JP4538207B2 - Sealed container and manufacturing method thereof - Google Patents

Sealed container and manufacturing method thereof Download PDF

Info

Publication number
JP4538207B2
JP4538207B2 JP2003284566A JP2003284566A JP4538207B2 JP 4538207 B2 JP4538207 B2 JP 4538207B2 JP 2003284566 A JP2003284566 A JP 2003284566A JP 2003284566 A JP2003284566 A JP 2003284566A JP 4538207 B2 JP4538207 B2 JP 4538207B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sealed container
layer
container according
resin
cold
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2003284566A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2004075196A (en
Inventor
幹男 石本
雅晴 金居
敏郎 渡部
光彦 篠原
芳文 三木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shikoku Kakoki Co Ltd
Yakult Honsha Co Ltd
Original Assignee
Shikoku Kakoki Co Ltd
Yakult Honsha Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shikoku Kakoki Co Ltd, Yakult Honsha Co Ltd filed Critical Shikoku Kakoki Co Ltd
Priority to JP2003284566A priority Critical patent/JP4538207B2/en
Publication of JP2004075196A publication Critical patent/JP2004075196A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4538207B2 publication Critical patent/JP4538207B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined

Landscapes

  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Closures For Containers (AREA)

Description

本発明は、密封容器及びその製造方法に関し、より詳しくは、冷間成形用樹脂シートを用いて作製された保形性を有する蓋を備えた密封容器及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a sealed container and a manufacturing method thereof, and more particularly to a sealed container including a shape-retaining lid manufactured using a cold-molding resin sheet and a manufacturing method thereof.

従来から、飲料容器、ヨーグルト容器、ポーション容器、カップ麺等の食品用容器や、使い捨てタイプの医療用品等を充填する合成樹脂製容器としては、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性に優れたスチレンホモポリマー等のいわゆる一般用ポリスチレン系樹脂(GPPS;General Purpose Polystyrene)や、GPPSにSBR、BR等のゴムを配合し、その脆さを改善した耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)が多用されている。このようなポリスチレン系樹脂容器の開口部に貼り合わせ密閉するための蓋材として、アルミニウム箔を基材とし、その表面に容器との接着のためのシーラント層等を設けたアルミニウム積層体が使用されている。このようなアルミニウム積層体から蓋の展開形に打ち抜かれた小片のアルミニウム蓋材が、端部が折り返されスカートが付いた形状に成形され、容器の開口部にシールされたアルミニウム製蓋は、シール性に優れ、耐ピール性を有し、ピール時の安定性に優れ、容器の開口部に供給されるとき、静電気による付着が少なく枚葉供給性が良好であるため、常用されている。また、アルミニウム製蓋は、周縁部を折り曲げて成形されるスカートが設けられたとき、折り曲げられて変形された形態を維持する性質、いわゆる保形性を有する。このため、充填された飲料を直接容器から飲用する場合に、容器の開口近傍の口に接触する部分が蓋の端部で被覆された状態が保持され、容器の開口近傍が汚れるのを防止することができ、衛生上、また、外観上も優れているため、好適に用いられている。   Conventionally, as a container for food such as beverage containers, yogurt containers, potion containers, cup noodles, and synthetic resin containers filled with disposable medical supplies, tensile strength, heat resistance, light resistance, moldability, High-impact polystyrene (HIPS) with improved brittleness by blending so-called general-purpose polystyrene resins (GPPS; General Purpose Polystyrene) such as styrene homopolymer with excellent surface gloss and rubbers such as SBR and BR into GPPS ; High Impact Polystyrene) is widely used. As a lid material for pasting and sealing such an opening of a polystyrene-based resin container, an aluminum laminate having an aluminum foil as a base material and a sealant layer for adhesion to the container on the surface is used. ing. A small piece of aluminum lid material punched out from such an aluminum laminate into a flattened shape of the lid is formed into a shape with a folded back end and a skirt, and the aluminum lid sealed at the opening of the container is sealed. It has excellent peelability, has peel resistance, is excellent in stability at the time of peeling, and is commonly used because it is less likely to adhere due to static electricity when supplied to the opening of the container and has good sheet supply. In addition, the aluminum lid has a property of maintaining a shape that is bent and deformed when a skirt formed by bending the peripheral edge portion is provided, so-called shape retention. For this reason, when drinking a filled beverage directly from the container, the state where the portion in contact with the mouth in the vicinity of the opening of the container is covered with the end of the lid is maintained, and the vicinity of the opening of the container is prevented from becoming dirty. It is suitable for use because it is hygienic and excellent in appearance.

しかしながら、昨今、加工食品容器内に異物が混入する事故が多発しており、安全対策が課題となっているが、このようなアルミニウム製蓋を使用した容器においては、金属探知機が使用できないため、釘、ホッチキス針、成形品抜き刃の毀れた破片、ボルトやナット、針金、スプリング等の混入するおそれがある金属類の検出ができないという問題がある。また、これらのアルミニウム製蓋を有する容器は、アルミニウム製蓋とポリスチレン等の合成樹脂製容器本体をそれぞれ分別回収する必要があり、リサイクル性に劣るという欠点を有する。   However, recently, there are many accidents in which foreign substances are mixed in processed food containers, and safety measures are an issue, but metal detectors cannot be used in containers using such aluminum lids. , Nails, staples, broken pieces of molded parts, bolts, nuts, wires, springs, and other metals that may be mixed cannot be detected. In addition, these containers having an aluminum lid have the disadvantage that the aluminum lid and the container body made of synthetic resin such as polystyrene need to be separately collected and are inferior in recyclability.

このような従来のアルミニウム製蓋の代替として、全体がプラスチックからなる蓋が提案されている。例えば、高密度ポリエチレンとポリプロピレン系重合体からなる中心層と、この中心層の両側に高密度ポリエチレンからなる被覆層を設けた共押出フィルムの基材の両側に、耐熱性フィルムを積層した積層基材の下面に、シーラント層を設けた積層材料を、所定の形状に打ち抜いてなる蓋材が提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、これらのプラスチック製蓋は容器の端部と接着され、接着面の外周部分が折り返されずに接着面からそのまま延長された平坦な形態となっており、容器に充填された飲料を直接容器から飲用する場合には、衛生上問題である。また、容器がGPPSや、HIPS等のポリスチレン系樹脂製の場合、蓋と容器本体の材質が異なるものとなり、廃棄する際に蓋と容器の分別が必要である。   As an alternative to such a conventional aluminum lid, a lid made entirely of plastic has been proposed. For example, a laminated base in which a heat-resistant film is laminated on both sides of a base material of a coextruded film in which a central layer made of high-density polyethylene and a polypropylene-based polymer and a coating layer made of high-density polyethylene are provided on both sides of the central layer. A lid material obtained by punching a laminated material having a sealant layer on the lower surface of a material into a predetermined shape has been proposed (see Patent Document 1). However, these plastic lids are bonded to the end of the container, and the outer peripheral part of the bonding surface is not folded back, but is extended from the bonding surface as it is, so that the beverage filled in the container is directly removed from the container. When drinking, it is a sanitary problem. Further, when the container is made of a polystyrene resin such as GPPS or HIPS, the material of the lid and the container body is different, and it is necessary to separate the lid and the container when discarding.

一方、このような容器に飲料等の液体を充填する装置において、成形及び充填シール工程のラインでトラブルが生じたとき、容器の蓋を成形用樹脂シートを加熱して成形する場合には、加熱ゾーン内に溜まった成形用樹脂シートを総て廃棄しなければならないという不都合があり、かかる加熱状態となることを回避するためには加熱装置を待避させる手段が別途必要である。また、装置の駆動時には、一定温度に昇温するのに時間を要し、容器材料シート及び時間のロスが避けられない。   On the other hand, in such a device for filling a container with a liquid such as a beverage, when trouble occurs in the molding and filling sealing process line, the container lid is heated by molding the molding resin sheet. There is an inconvenience that all of the molding resin sheets accumulated in the zone must be discarded. In order to avoid such a heating state, a means for retracting the heating device is separately required. Further, when the apparatus is driven, it takes time to raise the temperature to a certain temperature, and loss of the container material sheet and time is inevitable.

アルミニウム製蓋の製造においては、アルミニウム箔材を加熱せず室温で雌雄の金型で挟んで成形を行う、いわゆる冷間成形によっており、成形されたアルミニウム製蓋はその変形を保持する保形性を有するが、プラスチック製蓋の場合は、応力が付加されたとき、分子の形状変化は熱力学的な挙動に強く支配されるため、ガラス転移点未満の温度のプレス成形では形状が復元する傾向が強い。このため、成形加工直後の離型時においては弾性回復して成形精度が得られず、加工後の経時的な変化も相俟って、ガラス転移点未満における冷間成形によっては、金型形状に忠実に端部が折り曲げられた状態が維持される保形性を有するプラスチック製蓋は得られていない。また、冷間成形による蓋の保形性を得るため、蓋材として厚いシートを用いたり、硬い材質を使用するという試みがなされてはいたが、満足な保形性を有する蓋は得られないばかりか、上蓋のピール性が悪化するという不都合がある。   In the production of an aluminum lid, the aluminum foil material is formed by sandwiching between male and female molds at room temperature without heating, so-called cold molding, and the molded aluminum lid retains its deformation. However, in the case of a plastic lid, when a stress is applied, the shape change of the molecule is strongly governed by the thermodynamic behavior, so the shape tends to recover in press molding at a temperature below the glass transition temperature. Is strong. For this reason, at the time of mold release immediately after molding processing, elastic recovery is not achieved and molding accuracy cannot be obtained, and in combination with changes over time after processing, depending on cold molding below the glass transition point, the mold shape However, a plastic lid having a shape-retaining property that maintains the state in which the end is bent faithfully is not obtained. In addition, attempts have been made to use a thick sheet or a hard material as a lid material in order to obtain the shape retention of the lid by cold forming, but a lid having satisfactory shape retention cannot be obtained. In addition, there is an inconvenience that the peelability of the upper lid is deteriorated.

その他、ベース部の一部もしくは全部に施す物理的塑性変形処理又は物理的減圧処理を、剣山状治具による押打、押し付け動作により行う樹脂フィルム製キートップ板が提案され(特許文献2参照)、シート状に連続的に押出成形により予備成形されたゴムあるいは樹脂材料に加熱しながら応力を加え塑性変形させた塑性変形加工品が提案され(特許文献3参照)、帯状金属板から形成されるインサートの形成工程と、インサートを芯材として、ゴム又は樹脂を共押出して被覆することにより被覆帯状体を成形する押出成形工程と、被覆帯状体を所定形状に塑性変形させてウエザストリップを成形する塑性変形工程等を備えたウエザストリップの製造方法が提案されている(特許文献4参照)。しかしながら、上記特許文献2記載の発明においては樹脂フィルムの塑性変形は、剣山状治具の先端を樹脂フィルムのガラス転移点以上かつ軟化点以下の温度に加熱することにより行っており、上記特許文献3記載の発明においてはゴムあるいは樹脂材料を加熱することが必要であり、上記特許文献4記載の発明においては金属体が芯材となっている樹脂の塑性変形であって、これら公報に記載される発明は金属を含まない樹脂シートのみをいわゆる冷間成形して得られる加工品や、その製造方法に関するものではない。   In addition, a resin film key top plate is proposed in which physical plastic deformation processing or physical decompression processing applied to a part or all of the base portion is performed by a punching and pressing operation using a sword-shaped jig (see Patent Document 2). In addition, a plastically deformed product obtained by applying a stress to a rubber or resin material preliminarily formed by extrusion molding in a sheet shape and applying plastic deformation is proposed (see Patent Document 3), and is formed from a strip-shaped metal plate. Forming the insert, forming the coated strip by coextrusion and coating with rubber or resin using the insert as a core material, and forming the weather strip by plastic deformation of the coated strip into a predetermined shape A method of manufacturing a weather strip including a plastic deformation step is proposed (see Patent Document 4). However, in the invention described in Patent Document 2, the plastic deformation of the resin film is performed by heating the tip of the sword-shaped jig to a temperature not lower than the glass transition point and not higher than the softening point of the resin film. In the invention described in No. 3, it is necessary to heat the rubber or the resin material. In the invention described in Patent Document 4, the metal body is a plastic deformation of the core material, which is described in these publications. The invention does not relate to a processed product obtained by so-called cold forming of only a resin sheet containing no metal and a method for producing the processed product.

他方、HIPSにおいては、ポリスチレンに配合されるゴムの含量が増加するほど耐衝撃性は増大するが、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性、透明性等は低減するため、一般的にはゴムの含量が5〜20重量%のものが知られている。ポリスチレンにゴムを配合する方法としては、スチレンモノマーにゴムを溶解してスチレンモノマーを重合させる方法、あるいは、ゴムとポリスチレン、つまりポリマー同士を機械的にブレンドするか又は両者をラテックス状で混合する方法が挙げられるが、前者の重合させる方法によると、ゴムにポリスチレンの側鎖がついたグラフト共重合体が得られ、耐衝撃性が著しく向上することから多用されている。例えば、(a)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体5〜97重量%、(b)スチレン成分を含有するゴム状弾性体97〜10重量%とシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体3〜90重量%とのブレンド物3〜95重量%、及び(c)スチレン成分及び極性基を有するゴム状弾性体0〜10重量%、からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物等が提案され、シンジオタクチック構造のポリスチレンが本来有する耐熱性、耐薬品性、機械的強度等の特性を保持しつつ、耐衝撃性及び伸び等を向上させた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物が提案されている(特許文献5参照)。
特開平11−10810号公報 特開2001−76581号公報 特開2000−135744号公報 特開平5−237904号公報 特開平9−100377号公報
On the other hand, in HIPS, impact resistance increases as the content of rubber blended in polystyrene increases, but tensile strength, heat resistance, light resistance, moldability, surface glossiness, transparency, etc. are reduced. Generally, rubber having a rubber content of 5 to 20% by weight is known. As a method of compounding rubber with polystyrene, a method of polymerizing styrene monomer by dissolving rubber in styrene monomer, or a method of mechanically blending rubber and polystyrene, that is, polymers, or mixing both in latex form. However, according to the former polymerization method, a graft copolymer having a polystyrene side chain on a rubber is obtained, and the impact resistance is remarkably improved, so that it is frequently used. For example, (a) 5 to 97% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure, (b) 97% to 10% by weight of a rubber-like elastic body containing a styrene component, and a styrene polymer 3 having a syndiotactic structure An impact-resistant polystyrene-based resin composition comprising 3-90% by weight of a blend with -90% by weight and (c) 0-10% by weight of a rubber-like elastic body having a styrene component and a polar group is proposed, An impact-resistant polystyrene-based resin composition having improved impact resistance and elongation while maintaining the properties such as heat resistance, chemical resistance, and mechanical strength inherent in syndiotactic polystyrene has been proposed. (See Patent Document 5).
Japanese Patent Laid-Open No. 11-10810 JP 2001-76581 A JP 2000-135744 A JP-A-5-237904 JP-A-9-100377

本発明の課題は、冷間成形により保形性を有する加工品を作製することができるポリスチレン系樹脂シート、特に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂シート等の冷間成形用樹脂シートを用いて作製される蓋を備えた密封容器や、その製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to produce a polystyrene-based resin sheet capable of producing a processed product having shape retention by cold forming, in particular, using a cold-forming resin sheet such as an impact-resistant polystyrene-based resin sheet. Another object of the present invention is to provide a sealed container having a lid and a manufacturing method thereof.

本発明者らは、蓋材の加熱成形装置を備えていないアルミニウム製蓋材を使用する従前の充填機に適用しうること、すなわち樹脂シートの冷間成形加工品とすることを基本コンセプトとして、保形性と耐衝撃性とを有し、衛生面や外観上優れ、充填物の漏洩を防止し、金属異物の検査に金属探知機を使用することを可能とし、しかも、容器と同一の材質で構成することにより、ポリスチレン製容器との分別処理が不要となってリサイクル性を向上する、開蓋時のピール性に優れ、容器内の充填物の変質・劣化を防止することができるポリスチレン樹脂製の蓋の開発に着手した。かかる樹脂容器を用いると、充填機の大型化・複雑化・低速化を防止し得るばかりでなく、従前の加熱成形装置を備えていない充填機をそのまま使用することができる。そこで、蓋の素材として、ポリスチレン製容器と同じくポリスチレン系樹脂を選択し、冷間成形により保形性に優れた蓋とすることができる樹脂シートの素材、特に耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)について鋭意研究し、所定の耐衝撃性ポリスチレンと所定のスチレン−ブタジエン共重合体とを所定の割合で混合した樹脂組成物から樹脂シートを作製し、この樹脂シートから冷間成形により蓋を作製したところ、保形性に優れ、実用に供しうる蓋となり得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。   The basic concept of the present inventors is that it can be applied to a conventional filling machine using an aluminum lid that does not include a lid thermoforming device, that is, a cold-formed product of a resin sheet. It has shape retention and impact resistance, is superior in terms of hygiene and appearance, prevents leakage of fillers, makes it possible to use a metal detector for inspection of metallic foreign objects, and the same material as the container It is made of polystyrene resin, which eliminates the need for separation treatment with polystyrene containers and improves recyclability, has excellent peelability when opening the lid, and can prevent deterioration and deterioration of the filling in the container Started development of a lid made of metal. When such a resin container is used, not only can the filling machine be prevented from becoming large, complicated, and slow, but also a filling machine that does not have a conventional thermoforming device can be used as it is. Therefore, as a material for the lid, a polystyrene resin is selected as in the case of the polystyrene container, and the resin sheet material that can be made into a lid with excellent shape retention by cold forming, in particular, high impact polystyrene (HIPS). Researched, when a resin sheet was prepared from a resin composition in which a predetermined impact-resistant polystyrene and a predetermined styrene-butadiene copolymer were mixed at a predetermined ratio, and a lid was prepared from the resin sheet by cold molding, It has been found that the lid is excellent in shape retention and can be put to practical use, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、(1)樹脂容器と、該樹脂容器に固着された蓋とを備えた密封容器であって、保形性を有する蓋が冷間成形用樹脂シートを冷間成形して作製され、前記樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層又は機能層が積層されたポリスチレン系樹脂を含有する基材層からなる樹脂シートであって、前記ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)とスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有することを特徴とする密封容器や(2)耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(A)であることを特徴とする上記(1)記載の密封容器や(3)耐衝撃性ポリスチレン(A)が、30以下の膨潤度と0.5〜10μmの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする上記(2)記載の密封容器や(4)スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が10〜70重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(B)であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれか記載の密封容器や(5)耐衝撃性ポリスチレン(A)100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体(B)0〜30重量%とからなる組成物を含有することを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれか記載の密封容器に関する。 That is, the present invention provides: (1) a sealed container comprising a resin container and a lid fixed to the resin container, and the lid having shape-retaining properties cold- forms the cold-molding resin sheet. The produced resin sheet is a resin sheet comprising a base material layer containing a polystyrene resin or a base material layer containing a polystyrene resin, and the polystyrene resin is impact resistant. polystyrene (HIPS; High impact polystyrene) and styrene - sealing the container, characterized by containing a butadiene copolymer comprising the composition and, (2) high impact polystyrene, the presence of the rubber-like polymer The weight average molecular weight of the matrix is 150,000 to 300,000, the styrene content is 82 to 94% by weight, the rubber content is 6 to 15% by weight, and the liquid paraffin amount is 0. 3.0 sealed containers or as described in (1) above, which is a high-impact polystyrene (A) in weight percent, (3) high-impact polystyrene (A) is 30 or less swelling and sealing containers or (2) above, wherein it has a soft component particles having a mean particle size in the range of 0.5 to 10 [mu] m, (4) a styrene - butadiene copolymer, styrene content sealed containers or according to any one of the above (1) to (3), which is a butadiene copolymer (B), - 30 to 90 wt%, a styrene-butadiene content of 10 to 70 wt% (5) The above-mentioned (1) to (4) comprising a composition comprising 100 to 70% by weight of impact-resistant polystyrene (A) and 0 to 30% by weight of a styrene-butadiene copolymer (B). ) about the sealing container according to any of.

