態に
なった。それ以上の速度では非晶質であった。相変態層
の成膜速度が低速度の方が相変態層は結晶化しやすい。
最も好ましい成膜速度は5nm/分から10nm/分であった。It has been found that the effect of the crystallization-capability improving layer for crystallization of the phase change layer depends on the film formation rate of the phase change layer. The phase transformation layer was crystallized at a deposition rate of 5 nm / min to 20 nm / min, and became a mixed state of an amorphous phase and a crystalline phase at a rate of 30 nm / min to 40 nm / min. At higher speeds it was amorphous. The lower the film formation rate of the phase transformation layer, the more easily the phase transformation layer is crystallized.
The most preferred deposition rate was from 5 nm / min to 10 nm / min.
【0115】(実施例5)SnTeの複素屈折率を実験的に求
めたところ、屈折率n=4.2,消衰係数k=4.5であった。
この複素屈折率から光学計算により、光学情報記録媒体
の構成を決定し試作した。光学情報記録媒体の反射率を
測定して相変態層が結晶化しているか調べた。(Example 5) The complex refractive index of SnTe was experimentally determined to be n = 4.2 and extinction coefficient k = 4.5.
From the complex refractive index, the configuration of the optical information recording medium was determined by optical calculation and prototyped. The reflectance of the optical information recording medium was measured to determine whether the phase transformation layer was crystallized.
【0116】図1に示すように、ポリカ−ボネート基板
上に保護層を100nm,結晶化能向上層を5nm,相変態層を18
nm,保護層を25nm,反射層を80nmこの順にバッチ式スパッ
タ装置を使用して、真空チャンバ−内で連続成膜した。
各々の詳細な成膜条件は表6に示す。As shown in FIG. 1, a protective layer was 100 nm, a crystallization-enhancing layer was 5 nm, and a phase transformation layer was 18 nm on a polycarbonate substrate.
nm, the protective layer was 25 nm, and the reflective layer was 80 nm in this order by using a batch-type sputtering apparatus to continuously form a film in a vacuum chamber.
Table 6 shows the detailed film forming conditions.
【0117】[0117]
【表6】 [Table 6]
【0118】光学情報記録媒体の反射率は、パルステッ
ク製相変化光ディスク評価装置で測定した。光源は、波
長660nm、NA0.6である。光学情報記録媒体を線速度8m/s
で回転させ、半径40mm位置の鏡面部の反射率を測定し
た。その結果20%の反射率が得られた。The reflectivity of the optical information recording medium was measured by a phase change optical disk evaluation device manufactured by Pulstec. The light source has a wavelength of 660 nm and NA of 0.6. Optical information recording medium with linear velocity of 8m / s
And the reflectance of the mirror surface portion at a radius of 40 mm was measured. As a result, a reflectance of 20% was obtained.
【0119】完全に結晶化しているか調べるために、同
位置に通常結晶化させるに十分なパワーで半導体レ−ザ
ビームを照射した後、反射率を測定した。この場合20.3
%の反射率が得られた。相変態層が成膜後にほぼ完全に
結晶化していたことが検証できた。PbTe,GeBiTe共融に
ついても同様の効果が認められた。In order to check whether or not the crystal was completely crystallized, the same position was irradiated with a semiconductor laser beam having a power sufficient for normal crystallization, and then the reflectance was measured. In this case 20.3
% Reflectance was obtained. It was verified that the phase transformation layer was almost completely crystallized after the film formation. A similar effect was observed for PbTe and GeBiTe eutectics.
【0120】(実施例6)実施例5の多層膜構成で結晶化能
向上層の膜厚のみを変えた場合、光学情報記録媒体の反
射率と記録感度がどのように変化するか測定した。結晶
化能向上層としてはSnTeを用いた。反射率測定条件は実
施例5と同様で、記録感度は同装置で3T信号を溝間に1回
記録し、CNR値が50dB得られる記録パワ−と定義した。
結果を表7に示す。(Example 6) When only the thickness of the crystallinity improving layer was changed in the multilayer structure of Example 5, it was measured how the reflectance and the recording sensitivity of the optical information recording medium changed. SnTe was used as the crystallization ability improving layer. The reflectance measurement conditions were the same as in Example 5, and the recording sensitivity was defined as the recording power at which a 3T signal was recorded once between the grooves by the same apparatus and a CNR value of 50 dB was obtained.
Table 7 shows the results.
【0121】[0121]
【表7】 [Table 7]
【0122】結晶化能向上層の膜厚が厚いほど多層膜の
反射率は高くなるが、記録感度が低下し15nm以上の膜厚
では、14mW以上の記録パワ−が必要であり実用困難で
ある。この結果から結晶化能向上層の膜厚としては、1
から10nmが好ましいことがわかった。Although the reflectivity of the multilayer film increases as the thickness of the crystallization-capability improving layer increases, the recording sensitivity decreases, and a film thickness of 15 nm or more requires a recording power of 14 mW or more, which is practically difficult. . From this result, the thickness of the crystallization-capability improving layer was 1
It was found that 10 nm was preferable.
【0123】(実施例7)実施例5で試作した光学情報記録
媒体のオーバーライトジッター特性を評価した。比較の
ため、結晶化能向上層のない従来構成で半導体レーザに
よる結晶化工程を経た光学情報記録媒体のオーバーライ
トジッター特性も評価した。3T信号を溝間に1回から20
回まで記録してジッター値の変化を調べた。その結果を
表8に示す。(Example 7) The overwrite jitter characteristics of the optical information recording medium experimentally produced in Example 5 were evaluated. For comparison, the overwrite jitter characteristics of an optical information recording medium having undergone a crystallization step using a semiconductor laser in a conventional configuration having no crystallization capability improving layer were also evaluated. 3T signal between grooves once to 20
The recording was performed up to the number of times and the change in the jitter value was examined. Table 8 shows the results.
【0124】[0124]
【表8】 [Table 8]
【0125】表中ジッター値は、記録マークの前端間ジ
ッター値と後端間ジッター値の平均値である。In the table, the jitter value is an average value of the jitter value between the front end and the rear end of the recording mark.
【0126】尚、前端間ジッターと後端間ジッターの差
は、記録回数に依らず0.5%以内であった。The difference between the front end jitter and the rear end jitter was within 0.5% regardless of the number of recordings.
【0127】相変態層の結晶化が不十分で結晶相に非晶
質が残っていると、2回目から4回目辺りの記録時にジッ
ター値が増大する。本実施例では、結晶化能向上層を設
けて成膜中に相変態層を結晶化させた光学情報記録媒体
に記録を行っても2回目から4回目辺りでのジッタ−値の
増大は認められなかった。従来の成膜後に半導体レーザ
ビームを照射して結晶化させた記録膜とほぼ同等の結晶
相が得られた。If the crystallization of the phase transformation layer is insufficient and the amorphous phase remains in the crystal phase, the jitter value increases during the second to fourth recordings. In this example, even when recording was performed on the optical information recording medium in which the crystallization ability improving layer was provided and the phase change layer was crystallized during film formation, an increase in the jitter value was observed around the second to fourth times. I couldn't. A crystal phase almost equivalent to that of a recording film crystallized by irradiating a semiconductor laser beam after the conventional film formation was obtained.
【0128】(実施例8)図3の二層情報記録媒体の第一情
報記録媒体の構成で、結晶化能向上層の効果を調べた。
ポリカ−ボネート基板上に保護層を100nm,界面層を5nm,
結晶化能向上層を3nm,相変態層を7nm,界面層を5nm,保護
層を90nmとし、この順にバッチ式スパッタ装置を使用し
て、真空チャンバ−内で連続成膜した。結晶化能向上層
材料の異なる7種類の情報記録媒体と結晶化能向上層が
ない情報記録媒体を試作した。同時に、石英基板上に同
構成で多層膜を成膜した試料片も作製した。この試料片
で成膜後の相変態層の相構造を調べた。Bi2Te3,Sb2Te3,
Te,GeSbTe共融を使った場合は、非晶質と結晶相の混合
であった。これらは、完全な非晶質ではないので結晶化
しやすさを評価するため、光学情報記録媒体で半導体レ
−ザビーム照射による結晶化をも試みた。結晶化能向上
層がない場合は、初期化に要する半導体レーザのパワー
は800mWであった。これはほぼレーザ出力上限であっ
た。結晶化能向上層を使った場合の結果を表9に示す。Example 8 With the structure of the first information recording medium of the two-layer information recording medium shown in FIG. 3, the effect of the crystallinity improving layer was examined.
On the polycarbonate substrate, a protective layer of 100 nm, an interface layer of 5 nm,
The crystallinity improving layer was 3 nm, the phase transformation layer was 7 nm, the interface layer was 5 nm, and the protective layer was 90 nm. In this order, the films were continuously formed in a vacuum chamber using a batch type sputtering apparatus. Seven types of information recording media with different crystallization ability improving layer materials and an information recording medium without crystallization ability improving layer were prototyped. At the same time, a sample piece having a multilayer film formed in the same configuration on a quartz substrate was also prepared. With this sample piece, the phase structure of the phase transformation layer after film formation was examined. Bi 2 Te 3 , Sb 2 Te 3 ,
When Te, GeSbTe eutectic was used, it was a mixture of amorphous and crystalline phases. Since these are not completely amorphous, crystallization by irradiating a semiconductor laser beam on an optical information recording medium was attempted in order to evaluate the easiness of crystallization. When there was no crystallization capability improving layer, the power of the semiconductor laser required for initialization was 800 mW. This was almost the upper limit of the laser output. Table 9 shows the results when the crystallinity improving layer was used.
【0129】[0129]
【表9】 [Table 9]
【0130】相変態層が完全な結晶相にならなくても、
結晶化能向上層を3nmでも設けることで初期化のパワ−
がほぼ半減し、結晶化がより容易になることがわかっ
た。結晶化能向上層1nmでも同様の効果が得られた。Even if the phase transformation layer does not become a complete crystal phase,
Initializing power by providing a crystallization ability improvement layer even at 3 nm
Was almost halved, and crystallization was found to be easier. The same effect was obtained with the crystallization ability improving layer of 1 nm.
【0131】(実施例9)図2に示すように光吸収層を有す
る構成についても、実施例5を行った。Example 9 Example 5 was also carried out for a structure having a light absorbing layer as shown in FIG.
【0132】ポリカ−ボネート基板上に保護層のZnS−S
iO2を120nm,界面層のGeNを5nm,結晶化能向上層のSnTeを
5nm,相変態層のGeSbTeを10nm,界面層のGeNを5nm,保護層
のZnS-SiO2を50nm,光吸収補正層のSi合金を30nm,反射層
のAg合金を80nm成膜して、情報記録媒体を試作した。成
膜後、結晶化能向上層の効果で相変態層は結晶化してお
り、17.0%の反射率が得られた。また、同位置に半導体
レ−ザビームを照射した後、反射率を測定しても16.9%
の反射率が得られ、成膜後完全に結晶化していることが
検証できた。図2の構成でも結晶化能向上層の効果は認
められた。A protective layer of ZnS-S was formed on a polycarbonate substrate.
iO 2 of 120 nm, GeN of the interface layer of 5 nm, and SnTe of the crystallization enhancement layer
5 nm, the phase change layer 10nm to GeSbTe of, 5 nm to GeN interface layer, 50 nm of ZnS-SiO 2 protective layer, and 30nm of Si alloy of a light absorption correction layer, an Ag alloy reflective layer was 80nm deposited, information A recording medium was prototyped. After the film formation, the phase change layer was crystallized due to the effect of the crystallization ability improving layer, and a reflectance of 17.0% was obtained. After irradiating the same position with a semiconductor laser beam, the reflectance was measured to be 16.9%.