また、本発明は、(6)冷間成形用樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、1又は2層以上積層されている機能層を有することを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれか記載の密封容器や(7)冷間成形用樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする上記(1)〜(6)のいずれか記載の密封容器や(8)シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び/又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする上記(7)記載の密封容器や(9)冷間成形用樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする上記(1)〜(8)のいずれか記載の密封容器や(10)冷間成形用樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする上記(1)〜(9)のいずれか記載の密封容器や(11)冷間成形用樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする上記(1)〜(10)のいずれか記載の密封容器や(12)冷間成形用樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする上記(1)〜(11)のいずれか記載の密封容器や(13)強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする上記(12)記載の密封容器や(14)強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする上記(13)記載の密封容器や(15)ポリオレフィン系樹脂が、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)であることを特徴とする上記(14)記載の密封容器や(16)冷間成形用樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする上記(1)〜(15)のいずれか記載の密封容器や(17)耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする上記(16)記載の密封容器や(18)ポリオレフィン系樹脂が、CPP(無延伸ポリプロピレン)であることを特徴とする上記(17)記載の密封容器や(19)冷間成形用樹脂シートが、基材層と同種の樹脂を含有する機能層を有することを特徴とする上記(1)〜(18)のいずれか記載の密封容器や(20)基材層と同種の樹脂が、一般用ポリスチレン(GPPS;General Purpose Polystyrene)及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有する機能層を有することを特徴とする上記(19)記載の密封容器や(21)冷間成形用樹脂シートが、表面固有抵抗値が106〜1014Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする上記(1)〜(20)のいずれか記載の密封容器や(22)冷間成形用樹脂シートが、表面静摩擦係数が0.1〜0.4の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする上記(1)〜(21)のいずれか記載の密封容器や(23)冷間成形用樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする上記(1)〜(22)のいずれか記載の密封容器や(24)冷間成形用樹脂シートが、50μm〜1mmの厚さであることを特徴とする上記(1)〜(23)のいずれか記載の密封容器や(25)樹脂容器と蓋との間の剥離強度が、180°剥離試験において2〜30N/15mm幅であることを特徴とする上記(1)〜(24)のいずれか記載の密封容器や(26)基材層とシーラント層又は強度補強層との間の接着強度が、3N/15mm幅以上であることを特徴とする上記(25)記載の密封容器に関する。 Moreover, this invention is (6) The said (1) characterized by the resin sheet | seat for cold forming having a functional layer laminated | stacked 1 or 2 layers or more on both surfaces or one side of a base material layer. ~ or sealed container according to any one of (5), (7) for cold forming resin sheet, above (1) and having a sealant layer as the functional layer ~ according to any one of (6) sealed container and, (8) a sealant layer, a sealed container and above (7), wherein the containing thermoplastic elastomer and / or ethylene copolymer, (9) cold forming resin sheet, sealed containers or according to any one of the above and having an antistatic layer as the functional layer (1) to (8), (10) for cold forming resin sheet, printing layer as the functional layer and having a seal according to any one of the above (1) to (9) Vessels and, (11) cold molding resin sheet, the functional layer (1) and having a barrier layer as-sealed containers or according to any one of (10), (12) cold forming use resin sheet, sealed containers or according to any one of the above and having a reinforcement layer as the functional layer (1) to (11), (13) reinforcement layer, sealant layer and the substrate layer that provided above (12) according sealed container and characterized by between, (14) reinforcement layer, the (13), characterized by containing a polyolefin-based resin sealed according containers and, (15) a polyolefin resin, LLDPE sealed containers or (14) above, wherein it is a (linear low density polyethylene), the resin sheet for molding inter (16) cold, Features a wear-resistant layer on the surface as a functional layer Sealed containers or according to any one of the above (1) to (15) to (17) above the wear layer, characterized in that a layer containing a polyolefin resin and / or nylon resin (16 ) sealed containers and described, (18) a polyolefin resin, CPP (sealed container and above (17), wherein it is a non-oriented polypropylene), a resin sheet for molding inter (19) cold , sealed containers or according to any one of the above (1) to which is characterized by having a functional layer containing a base layer of the same kind as the resin (18), (20) a base layer and the same kind of resin, general purpose polystyrene (GPPS; general Purpose polystyrene) and / or styrene - butadiene copolymer described above which is characterized by having a functional layer containing the polymer (19) sealed containers and described, (21) cold molding resin The sheet has a surface intrinsic resistance Value sealed containers or according to any one of the above (1) to (20) characterized by having at least one surface is in the range of 10 6 ~10 14 Ω, (22 ) a resin sheet for cold forming but sealed containers or of any one of at least one of said characterized by having a surface (1) to the surface static friction coefficient is in the range of 0.1 to 0.4 (21), (23) cold during molding resin sheet, sealed containers or according to any one of the above is characterized in that the white colored (1) to (22), the resin sheet for molding inter (24) cold, thick 50μm~1mm sealed containers or according to any one of the above (1) to (23), which is a by, (25) peel strength between the resin container and lid, 2~30N in 180 ° peel test / wherein any one of the above (1) to (24), which is a 15mm wide Sealed container and, (26) the adhesive strength between the substrate layer and the sealant layer or the reinforcement layer is, about the sealed container of the above (25), wherein a is 3N / 15 mm width or more.

さらに、本発明は、(27)冷間成形用樹脂シートを、該樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移点未満の温度で冷間成形して保形性を有する蓋を作製し、該蓋と樹脂容器とを固着する密封容器の製造方法であって、前記樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層又は機能層が積層されたポリスチレン系樹脂を含有する基材層からなる樹脂シートであって、前記ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)とスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有することを特徴とする密封容器の製造方法)や(28)冷間成形が、冷間成形用樹脂シートを雌金型に対して雄金型で押し込み、プレスすることにより行うことを特徴とする上記(27)記載の密封容器の製造方法や(29)雄金型と雌金型のクリアランスが、冷間成形用樹脂シートの厚さに対し、1.3〜4.0倍に調整されたことを特徴とする上記(28)記載の密封容器の製造方法や(30)樹脂容器と蓋との固着が、超音波溶接法によることを特徴とする上記(27)〜(29)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(31)耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(A)であることを特徴とする上記(27)〜(30)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(32)耐衝撃性ポリスチレン(A)が、30以下の膨潤度と0.5〜10μmの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする上記(31)記載の密封容器の製造方法や(33)スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が10〜70重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(B)であることを特徴とする上記(27)〜(32)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(34)耐衝撃性ポリスチレン(A)100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体(B)0〜30重量%とからなる組成物を含有することを特徴とする上記(27)〜(33)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(35)冷間成形用樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、1又は2層以上積層されている機能層を有することを特徴とする上記(27)〜(34)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(36)冷間成形用樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする上記(27)〜(35)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(37)シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び/又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする上記(36)記載の密封容器の製造方法や(38)冷間成形用樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする上記(27)〜(37)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(39)冷間成形用樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする上記(27)〜(38)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(40)冷間成形用樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする上記(27)〜(39)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(41)冷間成形用樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする上記(27)〜(40)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(42)強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする上記(41)記載の密封容器の製造方法や(43)強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする上記(42)記載の密封容器の製造方法や(44)ポリオレフィン系樹脂が、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)であることを特徴とする上記(43)記載の密封容器の製造方法や(45)冷間成形用樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする上記(27)〜(44)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(46)耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする上記(45)記載の密封容器の製造方法や(47)ポリオレフィン系樹脂が、CPP(無延伸ポリプロピレン)であることを特徴とする上記(46)記載の冷間成形加工品の製造方法や(48)冷間成形用樹脂シートが、基材層と同種の樹脂を含有する機能層を有することを特徴とする上記(27)〜(47)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(49)基材層と同種の樹脂が、一般用ポリスチレン(GPPS;General Purpose Polystyrene)及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有する機能層を有することを特徴とする上記(48)記載の密封容器の製造方法や(50)冷間成形用樹脂シートが、表面固有抵抗値が106〜1013Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする上記(27)〜(49)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(51)冷間成形用樹脂シートが、表面静摩擦係数が0.1〜0.4の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする上記(27)〜(50)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(52)冷間成形用樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする上記(27)〜(51)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(53)冷間成形用樹脂シートが、50μm〜1mmの厚さであることを特徴とする上記(27)〜(52)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(54)樹脂容器と蓋との間の剥離強度が、180°剥離試験において6〜20N/15mm幅であることを特徴とする上記(27)〜(53)のいずれか記載の密封容器の製造方法や(55)基材層とシーラント層又は強度補強層との間の接着強度が、3N/15mm幅以上であることを特徴とする上記(54)記載の密封容器の製造方法に関する。 Further, the present invention provides (27) a cold-molding resin sheet at a temperature lower than the glass transition point of the resin constituting the resin sheet to produce a lid having shape retention, A method for producing a sealed container for fixing a resin container , wherein the resin sheet is a resin sheet comprising a base material layer containing a polystyrene resin or a base material layer containing a polystyrene resin on which a functional layer is laminated. there are, the polystyrene resin is high impact polystyrene (HIPS; High impact polystyrene) and styrene - producing how the sealed container, characterized in that it contains butadiene copolymer comprising the composition) and, ( 28) cold molding, indentation in the male mold a resin sheet for cold forming against the female mold, it and the manufacturing how the sealed container (27) above, wherein done by pressing, (29) Mold and the female mold of the clearance with respect to the thickness of the resin sheet for cold forming, manufacturing side of the sealed container above (28) wherein it has been adjusted to 1.3 to 4.0 times law and, (30) is secured between the resin container and the lid, and manufacturing how the sealed container according to any one of the above (27) to (29), characterized in that by ultrasonic welding method, (31) resistance Impact polystyrene is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubbery polymer, the matrix has a weight average molecular weight of 150,000 to 300,000, a styrene content of 82 to 94% by weight, and a rubber content of The production of a sealed container according to any one of (27) to (30) above, which is an impact-resistant polystyrene (A) having 6 to 15% by weight and a liquid paraffin amount of 0 to 3.0% by weight. mETHODS and, the (32) high-impact polystyrene (A), 30 It and manufacturing how the sealed container above (31) wherein with a soft component particles having a mean particle size in the range of less swelling and 0.5 to 10 [mu] m, (33) a styrene - butadiene copolymer Any of (27) to (32) above , wherein the polymer is a styrene-butadiene copolymer (B) having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 10 to 70% by weight. and manufacturing how the sealed container according, (34) high-impact polystyrene (a) 100 to 70% by weight of styrene - by containing a butadiene copolymer (B) a composition consisting of 0 to 30 wt% and manufacturing how the sealed container according to any one of the above (27) - (33), wherein, (35) a resin sheet for cold forming is on both sides or one side of the base layer, one or two layers Having functional layers stacked above And manufacturing how the sealed container according to any one of above, characterized in Rukoto (27) to (34), the resin sheet for molding inter (36) cold, and having a sealant layer as the functional layer above (27) - and manufacturing how the sealed container according to any one of (35), above, characterized in that it contains (37) a sealant layer, a thermoplastic elastomer and / or ethylene copolymer (36 ) and manufacturing how the sealed container, wherein (38) the resin sheet for cold forming is a sealed container according to any one of the above which is characterized by having an antistatic layer as the functional layer (27) - (37) of and manufacturing how, (39) for cold forming resin sheet, having a print layer and manufacturing how the sealed container according to any one of the above (27) to (38), wherein the functional layer, (40) the resin sheet for cold forming, machine And manufacturing how the sealed container according to any one of the above (27) - (39), characterized in that it has a barrier layer as a layer (41) for cold forming resin sheet, reinforcement layer as the functional layer and manufacturing how the sealed container according to any one of the above (27) - (40), characterized in that it comprises, (42) the reinforcement layer is provided between the sealant layer and the substrate layer and manufacturing how the sealed container above (41) wherein, (43) reinforcement layer, the (42), characterized by containing a polyolefin resin Ya producing how the sealed container according , (44) a polyolefin resin, LLDPE and manufacturing how the sealed container above (43), wherein it is a (linear low density polyethylene), the resin sheet for molding inter (45) cold, Has a wear-resistant layer on the surface as a functional layer And manufacturing how the sealed container according to any one of above, characterized in Rukoto (27) - (44), (46) the wear-resistant layer is a layer containing a polyolefin resin and / or nylon resin and manufacturing how the sealed container above (45) wherein, (47) a polyolefin resin, the (46) cold-formed processed product, wherein it is a CPP (cast polypropylene) of and manufacturing how, (48) a resin sheet for cold forming is sealed according to any one of the above which is characterized by having a functional layer containing a base layer of the same kind as the resin (27) - (47) characterized by having a functional layer containing a butadiene copolymer -; (general Purpose polystyrene GPPS) and / or styrene container and manufacturing how, (49) a base layer and the same kind of resin, generally polystyrene Above (48) And manufacturing how the sealed container, wherein (50) the resin sheet for cold forming is, the surface resistivity and having at least one surface is in the range of 10 6 ~10 13 Ω (27 ) - and manufacturing how the sealed container according to any one of (49), (51) a resin sheet for cold forming is a surface static friction coefficient of at least one of the surfaces it is in the range of 0.1 to 0.4 it and manufacturing how the sealed container according to any one of the above (27) - (50), characterized in, (52) a resin sheet for cold forming is, above, characterized in that the white colored (27) ~ and manufacturing how the sealed container according to any one of (51), (53) for cold forming resin sheet, above, characterized in that the thickness of 50μm~1mm (27) - (52) and manufacturing how the sealed container according to any one, (54) and the resin container and the lid Peel strength between the can, and manufacturing how the sealed container according to any one of the above (27) - (53), which is a 6~20N / 15mm width at 180 ° peel test, (55) group adhesion strength between the wood layer and the sealant layer or the reinforcement layer is, relates to the production how the sealed container above (54), wherein a is 3N / 15 mm width or more.

本発明の密封容器及びその製造方法によれば、蓋の成形において加熱装置を不要とし装置の小型化を図ると共に、高速連続成形が可能である。特に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂シートを用いて作製された場合は、耐衝撃性に優れ且つ保形性を有する冷間成形加工品を得ることができる。本発明の密封容器を使用することにより、金属探知機による検査が実施できるため異物混入を未然に察知することができ、蓋と樹脂容器を分別することなく回収処理することができ、樹脂容器内に充填する充填物の充填装置にトラブルが生じたときであっても、加工エリアに供給された蓋の成形用樹脂シートの軟化が生じることがなく、樹脂シートの破棄を回避することができ、また、蓋を樹脂容器から指で剥離することができ、且つ、自然落下によっても剥離が生じることがない。   According to the sealed container of the present invention and the method for manufacturing the same, a heating device is not required in forming the lid, so that the device can be miniaturized and high-speed continuous forming is possible. In particular, when produced using an impact-resistant polystyrene-based resin sheet, a cold-formed product having excellent impact resistance and shape retention can be obtained. By using the sealed container of the present invention, inspection by a metal detector can be performed, so that foreign matter contamination can be detected in advance, and can be collected and processed without separating the lid and the resin container. Even when trouble occurs in the filling device of the filling material to be filled in, there is no softening of the molding resin sheet of the lid supplied to the processing area, and the disposal of the resin sheet can be avoided, Further, the lid can be peeled off from the resin container with a finger, and peeling does not occur due to natural fall.

本発明の密封容器は、樹脂容器と、該樹脂容器に固着された蓋とを備えた密封容器であって、蓋が冷間成形用樹脂シートを冷間成形して作製され、保形性を有するものであれば、特に限定されるものではない。   The sealed container of the present invention is a sealed container comprising a resin container and a lid fixed to the resin container, and the lid is produced by cold-molding a cold-molding resin sheet and has shape retention. If it has, it will not specifically limit.

本発明において、冷間成形とは、樹脂のガラス転移点(Tg)未満の温度雰囲気下で行う成形をいう。かかる冷間成形は、アルミニウム箔等の成形に用いられる冷間成形機を用いて、シート材料を雌金型に対して雄金型で押し込み、高速でプレスすることにより行うことができ、かかる冷間成形によると、加熱することなく型付け、曲げ、剪断、絞り等の塑性変形を生じさせることができる。   In the present invention, cold forming refers to forming performed in a temperature atmosphere less than the glass transition point (Tg) of the resin. Such cold forming can be performed by using a cold forming machine used for forming aluminum foil or the like by pressing the sheet material into the female mold with a male mold and pressing the sheet material at a high speed. According to the inter-forming, plastic deformation such as molding, bending, shearing and drawing can be generated without heating.

また、上記塑性変形とは、弾性限度を超えたときに生じる変形をいい、材料に降伏点以上の応力を負荷することにより変形が著しくなり、例えば、ポリスチレン系樹脂の場合、ガラス転移点(Tg)未満の温度、通常、10〜60℃の温度、好ましくは、室温又は常温下で塑性変形を行うと、シートが白化することから、塑性変形が生じているかどうかを確認するには、シートに白化が生じているかどうかを目視で判断することができる。なお、各樹脂のガラス転移点(Tg)は、表1に示すとおりである。   The plastic deformation refers to deformation that occurs when the elastic limit is exceeded. When the material is subjected to stress above the yield point, the deformation becomes significant. For example, in the case of a polystyrene resin, the glass transition point (Tg ), Usually at a temperature of 10 to 60 ° C., preferably at room temperature or normal temperature, when plastic deformation is performed, the sheet is whitened. To confirm whether plastic deformation has occurred, Whether or not whitening has occurred can be visually determined. In addition, the glass transition point (Tg) of each resin is as shown in Table 1.

Figure 0004538207
本発明の密封容器の蓋は、後述の樹脂容器に固着し、保形性を有するものである。ここで保形性を有するとは、上述のように、折り曲げられて塑性変形された形態を維持する性質を有することをいい、密封容器の蓋が保形性を有するものであれば、その形状・形態は特に制限されない。例えば、ポリスチレン製の樹脂容器の蓋として、ポリスチレン系樹脂シートを用いて冷間成形により作製した蓋の場合、天面Tに対して垂直(α=90°)に形成されたスカート部分Sが、天面Tに対してα=130°を保持することができる(図6)場合を好適に例示することができる。
Figure 0004538207
The lid of the sealed container of the present invention is fixed to a resin container to be described later and has shape retention. Here, having shape-retaining property means having the property of maintaining a shape that is bent and plastically deformed as described above. If the lid of the sealed container has shape-retaining property, its shape -The form is not particularly limited. For example, as a lid of a polystyrene resin container, in the case of a lid made by cold molding using a polystyrene resin sheet, a skirt portion S formed perpendicular to the top surface T (α = 90 °) A case where α = 130 ° can be held with respect to the top surface T (FIG. 6) can be preferably exemplified.

本発明の密封容器の蓋は、材質、形状・形態等何ら制限されるものではなく、その材質としてはどのようなものでもよいが、樹脂容器と同種の樹脂を主成分として含有するものが、リサイクル性の点から好ましく、例えば、PS(ポリスチレン)樹脂、AS(スチレン−アクリロニトリル共重合体)樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)系樹脂、AXS(アクリロニトリルとスチレン成分を有するターポリマー)樹脂等のPS系樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂等のPET系樹脂や、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合体)樹脂等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂、その他のポリオレフィン系樹脂や、ポリアセタール系樹脂や、ポリカーボネート樹脂等を含有するものを例示することができ、これらの1種又は2種以上を含有するものであってもよく、これらのうち、特に、PS系樹脂、ABS系樹脂、PET系樹脂を含有するものが好ましい。更に、蓋と樹脂容器が共にポリスチレン系樹脂を主成分として含有するものは、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性に優れ好ましい。また、これらの樹脂には、適宜、可塑剤、安定剤、難燃剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤等の添加剤や、強化剤、充填剤等の副資材が加えられていてもよい。   The lid of the sealed container of the present invention is not limited to any material, shape, form, etc., and any material may be used, but the one containing the same kind of resin as the resin container as a main component, Preferred from the viewpoint of recyclability, for example, PS (polystyrene) resin, AS (styrene-acrylonitrile copolymer) resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, AXS (terpolymer having acrylonitrile and styrene component) ) PS resins such as resins, PET resins such as unsaturated polyester resins and saturated polyester resins, high density polyethylene, low density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, EVOH (ethylene-vinyl alcohol) Copolymer) polyethylene resin such as resin, polypropylene resin, Other polyolefin resins, polyacetal resins, polycarbonate resins and the like can be exemplified, and one or more of these may be contained, and among these, Those containing PS resin, ABS resin, and PET resin are preferred. Furthermore, it is preferable that both the lid and the resin container contain a polystyrene resin as a main component because of excellent tensile strength, heat resistance, light resistance, moldability, and surface gloss. In addition, additives such as plasticizers, stabilizers, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, antistatic agents, and auxiliary materials such as reinforcing agents and fillers are added to these resins as appropriate. It may be done.

かかる本発明の密封容器の蓋の形状・形態としては、特に制限されるものではないが、樹脂容器の開口に固着され、その周縁部が折り返されて容器の開口周囲を被覆するスカートが形成された形状が、成形されたそのままの状態が保持され、衛生面においても、また、外観上も好ましい。   The shape and form of the lid of the sealed container of the present invention is not particularly limited, but a skirt is formed which is fixed to the opening of the resin container and the periphery of the resin container is folded to cover the periphery of the opening of the container. The shape is kept as it is, which is preferable in terms of hygiene and appearance.

本発明の密封容器の樹脂容器は、材質、形状・形態等何ら制限されるものではない。樹脂容器の材質としてはどのようなものでもよいが、蓋と同種の樹脂が好ましく、上述の蓋と同様の樹脂を具体的に例示することができる。また、これらの樹脂には、適宜、蓋の材質として例示した添加剤や、副資材が加えられていてもよい。かかる樹脂を含有する樹脂容器の形状・形態としてはいずれのものであってもよく、その成形方法も、圧縮成形、トランスファ成形、積層成形、射出成形、押出成形、吹込成形、カレンダ加工、注型等いずれの方法によってもよい。かかる樹脂容器としては、液体充填容器、飲料充填容器又は食品充填容器を具体的に挙げることができる。特に、乳酸菌飲料容器等の飲料充填容器や、乳製品容器等の食品容器は、液体を充填する装置において加熱工程を不要とし、装置の小型化を図り、トラブルが発生したときであっても、蓋の素材の樹脂シートを破棄する必要がないため好ましい。   The resin container of the sealed container of the present invention is not limited by any material, shape or form. Although what kind of material may be sufficient as the material of a resin container, the same kind of resin as a lid | cover is preferable and resin similar to the above-mentioned lid | cover can be illustrated concretely. Moreover, the additive illustrated as a material of a lid | cover and submaterial may be added to these resin suitably. The shape and form of the resin container containing such resin may be any shape, and the molding method is compression molding, transfer molding, laminate molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, calendaring, casting Any method may be used. Specific examples of such a resin container include a liquid filling container, a beverage filling container, and a food filling container. In particular, beverage containers such as lactic acid bacteria beverage containers, and food containers such as dairy products containers do not require a heating process in the liquid filling device, and when the device is downsized and trouble occurs, This is preferable because it is not necessary to discard the resin sheet of the lid material.

本発明の密封容器の蓋の作製に用いられる冷間成形用樹脂シートは、その構成としては基材層(単層体)又は機能層が積層された基材層(積層体)からなるもの等いずれのものであってもよく、基材層のみで構成される単層構造であっても、また、かかる基材層の両面又は一方の片面に機能層が積層された積層構造であってもよい。前記機能層としては、接着機能を有するシーラント層、帯電防止機能を有する帯電防止層、ガス浸透遮断機能を有するバリア層、表示機能を有する印刷層、印刷層の保護機能を有する保護層、エッジ切れ防止機能を有する強度補強層、損傷防止機能を有する耐摩耗層などを挙げることができる。   The resin sheet for cold forming used for producing the lid of the sealed container of the present invention is composed of a base material layer (single layer) or a base material layer (laminated body) in which functional layers are laminated, etc. Any of them may be a single layer structure composed of only a base material layer, or a laminated structure in which functional layers are laminated on one or both surfaces of the base material layer. Good. Examples of the functional layer include a sealant layer having an adhesive function, an antistatic layer having an antistatic function, a barrier layer having a gas permeation blocking function, a printing layer having a display function, a protective layer having a printing layer protection function, and an edge break. Examples thereof include a strength reinforcing layer having a prevention function and a wear-resistant layer having a damage prevention function.

かかる冷間成形用樹脂シートの基材層は、シートの冷間成形による塑性変形によって保形性を有する二次加工品を成形することを可能とする冷間成形性を有する層であり、かかる基材層の材質としては、特に制限されるものではなく、例えば、PS(ポリスチレン)樹脂、AS(スチレン−アクリロニトリル共重合体)樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)系樹脂、AXS(アクリロニトリルとスチレン成分を有するターポリマー)樹脂等のPS系樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂等のPET系樹脂や、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合体)樹脂等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂、その他のポリオレフィン系樹脂や、ポリアセタール系樹脂や、ポリカーボネート樹脂等を含有するものを例示することができ、これらの1種又は2種以上を含有するものであってもよい。これらのうち、PS系樹脂、ABS系樹脂、PET系樹脂を含有するものが好ましいが、樹脂容器と同種の樹脂を主成分として含有することが、リサイクル性を向上することができるため特に好ましく、樹脂容器がポリスチレン系樹脂、特に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を主成分とする場合は、これと同種のポリスチレン系樹脂、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を主成分として含有することがより好ましい。また、これらの樹脂には、適宜、可塑剤、安定剤、難燃剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤等の添加剤や、強化剤、充填剤等の副資材(添加剤)が加えられていてもよい。   The base layer of the cold-forming resin sheet is a layer having cold formability that makes it possible to form a secondary processed product having shape retention by plastic deformation by cold forming of the sheet. The material of the base material layer is not particularly limited. For example, PS (polystyrene) resin, AS (styrene-acrylonitrile copolymer) resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, AXS (Terpolymers having acrylonitrile and styrene components) PS resins such as resins, PET resins such as unsaturated polyester resins and saturated polyester resins, high density polyethylene, low density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) ) Polyethylene resins such as resin, EVOH (ethylene-vinyl alcohol copolymer) resin, and poly Propylene-based resin, and other polyolefin resins, and polyacetal resin, can be exemplified those containing polycarbonate resin, it may be one containing one or more of these. Among these, those containing PS resin, ABS resin, and PET resin are preferable, but containing a resin of the same type as the resin container as a main component is particularly preferable because recyclability can be improved. When the resin container is mainly composed of a polystyrene-based resin, in particular, an impact-resistant polystyrene-based resin, it is more preferable to contain the same kind of polystyrene-based resin or impact-resistant polystyrene-based resin as a main component. In addition, these resins include additives such as plasticizers, stabilizers, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, antistatic agents, and auxiliary materials such as reinforcing agents and fillers (added) Agent) may be added.

上記冷間成形用樹脂シートの基材層に含有される上記ポリスチレン系樹脂としては、いわゆる一般用ポリスチレン系樹脂や、ゴム変性ポリスチレン系樹脂や、これらの混合物を挙げることができるが、これらの中でも、ゴム変性ポリスチレン系樹脂が好ましく、ゴム変性ポリスチレン系樹脂の中でも耐衝撃性ポリスチレン系樹脂が好ましく、特に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂にスチレン−ブタジエン共重合体を所定の割合で混合・混練したものがより好ましい。   Examples of the polystyrene resin contained in the base layer of the cold forming resin sheet include so-called general-purpose polystyrene resins, rubber-modified polystyrene resins, and mixtures thereof. Among these, A rubber-modified polystyrene resin is preferable, and among the rubber-modified polystyrene resins, an impact-resistant polystyrene resin is preferable, and in particular, a material obtained by mixing and kneading a styrene-butadiene copolymer in a predetermined ratio to an impact-resistant polystyrene resin. More preferred.

上記一般用ポリスチレン系樹脂は、GPPS(General Purpose Polystyrene)とも呼ばれ、通常はスチレンホモポリマーであるが、基材層に用いられる樹脂としてはスチレンホモポリマーに限定されるものではない。かかる一般用ポリスチレン系樹脂のスチレン系モノマーとしては、スチレンの他、アルキル基、フェニル基等の置換基を1又は複数有するスチレンを挙げることができる。かかるスチレンモノマーとして、具体的には、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−n−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−n−ブチルスチレン、α−t−ブチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレン、p−エチルスチレン、o−イソプロピルスチレン、m−イソプロピルスチレン、p−イソプロピルスチレン、o−t−ブチルスチレン、m−t−ブチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等のアルキル置換スチレンを例示することができ、ポリスチレン系樹脂としては、これらのモノマーの単独ポリマーや、又は2種以上の共重合体であってもよく、共重合体としてはランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれのものであってもよい。   The general-purpose polystyrene resin is also called GPPS (General Purpose Polystyrene) and is usually a styrene homopolymer, but the resin used for the base material layer is not limited to the styrene homopolymer. Examples of the styrene monomer of the general polystyrene resin include styrene having one or more substituents such as an alkyl group and a phenyl group in addition to styrene. Specific examples of the styrene monomer include α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-n-propylstyrene, α-isopropylstyrene, α-n-butylstyrene, α-t-butylstyrene, and o-methylstyrene. , M-methyl styrene, p-methyl styrene, o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, o-isopropyl styrene, m-isopropyl styrene, p-isopropyl styrene, ot-butyl styrene, m- Examples thereof include alkyl-substituted styrenes such as t-butyl styrene and p-t-butyl styrene, and the polystyrene resin may be a homopolymer of these monomers or a copolymer of two or more. As copolymers, random copolymers, alternating copolymers, block copolymers, grafts The polymer or the like may be any one.

また、上記ゴム変性ポリスチレン系樹脂としては、合成ゴムをポリスチレンに配合したいわゆる耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)と呼ばれるものであればどのようなものでもよく、その配合方法も、ゴムとポリスチレン、すなわちポリマー同士を機械的にブレンドするか、あるいは両者をラテックス状で混合する方法や、スチレンモノマーにゴムを溶解して重合させる方法等いずれの方法によってもよいが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合する方法が好ましい。このようなゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合する方法により得られる耐衝撃性ポリスチレンは、ゴムにポリスチレンの側鎖がついたグラフト共重合体であり、かかる耐衝撃性ポリスチレンはマトリクスを形成するポリスチレン中に軟質成分粒子が分散して存在する構造を有し、軟質成分粒子としては、一般にサラミ構造又は単一オクルージョン構造と呼ばれるゴム状重合体にポリスチレンがオクルードされた構造を有するものが好ましいが、これらに限定されるものではない。   The rubber-modified polystyrene resin may be any so-called impact-resistant polystyrene (HIPS: High Impact Polystyrene) in which synthetic rubber is blended with polystyrene. Polystyrene, that is, a method in which polymers are mechanically blended or both are mixed in a latex state, or a method in which rubber is dissolved in a styrene monomer and polymerized, may be used. A method of polymerizing a styrene monomer below is preferred. The high impact polystyrene obtained by the method of polymerizing a styrene monomer in the presence of such a rubbery polymer is a graft copolymer having a polystyrene side chain on a rubber, and the high impact polystyrene is a matrix. The soft component particles have a structure in which the soft component particles are dispersed in the polystyrene that forms the polymer, and the soft component particles have a structure in which polystyrene is occluded in a rubbery polymer generally called a salami structure or a single occlusion structure. However, it is not limited to these.

また、スチレン系モノマーとしては、上記GPPSと同様のスチレン系モノマーを例示することができ、ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン等を例示することができ、中でも、スチレン−ブタジエン共重合体が特に好ましい。かかるスチレン−ブタジエン共重合体としては、SBR系の熱可塑性ゴムを挙げることができ、SB又はSBSの構造をもつスチレン−ブタジエンブロック共重合体、又はこれらを完全又は部分水素添加したSEBS等も用いることができる。   Examples of the styrene monomer include styrene monomers similar to the above-mentioned GPPS. Examples of the rubbery polymer include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, polyisoprene, and the like. A styrene-butadiene copolymer is particularly preferred. Examples of such styrene-butadiene copolymers include SBR-based thermoplastic rubbers, and styrene-butadiene block copolymers having a SB or SBS structure, or SEBS in which these are completely or partially hydrogenated are also used. be able to.

基材層に含有されるゴム変性ポリスチレン系樹脂として、耐衝撃性ポリスチレン単独、又は、耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物、中でも、耐衝撃性ポリスチレン100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体0〜30重量%とからなる組成物、特に、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(以下、「耐衝撃性ポリスチレン(A)」という)100〜70重量%と、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が70〜10重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(以下、「スチレン−ブタジエン共重合体(B)」という)0〜30重量%とからなる組成物を含有するものは、シートの冷間成形による塑性変形を可能とし、シートの冷間成形により得られる二次成形加工品である密封容器の蓋が優れた耐衝撃性と保形性とを兼備することから特に好ましい。   As the rubber-modified polystyrene resin contained in the base material layer, impact-resistant polystyrene alone or a composition comprising impact-resistant polystyrene and a styrene-butadiene copolymer, particularly, impact-resistant polystyrene of 100 to 70% by weight. And a styrene-butadiene copolymer in an amount of 0 to 30% by weight, in particular, obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubbery polymer, and the weight average molecular weight of the matrix is 150,000 to 300,000. An impact polystyrene having a styrene content of 82 to 94% by weight, a rubber content of 6 to 15% by weight and a liquid paraffin content of 0 to 3.0% by weight (hereinafter referred to as “impact polystyrene (A)”). Styrene-butadiene copolymer having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 70 to 10% by weight (hereinafter referred to as 100 to 70% by weight) A composition comprising a composition consisting of 0 to 30% by weight (referred to as “styrene-butadiene copolymer (B)”) enables plastic deformation by cold forming of the sheet, and is obtained by cold forming of the sheet. The lid of the sealed container, which is the next molded product, is particularly preferable because it has excellent impact resistance and shape retention.

上記耐衝撃性ポリスチレン(A)のゴム含量が6重量%以上、好ましくは9重量%以上であれば、冷間成形時にシートが破断することがなく、ゴム含量が15重量%以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる密封容器の蓋が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。また、耐衝撃性ポリスチレンのゴム量は、製造時に使用したゴム量から計算する方法、あるいは、既知のゴム量を含有する耐衝撃性ポリスチレンを標準サンプルとして、赤外吸収スペクトル(IR)法により検量線を作成して、評価する方法によって求めることができる。   If the rubber content of the high impact polystyrene (A) is 6% by weight or more, preferably 9% by weight or more, the sheet does not break during cold forming, and if the rubber content is 15% by weight or less, Cold forming is preferable because the sheet is more easily plastically deformed and the lid of the sealed container obtained has sufficient shape retention. The amount of rubber of impact-resistant polystyrene is calibrated by the infrared absorption spectrum (IR) method using a method of calculating from the amount of rubber used at the time of production or using impact-resistant polystyrene containing a known amount of rubber as a standard sample. It can be determined by creating and evaluating a line.