It was verified that the film was completely crystallized after film formation. The effect of the crystallization ability improving layer was also recognized in the configuration of FIG.
【0133】(実施例10)実施例9まではTe化物を結晶
化能向上層として採用し優れた効果が得られた。が、結
晶化能向上層が光を吸収するため、膜厚範囲が5nm以下
と極薄い範囲に限定される。そこで、光吸収が小さく且
つ岩塩型構造の化合物も含むハロゲン化物についても結
晶化能向上層としての機能があるか調べた。材料はZn
F2,AlF3,KF,CaF2,NaF,BaF2,MgF2,LaF3,LiFの9種類のF化
物である。各々100mmφ×6mmtの化合物スパッタリング
タ−ゲットを、Ar雰囲気中でRFスパッタリングして、石
英基板上に10nmの薄膜を形成した。引き続き、その上に
相変態層を10nm連続成膜した試料の、成膜後の相変態層
の相構造を調べた。実施例1と同様に、He-Neレ−ザで毎
分50℃の速さで昇温しながら透過率を測定した。図4(a)
-図4(c)から、9種類の試料の相構造を判断した結果、す
べて非晶質と結晶相の混合状態であった。図4(b)の透過
率変化を示したが、岩塩型構造の材料LiF,NaF,KFはbの
ラインに近く、他の材料はaのラインに近かった。岩塩
型構造の材料を結晶化能向上層に用いた方が相変態層の
結晶相の割合が増え、結晶化能向上層としての効果が高
かった。Example 10 Up to Example 9, a Te compound was used as the crystallization-improving layer, and excellent effects were obtained. However, the thickness range is limited to an extremely thin range of 5 nm or less because the crystallinity improving layer absorbs light. Therefore, it was examined whether a halide having a small light absorption and also containing a compound having a rock salt structure has a function as a crystallization ability improving layer. Material is Zn
It is nine kinds of fluorides of F 2 , AlF 3 , KF, CaF 2 , NaF, BaF 2 , MgF 2 , LaF 3 , and LiF. A compound sputtering target of 100 mmφ × 6 mmt was RF-sputtered in an Ar atmosphere to form a 10 nm thin film on a quartz substrate. Subsequently, the phase structure of the phase-transformed layer after film formation of a sample in which the phase-transformed layer was continuously formed to a thickness of 10 nm thereon was examined. As in Example 1, the transmittance was measured with a He-Ne laser while heating at a rate of 50 ° C. per minute. Fig. 4 (a)
-As a result of judging the phase structures of the nine samples from FIG. 4 (c), all of the samples were in a mixed state of an amorphous phase and a crystalline phase. As shown in FIG. 4 (b), the change in transmittance is shown. The materials LiF, NaF, and KF having the rock salt structure are close to the line of b, and the other materials are close to the line of a. Using a material having a rock salt type structure for the crystallization-capability improving layer increased the ratio of the crystal phase of the phase transformation layer, and was more effective as the crystallization-capability improving layer.
【0134】(実施例11)結晶化能向上層としてハロゲン
化物を10nm形成して、実施例8を行った。その結果を表1
0に示す。Example 11 Example 8 was carried out by forming a 10 nm thick halide as a crystallizing ability improving layer. Table 1 shows the results.
0 is shown.
【0135】[0135]
【表10】 [Table 10]
【0136】相変態層が非晶質と結晶相の混合状態で
も、初期化レ−ザパワ−は結晶化能向上層がない場合に
比べて大幅に低減した。ハロゲン化物の結晶化能向上層
を設けることにより、結晶化に要するエネルギ−が小さ
くなっていることがわかる。ハロゲン化物の結晶化能向
上層を設けた場合も、相変態層が結晶化しやすくなると
いう効果が得られた。Even when the phase change layer was in a mixed state of the amorphous phase and the crystalline phase, the initialization laser power was significantly reduced as compared with the case where the crystallization ability improving layer was not provided. It can be seen that the energy required for crystallization is reduced by providing the layer for improving the crystallization ability of the halide. Also in the case where the layer for improving the crystallization ability of the halide was provided, the effect that the phase transformation layer was easily crystallized was obtained.
【0137】(実施例12)結晶化能向上層としての機能が
高かったLiF,NaF,KFの複素屈折率を決定する。石英基板
上に各々の結晶化能向上層を成膜し、段差計で膜厚を測
定し、分光器で反射率と透過率を測定して複素屈折率を
算出した。得られた複素屈折率を表11に示す。(Example 12) The complex refractive index of LiF, NaF, and KF, which had a high function as a crystallization ability improving layer, was determined. Each crystallinity improving layer was formed on a quartz substrate, the film thickness was measured with a step meter, and the complex refractive index was calculated by measuring the reflectance and transmittance with a spectroscope. Table 11 shows the obtained complex refractive indices.
【0138】[0138]
【表11】 [Table 11]
【0139】これらの膜は、k=0の透明膜であった。These films were transparent films with k = 0.
【0140】(実施例13)実施例8の多層膜構成で結晶化
能向上層の膜厚のみを変えた場合、光学情報記録媒体の
反射率と記録感度がどのように変化するか測定した。結
晶化能向上層としてはLiFを用いた。結果を表12に示
す。(Example 13) When the thickness of the crystallinity improving layer alone was changed in the multilayer structure of Example 8, it was measured how the reflectance and the recording sensitivity of the optical information recording medium changed. LiF was used as the crystallization capability improving layer. Table 12 shows the results.
【0141】[0141]
【表12】 [Table 12]
【0142】結晶化能向上層の膜厚が厚いほど多層膜の
反射率は高くなる。1nmでは反射率が15%を下回った。ま
た25nmを超える記録感度が14mW以上になる。この結果か
らハロゲン化物結晶化能向上層の膜厚としては、5nm以
上20nm以下が好ましい。実施例6の結果と比較すると、
結晶化能向上層自体のkが小さい方が結晶化能向上層の
膜厚をより厚く設定できることがわかる。The reflectivity of the multilayer film increases as the thickness of the crystallinity improving layer increases. At 1 nm, the reflectance was below 15%. Further, the recording sensitivity exceeding 25 nm becomes 14 mW or more. From these results, the thickness of the halide crystallinity improving layer is preferably 5 nm or more and 20 nm or less. Comparing with the result of Example 6,
It can be seen that the smaller the k of the crystallization ability improving layer itself, the more the thickness of the crystallization ability improving layer can be set.
【0143】尚、以上の実施例では図1,2,3の構成で結
晶化能向上層の効果について述べたが、これらの構成に
限られるものではなく、相変態層を成膜する事前に結晶
化能向上層が成膜されていれば、その効果は保護層の膜
厚や界面層の有無などに関係なく得られる。In the above embodiments, the effects of the crystallization-enhancing layer were described with the structures shown in FIGS. 1, 2, and 3. However, the present invention is not limited to these structures, and it is necessary to form the phase change layer before forming the film. If the crystallization ability improving layer is formed, the effect can be obtained regardless of the thickness of the protective layer, the presence or absence of the interface layer, and the like.
【0144】以上のように本発明によれば、相変態層の
基板側界面に結晶化能向上層を成膜することにより、相
変態層の成膜後の相構造が結晶相となり、熱的手段を必
要とする結晶化工程が不要となるかもしくはより少ない
パワ−で結晶化できるという結果が得られる。As described above, according to the present invention, by forming a crystallization-enhancing layer at the interface of the phase transformation layer on the substrate side, the phase structure after the film formation of the phase transformation layer becomes a crystalline phase, The result is that a crystallization step requiring means is not required or crystallization can be performed with less power.
【0145】(実施例14)実施例14では、結晶核供給層の
材料について検討した結果を示す。Example 14 Example 14 shows the results of a study on the material of the crystal nucleus supply layer.
【0146】相変態層を初期化せずにas-depoの状態で
情報の記録を開始するためには、as-depo非晶質の部分
を結晶化しながら記録しなければならないため、as-dep
o非晶質からなる相変態層に結晶核が生成されやすくな
っていることが必要である。結晶核がより多く生成され
ると、非晶質から結晶相への転移温度(結晶化温度)がよ
り低くなる。In order to start recording information in the as-depo state without initializing the phase transformation layer, the as-depo amorphous portion must be recorded while being crystallized.
o It is necessary that crystal nuclei are easily generated in the amorphous phase transformation layer. The more the crystal nuclei are generated, the lower the transition temperature (crystallization temperature) from the amorphous phase to the crystalline phase.
【0147】結晶核供給層の材料として、結晶相がNaCl
型構造である材料、高速結晶化材料および低融点材料を
数種類選び、これらの材料に相変態層を積層した場合の
相変態層の結晶化温度を調べた。As a material of the crystal nucleus supply layer, the crystal phase is NaCl
Several types of materials having a mold structure, a high-speed crystallization material, and a low-melting-point material were selected, and the crystallization temperature of the phase transformation layer when a phase transformation layer was laminated on these materials was examined.
【0148】結晶核供給層の材料は、Bi2Te3,Sb2Te3,S
b,Te,SnTe,PbTe,SnTe-PbTe,SnTe-Ag,SnTe-Se,SnTeN,GeS
bTe共晶,GeBiTe共晶、TiN,ZrNである。相変態層の材料
はGeSbTeである。The material of the crystal nucleus supply layer is Bi 2 Te 3 , Sb 2 Te 3 , S
b, Te, SnTe, PbTe, SnTe-PbTe, SnTe-Ag, SnTe-Se, SnTeN, GeS
bTe eutectic, GeBiTe eutectic, TiN, ZrN. The material of the phase transformation layer is GeSbTe.
【0149】試料としては、石英基板/結晶核供給層(膜
厚2nm)/相変態層(膜厚10nm)の層構成のものを用いた。S
nTeN,TiNおよびZrN以外の結晶核供給層は、直径100mm×
厚さ6mmのスパッタリングタ−ゲットを、Arガス雰囲気
中でDCスパッタリングすることによって形成した。SnTe
N,TiNまたはZrNからなる結晶核供給層は、SnTe,Ti,Zrの
各々のスパッタリングタ−ゲットをAr-N2混合ガス雰囲
気中でRFスパッタリングすることによって形成した。Ge
SbTeからなる相変態層は、Arガス雰囲気中でターゲット
をDCスパッタリングすることによって成膜した。The sample used had a layer structure of quartz substrate / crystal nucleus supply layer (film thickness 2 nm) / phase transformation layer (film thickness 10 nm). S
The crystal nucleus supply layer other than nTeN, TiN and ZrN has a diameter of 100 mm ×
A sputtering target having a thickness of 6 mm was formed by DC sputtering in an Ar gas atmosphere. SnTe
N, crystal nucleus supplying layer made of TiN or ZrN may, SnTe, Ti, sputtering data of each of the Zr - was formed by RF sputtering target in Ar-N 2 mixed gas atmosphere. Ge
The phase transformation layer made of SbTe was formed by DC sputtering a target in an Ar gas atmosphere.
【0150】また、結晶核供給層の無い試料も作製し
た。そして、結晶核供給層がある試料と無い試料とを、
それぞれ、He-Neレーザで毎分50℃の速さで昇温しなが
ら透過率を測定した。相変態層が結晶化温度に達すると
試料の透過率が急激に低下するため、透過率の変化から
結晶化温度が明らかになる。各試料の結晶化温度につい
て、測定値を表13に示す。A sample without a crystal nucleus supply layer was also prepared. Then, the sample with and without the crystal nucleus supply layer is
The transmittance was measured while increasing the temperature at a rate of 50 ° C./minute with a He-Ne laser. When the phase transformation layer reaches the crystallization temperature, the transmittance of the sample sharply decreases, so that the change in the transmittance reveals the crystallization temperature. Table 13 shows the measured values of the crystallization temperature of each sample.