また上記耐衝撃性ポリスチレン(A)の流動パラフィンの含量が、3.0重量%以下、好ましくは2.0重量%以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる密封容器の蓋が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。かかる流動パラフィンとしては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等のシクロパラフィンなどを具体的に例示することができるが、食品包装材料に使用可能な白色鉱油(アルキルナフテン炭化水素の混合物で平均重量分子量300〜600程度の鉱油)を好適に例示することができる。   Further, when the content of liquid paraffin in the above impact-resistant polystyrene (A) is 3.0% by weight or less, preferably 2.0% by weight or less, the sheet is more easily plastically deformed by cold forming, and thus obtained. It is preferable because the lid of the sealed container has sufficient shape retention. Specific examples of such liquid paraffins include cycloparaffins such as cyclopentane, cyclohexane, and cycloheptane. White mineral oil (a mixture of alkyl naphthene hydrocarbons having an average weight molecular weight of 300) that can be used for food packaging materials. (Mineral oil of about ~ 600) can be preferably exemplified.

上記耐衝撃性ポリスチレン(A)の中でも、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万、特に20万〜25万の範囲のもが好ましく、マトリクスの重量平均分子量が15万以上であれば、冷間成形されて得られる密封容器の蓋が、より適切な強度を有する成形品となり、30万以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる蓋が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。   Among the above impact-resistant polystyrenes (A), those having a weight average molecular weight in the range of 150,000 to 300,000, particularly 200,000 to 250,000 are preferable, and if the weight average molecular weight of the matrix is 150,000 or more, The lid of the sealed container obtained by hot forming becomes a molded product having more appropriate strength. If it is 300,000 or less, the sheet is more easily plastically deformed by cold forming, and the obtained lid has sufficient shape retention. It is preferable because it has properties.

上記耐衝撃性ポリスチレンのマトリクスの分子量は、次の方法により測定することができる。すなわち、耐衝撃性ポリスチレン1gをメチルエチルケトン/メタノール混合溶媒(20/3体積比)30mlに溶解させる。次に遠心分離でマトリクス部分と不溶成分である軟質成分粒子とを分離し、不溶成分以外の上澄み液をデカンテーションにより取り出し、それをメタノール約500mlに攪拌しながら徐々に入れ、ポリマー部分を沈殿させる。ポリマー部分をろ過分別し、乾燥によりメタノールを除去し、得られた乾燥サンプルを濃度が2mg/mlになるようにテトラヒドロフランに溶解させた溶解液をゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)を用いてマトリクスの分子量を測定する。使用するGPCは検出器として示差屈折率計(RI検出器)を備えたものとし、分子量は市販の単分散ポリスチレンを用いて求めた検量線によって算出することができる。   The molecular weight of the high-impact polystyrene matrix can be measured by the following method. That is, 1 g of impact-resistant polystyrene is dissolved in 30 ml of a methyl ethyl ketone / methanol mixed solvent (20/3 volume ratio). Next, the matrix portion and the soft component particles that are insoluble components are separated by centrifugation, and the supernatant liquid other than the insoluble components is taken out by decantation, and it is gradually added to about 500 ml of methanol with stirring to precipitate the polymer portion. . The polymer part was separated by filtration, methanol was removed by drying, and a solution obtained by dissolving the obtained dry sample in tetrahydrofuran so as to have a concentration of 2 mg / ml was used by gel permeation chromatography (GPC). Measure the molecular weight of the matrix. The GPC used is equipped with a differential refractometer (RI detector) as a detector, and the molecular weight can be calculated by a calibration curve obtained using commercially available monodisperse polystyrene.

また、上記耐衝撃性ポリスチレン(A)の中でも、含有される軟質成分粒子の膨潤度が30以下のものが好ましい。軟質成分粒子の膨潤度が30以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる密封容器の蓋が充分な保形性を有するものとなる。   Moreover, among the said impact-resistant polystyrene (A), the thing whose swelling degree of the soft component particle contained is 30 or less is preferable. If the swelling degree of the soft component particles is 30 or less, the sheet is more easily plastically deformed by cold forming, and the lid of the sealed container obtained has sufficient shape retention.

上記膨潤度は次の方法により測定することができる。すなわち、耐衝撃性ポリスチレン0.4gを18mlのトルエンに溶解し、2時間以上放置する。得られたトルエン溶液を遠心分離機(4500rpm×2時間)にかけ、不溶分を分離する。上澄み液を捨て、不溶分を秤量し、その重量をaとする。次に、該不溶分を真空乾燥機にて乾燥し、乾燥後の重量をbとする。膨潤度はa/bにより求めることができる。   The degree of swelling can be measured by the following method. That is, 0.4 g of impact-resistant polystyrene is dissolved in 18 ml of toluene and left for 2 hours or longer. The obtained toluene solution is subjected to a centrifuge (4500 rpm × 2 hours) to separate insoluble components. The supernatant is discarded, the insoluble matter is weighed, and the weight is a. Next, the insoluble matter is dried with a vacuum dryer, and the weight after drying is defined as b. The degree of swelling can be determined by a / b.

さらに、上記耐衝撃性ポリスチレン(A)の中でも、含有される軟質成分粒子の平均粒子径が0.5〜10μm、特に1〜5μmのものが好ましい。0.5μm以上、好ましくは1μm以上であれば、シートの冷間成形時にシートが破断することがなく、10μm以下、好ましくは5μm以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる蓋が充分な保形性を有するものとなる。   Further, among the above impact-resistant polystyrene (A), those having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm, particularly 1 to 5 μm are preferable. If it is 0.5 μm or more, preferably 1 μm or more, the sheet will not break during cold forming of the sheet, and if it is 10 μm or less, preferably 5 μm or less, the sheet is more easily plastically deformed by cold forming. Thus, the obtained lid has sufficient shape retention.

上記軟質成分粒子の平均粒子径は次の方法により測定することができる。すなわち、耐衝撃性ポリスチレンをメチルエチルケトンに濃度が約1%となるように溶解させる。この試料溶液をレーザー回折式粒度分布測定装置(島津製作所株式会社製 SALD1100)を用いてレーザー光を照射し、発生した回折光及び散乱光の像を検出し、像のパターンと強度により粒子の大きさ及び量を計算する。平均粒子径は積算体積分布において、50%の粒子径を用いることができる。   The average particle diameter of the soft component particles can be measured by the following method. That is, high-impact polystyrene is dissolved in methyl ethyl ketone so as to have a concentration of about 1%. This sample solution is irradiated with laser light using a laser diffraction particle size distribution measuring device (SALD1100, manufactured by Shimadzu Corporation), and images of the generated diffracted light and scattered light are detected, and the size of the particles is determined by the pattern and intensity of the image. Calculate thickness and quantity. The average particle size can be 50% in the cumulative volume distribution.

他方、上記スチレン−ブタジエン共重合体(B)の中でも、スチレンの含量が30〜90重量%、ブタジエンの含量が10〜70重量%のものが、シートから冷間成形される蓋がより優れた保形性と耐衝撃性とを有する点で好ましい。   On the other hand, among the styrene-butadiene copolymers (B), those having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 10 to 70% by weight are more excellent in a lid that is cold-formed from a sheet. It is preferable in that it has shape retention and impact resistance.

かかる樹脂シートにおける基材層には、必要に応じて、各種添加剤、例えば酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料、カーボンブラック、帯電防止剤などの添加剤を配合することや、基材層の性能を損なわない範囲で、有機系微粒子や無機系微粒子を添加することもできる。また、樹脂シートにおける基材層の厚さは、特に制限されるものではないが、例えば、開口容器等の樹脂容器との間において剥離が必要となる蓋を作製するポリスチレン系樹脂シートの場合、50μm〜1mmの範囲が好ましい。   For the base material layer in such a resin sheet, various additives such as antioxidants, plasticizers, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, mold release agents, flame retardants, flame retardants are optionally added. Additives such as auxiliaries, pigments, dyes, carbon black, and antistatic agents can be blended, and organic fine particles and inorganic fine particles can be added as long as the performance of the base material layer is not impaired. In addition, the thickness of the base material layer in the resin sheet is not particularly limited, for example, in the case of a polystyrene-based resin sheet for producing a lid that needs to be peeled between a resin container such as an open container, A range of 50 μm to 1 mm is preferable.

本発明に用いられる冷間成形用樹脂シートにおける基材層の一方の片面又は両面に積層される機能層は、接着性、帯電防止性、耐磨耗性、美観性、耐候性、耐ガスバリア性、耐超音波振動性(超音波シールに際して、その振動・圧力により成形物の脆弱部分(成形時に生じた表面の損傷等)があると、その脆弱部分に孔あきや破れ等の破損が生じるので、この振動による破損に対する耐性)、耐エッジ切れ性(超音波シールに際して、その振動・圧力によりシールヘッドのエッジに当接する部分が損傷を受けて、ピール時に切断しやすくなることに対する耐性)等を向上させる種々の機能を付与するために設けられ、例えば、シーラント層、帯電防止層、印刷層、バリア層、強度補強層、耐摩耗層等を挙げることができる。機能層は各機能をそれぞれ有する多層で構成されるものであっても、また、複数の機能を兼備する一層で構成されるものであってもよく、これらの機能層を備えた樹脂シートとして、例えば、基材層の両面又は一方の片面にシーラント層が積層されたもの、基材層の表裏にシーラント層と帯電防止層とがそれぞれ積層されたもの、基材層の一方の面にシーラント層が積層され、他方の面に印刷層、帯電防止層が順次設けられたもの、基材層の一方の面にシーラント層が積層され、他方の面に印刷層、耐摩耗層が順次設けられたもの、シーラント層と基材層との間にバリア層が積層されたもの、シーラント層と基材層との間に強度補強層が積層されたもの等を例示することができる。また、これらの機能層には、必要に応じて、適宜酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、ミネラルオイル、外潤剤等の添加剤を配合してもよく、本性能を損なわない範囲で、有機系微粒子や無機系微粒子を添加することもできる。   The functional layer laminated on one or both sides of the base material layer in the cold-molding resin sheet used in the present invention is adhesive, antistatic, abrasion resistant, aesthetic, weather resistant, and gas barrier resistant. , Ultrasonic vibration resistance (when ultrasonic sealing, if there is a weak part of the molded product due to the vibration and pressure (surface damage, etc. that occurred during molding), the weak part will be damaged such as perforation or tearing. Resistance to breakage due to vibration), edge cut resistance (resistance to ultrasonic seal when the part abutting against the edge of the seal head is damaged by the vibration / pressure and easily cuts at the time of peeling), etc. For example, a sealant layer, an antistatic layer, a printing layer, a barrier layer, a strength reinforcing layer, and an abrasion resistant layer can be used. The functional layer may be composed of a multilayer having each function, or may be composed of a single layer having a plurality of functions. As a resin sheet having these functional layers, For example, a base material layer with a sealant layer laminated on one or both sides, a base material layer with a sealant layer and an antistatic layer laminated on each side, and a base material layer on one side with a sealant layer Is laminated with a printing layer and an antistatic layer sequentially on the other side, a sealant layer is laminated on one side of the base material layer, and a printing layer and an abrasion resistant layer are sequentially provided on the other side. Examples thereof include those in which a barrier layer is laminated between a sealant layer and a base material layer, and those in which a strength reinforcing layer is laminated between a sealant layer and a base material layer. These functional layers may contain additives such as antioxidants, heat stabilizers, UV absorbers, light stabilizers, flame retardants, mineral oils, and external additives as needed. Organic fine particles and inorganic fine particles can be added as long as the performance is not impaired.

上記シーラント層や帯電防止層等の機能層の作製方法としては、各機能に応じた成分、例えば接着成分や帯電防止剤等を含有する塗布液を基材層の片面あるいは両面に塗布し、乾燥する方法や、これらの成分を樹脂原料に混練したフィルムを作製し、これをラミネートする方法等が挙げられる。塗布方法としてはロールコーター、ナイフコーター、グラビアナイフコーター、噴霧等の方法を採用することができ、予め基材層表面をコロナ放電処理法、オゾン処理法、プラズマ処理法等で改質してもよい。また、ラミネート用機能性フィルムの場合、リサイクル性の観点から、基材層と同種の樹脂を含有するものが好ましく、例えば基材層が上述のポリスチレン系樹脂を含有する場合、GPPS及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有するものが好ましい。   As a method for producing the functional layer such as the sealant layer or the antistatic layer, a coating liquid containing a component corresponding to each function, for example, an adhesive component or an antistatic agent, is applied to one or both sides of the base material layer and dried. And a method in which a film in which these components are kneaded with a resin material is prepared and laminated. As a coating method, a roll coater, a knife coater, a gravure knife coater, a spraying method or the like can be adopted. Even if the surface of the base material layer is modified in advance by a corona discharge treatment method, an ozone treatment method, a plasma treatment method, or the like. Good. Further, in the case of a functional film for laminating, from the viewpoint of recyclability, those containing the same type of resin as the base material layer are preferable. For example, when the base material layer contains the above-mentioned polystyrene resin, GPPS and / or styrene -The thing containing a butadiene copolymer is preferable.

上記機能層としてのシーラント層は、樹脂シートから冷間成形される蓋と樹脂容器との固着強度を調整するために、基材層の両面又は片面に直接的又は間接的に積層される。樹脂容器と蓋との間において指で剥離する必要がある場合等、固着強度の調整を図る必要がある場合には、シーラント層を設けることが好ましいが、樹脂容器と蓋とが同種の樹脂から作製され、高い固着強度が好ましい成形加工品の場合など、固着強度の調整を図る必要がない場合には、とりわけ設けなくともよい。シーラント層の構成成分やその厚み等は、シーラント層を介して固着される蓋と樹脂容器の成分やその固着方法(例えば、物理的熱融着や化学的接着等)に応じて適宜選択することができる。化学的接着における接着剤成分としては、澱粉、にかわ、デキストリン、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等のビニル系ポリマー、天然ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム等のゴム、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル、ポリウレタン、ポリイミド等を挙げることができるが、かかる接着剤成分の塗布により形成したシーラント層による化学的接着よりも、固着部位を調節する必要がないラミネート用シーラントフィルムによる物理的熱融着が好ましい。また、一般にシーラント層の厚さとしては、10〜50μmの範囲にあることが好ましい。   The sealant layer as the functional layer is laminated directly or indirectly on both sides or one side of the base material layer in order to adjust the fixing strength between the lid cold-formed from the resin sheet and the resin container. When it is necessary to adjust the fixing strength, such as when it is necessary to peel between the resin container and the lid with a finger, it is preferable to provide a sealant layer, but the resin container and the lid are made of the same kind of resin. In the case where it is not necessary to adjust the fixing strength, such as in the case of a molded product that is manufactured and preferably has a high fixing strength, it is not particularly necessary to provide it. The component and thickness of the sealant layer should be appropriately selected according to the components of the lid and the resin container fixed via the sealant layer and the fixing method (for example, physical thermal fusion, chemical bonding, etc.). Can do. Adhesive components in chemical adhesion include starch, glue, dextrin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, vinyl polymer such as acrylic resin, natural rubber, rubber such as chloroprene rubber, butyl rubber, amino resin, epoxy resin, phenol Resin, unsaturated polyester, polyurethane, polyimide, etc. can be mentioned, but physical bonding with a sealant film for laminating that does not require adjustment of the fixing site rather than chemical bonding with a sealant layer formed by application of such an adhesive component Thermal fusion is preferred. In general, the thickness of the sealant layer is preferably in the range of 10 to 50 μm.

シーラント層が積層された樹脂シートでは、ロール状に巻かれて保管、運搬する場合に、シート同士が接着したり、ブロッキングしたりすることがある。これを防止するために、接着機能を有する接着層と、接着しにくいLDPE(低密度ポリエチレン)等の熱可塑性樹脂層とを、溶融共押出して積層させることが知られている(特開平6−31866号公報参照)。本発明におけるシーラント層には、上記接着機能を有する接着層単層のものと、接着層と接着しにくい熱可塑性樹脂層とが積層された二層状のものが便宜上含まれ、上記ラミネート用シーラントフィルムとしても、接着層単層のものと、接着層と別の接着しにくい熱可塑性樹脂層とが積層された二層状のものが便宜上含まれる。なお、本発明においては、上記接着層と以下に説明する強度補強層とが溶融共押出して積層されたフィルムを補強シーラントフィルムという。   In a resin sheet on which a sealant layer is laminated, when the sheet is wound and stored and transported in a roll shape, the sheets may adhere to each other or may be blocked. In order to prevent this, it is known that an adhesive layer having an adhesive function and a thermoplastic resin layer such as LDPE (low density polyethylene) which is difficult to adhere are melt-coextruded and laminated (Japanese Patent Laid-Open No. 6-1994). No. 31866). The sealant layer in the present invention includes a single layer adhesive layer having the above-mentioned adhesive function and a two-layered layer in which a thermoplastic resin layer that is difficult to adhere to the adhesive layer is included for convenience. However, for the sake of convenience, a single layer adhesive layer and a two-layered layer in which an adhesive layer and another thermoplastic resin layer that is difficult to adhere are laminated are included. In the present invention, a film in which the adhesive layer and a strength reinforcing layer described below are laminated by melt coextrusion is referred to as a reinforcing sealant film.

上記ラミネート用シーラントフィルムを介して、例えば、ポリスチレン系樹脂を主成分として含有する樹脂容器と蓋とを超音波溶接する場合におけるシーラント層としては、基材層と同種の樹脂を主成分として含有するシーラントフィルムを好適に例示することができ、樹脂容器や基材層と同種のポリスチレン系樹脂に他の熱可塑性樹脂を混合させると、その混合量により剥離強度を調節することができる。また、熱可塑性エラストマーやエチレン系共重合体等の粘着性に優れるものを主体としたシーラントフィルムを好適に例示することができる。上記エチレン系共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体等を挙げることができる。シーラント層には、必要に応じて、各種添加成分、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、顔料、カーボンブラック、ミネラルオイル、外潤剤等の添加剤を配合することができる。また、シール機能を損なわない範囲で、有機系微粒子や無機系微粒子を添加することもできる。   For example, when the resin container containing a polystyrene resin as a main component and a lid are ultrasonically welded via the above-described laminate sealant film, the sealant layer contains the same type of resin as the base material layer as a main component. A sealant film can be suitably exemplified, and when another thermoplastic resin is mixed in the same type of polystyrene resin as the resin container or the base material layer, the peel strength can be adjusted by the amount of the mixture. Moreover, the sealant film which mainly has what is excellent in adhesiveness, such as a thermoplastic elastomer and an ethylene-type copolymer, can be illustrated suitably. Examples of the ethylene copolymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer. In the sealant layer, various additive components such as an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, a flame retardant, a flame retardant aid, an antistatic agent, a pigment, carbon black, Additives such as mineral oil and external lubricant can be blended. In addition, organic fine particles and inorganic fine particles can be added as long as the sealing function is not impaired.

上記機能層としての帯電防止層は、摩擦帯電を抑制し樹脂シートから蓋の連続成形を可能とするために設けられる。かかる帯電防止層は、通常、上記シーラント層の積層面と反対側表面に、基材層に対して直接的又は間接的に積層される。かかる機能層が備えられた樹脂シートは、連続冷間成形を行う場合、金型部において、シートと金型が摩擦され成形加工品の蓋が著しく帯電し、その結果、得られた蓋が金型に付着して離型されず次に供給されるシート等と重なったり、金型周辺部やシュター部分に帯電付着したり、成形直後の蓋が宙を舞うこと等により、金型からの蓋の取出し・送りが困難で搬送が不可能となることを防止することができる。このような成形加工品の帯電は、シートの表面の導電性を改良すること、及び/又は、シート表面の滑り性をよくすることにより防止することができる。導電性の改良として、JIS−K6911に準拠して測定した樹脂シート表面の表面固有抵抗値を106〜1014Ωとすることが好ましく、また、滑り性をよくすることとして、JIS−K7125に準拠し測定した樹脂シート表面の静摩擦係数を0.1〜0.4とすることが好ましい。 The antistatic layer as the functional layer is provided to suppress frictional charging and enable continuous molding of the lid from the resin sheet. Such an antistatic layer is usually laminated directly or indirectly on the base material layer on the surface opposite to the lamination surface of the sealant layer. When a resin sheet provided with such a functional layer is subjected to continuous cold forming, the sheet and the mold are rubbed in the mold portion, and the lid of the molded product is remarkably charged. The lid from the mold adheres to the mold and does not release and overlaps with the next sheet to be supplied, electrification adheres to the periphery of the mold and the star, and the lid immediately after molding flies in the air. It is possible to prevent the unloading / feeding of the sheet from being difficult and impossible to transport. Such charging of the molded product can be prevented by improving the conductivity of the sheet surface and / or improving the slipperiness of the sheet surface. As an improvement in conductivity, the surface specific resistance value of the resin sheet surface measured in accordance with JIS-K6911 is preferably 10 6 to 10 14 Ω. It is preferable that the static friction coefficient of the resin sheet surface measured in conformity with 0.1 to 0.4.

樹脂シート表面の表面固有抵抗値を106〜1014Ωとするには、例えば、帯電防止層として、帯電防止剤や防曇剤等の界面活性剤、親水性高分子等の導電性物質をシートの表面に塗布して作製するか、あるいは、帯電防止剤や防曇剤等を樹脂に練り込んでシートとして作製することができる。例えば、ポリスチレン系樹脂シートの場合、ポリスチレン系樹脂の基材層表面に導電性物質等を塗布して帯電防止層を形成する場合は、塗布量は20〜500mg/m2の範囲が好ましく、ポリスチレン系樹脂シートの表面固有抵抗値が1014Ωより大きいと、前記のように、連続成形時の摩擦帯電が著しく、成形品が金型部に付着し、取り出し・送りが困難となる可能性がある。また、シート表面の静摩擦係数を0.1〜0.4とするには、例えば、機能層として、ポリシロキサン樹脂等の表面滑性剤をシートの表面に塗布して作製するか、表面滑性剤等を樹脂に練り込んでシートとして作製することができる。機能層の作製にあたり、ポリシロキサン樹脂はオイルであっても水性エマルジョンのどちらの形態でも使用でき、塗布する場合は0.1〜50mg/m2の範囲の塗布量が好ましい。なお、前記のように、帯電防止剤や表面滑性剤等を基材層の原料樹脂に直接練り込むことにより、所定の表面固有抵抗値や静摩擦係数を有する帯電防止効果を備えた帯電防止層に代えることができる。 In order to set the surface resistivity of the resin sheet surface to 10 6 to 10 14 Ω, for example, as an antistatic layer, a surfactant such as an antistatic agent or an antifogging agent, or a conductive substance such as a hydrophilic polymer is used. It can be prepared by coating on the surface of the sheet, or it can be prepared as a sheet by kneading an antistatic agent, an antifogging agent or the like into the resin. For example, in the case of a polystyrene resin sheet, when an antistatic layer is formed by applying a conductive material or the like to the surface of a polystyrene resin substrate layer, the coating amount is preferably in the range of 20 to 500 mg / m 2. If the surface resistivity of the resin sheet is greater than 10 14 Ω, as described above, frictional charging during continuous molding may be significant, and the molded product may adhere to the mold part, making it difficult to take out and feed. is there. Further, in order to set the static friction coefficient of the sheet surface to 0.1 to 0.4, for example, as a functional layer, a surface lubricant such as polysiloxane resin is applied to the surface of the sheet, or surface lubricity is produced. An agent or the like can be kneaded into a resin to produce a sheet. In production of the functional layer, the polysiloxane resin can be used in the form of either an oil or an aqueous emulsion, and when applied, a coating amount in the range of 0.1 to 50 mg / m 2 is preferred. As described above, an antistatic layer having an antistatic effect having a predetermined surface specific resistance value or static friction coefficient by directly kneading an antistatic agent, a surface lubricant or the like into the raw material resin of the base material layer. Can be substituted.

上記機能層としての印刷層は、密封容器に充填される商品表示や、表面装飾のために設けられ、基材層の表面に設けられるものであっても、基材層に積層される他の機能層との間に設けられるものであってもよいが、基材層の両面又は一方の片面に他の機能層を有する場合は、基材層と他の機能層との間に設けることが、冷間成形時のシートと金型等との摩擦による印刷面の脱落・損傷がなく好ましい。印刷層の形成方法としては、基材層の表面に印刷を施すことにより形成する方法や、基材層の表面に施された印刷面上に他の機能層を積層することにより形成する方法や、フィルムとして作製された他の機能層の裏面に印刷を施し印刷層をも兼用させ、この印刷層兼用フィルムを印刷面が基材層に接触するように積層して形成する方法や、また、別途フィルムに印刷を施したものを印刷層とし、このフィルムを基材層と他の機能層との間にラミネートして形成する方法等が挙げられる。また、印刷層は金属光沢を加飾したものであってもよい。   The printed layer as the functional layer is provided for product display and surface decoration filled in a sealed container, and is provided on the surface of the base material layer. It may be provided between the functional layer, but when it has other functional layers on both sides or one side of the base material layer, it may be provided between the base material layer and the other functional layer. It is preferable that the printed surface is not dropped or damaged due to friction between the sheet and the mold during cold forming. As a printing layer forming method, a method of forming by printing on the surface of the base material layer, a method of forming by laminating other functional layers on the printing surface applied to the surface of the base material layer, In addition, a method of forming the film on the back side of the other functional layer produced as a film and also using the print layer and laminating the print layer combined film so that the print surface is in contact with the base material layer, For example, a method in which a separately printed film is used as a printing layer, and this film is laminated between a base material layer and another functional layer. The printed layer may be decorated with metallic luster.

上記機能層としてのバリア層は、樹脂シートに光やガス等に対する耐候性、ガスバリア性等を付与し、樹脂シートから成形される容器の蓋の場合、その充填物の変質を防止するため、保香性機能や、水蒸気・有害ガスの透過防止機能を付加するために設けられる。バリア層は、通常、ガス不透過性のフィルムとして作製され、基材層の表面や、基材層の両面又は一方の片面に他の機能層が設けられる場合は、他の機能層と基材層との間、例えば、シーラント層と基材層との間に設けられる。上記ガス不透過性のフィルムとしては、基材層を構成する樹脂成分を含む樹脂から作製される樹脂フィルムが好ましく、必要に応じて、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。かかるバリア層を形成するガス不透過性のフィルムの厚さは、通常10〜100μmの範囲のものである。   The barrier layer as the functional layer imparts weather resistance, gas barrier properties, etc. to light and gas to the resin sheet. In the case of a lid of a container formed from the resin sheet, the barrier layer prevents the filler from being altered. It is provided to add a perfume function and a function to prevent permeation of water vapor and harmful gases. The barrier layer is usually produced as a gas-impermeable film, and when another functional layer is provided on the surface of the base material layer, both surfaces of the base material layer or one of the one surface, the other functional layer and the base material It is provided between the layers, for example, between the sealant layer and the base material layer. As the gas-impermeable film, a resin film prepared from a resin containing a resin component constituting the base material layer is preferable, and an ultraviolet absorber or the like can be contained as necessary. The thickness of the gas-impermeable film forming such a barrier layer is usually in the range of 10 to 100 μm.

上記機能層としての強度補強層は、例えば、ポリスチレン系樹脂を主成分として含有する容器等の樹脂成形品と蓋等の冷間成形加工品とを超音波溶接したとき、この樹脂成形品に固着された冷間成形加工品を指で剥離する際に、溶接部に相当する蓋の天面のコーナー部(エッジ部分)が損傷する、すなわちエッジ切れが生じることに対する耐性を付与するために設けられ、かかる強度を補強する機能を有する強度補強層を、基材層とシーラント層との間に設けることで、前記エッジ切れを抑制することができる。上記強度補強層としては、ポリオレフィン系樹脂を含有するものが好ましく、かかるポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合体)樹脂等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂を挙げることができるが、中でも低密度ポリエチレンが好ましく、特にLLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)が好ましい。また、一般に強度補強層の厚さとしては、10〜100μmの範囲にあることが好ましく、20〜45μmの範囲にあることが特に好ましい。   The strength reinforcing layer as the functional layer is fixed to the resin molded product when, for example, a resin molded product such as a container containing a polystyrene resin as a main component and a cold molded product such as a lid are ultrasonically welded. It is provided to give resistance against damage to the corner (edge part) of the top surface of the lid corresponding to the welded part, that is, edge breakage, when the cold-formed processed product is peeled with a finger. The edge breakage can be suppressed by providing a strength reinforcing layer having a function of reinforcing the strength between the base material layer and the sealant layer. The strength reinforcing layer preferably includes a polyolefin-based resin. Examples of the polyolefin-based resin include high-density polyethylene, low-density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, and EVOH (ethylene-vinyl alcohol). (Copolymer) resins such as polyethylene resins and polypropylene resins can be mentioned, among which low density polyethylene is preferable, and LLDPE (linear low density polyethylene) is particularly preferable. In general, the thickness of the strength reinforcing layer is preferably in the range of 10 to 100 μm, and particularly preferably in the range of 20 to 45 μm.

上記機能層としての耐摩耗層は、例えば、基材層が耐摩性に劣るポリスチレン系樹脂を主成分とする場合、冷間成形時に表面が損傷を受けたり、樹脂成形品と冷間成形加工品を超音波溶接するとき、前記表面の損傷部に超音波の振動が影響して、蓋のスカート部に孔あきや破れ等の破損が発生することに対する耐性を付与するために設けられ、かかる耐摩耗層を最外面となる表面に設けることで、冷間成形時や超音波溶接時の損傷を防止することができる。上記耐摩耗層としては、耐摩耗性のある樹脂を含有する層であれば特に制限されず、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層、特にラミネート用フィルムを好適に例示できる。上記ポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合体)樹脂等のポリエチレン系樹脂や、CPP(無延伸ポリプロピレン)、OPP(二軸延伸ポリプロピレン)等のポリプロピレン系樹脂を例示することができるが、特にCPPは、冷間成形による蓋の保形性に優れることから好ましい。   The wear-resistant layer as the functional layer is, for example, when the base material layer is mainly composed of a polystyrene resin having poor wear resistance, the surface is damaged during cold molding, or the resin molded product and the cold molded product Is provided to provide resistance against damage such as perforation or tearing in the skirt portion of the lid due to the influence of ultrasonic vibration on the damaged portion of the surface. By providing the wear layer on the outermost surface, damage during cold forming or ultrasonic welding can be prevented. The wear-resistant layer is not particularly limited as long as it contains a wear-resistant resin, and a layer containing a polyolefin-based resin and / or a nylon resin, particularly a laminating film can be preferably exemplified. Examples of the polyolefin resin include polyethylene resins such as high density polyethylene, low density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, EVOH (ethylene-vinyl alcohol copolymer) resin, and CPP (unstretched polypropylene). ), OPP (biaxially oriented polypropylene), and the like, can be exemplified, but CPP is particularly preferable because it is excellent in shape retention of the lid by cold forming.

上記機能層としてのシーラント層と基材層との接着強度、又は、上記機能層としての強度補強層と基材層との接着強度は、3N/15mm幅以上、特に5〜8N/15mm幅が好ましい。かかるシーラント層と基材層又は強度補強層と基材層との接着強度が3N/15mm幅以上であれば、樹脂成形品に固着された冷間成形加工品を指で剥離するとき、シーラント層と基材層又は強度補強層と基材層間のデラミネーションの発生を抑制することができ、樹脂成形品と冷間成形加工品との間において剥離され、基材層とシーラント層又は強度補強層と基材層との間におけるデラミネーションに起因するシーラント層の裂片が樹脂成形品に付着して残存することを回避することができ、5〜8N/15mm幅以上であればより顕著な効果が得られる。接着強度は、JIS−K6854に準拠した次の方法により測定することができる。すなわち、引張試験機を用いて、基材層とシーラント層又は強度補強層と基材層のそれぞれの未接着部分をチャックで挟み、両層の開度を180°として、引張速度300mm/分で引張り、そのときの荷重を測定する。その荷重を接着幅15mmあたりに換算することにより、接着強度を求めることができる。また、樹脂成形品と冷間成形加工品間とのより一層良好な剥離性が要求される場合は、快適なピール性を得るために、機能層の可撓性を基材層のそれより大きく、硬度を基材層のそれより小さくすることが好ましい。   The adhesive strength between the sealant layer and the base material layer as the functional layer, or the adhesive strength between the strength reinforcing layer and the base material layer as the functional layer is 3N / 15 mm width or more, particularly 5 to 8 N / 15 mm width. preferable. When the adhesive strength between the sealant layer and the base material layer or the strength reinforcing layer and the base material layer is 3 N / 15 mm width or more, the sealant layer is peeled off when the cold-formed product fixed to the resin molded product is peeled off with a finger. Occurrence of delamination between the base material layer or the strength reinforcing layer and the base material layer can be suppressed, and the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer are peeled off between the resin molded product and the cold molded product. It can be avoided that the fragments of the sealant layer due to delamination between the substrate and the base material layer adhere to the resin molded product and remain, and if the width is 5 to 8 N / 15 mm or more, a more remarkable effect is obtained. can get. The adhesive strength can be measured by the following method based on JIS-K6854. That is, using a tensile tester, the unbonded portions of the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer and the base material layer are sandwiched with chucks, the opening degree of both layers is 180 °, and the tensile speed is 300 mm / min. Pull and measure the load at that time. The adhesive strength can be obtained by converting the load per adhesive width of 15 mm. In addition, if even better peelability is required between the resin molded product and the cold-formed product, the flexibility of the functional layer is made larger than that of the base material layer in order to obtain a comfortable peel property. The hardness is preferably smaller than that of the base material layer.

ところで、前記のように、冷間成形用樹脂シートには、加熱することなく通常室温で、雌金型に対して雄金型で押し込み、高速でプレスすることにより、型付け、曲げ、剪断、絞り等の塑性変形を伴う冷間成形加工が施されるが、このときの樹脂シートの塑性変形をモデル的に評価する手法として、室温における高速衝撃試験が有効であると考えられ、かかる観点からして、冷間成形用樹脂シートは、ASTM−D3763に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した際の伝播エネルギーや最大荷重時変位が特定の値を有することが好ましい。   By the way, as described above, the resin sheet for cold forming is usually molded at room temperature without being heated, pressed into a female mold with a male mold, and pressed at a high speed, thereby forming, bending, shearing and drawing. However, from this viewpoint, a high-speed impact test at room temperature is considered to be effective as a model evaluation method for plastic deformation of resin sheets. The resin sheet for cold forming preferably has a specific value for propagation energy and maximum load displacement when measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763.

例えば、冷間成形用シートがポリスチレン系樹脂を含有する場合、ASTM−D3763に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した150μm厚みシートにおける伝播エネルギーが、0.015J以上、特に0.02J以上であることが好ましい。伝播エネルギーが0.015J以上であれば、シート材料が破断することなく十分に塑性変形し得られる冷間成形品の蓋が均一な形状となり保形性を有するものとなり、0.02J以上であればかかる効果がより顕著なものとなる。ここで、落錘衝撃試験の伝播エネルギーとは、落錘衝撃試験で得られる破壊に要する全吸収エネルギーのうち、最大荷重時変位から破断時変位までの間の吸収エネルギーのことである。なお、落錘衝撃で得られた測定値は、ホルダーはφ45mm、撃芯はφ13mmの錘型を用い、撃芯の落下速度5.0M/secで測定した値である。   For example, when the sheet for cold forming contains a polystyrene resin, the propagation energy in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763 is 0.015 J or more, particularly 0.02 J or more. It is preferable. If the propagation energy is 0.015 J or more, the lid of the cold-formed product that can be sufficiently plastically deformed without breaking the sheet material has a uniform shape and has shape retention, and if it is 0.02 J or more This effect becomes more prominent. Here, the propagation energy in the drop weight impact test is the absorbed energy from the displacement at the maximum load to the displacement at break in the total absorbed energy required for the fracture obtained in the drop weight impact test. In addition, the measured value obtained by the falling weight impact is a value measured at a falling speed of 5.0 M / sec using a weight of φ45 mm for the holder and φ13 mm for the hitting core.

同様に、冷間成形用シートがポリスチレン系樹脂を含有する場合、ASTM−D3763に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した150μm厚みシートにおける最大荷重時変位が10.0mm以下、特に9.5mm以下であることが好ましい。最大荷重示変位が、10.0mm以下であればシート材料が破断することなく十分に塑性変形し得られる蓋が均一な形状となり保形性を有するものとなり、9.5mm以下であればかかる効果がより顕著なものとなる。ここで、落錘衝撃試験における最大荷重時変位とは、荷重が最大になる時点の変位量(落錘先端と試験片シート表面の間の変位量)のことである。なお、落錘衝撃で得られた測定値は、ホルダーはφ45mm、撃芯はφ13mmの錘型を用い、撃芯の落下速度5.0M/secで測定した値である。   Similarly, when the cold forming sheet contains a polystyrene-based resin, the maximum load displacement in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method in accordance with ASTM-D3763 is 10.0 mm or less, particularly 9.5 mm or less. It is preferable that When the maximum load indication displacement is 10.0 mm or less, the lid that can be sufficiently plastically deformed without breaking the sheet material has a uniform shape and has shape retention, and when the displacement is 9.5 mm or less, such an effect. Becomes more prominent. Here, the displacement at the maximum load in the drop weight impact test is a displacement amount (a displacement amount between the tip of the drop weight and the surface of the test piece sheet) when the load becomes maximum. In addition, the measured value obtained by the falling weight impact is a value measured at a falling speed of 5.0 M / sec using a weight of φ45 mm for the holder and φ13 mm for the hitting core.