【0151】[0151]
【表13】 [Table 13]
【0152】結晶核供給層が無い場合には、相変態層で
あるGeSbTeの結晶化温度は192℃であった。Teを含む材
料を結晶核供給層に使うと、相変態層の結晶化温度が下
がり、結晶核生成に効果があると考えられる。TiNとZrN
は結晶相がNaCl型構造であるが、結晶核生成には効果が
見られなかった。Sbにも効果が見られなかった。When there was no crystal nucleus supply layer, the crystallization temperature of GeSbTe as the phase transformation layer was 192 ° C. It is considered that the use of a material containing Te for the crystal nucleus supply layer lowers the crystallization temperature of the phase transformation layer, and is effective in generating crystal nuclei. TiN and ZrN
Has a NaCl-type crystal phase, but has no effect on crystal nucleation. Sb had no effect.
【0153】(実施例15)実施例15では、実施例14で結晶
核生成に効果があった材料を用いて情報記録媒体53を製
造し、as-depo記録を行った一例について説明する。(Embodiment 15) In Embodiment 15, an example will be described in which the information recording medium 53 is manufactured using the material effective in generating crystal nuclei in Embodiment 14, and as-depo recording is performed.
【0154】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2(80mol%ZnS-20mol%SiO
2。以下、同様である。)、界面層としてGeNを5nm、結晶
核供給層を2nm、相変態層としてGeSbTeを10nm、界面層
としてGeNを5nm、保護層としてZnS-20mol%SiO2、反射層
としてAg合金をこの順で連続成膜した。成膜後、紫外線
硬化樹脂をAg合金上にスピンコートしてダミー基板と貼
り合わせた。結晶核供給層の材料としては、Bi2Te3,Sb2
Te3,Te,SnTe,SnTe-PbTe,SnTe-Ag,SnTe-Se,SnTeN,PbTe,G
eSbTe共晶,またはGeBiTe共晶を用いた。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO 2 (80 mol% ZnS-20 mol% SiO 2) was used as a protective layer.
2 . Hereinafter, the same applies. ), 5 nm of GeN as an interface layer, 2 nm of a crystal nucleus supply layer, 10 nm of GeSbTe as a phase transformation layer, 5 nm of GeN as an interface layer, ZnS-20 mol% SiO 2 as a protective layer, and an Ag alloy as a reflective layer in this order. A continuous film was formed. After film formation, an ultraviolet curable resin was spin-coated on the Ag alloy and bonded to a dummy substrate. Bi 2 Te 3 , Sb 2
Te 3, Te, SnTe, SnTe -PbTe, SnTe-Ag, SnTe-Se, SnTeN, PbTe, G
eSbTe eutectic or GeBiTe eutectic were used.
【0155】次に、各材料の成膜条件について説明す
る。ZnS-20mol%SiO2はZnS-20mol%SiO2を母材としてArガ
ス雰囲気中でRFスパッタリング法によって成膜した。Ge
NはGeを母材としてAr-N2混合ガス雰囲気中でRFスパッタ
リング法によって成膜した。結晶核供給層は実施例1と
同様の条件で成膜した。GeSbTeからなる相変態層は、Ge
SbTeを母材としてAr-N2混合ガス雰囲気中でDCスパッタ
リング法によって成膜した。Ag合金からなる反射膜は、
Ag合金を母材としてArガス雰囲気中でDCスパッタリング
法によって成膜した。実施例15の情報記録媒体は、Raが
約28%でRcが約10%になるように両保護層の膜厚を厳密に
決定した。Next, the film forming conditions of each material will be described. ZnS-20 mol% SiO 2 was formed by a RF sputtering method in an Ar gas atmosphere using ZnS-20 mol% SiO 2 as a base material. Ge
N was deposited by RF sputtering in an Ar-N 2 mixed gas atmosphere using Ge as a base material. The crystal nucleus supply layer was formed under the same conditions as in Example 1. The phase transformation layer made of GeSbTe is Ge
A film was formed by a DC sputtering method in an Ar-N 2 mixed gas atmosphere using SbTe as a base material. The reflective film made of Ag alloy
A film was formed by a DC sputtering method in an Ar gas atmosphere using an Ag alloy as a base material. In the information recording medium of Example 15, the thicknesses of both the protective layers were strictly determined so that Ra was about 28% and Rc was about 10%.
【0156】λ=660nm、NA=0.6のレーザを搭載した評
価用ドライブを用いて、実施例2の可逆的光学情報記録
媒体を評価した。評価項目は溝上の3T信号の振幅,ノイ
ズレベル,CNRである。評価は、レーザビーム照射部分の
線速度が8.2m/sの条件で行った。記録は、レーザビーム
を高パワーPp(mW)と低パワーPb(mW)で変調して行った。
変調記録波形を図8に示す。元の状態に関係なく(as-dep
o非晶質、初期化した結晶相、記録状態)、レーザビーム
を変調することにより非晶質と結晶相が形成され、新た
な情報が記録される。なお、Pr(mW)は再生パワーであ
る。The reversible optical information recording medium of Example 2 was evaluated using an evaluation drive equipped with a laser having λ = 660 nm and NA = 0.6. The evaluation items are the amplitude, noise level, and CNR of the 3T signal on the groove. The evaluation was performed under the condition that the linear velocity of the laser beam irradiation part was 8.2 m / s. Recording was performed by modulating the laser beam with high power Pp (mW) and low power Pb (mW).
FIG. 8 shows the modulated recording waveform. Regardless of the original state (as-dep
oAmorphous, initialized crystal phase, recording state), and amorphous phase and crystal phase are formed by modulating a laser beam, and new information is recorded. Here, Pr (mW) is a reproducing power.
【0157】情報記録媒体の一部の環状領域を初期化す
ることによって、as-depoのまま初期化を行っていないa
s-depo非晶質域と、初期化を行った結晶相域とを同一面
内に形成した。そして、両状態域のCNRを比較すること
によって、as-depo記録が可能であるかどうかを判断し
た。各媒体とも、Raが約28%でRcが約10%あるので、両状
態域においてアドレスの読みとりは良好であり、サーボ
は安定し、CNRの評価が可能であった。3T信号を溝上に1
回記録した。評価結果を表14に示す。By initializing a part of the annular area of the information recording medium, the initialization is not performed as-depo.
The s-depo amorphous region and the initialized crystal phase region were formed in the same plane. Then, it was determined whether as-depo recording was possible by comparing the CNRs of both state ranges. Since each medium had Ra of about 28% and Rc of about 10%, the address reading was good in both states, the servo was stable, and the CNR could be evaluated. 3T signal on the groove 1
Recorded times. Table 14 shows the evaluation results.
【0158】[0158]
【表14】 [Table 14]
【0159】表14から明らかなように、SnTeを含む材料
またはPbTeを含む材料を用いた場合には、as-depo非晶
質域のCNRと結晶相域のCNRとがほぼ同レベルであった。
どちらかといえば、as-depo非晶質域の方が約1dBノイズ
レベルが低い分だけ、CNRは結晶相域より高かった。初
期化によってわずかなノイズ上昇があると考えられる。
Teを含む他の材料を用いた場合には、as-depo非晶質域
でのCNRが結晶相域のCNRより約3dBから5dB低かったが45
dB以上は得られた。以上の結果から、上記材料ではas-d
epo記録が可能であることがわかった。As is clear from Table 14, when the material containing SnTe or the material containing PbTe was used, the CNR in the as-depo amorphous region and the CNR in the crystal phase region were almost at the same level. .
If anything, the CNR was higher in the as-depo amorphous region than in the crystalline phase region by about a 1 dB lower noise level. It is considered that there is a slight noise rise due to the initialization.
When other materials including Te were used, the CNR in the as-depo amorphous region was about 3 to 5 dB lower than the CNR in the crystalline phase region, but 45
dB or more was obtained. From the above results, as-d
It turned out that epo recording was possible.
【0160】相変態層であるGeSbTeの融点は約620℃で
あり、SnTeおよびPbTe以外の結晶核供給層材料は融点が
620℃以下である。そのため、記録時に相変態層に結晶
核供給層が溶けて混ざり、光学的特性が変わってしまう
ためにCNRが数dB低いと考えられる。したがって、結晶
核供給層の後に相変態層を成膜する構成では、結晶核供
給層の材料として、SnTeを含む材料またはPbTeを含む材
料がより好ましいことがわかった。The melting point of GeSbTe as the phase transformation layer is about 620 ° C., and the material of the crystal nucleus supply layer other than SnTe and PbTe has a melting point of about 620 ° C.
620 ° C or lower. Therefore, during recording, the crystal nucleus supply layer is melted and mixed with the phase transformation layer, and the optical characteristics are changed, so the CNR is considered to be several dB lower. Therefore, it has been found that in the configuration in which the phase transformation layer is formed after the crystal nucleus supply layer, a material containing SnTe or a material containing PbTe is more preferable as the material for the crystal nucleus supply layer.
【0161】(実施例16)実施例16では、実施例14で結晶
核生成に効果があった材料を用いて情報記録媒体54を製
造し、as-depo記録を行った一例について説明する。(Embodiment 16) In Embodiment 16, an example will be described in which an information recording medium 54 is manufactured using a material which has been effective in generating crystal nuclei in Embodiment 14, and as-depo recording is performed.
【0162】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5
nm、相変態層としてGeSbTeを10nm、結晶核供給層を2n
m、界面層としてGeNを5nm、保護層としてZnS-20mol%SiO
2、反射層としてAg合金をこの順で連続成膜した。成膜
後、紫外線硬化樹脂をAg合金上にスピンコートしてダミ
ー基板と貼り合わせた。結晶核供給層には、Bi2Te3,Sb2
Te3,Te,SnTe,SnTe-PbTe,SnTe-Ag,SnTe-Se,SnTeN,PbTe,G
eSbTe共晶,またはGeBiTe共晶を用いた。各層の成膜条
件は、実施例15と同様である。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO 2 was used as a protective layer, and GeN was used as an interface layer.
nm, 10 nm GeSbTe as phase transformation layer, 2n crystal nucleus supply layer
m, GeN 5 nm as an interface layer, ZnS-20 mol% SiO as a protective layer
2. An Ag alloy was continuously formed as a reflective layer in this order. After film formation, an ultraviolet curable resin was spin-coated on the Ag alloy and bonded to a dummy substrate. Bi 2 Te 3 , Sb 2
Te 3, Te, SnTe, SnTe -PbTe, SnTe-Ag, SnTe-Se, SnTeN, PbTe, G
eSbTe eutectic or GeBiTe eutectic were used. The film forming conditions for each layer are the same as in Example 15.
【0163】情報記録媒体の一部の環状領域を初期化し
て、成膜後未初期化のas-depo非晶質域と初期化後の結
晶相域とを同一面内に形成した。そして、両状態域のCN
Rを比較することにより、as-depo記録の可否を判断し
た。A part of the annular region of the information recording medium was initialized, and an uninitialized as-depo amorphous region after film formation and a crystal phase region after initialization were formed in the same plane. And CN of both state areas
By comparing R, it was judged whether or not as-depo recording was possible.