かかる冷間成形用樹脂シートを、白着色等、着色することもできる。特に、シートがポリスチレン系樹脂を含有する場合、基材層や機能層のいずれか一方、あるいは双方が白着色されたものが好ましい。ポリスチレン系樹脂を含有するシートを成形加工した場合、塑性変形を生じた折れ曲がり部分は白化するため、これらの層自体が予め白着色されたものは塑性変形による折れ曲がり部分の白化を不鮮明化できる。これらの層を白着色するにはチタニウムオキサイドや、ジンクオキサイド等の白色顔料、染料を原料樹脂に0.5〜8重量%の範囲で添加してシートを作製することができる。   Such a cold-molding resin sheet can be colored such as white. In particular, when the sheet contains a polystyrene-based resin, it is preferable that one or both of the base material layer and the functional layer are colored white. When a sheet containing a polystyrene-based resin is molded, the bent portions that have undergone plastic deformation are whitened. Therefore, when these layers themselves are previously colored in white, the whitening of the bent portions due to plastic deformation can be unclear. In order to color these layers white, a sheet can be prepared by adding white pigments and dyes such as titanium oxide and zinc oxide to the raw material resin in the range of 0.5 to 8% by weight.

上記冷間成形用樹脂シートは、シート押出装置やプレス加工装置等を用いて公知の方法により製造することができる。例えば、基材層と機能層とをシート押出装置を用いて同時に共押出する方法や、基材層と機能層とを2液反応接着剤等を用いてドライラミネートする方法や、基材層と機能層とを熱ラミネート方式(thermal lamination)によりラミネートする方法や、基材層上に機能層を押出しコーティングする方法や、基材層上や機能層上に印刷を施す方法により、あるいは、これら方法を適宜併用することにより、基材層単層として又は基材層と1又は2以上の機能層との積層体として製造することができる。   The cold forming resin sheet can be produced by a known method using a sheet extrusion apparatus, a press processing apparatus, or the like. For example, a method of coextruding a base material layer and a functional layer simultaneously using a sheet extrusion device, a method of dry laminating a base material layer and a functional layer using a two-component reaction adhesive, etc. A method of laminating a functional layer with a thermal lamination method, a method of extrusion coating a functional layer on a base material layer, a method of printing on a base material layer or a functional layer, or these methods By using together, it can manufacture as a base material layer single layer or as a laminated body of a base material layer and 1 or 2 or more functional layers.

以上冷間成形用樹脂シートについて詳細に説明したが、かかる冷間成形用樹脂シートの厚さは、冷間成形加工品の蓋の種類・形状によって異なり、特に限定されるものではなく、通常、フィルムとして認識されている厚さ0.2mm以下のものや、薄板として認識されている厚さ1mm以上のものも冷間成形に使用する冷間成形用樹脂シートに含まれる。そして、冷間成形用樹脂シートがポリスチレン系樹脂を含有するシートの場合、厚さが50μm〜1mm、中でも80μm〜300μmのものが好ましい。シートの厚さが50μm以上であれば、ポリスチレン系樹脂シートから強度を備えた容器の蓋を作製することができ、80μm以上であればその効果がより顕著なものとなり、1mm以下であれば、冷間成形時シート材料が塑性変形し保形性を有する蓋を得ることができる。   The cold forming resin sheet has been described in detail above, but the thickness of the cold forming resin sheet varies depending on the type and shape of the cover of the cold formed product, and is not particularly limited. Those having a thickness of 0.2 mm or less recognized as a film and those having a thickness of 1 mm or more recognized as a thin plate are also included in the cold forming resin sheet used for cold forming. And when the resin sheet for cold forming is a sheet | seat containing a polystyrene-type resin, the thickness is 50 micrometers-1 mm, and the thing of 80 micrometers-300 micrometers is especially preferable. If the thickness of the sheet is 50 μm or more, a container lid having strength can be produced from the polystyrene-based resin sheet. If the thickness is 80 μm or more, the effect becomes more prominent. A lid having a shape retaining property can be obtained by plastic deformation of the sheet material during cold forming.

本発明の密封容器の蓋の製造方法としては、上記冷間成形用樹脂シートを用いて、該樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移点(Tg)未満の温度で冷間成形する方法であれば、特に限定はされない。冷間成形としては、上述のように、真空成形や圧縮空気圧成形等の空気の流れにより、樹脂シートを金型に押し付けるプレス成形や、あるいはロールにより押圧してシボ付け等の成形を行うプレス成形等でもよいが、一対の雄金型と雌金型の間に樹脂シートを挟み、シートを雌金型に対して雄金型で押し込み、高速でプレスすることによって、樹脂シートを塑性変形させ賦型させる成形が好ましく、アルミニウム箔等の成形に用いられる冷間成形機を用いて行うことが好ましい。かかる冷間成形によると、加熱することなくシートに型付け、曲げ、剪断、絞り等の塑性変形を生じさせ、賦型して成形加工を行うことができる。また、上記塑性変形は材料が弾性限度を超えたときに生じる変形であり、材料に降伏点以上の応力を負荷することにより変形が著しくなり、保形性を有する成形加工品を得ることができ、成形圧力は樹脂シートの種類や、成形加工品の形状等により適宜選択することができ、特に制限されない。上記のように、高速でのプレスは通常加熱することなく室温又は常温で実施されるが、場合によっては、低温加熱下、実質的に樹脂シートのガラス転移点(Tg)未満の温度で行うこともできる。   As a manufacturing method of the lid | cover of the sealed container of this invention, if it uses the said cold forming resin sheet, it is a method of cold forming at the temperature below the glass transition point (Tg) of resin which comprises this resin sheet. There is no particular limitation. As described above, as described above, press molding is performed by pressing a resin sheet against a mold by an air flow such as vacuum molding or compression pneumatic molding, or press molding by pressing with a roll and embossing as described above. However, a resin sheet is sandwiched between a pair of male molds and female molds, the sheet is pushed into the female molds with a male mold, and pressed at a high speed to plastically deform the resin sheet. Molding to mold is preferable, and it is preferable to use a cold forming machine used for molding aluminum foil or the like. According to such cold forming, plastic deformation such as molding, bending, shearing, drawing, etc. can be generated on the sheet without heating, and molding can be performed by molding. In addition, the plastic deformation is a deformation that occurs when the material exceeds the elastic limit. When the material is subjected to a stress above the yield point, the deformation becomes significant, and a molded product having shape retention can be obtained. The molding pressure can be appropriately selected depending on the type of the resin sheet, the shape of the molded product, and the like, and is not particularly limited. As described above, high-speed pressing is usually performed at room temperature or normal temperature without heating, but in some cases, it is performed at a temperature substantially lower than the glass transition point (Tg) of the resin sheet under low-temperature heating. You can also.

特にポリスチレン系樹脂シートを、アルミニウム箔の冷間成形機を用いて冷間成形し、容器の蓋を作製する場合、雄金型と雌金型のクリアランスが樹脂シートの厚さに対し、1.3〜4.0倍に調整された金型を使用して成形加工することが好ましく、更に、1.5倍〜3.5倍に調整された金型を使用することが好ましい。雄金型と雌金型のクリアランスが1.3倍以上であれば樹脂シートが成形中に破壊することがなく、雄金型と雌金型のクリアランスが4.0倍以下であれば、樹脂シートが塑性変形され、保形性を有する蓋を作製することができる。かかるアルミニウム箔の冷間成形機において、成形圧力は樹脂シートの種類や、蓋の形状等により適宜選択することができる。上記のように、高速でのプレスは通常加熱することなく室温で実施されるが、場合によっては、低温加熱下、実質的に樹脂シートのガラス転移点(Tg)未満の温度で行うこともでき、ポリスチレン系樹脂シートの場合は、80℃未満、好ましくは、10〜60℃の温度範囲であり、更には、常温又は室温で行うことが好ましい。   In particular, when a polystyrene resin sheet is cold formed using an aluminum foil cold forming machine to produce a container lid, the clearance between the male mold and the female mold is 1. It is preferable to perform molding using a mold adjusted to 3 to 4.0 times, and it is preferable to use a mold adjusted to 1.5 to 3.5 times. If the clearance between the male mold and the female mold is 1.3 times or more, the resin sheet will not be broken during molding. If the clearance between the male mold and the female mold is 4.0 times or less, the resin sheet The sheet is plastically deformed to produce a lid having shape retention. In such an aluminum foil cold molding machine, the molding pressure can be appropriately selected depending on the type of the resin sheet, the shape of the lid, and the like. As described above, high-speed pressing is usually performed at room temperature without heating, but in some cases, it can be performed at a temperature substantially lower than the glass transition point (Tg) of the resin sheet under low-temperature heating. In the case of a polystyrene resin sheet, it is less than 80 ° C., preferably 10 to 60 ° C., and more preferably at room temperature or room temperature.

上記樹脂容器の開口に前記冷間成形された蓋を固着する方法としては、接着や溶接(融着)等、いずれの方法によってもよく、溶接方法としては、熱板溶接、熱風溶接、インパルス溶接、超音波溶接等の方法を例示することができるが、これらのうち、より均一かつ高速で溶接しうる点で超音波溶接方法が好ましい。例えば、開口樹脂容器と、シーラント層を有する樹脂シートから作製した蓋との超音波溶接としては、通常の超音波溶接機の他、特定の用途向けの特定仕様の超音波溶接機を用いて行うことができ、周波数15〜50kHz、好ましくは、20〜40kHz、振幅16〜126μmpp、好ましくは、40〜80μmppの超音波を接着面に与えることにより行うことができる。かかる超音波溶接の条件としては、例えば、ポリスチレン系樹脂容器開口に冷間成形された蓋を密封し密封容器とする場合、周波数20〜40kHz、出力50〜100w/個、照射時間0.2〜1秒等が好ましく、このような条件下で溶接された飲料容器等の樹脂容器の蓋は指で剥離することができ、かつ密封容器を不注意により落下させても蓋が剥離しない剥離強度が得られる。また、接着方法としては、各種接着剤を蓋又は樹脂容器の所定表面に塗布したり、冷間成形用樹脂シートに接着剤成分を含有したシーラント層を設け、例えば、蓋を樹脂容器から指で剥離することができる程度の固着強度が得られるようなシーラント層とすることにより、固着強度を調整して適宜加圧、溶着する方法等を例示することができる。   As a method of fixing the cold-molded lid to the opening of the resin container, any method such as adhesion or welding (fusion) may be used. As a welding method, hot plate welding, hot air welding, impulse welding may be used. Examples of the method include ultrasonic welding, and among these, the ultrasonic welding method is preferable in that welding can be performed more uniformly and at high speed. For example, ultrasonic welding between an open resin container and a lid made from a resin sheet having a sealant layer is performed using an ultrasonic welding machine having a specific specification for a specific application in addition to a normal ultrasonic welding machine. It can be carried out by applying an ultrasonic wave having a frequency of 15 to 50 kHz, preferably 20 to 40 kHz, and an amplitude of 16 to 126 μmpp, preferably 40 to 80 μmpp to the adhesive surface. As conditions for such ultrasonic welding, for example, when a cold-formed lid is sealed in a polystyrene resin container opening to form a sealed container, the frequency is 20 to 40 kHz, the output is 50 to 100 w / piece, and the irradiation time is 0.2 to 1 second is preferable, and the lid of a resin container such as a beverage container welded under such conditions can be peeled with a finger, and the peel strength is such that the lid does not peel even if the sealed container is inadvertently dropped. can get. Also, as an adhesion method, various adhesives are applied to a predetermined surface of a lid or a resin container, or a sealant layer containing an adhesive component is provided on a cold forming resin sheet. By using a sealant layer capable of obtaining a fixing strength that can be peeled off, a method of adjusting the fixing strength and appropriately applying pressure and welding can be exemplified.

かかる樹脂容器と蓋との間の固着強度としては、剥離強度が、JIS−K6854による180°剥離試験において6〜20N/15mm幅の範囲であることが好ましく、更に8〜15N/15mm幅の範囲であることがより好ましい。剥離強度は、樹脂成形品と同種の組成の樹脂原料から作製したシートと冷間成形用樹脂シートとを、例えば超音波溶接法で溶接し、両シートの開度を180°として剥離強度(180°剥離)を測定したときの値であり、剥離強度が6N/15mm幅以上であれば、内容物が充填された状態で密封容器を落下しても、蓋が容器から剥がれ、内容物が漏れることがなく、また、剥離強度が20N/15mm幅以下であれば蓋を手で剥離することが困難になるということがない。剥離強度が、8〜15N/15mm幅の範囲であると、上述の効果がより確実に得られるためより好ましい。また、蓋と開口樹脂容器との間の剥離強度が、上記範囲にあると、ストローで蓋を突き刺したとき、蓋と樹脂容器との間に剥離を生じることがなく、樹脂容器内に充填される飲料を飲用することができる。   As the adhesive strength between the resin container and the lid, the peel strength is preferably in the range of 6 to 20 N / 15 mm width in the 180 ° peel test according to JIS-K6854, and more preferably in the range of 8 to 15 N / 15 mm width. It is more preferable that The peel strength is obtained by welding a sheet made of a resin raw material having the same composition as that of the resin molded product and a cold-molding resin sheet by, for example, ultrasonic welding, and setting the opening degree of both sheets to 180 °. When the peel strength is 6 N / 15 mm width or more, even if the sealed container is dropped with the contents filled, the lid peels off from the container and the contents leak. In addition, if the peel strength is 20 N / 15 mm width or less, it is not difficult to peel the lid by hand. It is more preferable that the peel strength is in the range of 8 to 15 N / 15 mm width because the above-described effects can be obtained more reliably. Also, if the peel strength between the lid and the open resin container is within the above range, when the lid is pierced with a straw, there is no separation between the lid and the resin container, and the resin container is filled. Beverages can be drunk.

本発明の密封容器の製造方法としては、樹脂シートから蓋の展開形の蓋材を打ち抜くとほとんど同時に冷間成形して蓋を作製した後、蓋を樹脂容器の開口に供給し、樹脂容器と蓋とを固着する方法等を具体的に挙げることができる。   As a manufacturing method of the sealed container of the present invention, the cover-shaped cover material is punched out from the resin sheet, and after forming the cover by cold forming almost simultaneously, the cover is supplied to the opening of the resin container, Specific examples include a method of fixing the lid.

蓋材の冷間成形は金型を用い、樹脂のガラス転移点(Tg)未満の温度雰囲気下で成形を行うことができる。例えば、アルミニウム箔等の成形に汎用されている冷間成形機を用いて、雄金型と雌金型の間で挟み込み、加熱せずに室温で蓋材の弾性限度を超えて樹脂の降伏点以上の加圧をすることにより、蓋材に剪断、曲げ、絞りや型付け等、塑性変形を生じさせ、賦型することにより保形性を有する蓋を成形することができる。   The lid can be cold-molded using a mold and molded in a temperature atmosphere lower than the glass transition point (Tg) of the resin. For example, using a cold forming machine that is widely used for molding aluminum foil, etc., it is sandwiched between a male mold and a female mold, and the resin yield point exceeds the elastic limit of the lid at room temperature without heating. By applying the above pressure, plastic deformation such as shearing, bending, drawing or shaping is applied to the cover material, and the cover having shape retention can be formed by shaping.

本発明の密封容器の蓋がポリスチレン系樹脂の場合、例えば、アルミニウム箔の冷間成形機を用いて冷間成形をするには、雄金型と雌金型のクリアランスは、蓋材の厚さ、例えば、50μm〜1mmに対し、1.3〜4.0倍に調整された金型を使用することが好ましい。更に、1.5倍〜3.5倍に調整された金型を使用することが好ましい。雄金型と雌金型のクリアランスが1.3倍以上であれば蓋材が成形中に破壊されることがなく、雄金型と雌金型のクリアランスが4.0倍以下であれば、蓋材が塑性変形され、保形性を有する成形品を作製することができる。このときの成形条件としては、10〜60℃、特に室温又は常温の温度下で加圧することが好ましい。蓋の成形後、収納物が充填された樹脂容器の開口に蓋材を供給し、上記の剥離強度を有するように超音波溶接機により20〜40kHzの超音波を0.2〜1秒蓋上から当て樹脂容器と溶接し密封することができる。   When the lid of the sealed container of the present invention is made of polystyrene resin, for example, in order to perform cold forming using an aluminum foil cold forming machine, the clearance between the male mold and the female mold is the thickness of the lid material. For example, it is preferable to use a mold adjusted to 1.3 to 4.0 times with respect to 50 μm to 1 mm. Furthermore, it is preferable to use a mold adjusted to 1.5 times to 3.5 times. If the clearance between the male mold and the female mold is 1.3 times or more, the lid material will not be destroyed during molding, and if the clearance between the male mold and the female mold is 4.0 times or less, The lid member is plastically deformed, and a molded product having shape retention can be produced. As molding conditions at this time, it is preferable to pressurize at 10 to 60 ° C., particularly at room temperature or room temperature. After molding the lid, the lid material is supplied to the opening of the resin container filled with the contents, and ultrasonic waves of 20 to 40 kHz are applied on the lid for 0.2 to 1 second by an ultrasonic welding machine so as to have the above peeling strength. Can be welded and sealed with a resin container.

以下、本発明の密封容器の実施例について、図面を参照して詳述するが、本発明はこれら実施例により何等限定をされるものではない。   Hereinafter, examples of the sealed container of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to these examples.

[冷間成形用樹脂シートの作製]
65mmφTダイ押出機を用いて、樹脂を溶融押出し、以下の具体例1〜12の厚さ150μmのシートを製造した。
具体例1
重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、図1に示すように、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)をドライラミネーション法で積層し、シーラント層2を作製した。ポリスチレン系樹脂シートとシーラントフィルムの剥離強度は4N/15mm幅であった。シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に、ロールコーターを用いて、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液を塗布し、シート表面に帯電防止層3を作製した。
[Preparation of resin sheet for cold forming]
Using a 65 mmφT die extruder, the resin was melt extruded to produce 150 μm thick sheets of the following specific examples 1-12.
Example 1
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a soft component particle swelling degree of 12 and a soft component particle average particle size of 3.4 μm is melt extruded. As shown in FIG. 1, the sheet | seat of the base material layer 1 was obtained. Thereafter, a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J Film Co., Ltd.) was laminated on one side by a dry lamination method to produce a sealant layer 2. The peel strength between the polystyrene resin sheet and the sealant film was 4 N / 15 mm width. On the surface of the base material layer 1 opposite to the surface on which the sealant layer 2 is laminated, using a roll coater, an aqueous solution in which a surfactant (Electro Stripper AC manufactured by Kao Corporation) is diluted to a concentration of 30% is applied, An antistatic layer 3 was produced on the sheet surface.

具体例2
重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体(JSR株式会社製 TR2003;スチレン含量40重量%、ブタジエン含量60重量%)を90/10重量%の比率でブレンドした後、溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)をドライラミネーション法で積層し、シーラント層2を作製した。シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に、ロールコーターを用いて、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液を塗布し、シート表面に帯電防止層3を作製し、図1に示す樹脂シートを得た。
Example 2
Impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, rubber content of 12% by weight, liquid paraffin content of 1.0% by weight, soft component particle swelling degree of 12, soft component particle average particle size of 3.4 μm, and styrene -A butadiene copolymer (TR2003 manufactured by JSR Corporation; styrene content 40 wt%, butadiene content 60 wt%) was blended at a ratio of 90/10 wt%, and then melt-extruded to obtain a sheet of the base layer 1. Thereafter, a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J Film Co., Ltd.) was laminated on one side by a dry lamination method to produce a sealant layer 2. On the surface of the base material layer 1 opposite to the surface on which the sealant layer 2 is laminated, using a roll coater, an aqueous solution in which a surfactant (Electro Stripper AC manufactured by Kao Corporation) is diluted to a concentration of 30% is applied, The antistatic layer 3 was produced on the sheet surface, and the resin sheet shown in FIG. 1 was obtained.

具体例3
重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体(JSR株式会社製 TR2003)を90/10重量%の比率でブレンドした後、溶融押出し、図2に示すように、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)をドライラミネーション法で積層し、シーラント層2を作製した。シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に20μmの裏印刷したポリスチレン系樹脂フィルムをドライラミネーション法で積層し、印刷層4を作製した。この印刷層4のポリスチレン系樹脂フィルムの表面に、グラビアコーターを用いて、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液を塗布し、シート表面に帯電防止層3を作製した。
Example 3
Impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, rubber content of 12% by weight, liquid paraffin content of 1.0% by weight, soft component particle swelling degree of 12, soft component particle average particle size of 3.4 μm, and styrene -A butadiene copolymer (TR2003 manufactured by JSR Corporation) was blended at a ratio of 90/10% by weight, and then melt-extruded to obtain a sheet of the base material layer 1 as shown in FIG. Thereafter, a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J Film Co., Ltd.) was laminated on one side by a dry lamination method to produce a sealant layer 2. A 20 μm back-printed polystyrene resin film was laminated on the surface of the base material layer 1 opposite to the surface on which the sealant layer 2 was laminated by the dry lamination method, and the printed layer 4 was produced. An aqueous solution in which a surfactant (Electro Stripper AC manufactured by Kao Corporation) is diluted to a concentration of 30% is applied to the surface of the polystyrene resin film of the printed layer 4 using a gravure coater, and the antistatic layer 3 is applied to the sheet surface. Was made.

具体例4
重量平均分子量22万、ゴム量8重量%、流動パラフィン量0.5重量%、軟質成分粒子の膨潤度が11、軟質成分粒子の平均粒子径が1.0μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。それ以外は具体例1と同様にして図1に示すシートを得た。
Example 4
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 220,000, a rubber amount of 8% by weight, a liquid paraffin amount of 0.5% by weight, a soft component particle swelling degree of 11 and a soft component particle average particle diameter of 1.0 μm is melt extruded. A sheet of the base material layer 1 was obtained. Other than that was carried out similarly to the specific example 1, and obtained the sheet | seat shown in FIG.

具体例5
重量平均分子量24万、ゴム量6.6重量%、流動パラフィン量2.5重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.5μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、厚さ150μmの基材層1のシートを得た。それ以外は具体例1と同様にして図1に示すシートを得た。
Example 5
An impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 240,000, a rubber amount of 6.6% by weight, a liquid paraffin amount of 2.5% by weight, a soft component particle swelling degree of 12, and a soft component particle average particle diameter of 3.5 μm. The sheet of the base material layer 1 having a thickness of 150 μm was obtained by melt extrusion. Other than that was carried out similarly to the specific example 1, and obtained the sheet | seat shown in FIG.

具体例6
重量平均分子量25万、ゴム量9.7重量%、流動パラフィン量0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が2.7μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。それ以外は具体例1と同様にして図1に示すシートを得た。
Example 6
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 250,000, a rubber amount of 9.7% by weight, a liquid paraffin amount of 0% by weight, a soft component particle swelling degree of 12, and a soft component particle average particle diameter of 2.7 μm is melt-extruded. A sheet of the base material layer 1 was obtained. Other than that was carried out similarly to the specific example 1, and obtained the sheet | seat shown in FIG.

具体例7
重量平均分子量16万、ゴム量14重量%、流動パラフィン量0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.6μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。それ以外は具体例1と同様にして図1に示すシートを得た。
Example 7
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 160,000, a rubber content of 14% by weight, a liquid paraffin content of 0% by weight, a soft component particle swelling degree of 12 and a soft component particle average particle size of 3.6 μm is melt extruded. A sheet of material layer 1 was obtained. Other than that was carried out similarly to the specific example 1, and obtained the sheet | seat shown in FIG.

具体例8
重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)を積層し、シーラント層2を作製した後、シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に、ポリジメチルシロキサンの水性エマルジョン(信越化学株式会社製 KM787)を30%濃度に希釈した水溶液をシート表面にグラビアコーターを用いて塗布し、帯電防止層3を作製し、図1に示すシートを得た。
Example 8
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a soft component particle swelling degree of 12 and a soft component particle average particle size of 3.4 μm is melt extruded. A sheet of the base material layer 1 was obtained. Thereafter, a sealant film of 30 μm (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) is laminated on one side to produce the sealant layer 2, and then the base on the side opposite to the side on which the sealant layer 2 is laminated. On the surface of the material layer 1, an aqueous solution of polydimethylsiloxane aqueous solution (KM787 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) diluted to 30% concentration was applied to the sheet surface using a gravure coater to produce an antistatic layer 3. The sheet shown in 1 was obtained.

具体例9
重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%の耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)を積層し、シーラント層2を作製した後、シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)とポリジメチルシロキサン(信越化学株式会社製 KM787)の混合液を塗布し、帯電防止層3を作製し、図1に示すシートを得た。
Example 9
An impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight and a liquid paraffin amount of 1.0% by weight was melt-extruded to obtain a sheet of the base material layer 1. Thereafter, a sealant film of 30 μm (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) is laminated on one side to produce the sealant layer 2, and then the base on the side opposite to the side on which the sealant layer 2 is laminated. On the surface of the material layer 1, a mixed solution of a surfactant (Electro Stripper AC manufactured by Kao Corporation) and polydimethylsiloxane (KM787 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied to produce an antistatic layer 3, which is shown in FIG. A sheet was obtained.

具体例10
重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%の耐衝撃性ポリスチレンに界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を1重量部添加し溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)を積層し、シーラント層2を作製し、図3に示すシートを得た。
Example 10
1 part by weight of a surfactant (Electro Stripper AC manufactured by Kao Corporation) is added to a high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, and a liquid paraffin content of 1.0% by weight, and melt extruded. 1 sheet was obtained. Thereafter, a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) was laminated on one side to produce a sealant layer 2, and the sheet shown in FIG. 3 was obtained.

具体例11
重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体(JSR株式会社製 TR2003;スチレン含量40重量%、ブタジエン含量60重量%)を90/10重量%の比率でブレンドした後、溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に50μmの補強シーラントフィルム(LLDPE層35μm+シーラント層(接着層)15μm)を積層し、補強シーラントフィルムが積層された面と反対側の基材層1の表面に、グラビアコーターを用いて、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液を塗布し、帯電防止層3を作製し、図4に示すシートを得た。
Specific Example 11
Impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, rubber content of 12% by weight, liquid paraffin content of 1.0% by weight, soft component particle swelling degree of 12, soft component particle average particle size of 3.4 μm, and styrene -A butadiene copolymer (TR2003 manufactured by JSR Corporation; styrene content 40 wt%, butadiene content 60 wt%) was blended at a ratio of 90/10 wt%, and then melt-extruded to obtain a sheet of the base layer 1. Thereafter, a 50 μm reinforcing sealant film (LLDPE layer 35 μm + sealant layer (adhesive layer) 15 μm) is laminated on one side, and a gravure coater is used on the surface of the base material layer 1 opposite to the side on which the reinforcing sealant film is laminated. Then, an aqueous solution obtained by diluting a surfactant (Electro Stripper AC manufactured by Kao Corporation) to a concentration of 30% was applied to produce the antistatic layer 3, and the sheet shown in FIG. 4 was obtained.

具体例12
重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体(JSR株式会社製 TR2003;スチレン含量40重量%、ブタジエン含量60重量%)を90/10重量%の比率でブレンドした後、溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に65μmの補強シーラントフィルム(LLDPE層50μm+シーラント層(接着層)15μm)を積層し、補強シーラントフィルムが積層された面と反対側の基材層1の表面に、30μmの裏印刷したCPP(無延伸ポリプロピレン)フィルム6を積層した。このCPPフィルム6の表面に界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液をグラビアコーターを用いて塗布し、帯電防止層3を作製し、図5に示すシートを得た。
Example 12
Impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, rubber content of 12% by weight, liquid paraffin content of 1.0% by weight, soft component particle swelling degree of 12, soft component particle average particle size of 3.4 μm, and styrene -A butadiene copolymer (TR2003 manufactured by JSR Corporation; styrene content 40 wt%, butadiene content 60 wt%) was blended at a ratio of 90/10 wt%, and then melt-extruded to obtain a sheet of the base layer 1. Thereafter, a 65 μm reinforcing sealant film (LLDPE layer 50 μm + sealant layer (adhesive layer) 15 μm) was laminated on one side, and a 30 μm back-print was printed on the surface of the base material layer 1 opposite to the side on which the reinforcing sealant film was laminated. A CPP (unstretched polypropylene) film 6 was laminated. An aqueous solution obtained by diluting a surfactant (Electro Stripper AC, manufactured by Kao Corporation) to a concentration of 30% is applied to the surface of the CPP film 6 using a gravure coater to produce an antistatic layer 3, and the sheet shown in FIG. Obtained.

参考例
蓋用シートに厚み60μmのアルミニウム箔を用いた。
Reference Example An aluminum foil having a thickness of 60 μm was used for the lid sheet.

[蓋の作製]
具体例1〜10の各種シートを23℃雰囲気下において冷間成形機により、折り目を付けた蓋を23℃雰囲気下において雌金型に対して雄金型で押し込みプレスし、図6に示すキャップ形状の蓋7を得た。雄金型と雌金型のクリアランスは0.3mmとし、連続成形を行った。蓋7の平坦部をφ24.5mm、折り目部分(スカートS)の長さを5mmとした。なお、参考例の厚み60μmのアルミニウム箔においては、冷間成形機の雄金型と雌金型のクリアランスを1.0mmとし、それ以外は具体例と同様に行った。
[Production of lid]
The various sheets of Examples 1 to 10 were pressed and pressed with a male mold against a female mold in a 23 ° C. atmosphere using a cold forming machine in a 23 ° C. atmosphere, and the cap shown in FIG. A shaped lid 7 was obtained. The clearance between the male mold and the female mold was 0.3 mm, and continuous molding was performed. The flat part of the lid 7 was 24.5 mm, and the length of the crease part (skirt S) was 5 mm. In the aluminum foil having a thickness of 60 μm of the reference example, the clearance between the male mold and the female mold of the cold forming machine was set to 1.0 mm, and the other processes were performed in the same manner as in the specific example.

[密封容器の作製]
射出ブロー成形法により、図7に示す容器8を作製した。容器8のフランジ口径をφ24.0mm、容量を65ccとした。樹脂は耐衝撃性ポリスチレン(日本ポリスチレン株式会社製 H440X)を用いた。容器と蓋を超音波溶接法にて周波数20kHz、振幅100μmpp、0.5秒の条件下で溶接し、図8に示す密封容器を得た。
[Production of sealed containers]
A container 8 shown in FIG. 7 was produced by an injection blow molding method. The flange diameter of the container 8 was 24.0 mm and the capacity was 65 cc. As the resin, impact resistant polystyrene (H440X manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.) was used. The container and the lid were welded by an ultrasonic welding method under conditions of a frequency of 20 kHz, an amplitude of 100 μmpp, and 0.5 seconds to obtain a sealed container shown in FIG.

[特性試験]
実施例1で得られたシートについて、以下の方法により落錘衝撃試験を行い、表面固有抵抗及び静摩擦係数を測定し、実施例2で得られた蓋及び実施例3で得られた密封容器について、性能、及び成形性の評価を、4段階評価(◎,○,△,×)により行った。結果を表2に示す。
(1)落錘衝撃試験
ASTM D3763に準拠した。測定器には株式会社東洋精機製作所製GRAPHIC IMPACT TESTERを使用し、伝播エネルギー、最大荷重時の変位を測定した。ホルダーはφ45mm、撃芯はφ13mmの錘型を用い、撃芯の落下速度は5.0M/secとした。ロードセル荷重は5000lb、荷重アンプレンジ1Kunit、サンプリングタイム2μ秒、荷重の入力感度5Vで行った。
(2)表面固有抵抗の測定
JIS−K6911に準拠した。測定器には株式会社アドバンテスト製デジタル超高抵抗/微小電流計を使用した。
(3)静摩擦係数の測定
JIS−K7125に準拠した。測定器には株式会社東洋精機製作所製摩擦測定器TRを使用した。
(4)成形時の蓋強度
冷間成形機を用い1時間あたり13000ショット成形した。成形された蓋に破損がないか目視で確認した。
(5)連続冷間成形性
冷間成形機を用い1時間あたり13000ショット成形した。成形された蓋が金型部に付着しないか確認した。
(6)超音波溶接時の蓋強度
冷間成形された蓋をフランジ口径φ24.0mmの65cc容器に超音波溶接法にて溶接した。溶接された密封容器の蓋に破損(穴開き、破れ)がないか目視で確認した。
(7)保形性
成形した蓋について平坦部と折り目のなす角度αを求め、次のように判定した。判定は成形直後及び2時間経過後に実施した。折れ角度αとして、表中、○:130°以下、△:130°を超えて150°以下、×:150°を超えたものとして表示した。
(8)シール性
溶接された密封容器の蓋を指先で軽くたたき、蓋が容器に接着しているかどうか確認した。
(9)シーラント層の剥離性
密封容器の蓋を手で剥がし、容器にシーラント層が残存しないか目視で確認した。
(10)開封時の蓋強度
密封容器の蓋を手で剥がした際に、蓋に破れ(エッジ切れ)が発生しないか確認した。
(11)落下時の蓋強度
密封容器を100cm高さから自然落下させ、蓋に破れが発生しないか確認した。
(12)蓋と容器の間の剥離性
蓋用樹脂シートと、容器用原料を用いて作製したシートを超音波溶接法により溶接した。両シートの開度を180度として180°における剥離強度を測定し、判定した。試験機は島津製作所株式会社製オートグラフAG−500Bを使用し、剥離速度は300mm/分とした。表中、○:6〜20N/15mm幅、△:6N/15mm幅未満、20N/15mm幅を超えるものとして表示した。
(13)リサイクル性
蓋と容器の分別が必要か評価した。表中、○:分別不要、×:分別必要として表示した。
(14)金属検知可否
金属検知器を用いて検査が可能か評価した。表中、○:検査可能、×:検査不能として表示した。
[Characteristic test]
About the sheet | seat obtained in Example 1, the falling weight impact test is performed with the following method, surface specific resistance and a static friction coefficient are measured, About the lid | cover obtained in Example 2, and the sealed container obtained in Example 3 Evaluation of performance and formability was performed by four-step evaluation ((, ○, Δ, ×). The results are shown in Table 2.
(1) Falling weight impact test It was based on ASTM D3763. A GRAPHIC IMPACT TESTER manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used as a measuring instrument, and the propagation energy and displacement at the maximum load were measured. The holder was a spindle having a diameter of 45 mm, the hitting core was φ13 mm, and the hitting speed of the hitting core was 5.0 M / sec. The load cell load was 5000 lb, the load amplifier range was 1 Kunit, the sampling time was 2 μs, and the load input sensitivity was 5 V.
(2) Measurement of surface resistivity It conformed to JIS-K6911. A digital ultrahigh resistance / microammeter manufactured by Advantest Co., Ltd. was used as the measuring instrument.
(3) Measurement of static friction coefficient It was based on JIS-K7125. A friction measuring instrument TR manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used as the measuring instrument.
(4) Lid strength at molding 13,000 shots were molded per hour using a cold molding machine. The molded lid was visually checked for damage.
(5) Continuous cold formability 13,000 shots were formed per hour using a cold forming machine. It was confirmed that the molded lid did not adhere to the mold part.
(6) Lid strength during ultrasonic welding A cold-formed lid was welded to a 65 cc container having a flange diameter of φ24.0 mm by ultrasonic welding. The welded sealed container lid was visually inspected for damage (opening or tearing).
(7) Shape retention The angle α between the flat portion and the fold of the molded lid was determined and determined as follows. The determination was performed immediately after molding and after 2 hours. In the table, the folding angle α is indicated as follows: ○: 130 ° or less, Δ: exceeding 130 ° to 150 ° or less, and x: exceeding 150 °.
(8) Sealing property The lid of the welded sealed container was tapped with a fingertip to check whether the lid was adhered to the container.
(9) Peelability of sealant layer The lid of the sealed container was peeled off by hand, and it was visually confirmed whether the sealant layer remained in the container.
(10) Lid strength at opening When the lid of the sealed container was peeled off by hand, it was confirmed that the lid was not torn (edge breakage).
(11) Lid strength at the time of dropping The sealed container was naturally dropped from a height of 100 cm, and it was confirmed whether or not the lid was torn.
(12) Peelability between the lid and the container The resin sheet for the lid and the sheet prepared using the container raw material were welded by an ultrasonic welding method. The peel strength at 180 ° was measured and judged with the opening degree of both sheets being 180 degrees. The tester used Shimadzu Corporation autograph AG-500B, and the peeling rate was 300 mm / min. In the table, O: 6 to 20 N / 15 mm width, Δ: less than 6 N / 15 mm width, and over 20 N / 15 mm width.
(13) Recyclability It was evaluated whether it was necessary to separate the lid and the container. In the table, “O” indicates that separation is not necessary, and “X” indicates that separation is necessary.
(14) Metal detection possibility It was evaluated whether inspection was possible using a metal detector. In the table, “O” indicates that inspection is possible, and “X” indicates that inspection is impossible.