【0164】記録条件と評価条件は実施例2と同様であ
る。評価結果を表15に示す。The recording conditions and the evaluation conditions are the same as in the second embodiment. Table 15 shows the evaluation results.
【0165】[0165]
【表15】 [Table 15]
【0166】表15から、結晶核供給層としていずれの材
料も、as-depo非晶質域のCNRと結晶域のCNRとがほぼ同
レベルであり、as-depo非晶質への記録が可能であるこ
とがわかった。このように、相変態層の後に結晶核供給
層を成膜する構成において、結晶核供給層の材料として
相変態層より融点が低い材料を用いてもas-depo記録が
できることがわかった。From Table 15, it can be seen that the CNR in the as-depo amorphous region and the CNR in the crystal region of each material as the crystal nucleus supply layer are almost the same level, and recording on the as-depo amorphous is possible. It turned out to be. As described above, in the configuration in which the crystal nucleus supply layer is formed after the phase transformation layer, as-depo recording can be performed even when a material having a lower melting point than the phase transformation layer is used as the material of the crystal nucleus supply layer.
【0167】(実施例17)実施例17では、実施例15でas-d
epo記録ができることがわかったSnTeを用いて結晶核供
給層を形成し、as-depo記録の結晶核供給層の膜厚依存
性および記録回数依存性を調べた。実施例17では、実施
例15と同様の方法で情報記録媒体53を作製した。この
際、各サンプルごとに情報記録媒体の結晶核供給層の膜
厚を、0nmから7nmまで、0.5nmごとに変えた。(Example 17) In Example 17, as-d
A crystal nucleus supply layer was formed using SnTe, which was found to be capable of epo recording, and the dependence of the crystal nucleus supply layer on film thickness and the number of recordings in as-depo recording were investigated. In Example 17, the information recording medium 53 was manufactured in the same manner as in Example 15. At this time, the thickness of the crystal nucleus supply layer of the information recording medium was changed from 0 nm to 7 nm every 0.5 nm for each sample.
【0168】未初期化の非晶質状態に3T信号を1回、2回
および10回記録した。評価条件は実施例15と同様であ
る。評価結果を表16に示す。A 3T signal was recorded once, twice and ten times in the uninitialized amorphous state. Evaluation conditions are the same as in Example 15. Table 16 shows the evaluation results.
【0169】[0169]
【表16】 [Table 16]
【0170】表16から明らかなように、結晶核供給層の
膜厚が2nm以上であれば、1回記録からほぼ飽和CNRが得
られた。膜厚が1.5nm以下と薄い場合、1回記録では振幅
が小さく、2回記録ではノイズレベルが高いために、CNR
が低い。またノイズレベルは記録回数と共に下がるが、
飽和CNRを得るには7回記録が必要であった。膜厚の厚い
4.5nm以上では、記録パワー15mWで飽和CNRが得られなか
った。結晶核供給層が厚いと、相変態層の記録感度が低
下することがわかった。as-depo記録が可能で且つ、記
録感度も良好である結晶核供給層の膜厚は、約2nmから
約4nmであった。As is clear from Table 16, when the thickness of the crystal nucleus supply layer was 2 nm or more, almost saturated CNR was obtained from one recording. When the film thickness is as thin as 1.5 nm or less, the CNR is small because the amplitude is small in one recording and the noise level is high in the two recordings.
Is low. The noise level decreases with the number of recordings,
Seven recordings were required to obtain a saturated CNR. Thick film
Above 4.5 nm, no saturated CNR was obtained at a recording power of 15 mW. It was found that when the crystal nucleus supply layer was thick, the recording sensitivity of the phase change layer was reduced. The thickness of the crystal nucleus supply layer capable of performing as-depo recording and having good recording sensitivity was about 2 nm to about 4 nm.
【0171】したがって、実施例17の情報記録媒体で
は、結晶核供給層の膜厚としては約2nmから約4nmが好ま
しいことがわかった。Therefore, in the information recording medium of Example 17, it was found that the thickness of the crystal nucleus supply layer is preferably from about 2 nm to about 4 nm.
【0172】(実施例18)実施例18では、実施例17と同様
の実験を、情報記録媒体54について行った。Example 18 In Example 18, an experiment similar to that of Example 17 was performed on the information recording medium 54.
【0173】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5
nm、相変態層としてGeSbTeを10nm、結晶核供給層として
SnTeを、界面層としてGeNを5nm、保護層としてZnS-20mo
l%SiO2、反射層としてAg合金をこの順で連続成膜した。
成膜後、紫外線硬化樹脂をAg合金上にスピンコートして
ダミー基板と貼り合わせた。結晶核供給層であるSnTeの
膜厚を、0nmから7nmまで、0.5nmごとに変えた。実施例1
7と同様の測定をした結果を、表17に示す。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO 2 was used as a protective layer, and GeN was used as an interface layer.
nm, GeSbTe 10 nm as phase transformation layer, crystal nucleus supply layer
SnTe, GeN 5 nm as an interface layer, ZnS-20mo as a protective layer
l% SiO 2 and an Ag alloy as a reflective layer were continuously formed in this order.
After film formation, an ultraviolet curable resin was spin-coated on the Ag alloy and bonded to a dummy substrate. The film thickness of SnTe, which is a crystal nucleus supply layer, was changed every 0.5 nm from 0 nm to 7 nm. Example 1
Table 17 shows the results of the same measurement as in 7.
【0174】[0174]
【表17】 [Table 17]
【0175】表17から明らかなように、結晶核供給層の
膜厚が2nm以上あれば1回記録からほぼ飽和CNRが得られ
た。5.5nm以上では、記録パワー15mWで飽和CNRが得ら
れなかった。実施例17の結果と同様に、結晶核供給層の
膜厚が厚くなると、相変態層の記録感度が低下する。実
施例18の情報記録媒体では、as-depo記録が可能で且
つ、記録感度も良好である結晶核供給層の膜厚は、約2n
mから約5nmであった。したがって、相変態層の後に結晶
核供給層を積層する構成では、結晶核供給層の膜厚とし
ては約2nmから約5nmが好ましい。As is clear from Table 17, when the thickness of the crystal nucleus supply layer was 2 nm or more, almost saturated CNR was obtained from one recording. At 5.5 nm or more, a saturated CNR could not be obtained at a recording power of 15 mW. Similarly to the result of Example 17, when the thickness of the crystal nucleus supply layer increases, the recording sensitivity of the phase change layer decreases. In the information recording medium of Example 18, the thickness of the crystal nucleus supply layer capable of performing as-depo recording and having good recording sensitivity was about 2 n.
m to about 5 nm. Therefore, in a configuration in which the crystal nucleus supply layer is stacked after the phase transformation layer, the thickness of the crystal nucleus supply layer is preferably about 2 nm to about 5 nm.
【0176】(実施例19)実施例19では、可逆的光学情報
記録媒体55を作製した一例について説明する。(Embodiment 19) In Embodiment 19, an example in which a reversible optical information recording medium 55 is manufactured will be described.
【0177】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5
nm、結晶核供給層32としてSnTeを、相変態層としてGeSb
Teを10nm、結晶核供給層35としてSnTeを、界面層として
GeNを5nm、第2の保護層としてZnS-20mol%SiO2、反射層
としてAg合金をこの順で連続成膜した。成膜後、紫外線
硬化樹脂をAg合金上にスピンコートしてダミー基板と貼
り合わせた。結晶核供給層32,35の膜厚を変えて、実施
例17と同様の条件でas-depo記録を行った。評価結果を
表18に示す。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO 2 as a protective layer and GeN as an interface layer were used.
nm, SnTe as the crystal nucleus supply layer 32, and GeSb as the phase transformation layer
Te as 10 nm, SnTe as the crystal nucleus supply layer 35, and as the interface layer
5 nm of GeN, ZnS-20 mol% SiO 2 as a second protective layer, and an Ag alloy as a reflective layer were successively formed in this order. After film formation, an ultraviolet curable resin was spin-coated on the Ag alloy and bonded to a dummy substrate. As-depo recording was performed under the same conditions as in Example 17 except that the thicknesses of the crystal nucleus supply layers 32 and 35 were changed. Table 18 shows the evaluation results.
【0178】[0178]
【表18】 [Table 18]
【0179】相変態層を結晶核供給層で挟む場合は、結
晶核供給層32および35の膜厚がそれぞれ1nmでas-depo記
録が可能であった。また、両結晶核供給層の膜厚をそれ
ぞれ3nmとすると記録感度が不足した。相変態層の片側
のみに結晶核供給層を設ける場合と比較して、相変態層
の両側に結晶核供給層を設ける場合には、核生成効果が
相乗されることが考えられる。したがって、相変態層の
両側に結晶核供給層を形成する場合には、核結晶核供給
層の膜厚は約半分でよく、約1nmから約2nmがより好まし
い。When the phase transformation layer was sandwiched between the crystal nucleus supply layers, the crystal nucleus supply layers 32 and 35 each had a thickness of 1 nm, and as-depo recording was possible. When the thickness of both crystal nucleus supply layers was 3 nm, the recording sensitivity was insufficient. Compared with the case where the crystal nucleus supply layer is provided on only one side of the phase transformation layer, the nucleation effect is considered to be synergistic when the crystal nucleus supply layer is provided on both sides of the phase transformation layer. Therefore, when crystal nucleus supply layers are formed on both sides of the phase transformation layer, the thickness of the nucleus crystal nucleus supply layer may be about half, more preferably about 1 nm to about 2 nm.
【0180】(実施例20)実施例20では、情報記録媒体53
について、結晶核供給層の膜厚と、相変態層の成膜速度
と相変態層の成膜後の状態との関係について調べた一例
を説明する。(Embodiment 20) In the embodiment 20, the information recording medium 53
An example will be described in which the relationship between the film thickness of the crystal nucleus supply layer, the film formation rate of the phase change layer, and the state after the film formation of the phase change layer is examined.
【0181】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5
nm、結晶核供給層としてSnTe、相変態層としてGeSbTeを
10nm、界面層としてGeNを5nm、保護層としてZnS-20mol%
SiO2、反射層としてAg合金をこの順で連続成膜した。成
膜後、紫外線硬化樹脂をAg合金上にスピンコートしてダ
ミー基板と貼り合わせた。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO2 was used as a protective layer, and GeN was used as an interface layer.
nm, SnTe as crystal nucleus supply layer, GeSbTe as phase transformation layer
10 nm, GeN 5 nm as an interface layer, ZnS-20 mol% as a protective layer
SiO 2 and an Ag alloy as a reflective layer were continuously formed in this order. After film formation, an ultraviolet curable resin was spin-coated on the Ag alloy and bonded to a dummy substrate.
【0182】各サンプルの情報記録媒体は、相変態層の
成膜速度r(nm/分)が異なり、5nm/分から60nm/分まで変
えた。結晶核供給層の膜厚d1は2nmと5nmである。d1=2n
mの情報記録媒体は、非晶質域の反射率Raが約28%で、結
晶相域の反射率Rcが約10%となるように光学設計し、d1
=5nmの情報記録媒体は非晶質域の反射率Raが約30%で、
結晶相域の反射率Rcが約12%となるように光学設計し
た。貼り合わせ後、情報記録媒体の一部の環状領域を初
期化して、同一面内に成膜後に初期化していないas-dep
o非晶質域と初期化後の結晶相域を形成し、両状態域の
反射率を測定した。In the information recording media of each sample, the film formation rate r (nm / min) of the phase transformation layer was different, and was changed from 5 nm / min to 60 nm / min. The thickness d1 of the crystal nucleus supply layer is 2 nm and 5 nm. d1 = 2n
The information recording medium of m is optically designed so that the reflectance Ra in the amorphous region is approximately 28% and the reflectance Rc in the crystalline phase region is approximately 10%, and d1
= 5 nm information recording medium has a reflectance Ra of about 30% in the amorphous region,
The optical design was performed so that the reflectance Rc in the crystal phase region was about 12%. After bonding, initialize a part of the annular area of the information recording medium, and do not initialize after film formation on the same plane.
o An amorphous region and a crystal phase region after initialization were formed, and the reflectance in both state regions was measured.
【0183】反射率は、λ=660nm、NA=0.6のレーザを
搭載した評価用ドライブを使って、線速度8.2m/sでフォ
ーカスサーボを動作させた状態で、基板に形成されたミ
ラー部分の反射率を測定した。相変態層の成膜速度と反
射率との関係を表19に示す。The reflectivity was measured using a drive for evaluation equipped with a laser of λ = 660 nm and NA = 0.6, with the focus servo operated at a linear velocity of 8.2 m / s, and the mirror portion formed on the substrate. The reflectance was measured. Table 19 shows the relationship between the deposition rate of the phase transformation layer and the reflectance.
【0184】[0184]
【表19】 [Table 19]
【0185】表19から、d1=2nmの場合には、r≧20(nm/
分)のときに未初期化域の反射率が約28%となっており、
成膜後の状態が非晶質であると判定できる。一方、r<2
0(nm/分)のときには反射率が10数%しか得られず、相変
態層の少なくとも一部が成膜中に結晶化していることが
考えられる。From Table 19, when d1 = 2 nm, r ≧ 20 (nm /
Minutes), the reflectance of the uninitialized area is about 28%,
It can be determined that the state after film formation is amorphous. On the other hand, r <2
When it is 0 (nm / min), the reflectance is only about 10% or more, and it is considered that at least a part of the phase transformation layer is crystallized during film formation.
【0186】また、d1=5nmの場合には、r≧50(nm/分)
のときに未初期化域の反射率が約30%となっており、成
膜後の状態が非晶質であると判定できる。一方、r<50
(nm/分)では、相変態層の少なくとも一部が成膜中に結
晶化していることが考えられる。このように相変態層の
成膜速度と結晶核供給層の膜厚とによって、相変態層の
成膜後の状態が決まる。相変態層を非晶質の状態で成膜
するには、結晶核供給層が厚いほど、相変態層の成膜速
度を大きくすることが好ましい。When d1 = 5 nm, r ≧ 50 (nm / min)
In this case, the reflectance in the uninitialized region is about 30%, and it can be determined that the state after film formation is amorphous. On the other hand, r <50
At (nm / min), it is considered that at least a part of the phase transformation layer is crystallized during film formation. As described above, the state after the film formation of the phase change layer is determined by the film formation speed of the phase change layer and the film thickness of the crystal nucleus supply layer. In order to form the phase change layer in an amorphous state, it is preferable to increase the film formation rate of the phase change layer as the crystal nucleus supply layer is thicker.
【0187】(実施例21)実施例21では、情報記録媒体53
を用いて、Rcがほとんど0%である情報記録媒体でも、as
-depo記録ができれば、ドライブでサーボの安定性と良
好なアドレス読みとり性が得られるかを調べた。(Example 21) In Example 21, the information recording medium 53 was used.
Using an information recording medium where Rc is almost 0%,
If the -depo recording could be done, we checked whether the drive could provide servo stability and good address readability.
【0188】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5
nm、結晶核供給層としてSnTeを2nm、相変態層としてGeS
bTeを10nm、界面層としてGeNを5nm、保護層としてZnS-2
0mol%SiO2、反射層としてAg合金をこの順で連続成膜し
た。成膜後、紫外線硬化樹脂をAg合金上にスピンコート
してダミー基板と貼り合わせた。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO 2 was used as a protective layer, and GeN was used as an interface layer.
nm, 2 nm of SnTe as a crystal nucleus supply layer, GeS as a phase transformation layer
bTe 10 nm, GeN 5 nm as an interface layer, ZnS-2 as a protective layer
0 mol% SiO 2 and an Ag alloy as a reflective layer were continuously formed in this order. After film formation, an ultraviolet curable resin was spin-coated on the Ag alloy and bonded to a dummy substrate.
【0189】両保護層の膜厚を厳密に決定して、Ra(相
変態層が非晶質である場合の情報記録媒体の反射率)>R
c(相変態層が結晶相である場合の情報記録媒体の反射
率)の情報記録媒体を4種類作製した。The film thickness of both protective layers is strictly determined, and Ra (reflectance of the information recording medium when the phase transformation layer is amorphous)> R
Four types of information recording media of c (reflectance of the information recording medium when the phase transformation layer is a crystalline phase) were produced.
【0190】情報記録媒体の一部の環状領域を初期化し
て、初期化していないas-depo非晶質域(Ra)と初期化後
の結晶相域(Rc)とを同一面内に形成し、両状態域のサー
ボの安定性とアドレスの読みとり性およびCNRを評価し
た。評価結果を表20に示す。A part of the annular region of the information recording medium is initialized, and an uninitialized as-depo amorphous region (Ra) and a crystal phase region (Rc) after initialization are formed in the same plane. Then, the servo stability, readability of address and CNR in both states were evaluated. Table 20 shows the evaluation results.
【0191】[0191]
【表20】 [Table 20]
【0192】表20に示すように、情報記録媒体のRcが5.
3%の場合には、初期化した結晶相域ではアドレスが読み
取りにくかった。また、Rcが0.9%の場合には、初期化し
た結晶相域では、トラッキングサーボが動作しにくかっ
た。As shown in Table 20, the Rc of the information recording medium is 5.
In the case of 3%, the address was difficult to read in the initialized crystal phase region. When Rc was 0.9%, the tracking servo was hard to operate in the initialized crystal phase region.
【0193】一方、Rc>10(%)であれば、結晶相域でも
サーボ特性が安定し、アドレス読み取り性も良好であっ
た。このように、Ra>Rcで光学設計した情報記録媒体を
初期化してしまうと、Rcの下限値が制約される。これに
対して、成膜後に初期化していないas-depo非晶質域で
は、Rcの値に関係なく、アドレス読みとり性は良好であ
った。初期化しなければアドレス部の反射率はRaで保存
されるため、Rcの下限値は制約を受けない。このよう
に、結晶核供給層と相変態層を積層した相変態層を使う
と、as-depo記録が可能であり、Rcが0%に近くても、ア
ドレス部分の反射率はRaで十分大きく保たれることか
ら、情報記録媒体のアドレスが読みとれ、サーボも安定
することが検証できた。また、良好なCNRも得られた。On the other hand, if Rc> 10 (%), the servo characteristics were stable even in the crystal phase region, and the address readability was good. As described above, if the information recording medium optically designed with Ra> Rc is initialized, the lower limit of Rc is restricted. On the other hand, in the as-depo amorphous region that was not initialized after the film formation, the address readability was good regardless of the value of Rc. Unless initialized, the reflectivity of the address portion is stored in Ra, so the lower limit of Rc is not restricted. As described above, the use of the phase transformation layer in which the crystal nucleus supply layer and the phase transformation layer are stacked enables as-depo recording, and the reflectance of the address portion is sufficiently large with Ra even when Rc is close to 0%. Since it was kept, it was verified that the address of the information recording medium could be read and the servo was stabilized. Good CNR was also obtained.
【0194】(実施例22)実施例22では、実施例21と同様
に情報記録媒体を作製し、λ=405nmのレーザを使用し
て反射率の測定を行った一例について説明する。(Embodiment 22) In Embodiment 22, an example in which an information recording medium is manufactured in the same manner as in Embodiment 21 and the reflectance is measured using a laser of λ = 405 nm will be described.
【0195】情報記録媒体53を作製するため、保護層と
してZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5nm、結晶核供
給層としてSnTeを2nm、相変態層としてGeSbTeを12nm、
界面層としてGeNを5nm、保護層としてZnS-20mol%SiO2、
反射層としてAg合金をこの順で連続成膜した。成膜後、
紫外線硬化樹脂をAg合金上にスピンコートしてダミー基
板と貼り合わせた。To manufacture the information recording medium 53, ZnS-20 mol% SiO 2 was used as a protective layer, GeN was 5 nm as an interface layer, SnTe was 2 nm as a crystal nucleus supply layer, GeSbTe was 12 nm as a phase transformation layer,
GeN of 5 nm as an interface layer, ZnS-20 mol% SiO 2 as a protective layer,
An Ag alloy was continuously formed as a reflective layer in this order. After film formation,
An ultraviolet curable resin was spin-coated on an Ag alloy and bonded to a dummy substrate.
【0196】保護層、界面層、結晶核供給層、相変態
層、反射層は、λ=405nmのレーザビームに対する複素
屈折率をエリプソメトリで測定し、λ=405nmの記録波
長に対して△R(△R=Rc-Ra)の絶対値が十分大きくなる
ように各層の膜厚を厳密に決定した。as-depo非晶質域
と結晶相域の溝上に3T信号を1回記録し、CNRを測定し
た。測定結果を表21に示す。For the protective layer, the interface layer, the crystal nucleus supply layer, the phase transformation layer, and the reflection layer, the complex refractive index for a laser beam of λ = 405 nm was measured by ellipsometry. The thickness of each layer was strictly determined so that the absolute value of (ΔR = Rc-Ra) was sufficiently large. The 3T signal was recorded once on the grooves in the as-depo amorphous region and the crystalline phase region, and the CNR was measured. Table 21 shows the measurement results.
【0197】[0197]
【表21】 [Table 21]
【0198】λ=405nmの短波長でもas-depo記録が可能
であり、as-depo記録ができると、Rcが低くてもサーボ
が安定して、アドレス読みとり性も良好であった。この
ように、結晶核供給層と相変態層を積層した相変態層を
使うと、短波長のレーザビームを用いたas-depo記録が
可能であり、高密度化記録にも実施できることが検証さ
れた。As-depo recording was possible even at a short wavelength of λ = 405 nm. When as-depo recording was possible, the servo was stable and the address readability was good even if Rc was low. As described above, it has been verified that the use of a phase transformation layer in which a crystal nucleus supply layer and a phase transformation layer are stacked enables as-depo recording using a short-wavelength laser beam and can also be performed for high-density recording. Was.
【0199】(実施例23)実施例23では、情報記録媒体53
について、相変態層としてAgInSbTe使い、as-depo記録
を行った一例について説明する。(Embodiment 23) In Embodiment 23, the information recording medium 53 is used.
The following describes an example in which AgInSbTe is used as a phase transformation layer and as-depo recording is performed.
【0200】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5
nm、結晶核供給層としてSnTeを、相変態層としてAgInSb
Teを10nm、界面層としてGeNを5nm、保護層としてZnS-20
mol%SiO2、反射層としてAg合金をこの順で連続成膜し
た。ZnS-20mol%SiO2はZnS-20mol%SiO2を母材としてArガ
ス雰囲気中でRFスパッタリングすることによって成膜し
た。GeNはGeを母材としてAr-N2混合ガス雰囲気中でRFス
パッタリングすることによって成膜した。結晶核供給層
は母材をArガス雰囲気中でDCスパッタリングすることに
よって成膜した。AgInSbTeはAgInSbTeを母材としてArガ
ス雰囲気中でDCスパッタリングすることによって成膜し
た。Ag合金はAg合金を母材としてArガス雰囲気中でDCス
パッタリングすることによって成膜した。成膜後、紫外
線硬化樹脂をAg合金上にスピンコートしてダミー基板と
貼り合わせた。各サンプルの情報記録媒体は、結晶核供
給層の膜厚が異なる。膜厚は、0nmから7nmまで、0.5nm
ごとに変えた。また、3T信号をas-depo非晶質状態に1
回、2回および10回記録した。結果を表22に示す。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO 2 as a protective layer and GeN as an interface layer were formed.
nm, SnTe as crystal nucleus supply layer, AgInSb as phase transformation layer
Te 10 nm, GeN 5 nm as an interface layer, ZnS-20 as a protective layer
A mol% SiO 2 and an Ag alloy as a reflective layer were continuously formed in this order. ZnS-20 mol% SiO 2 was formed by RF sputtering in an Ar gas atmosphere using ZnS-20 mol% SiO 2 as a base material. GeN was formed by performing RF sputtering in a Ar-N 2 mixed gas atmosphere using Ge as a base material. The crystal nucleus supply layer was formed by subjecting the base material to DC sputtering in an Ar gas atmosphere. AgInSbTe was formed by performing DC sputtering in an Ar gas atmosphere using AgInSbTe as a base material. The Ag alloy was formed by DC sputtering in an Ar gas atmosphere using the Ag alloy as a base material. After film formation, an ultraviolet curable resin was spin-coated on the Ag alloy and bonded to a dummy substrate. The information recording medium of each sample has a different crystal nucleus supply layer thickness. 0.5nm from 0nm to 7nm
Changed every time. Also, the 3T signal is changed to an as-depo amorphous state.
Twice, twice and ten times were recorded. The results are shown in Table 22.
【0201】[0201]
【表22】 [Table 22]
【0202】表22に示すように、結晶核供給層の膜厚が
2nm以上であれば1回記録からほぼ飽和CNRが得られるこ
とがわかった。結晶核供給層の膜厚が1.5nm以下と薄い
場合、1回記録では振幅が小さく、2回記録ではノイズレ
ベルが高いために、CNRが低いことがわかった。また、
ノイズレベルは記録回数と共に下がるが、飽和CNRを得
るには7回記録が必要であった。結晶核供給層の膜厚が
4.5nm以上と厚い場合には、記録パワー15mWで飽和CNRが
得られなかった。結晶核供給層の膜厚が厚いほど、相変
態層の記録感度が低下する。as-depo記録が可能で、且
つ記録感度も良好となる結晶核供給層の膜厚は、約2nm
から約4nmであった。相変態層にAgInSbTeを使ってもas-
depo記録は可能であり、結晶核供給層としてSnTeの効果
が検証できた。As shown in Table 22, the thickness of the crystal nucleus supply layer was
It was found that if the thickness was 2 nm or more, almost saturated CNR could be obtained from one recording. When the thickness of the crystal nucleus supply layer was as thin as 1.5 nm or less, the CNR was low because the amplitude was small in the single recording and the noise level was high in the double recording. Also,
Although the noise level decreased with the number of recordings, seven recordings were required to obtain a saturated CNR. The thickness of the crystal nucleus supply layer is
When the thickness was 4.5 nm or more, a saturated CNR was not obtained at a recording power of 15 mW. The recording sensitivity of the phase change layer decreases as the thickness of the crystal nucleus supply layer increases. The thickness of the crystal nucleus supply layer, which enables as-depo recording and improves the recording sensitivity, is about 2 nm.
From about 4 nm. Even if AgInSbTe is used for the phase transformation layer,
Depo recording was possible, and the effect of SnTe as a crystal nucleus supply layer was verified.
【0203】AgInSbTeは、InSbとAgSbTe2の混合物であ
ることが報告されており、AgSbTe2がNaCl型構造である
ため、SnTeによる結晶核生成が促進されやすいのではな
いかと考えられる。It has been reported that AgInSbTe is a mixture of InSb and AgSbTe 2 , and it is considered that since AgSbTe 2 has a NaCl-type structure, the formation of crystal nuclei by SnTe is likely to be promoted.
【0204】(実施例24)実施例24では、GeSbTeにAg,Sn,
Cr,Pb,Bi,Pd,Se,In,Ti,Zr,Au,Pt,AlまたはMnのうちいず
れかを添加したものを相変態層として用いて情報記録媒
体53を作製した一例について説明する。(Example 24) In Example 24, Ag, Sn,
An example in which the information recording medium 53 is manufactured by using a material to which any one of Cr, Pb, Bi, Pd, Se, In, Ti, Zr, Au, Pt, Al, and Mn is added as a phase transformation layer will be described.
【0205】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5
nm、結晶核供給層としてSnTeを2nm、相変態層としてGeS
bTe+M(Mは、Ag,Sn,Cr,Pb,Bi,Pd,Se,In,Ti,Zr,Au,Pt,Al
またはMnのうちいずれか)を10nm、界面層としてGeNを5n
m、保護層としてZnS-20mol%SiO2、反射層としてAg合金
をこの順で連続成膜した。成膜後、紫外線硬化樹脂をAg
合金上にスピンコートしてダミー基板と貼り合わせた。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO 2 was used as a protective layer, and GeN was used as an interface layer.
nm, 2 nm of SnTe as a crystal nucleus supply layer, GeS as a phase transformation layer
bTe + M (M is Ag, Sn, Cr, Pb, Bi, Pd, Se, In, Ti, Zr, Au, Pt, Al
Or Mn) is 10 nm, and GeN is 5n as an interface layer.
m, ZnS-20 mol% SiO 2 as a protective layer, and an Ag alloy as a reflective layer were continuously formed in this order. After film formation, UV curable resin is Ag
It was spin-coated on the alloy and bonded to a dummy substrate.
【0206】上記サンプルについて、as-depoの状態で
記録実験を行った結果を表23に示す。なお、表23中、
(△CNR(dB))=(10回目記録のCNR(dB))-(1回目記録のCNR
(dB))である。Table 23 shows the results of a recording experiment performed on the above samples in an as-depo state. In Table 23,
(△ CNR (dB)) = (CNR of 10th recording (dB))-(CNR of 1st recording
(dB)).
【0207】[0207]
【表23】 [Table 23]
【0208】表23に示すように、GeSbTeにいずれの元素
を添加しても、1回目からほぼ飽和CNRが得られた。した
がって、相変態層として組成式GeSbTe+Mで表される材
料を使っても、as-depo記録が可能なことがわかった。As shown in Table 23, almost any saturated CNR was obtained from the first time, regardless of which element was added to GeSbTe. Therefore, it was found that as-depo recording was possible even when the material represented by the composition formula GeSbTe + M was used as the phase transformation layer.
【0209】(実施例25)実施例25では、相変態層の膜厚
が異なる情報記録媒体53を作製し、as-depo記録実験を
行った一例について説明する。(Example 25) [0209] In Example 25, an example in which an information recording medium 53 having a different thickness of the phase transformation layer was manufactured and an as-depo recording experiment was performed will be described.
【0210】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5
nm、結晶核供給層としてSnTeを2nm、相変態層としてGeS
bTeを、界面層としてGeNを5nm、保護層としてZnS-20mol
%SiO2、反射層としてAg合金をこの順で連続成膜した。
相変態層の膜厚は、2nmから25nmまで変えた。成膜後、
紫外線硬化樹脂をAg合金上にスピンコートしてダミー基
板と貼り合わせた。貼り合わせ後、情報記録媒体の一部
の環状領域を初期化して、成膜後に初期化していないas
-depo非晶質域と初期化後の結晶相域とを同一面内に形
成した。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO 2 was used as a protective layer, and GeN was used as an interface layer.
nm, 2 nm of SnTe as a crystal nucleus supply layer, GeS as a phase transformation layer
bTe, GeN 5 nm as an interface layer, ZnS-20 mol as a protective layer
% SiO 2 and an Ag alloy as a reflective layer were continuously formed in this order.
The thickness of the phase transformation layer was changed from 2 nm to 25 nm. After film formation,
An ultraviolet curable resin was spin-coated on an Ag alloy and bonded to a dummy substrate. After bonding, initialize a part of the annular area of the information recording medium, not initialized after film formation
The -depo amorphous region and the crystal phase region after initialization were formed in the same plane.
【0211】記録条件と評価条件は、実施例15と同様で
あり、両状態域に各々3T信号を溝上に1回記録してCNRを
測定した。測定結果を表24に示す。The recording conditions and the evaluation conditions were the same as those in Example 15. Each of the 3T signals was recorded once on the groove in both the state ranges, and the CNR was measured. Table 24 shows the measurement results.
【0212】[0212]
【表24】 [Table 24]
【0213】表24に示すように、相変態層の膜厚が2nm
の場合には、結晶化しなかった。相変態層の膜厚が3nm
からas-depo記録は可能であるが、25nmでは記録パワー1
5mWでCNRが飽和せず、記録感度不足であった。as-depo
記録には、相変態層は3nmから20nmが実用可能であり、5
nmから15nmが好ましい膜厚である。[0213] As shown in Table 24, the thickness of the phase transformation layer was 2 nm.
In the case of, it did not crystallize. 3nm thickness of phase transformation layer
As-depo recording is possible from
At 5 mW, the CNR was not saturated and the recording sensitivity was insufficient. as-depo
For recording, a phase transformation layer of 3 nm to 20 nm is practically usable.
A preferred thickness is from 15 nm to 15 nm.
【0214】(実施例26)実施例26では、情報記録媒体53
について、結晶核供給層の記録特性信頼性への効果を調
べた一例について説明する。(Embodiment 26) In the embodiment 26, the information recording medium 53 is used.
The following describes an example of examining the effect of the crystal nucleus supply layer on the recording characteristic reliability.
【0215】案内溝を有するポリカ−ボネ−ト基板上
に、保護層としてZnS-20mol%SiO2、界面層としてGeNを5
nm、結晶核供給層としてSnTeを2nm、相変態層としてGeS
bTeを10nm、界面層としてGeNを5nm、保護層としてZnS-2
0mol%SiO2、反射層としてAg合金をこの順で連続成膜し
た。成膜後、紫外線硬化樹脂をAg合金上にスピンコート
してダミー基板と貼り合わせた。実施例26の情報記録媒
体は、Ra>Rcになるように作製した。また、相変態層
は、初期化しないでas-depo非晶質の状態で信号の記録
を開始した。On a polycarbonate substrate having a guide groove, ZnS-20 mol% SiO 2 was used as a protective layer, and GeN was used as an interface layer.
nm, 2 nm of SnTe as a crystal nucleus supply layer, GeS as a phase transformation layer
bTe 10 nm, GeN 5 nm as an interface layer, ZnS-2 as a protective layer
0 mol% SiO 2 and an Ag alloy as a reflective layer were continuously formed in this order. After film formation, an ultraviolet curable resin was spin-coated on the Ag alloy and bonded to a dummy substrate. The information recording medium of Example 26 was manufactured so that Ra> Rc. In addition, signal recording was started in an as-depo amorphous state without initializing the phase change layer.
【0216】上記実施例26の情報記録媒体を作製したの
ち、90℃で20%RHの環境に24時間放置し、放置前後のジ
ッター変化を測定した。測定は、試験1、試験2および試
験3の3種類について行った。試験1では、放置前にas-de
po記録して測定し、放置後は測定のみを行った。試験2
では、放置前にas-depo記録して測定し、放置後に重ね
書きし測定を行った。試験3では、放置前は未記録で、
放置後にas-depo記録して測定を行った。After the information recording medium of Example 26 was prepared, the medium was left in an environment of 90 ° C. and 20% RH for 24 hours, and the change in jitter before and after the standing was measured. The measurement was performed for three types, Test 1, Test 2 and Test 3. In test 1, as-de
The po was recorded and measured, and only the measurement was performed after standing. Exam 2
Then, measurement was performed by recording as-depo before leaving, and overwriting after leaving. In test 3, before being left unrecorded,
After the standing, as-depo recording and measurement were performed.
【0217】λ=660nm、NA=0.6のレーザで、情報記録
媒体を評価した。溝間および溝上の3T信号のジッター値
を評価した。3T信号は1回記録した。線速度8.2m/sであ
る。放置前後の溝間ジッター差を表25に示し、溝上ジッ
ター差を表26に示す。なお、ここで、(ジッター差)=
(放置後のジッター値)-(放置前のジッター値)である。The information recording medium was evaluated with a laser having λ = 660 nm and NA = 0.6. The jitter value of the 3T signal between and on the grooves was evaluated. The 3T signal was recorded once. The linear velocity is 8.2m / s. Table 25 shows the jitter difference between the grooves before and after standing, and Table 26 shows the jitter difference on the groove. Here, (jitter difference) =
(Jitter value after standing)-(Jitter value before standing).
【0218】[0218]
【表25】 [Table 25]
【0219】[0219]
【表26】 [Table 26]
【0220】表25-26に示すように、溝間または溝上の
いずれにおいても、試験1、試験2および試験3のジッタ
ー差は2%以下であり、as-depo非晶質へ記録した場合も
信頼性は良好であった。このように結晶核供給層と相変
態層(可逆的相変態を起こす部分)とを積層することによ
って、as-depo記録が可能で、オーバーライトの信頼性
も確保できるという2つの効果が得られた。As shown in Tables 25 and 26, the jitter difference between Test 1, Test 2 and Test 3 was 2% or less, either between the grooves or on the grooves. Reliability was good. By laminating the crystal nucleus supply layer and the phase transformation layer (the part where reversible phase transformation occurs) in this way, two effects are obtained: as-depo recording is possible and the reliability of overwriting can be secured. Was.
【0221】以上、本発明の実施形態について例を挙げ
て説明したが、本発明は、上記実施の形態に限定されず
本発明の技術的思想に基づき他の実施形態に適用するこ
とができる。The embodiments of the present invention have been described above with reference to the examples. However, the present invention is not limited to the above embodiments, and can be applied to other embodiments based on the technical concept of the present invention.
【0222】例えば、情報記録媒体については、上記実
施形態の構成に限定されず、結晶核供給層と相変態層と
が積層された相変態層を備える情報記録媒体であればよ
い。For example, the information recording medium is not limited to the configuration of the above embodiment, and may be any information recording medium having a phase transformation layer in which a crystal nucleus supply layer and a phase transformation layer are laminated.
【0223】[0223]
【発明の効果】以上のように、本発明の情報記録媒体
は、結晶核供給層と相変態層とが積層された相変態層を
備えるため、情報の記録を信頼性よく容易に行うことが
できる。また、本発明の情報記録媒体は、初期化工程を
必要とせずにas-depo記録が可能である。特に、Ra>Rc
である情報記録媒体において、Rcが0%に近くてもアドレ
スの読みとり性とサーボの安定性が良好であるという効
果が得られる。As described above, since the information recording medium of the present invention includes the phase transformation layer in which the crystal nucleus supply layer and the phase transformation layer are stacked, information can be recorded easily and reliably. it can. Further, the information recording medium of the present invention can perform as-depo recording without requiring an initialization step. In particular, Ra> Rc
In the information recording medium of the above, the effect that the address readability and the servo stability are good even when Rc is close to 0% can be obtained.
【0224】また、本発明の情報記録媒体の製造方法
は、本発明の情報記録媒体を容易に製造することができ
る。Further, the method for manufacturing an information recording medium of the present invention can easily manufacture the information recording medium of the present invention.
【0225】また、本発明の情報記録媒体の記録再生方
法は、情報の記録を信頼性よく容易に行うことができ
る。Further, according to the information recording medium recording / reproducing method of the present invention, information can be recorded easily and reliably.
【図1】本発明の情報記録媒体の一構成例を示す部分断
面図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing one configuration example of an information recording medium of the present invention.
【図2】本発明の情報記録媒体の別の一構成例を示す部
分断面図である。FIG. 2 is a partial sectional view showing another configuration example of the information recording medium of the present invention.
【図3】本発明の情報記録媒体の中の二層情報記録媒体
の一構成例を示す部分断面図である。FIG. 3 is a partial cross-sectional view showing one configuration example of a two-layer information recording medium in the information recording medium of the present invention.
【図4】(a)〜(c)は、本発明の結晶化能向上層ま
たは結晶化能向上層上に積層した記録層の、相構造を判
断するための、透過率の温度依存性を示すグラフであ
る。横軸が温度で縦軸が透過率である。(a)は相構造
が非晶質である場合のグラフである。(b)は相構造が
非晶質と結晶相の混合状態である場合のグラフである。
(c)は相構造が結晶相である場合のグラフである。4 (a) to 4 (c) show the temperature dependence of transmittance for judging the phase structure of the crystallization-enhancing layer or the recording layer laminated on the crystallization-enhancing layer of the present invention. It is a graph shown. The horizontal axis is temperature and the vertical axis is transmittance. (A) is a graph when the phase structure is amorphous. (B) is a graph in the case where the phase structure is a mixed state of an amorphous phase and a crystalline phase.
(C) is a graph when the phase structure is a crystalline phase.
【図5】本発明の情報記録媒体の別の一構成例を示す部
分断面図である。FIG. 5 is a partial cross-sectional view showing another configuration example of the information recording medium of the present invention.
【図6】本発明の情報記録媒体の別の一構成例を示す部
分断面図である。FIG. 6 is a partial sectional view showing another configuration example of the information recording medium of the present invention.
【図7】本発明の情報記録媒体の別の一構成例を示す部
分断面図である。FIG. 7 is a partial sectional view showing another configuration example of the information recording medium of the present invention.
【図8】本発明の情報記録媒体の記録再生方法について
記録に用いるレーザビームの変調波形を示す図で、横軸
が時間で、縦軸がレーザパワーである。FIG. 8 is a diagram showing a modulation waveform of a laser beam used for recording in the recording / reproducing method of the information recording medium of the present invention, wherein the horizontal axis represents time and the vertical axis represents laser power.
50,51,52,53,54,55,56 情報記録媒体 1 基板 2,6 保護層 3 結晶化能向上層 4 相変態層 5,31,34,36,38 記録層 7 反射層 8 接着層 9 ダミ−基板 10,11 界面層 12 光吸収補正層 13 第一の基板側 14,19 第一の保護層 15,18 第一の界面層 17 第一の記録層 20 第一情報記録媒体 21 分離層 22,26 第二の保護層 23,25 第二の界面層 27 レーザ光 28 第二の基板 29 第二情報記録媒体 32,35 結晶核供給層 33,37 相変態層 50,51,52,53,54,55,56 Information recording medium 1 Substrate 2,6 Protective layer 3 Crystallization enhancing layer 4 Phase transformation layer 5,31,34,36,38 Recording layer 7 Reflective layer 8 Adhesive layer 9 Dummy substrate 10, 11 Interface layer 12 Optical absorption correction layer 13 First substrate side 14, 19 First protective layer 15, 18 First interface layer 17 First recording layer 20 First information recording medium 21 Separation Layer 22, 26 Second protective layer 23, 25 Second interface layer 27 Laser beam 28 Second substrate 29 Second information recording medium 32, 35 Crystal nucleus supply layer 33, 37 Phase transformation layer
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 7/004 G11B 7/26 531 5D121 7/26 531 7/30 Z 7/30 B41M 5/26 X (72)発明者 北浦 英樹 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Fターム(参考) 2H111 EA04 EA23 EA39 EA44 FA02 FB05 FB06 FB07 FB09 FB10 FB12 FB26 4K029 AA11 AA24 BA23 BA41 BB02 BB07 BC07 BD00 BD09 CA03 CA05 EA01 4K030 BA02 BA06 BA35 BB01 BB12 BB13 CA07 CA12 JA01 LA19 5D029 HA05 HA07 JA01 JB03 JB05 JB16 JB42 JC20 LA11 LB01 LB12 MA02 MA03 NA13 NA15 RA02 RA16 RA49 5D090 AA01 BB05 BB12 CC11 DD01 5D121 AA01 AA07 EE01 EE07 EE27 EE28 FF01 GG01 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court II (Reference) G11B 7/004 G11B 7/26 531 5D121 7/26 531 7/30 Z 7/30 B41M 5/26 X (72) Invention Person Hideki Kitaura 1006 Kazuma, Kazuma, Osaka Pref. F-term (reference) Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. BA06 BA35 BB01 BB12 BB13 CA07 CA12 JA01 LA19 5D029 HA05 HA07 JA01 JB03 JB05 JB16 JB42 JC20 LA11 LB01 LB12 MA02 MA03 NA13 NA15 RA02 RA16 RA49 5D090 AA01 BB05 BB12 CC11 DD01 5D121 AA01 EA07 GG01
Claims (42)
報記録媒体であって、前記記録層は、光ビームの照射に
よって結晶状態と非晶質状態との間で可逆的相変態を生
起する相変態層と、前記相変態層の結晶化能を向上させ
る結晶化能向上層なる層を含み、前記相変態層を成膜す
る前に前記結晶化能向上層を成膜し、前記相変態層が成
膜中に結晶核生成および結晶成長を生起し、前記相変態
層の少なくとも一部が成膜後に結晶相に形成されている
ことを特徴とする情報記録媒体。1. An information recording medium having at least a recording layer formed on a substrate, wherein said recording layer causes a reversible phase transformation between a crystalline state and an amorphous state by irradiation with a light beam. A phase-change layer, and a layer that serves as a crystallization-capability improving layer that improves the crystallization capability of the phase-transform layer, wherein the crystallization-capability improving layer is formed before the phase-change layer is formed, An information recording medium, wherein the transformation layer causes crystal nucleation and crystal growth during film formation, and at least a part of the phase transformation layer is formed in a crystal phase after film formation.
相変態層を結晶化させるためのエネルギーをA、前記結
晶化能向上層を成膜しない場合の前記相変態層を結晶化
させるためのエネルギーをBとしたとき、A<Bである請
求項1に記載の情報記録媒体。2. An energy for crystallizing the phase change layer when the crystallization ability improving layer is formed, and crystallization of the phase change layer when the crystallization ability improvement layer is not formed. 2. The information recording medium according to claim 1, wherein A <B, where B is the energy to be applied.
ン化物から選ばれる少なくとも一つである請求項1また
は2に記載の情報記録媒体。3. The information recording medium according to claim 1, wherein the crystallization ability improving layer is at least one selected from tellurides and halides.
e3,GeTe-Sb2Te3共融組成(以下GeSbTe共融とする)及びGe
Te-Bi2Te3共融組成(以下GeBiTe共融とする)から選ばれ
る少なくとも一つであり、ハロゲン化物がZnF2、AlF3,K
F,CaF2,NaF,BaF2,MgF2,LaF3,LiFから選ばれる少なくと
も一つである請求項3に記載の情報記録媒体。4. The method according to claim 1, wherein the telluride is SnTe, PbTe, Te, Sb 2 Te 3 , Bi 2 T
e 3 , GeTe-Sb 2 Te 3 eutectic composition (hereinafter referred to as GeSbTe eutectic) and Ge
Te-Bi 2 Te 3 eutectic composition (hereinafter, GeBiTe eutectic) is at least one selected from the group consisting of ZnF 2 , AlF 3 , K
F, CaF 2, NaF, BaF 2, MgF 2, LaF 3, the information recording medium according to claim 3 is at least one selected from LiF.
1または2に記載の情報記録媒体。5. The information recording medium according to claim 1, wherein the crystal structure of the phase transformation layer is a rock salt type.
は5に記載の情報記録媒体。6. The information recording medium according to claim 1, wherein the phase transformation layer contains GeSbTe.
請求項1〜3のいずれかに記載の情報記録媒体。7. The information recording medium according to claim 1, wherein the crystallinity improving layer has a crystal structure of a rock salt type.
厚みdt(nm)が、1≦dt≦10である請求項3に記載の情報
記録媒体。8. The information recording medium according to claim 3, wherein the thickness dt (nm) of the crystallinity improving layer selected from telluride is 1 ≦ dt ≦ 10.
の厚みdf(nm)が、1≦df≦20である請求項3に記載の情
報記録媒体。9. The information recording medium according to claim 3, wherein the thickness df (nm) of the crystallinity improving layer selected from halides is 1 ≦ df ≦ 20.
層した請求項1に記載の情報記録媒体。10. The information recording medium according to claim 1, wherein a protective layer and a reflective layer are further laminated on the recording layer.
成した請求項10に記載の情報記録媒体。11. The information recording medium according to claim 10, wherein a light absorption correction layer is formed between the protective layer and the reflection layer.
〜11のいずれかに記載の情報記録媒体。12. The method according to claim 1, wherein no initialization of the recording layer is required.
12. The information recording medium according to any one of items 1 to 11.
り、前記両方の基板上に請求項1の記録層が形成されて
おり、前記2つの基板を外側にして貼り合わせた二層情
報記録媒体である請求項1〜12のいずれかに記載の情
報記録媒体。13. A two-layer substrate comprising a first substrate and a second substrate, wherein the recording layer of claim 1 is formed on both substrates, and the two substrates are bonded with the two substrates facing outward. The information recording medium according to any one of claims 1 to 12, which is an information recording medium.
されている請求項13に記載の情報記録媒体。14. The information recording medium according to claim 13, wherein the recording layer according to claim 1 is formed on the first substrate side.
体の製造方法であって、結晶化能向上層を成膜し、その
後相変態層を成膜するに際し、前記相変態層の成膜速度
をr(nm/分)としたとき、5≦r≦20の範囲で成膜すること
を特徴とする情報記録媒体の製造方法。15. The method for manufacturing an information recording medium according to claim 1, wherein a crystallization-capability improving layer is formed, and then, when forming a phase transformation layer, the phase transformation layer is formed. A method for producing an information recording medium, characterized in that a film is formed in a range of 5 ≦ r ≦ 20 when a film speed is r (nm / min).
させる請求項15に記載の情報記録媒体の製造方法。16. The method according to claim 15, wherein the phase transformation layer is crystallized during the formation of the phase transformation layer.
記録媒体であって、前記記録層は、光ビームの照射によ
って結晶状態と非晶質状態との間で可逆的相変態を生起
する相変態層と、前記相変態層に積層され前記相変態層
の結晶化を促進する結晶核供給層とを含むことを特徴と
する情報記録媒体。17. An information recording medium comprising at least a recording layer on a substrate, wherein said recording layer undergoes a reversible phase transformation between a crystalline state and an amorphous state upon irradiation with a light beam. An information recording medium comprising: a layer; and a crystal nucleus supply layer laminated on the phase transformation layer and promoting crystallization of the phase transformation layer.
一に形成されている請求項17に記載の情報記録媒体。18. The information recording medium according to claim 17, wherein the phase transformation layer and the crystal nucleus supply layer are uniformly formed on one surface.
成されている請求項17または18に記載の情報記録媒
体。19. The information recording medium according to claim 17, wherein the phase transformation layer and the crystal nucleus supply layer are formed in an island shape.
る請求項17〜19のいずれかに記載の情報記録媒体。20. The information recording medium according to claim 17, wherein the phase transformation layer is in an amorphous state after film formation.
らこの順序で積層されている請求項17〜20のいずれ
かに記載の情報記録媒体。21. The information recording medium according to claim 17, wherein the crystal nucleus supply layer and the phase transformation layer are laminated in this order from the substrate side.
核供給層をさらに含み、前記相変態層と前記第2の結晶
核供給層とが基板側からこの順序で積層されている請求
項17〜21のいずれかに記載の情報記録媒体。22. A phase change layer further includes a second crystal nucleus supply layer for promoting crystallization of the phase change layer, wherein the phase change layer and the second crystal nucleus supply layer are stacked in this order from the substrate side. The information recording medium according to any one of claims 17 to 21.
らこの順序で積層されている請求項17〜22のいずれ
かに記載の情報記録媒体。23. The information recording medium according to claim 17, wherein the phase transformation layer and the crystal nucleus supply layer are laminated in this order from the substrate side.
移温度(以下、結晶化温度という)Tx1(℃)と、相変態層
の結晶化温度Tx2(℃)とが、Tx2>Tx1の関係を満たす
請求項17〜23のいずれかに記載の情報記録媒体。24. The transition temperature (hereinafter referred to as crystallization temperature) Tx1 (° C.) of the crystal nucleus supply layer from the amorphous phase to the crystal phase, and the crystallization temperature Tx2 (° C.) of the phase transformation layer are expressed as Tx2> The information recording medium according to any one of claims 17 to 23, which satisfies a relationship of Tx1.
層の融点Tm2(℃)とが、Tm1>Tm2の関係を満たす請求
項17〜24のいずれかに記載の情報記録媒体。25. The information recording medium according to claim 17, wherein the melting point Tm1 (° C.) of the crystal nucleus supply layer and the melting point Tm2 (° C.) of the phase transformation layer satisfy the relationship of Tm1> Tm2. .
求項17〜25のいずれかに記載の情報記録媒体。26. The information recording medium according to claim 17, wherein the crystal nucleus supply layer is a compound containing Te.
ばれる少なくとも一つを含む請求項26に記載の情報記
録媒体。27. The information recording medium according to claim 26, wherein the crystal nucleus supply layer contains at least one selected from SnTe and PbTe.
Ag,Cu,Co,Ge,Mn,Nb,Ni,Pd,Pt,Sb,Se,Ti,V,ZrおよびPbTe
から選ばれる少なくとも一つの元素または化合物)を含
む請求項26に記載の情報記録媒体。28. The crystal nucleus supply layer is composed of SnTe-M (where M is N,
Ag, Cu, Co, Ge, Mn, Nb, Ni, Pd, Pt, Sb, Se, Ti, V, Zr and PbTe
27. The information recording medium according to claim 26, comprising at least one element or compound selected from the group consisting of:
である請求項28に記載の情報記録媒体。29. The information recording medium according to claim 28, wherein the content of M is in a range of 0.5 to 50 atom%.
請求項17〜29のいずれかに記載の情報記録媒体。30. The information recording medium according to claim 17, wherein the phase transformation layer is made of a chalcogen-based material.
e,GeBiTeおよびAgInSbTeから選ばれる少なくとも一つを
含む請求項17〜30のいずれかに記載の情報記録媒
体。31. A phase transformation layer comprising: GeTe, GeSbTe, TeSnSe, InSbT
31. The information recording medium according to claim 17, which comprises at least one selected from e, GeBiTe, and AgInSbTe.
b,Bi,Pd,Se,In,Ti,Zr,Au,Pt,AlおよびNから選ばれる少
なくとも一つの元素とを含む請求項17〜31のいずれ
かに記載の情報記録媒体。32. A phase transformation layer comprising GeSbTe, Ag, Sn, Cr, Mn, P
The information recording medium according to any one of claims 17 to 31, comprising at least one element selected from b, Bi, Pd, Se, In, Ti, Zr, Au, Pt, Al, and N.
態層の厚みd2(nm)とが、d2>d1の関係を満たす請求項1
7〜32のいずれかに記載の情報記録媒体。33. The thickness d1 (nm) of the crystal nucleus supply layer and the thickness d2 (nm) of the phase transformation layer satisfy a relationship of d2> d1.
33. The information recording medium according to any one of 7 to 32.
≦5の関係を満たす請求項17〜33のいずれかに記載
の情報記録媒体。34. The thickness d1 (nm) of the crystal nucleus supply layer is 0.3 <d1
The information recording medium according to any one of claims 17 to 33, wherein the information recording medium satisfies a relationship of ≤5.
関係を満たす請求項17〜34のいずれかに記載の情報
記録媒体。35. The information recording medium according to claim 17, wherein the thickness d2 (nm) of the phase transformation layer satisfies the relationship of 3 ≦ d2 ≦ 20.
媒体の反射率Rc(%)と、前記相変態層が非晶質である場
合の情報記録媒体の反射率Ra(%)とが、Ra>Rcの関係を
満たす請求項17〜35のいずれかに記載の情報記録媒
体。36. The reflectance Rc (%) of the information recording medium when the phase transformation layer is a crystalline phase, and the reflectance Ra (%) of the information recording medium when the phase transformation layer is amorphous. The information recording medium according to any one of claims 17 to 35, wherein satisfies a relationship of Ra> Rc.
媒体の製造方法であって、前記記録層を成膜するに際
し、気相薄膜堆積法を用いて、まず相変態層を成膜し、
次に結晶核供給層を成膜することを特徴とする情報記録
媒体の製造方法。37. The method for manufacturing an information recording medium according to claim 17, wherein said recording layer is formed by first forming a phase transformation layer using a vapor phase thin film deposition method. ,
Next, a method for manufacturing an information recording medium, comprising forming a crystal nucleus supply layer.
タリング法、イオンプレーティング法、CVD(Chemical V
apor Deposition)法及びMBE(Molecular Beam Epitaxy)
法から選ばれる少なくとも一つの方法である請求項37
に記載の情報記録媒体の製造方法。38. A vapor phase thin film deposition method comprising: a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and a CVD (Chemical V) method.
apor Deposition) and MBE (Molecular Beam Epitaxy)
38. At least one method selected from laws.
3. The method for manufacturing an information recording medium according to claim 1.
層が非晶質となる条件で行われる請求項37または38
に記載の情報記録媒体の製造方法。39. The method according to claim 37, wherein the step of forming the phase transformation layer is performed under the condition that the phase transformation layer becomes amorphous.
3. The method for manufacturing an information recording medium according to claim 1.
度をr(nm/分)、r≧30である請求項37〜39のいずれ
かに記載の情報記録媒体の製造方法。40. The method for manufacturing an information recording medium according to claim 37, wherein the conditions under which the phase change layer becomes amorphous are a film formation rate of r (nm / min) and r ≧ 30. .
媒体の記録再生方法であって、前記記録層は、相変態層
と、結晶核供給層とを含み、前記記録層にレーザビーム
を照射することによって、前記相変態層を相変態させて
情報を記録することを特徴とする情報記録媒体の記録再
生方法。41. The recording / reproducing method for an information recording medium according to claim 17, wherein said recording layer includes a phase transformation layer and a crystal nucleus supply layer, and a laser beam is applied to said recording layer. A method for recording / reproducing information on an information recording medium, wherein the information is recorded by irradiating the phase transformation layer to transform the phase.
結晶化することなく非晶質の状態で情報の記録が開始さ
れる請求項41に記載の情報記録媒体の記録再生方法。42. A phase change layer is formed in an amorphous state,
42. The recording / reproducing method for an information recording medium according to claim 41, wherein recording of information is started in an amorphous state without crystallization.
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