Figure 0004538207
Figure 0004538207

本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold forming used for preparation of the lid | cover of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold forming used for preparation of the lid | cover of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold forming used for preparation of the lid | cover of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold forming used for preparation of the lid | cover of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold forming used for preparation of the lid | cover of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の一実施例の蓋を示す図である。It is a figure which shows the lid | cover of one Example of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の一実施例の樹脂容器を示す図である。It is a figure which shows the resin container of one Example of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the sealed container of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1……基材層
2……シーラント層(機能層)
3……帯電防止層(機能層)
4……印刷層(機能層)
5……強度補強層(機能層)
6……表面層(機能層)
7……蓋
8……容器
1 …… Base material layer 2 …… Sealant layer (functional layer)
3 ... Antistatic layer (functional layer)
4. Print layer (functional layer)
5. Strength reinforcement layer (functional layer)
6 …… Surface layer (functional layer)
7 …… Lid 8 …… Container

Claims (55)

樹脂容器と、該樹脂容器に固着された蓋とを備えた密封容器であって、
保形性を有する蓋が冷間成形用樹脂シートを冷間成形して作製され、
前記樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層又は機能層が積層されたポリスチレン系樹脂を含有する基材層からなる樹脂シートであって、
前記ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)とスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有する
ことを特徴とする密封容器。
A sealed container comprising a resin container and a lid fixed to the resin container,
A lid having shape retention is produced by cold molding a resin sheet for cold molding,
The resin sheet is a resin sheet comprising a base material layer containing a polystyrene resin in which a base material layer containing a polystyrene resin or a functional layer is laminated,
The sealed container , wherein the polystyrene-based resin contains a composition composed of high-impact polystyrene (HIPS) and a styrene-butadiene copolymer .
耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(A)であることを特徴とする請求項記載の密封容器。 High impact polystyrene is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubbery polymer, the weight average molecular weight of the matrix is 150,000 to 300,000, the styrene content is 82 to 94% by weight, the rubber content There 6 to 15 wt%, sealed container according to claim 1, wherein the liquid paraffin content is characterized by a high impact polystyrene is 0-3.0 wt% (a). 耐衝撃性ポリスチレン(A)が、30以下の膨潤度と0.5〜10μmの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする請求項記載の密封容器。 The sealed container according to claim 2, wherein the impact-resistant polystyrene (A) has soft component particles having a degree of swelling of 30 or less and an average particle diameter in the range of 0.5 to 10 µm. スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が10〜70重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(B)であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の密封容器。 Styrene - butadiene copolymer, a styrene content of 30 to 90% by weight, a butadiene content of styrene is 10 to 70 wt% - any of claims 1 to 3, wherein the butadiene copolymer (B) Or a sealed container. 耐衝撃性ポリスチレン(A)100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体(B)0〜30重量%とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか記載の密封容器。 5. The composition according to claim 1 , comprising a composition comprising 100 to 70% by weight of impact-resistant polystyrene (A) and 0 to 30% by weight of a styrene-butadiene copolymer (B). Sealed container. 冷間成形用樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、1又は2層以上積層されている機能層を有することを特徴とする請求項1〜のいずれか記載の密封容器。 Cold forming a resin sheet, on both sides or one side of the base layer, one or sealed container according to any one of claims 1 to 5 which are stacked two or more layers and having a functional layer are. 冷間成形用樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to claim 1 , wherein the cold-molding resin sheet has a sealant layer as a functional layer. シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び/又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項記載の密封容器。 The sealed container according to claim 7 , wherein the sealant layer contains a thermoplastic elastomer and / or an ethylene-based copolymer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to claim 1 , wherein the cold-molding resin sheet has an antistatic layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to claim 1 , wherein the cold-molding resin sheet has a printed layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to claim 1 , wherein the cold-molding resin sheet has a barrier layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする請求項1〜11のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 11 , wherein the cold-molding resin sheet has a strength reinforcing layer as a functional layer. 強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする請求項12記載の密封容器。 The sealed container according to claim 12 , wherein the strength reinforcing layer is provided between the sealant layer and the base material layer. 強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする請求項13記載の密封容器。 The sealed container according to claim 13 , wherein the strength reinforcing layer contains a polyolefin resin. ポリオレフィン系樹脂が、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)であることを特徴とする請求項14記載の密封容器。 The sealed container according to claim 14 , wherein the polyolefin resin is LLDPE (linear low density polyethylene). 冷間成形用樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする請求項1〜15のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 15 , wherein the cold-molding resin sheet has a wear-resistant layer as a functional layer on a surface layer. 耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする請求項16記載の密封容器。 The sealed container according to claim 16 , wherein the wear-resistant layer is a layer containing a polyolefin resin and / or a nylon resin. ポリオレフィン系樹脂が、CPP(無延伸ポリプロピレン)であることを特徴とする請求項17記載の密封容器。 The sealed container according to claim 17 , wherein the polyolefin resin is CPP (unstretched polypropylene). 冷間成形用樹脂シートが、基材層と同種の樹脂を含有する機能層を有することを特徴とする請求項1〜18のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to claim 1 , wherein the cold-molding resin sheet has a functional layer containing the same kind of resin as the base material layer. 基材層と同種の樹脂が、一般用ポリスチレン(GPPS;General Purpose Polystyrene)及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有する機能層を有することを特徴とする請求項19記載の密封容器。 20. The sealed container according to claim 19 , wherein the same kind of resin as the base material layer has a functional layer containing general purpose polystyrene (GPPS) and / or a styrene-butadiene copolymer. 冷間成形用樹脂シートが、表面固有抵抗値が106〜1014Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項1〜20のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 20 , wherein the cold-molding resin sheet has at least one surface having a surface resistivity of 10 6 to 10 14 Ω. 冷間成形用樹脂シートが、表面静摩擦係数が0.1〜0.4の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項1〜21のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 21 , wherein the cold-molding resin sheet has at least one surface having a surface static friction coefficient in the range of 0.1 to 0.4. 冷間成形用樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする請求項1〜22のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 22 , wherein the cold-molding resin sheet is colored in white. 冷間成形用樹脂シートが、50μm〜1mmの厚さであることを特徴とする請求項1〜23のいずれか記載の密封容器。 For cold forming resin sheet, sealed container according to any one of claims 1 to 23, characterized in that the thickness of 50Myuemu~1mm. 樹脂容器と蓋との間の剥離強度が、180°剥離試験において2〜30N/15mm幅であることを特徴とする請求項1〜24のいずれか記載の密封容器。 Peel strength between the resin container and lid, sealed container according to any one of claims 1-24, characterized in that the 2~30N / 15mm width at 180 ° peel test. 基材層とシーラント層又は強度補強層との間の接着強度が、3N/15mm幅以上であることを特徴とする請求項25記載の密封容器。 The sealed container according to claim 25 , wherein the adhesive strength between the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer is 3 N / 15 mm width or more. 冷間成形用樹脂シートを、該樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移点未満の温度で冷間成形して保形性を有する蓋を作製し、該蓋と樹脂容器とを固着する密封容器の製造方法であって、
前記樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層又は機能層が積層されたポリスチレン系樹脂を含有する基材層からなる樹脂シートであって、
前記ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)とスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有する
ことを特徴とする密封容器の製造方法。
A cold-molding resin sheet is cold-molded at a temperature lower than the glass transition point of the resin constituting the resin sheet to produce a shape-retaining lid, and a sealed container for fixing the lid to the resin container A manufacturing method comprising:
The resin sheet is a resin sheet comprising a base material layer containing a polystyrene resin in which a base material layer containing a polystyrene resin or a functional layer is laminated,
The method for producing a sealed container, wherein the polystyrene resin contains a composition comprising high impact polystyrene (HIPS) and a styrene-butadiene copolymer .
冷間成形が、冷間成形用樹脂シートを雌金型に対して雄金型で押し込み、プレスすることにより行うことを特徴とする請求項27記載の密封容器の製造方法。 28. The method for manufacturing a sealed container according to claim 27 , wherein the cold forming is performed by pressing and pressing a cold forming resin sheet with a male die against a female die. 雄金型と雌金型のクリアランスが、冷間成形用樹脂シートの厚さに対し、1.3〜4.0倍に調整されたことを特徴とする請求項28記載の密封容器の製造方法。 29. The method for producing a sealed container according to claim 28 , wherein the clearance between the male mold and the female mold is adjusted to 1.3 to 4.0 times the thickness of the cold forming resin sheet. . 樹脂容器と蓋との固着が、超音波溶接法によることを特徴とする請求項27〜29のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 29 , wherein the resin container and the lid are fixed to each other by an ultrasonic welding method. 耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(A)であることを特徴とする請求項27〜30のいずれか記載の密封容器の製造方法。 High impact polystyrene is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubbery polymer, the weight average molecular weight of the matrix is 150,000 to 300,000, the styrene content is 82 to 94% by weight, the rubber content The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 30, wherein the impact-resistant polystyrene (A) is 6 to 15% by weight and the amount of liquid paraffin is 0 to 3.0% by weight. 耐衝撃性ポリスチレン(A)が、30以下の膨潤度と0.5〜10μmの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする請求項31記載の密封容器の製造方法。 32. The method for producing a sealed container according to claim 31, wherein the impact-resistant polystyrene (A) has soft component particles having a degree of swelling of 30 or less and an average particle diameter in the range of 0.5 to 10 [mu] m. スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が10〜70重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(B)であることを特徴とする請求項27〜32のいずれか記載の密封容器の製造方法。 Styrene - butadiene copolymer, a styrene content of 30 to 90% by weight, a butadiene content of styrene is 10 to 70 wt% - any of claims 27 to 32, wherein the butadiene copolymer (B) A method for producing a sealed container as described above. 耐衝撃性ポリスチレン(A)100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体(B)0〜30重量%とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項27〜33のいずれか記載の密封容器の製造方法。 34. The composition according to any one of claims 27 to 33 , comprising a composition comprising 100 to 70% by weight of impact-resistant polystyrene (A) and 0 to 30% by weight of a styrene-butadiene copolymer (B). A manufacturing method of a sealed container. 冷間成形用樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、1又は2層以上積層されている機能層を有することを特徴とする請求項27〜34のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The sealed container according to any one of claims 27 to 34 , wherein the cold-molding resin sheet has a functional layer in which one or two or more layers are laminated on both sides or one side of the base material layer. Production method. 冷間成形用樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする請求項27〜35のいずれか記載の密封容器の製造方法。 36. The method for producing a sealed container according to claim 27 , wherein the cold-molding resin sheet has a sealant layer as a functional layer. シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び/又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項36記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to claim 36 , wherein the sealant layer contains a thermoplastic elastomer and / or an ethylene-based copolymer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする請求項27〜37のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 37 , wherein the cold-molding resin sheet has an antistatic layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする請求項27〜38のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 38 , wherein the cold-molding resin sheet has a printing layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする請求項27〜39のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for manufacturing a sealed container according to any one of claims 27 to 39 , wherein the cold-molding resin sheet has a barrier layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする請求項27〜40のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 40 , wherein the cold-molding resin sheet has a strength reinforcing layer as a functional layer. 強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする請求項41記載の密封容器の製造方法。 42. The method for producing a sealed container according to claim 41 , wherein the strength reinforcing layer is provided between the sealant layer and the base material layer. 強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする請求項42記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to claim 42 , wherein the strength reinforcing layer contains a polyolefin-based resin. ポリオレフィン系樹脂が、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)であることを特徴とする請求項43記載の密封容器の製造方法。 44. The method for producing a sealed container according to claim 43 , wherein the polyolefin resin is LLDPE (linear low density polyethylene). 冷間成形用樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする請求項27〜44のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 44 , wherein the cold-molding resin sheet has a wear-resistant layer as a functional layer on a surface layer. 耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする請求項45記載の密封容器の製造方法。 46. The method for producing a sealed container according to claim 45 , wherein the wear-resistant layer is a layer containing a polyolefin resin and / or a nylon resin. ポリオレフィン系樹脂が、CPP(無延伸ポリプロピレン)であることを特徴とする請求項46記載の冷間成形加工品の製造方法。 The method for producing a cold-formed product according to claim 46 , wherein the polyolefin resin is CPP (unstretched polypropylene). 冷間成形用樹脂シートが、基材層と同種の樹脂を含有する機能層を有することを特徴とする請求項27〜47のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 47 , wherein the cold-molding resin sheet has a functional layer containing the same kind of resin as the base material layer. 基材層と同種の樹脂が、一般用ポリスチレン(GPPS;General Purpose Polystyrene)及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項48記載の密封容器の製造方法。 49. The method for producing a sealed container according to claim 48 , wherein the resin of the same type as the base material layer is general purpose polystyrene (GPPS) and / or styrene-butadiene copolymer. 冷間成形用樹脂シートが、表面固有抵抗値が106〜1014Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項27〜49のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 49 , wherein the cold-molding resin sheet has at least one surface having a surface specific resistance value in a range of 10 6 to 10 14 Ω. 冷間成形用樹脂シートが、表面静摩擦係数が0.1〜0.4の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項27〜50のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 50 , wherein the cold-molding resin sheet has at least one surface having a surface static friction coefficient in the range of 0.1 to 0.4. 冷間成形用樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする請求項27〜51のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 51 , wherein the cold-molding resin sheet is colored in white. 冷間成形用樹脂シートが、50μm〜1mmの厚さであることを特徴とする請求項27〜52のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 52, wherein the cold-molding resin sheet has a thickness of 50 µm to 1 mm . 樹脂容器と蓋との間の剥離強度が、180°剥離試験において6〜20N/15mm幅であることを特徴とする請求項27〜53のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 27 to 53, wherein the peel strength between the resin container and the lid is 6 to 20 N / 15 mm width in a 180 ° peel test. 基材層とシーラント層又は強度補強層との間の接着強度が、3N/15mm幅以上であることを特徴とする請求項54記載の密封容器の製造方法。 55. The method for producing a sealed container according to claim 54 , wherein the adhesive strength between the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer is 3N / 15 mm width or more.
JP2003284566A 2002-07-31 2003-07-31 Sealed container and manufacturing method thereof Expired - Fee Related JP4538207B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003284566A JP4538207B2 (en) 2002-07-31 2003-07-31 Sealed container and manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002222280 2002-07-31
JP2003284566A JP4538207B2 (en) 2002-07-31 2003-07-31 Sealed container and manufacturing method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2004075196A JP2004075196A (en) 2004-03-11
JP4538207B2 true JP4538207B2 (en) 2010-09-08

Family

ID=32032771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003284566A Expired - Fee Related JP4538207B2 (en) 2002-07-31 2003-07-31 Sealed container and manufacturing method thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4538207B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602006019442D1 (en) * 2005-03-14 2011-02-17 Yakult Honsha Kk PACKAGING CONTAINER
TWI570024B (en) 2009-05-13 2017-02-11 四國化工機股份有限公司 Method for manufacturing food - filled sealed containers
ES2510410T3 (en) 2010-02-16 2014-10-21 Kabushiki Kaisha Yakult Honsha Cap shaping device

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63202426A (en) * 1987-02-17 1988-08-22 Nippon Foil Mfg Co Ltd Method for plastically working plastic material
JPH07223299A (en) * 1994-02-10 1995-08-22 Denki Kagaku Kogyo Kk Easy peeling composite sheet for lid material
JPH0976340A (en) * 1995-09-19 1997-03-25 Asahi Chem Ind Co Ltd High gloss food container lid
JPH10119199A (en) * 1996-10-24 1998-05-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd Multilayer material and container using the same
JP2003165566A (en) * 2001-11-29 2003-06-10 Denki Kagaku Kogyo Kk Lid material and manufacturing method for molded lid

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63202426A (en) * 1987-02-17 1988-08-22 Nippon Foil Mfg Co Ltd Method for plastically working plastic material
JPH07223299A (en) * 1994-02-10 1995-08-22 Denki Kagaku Kogyo Kk Easy peeling composite sheet for lid material
JPH0976340A (en) * 1995-09-19 1997-03-25 Asahi Chem Ind Co Ltd High gloss food container lid
JPH10119199A (en) * 1996-10-24 1998-05-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd Multilayer material and container using the same
JP2003165566A (en) * 2001-11-29 2003-06-10 Denki Kagaku Kogyo Kk Lid material and manufacturing method for molded lid

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004075196A (en) 2004-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5117255B2 (en) Multi-layer film with reseal function and package using the same
KR101563026B1 (en) Peelable composite thermoplastic sealants in packaging films
EP2361760A1 (en) A polymeric base having an adhered low-tack adhesive thereon
JP4753935B2 (en) Packaging container
JP2006045527A (en) Laminated film using adhesive composition therein and its application
EP1537977B1 (en) Resin sheet for cold forming and cold formed article
JP6331783B2 (en) Package
JP4859442B2 (en) Laminated film and packaging material comprising laminated film
JP4419054B2 (en) Multilayer film, container lid and bag
JP4445223B2 (en) Cold forming resin sheet
JP4538208B2 (en) Sealed container and manufacturing method thereof
JP4232081B2 (en) Multilayer film, container lid and bag using the same
JP4445224B2 (en) Cold-formed processed product and manufacturing method thereof
EP1384576B1 (en) Gas-barrier thermoplastic film and substrate/film composite material
JP4538207B2 (en) Sealed container and manufacturing method thereof
JP4445225B2 (en) Cold-formed processed product and manufacturing method thereof
JP2004058568A (en) Multilayered film, method for manufacturing it, and bag
JP4430355B2 (en) Cold molding resin composition
TW201026501A (en) Multilayer sheet, thermoforming container and easy-open packaging body
JP4201577B2 (en) Lid molding apparatus and resin lid molding method
JP2004076009A (en) Polystyrene-based resin sheet for cold forming
JP2004115040A (en) Container and re-sealable packaging container
JP2006181797A (en) Re-sealable coextrusion multilayered film and re-sealable laminated film
EP1685944B1 (en) Device and method for forming a resin cover
JP2003226349A (en) Lid material, and manufacturing method therefor

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060713

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20071213

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090928

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20091127

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100524

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100621

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130625

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4538207

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees