JP2004075196A - Hermetic container and its manufacturing method - Google Patents

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金居 雅晴
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渡部 敏郎
Mitsuhiko Shinohara
篠原 光彦
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cold-molding resin sheet with which a cold-molded workpiece with shape retention property to be fixed to a resin container can be obtained, which dispenses with a heater, enables high-speed continuous molding, and in particular enables a highly impact-resistant cold-molded workpiece to be molded. <P>SOLUTION: The cold-molded workpiece made of the resin sheet to be used for manufacturing the cold-molded workpiece to be fixed to a resin molding has shape retention property. The resin sheet contains a polystyrene-based resin and has a base material layer or the base material layer with a functional layer laminated on one or both surfaces thereof. It preferably has, as the functional layer, a sealant layer, an antistatic layer, a printed layer, a barrier layer or the like. Peeling strength between the resin molding and the cold-molded workpiece is preferably 6 to 20 N/15 mm width in a 180° peeling test, and peeling strength between the base material layer and the sealant layer is preferably 3 N/15 mm width or more. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

 本発明は、密封容器及びその製造方法に関し、より詳しくは、冷間成形用樹脂シートを用いて作製された保形性を有する蓋を備えた密封容器及びその製造方法に関する。 {Circle over (1)} The present invention relates to a sealed container and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a sealed container having a shape-retaining lid manufactured using a resin sheet for cold forming and a method for manufacturing the same.

 従来から、飲料容器、ヨーグルト容器、ポーション容器、カップ麺等の食品用容器や、使い捨てタイプの医療用品等を充填する合成樹脂製容器としては、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性に優れたスチレンホモポリマー等のいわゆる一般用ポリスチレン系樹脂(GPPS;General Purpose Polystyrene)や、GPPSにSBR、BR等のゴムを配合し、その脆さを改善した耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)が多用されている。このようなポリスチレン系樹脂容器の開口部に貼り合わせ密閉するための蓋材として、アルミニウム箔を基材とし、その表面に容器との接着のためのシーラント層等を設けたアルミニウム積層体が使用されている。このようなアルミニウム積層体から蓋の展開形に打ち抜かれた小片のアルミニウム蓋材が、端部が折り返されスカートが付いた形状に成形され、容器の開口部にシールされたアルミニウム製蓋は、シール性に優れ、耐ピール性を有し、ピール時の安定性に優れ、容器の開口部に供給されるとき、静電気による付着が少なく枚葉供給性が良好であるため、常用されている。また、アルミニウム製蓋は、周縁部を折り曲げて成形されるスカートが設けられたとき、折り曲げられて変形された形態を維持する性質、いわゆる保形性を有する。このため、充填された飲料を直接容器から飲用する場合に、容器の開口近傍の口に接触する部分が蓋の端部で被覆された状態が保持され、容器の開口近傍が汚れるのを防止することができ、衛生上、また、外観上も優れているため、好適に用いられている。 Conventionally, beverage containers, yogurt containers, potion containers, food containers such as cup noodles, and synthetic resin containers for filling disposable medical supplies, etc., have tensile strength, heat resistance, light resistance, moldability, So-called general purpose polystyrene (GPPS) such as styrene homopolymer with excellent surface gloss, or rubber such as SBR and BR mixed with GPPS to improve the brittleness of impact-resistant polystyrene (HIPS) High Impact Polystyrene) is frequently used. As a lid material for bonding and sealing the opening of such a polystyrene resin container, an aluminum laminate having an aluminum foil as a base material and provided on its surface with a sealant layer or the like for adhesion to the container is used. ing. A small piece of aluminum lid material punched out of such an aluminum laminate into a developed form of a lid is formed into a shape with a skirt with an end turned back, and an aluminum lid sealed at the opening of the container is sealed. It is commonly used because it has excellent removability, excellent peel resistance, excellent stability during peeling, and has little adhesion by static electricity when supplied to the opening of a container and has good single-wafer supply properties. In addition, when a skirt formed by bending a peripheral edge portion is provided, the aluminum lid has a property of maintaining a bent and deformed form, that is, a so-called shape retention property. For this reason, when the filled beverage is directly drunk from the container, the state in which the portion in contact with the mouth near the opening of the container is covered with the end of the lid is maintained, and the vicinity of the opening of the container is prevented from being stained. It is preferably used because it is excellent in hygiene and appearance.

 しかしながら、昨今、加工食品容器内に異物が混入する事故が多発しており、安全対策が課題となっているが、このようなアルミニウム製蓋を使用した容器においては、金属探知機が使用できないため、釘、ホッチキス針、成形品抜き刃の毀れた破片、ボルトやナット、針金、スプリング等の混入するおそれがある金属類の検出ができないという問題がある。また、これらのアルミニウム製蓋を有する容器は、アルミニウム製蓋とポリスチレン等の合成樹脂製容器本体をそれぞれ分別回収する必要があり、リサイクル性に劣るという欠点を有する。 However, in recent years, accidents in which foreign substances are mixed in processed food containers have frequently occurred, and safety measures have been an issue. However, in containers using such aluminum lids, metal detectors cannot be used. However, there is a problem in that it is not possible to detect nails, stapler needles, broken pieces of molded product cutting blades, metals such as bolts and nuts, wires, springs and the like which may be mixed. In addition, these containers having an aluminum lid have the disadvantage that the aluminum lid and the container body made of a synthetic resin such as polystyrene must be separately collected, which is inferior in recyclability.

 このような従来のアルミニウム製蓋の代替として、全体がプラスチックからなる蓋が提案されている。例えば、高密度ポリエチレンとポリプロピレン系重合体からなる中心層と、この中心層の両側に高密度ポリエチレンからなる被覆層を設けた共押出フィルムの基材の両側に、耐熱性フィルムを積層した積層基材の下面に、シーラント層を設けた積層材料を、所定の形状に打ち抜いてなる蓋材が提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、これらのプラスチック製蓋は容器の端部と接着され、接着面の外周部分が折り返されずに接着面からそのまま延長された平坦な形態となっており、容器に充填された飲料を直接容器から飲用する場合には、衛生上問題である。また、容器がGPPSや、HIPS等のポリスチレン系樹脂製の場合、蓋と容器本体の材質が異なるものとなり、廃棄する際に蓋と容器の分別が必要である。 蓋 A lid made entirely of plastic has been proposed as an alternative to such a conventional aluminum lid. For example, a laminated base in which heat-resistant films are laminated on both sides of a base layer of a co-extruded film in which a central layer composed of high-density polyethylene and a polypropylene-based polymer and a coating layer composed of high-density polyethylene on both sides of the central layer. A lid material has been proposed in which a laminated material provided with a sealant layer on the lower surface of a material is punched into a predetermined shape (see Patent Document 1). However, these plastic lids are adhered to the end of the container, and the outer peripheral portion of the adhesive surface is in a flat form extending from the adhesive surface without being folded, so that the beverage filled in the container can be directly discharged from the container. When drinking, it is a hygiene problem. When the container is made of a polystyrene resin such as GPPS or HIPS, the lid and the container body are made of different materials, and the lid and the container need to be separated when discarded.

 一方、このような容器に飲料等の液体を充填する装置において、成形及び充填シール工程のラインでトラブルが生じたとき、容器の蓋を成形用樹脂シートを加熱して成形する場合には、加熱ゾーン内に溜まった成形用樹脂シートを総て廃棄しなければならないという不都合があり、かかる加熱状態となることを回避するためには加熱装置を待避させる手段が別途必要である。また、装置の駆動時には、一定温度に昇温するのに時間を要し、容器材料シート及び時間のロスが避けられない。 On the other hand, in a device for filling a liquid such as a beverage into such a container, when a trouble occurs in a line of a molding and filling and sealing process, the container lid is heated when the resin sheet for molding is molded by heating. There is a disadvantage that all the molding resin sheets accumulated in the zone must be discarded, and a means for evacuating the heating device is separately required to avoid such a heated state. Further, when the apparatus is driven, it takes time to raise the temperature to a constant temperature, and loss of the container material sheet and time is inevitable.

 アルミニウム製蓋の製造においては、アルミニウム箔材を加熱せず室温で雌雄の金型で挟んで成形を行う、いわゆる冷間成形によっており、成形されたアルミニウム製蓋はその変形を保持する保形性を有するが、プラスチック製蓋の場合は、応力が付加されたとき、分子の形状変化は熱力学的な挙動に強く支配されるため、ガラス転移点未満の温度のプレス成形では形状が復元する傾向が強い。このため、成形加工直後の離型時においては弾性回復して成形精度が得られず、加工後の経時的な変化も相俟って、ガラス転移点未満における冷間成形によっては、金型形状に忠実に端部が折り曲げられた状態が維持される保形性を有するプラスチック製蓋は得られていない。また、冷間成形による蓋の保形性を得るため、蓋材として厚いシートを用いたり、硬い材質を使用するという試みがなされてはいたが、満足な保形性を有する蓋は得られないばかりか、上蓋のピール性が悪化するという不都合がある。 In the production of aluminum lids, so-called cold forming is performed in which aluminum foil is sandwiched between male and female molds at room temperature without heating, so-called cold forming, and the formed aluminum lid retains its deformation. However, in the case of plastic lids, when a stress is applied, the shape change of molecules is strongly governed by thermodynamic behavior, so the shape tends to recover by press molding at a temperature lower than the glass transition point. Is strong. For this reason, upon release from the mold immediately after the forming process, elasticity is recovered and the forming accuracy cannot be obtained. Due to the change over time after the forming, the shape of the mold may be reduced by cold forming below the glass transition point. However, a plastic lid having a shape-retaining property in which an end portion is maintained in a state of being bent faithfully has not been obtained. Also, in order to obtain the shape retention of the lid by cold forming, attempts have been made to use a thick sheet or a hard material as the lid material, but a lid having satisfactory shape retention cannot be obtained. In addition, there is an inconvenience that the peeling property of the upper lid is deteriorated.

 その他、ベース部の一部もしくは全部に施す物理的塑性変形処理又は物理的減圧処理を、剣山状治具による押打、押し付け動作により行う樹脂フィルム製キートップ板が提案され(特許文献2参照)、シート状に連続的に押出成形により予備成形されたゴムあるいは樹脂材料に加熱しながら応力を加え塑性変形させた塑性変形加工品が提案され(特許文献3参照)、帯状金属板から形成されるインサートの形成工程と、インサートを芯材として、ゴム又は樹脂を共押出して被覆することにより被覆帯状体を成形する押出成形工程と、被覆帯状体を所定形状に塑性変形させてウエザストリップを成形する塑性変形工程等を備えたウエザストリップの製造方法が提案されている(特許文献4参照)。しかしながら、上記特許文献2記載の発明においては樹脂フィルムの塑性変形は、剣山状治具の先端を樹脂フィルムのガラス転移点以上かつ軟化点以下の温度に加熱することにより行っており、上記特許文献3記載の発明においてはゴムあるいは樹脂材料を加熱することが必要であり、上記特許文献4記載の発明においては金属体が芯材となっている樹脂の塑性変形であって、これら公報に記載される発明は金属を含まない樹脂シートのみをいわゆる冷間成形して得られる加工品や、その製造方法に関するものではない。 In addition, a key top plate made of a resin film has been proposed in which a physical plastic deformation process or a physical decompression process applied to a part or all of a base portion is performed by pressing and pressing operations using a sword-shaped jig (see Patent Document 2). There has been proposed a plastically deformed product in which a rubber or resin material preformed by extrusion molding into a sheet shape is subjected to plastic deformation by applying stress while heating (see Patent Document 3), and is formed from a strip-shaped metal plate. An insert forming step, an extrusion forming step of forming a coated strip by co-extrusion and coating rubber or resin with the insert as a core material, and forming a weather strip by plastically deforming the coated strip into a predetermined shape. A method of manufacturing a weather strip having a plastic deformation step and the like has been proposed (see Patent Document 4). However, in the invention described in Patent Document 2, the plastic deformation of the resin film is performed by heating the tip of the jig-shaped jig to a temperature equal to or higher than the glass transition point of the resin film and equal to or lower than the softening point. In the invention described in Patent Document 3, it is necessary to heat a rubber or resin material. In the invention described in Patent Document 4, plastic deformation of a resin whose core is a metal body is described in these publications. The present invention does not relate to a processed product obtained by so-called cold forming only a metal-free resin sheet or a method for producing the same.

 他方、HIPSにおいては、ポリスチレンに配合されるゴムの含量が増加するほど耐衝撃性は増大するが、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性、透明性等は低減するため、一般的にはゴムの含量が5〜20重量%のものが知られている。ポリスチレンにゴムを配合する方法としては、スチレンモノマーにゴムを溶解してスチレンモノマーを重合させる方法、あるいは、ゴムとポリスチレン、つまりポリマー同士を機械的にブレンドするか又は両者をラテックス状で混合する方法が挙げられるが、前者の重合させる方法によると、ゴムにポリスチレンの側鎖がついたグラフト共重合体が得られ、耐衝撃性が著しく向上することから多用されている。例えば、(a)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体5〜97重量%、(b)スチレン成分を含有するゴム状弾性体97〜10重量%とシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体3〜90重量%とのブレンド物3〜95重量%、及び(c)スチレン成分及び極性基を有するゴム状弾性体0〜10重量%、からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物等が提案され、シンジオタクチック構造のポリスチレンが本来有する耐熱性、耐薬品性、機械的強度等の特性を保持しつつ、耐衝撃性及び伸び等を向上させた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物が提案されている(特許文献5参照)。
特開平11−10810号公報 特開2001−76581号公報 特開2000−135744号公報 特開平5−237904号公報 特開平9−100377号公報
On the other hand, in HIPS, the impact resistance increases as the content of the rubber compounded in the polystyrene increases, but the tensile strength, heat resistance, light resistance, moldability, surface glossiness, transparency, etc. decrease. In general, those having a rubber content of 5 to 20% by weight are known. As a method of compounding rubber with polystyrene, a method of dissolving rubber in styrene monomer to polymerize styrene monomer, or a method of mechanically blending rubber and polystyrene, that is, polymers, or mixing both in latex form According to the former method of polymerization, a graft copolymer in which a rubber is provided with a polystyrene side chain is obtained, and the impact resistance is remarkably improved. For example, (a) 5 to 97% by weight of a styrene-based polymer having a syndiotactic structure, (b) 97 to 10% by weight of a rubber-like elastic material containing a styrene component, and a styrene-based polymer 3 having a syndiotactic structure An impact-resistant polystyrene-based resin composition comprising 3 to 95% by weight of a blend of the rubber composition having a styrene component and a polar group of 0 to 10% by weight; An impact-resistant polystyrene-based resin composition has been proposed which has improved properties such as impact resistance and elongation while maintaining properties inherent to polystyrene having a syndiotactic structure, such as heat resistance, chemical resistance, and mechanical strength. (See Patent Document 5).
JP-A-11-10810 JP 2001-76581 A JP 2000-135744 A JP-A-5-237904 JP-A-9-100377

 本発明の課題は、冷間成形により保形性を有する加工品を作製することができるポリスチレン系樹脂シート、特に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂シート等の冷間成形用樹脂シートを用いて作製される蓋を備えた密封容器や、その製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to produce a polystyrene-based resin sheet capable of producing a processed product having a shape-retaining property by cold molding, particularly, using a resin sheet for cold molding such as an impact-resistant polystyrene-based resin sheet. It is an object of the present invention to provide a hermetically sealed container provided with a lid and a method for manufacturing the same.

 本発明者らは、蓋材の加熱成形装置を備えていないアルミニウム製蓋材を使用する従前の充填機に適用しうること、すなわち樹脂シートの冷間成形加工品とすることを基本コンセプトとして、保形性と耐衝撃性とを有し、衛生面や外観上優れ、充填物の漏洩を防止し、金属異物の検査に金属探知機を使用することを可能とし、しかも、容器と同一の材質で構成することにより、ポリスチレン製容器との分別処理が不要となってリサイクル性を向上する、開蓋時のピール性に優れ、容器内の充填物の変質・劣化を防止することができるポリスチレン樹脂製の蓋の開発に着手した。かかる樹脂容器を用いると、充填機の大型化・複雑化・低速化を防止し得るばかりでなく、従前の加熱成形装置を備えていない充填機をそのまま使用することができる。そこで、蓋の素材として、ポリスチレン製容器と同じくポリスチレン系樹脂を選択し、冷間成形により保形性に優れた蓋とすることができる樹脂シートの素材、特に耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)について鋭意研究し、所定の耐衝撃性ポリスチレンと所定のスチレン−ブタジエン共重合体とを所定の割合で混合した樹脂組成物から樹脂シートを作製し、この樹脂シートから冷間成形により蓋を作製したところ、保形性に優れ、実用に供しうる蓋となり得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。 The inventors of the present invention can apply to a conventional filling machine using an aluminum lid material without a lid material heat molding device, that is, as a basic concept of a cold-formed product of a resin sheet, It has shape retention and impact resistance, is excellent in hygiene and appearance, prevents leakage of filling material, enables the use of metal detectors for metal foreign matter inspection, and has the same material as the container Polystyrene resin eliminates the need for separation from polystyrene containers, improves recyclability, excels in peeling properties when opening the lid, and prevents deterioration and deterioration of the filling in the container Started to develop a lid made of steel. When such a resin container is used, not only can the filling machine be prevented from being enlarged, complicated, or slowed down, but also a filling machine that does not include a conventional heat molding device can be used as it is. Therefore, a polystyrene-based resin is selected as the material of the lid as in the case of the polystyrene container, and the material of the resin sheet that can be formed into a lid having excellent shape retention by cold forming, particularly, high impact polystyrene (HIPS) is eagerly studied. Researched, a resin sheet was prepared from a resin composition in which a predetermined impact-resistant polystyrene and a predetermined styrene-butadiene copolymer were mixed at a predetermined ratio, and a lid was prepared from the resin sheet by cold molding. It has been found that the lid has excellent shape retention and can be put to practical use, and the present invention has been completed.

 すなわち、本発明は、樹脂容器と、該樹脂容器に固着された蓋とを備えた密封容器であって、蓋が冷間成形用樹脂シートを冷間成形して作製され、保形性を有することを特徴とする密封容器(請求項1)や、蓋が、樹脂成形品と同種の樹脂を主成分として含有することを特徴とする請求項1記載の密封容器(請求項2)や、同種の樹脂が、ポリスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項1又は2記載の密封容器(請求項3)や、冷間成形用樹脂シートが、基材層又は機能層が積層された基材層からなることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の密封容器(請求項4)や、冷間成形用樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層を有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか記載の密封容器(請求項5)や、ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)、又は耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項5記載の密封容器(請求項6)や、耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(A)であることを特徴とする請求項6記載の密封容器(請求項7)や、耐衝撃性ポリスチレン(A)が、30以下の膨潤度と0.5〜10μmの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする請求項7記載の密封容器(請求項8)や、スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が10〜70重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(B)であることを特徴とする請求項6〜8のいずれか記載の密封容器(請求項9)や、耐衝撃性ポリスチレン(A)100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体(B)0〜30重量%とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項6〜9のいずれか記載の密封容器(請求項10)に関する。 That is, the present invention is a sealed container provided with a resin container and a lid fixed to the resin container, wherein the lid is formed by cold-forming a cold-forming resin sheet, and has shape retention properties. The sealed container according to claim 1, wherein the lid or the lid contains a resin of the same type as the resin molded product as a main component. 3. The resin according to claim 1 or 2, wherein the resin is a polystyrene-based resin, or the resin sheet for cold forming is a substrate on which a substrate layer or a functional layer is laminated. The sealed container (Claim 4) according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin sheet for cold forming has a base layer containing a polystyrene resin. The sealed container according to any one of claims 1 to 4 (claim 5), and polystyrene. The sealed container according to claim 5, wherein the resin comprises high-impact polystyrene (HIPS) or a composition comprising high-impact polystyrene and a styrene-butadiene copolymer. Claim 6) Alternatively, impact-resistant polystyrene is obtained by polymerizing a styrene-based monomer in the presence of a rubbery polymer, the weight average molecular weight of the matrix is 150,000 to 300,000, and the styrene content is 82 to The sealed container according to claim 6, wherein the container is made of impact-resistant polystyrene (A) having 94% by weight, a rubber content of 6 to 15% by weight, and a liquid paraffin amount of 0 to 3.0% by weight. 7. The sealed container according to claim 7, wherein the impact-resistant polystyrene (A) has soft component particles having a swelling degree of 30 or less and an average particle diameter in a range of 0.5 to 10 μm. Claim 8) The styrene-butadiene copolymer is a styrene-butadiene copolymer (B) having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 10 to 70% by weight. Item 9. The sealed container according to any one of Items 6 to 8 (Claim 9), and a composition comprising 100 to 70% by weight of impact-resistant polystyrene (A) and 0 to 30% by weight of a styrene-butadiene copolymer (B). The sealed container according to any one of claims 6 to 9 (claim 10).

 また、本発明は、冷間成形用樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、1又は2層以上積層されている機能層を有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか記載の密封容器(請求項11)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする請求項4〜11のいずれか記載の密封容器(請求項12)や、シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び/又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項12記載の密封容器(請求項13)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする請求項4〜13のいずれか記載の密封容器(請求項14)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする請求項4〜14のいずれか記載の密封容器(請求項15)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする請求項4〜15のいずれか記載の密封容器(請求項16)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする請求項4〜16のいずれか記載の密封容器(請求項17)や、強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする請求項17記載の密封容器(請求項18)や、強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする請求項18記載の密封容器(請求項19)や、ポリオレフィン系樹脂が、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)であることを特徴とする請求項19記載の密封容器(請求項20)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする請求項1〜20のいずれか記載の密封容器(請求項21)や、耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする請求項21記載の密封容器(請求項22)や、ポリオレフィン系樹脂が、CPP(無延伸ポリプロピレン)であることを特徴とする請求項22記載の密封容器(請求項23)や、冷間成形用樹脂シートが、基材層と同種の樹脂を含有する機能層を有することを特徴とする請求項4〜23のいずれか記載の密封容器(請求項24)や、基材層と同種の樹脂が、一般用ポリスチレン(GPPS;General Purpose Polystyrene)及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有する機能層を有することを特徴とする請求項24記載の密封容器(請求項25)や、冷間成形用樹脂シートが、表面固有抵抗値が106〜1014Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項1〜25のいずれか記載の密封容器(請求項26)や、冷間成形用樹脂シートが、表面静摩擦係数が0.1〜0.4の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項1〜26のいずれか記載の密封容器(請求項27)や、冷間成形用樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする請求項1〜27のいずれか記載の密封容器(請求項28)や、冷間成形用樹脂シートが、50μm〜1mmの厚さであることを特徴とする請求項1〜28のいずれか記載の密封容器(請求項29)や、樹脂容器と蓋との間の剥離強度が、180°剥離試験において2〜30N/15mm幅であることを特徴とする請求項1〜29のいずれか記載の密封容器(請求項30)や、基材層とシーラント層又は強度補強層との間の接着強度が、3N/15mm幅以上であることを特徴とする請求項30記載の密封容器(請求項31)に関する。 Further, the present invention provides the cold-forming resin sheet, wherein one or two or more functional layers are laminated on both surfaces or one surface of the base material layer. The sealed container (Claim 12) according to any one of claims 4 to 11, wherein the resin sheet for cold forming has a sealant layer as a functional layer. 13. The sealed container according to claim 12, wherein the sealant layer contains a thermoplastic elastomer and / or an ethylene-based copolymer, and the resin sheet for cold molding is charged as a functional layer. The sealed container (Claim 14) according to any one of claims 4 to 13, which has a prevention layer, and the cold-forming resin sheet has a printing layer as a functional layer. Any one of 4 to 14 The sealed container (Claim 15) or the cold sealed resin sheet according to any one of Claims 4 to 15, wherein the resin sheet for cold forming has a barrier layer as a functional layer. The sealing container (Claim 17) according to any one of claims 4 to 16, wherein the molding resin sheet has a strength reinforcing layer as a functional layer, and the strength reinforcing layer is formed of a sealant layer and a base material layer. The sealed container according to claim 17, wherein the strength reinforcing layer contains a polyolefin-based resin (claim 18). (19) The polyolefin-based resin is LLDPE (linear low-density polyethylene), and the sealed container (Claim 20) according to (19) or the resin sheet for cold molding has a function. A wear-resistant layer is displayed as a layer. The sealed container according to any one of claims 1 to 20, wherein the wear-resistant layer is a layer containing a polyolefin resin and / or a nylon resin. The sealed container (Claim 23) according to claim 21, or the polyolefin-based resin is CPP (unstretched polypropylene), wherein the sealed container (Claim 23) according to claim 22 or for cold forming. The sealed container (Claim 24) according to any one of claims 4 to 23, wherein the resin sheet has a functional layer containing a resin of the same type as the base layer, and a resin of the same type as the base layer. 25. The sealed container according to claim 24, wherein the container has a functional layer containing general purpose polystyrene (GPPS) and / or a styrene-butadiene copolymer. The sealed container according to any one of claims 1 to 25, wherein the resin sheet for use has at least one surface having a surface specific resistance value in a range of 10 6 to 10 14 Ω, The sealed container according to any one of claims 1 to 26, wherein the cold-forming resin sheet has at least one surface having a surface static friction coefficient in a range of 0.1 to 0.4. ) Or the cold-forming resin sheet is colored white, and the sealed container (Claim 28) according to any one of claims 1 to 27 or the cold-forming resin sheet has a thickness of 50 µm to 1 mm. The peel strength between the sealed container according to any one of claims 1 to 28 and the resin container and the lid is 2 to 30 N / in a 180 ° peel test. The width is 15 mm. 29. The sealed container according to claim 29, wherein the adhesive strength between the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer is 3 N / 15 mm width or more. The present invention relates to a sealed container (claim 31).

 さらに、本発明は、冷間成形用樹脂シートを、該樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移点未満の温度で冷間成形して保形性を有する蓋を作製し、該蓋と樹脂容器とを固着することを特徴とする密封容器の製造方法(請求項32)や、冷間成形が、冷間成形用樹脂シートを雌金型に対して雄金型で押し込み、プレスすることにより行うことを特徴とする請求項32記載の密封容器の製造方法(請求項33)や、雄金型と雌金型のクリアランスが、冷間成形用樹脂シートの厚さに対し、1.3〜4.0倍に調整されたことを特徴とする請求項32又は33記載の密封容器の製造方法(請求項34)や、樹脂容器と蓋との固着が、超音波溶接法によることを特徴とする請求項33〜34のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項35)や、蓋が、樹脂容器と同種の樹脂を主成分として含有することを特徴とする請求項32〜35のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項36)や、同種の樹脂が、ポリスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項36記載の密封容器の製造方法(請求項37)や、冷間成形用樹脂シートが、基材層又は機能層が積層された基材層からなることを特徴とする請求項32〜37のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項38)や、冷間成形用樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層を有することを特徴とする請求項32〜38のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項39)や、ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)、又は耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項39記載の密封容器の製造方法(請求項40)や、耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(A)であることを特徴とする請求項40記載の密封容器の製造方法(請求項41)や、耐衝撃性ポリスチレン(A)が、30以下の膨潤度と0.5〜10μmの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする請求項41記載の密封容器の製造方法(請求項42)や、スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が10〜70重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(B)であることを特徴とする請求項40〜42のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項43)や、耐衝撃性ポリスチレン(A)100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体(B)0〜30重量%とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項41〜43のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項44)や、冷間成形用樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、1又は2層以上積層されている機能層を有することを特徴とする請求項38〜44のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項45)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする請求項38〜45のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項46)や、シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び/又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項46記載の密封容器の製造方法(請求項47)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする請求項38〜47のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項48)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする請求項請求項38〜48のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項49)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする請求項38〜49のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項50)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする請求項38〜50のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項51)や、強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする請求項51記載の密封容器の製造方法(請求項52)や、強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする請求項52記載の密封容器の製造方法(請求項53)や、ポリオレフィン系樹脂が、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)であることを特徴とする請求項53記載の密封容器の製造方法(請求項54)や、冷間成形用樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする請求項38〜54のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項55)や、耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする請求項55記載の密封容器の製造方法(請求項56)や、ポリオレフィン系樹脂が、CPP(無延伸ポリプロピレン)であることを特徴とする請求項56記載の冷間成形加工品の製造方法(請求項57)や、冷間成形用樹脂シートが、基材層と同種の樹脂を含有する機能層を有することを特徴とする請求項38〜57のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項58)や、基材層と同種の樹脂が、一般用ポリスチレン(GPPS;General Purpose Polystyrene)及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有する機能層を有することを特徴とする請求項58記載の密封容器の製造方法(請求項59)や、冷間成形用樹脂シートが、表面固有抵抗値が106〜1013Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項32〜59のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項60)や、冷間成形用樹脂シートが、表面静摩擦係数が0.1〜0.4の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項32〜60のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項61)や、冷間成形用樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする請求項32〜61のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項62)や、冷間成形用樹脂シートが、50μm〜1mmの厚さであることを特徴とする請求項32〜62のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項63)や、樹脂容器と蓋との間の剥離強度が、180°剥離試験において6〜20N/15mm幅であることを特徴とする請求項32〜63のいずれか記載の密封容器の製造方法(請求項64)や、基材層とシーラント層又は強度補強層との間の接着強度が、3N/15mm幅以上であることを特徴とする請求項64記載の密封容器の製造方法(請求項65)に関する。 Further, the present invention, a cold-forming resin sheet, cold-forming at a temperature lower than the glass transition point of the resin constituting the resin sheet to produce a lid having shape retention, the lid and the resin container And the cold forming is performed by pressing a resin sheet for cold forming into a female mold with a male mold and pressing. The method for producing a sealed container according to claim 32, wherein the clearance between the male mold and the female mold is 1.3 to 4.0 with respect to the thickness of the cold-forming resin sheet. 34. The method for producing a sealed container according to claim 32 or claim 33, wherein the resin container is fixed to the lid by an ultrasonic welding method. Item 34. The method for producing a sealed container according to any one of Items 33 to 34 (Claim 35), and a lid. The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 35, wherein the same kind of resin is contained as a main component, and the same kind of resin is a polystyrene resin. The method for producing a sealed container according to Claim 36 (Claim 37), wherein the resin sheet for cold forming comprises a substrate layer on which a substrate layer or a functional layer is laminated. The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 37 (claim 38), and the cold-molding resin sheet has a base layer containing a polystyrene resin. 38. The method according to claim 38, wherein the polystyrene-based resin is a high-impact polystyrene (HIPS), or a high-impact polystyrene and a styrene-butadiene copolymer. 40. The method for producing a sealed container according to claim 39, wherein the impact-resistant polystyrene is obtained by polymerizing a styrene-based monomer in the presence of a rubber-like polymer. The obtained matrix has a weight average molecular weight of 150,000 to 300,000, a styrene content of 82 to 94% by weight, a rubber content of 6 to 15% by weight, and a liquid paraffin amount of 0 to 3.0% by weight. 41. The method for producing a sealed container according to claim 40, wherein the polystyrene is a high impact polystyrene (A), and the high impact polystyrene (A) has a swelling degree of 30 or less and 0.5 to 10 μm. 42. The method for producing a sealed container according to claim 41, wherein the styrene-butadiene copolymer has a styrene content of 30 to 90. weight%, 43. The method for producing a sealed container according to claim 40, wherein the styrene-butadiene copolymer (B) has a tadiene content of 10 to 70% by weight. The sealed container according to any one of claims 41 to 43, comprising a composition comprising 100 to 70% by weight of a polystyrene (A) and 0 to 30% by weight of a styrene-butadiene copolymer (B). 44. The method according to claim 38, wherein the resin sheet for cold forming has one or more functional layers laminated on both surfaces or one surface of the base material layer. The sealing method according to any one of claims 38 to 45, wherein the method for producing a sealed container according to any one of Items (44) to (44) and the resin sheet for cold forming has a sealant layer as a functional layer. Container manufacturing method (Claim 46) The method for producing a sealed container according to claim 46, wherein the sealant layer contains a thermoplastic elastomer and / or an ethylene-based copolymer, and cold molding. The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 47, wherein the resin sheet for use has an antistatic layer as a functional layer (claim 48). The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 48 (claim 49), wherein the resin sheet for cold molding has a barrier layer as a functional layer. The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 49 (claim 50), and the cold-molding resin sheet has a strength reinforcing layer as a functional layer. Up to 50 The method for producing a sealed container according to claim 51, wherein the strength reinforcing layer is provided between the sealant layer and the base material layer. (52) The method for producing a sealed container according to (52), wherein the strength reinforcing layer contains a polyolefin resin, or the polyolefin resin is LLDPE (linear low- 54. The method for producing a sealed container according to claim 53, wherein the resin sheet for cold forming has a wear-resistant layer as a functional layer on the surface layer. The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 54 (claim 55), and the wear-resistant layer is a layer containing a polyolefin resin and / or a nylon resin. Dense The method for producing a cold-formed product according to claim 56, wherein the method for producing a container (claim 56) and the polyolefin resin is CPP (unstretched polypropylene). The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 57, wherein the resin sheet for interforming has a functional layer containing the same type of resin as the base material layer (claim 58). 59. The method for producing a sealed container according to claim 58, wherein the resin of the same type as the layer has a functional layer containing general purpose polystyrene (GPPS) and / or a styrene-butadiene copolymer. Item 59) or the sealing according to any one of Items 32 to 59, wherein the cold-forming resin sheet has at least one surface having a surface specific resistance of 10 6 to 10 13 Ω. The method for producing a container (Claim 60) and the resin sheet for cold forming has at least one surface having a surface static friction coefficient in a range of 0.1 to 0.4. The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 61, and the method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 61, wherein the resin sheet for cold forming is colored white. 62) The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 62, wherein the cold-molding resin sheet has a thickness of 50 µm to 1 mm. The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 63, wherein the peel strength between the container and the lid is 6 to 20 N / 15 mm width in a 180 ° peel test. , Base layer and sealant layer or strength reinforcing layer 65. The method for producing a sealed container according to claim 64, wherein the adhesive strength between the container and the substrate is 3 N / 15 mm width or more.

 本発明の密封容器及びその製造方法によれば、蓋の成形において加熱装置を不要とし装置の小型化を図ると共に、高速連続成形が可能である。特に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂シートを用いて作製された場合は、耐衝撃性に優れ且つ保形性を有する冷間成形加工品を得ることができる。本発明の密封容器を使用することにより、金属探知機による検査が実施できるため異物混入を未然に察知することができ、蓋と樹脂容器を分別することなく回収処理することができ、樹脂容器内に充填する充填物の充填装置にトラブルが生じたときであっても、加工エリアに供給された蓋の成形用樹脂シートの軟化が生じることがなく、樹脂シートの破棄を回避することができ、また、蓋を樹脂容器から指で剥離することができ、且つ、自然落下によっても剥離が生じることがない。 According to the sealed container and the method of manufacturing the same of the present invention, a heating device is not required in forming the lid, the size of the device can be reduced, and high-speed continuous molding can be performed. In particular, when manufactured using an impact-resistant polystyrene resin sheet, a cold-formed product having excellent impact resistance and shape retention can be obtained. By using the sealed container of the present invention, inspection using a metal detector can be carried out, so that contamination can be detected beforehand, and the lid and the resin container can be recovered without being separated, and the inside of the resin container can be recovered. Even when a trouble occurs in the filling device of the filling material to be filled in, the softening of the molding resin sheet of the lid supplied to the processing area does not occur, and it is possible to avoid discarding the resin sheet, In addition, the lid can be peeled off from the resin container with a finger, and peeling does not occur even by natural fall.

 本発明の密封容器は、樹脂容器と、該樹脂容器に固着された蓋とを備えた密封容器であって、蓋が冷間成形用樹脂シートを冷間成形して作製され、保形性を有するものであれば、特に限定されるものではない。 The sealed container of the present invention is a sealed container provided with a resin container and a lid fixed to the resin container, wherein the lid is formed by cold-forming a cold-forming resin sheet, and has a shape-retaining property. It is not particularly limited as long as it has.

 本発明において、冷間成形とは、樹脂のガラス転移点(Tg)未満の温度雰囲気下で行う成形をいう。かかる冷間成形は、アルミニウム箔等の成形に用いられる冷間成形機を用いて、シート材料を雌金型に対して雄金型で押し込み、高速でプレスすることにより行うことができ、かかる冷間成形によると、加熱することなく型付け、曲げ、剪断、絞り等の塑性変形を生じさせることができる。 冷 In the present invention, cold molding refers to molding performed in an atmosphere at a temperature lower than the glass transition point (Tg) of the resin. Such cold forming can be performed by using a cold forming machine used for forming aluminum foil or the like, pressing a sheet material into a female mold with a male mold, and pressing at a high speed. According to the interforming, plastic deformation such as molding, bending, shearing, and drawing can be generated without heating.

 また、上記塑性変形とは、弾性限度を超えたときに生じる変形をいい、材料に降伏点以上の応力を負荷することにより変形が著しくなり、例えば、ポリスチレン系樹脂の場合、ガラス転移点(Tg)未満の温度、通常、10〜60℃の温度、好ましくは、室温又は常温下で塑性変形を行うと、シートが白化することから、塑性変形が生じているかどうかを確認するには、シートに白化が生じているかどうかを目視で判断することができる。なお、各樹脂のガラス転移点(Tg)は、表1に示すとおりである。 The above-mentioned plastic deformation refers to a deformation that occurs when the elastic limit is exceeded, and the deformation becomes remarkable when a stress higher than the yield point is applied to the material. For example, in the case of a polystyrene resin, the glass transition point (Tg ), Usually at a temperature of 10 to 60 ° C., preferably at room temperature or at room temperature, when the sheet is whitened, it is necessary to check whether the sheet is plastically deformed. Whether or not whitening has occurred can be visually determined. In addition, the glass transition point (Tg) of each resin is as shown in Table 1.

Figure 2004075196
 本発明の密封容器の蓋は、後述の樹脂容器に固着し、保形性を有するものである。ここで保形性を有するとは、上述のように、折り曲げられて塑性変形された形態を維持する性質を有することをいい、密封容器の蓋が保形性を有するものであれば、その形状・形態は特に制限されない。例えば、ポリスチレン製の樹脂容器の蓋として、ポリスチレン系樹脂シートを用いて冷間成形により作製した蓋の場合、天面Tに対して垂直(α=90°)に形成されたスカート部分Sが、天面Tに対してα=130°を保持することができる(図6)場合を好適に例示することができる。
Figure 2004075196
The lid of the sealed container according to the present invention is fixed to a resin container described later, and has a shape-retaining property. Here, having shape retention means, as described above, having the property of maintaining a form that is bent and plastically deformed. If the lid of the sealed container has shape retention, the shape is maintained. -The form is not particularly limited. For example, in the case of a lid made of a polystyrene resin sheet by cold molding as a lid of a polystyrene resin container, a skirt portion S formed perpendicularly to the top surface T (α = 90 °) A case where α = 130 ° can be maintained with respect to the top surface T (FIG. 6) can be preferably exemplified.

 本発明の密封容器の蓋は、材質、形状・形態等何ら制限されるものではなく、その材質としてはどのようなものでもよいが、樹脂容器と同種の樹脂を主成分として含有するものが、リサイクル性の点から好ましく、例えば、PS(ポリスチレン)樹脂、AS(スチレン−アクリロニトリル共重合体)樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)系樹脂、AXS(アクリロニトリルとスチレン成分を有するターポリマー)樹脂等のPS系樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂等のPET系樹脂や、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合体)樹脂等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂、その他のポリオレフィン系樹脂や、ポリアセタール系樹脂や、ポリカーボネート樹脂等を含有するものを例示することができ、これらの1種又は2種以上を含有するものであってもよく、これらのうち、特に、PS系樹脂、ABS系樹脂、PET系樹脂を含有するものが好ましい。更に、蓋と樹脂容器が共にポリスチレン系樹脂を主成分として含有するものは、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性に優れ好ましい。また、これらの樹脂には、適宜、可塑剤、安定剤、難燃剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤等の添加剤や、強化剤、充填剤等の副資材が加えられていてもよい。 The lid of the sealed container of the present invention is not limited at all, such as the material, shape and form, and any material may be used, but one containing the same type of resin as the resin container as a main component, Preferred from the viewpoint of recyclability, for example, PS (polystyrene) resin, AS (styrene-acrylonitrile copolymer) resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, AXS (terpolymer having acrylonitrile and styrene component) ) PS resins such as resins, PET resins such as unsaturated polyester resins and saturated polyester resins, high density polyethylene, low density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, EVOH (ethylene-vinyl alcohol) Polyethylene resin such as copolymer) resin and polypropylene resin Other polyolefin-based resins, polyacetal-based resins, and those containing a polycarbonate resin and the like can be exemplified, and may also contain one or more of these, among these, Those containing a PS resin, an ABS resin, or a PET resin are preferred. Further, those in which both the lid and the resin container contain a polystyrene-based resin as a main component are preferred because they are excellent in tensile strength, heat resistance, light resistance, moldability, and surface gloss. In addition, additives such as a plasticizer, a stabilizer, a flame retardant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a coloring agent, and an antistatic agent, and auxiliary materials such as a reinforcing agent and a filler are appropriately added to these resins. It may be.

 かかる本発明の密封容器の蓋の形状・形態としては、特に制限されるものではないが、樹脂容器の開口に固着され、その周縁部が折り返されて容器の開口周囲を被覆するスカートが形成された形状が、成形されたそのままの状態が保持され、衛生面においても、また、外観上も好ましい。 The shape and form of the lid of the sealed container of the present invention are not particularly limited, but a skirt that is fixed to the opening of the resin container and whose peripheral portion is folded to cover the periphery of the opening of the container is formed. The shape is maintained as it is as molded, which is preferable in terms of hygiene and appearance.

 本発明の密封容器の樹脂容器は、材質、形状・形態等何ら制限されるものではない。樹脂容器の材質としてはどのようなものでもよいが、蓋と同種の樹脂が好ましく、上述の蓋と同様の樹脂を具体的に例示することができる。また、これらの樹脂には、適宜、蓋の材質として例示した添加剤や、副資材が加えられていてもよい。かかる樹脂を含有する樹脂容器の形状・形態としてはいずれのものであってもよく、その成形方法も、圧縮成形、トランスファ成形、積層成形、射出成形、押出成形、吹込成形、カレンダ加工、注型等いずれの方法によってもよい。かかる樹脂容器としては、液体充填容器、飲料充填容器又は食品充填容器を具体的に挙げることができる。特に、乳酸菌飲料容器等の飲料充填容器や、乳製品容器等の食品容器は、液体を充填する装置において加熱工程を不要とし、装置の小型化を図り、トラブルが発生したときであっても、蓋の素材の樹脂シートを破棄する必要がないため好ましい。 樹脂 The resin container of the sealed container of the present invention is not limited at all in terms of material, shape and form. Although any material may be used for the resin container, a resin of the same type as the lid is preferable, and the same resin as the above-mentioned lid can be specifically exemplified. In addition, the additives exemplified as the material of the lid and auxiliary materials may be appropriately added to these resins. The shape and form of the resin container containing such a resin may be any. The molding method is also compression molding, transfer molding, lamination molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, calendaring, casting. Any method may be used. Specific examples of such a resin container include a liquid filling container, a beverage filling container, and a food filling container. In particular, beverage filling containers such as lactic acid bacteria beverage containers, and food containers such as dairy products containers eliminate the need for a heating step in a device for filling liquid, reduce the size of the device, even when trouble occurs, This is preferable because it is not necessary to discard the resin sheet of the lid material.

 本発明の密封容器の蓋の作製に用いられる冷間成形用樹脂シートは、その構成としては基材層(単層体)又は機能層が積層された基材層(積層体)からなるもの等いずれのものであってもよく、基材層のみで構成される単層構造であっても、また、かかる基材層の両面又は一方の片面に機能層が積層された積層構造であってもよい。前記機能層としては、接着機能を有するシーラント層、帯電防止機能を有する帯電防止層、ガス浸透遮断機能を有するバリア層、表示機能を有する印刷層、印刷層の保護機能を有する保護層、エッジ切れ防止機能を有する強度補強層、損傷防止機能を有する耐摩耗層などを挙げることができる。 The resin sheet for cold forming used for producing the lid of the sealed container of the present invention is composed of a base material layer (single-layer body) or a base material layer (laminate) in which functional layers are laminated, and the like. Any one of them, a single-layer structure composed of only the base material layer, or a laminated structure in which a functional layer is laminated on both surfaces or one surface of such a base material layer may be used. Good. Examples of the functional layer include a sealant layer having an adhesive function, an antistatic layer having an antistatic function, a barrier layer having a gas permeation blocking function, a printing layer having a display function, a protective layer having a function of protecting the printing layer, and edge cutting. Examples thereof include a strength reinforcing layer having a function of preventing damage and a wear-resistant layer having a function of preventing damage.

 かかる冷間成形用樹脂シートの基材層は、シートの冷間成形による塑性変形によって保形性を有する二次加工品を成形することを可能とする冷間成形性を有する層であり、かかる基材層の材質としては、特に制限されるものではなく、例えば、PS(ポリスチレン)樹脂、AS(スチレン−アクリロニトリル共重合体)樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)系樹脂、AXS(アクリロニトリルとスチレン成分を有するターポリマー)樹脂等のPS系樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂等のPET系樹脂や、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合体)樹脂等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂、その他のポリオレフィン系樹脂や、ポリアセタール系樹脂や、ポリカーボネート樹脂等を含有するものを例示することができ、これらの1種又は2種以上を含有するものであってもよい。これらのうち、PS系樹脂、ABS系樹脂、PET系樹脂を含有するものが好ましいが、樹脂容器と同種の樹脂を主成分として含有することが、リサイクル性を向上することができるため特に好ましく、樹脂容器がポリスチレン系樹脂、特に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を主成分とする場合は、これと同種のポリスチレン系樹脂、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を主成分として含有することがより好ましい。また、これらの樹脂には、適宜、可塑剤、安定剤、難燃剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤等の添加剤や、強化剤、充填剤等の副資材(添加剤)が加えられていてもよい。 The base material layer of such a resin sheet for cold forming is a layer having cold formability that enables to form a secondary processed product having shape retention by plastic deformation due to cold forming of the sheet. The material of the base layer is not particularly limited. For example, PS (polystyrene) resin, AS (styrene-acrylonitrile copolymer) resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, AXS (Terpolymer having acrylonitrile and styrene component) PS resin such as resin, PET resin such as unsaturated polyester resin and saturated polyester resin, high density polyethylene, low density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) ) Resin, polyethylene resin such as EVOH (ethylene-vinyl alcohol copolymer) resin, Propylene resin, and other polyolefin resins, and polyacetal resin, can be exemplified those containing polycarbonate resin, it may be one containing one or more of these. Among them, those containing a PS-based resin, ABS-based resin, and PET-based resin are preferable, but containing a resin of the same type as the resin container as a main component is particularly preferable because recyclability can be improved. When the resin container mainly contains a polystyrene resin, particularly an impact-resistant polystyrene resin, it is more preferable that the resin container contains a polystyrene resin of the same type as the resin and an impact-resistant polystyrene resin as a main component. In addition, these resins may optionally contain additives such as a plasticizer, a stabilizer, a flame retardant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a coloring agent, an antistatic agent, and auxiliary materials such as a reinforcing agent and a filler. Agent) may be added.

 上記冷間成形用樹脂シートの基材層に含有される上記ポリスチレン系樹脂としては、いわゆる一般用ポリスチレン系樹脂や、ゴム変性ポリスチレン系樹脂や、これらの混合物を挙げることができるが、これらの中でも、ゴム変性ポリスチレン系樹脂が好ましく、ゴム変性ポリスチレン系樹脂の中でも耐衝撃性ポリスチレン系樹脂が好ましく、特に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂にスチレン−ブタジエン共重合体を所定の割合で混合・混練したものがより好ましい。 Examples of the polystyrene-based resin contained in the base material layer of the cold-forming resin sheet include a so-called general-purpose polystyrene-based resin, a rubber-modified polystyrene-based resin, and a mixture thereof. Preferably, a rubber-modified polystyrene resin is used, and among rubber-modified polystyrene resins, an impact-resistant polystyrene resin is preferred.In particular, a mixture of the impact-resistant polystyrene resin and a styrene-butadiene copolymer mixed at a predetermined ratio is kneaded. More preferred.

 上記一般用ポリスチレン系樹脂は、GPPS(General Purpose Polystyrene)とも呼ばれ、通常はスチレンホモポリマーであるが、基材層に用いられる樹脂としてはスチレンホモポリマーに限定されるものではない。かかる一般用ポリスチレン系樹脂のスチレン系モノマーとしては、スチレンの他、アルキル基、フェニル基等の置換基を1又は複数有するスチレンを挙げることができる。かかるスチレンモノマーとして、具体的には、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−n−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−n−ブチルスチレン、α−t−ブチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレン、p−エチルスチレン、o−イソプロピルスチレン、m−イソプロピルスチレン、p−イソプロピルスチレン、o−t−ブチルスチレン、m−t−ブチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等のアルキル置換スチレンを例示することができ、ポリスチレン系樹脂としては、これらのモノマーの単独ポリマーや、又は2種以上の共重合体であってもよく、共重合体としてはランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれのものであってもよい。 The polystyrene resin for general use is also called GPPS (General Purpose Polystyrene) and is usually a styrene homopolymer, but the resin used for the base layer is not limited to the styrene homopolymer. Examples of the styrene-based monomer of the general-purpose polystyrene-based resin include styrene and styrene having one or more substituents such as an alkyl group and a phenyl group. Specific examples of such a styrene monomer include α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-n-propylstyrene, α-isopropylstyrene, α-n-butylstyrene, α-t-butylstyrene, and o-methylstyrene. , M-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, o-isopropylstyrene, m-isopropylstyrene, p-isopropylstyrene, ot-butylstyrene, m- Examples thereof include alkyl-substituted styrenes such as t-butylstyrene and pt-butylstyrene, and the polystyrene-based resin may be a homopolymer of these monomers or a copolymer of two or more thereof. , As copolymers, random copolymers, alternating copolymers, block copolymers, grafts The polymer or the like may be any one.

 また、上記ゴム変性ポリスチレン系樹脂としては、合成ゴムをポリスチレンに配合したいわゆる耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)と呼ばれるものであればどのようなものでもよく、その配合方法も、ゴムとポリスチレン、すなわちポリマー同士を機械的にブレンドするか、あるいは両者をラテックス状で混合する方法や、スチレンモノマーにゴムを溶解して重合させる方法等いずれの方法によってもよいが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合する方法が好ましい。このようなゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合する方法により得られる耐衝撃性ポリスチレンは、ゴムにポリスチレンの側鎖がついたグラフト共重合体であり、かかる耐衝撃性ポリスチレンはマトリクスを形成するポリスチレン中に軟質成分粒子が分散して存在する構造を有し、軟質成分粒子としては、一般にサラミ構造又は単一オクルージョン構造と呼ばれるゴム状重合体にポリスチレンがオクルードされた構造を有するものが好ましいが、これらに限定されるものではない。 As the rubber-modified polystyrene-based resin, any material may be used as long as it is so-called high impact polystyrene (HIPS) in which synthetic rubber is blended with polystyrene. Polystyrene, that is, a method of mechanically blending polymers with each other, or a method of mixing both in a latex state, or a method of dissolving and polymerizing a rubber in a styrene monomer may be used, but the presence of a rubbery polymer may be used. A method of polymerizing a styrene monomer below is preferred. Impact-resistant polystyrene obtained by a method of polymerizing a styrene-based monomer in the presence of such a rubber-like polymer is a graft copolymer in which a polystyrene side chain is attached to rubber, and such impact-resistant polystyrene is a matrix. Having a structure in which soft component particles are dispersed and present in polystyrene to form a soft component particle having a structure in which polystyrene is occluded in a rubbery polymer generally called a salami structure or a single occlusion structure. Are preferred, but not limited to these.

 また、スチレン系モノマーとしては、上記GPPSと同様のスチレン系モノマーを例示することができ、ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン等を例示することができ、中でも、スチレン−ブタジエン共重合体が特に好ましい。かかるスチレン−ブタジエン共重合体としては、SBR系の熱可塑性ゴムを挙げることができ、SB又はSBSの構造をもつスチレン−ブタジエンブロック共重合体、又はこれらを完全又は部分水素添加したSEBS等も用いることができる。 Examples of the styrene-based monomer include the same styrene-based monomers as the above-described GPPS, and examples of the rubbery polymer include polybutadiene, a styrene-butadiene copolymer, and polyisoprene. And a styrene-butadiene copolymer are particularly preferred. Examples of the styrene-butadiene copolymer include SBR-based thermoplastic rubbers, and a styrene-butadiene block copolymer having a structure of SB or SBS, or SEBS obtained by completely or partially hydrogenating them is also used. be able to.

 基材層に含有されるゴム変性ポリスチレン系樹脂として、耐衝撃性ポリスチレン単独、又は、耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物、中でも、耐衝撃性ポリスチレン100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体0〜30重量%とからなる組成物、特に、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(以下、「耐衝撃性ポリスチレン(A)」という)100〜70重量%と、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が70〜10重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(以下、「スチレン−ブタジエン共重合体(B)」という)0〜30重量%とからなる組成物を含有するものは、シートの冷間成形による塑性変形を可能とし、シートの冷間成形により得られる二次成形加工品である密封容器の蓋が優れた耐衝撃性と保形性とを兼備することから特に好ましい。 As the rubber-modified polystyrene resin contained in the base material layer, impact-resistant polystyrene alone, or a composition comprising impact-resistant polystyrene and a styrene-butadiene copolymer, among which 100 to 70% by weight of impact-resistant polystyrene And a styrene-butadiene copolymer of 0 to 30% by weight, particularly obtained by polymerizing a styrene-based monomer in the presence of a rubbery polymer, and having a weight average molecular weight of 150,000 to 300,000. In addition, impact-resistant polystyrene having a styrene content of 82 to 94% by weight, a rubber content of 6 to 15% by weight, and a liquid paraffin amount of 0 to 3.0% by weight (hereinafter referred to as "impact-resistant polystyrene (A)") Styrene-butadiene copolymer having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 70 to 10% by weight (hereinafter referred to as 100% to 70% by weight). Styrene-butadiene copolymer (B)) containing 0 to 30% by weight of a composition enables plastic deformation by cold forming of a sheet and is obtained by cold forming of a sheet. The lid of the sealed container, which is a secondary molded product, is particularly preferable because it has both excellent impact resistance and shape retention.

 上記耐衝撃性ポリスチレン(A)のゴム含量が6重量%以上、好ましくは9重量%以上であれば、冷間成形時にシートが破断することがなく、ゴム含量が15重量%以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる密封容器の蓋が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。また、耐衝撃性ポリスチレンのゴム量は、製造時に使用したゴム量から計算する方法、あるいは、既知のゴム量を含有する耐衝撃性ポリスチレンを標準サンプルとして、赤外吸収スペクトル(IR)法により検量線を作成して、評価する方法によって求めることができる。 When the rubber content of the impact-resistant polystyrene (A) is 6% by weight or more, preferably 9% by weight or more, the sheet does not break during cold forming, and the rubber content is 15% by weight or less. The cold forming is preferable because the sheet is more likely to be plastically deformed, and the lid of the obtained sealed container has sufficient shape retention. The rubber amount of the impact-resistant polystyrene is calculated by a method of calculating from the amount of rubber used at the time of manufacture, or is calibrated by an infrared absorption spectrum (IR) method using an impact-resistant polystyrene containing a known amount of rubber as a standard sample. A line can be created and determined by a method of evaluation.

 また上記耐衝撃性ポリスチレン(A)の流動パラフィンの含量が、3.0重量%以下、好ましくは2.0重量%以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる密封容器の蓋が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。かかる流動パラフィンとしては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等のシクロパラフィンなどを具体的に例示することができるが、食品包装材料に使用可能な白色鉱油(アルキルナフテン炭化水素の混合物で平均重量分子量300〜600程度の鉱油)を好適に例示することができる。 When the content of the liquid paraffin of the impact-resistant polystyrene (A) is 3.0% by weight or less, preferably 2.0% by weight or less, the sheet is more easily plastically deformed by cold forming, and the sheet is obtained. It is preferable because the lid of the sealed container has a sufficient shape retaining property. Specific examples of such liquid paraffin include cycloparaffins such as cyclopentane, cyclohexane, and cycloheptane, and white mineral oil (a mixture of alkylnaphthene hydrocarbons having an average molecular weight of 300 To about 600 mineral oils).

 上記耐衝撃性ポリスチレン(A)の中でも、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万、特に20万〜25万の範囲のもが好ましく、マトリクスの重量平均分子量が15万以上であれば、冷間成形されて得られる密封容器の蓋が、より適切な強度を有する成形品となり、30万以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる蓋が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。 Among the impact-resistant polystyrenes (A), the weight average molecular weight of the matrix is preferably 150,000 to 300,000, and particularly preferably 200,000 to 250,000. When the lid of the sealed container obtained by the cold forming is a molded product having more appropriate strength, if it is 300,000 or less, the sheet is more easily plastically deformed by cold forming, and the obtained lid has a sufficient shape retention It is preferable because it has properties.

 上記耐衝撃性ポリスチレンのマトリクスの分子量は、次の方法により測定することができる。すなわち、耐衝撃性ポリスチレン1gをメチルエチルケトン/メタノール混合溶媒(20/3体積比)30mlに溶解させる。次に遠心分離でマトリクス部分と不溶成分である軟質成分粒子とを分離し、不溶成分以外の上澄み液をデカンテーションにより取り出し、それをメタノール約500mlに攪拌しながら徐々に入れ、ポリマー部分を沈殿させる。ポリマー部分をろ過分別し、乾燥によりメタノールを除去し、得られた乾燥サンプルを濃度が2mg/mlになるようにテトラヒドロフランに溶解させた溶解液をゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)を用いてマトリクスの分子量を測定する。使用するGPCは検出器として示差屈折率計(RI検出器)を備えたものとし、分子量は市販の単分散ポリスチレンを用いて求めた検量線によって算出することができる。 分子 The molecular weight of the impact-resistant polystyrene matrix can be measured by the following method. That is, 1 g of impact-resistant polystyrene is dissolved in 30 ml of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / methanol (20/3 volume ratio). Next, the matrix portion and the soft component particles that are insoluble components are separated by centrifugation, the supernatant liquid other than the insoluble components is removed by decantation, and the solution is gradually added to about 500 ml of methanol with stirring to precipitate the polymer portion. . The polymer portion was separated by filtration, methanol was removed by drying, and a solution obtained by dissolving the obtained dried sample in tetrahydrofuran so as to have a concentration of 2 mg / ml was subjected to gel permeation chromatography (GPC). Measure the molecular weight of the matrix. The GPC used is provided with a differential refractometer (RI detector) as a detector, and the molecular weight can be calculated from a calibration curve obtained using commercially available monodisperse polystyrene.

 また、上記耐衝撃性ポリスチレン(A)の中でも、含有される軟質成分粒子の膨潤度が30以下のものが好ましい。軟質成分粒子の膨潤度が30以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる密封容器の蓋が充分な保形性を有するものとなる。 中 で も Also, among the above impact-resistant polystyrenes (A), those having a swelling degree of soft component particles of 30 or less are preferable. When the degree of swelling of the soft component particles is 30 or less, the sheet is more likely to be plastically deformed by cold forming, and the lid of the obtained sealed container has sufficient shape retention.

 上記膨潤度は次の方法により測定することができる。すなわち、耐衝撃性ポリスチレン0.4gを18mlのトルエンに溶解し、2時間以上放置する。得られたトルエン溶液を遠心分離機(4500rpm×2時間)にかけ、不溶分を分離する。上澄み液を捨て、不溶分を秤量し、その重量をaとする。次に、該不溶分を真空乾燥機にて乾燥し、乾燥後の重量をbとする。膨潤度はa/bにより求めることができる。 The degree of swelling can be measured by the following method. That is, 0.4 g of high-impact polystyrene is dissolved in 18 ml of toluene and left for 2 hours or more. The obtained toluene solution is centrifuged (4500 rpm × 2 hours) to separate insoluble components. The supernatant is discarded, the insoluble matter is weighed, and the weight is defined as a. Next, the insoluble matter is dried by a vacuum dryer, and the weight after drying is set to b. The degree of swelling can be determined by a / b.

 さらに、上記耐衝撃性ポリスチレン(A)の中でも、含有される軟質成分粒子の平均粒子径が0.5〜10μm、特に1〜5μmのものが好ましい。0.5μm以上、好ましくは1μm以上であれば、シートの冷間成形時にシートが破断することがなく、10μm以下、好ましくは5μm以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる蓋が充分な保形性を有するものとなる。 Further, among the above-mentioned impact-resistant polystyrene (A), those having an average particle size of the soft component particles of 0.5 to 10 μm, particularly 1 to 5 μm are preferable. If it is 0.5 μm or more, preferably 1 μm or more, the sheet will not break during cold forming of the sheet, and if it is 10 μm or less, preferably 5 μm or less, the sheet will be more easily plastically deformed by cold forming. The resulting lid has sufficient shape retention.

 上記軟質成分粒子の平均粒子径は次の方法により測定することができる。すなわち、耐衝撃性ポリスチレンをメチルエチルケトンに濃度が約1%となるように溶解させる。この試料溶液をレーザー回折式粒度分布測定装置(島津製作所株式会社製 SALD1100)を用いてレーザー光を照射し、発生した回折光及び散乱光の像を検出し、像のパターンと強度により粒子の大きさ及び量を計算する。平均粒子径は積算体積分布において、50%の粒子径を用いることができる。 平均 The average particle size of the soft component particles can be measured by the following method. That is, high-impact polystyrene is dissolved in methyl ethyl ketone to a concentration of about 1%. This sample solution is irradiated with laser light using a laser diffraction type particle size distribution analyzer (Shimadzu Corporation, SALD1100), and the images of the generated diffracted light and scattered light are detected, and the size of the particles is determined by the pattern and intensity of the image. Calculate weight and quantity. As the average particle diameter, a particle diameter of 50% in the integrated volume distribution can be used.

 他方、上記スチレン−ブタジエン共重合体(B)の中でも、スチレンの含量が30〜90重量%、ブタジエンの含量が10〜70重量%のものが、シートから冷間成形される蓋がより優れた保形性と耐衝撃性とを有する点で好ましい。 On the other hand, among the styrene-butadiene copolymers (B), those having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 10 to 70% by weight have more excellent lids that are cold-formed from sheets. It is preferable in that it has shape retention and impact resistance.

 かかる樹脂シートにおける基材層には、必要に応じて、各種添加剤、例えば酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料、カーボンブラック、帯電防止剤などの添加剤を配合することや、基材層の性能を損なわない範囲で、有機系微粒子や無機系微粒子を添加することもできる。また、樹脂シートにおける基材層の厚さは、特に制限されるものではないが、例えば、開口容器等の樹脂容器との間において剥離が必要となる蓋を作製するポリスチレン系樹脂シートの場合、50μm〜1mmの範囲が好ましい。 In the base material layer of such a resin sheet, various additives such as an antioxidant, a plasticizer, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, a release agent, a flame retardant, and a flame retardant may be used, if necessary. Additives such as auxiliaries, pigments, dyes, carbon black, and antistatic agents can be blended, and organic fine particles and inorganic fine particles can be added as long as the performance of the substrate layer is not impaired. Further, the thickness of the base material layer in the resin sheet is not particularly limited, for example, in the case of a polystyrene resin sheet for producing a lid that needs to be peeled between a resin container such as an open container, The range of 50 μm to 1 mm is preferred.

 本発明に用いられる冷間成形用樹脂シートにおける基材層の一方の片面又は両面に積層される機能層は、接着性、帯電防止性、耐磨耗性、美観性、耐候性、耐ガスバリア性、耐超音波振動性(超音波シールに際して、その振動・圧力により成形物の脆弱部分(成形時に生じた表面の損傷等)があると、その脆弱部分に孔あきや破れ等の破損が生じるので、この振動による破損に対する耐性)、耐エッジ切れ性(超音波シールに際して、その振動・圧力によりシールヘッドのエッジに当接する部分が損傷を受けて、ピール時に切断しやすくなることに対する耐性)等を向上させる種々の機能を付与するために設けられ、例えば、シーラント層、帯電防止層、印刷層、バリア層、強度補強層、耐摩耗層等を挙げることができる。機能層は各機能をそれぞれ有する多層で構成されるものであっても、また、複数の機能を兼備する一層で構成されるものであってもよく、これらの機能層を備えた樹脂シートとして、例えば、基材層の両面又は一方の片面にシーラント層が積層されたもの、基材層の表裏にシーラント層と帯電防止層とがそれぞれ積層されたもの、基材層の一方の面にシーラント層が積層され、他方の面に印刷層、帯電防止層が順次設けられたもの、基材層の一方の面にシーラント層が積層され、他方の面に印刷層、耐摩耗層が順次設けられたもの、シーラント層と基材層との間にバリア層が積層されたもの、シーラント層と基材層との間に強度補強層が積層されたもの等を例示することができる。また、これらの機能層には、必要に応じて、適宜酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、ミネラルオイル、外潤剤等の添加剤を配合してもよく、本性能を損なわない範囲で、有機系微粒子や無機系微粒子を添加することもできる。 The functional layer laminated on one side or both sides of the base material layer in the resin sheet for cold forming used in the present invention has adhesiveness, antistatic property, abrasion resistance, aesthetics, weather resistance, gas barrier resistance. , Ultrasonic vibration resistance (If there is a fragile part of the molded product (damage to the surface generated during molding) due to vibration and pressure during ultrasonic sealing, the fragile part will be damaged such as perforation and tear) , Resistance to breakage due to this vibration), and resistance to edge breakage (resistance to the fact that the portion that comes into contact with the edge of the seal head is damaged by the vibration and pressure during ultrasonic sealing, making it easier to cut when peeling), etc. It is provided for imparting various functions for improvement, and examples thereof include a sealant layer, an antistatic layer, a printing layer, a barrier layer, a strength reinforcing layer, and a wear-resistant layer. The functional layer may be composed of a multilayer having each function, or may be composed of a single layer having a plurality of functions, as a resin sheet having these functional layers, For example, a sealant layer laminated on both sides or one side of the base material layer, a sealant layer and an antistatic layer respectively laminated on the front and back of the base material layer, a sealant layer on one side of the base material layer Are laminated, a printing layer and an antistatic layer are sequentially provided on the other surface, a sealant layer is laminated on one surface of the base material layer, and a printing layer and a wear-resistant layer are sequentially provided on the other surface. Examples thereof include those in which a barrier layer is laminated between a sealant layer and a base material layer, those in which a strength reinforcing layer is laminated between a sealant layer and a base material layer, and the like. In addition, these functional layers may optionally contain additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a flame retardant, a mineral oil, and an external lubricant. Organic fine particles and inorganic fine particles can be added as long as the performance is not impaired.

 上記シーラント層や帯電防止層等の機能層の作製方法としては、各機能に応じた成分、例えば接着成分や帯電防止剤等を含有する塗布液を基材層の片面あるいは両面に塗布し、乾燥する方法や、これらの成分を樹脂原料に混練したフィルムを作製し、これをラミネートする方法等が挙げられる。塗布方法としてはロールコーター、ナイフコーター、グラビアナイフコーター、噴霧等の方法を採用することができ、予め基材層表面をコロナ放電処理法、オゾン処理法、プラズマ処理法等で改質してもよい。また、ラミネート用機能性フィルムの場合、リサイクル性の観点から、基材層と同種の樹脂を含有するものが好ましく、例えば基材層が上述のポリスチレン系樹脂を含有する場合、GPPS及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有するものが好ましい。 As a method for producing a functional layer such as the sealant layer or the antistatic layer, a coating solution containing a component corresponding to each function, for example, an adhesive component or an antistatic agent, is applied to one or both surfaces of the base material layer, and dried. Or a method in which a film in which these components are kneaded with a resin raw material is produced, and this is laminated. As a coating method, a method such as a roll coater, a knife coater, a gravure knife coater, spraying, or the like can be adopted, and the surface of the base material layer may be modified in advance by a corona discharge treatment method, an ozone treatment method, a plasma treatment method, or the like. Good. Further, in the case of a functional film for lamination, from the viewpoint of recyclability, those containing the same type of resin as the substrate layer are preferable. For example, when the substrate layer contains the above-mentioned polystyrene resin, GPPS and / or styrene Those containing a butadiene copolymer are preferred.

 上記機能層としてのシーラント層は、樹脂シートから冷間成形される蓋と樹脂容器との固着強度を調整するために、基材層の両面又は片面に直接的又は間接的に積層される。樹脂容器と蓋との間において指で剥離する必要がある場合等、固着強度の調整を図る必要がある場合には、シーラント層を設けることが好ましいが、樹脂容器と蓋とが同種の樹脂から作製され、高い固着強度が好ましい成形加工品の場合など、固着強度の調整を図る必要がない場合には、とりわけ設けなくともよい。シーラント層の構成成分やその厚み等は、シーラント層を介して固着される蓋と樹脂容器の成分やその固着方法(例えば、物理的熱融着や化学的接着等)に応じて適宜選択することができる。化学的接着における接着剤成分としては、澱粉、にかわ、デキストリン、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等のビニル系ポリマー、天然ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム等のゴム、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル、ポリウレタン、ポリイミド等を挙げることができるが、かかる接着剤成分の塗布により形成したシーラント層による化学的接着よりも、固着部位を調節する必要がないラミネート用シーラントフィルムによる物理的熱融着が好ましい。また、一般にシーラント層の厚さとしては、10〜50μmの範囲にあることが好ましい。 シ ー The sealant layer as the functional layer is directly or indirectly laminated on both surfaces or one surface of the base material layer in order to adjust the bonding strength between the lid and the resin container which are cold-formed from the resin sheet. When it is necessary to adjust the fixing strength, such as when it is necessary to peel off the resin container and the lid with a finger, it is preferable to provide a sealant layer, but the resin container and the lid are made of the same resin. When it is not necessary to adjust the fixing strength, for example, in the case of a molded product that is manufactured and has a high fixing strength, it is not necessary to particularly provide the fixing strength. The constituent components of the sealant layer and the thickness thereof are appropriately selected according to the components of the lid and the resin container fixed through the sealant layer and the fixing method (for example, physical heat fusion or chemical adhesion). Can be. Adhesive components in chemical bonding include starch, glue, dextrin, vinyl polymers such as vinyl acetate resin, vinyl chloride resin and acrylic resin, rubbers such as natural rubber, chloroprene rubber and butyl rubber, amino resins, epoxy resins and phenols. Resins, unsaturated polyesters, polyurethanes, polyimides and the like can be mentioned, but rather than the chemical bonding by the sealant layer formed by applying such an adhesive component, the physical properties of the laminating sealant film need not be adjusted for the bonding site. Thermal fusion is preferred. In general, the thickness of the sealant layer is preferably in the range of 10 to 50 μm.

 シーラント層が積層された樹脂シートでは、ロール状に巻かれて保管、運搬する場合に、シート同士が接着したり、ブロッキングしたりすることがある。これを防止するために、接着機能を有する接着層と、接着しにくいLDPE(低密度ポリエチレン)等の熱可塑性樹脂層とを、溶融共押出して積層させることが知られている(特開平6−31866号公報参照)。本発明におけるシーラント層には、上記接着機能を有する接着層単層のものと、接着層と接着しにくい熱可塑性樹脂層とが積層された二層状のものが便宜上含まれ、上記ラミネート用シーラントフィルムとしても、接着層単層のものと、接着層と別の接着しにくい熱可塑性樹脂層とが積層された二層状のものが便宜上含まれる。なお、本発明においては、上記接着層と以下に説明する強度補強層とが溶融共押出して積層されたフィルムを補強シーラントフィルムという。 樹脂 In the case of a resin sheet having a sealant layer laminated thereon, the sheets may adhere to each other or may be blocked when stored and transported in a roll shape. In order to prevent this, it is known to laminate an adhesive layer having an adhesive function and a thermoplastic resin layer such as LDPE (low-density polyethylene) which is difficult to adhere by melt co-extrusion (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-1994). No. 31866). The sealant layer in the present invention includes, for convenience, a two-layered structure in which a single-layered adhesive layer having the above-described adhesive function and a thermoplastic resin layer that is difficult to adhere to the adhesive layer are laminated, and the sealant film for lamination is used. As a matter of convenience, a two-layer structure in which an adhesive layer having a single layer and an adhesive layer and another hardly adhered thermoplastic resin layer are laminated is included for convenience. In the present invention, a film in which the adhesive layer and the strength reinforcing layer described below are melt-coextruded and laminated is referred to as a reinforcing sealant film.

 上記ラミネート用シーラントフィルムを介して、例えば、ポリスチレン系樹脂を主成分として含有する樹脂容器と蓋とを超音波溶接する場合におけるシーラント層としては、基材層と同種の樹脂を主成分として含有するシーラントフィルムを好適に例示することができ、樹脂容器や基材層と同種のポリスチレン系樹脂に他の熱可塑性樹脂を混合させると、その混合量により剥離強度を調節することができる。また、熱可塑性エラストマーやエチレン系共重合体等の粘着性に優れるものを主体としたシーラントフィルムを好適に例示することができる。上記エチレン系共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体等を挙げることができる。シーラント層には、必要に応じて、各種添加成分、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、顔料、カーボンブラック、ミネラルオイル、外潤剤等の添加剤を配合することができる。また、シール機能を損なわない範囲で、有機系微粒子や無機系微粒子を添加することもできる。 Through the laminating sealant film, for example, as a sealant layer in the case of ultrasonically welding a lid and a resin container containing a polystyrene-based resin as a main component, containing a resin of the same type as the base layer as a main component A sealant film can be suitably exemplified, and when another thermoplastic resin is mixed with the same type of polystyrene resin as the resin container or the base material layer, the peel strength can be adjusted by the mixing amount. Further, a sealant film mainly composed of a material having excellent tackiness such as a thermoplastic elastomer or an ethylene copolymer can be preferably exemplified. Examples of the ethylene-based copolymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer. In the sealant layer, if necessary, various additional components such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, flame retardants, flame retardant assistants, antistatic agents, pigments, carbon black, Additives such as mineral oil and external lubricant can be blended. Further, organic fine particles and inorganic fine particles can be added as long as the sealing function is not impaired.

 上記機能層としての帯電防止層は、摩擦帯電を抑制し樹脂シートから蓋の連続成形を可能とするために設けられる。かかる帯電防止層は、通常、上記シーラント層の積層面と反対側表面に、基材層に対して直接的又は間接的に積層される。かかる機能層が備えられた樹脂シートは、連続冷間成形を行う場合、金型部において、シートと金型が摩擦され成形加工品の蓋が著しく帯電し、その結果、得られた蓋が金型に付着して離型されず次に供給されるシート等と重なったり、金型周辺部やシュター部分に帯電付着したり、成形直後の蓋が宙を舞うこと等により、金型からの蓋の取出し・送りが困難で搬送が不可能となることを防止することができる。このような成形加工品の帯電は、シートの表面の導電性を改良すること、及び/又は、シート表面の滑り性をよくすることにより防止することができる。導電性の改良として、JIS−K6911に準拠して測定した樹脂シート表面の表面固有抵抗値を106〜1014Ωとすることが好ましく、また、滑り性をよくすることとして、JIS−K7125に準拠し測定した樹脂シート表面の静摩擦係数を0.1〜0.4とすることが好ましい。 The antistatic layer as the above-mentioned functional layer is provided to suppress frictional electrification and enable continuous molding of a lid from a resin sheet. Such an antistatic layer is usually laminated directly or indirectly to the base material layer on the surface opposite to the lamination surface of the sealant layer. When a resin sheet provided with such a functional layer is subjected to continuous cold forming, the sheet and the mold are rubbed in the mold portion and the lid of the molded product is markedly charged. As a result, the obtained lid is formed of metal. The lid from the mold may not be released because it adheres to the mold and overlaps with the next sheet to be supplied, may adhere to the periphery of the mold or the stir part, or the lid may fly in the air immediately after molding. Can be prevented from being transported due to difficulty in taking out and feeding. Such charging of the molded product can be prevented by improving the conductivity of the sheet surface and / or improving the slipperiness of the sheet surface. As an improvement in conductivity, it is preferable that the surface specific resistance value of the resin sheet surface measured in accordance with JIS-K6911 be 10 6 to 10 14 Ω. It is preferable that the coefficient of static friction of the resin sheet surface measured according to the above is 0.1 to 0.4.

 樹脂シート表面の表面固有抵抗値を106〜1014Ωとするには、例えば、帯電防止層として、帯電防止剤や防曇剤等の界面活性剤、親水性高分子等の導電性物質をシートの表面に塗布して作製するか、あるいは、帯電防止剤や防曇剤等を樹脂に練り込んでシートとして作製することができる。例えば、ポリスチレン系樹脂シートの場合、ポリスチレン系樹脂の基材層表面に導電性物質等を塗布して帯電防止層を形成する場合は、塗布量は20〜500mg/m2の範囲が好ましく、ポリスチレン系樹脂シートの表面固有抵抗値が1014Ωより大きいと、前記のように、連続成形時の摩擦帯電が著しく、成形品が金型部に付着し、取り出し・送りが困難となる可能性がある。また、シート表面の静摩擦係数を0.1〜0.4とするには、例えば、機能層として、ポリシロキサン樹脂等の表面滑性剤をシートの表面に塗布して作製するか、表面滑性剤等を樹脂に練り込んでシートとして作製することができる。機能層の作製にあたり、ポリシロキサン樹脂はオイルであっても水性エマルジョンのどちらの形態でも使用でき、塗布する場合は0.1〜50mg/m2の範囲の塗布量が好ましい。なお、前記のように、帯電防止剤や表面滑性剤等を基材層の原料樹脂に直接練り込むことにより、所定の表面固有抵抗値や静摩擦係数を有する帯電防止効果を備えた帯電防止層に代えることができる。 In order to make the surface specific resistance value of the resin sheet surface 10 6 to 10 14 Ω, for example, a surfactant such as an antistatic agent or an antifogging agent, or a conductive substance such as a hydrophilic polymer is used as an antistatic layer. It can be prepared by applying it to the surface of the sheet, or can be prepared as a sheet by kneading an antistatic agent, an antifogging agent, etc. into a resin. For example, in the case of a polystyrene-based resin sheet, when an antistatic layer is formed by applying a conductive substance or the like to the surface of a base material layer of a polystyrene-based resin, the coating amount is preferably in the range of 20 to 500 mg / m 2. If the surface specific resistance value of the system resin sheet is larger than 10 14 Ω, as described above, frictional charging during continuous molding is remarkable, and the molded product may adhere to the mold portion, making it difficult to remove and feed. is there. In order to set the static friction coefficient of the sheet surface to 0.1 to 0.4, for example, as a functional layer, a surface lubricating agent such as a polysiloxane resin is applied to the surface of the sheet, or the functional layer is formed. An agent or the like can be kneaded into a resin to produce a sheet. In preparing the functional layer, the polysiloxane resin can be used in the form of either an oil or an aqueous emulsion. When the polysiloxane resin is applied, the coating amount is preferably in the range of 0.1 to 50 mg / m 2 . As described above, an antistatic layer having an antistatic effect having a predetermined surface specific resistance value and a static friction coefficient can be obtained by directly kneading an antistatic agent, a surface lubricating agent, and the like into the raw material resin of the base layer. Can be replaced by

 上記機能層としての印刷層は、密封容器に充填される商品表示や、表面装飾のために設けられ、基材層の表面に設けられるものであっても、基材層に積層される他の機能層との間に設けられるものであってもよいが、基材層の両面又は一方の片面に他の機能層を有する場合は、基材層と他の機能層との間に設けることが、冷間成形時のシートと金型等との摩擦による印刷面の脱落・損傷がなく好ましい。印刷層の形成方法としては、基材層の表面に印刷を施すことにより形成する方法や、基材層の表面に施された印刷面上に他の機能層を積層することにより形成する方法や、フィルムとして作製された他の機能層の裏面に印刷を施し印刷層をも兼用させ、この印刷層兼用フィルムを印刷面が基材層に接触するように積層して形成する方法や、また、別途フィルムに印刷を施したものを印刷層とし、このフィルムを基材層と他の機能層との間にラミネートして形成する方法等が挙げられる。また、印刷層は金属光沢を加飾したものであってもよい。 The printing layer as the functional layer is, for example, a product display filled in a sealed container, provided for surface decoration, even if provided on the surface of the base layer, other layers laminated on the base layer. It may be provided between the functional layer, but when having another functional layer on both sides or one side of the base layer, it may be provided between the base layer and the other functional layer It is preferable because the printed surface does not fall off or is damaged by friction between the sheet and the mold during cold forming. As a method of forming the printing layer, a method of forming by printing on the surface of the base material layer, a method of forming by laminating another functional layer on the printing surface applied to the surface of the base material layer, A method in which printing is performed on the back surface of another functional layer produced as a film to also serve as a printing layer, and a method of laminating and forming this printing layer dual-purpose film so that the printing surface is in contact with the base material layer, A method of separately printing a film as a printing layer, laminating the film between a base layer and another functional layer, and the like may be used. Further, the print layer may be one decorated with metallic luster.

 上記機能層としてのバリア層は、樹脂シートに光やガス等に対する耐候性、ガスバリア性等を付与し、樹脂シートから成形される容器の蓋の場合、その充填物の変質を防止するため、保香性機能や、水蒸気・有害ガスの透過防止機能を付加するために設けられる。バリア層は、通常、ガス不透過性のフィルムとして作製され、基材層の表面や、基材層の両面又は一方の片面に他の機能層が設けられる場合は、他の機能層と基材層との間、例えば、シーラント層と基材層との間に設けられる。上記ガス不透過性のフィルムとしては、基材層を構成する樹脂成分を含む樹脂から作製される樹脂フィルムが好ましく、必要に応じて、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。かかるバリア層を形成するガス不透過性のフィルムの厚さは、通常10〜100μmの範囲のものである。 The barrier layer as the functional layer imparts weather resistance to light and gas, gas barrier properties, and the like to the resin sheet, and in the case of a lid of a container formed from the resin sheet, prevents deterioration of the filling of the container. It is provided to add a scent function and a function of preventing permeation of water vapor and harmful gas. The barrier layer is usually produced as a gas-impermeable film, and when another functional layer is provided on the surface of the substrate layer or on both surfaces or one surface of the substrate layer, the other functional layer and the substrate It is provided between the layers, for example, between the sealant layer and the base material layer. The gas-impermeable film is preferably a resin film made of a resin containing a resin component constituting the base material layer, and may contain an ultraviolet absorber or the like, if necessary. The thickness of the gas-impermeable film forming such a barrier layer is usually in the range of 10 to 100 μm.

 上記機能層としての強度補強層は、例えば、ポリスチレン系樹脂を主成分として含有する容器等の樹脂成形品と蓋等の冷間成形加工品とを超音波溶接したとき、この樹脂成形品に固着された冷間成形加工品を指で剥離する際に、溶接部に相当する蓋の天面のコーナー部(エッジ部分)が損傷する、すなわちエッジ切れが生じることに対する耐性を付与するために設けられ、かかる強度を補強する機能を有する強度補強層を、基材層とシーラント層との間に設けることで、前記エッジ切れを抑制することができる。上記強度補強層としては、ポリオレフィン系樹脂を含有するものが好ましく、かかるポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合体)樹脂等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂を挙げることができるが、中でも低密度ポリエチレンが好ましく、特にLLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)が好ましい。また、一般に強度補強層の厚さとしては、10〜100μmの範囲にあることが好ましく、20〜45μmの範囲にあることが特に好ましい。 The strength reinforcing layer as the functional layer, for example, when ultrasonically welding a resin molded product such as a container containing a polystyrene resin as a main component and a cold molded product such as a lid, adheres to the resin molded product When the cold-formed product is peeled off with a finger, the corner portion (edge portion) of the top surface of the lid corresponding to the welded portion is damaged, that is, provided to provide resistance to occurrence of edge breakage. By providing a strength reinforcing layer having a function of reinforcing such strength between the base material layer and the sealant layer, the edge cut can be suppressed. The above-mentioned strength reinforcing layer preferably contains a polyolefin-based resin. Examples of the polyolefin-based resin include high-density polyethylene, low-density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, and EVOH (ethylene-vinyl alcohol). Examples thereof include a polyethylene resin such as a (copolymer) resin and a polypropylene resin, among which low-density polyethylene is preferable, and LLDPE (linear low-density polyethylene) is particularly preferable. In general, the thickness of the strength reinforcing layer is preferably in the range of 10 to 100 μm, particularly preferably in the range of 20 to 45 μm.

 上記機能層としての耐摩耗層は、例えば、基材層が耐摩性に劣るポリスチレン系樹脂を主成分とする場合、冷間成形時に表面が損傷を受けたり、樹脂成形品と冷間成形加工品を超音波溶接するとき、前記表面の損傷部に超音波の振動が影響して、蓋のスカート部に孔あきや破れ等の破損が発生することに対する耐性を付与するために設けられ、かかる耐摩耗層を最外面となる表面に設けることで、冷間成形時や超音波溶接時の損傷を防止することができる。上記耐摩耗層としては、耐摩耗性のある樹脂を含有する層であれば特に制限されず、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層、特にラミネート用フィルムを好適に例示できる。上記ポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合体)樹脂等のポリエチレン系樹脂や、CPP(無延伸ポリプロピレン)、OPP(二軸延伸ポリプロピレン)等のポリプロピレン系樹脂を例示することができるが、特にCPPは、冷間成形による蓋の保形性に優れることから好ましい。 The wear-resistant layer as the functional layer is, for example, when the base material layer is mainly composed of a polystyrene-based resin having poor abrasion resistance, the surface is damaged at the time of cold molding, or a resin molded product and a cold-formed product. When ultrasonic welding is performed, it is provided in order to impart resistance to the occurrence of damage such as perforation and tear in the skirt portion of the lid due to the influence of ultrasonic vibration on the damaged portion of the surface, By providing the wear layer on the outermost surface, damage during cold forming or ultrasonic welding can be prevented. The wear-resistant layer is not particularly limited as long as it is a layer containing a wear-resistant resin, and a layer containing a polyolefin-based resin and / or a nylon resin, in particular, a film for lamination can be preferably exemplified. Examples of the polyolefin resin include polyethylene resins such as high-density polyethylene, low-density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, EVOH (ethylene-vinyl alcohol copolymer) resin, and CPP (unstretched polypropylene). ), OPP (biaxially oriented polypropylene) and other polypropylene-based resins. CPP is particularly preferred because it is excellent in shape retention of the lid by cold molding.

 上記機能層としてのシーラント層と基材層との接着強度、又は、上記機能層としての強度補強層と基材層との接着強度は、3N/15mm幅以上、特に5〜8N/15mm幅が好ましい。かかるシーラント層と基材層又は強度補強層と基材層との接着強度が3N/15mm幅以上であれば、樹脂成形品に固着された冷間成形加工品を指で剥離するとき、シーラント層と基材層又は強度補強層と基材層間のデラミネーションの発生を抑制することができ、樹脂成形品と冷間成形加工品との間において剥離され、基材層とシーラント層又は強度補強層と基材層との間におけるデラミネーションに起因するシーラント層の裂片が樹脂成形品に付着して残存することを回避することができ、5〜8N/15mm幅以上であればより顕著な効果が得られる。接着強度は、JIS−K6854に準拠した次の方法により測定することができる。すなわち、引張試験機を用いて、基材層とシーラント層又は強度補強層と基材層のそれぞれの未接着部分をチャックで挟み、両層の開度を180°として、引張速度300mm/分で引張り、そのときの荷重を測定する。その荷重を接着幅15mmあたりに換算することにより、接着強度を求めることができる。また、樹脂成形品と冷間成形加工品間とのより一層良好な剥離性が要求される場合は、快適なピール性を得るために、機能層の可撓性を基材層のそれより大きく、硬度を基材層のそれより小さくすることが好ましい。 The adhesive strength between the sealant layer as the functional layer and the base material layer, or the adhesive strength between the strength reinforcing layer as the functional layer and the base material layer has a width of 3 N / 15 mm or more, particularly 5 to 8 N / 15 mm. preferable. When the adhesive strength between the sealant layer and the base material layer or between the strength reinforcing layer and the base material layer is 3 N / 15 mm width or more, when the cold-formed product fixed to the resin molded product is peeled off with a finger, the sealant layer is removed. And the occurrence of delamination between the base material layer or the strength reinforcing layer and the base material layer can be suppressed, peeled between the resin molded product and the cold-formed product, and the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer Of the sealant layer caused by delamination between the substrate and the base layer can be prevented from adhering and remaining on the resin molded product, and a more remarkable effect can be obtained if the width is 5 to 8 N / 15 mm or more. can get. The adhesive strength can be measured by the following method based on JIS-K6854. That is, using a tensile tester, the non-adhered portion of each of the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer and the base material layer is sandwiched by chucks, the opening degree of both layers is set to 180 °, and the tensile speed is 300 mm / min. Pull and measure the load at that time. The adhesive strength can be determined by converting the load into a value of about 15 mm in the adhesive width. Further, when a better releasability between the resin molded product and the cold-formed product is required, in order to obtain comfortable peelability, the flexibility of the functional layer is made larger than that of the base material layer. Preferably, the hardness is smaller than that of the base material layer.

 ところで、前記のように、冷間成形用樹脂シートには、加熱することなく通常室温で、雌金型に対して雄金型で押し込み、高速でプレスすることにより、型付け、曲げ、剪断、絞り等の塑性変形を伴う冷間成形加工が施されるが、このときの樹脂シートの塑性変形をモデル的に評価する手法として、室温における高速衝撃試験が有効であると考えられ、かかる観点からして、冷間成形用樹脂シートは、ASTM−D3763に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した際の伝播エネルギーや最大荷重時変位が特定の値を有することが好ましい。 By the way, as described above, the resin sheet for cold forming is usually pressed at room temperature without heating with a male mold against a female mold and pressed at a high speed to form, bend, shear, and draw. Cold forming with plastic deformation such as plastic deformation is performed, but a high-speed impact test at room temperature is considered to be effective as a method for modelly evaluating the plastic deformation of the resin sheet at this time. It is preferable that the cold-forming resin sheet has a specific value in the propagation energy and the maximum load displacement when measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763.

 例えば、冷間成形用シートがポリスチレン系樹脂を含有する場合、ASTM−D3763に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した150μm厚みシートにおける伝播エネルギーが、0.015J以上、特に0.02J以上であることが好ましい。伝播エネルギーが0.015J以上であれば、シート材料が破断することなく十分に塑性変形し得られる冷間成形品の蓋が均一な形状となり保形性を有するものとなり、0.02J以上であればかかる効果がより顕著なものとなる。ここで、落錘衝撃試験の伝播エネルギーとは、落錘衝撃試験で得られる破壊に要する全吸収エネルギーのうち、最大荷重時変位から破断時変位までの間の吸収エネルギーのことである。なお、落錘衝撃で得られた測定値は、ホルダーはφ45mm、撃芯はφ13mmの錘型を用い、撃芯の落下速度5.0M/secで測定した値である。 For example, when the cold-forming sheet contains a polystyrene-based resin, the propagation energy in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method in accordance with ASTM-D3763 is 0.015 J or more, particularly 0.02 J or more. Is preferred. If the propagation energy is 0.015 J or more, the lid of the cold-formed product that can be sufficiently plastically deformed without breaking the sheet material has a uniform shape and has shape retention, and if it is 0.02 J or more. The effect is more pronounced. Here, the propagation energy of the falling weight impact test refers to the absorbed energy from the displacement at the time of maximum load to the displacement at breaking of the total absorbed energy required for destruction obtained in the falling weight impact test. In addition, the measurement value obtained by the falling weight impact is a value measured at a falling speed of 5.0 M / sec using a weight of φ45 mm for the holder and φ13 mm for the shooting core.

 同様に、冷間成形用シートがポリスチレン系樹脂を含有する場合、ASTM−D3763に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した150μm厚みシートにおける最大荷重時変位が10.0mm以下、特に9.5mm以下であることが好ましい。最大荷重示変位が、10.0mm以下であればシート材料が破断することなく十分に塑性変形し得られる蓋が均一な形状となり保形性を有するものとなり、9.5mm以下であればかかる効果がより顕著なものとなる。ここで、落錘衝撃試験における最大荷重時変位とは、荷重が最大になる時点の変位量(落錘先端と試験片シート表面の間の変位量)のことである。なお、落錘衝撃で得られた測定値は、ホルダーはφ45mm、撃芯はφ13mmの錘型を用い、撃芯の落下速度5.0M/secで測定した値である。 Similarly, when the cold-forming sheet contains a polystyrene-based resin, the maximum load displacement of a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method in accordance with ASTM-D3763 is 10.0 mm or less, particularly 9.5 mm or less. It is preferable that If the maximum load indicating displacement is 10.0 mm or less, the lid that can be sufficiently plastically deformed without breaking the sheet material has a uniform shape and has shape retention, and if the maximum load displacement is 9.5 mm or less, this effect is obtained. Becomes more prominent. Here, the displacement at the maximum load in the falling weight impact test is a displacement amount (a displacement amount between the tip of the falling weight and the surface of the test piece sheet) at the time when the load is maximized. In addition, the measurement value obtained by the falling weight impact is a value measured at a falling speed of 5.0 M / sec using a weight of φ45 mm for the holder and φ13 mm for the shooting core.

 かかる冷間成形用樹脂シートを、白着色等、着色することもできる。特に、シートがポリスチレン系樹脂を含有する場合、基材層や機能層のいずれか一方、あるいは双方が白着色されたものが好ましい。ポリスチレン系樹脂を含有するシートを成形加工した場合、塑性変形を生じた折れ曲がり部分は白化するため、これらの層自体が予め白着色されたものは塑性変形による折れ曲がり部分の白化を不鮮明化できる。これらの層を白着色するにはチタニウムオキサイドや、ジンクオキサイド等の白色顔料、染料を原料樹脂に0.5〜8重量%の範囲で添加してシートを作製することができる。 The resin sheet for cold forming may be colored, such as white. In particular, when the sheet contains a polystyrene resin, it is preferable that one or both of the base material layer and the functional layer are colored white. When a sheet containing a polystyrene-based resin is formed, the bent portions that have undergone plastic deformation are whitened, so that those layers themselves that are previously colored white can obscure the whitening of the bent portions due to plastic deformation. To color these layers white, a sheet can be prepared by adding a white pigment or dye such as titanium oxide or zinc oxide to the raw resin in an amount of 0.5 to 8% by weight.

 上記冷間成形用樹脂シートは、シート押出装置やプレス加工装置等を用いて公知の方法により製造することができる。例えば、基材層と機能層とをシート押出装置を用いて同時に共押出する方法や、基材層と機能層とを2液反応接着剤等を用いてドライラミネートする方法や、基材層と機能層とを熱ラミネート方式(thermal lamination)によりラミネートする方法や、基材層上に機能層を押出しコーティングする方法や、基材層上や機能層上に印刷を施す方法により、あるいは、これら方法を適宜併用することにより、基材層単層として又は基材層と1又は2以上の機能層との積層体として製造することができる。 The resin sheet for cold forming can be manufactured by a known method using a sheet extruder, a press machine, or the like. For example, a method of simultaneously extruding a base material layer and a functional layer using a sheet extruder, a method of dry laminating a base material layer and a functional layer using a two-component reactive adhesive, A method of laminating a functional layer with a thermal lamination method, a method of extruding and coating a functional layer on a substrate layer, a method of printing on a substrate layer or a functional layer, or these methods Can be produced as a single layer of the base material layer or as a laminate of the base material layer and one or more functional layers.

 以上冷間成形用樹脂シートについて詳細に説明したが、かかる冷間成形用樹脂シートの厚さは、冷間成形加工品の蓋の種類・形状によって異なり、特に限定されるものではなく、通常、フィルムとして認識されている厚さ0.2mm以下のものや、薄板として認識されている厚さ1mm以上のものも冷間成形に使用する冷間成形用樹脂シートに含まれる。そして、冷間成形用樹脂シートがポリスチレン系樹脂を含有するシートの場合、厚さが50μm〜1mm、中でも80μm〜300μmのものが好ましい。シートの厚さが50μm以上であれば、ポリスチレン系樹脂シートから強度を備えた容器の蓋を作製することができ、80μm以上であればその効果がより顕著なものとなり、1mm以下であれば、冷間成形時シート材料が塑性変形し保形性を有する蓋を得ることができる。 Although the cold-forming resin sheet has been described in detail above, the thickness of the cold-forming resin sheet varies depending on the type and shape of the lid of the cold-formed product, and is not particularly limited. A sheet having a thickness of 0.2 mm or less recognized as a film and a sheet having a thickness of 1 mm or more recognized as a thin plate are also included in the resin sheet for cold forming used for cold forming. When the cold-molding resin sheet is a sheet containing a polystyrene resin, the thickness is preferably 50 μm to 1 mm, particularly preferably 80 μm to 300 μm. If the thickness of the sheet is 50 μm or more, a strong container lid can be produced from a polystyrene resin sheet, and if the thickness is 80 μm or more, the effect becomes more remarkable, and if it is 1 mm or less, At the time of cold forming, the sheet material is plastically deformed, so that a lid having shape retaining properties can be obtained.

 本発明の密封容器の蓋の製造方法としては、上記冷間成形用樹脂シートを用いて、該樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移点(Tg)未満の温度で冷間成形する方法であれば、特に限定はされない。冷間成形としては、上述のように、真空成形や圧縮空気圧成形等の空気の流れにより、樹脂シートを金型に押し付けるプレス成形や、あるいはロールにより押圧してシボ付け等の成形を行うプレス成形等でもよいが、一対の雄金型と雌金型の間に樹脂シートを挟み、シートを雌金型に対して雄金型で押し込み、高速でプレスすることによって、樹脂シートを塑性変形させ賦型させる成形が好ましく、アルミニウム箔等の成形に用いられる冷間成形機を用いて行うことが好ましい。かかる冷間成形によると、加熱することなくシートに型付け、曲げ、剪断、絞り等の塑性変形を生じさせ、賦型して成形加工を行うことができる。また、上記塑性変形は材料が弾性限度を超えたときに生じる変形であり、材料に降伏点以上の応力を負荷することにより変形が著しくなり、保形性を有する成形加工品を得ることができ、成形圧力は樹脂シートの種類や、成形加工品の形状等により適宜選択することができ、特に制限されない。上記のように、高速でのプレスは通常加熱することなく室温又は常温で実施されるが、場合によっては、低温加熱下、実質的に樹脂シートのガラス転移点(Tg)未満の温度で行うこともできる。 The method for producing the lid of the sealed container of the present invention is a method for cold-forming at a temperature lower than the glass transition point (Tg) of the resin constituting the resin sheet using the cold-forming resin sheet. There is no particular limitation. As described above, the cold forming includes press forming in which a resin sheet is pressed against a mold by air flow such as vacuum forming or compressed air pressure forming, or press forming in which pressing is performed with a roll to form a grain. Etc., but a resin sheet is sandwiched between a pair of male and female molds, the sheet is pushed into the female mold by a male mold, and pressed at a high speed to plastically deform the resin sheet and apply. Molding is preferably performed, and is preferably performed using a cold forming machine used for forming aluminum foil or the like. According to such cold forming, plastic deformation such as molding, bending, shearing, and drawing can be performed on the sheet without heating, and shaping can be performed by shaping. In addition, the plastic deformation is a deformation that occurs when the material exceeds the elastic limit, the deformation becomes remarkable by applying a stress equal to or higher than the yield point to the material, and a molded product having shape retention can be obtained. The molding pressure can be appropriately selected depending on the type of the resin sheet, the shape of the molded product, and the like, and is not particularly limited. As described above, high-speed pressing is usually performed at room temperature or normal temperature without heating, but in some cases, at a temperature substantially lower than the glass transition point (Tg) of the resin sheet under low-temperature heating. You can also.

 特にポリスチレン系樹脂シートを、アルミニウム箔の冷間成形機を用いて冷間成形し、容器の蓋を作製する場合、雄金型と雌金型のクリアランスが樹脂シートの厚さに対し、1.3〜4.0倍に調整された金型を使用して成形加工することが好ましく、更に、1.5倍〜3.5倍に調整された金型を使用することが好ましい。雄金型と雌金型のクリアランスが1.3倍以上であれば樹脂シートが成形中に破壊することがなく、雄金型と雌金型のクリアランスが4.0倍以下であれば、樹脂シートが塑性変形され、保形性を有する蓋を作製することができる。かかるアルミニウム箔の冷間成形機において、成形圧力は樹脂シートの種類や、蓋の形状等により適宜選択することができる。上記のように、高速でのプレスは通常加熱することなく室温で実施されるが、場合によっては、低温加熱下、実質的に樹脂シートのガラス転移点(Tg)未満の温度で行うこともでき、ポリスチレン系樹脂シートの場合は、80℃未満、好ましくは、10〜60℃の温度範囲であり、更には、常温又は室温で行うことが好ましい。 In particular, when a polystyrene-based resin sheet is cold-formed using an aluminum foil cold-forming machine to produce a lid for a container, the clearance between the male mold and the female mold relative to the thickness of the resin sheet is as follows. It is preferable to use a mold adjusted to 3 to 4.0 times, and it is more preferable to use a mold adjusted to 1.5 to 3.5 times. If the clearance between the male mold and the female mold is 1.3 times or more, the resin sheet will not break during molding, and if the clearance between the male mold and the female mold is 4.0 times or less, the resin The sheet is plastically deformed, and a lid having shape retention can be manufactured. In such an aluminum foil cold forming machine, the forming pressure can be appropriately selected depending on the type of the resin sheet, the shape of the lid, and the like. As described above, high-speed pressing is usually performed at room temperature without heating, but may be performed at a temperature substantially lower than the glass transition point (Tg) of the resin sheet under low-temperature heating in some cases. In the case of a polystyrene-based resin sheet, the temperature is lower than 80 ° C., preferably 10 to 60 ° C., and it is more preferably performed at room temperature or room temperature.

 上記樹脂容器の開口に前記冷間成形された蓋を固着する方法としては、接着や溶接(融着)等、いずれの方法によってもよく、溶接方法としては、熱板溶接、熱風溶接、インパルス溶接、超音波溶接等の方法を例示することができるが、これらのうち、より均一かつ高速で溶接しうる点で超音波溶接方法が好ましい。例えば、開口樹脂容器と、シーラント層を有する樹脂シートから作製した蓋との超音波溶接としては、通常の超音波溶接機の他、特定の用途向けの特定仕様の超音波溶接機を用いて行うことができ、周波数15〜50kHz、好ましくは、20〜40kHz、振幅16〜126μmpp、好ましくは、40〜80μmppの超音波を接着面に与えることにより行うことができる。かかる超音波溶接の条件としては、例えば、ポリスチレン系樹脂容器開口に冷間成形された蓋を密封し密封容器とする場合、周波数20〜40kHz、出力50〜100w/個、照射時間0.2〜1秒等が好ましく、このような条件下で溶接された飲料容器等の樹脂容器の蓋は指で剥離することができ、かつ密封容器を不注意により落下させても蓋が剥離しない剥離強度が得られる。また、接着方法としては、各種接着剤を蓋又は樹脂容器の所定表面に塗布したり、冷間成形用樹脂シートに接着剤成分を含有したシーラント層を設け、例えば、蓋を樹脂容器から指で剥離することができる程度の固着強度が得られるようなシーラント層とすることにより、固着強度を調整して適宜加圧、溶着する方法等を例示することができる。 The method of fixing the cold-formed lid to the opening of the resin container may be any method such as adhesion or welding (fusion). The welding methods include hot plate welding, hot air welding, and impulse welding. And an ultrasonic welding method can be exemplified, and among these, the ultrasonic welding method is preferable because the welding can be performed more uniformly and at a high speed. For example, as for the ultrasonic welding of an open resin container and a lid made of a resin sheet having a sealant layer, in addition to a normal ultrasonic welder, an ultrasonic welder of a specific specification for a specific application is performed. It can be performed by applying ultrasonic waves having a frequency of 15 to 50 kHz, preferably 20 to 40 kHz, and an amplitude of 16 to 126 μmpp, preferably 40 to 80 μmpp, to the bonding surface. The conditions of such ultrasonic welding include, for example, when sealing a cold-formed lid at the opening of the polystyrene resin container to form a sealed container, the frequency is 20 to 40 kHz, the output is 50 to 100 w / piece, and the irradiation time is 0.2 to 0.2. One second or the like is preferable, and the lid of a resin container such as a beverage container welded under such conditions can be peeled off with a finger, and the peel strength that the lid does not peel off even if the sealed container is inadvertently dropped is high. can get. In addition, as an adhesion method, various adhesives are applied to a predetermined surface of a lid or a resin container, or a sealant layer containing an adhesive component is provided on a cold-forming resin sheet. A method of adjusting the fixing strength, appropriately applying pressure and welding, or the like can be exemplified by forming a sealant layer having such a fixing strength that it can be peeled off.

 かかる樹脂容器と蓋との間の固着強度としては、剥離強度が、JIS−K6854による180°剥離試験において6〜20N/15mm幅の範囲であることが好ましく、更に8〜15N/15mm幅の範囲であることがより好ましい。剥離強度は、樹脂成形品と同種の組成の樹脂原料から作製したシートと冷間成形用樹脂シートとを、例えば超音波溶接法で溶接し、両シートの開度を180°として剥離強度(180°剥離)を測定したときの値であり、剥離強度が6N/15mm幅以上であれば、内容物が充填された状態で密封容器を落下しても、蓋が容器から剥がれ、内容物が漏れることがなく、また、剥離強度が20N/15mm幅以下であれば蓋を手で剥離することが困難になるということがない。剥離強度が、8〜15N/15mm幅の範囲であると、上述の効果がより確実に得られるためより好ましい。また、蓋と開口樹脂容器との間の剥離強度が、上記範囲にあると、ストローで蓋を突き刺したとき、蓋と樹脂容器との間に剥離を生じることがなく、樹脂容器内に充填される飲料を飲用することができる。 As the fixing strength between the resin container and the lid, the peel strength is preferably in a range of 6 to 20 N / 15 mm width in a 180 ° peel test according to JIS-K6854, and more preferably in a range of 8 to 15 N / 15 mm width. Is more preferable. The peel strength was determined by welding a sheet made of a resin raw material having the same composition as the resin molded product and a resin sheet for cold forming by, for example, an ultrasonic welding method, and setting the opening degree of both sheets to 180 ° to obtain a peel strength (180 When the peel strength is 6 N / 15 mm width or more, even if the sealed container is dropped while the contents are filled, the lid peels off from the container and the contents leak. If the peel strength is not more than 20 N / 15 mm width, it is not difficult to peel the lid by hand. It is more preferable that the peel strength is in the range of 8 to 15 N / 15 mm because the above-described effects can be obtained more reliably. Further, when the peel strength between the lid and the open resin container is within the above range, when the lid is pierced with a straw, no peeling occurs between the lid and the resin container, and the resin is filled in the resin container. Drink can be consumed.

 本発明の密封容器の製造方法としては、樹脂シートから蓋の展開形の蓋材を打ち抜くとほとんど同時に冷間成形して蓋を作製した後、蓋を樹脂容器の開口に供給し、樹脂容器と蓋とを固着する方法等を具体的に挙げることができる。 As a manufacturing method of the sealed container of the present invention, after forming a lid by cold forming almost simultaneously with punching out a lid material of the expanded form of the lid from the resin sheet, supplying the lid to the opening of the resin container, Specific examples of a method of fixing the cover and the like can be given.

 蓋材の冷間成形は金型を用い、樹脂のガラス転移点(Tg)未満の温度雰囲気下で成形を行うことができる。例えば、アルミニウム箔等の成形に汎用されている冷間成形機を用いて、雄金型と雌金型の間で挟み込み、加熱せずに室温で蓋材の弾性限度を超えて樹脂の降伏点以上の加圧をすることにより、蓋材に剪断、曲げ、絞りや型付け等、塑性変形を生じさせ、賦型することにより保形性を有する蓋を成形することができる。 Cold molding of the lid material can be performed using a mold in an atmosphere at a temperature lower than the glass transition point (Tg) of the resin. For example, using a cold forming machine that is widely used for forming aluminum foil etc., sandwich it between a male mold and a female mold, and exceed the elastic limit of the lid material at room temperature without heating, and the yield point of the resin By applying the above-mentioned pressure, plastic deformation such as shearing, bending, drawing and molding is generated in the lid material, and a lid having shape retention can be formed by shaping.

 本発明の密封容器の蓋がポリスチレン系樹脂の場合、例えば、アルミニウム箔の冷間成形機を用いて冷間成形をするには、雄金型と雌金型のクリアランスは、蓋材の厚さ、例えば、50μm〜1mmに対し、1.3〜4.0倍に調整された金型を使用することが好ましい。更に、1.5倍〜3.5倍に調整された金型を使用することが好ましい。雄金型と雌金型のクリアランスが1.3倍以上であれば蓋材が成形中に破壊されることがなく、雄金型と雌金型のクリアランスが4.0倍以下であれば、蓋材が塑性変形され、保形性を有する成形品を作製することができる。このときの成形条件としては、10〜60℃、特に室温又は常温の温度下で加圧することが好ましい。蓋の成形後、収納物が充填された樹脂容器の開口に蓋材を供給し、上記の剥離強度を有するように超音波溶接機により20〜40kHzの超音波を0.2〜1秒蓋上から当て樹脂容器と溶接し密封することができる。 When the lid of the sealed container of the present invention is a polystyrene-based resin, for example, to cold-form using an aluminum foil cold-forming machine, the clearance between the male mold and the female mold is the thickness of the lid material. For example, it is preferable to use a mold adjusted to 1.3 to 4.0 times with respect to 50 μm to 1 mm. Further, it is preferable to use a mold adjusted to 1.5 to 3.5 times. If the clearance between the male mold and the female mold is 1.3 times or more, the lid material will not be broken during molding, and if the clearance between the male mold and the female mold is 4.0 times or less, The lid material is plastically deformed, and a molded product having shape retention can be produced. As the molding conditions at this time, it is preferable to apply pressure at 10 to 60 ° C., particularly at room temperature or normal temperature. After the lid is formed, a lid material is supplied to the opening of the resin container filled with the container, and ultrasonic waves of 20 to 40 kHz are applied on the lid by an ultrasonic welding machine for 0.2 to 1 second so as to have the above-mentioned peel strength. Can be welded and sealed to the resin container.

 以下、本発明の密封容器の実施例について、図面を参照して詳述するが、本発明はこれら実施例により何等限定をされるものではない。 Hereinafter, embodiments of the sealed container of the present invention will be described in detail with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.

[冷間成形用樹脂シートの作製]
 65mmφTダイ押出機を用いて、樹脂を溶融押出し、以下の具体例1〜12の厚さ150μmのシートを製造した。
具体例1
 重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、図1に示すように、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)をドライラミネーション法で積層し、シーラント層2を作製した。ポリスチレン系樹脂シートとシーラントフィルムの剥離強度は4N/15mm幅であった。シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に、ロールコーターを用いて、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液を塗布し、シート表面に帯電防止層3を作製した。
[Production of cold forming resin sheet]
The resin was melt-extruded using a 65 mmφT die extruder to produce a 150 μm thick sheet of the following specific examples 1 to 12.
Example 1
Melt extrusion of high impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a swelling degree of soft component particles of 12, and an average particle size of soft component particles of 3.4 μm. As shown in FIG. 1, a sheet of the base material layer 1 was obtained. Then, a sealant layer 2 was produced by laminating a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) on one side by a dry lamination method. The peel strength between the polystyrene resin sheet and the sealant film was 4 N / 15 mm width. On the surface of the base material layer 1 on the side opposite to the surface on which the sealant layer 2 is laminated, an aqueous solution obtained by diluting a surfactant (electro stripper AC, manufactured by Kao Corporation) to a concentration of 30% is applied using a roll coater. An antistatic layer 3 was formed on the sheet surface.

具体例2
 重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体(JSR株式会社製 TR2003;スチレン含量40重量%、ブタジエン含量60重量%)を90/10重量%の比率でブレンドした後、溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)をドライラミネーション法で積層し、シーラント層2を作製した。シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に、ロールコーターを用いて、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液を塗布し、シート表面に帯電防止層3を作製し、図1に示す樹脂シートを得た。
Example 2
Impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a swelling degree of soft component particles of 12, and an average particle size of soft component particles of 3.4 μm, and styrene A butadiene copolymer (TR2003, manufactured by JSR Corporation; styrene content 40% by weight, butadiene content 60% by weight) was blended at a ratio of 90/10% by weight, and then melt-extruded to obtain a sheet of the base material layer 1. Then, a sealant layer 2 was produced by laminating a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) on one side by a dry lamination method. On the surface of the base material layer 1 on the side opposite to the surface on which the sealant layer 2 is laminated, an aqueous solution obtained by diluting a surfactant (electro stripper AC, manufactured by Kao Corporation) to a concentration of 30% is applied using a roll coater. An antistatic layer 3 was formed on the sheet surface to obtain a resin sheet shown in FIG.

具体例3
 重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体(JSR株式会社製 TR2003)を90/10重量%の比率でブレンドした後、溶融押出し、図2に示すように、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)をドライラミネーション法で積層し、シーラント層2を作製した。シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に20μmの裏印刷したポリスチレン系樹脂フィルムをドライラミネーション法で積層し、印刷層4を作製した。この印刷層4のポリスチレン系樹脂フィルムの表面に、グラビアコーターを用いて、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液を塗布し、シート表面に帯電防止層3を作製した。
Example 3
Impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a swelling degree of soft component particles of 12, and an average particle size of soft component particles of 3.4 μm, and styrene A butadiene copolymer (TR2003 manufactured by JSR Corporation) was blended at a ratio of 90/10% by weight, and then melt-extruded to obtain a sheet of the base material layer 1 as shown in FIG. Then, a sealant layer 2 was produced by laminating a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) on one side by a dry lamination method. A printed layer 4 was prepared by laminating a 20 μm back-printed polystyrene resin film on the surface of the base material layer 1 opposite to the surface on which the sealant layer 2 was laminated by dry lamination. An aqueous solution obtained by diluting a surfactant (electrostripper AC, manufactured by Kao Corporation) to a concentration of 30% was applied to the surface of the polystyrene resin film of the printing layer 4 using a gravure coater, and the antistatic layer 3 was applied to the sheet surface. Was prepared.

具体例4
 重量平均分子量22万、ゴム量8重量%、流動パラフィン量0.5重量%、軟質成分粒子の膨潤度が11、軟質成分粒子の平均粒子径が1.0μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。それ以外は具体例1と同様にして図1に示すシートを得た。
Example 4
Melt extrusion of high impact polystyrene having a weight average molecular weight of 220,000, a rubber amount of 8% by weight, a liquid paraffin amount of 0.5% by weight, a swelling degree of soft component particles of 11, and an average particle size of soft component particles of 1.0 μm. Thus, a sheet of the base material layer 1 was obtained. Other than that, it carried out similarly to the specific example 1, and obtained the sheet | seat shown in FIG.

具体例5
 重量平均分子量24万、ゴム量6.6重量%、流動パラフィン量2.5重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.5μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、厚さ150μmの基材層1のシートを得た。それ以外は具体例1と同様にして図1に示すシートを得た。
Example 5
Impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 240,000, a rubber amount of 6.6% by weight, a liquid paraffin amount of 2.5% by weight, a swelling degree of the soft component particles of 12, and an average particle size of the soft component particles of 3.5 μm. The sheet of the base material layer 1 having a thickness of 150 μm was obtained by melt extrusion. Other than that, it carried out similarly to the specific example 1, and obtained the sheet | seat shown in FIG.

具体例6
 重量平均分子量25万、ゴム量9.7重量%、流動パラフィン量0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が2.7μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。それ以外は具体例1と同様にして図1に示すシートを得た。
Example 6
Melt extrusion of high impact polystyrene having a weight average molecular weight of 250,000, a rubber amount of 9.7% by weight, a liquid paraffin amount of 0% by weight, a swelling degree of soft component particles of 12, and an average particle size of soft component particles of 2.7 μm. Thus, a sheet of the base material layer 1 was obtained. Other than that, it carried out similarly to the specific example 1, and obtained the sheet | seat shown in FIG.

具体例7
 重量平均分子量16万、ゴム量14重量%、流動パラフィン量0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.6μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。それ以外は具体例1と同様にして図1に示すシートを得た。
Example 7
Melt extrusion of impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 160,000, a rubber amount of 14% by weight, a liquid paraffin amount of 0% by weight, a swelling degree of soft component particles of 12, and an average particle size of soft component particles of 3.6 μm, A sheet of the material layer 1 was obtained. Other than that, it carried out similarly to the specific example 1, and obtained the sheet | seat shown in FIG.

具体例8
 重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)を積層し、シーラント層2を作製した後、シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に、ポリジメチルシロキサンの水性エマルジョン(信越化学株式会社製 KM787)を30%濃度に希釈した水溶液をシート表面にグラビアコーターを用いて塗布し、帯電防止層3を作製し、図1に示すシートを得た。
Example 8
Melt extrusion of high impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a swelling degree of soft component particles of 12, and an average particle size of soft component particles of 3.4 μm. Thus, a sheet of the base material layer 1 was obtained. After that, a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) is laminated on one side to form a sealant layer 2, and then a base opposite to the surface on which the sealant layer 2 is laminated is formed. An aqueous solution obtained by diluting an aqueous emulsion of polydimethylsiloxane (KM787 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to a concentration of 30% was applied to the surface of the material layer 1 using a gravure coater to form an antistatic layer 3. The sheet shown in No. 1 was obtained.

具体例9
 重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%の耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)を積層し、シーラント層2を作製した後、シーラント層2が積層された面と反対側の基材層1の表面に、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)とポリジメチルシロキサン(信越化学株式会社製 KM787)の混合液を塗布し、帯電防止層3を作製し、図1に示すシートを得た。
Example 9
A high impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, and a liquid paraffin amount of 1.0% by weight was melt-extruded to obtain a sheet of the base material layer 1. After that, a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) is laminated on one side to form a sealant layer 2, and then a base opposite to the surface on which the sealant layer 2 is laminated is formed. A mixture of a surfactant (electro stripper AC, manufactured by Kao Corporation) and polydimethylsiloxane (KM787, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied to the surface of the material layer 1 to form an antistatic layer 3 as shown in FIG. I got a sheet.

具体例10
 重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%の耐衝撃性ポリスチレンに界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を1重量部添加し溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に30μmのシーラントフィルム(LDPE層15μm+接着層15μm;ジェイフィルム株式会社製ZH−41)を積層し、シーラント層2を作製し、図3に示すシートを得た。
Specific example 10
1 part by weight of a surfactant (Electro Stripper AC manufactured by Kao Corporation) is added to a high-impact polystyrene having a weight-average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, and a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, followed by melt-extrusion. 1 sheet was obtained. Thereafter, a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) was laminated on one side to form a sealant layer 2, and the sheet shown in FIG. 3 was obtained.

具体例11
 重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体(JSR株式会社製 TR2003;スチレン含量40重量%、ブタジエン含量60重量%)を90/10重量%の比率でブレンドした後、溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に50μmの補強シーラントフィルム(LLDPE層35μm+シーラント層(接着層)15μm)を積層し、補強シーラントフィルムが積層された面と反対側の基材層1の表面に、グラビアコーターを用いて、界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液を塗布し、帯電防止層3を作製し、図4に示すシートを得た。
Example 11
Impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a swelling degree of soft component particles of 12, and an average particle size of soft component particles of 3.4 μm, and styrene A butadiene copolymer (TR2003, manufactured by JSR Corporation; styrene content 40% by weight, butadiene content 60% by weight) was blended at a ratio of 90/10% by weight, and then melt-extruded to obtain a sheet of the base material layer 1. Then, a 50 μm reinforcing sealant film (LLDPE layer 35 μm + sealant layer (adhesive layer) 15 μm) is laminated on one side, and a gravure coater is used on the surface of the base material layer 1 opposite to the surface on which the reinforcing sealant film is laminated. Then, an aqueous solution obtained by diluting a surfactant (Electro Stripper AC, manufactured by Kao Corporation) to a concentration of 30% was applied to prepare an antistatic layer 3 to obtain a sheet shown in FIG.

具体例12
 重量平均分子量23万、ゴム量12重量%、流動パラフィン量1.0重量%、軟質成分粒子の膨潤度が12、軟質成分粒子の平均粒子径が3.4μmである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体(JSR株式会社製 TR2003;スチレン含量40重量%、ブタジエン含量60重量%)を90/10重量%の比率でブレンドした後、溶融押出し、基材層1のシートを得た。その後、片面に65μmの補強シーラントフィルム(LLDPE層50μm+シーラント層(接着層)15μm)を積層し、補強シーラントフィルムが積層された面と反対側の基材層1の表面に、30μmの裏印刷したCPP(無延伸ポリプロピレン)フィルム6を積層した。このCPPフィルム6の表面に界面活性剤(花王株式会社製 エレクトロストリッパーAC)を30%濃度に希釈した水溶液をグラビアコーターを用いて塗布し、帯電防止層3を作製し、図5に示すシートを得た。
Example 12
Impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a swelling degree of soft component particles of 12, and an average particle size of soft component particles of 3.4 μm, and styrene A butadiene copolymer (TR2003, manufactured by JSR Corporation; styrene content 40% by weight, butadiene content 60% by weight) was blended at a ratio of 90/10% by weight, and then melt-extruded to obtain a sheet of the base material layer 1. Thereafter, a 65 μm reinforcing sealant film (LLDPE layer 50 μm + sealant layer (adhesive layer) 15 μm) was laminated on one side, and 30 μm back printing was performed on the surface of the base material layer 1 opposite to the surface on which the reinforcing sealant film was laminated. A CPP (unstretched polypropylene) film 6 was laminated. An aqueous solution obtained by diluting a surfactant (Electro Stripper AC, manufactured by Kao Corporation) to a concentration of 30% was applied to the surface of the CPP film 6 using a gravure coater to prepare an antistatic layer 3, and the sheet shown in FIG. Obtained.

参考例
 蓋用シートに厚み60μmのアルミニウム箔を用いた。
Reference Example An aluminum foil having a thickness of 60 μm was used as a lid sheet.

[蓋の作製]
 具体例1〜10の各種シートを23℃雰囲気下において冷間成形機により、折り目を付けた蓋を23℃雰囲気下において雌金型に対して雄金型で押し込みプレスし、図6に示すキャップ形状の蓋7を得た。雄金型と雌金型のクリアランスは0.3mmとし、連続成形を行った。蓋7の平坦部をφ24.5mm、折り目部分(スカートS)の長さを5mmとした。なお、参考例の厚み60μmのアルミニウム箔においては、冷間成形機の雄金型と雌金型のクリアランスを1.0mmとし、それ以外は具体例と同様に行った。
[Production of lid]
The various sheets of Examples 1 to 10 were pressed with a male mold into a female mold at 23 ° C. under a 23 ° C. atmosphere using a cold forming machine, and the cap shown in FIG. 6 was pressed. A lid 7 having a shape was obtained. The clearance between the male mold and the female mold was 0.3 mm, and continuous molding was performed. The flat part of the lid 7 was φ24.5 mm, and the length of the fold (skirt S) was 5 mm. In the case of the aluminum foil of the reference example having a thickness of 60 μm, the clearance between the male mold and the female mold of the cold forming machine was set to 1.0 mm, and the other conditions were the same as in the specific example.

[密封容器の作製]
 射出ブロー成形法により、図7に示す容器8を作製した。容器8のフランジ口径をφ24.0mm、容量を65ccとした。樹脂は耐衝撃性ポリスチレン(日本ポリスチレン株式会社製 H440X)を用いた。容器と蓋を超音波溶接法にて周波数20kHz、振幅100μmpp、0.5秒の条件下で溶接し、図8に示す密封容器を得た。
[Production of sealed container]
The container 8 shown in FIG. 7 was produced by the injection blow molding method. The flange diameter of the container 8 was 24.0 mm, and the capacity was 65 cc. The resin used was impact-resistant polystyrene (H440X manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.). The container and the lid were welded by ultrasonic welding under the conditions of a frequency of 20 kHz, an amplitude of 100 μmpp, and 0.5 seconds to obtain a sealed container shown in FIG.

[特性試験]
 実施例1で得られたシートについて、以下の方法により落錘衝撃試験を行い、表面固有抵抗及び静摩擦係数を測定し、実施例2で得られた蓋及び実施例3で得られた密封容器について、性能、及び成形性の評価を、4段階評価(◎,○,△,×)により行った。結果を表2に示す。
(1)落錘衝撃試験
 ASTM D3763に準拠した。測定器には株式会社東洋精機製作所製GRAPHIC IMPACT TESTERを使用し、伝播エネルギー、最大荷重時の変位を測定した。ホルダーはφ45mm、撃芯はφ13mmの錘型を用い、撃芯の落下速度は5.0M/secとした。ロードセル荷重は5000lb、荷重アンプレンジ1Kunit、サンプリングタイム2μ秒、荷重の入力感度5Vで行った。
(2)表面固有抵抗の測定
 JIS−K6911に準拠した。測定器には株式会社アドバンテスト製デジタル超高抵抗/微小電流計を使用した。
(3)静摩擦係数の測定
 JIS−K7125に準拠した。測定器には株式会社東洋精機製作所製摩擦測定器TRを使用した。
(4)成形時の蓋強度
 冷間成形機を用い1時間あたり13000ショット成形した。成形された蓋に破損がないか目視で確認した。
(5)連続冷間成形性
 冷間成形機を用い1時間あたり13000ショット成形した。成形された蓋が金型部に付着しないか確認した。
(6)超音波溶接時の蓋強度
 冷間成形された蓋をフランジ口径φ24.0mmの65cc容器に超音波溶接法にて溶接した。溶接された密封容器の蓋に破損(穴開き、破れ)がないか目視で確認した。
(7)保形性
 成形した蓋について平坦部と折り目のなす角度αを求め、次のように判定した。判定は成形直後及び2時間経過後に実施した。折れ角度αとして、表中、○:130°以下、△:130°を超えて150°以下、×:150°を超えたものとして表示した。
(8)シール性
 溶接された密封容器の蓋を指先で軽くたたき、蓋が容器に接着しているかどうか確認した。
(9)シーラント層の剥離性
 密封容器の蓋を手で剥がし、容器にシーラント層が残存しないか目視で確認した。
(10)開封時の蓋強度
 密封容器の蓋を手で剥がした際に、蓋に破れ(エッジ切れ)が発生しないか確認した。
(11)落下時の蓋強度
 密封容器を100cm高さから自然落下させ、蓋に破れが発生しないか確認した。
(12)蓋と容器の間の剥離性
 蓋用樹脂シートと、容器用原料を用いて作製したシートを超音波溶接法により溶接した。両シートの開度を180度として180°における剥離強度を測定し、判定した。試験機は島津製作所株式会社製オートグラフAG−500Bを使用し、剥離速度は300mm/分とした。表中、○:6〜20N/15mm幅、△:6N/15mm幅未満、20N/15mm幅を超えるものとして表示した。
(13)リサイクル性
 蓋と容器の分別が必要か評価した。表中、○:分別不要、×:分別必要として表示した。
(14)金属検知可否
 金属検知器を用いて検査が可能か評価した。表中、○:検査可能、×:検査不能として表示した。
[Characteristic test]
The sheet obtained in Example 1 was subjected to a falling weight impact test by the following method, the surface specific resistance and the coefficient of static friction were measured, and the lid obtained in Example 2 and the sealed container obtained in Example 3 were measured. , Performance, and moldability were evaluated by a four-step evaluation (◎, △, Δ, ×). Table 2 shows the results.
(1) Dropping weight impact test It was based on ASTM D3763. As a measuring instrument, GRAPHIC IMPACT TESTER manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. was used to measure the propagation energy and the displacement at the time of the maximum load. The holder used was a 45 mm diameter φ13 mm spindle, and the falling velocity of the nozzle was 5.0 M / sec. The load cell load was 5000 lb, the load amplifier range was 1 Kunit, the sampling time was 2 μs, and the load input sensitivity was 5 V.
(2) Measurement of surface specific resistance It was based on JIS-K6911. A digital ultra-high resistance / micro ammeter manufactured by Advantest Corporation was used as a measuring instrument.
(3) Measurement of static friction coefficient It was based on JIS-K7125. As a measuring device, a friction measuring device TR manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. was used.
(4) Lid Strength During Molding 13000 shots were molded per hour using a cold molding machine. The molded lid was visually inspected for damage.
(5) Continuous cold formability 13000 shots were formed per hour using a cold forming machine. It was confirmed that the molded lid did not adhere to the mold.
(6) Lid Strength at Ultrasonic Welding The cold-formed lid was welded to a 65 cc container having a flange diameter of 24.0 mm by an ultrasonic welding method. The welded lid of the sealed container was visually inspected for damage (perforation, tear).
(7) Shape Retention An angle α formed between the flat portion and the fold of the molded lid was determined and determined as follows. The judgment was made immediately after molding and after 2 hours. In the table, the bending angle α is shown as ○: 130 ° or less, Δ: more than 130 ° and 150 ° or less, ×: more than 150 °.
(8) Sealability The lid of the hermetically sealed container was lightly tapped with a fingertip to check whether the lid was adhered to the container.
(9) Peelability of sealant layer The lid of the sealed container was peeled off by hand, and it was visually checked whether the sealant layer remained in the container.
(10) Lid Strength at Opening When the lid of the hermetically sealed container was peeled off by hand, it was confirmed whether the lid was torn (cut edge).
(11) Lid Strength at Fall The sealed container was naturally dropped from a height of 100 cm, and it was confirmed whether the lid was torn.
(12) Peelability between lid and container The resin sheet for the lid and the sheet produced using the material for the container were welded by an ultrasonic welding method. The opening strength of both sheets was set to 180 degrees, and the peel strength at 180 degrees was measured and determined. The tester used was Shimadzu Corporation's Autograph AG-500B, and the peeling speed was 300 mm / min. In the table, :: 6 to 20 N / 15 mm width, Δ: less than 6 N / 15 mm width, and more than 20 N / 15 mm width.
(13) Recyclability It was evaluated whether it was necessary to separate the lid and the container. In the table, ○: separation required, ×: separation required.
(14) Metal detection availability Whether or not inspection was possible using a metal detector was evaluated. In the table, :: Inspection is possible, ×: Inspection is impossible.

Figure 2004075196
Figure 2004075196

本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold molding used for manufacture of the lid of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold molding used for manufacture of the lid of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold molding used for manufacture of the lid of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold molding used for manufacture of the lid of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の蓋の作製に用いる冷間成形用樹脂シートの一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the resin sheet for cold molding used for manufacture of the lid of the sealed container of this invention. 本発明の密封容器の一実施例の蓋を示す図である。It is a figure showing a lid of one example of a sealed container of the present invention. 本発明の密封容器の一実施例の樹脂容器を示す図である。It is a figure showing a resin container of one example of a sealed container of the present invention. 本発明の密封容器の一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of the sealed container of this invention.

符号の説明Explanation of reference numerals

1……基材層
2……シーラント層(機能層)
3……帯電防止層(機能層)
4……印刷層(機能層)
5……強度補強層(機能層)
6……表面層(機能層)
7……蓋
8……容器
1 ... base material layer 2 ... sealant layer (functional layer)
3. Antistatic layer (functional layer)
4 Print layer (functional layer)
5 Strength reinforcement layer (functional layer)
6 Surface layer (functional layer)
7 Lid 8 Container

Claims (65)

樹脂容器と、該樹脂容器に固着された蓋とを備えた密封容器であって、蓋が冷間成形用樹脂シートを冷間成形して作製され、保形性を有することを特徴とする密封容器。 A sealed container comprising a resin container and a lid fixed to the resin container, wherein the lid is produced by cold-forming a cold-forming resin sheet, and has a shape-retaining property. container. 蓋が、樹脂成形品と同種の樹脂を主成分として含有することを特徴とする請求項1記載の密封容器。 The sealed container according to claim 1, wherein the lid contains a resin of the same type as the resin molded product as a main component. 同種の樹脂が、ポリスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項1又は2記載の密封容器。 3. The sealed container according to claim 1, wherein the same kind of resin is a polystyrene resin. 冷間成形用樹脂シートが、基材層又は機能層が積層された基材層からなることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の密封容器。 The hermetically sealed container according to any one of claims 1 to 3, wherein the cold-forming resin sheet comprises a base material layer on which a base material layer or a functional layer is laminated. 冷間成形用樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層を有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 4, wherein the cold-forming resin sheet has a base layer containing a polystyrene resin. ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)、又は耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項5記載の密封容器。 The sealed container according to claim 5, wherein the polystyrene-based resin contains high-impact polystyrene (HIPS) or a composition comprising high-impact polystyrene and a styrene-butadiene copolymer. 耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(A)であることを特徴とする請求項6記載の密封容器。 Impact-resistant polystyrene is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubbery polymer, the matrix has a weight average molecular weight of 150,000 to 300,000, a styrene content of 82 to 94% by weight, and a rubber content. The sealed container according to claim 6, characterized in that it is an impact-resistant polystyrene (A) having a content of 6 to 15% by weight and a liquid paraffin content of 0 to 3.0% by weight. 耐衝撃性ポリスチレン(A)が、30以下の膨潤度と0.5〜10μmの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする請求項7記載の密封容器。 The sealed container according to claim 7, wherein the impact-resistant polystyrene (A) has soft component particles having a swelling degree of 30 or less and an average particle diameter in a range of 0.5 to 10 µm. スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が10〜70重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(B)であることを特徴とする請求項6〜8のいずれか記載の密封容器。 The styrene-butadiene copolymer is a styrene-butadiene copolymer (B) having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 10 to 70% by weight. Or a sealed container as described. 耐衝撃性ポリスチレン(A)100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体(B)0〜30重量%とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項6〜9のいずれか記載の密封容器。 The composition according to any one of claims 6 to 9, comprising a composition comprising 100 to 70% by weight of impact-resistant polystyrene (A) and 0 to 30% by weight of a styrene-butadiene copolymer (B). Sealed container. 冷間成形用樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、1又は2層以上積層されている機能層を有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 10, wherein the cold-forming resin sheet has one or two or more functional layers laminated on both surfaces or one surface of the base material layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする請求項4〜11のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 4 to 11, wherein the cold-forming resin sheet has a sealant layer as a functional layer. シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び/又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項12記載の密封容器。 13. The sealed container according to claim 12, wherein the sealant layer contains a thermoplastic elastomer and / or an ethylene-based copolymer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする請求項4〜13のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 4 to 13, wherein the cold-forming resin sheet has an antistatic layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする請求項4〜14のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 4 to 14, wherein the cold-forming resin sheet has a printed layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする請求項4〜15のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 4 to 15, wherein the resin sheet for cold forming has a barrier layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする請求項4〜16のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 4 to 16, wherein the cold-forming resin sheet has a strength reinforcing layer as a functional layer. 強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする請求項17記載の密封容器。 The sealed container according to claim 17, wherein the strength reinforcing layer is provided between the sealant layer and the base material layer. 強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする請求項18記載の密封容器。 19. The sealed container according to claim 18, wherein the strength reinforcing layer contains a polyolefin-based resin. ポリオレフィン系樹脂が、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)であることを特徴とする請求項19記載の密封容器。 The sealed container according to claim 19, wherein the polyolefin resin is LLDPE (linear low-density polyethylene). 冷間成形用樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする請求項1〜20のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 20, wherein the resin sheet for cold forming has a wear-resistant layer as a functional layer on a surface layer. 耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする請求項21記載の密封容器。 The sealed container according to claim 21, wherein the wear-resistant layer is a layer containing a polyolefin-based resin and / or a nylon resin. ポリオレフィン系樹脂が、CPP(無延伸ポリプロピレン)であることを特徴とする請求項22記載の密封容器。 The sealed container according to claim 22, wherein the polyolefin-based resin is CPP (unstretched polypropylene). 冷間成形用樹脂シートが、基材層と同種の樹脂を含有する機能層を有することを特徴とする請求項4〜23のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 4 to 23, wherein the cold-forming resin sheet has a functional layer containing the same type of resin as the base material layer. 基材層と同種の樹脂が、一般用ポリスチレン(GPPS;General Purpose Polystyrene)及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有する機能層を有することを特徴とする請求項24記載の密封容器。 25. The sealed container according to claim 24, wherein the resin of the same kind as the base layer has a functional layer containing general-purpose polystyrene (GPPS) and / or a styrene-butadiene copolymer. 冷間成形用樹脂シートが、表面固有抵抗値が106〜1014Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項1〜25のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 25, wherein the cold-forming resin sheet has at least one surface having a surface specific resistance in a range of 10 6 to 10 14 Ω. 冷間成形用樹脂シートが、表面静摩擦係数が0.1〜0.4の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項1〜26のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 26, wherein the cold-forming resin sheet has at least one surface having a surface static friction coefficient in a range of 0.1 to 0.4. 冷間成形用樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする請求項1〜27のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 27, wherein the cold-forming resin sheet is colored white. 冷間成形用樹脂シートが、50μm〜1mmの厚さであることを特徴とする請求項1〜28のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 28, wherein the cold-forming resin sheet has a thickness of 50 µm to 1 mm. 樹脂容器と蓋との間の剥離強度が、180°剥離試験において2〜30N/15mm幅であることを特徴とする請求項1〜29のいずれか記載の密封容器。 The sealed container according to any one of claims 1 to 29, wherein a peel strength between the resin container and the lid is 2 to 30 N / 15 mm width in a 180 ° peel test. 基材層とシーラント層又は強度補強層との間の接着強度が、3N/15mm幅以上であることを特徴とする請求項30記載の密封容器。 31. The sealed container according to claim 30, wherein the adhesive strength between the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer is 3 N / 15 mm width or more. 冷間成形用樹脂シートを、該樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移点未満の温度で冷間成形して保形性を有する蓋を作製し、該蓋と樹脂容器とを固着することを特徴とする密封容器の製造方法。 The resin sheet for cold forming is cold-formed at a temperature lower than the glass transition point of the resin constituting the resin sheet to produce a lid having shape retention, and the lid and the resin container are fixed. Manufacturing method of a sealed container. 冷間成形が、冷間成形用樹脂シートを雌金型に対して雄金型で押し込み、プレスすることにより行うことを特徴とする請求項32記載の密封容器の製造方法。 33. The method for producing a sealed container according to claim 32, wherein the cold forming is performed by pressing a resin sheet for cold forming into a female mold with a male mold and pressing. 雄金型と雌金型のクリアランスが、冷間成形用樹脂シートの厚さに対し、1.3〜4.0倍に調整されたことを特徴とする請求項32又は33記載の密封容器の製造方法。 34. The sealed container according to claim 32, wherein the clearance between the male mold and the female mold is adjusted to be 1.3 to 4.0 times the thickness of the cold-forming resin sheet. Production method. 樹脂容器と蓋との固着が、超音波溶接法によることを特徴とする請求項33〜34のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 33 to 34, wherein the fixing between the resin container and the lid is performed by an ultrasonic welding method. 蓋が、樹脂容器と同種の樹脂を主成分として含有することを特徴とする請求項32〜35のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 35, wherein the lid contains a resin of the same type as the resin container as a main component. 同種の樹脂が、ポリスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項36記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to claim 36, wherein the same kind of resin is a polystyrene resin. 冷間成形用樹脂シートが、基材層又は機能層が積層された基材層からなることを特徴とする請求項32〜37のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 37, wherein the resin sheet for cold forming comprises a substrate layer on which a substrate layer or a functional layer is laminated. 冷間成形用樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層を有することを特徴とする請求項32〜38のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 38, wherein the cold-molding resin sheet has a base material layer containing a polystyrene resin. ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS;High Impact Polystyrene)、又は耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項39記載の密封容器の製造方法。 The sealed container according to claim 39, wherein the polystyrene-based resin contains high-impact polystyrene (HIPS) or a composition comprising high-impact polystyrene and a styrene-butadiene copolymer. Production method. 耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が15万〜30万であって、スチレン含量が82〜94重量%、ゴム含量が6〜15重量%、流動パラフィン量が0〜3.0重量%である耐衝撃性ポリスチレン(A)であることを特徴とする請求項40記載の密封容器の製造方法。 Impact-resistant polystyrene is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubbery polymer, the matrix has a weight average molecular weight of 150,000 to 300,000, a styrene content of 82 to 94% by weight, and a rubber content. 41. The method for producing a sealed container according to claim 40, wherein the high-impact polystyrene (A) is 6 to 15% by weight and the amount of liquid paraffin is 0 to 3.0% by weight. 耐衝撃性ポリスチレン(A)が、30以下の膨潤度と0.5〜10μmの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする請求項41記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to claim 41, wherein the impact-resistant polystyrene (A) has soft component particles having a swelling degree of 30 or less and an average particle diameter in a range of 0.5 to 10 µm. スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が30〜90重量%、ブタジエン含量が10〜70重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(B)であることを特徴とする請求項40〜42のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The styrene-butadiene copolymer is a styrene-butadiene copolymer (B) having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 10 to 70% by weight. Or the method for producing a sealed container according to the above. 耐衝撃性ポリスチレン(A)100〜70重量%とスチレン−ブタジエン共重合体(B)0〜30重量%とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項41〜43のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The composition according to any one of claims 41 to 43, comprising a composition comprising 100 to 70% by weight of impact-resistant polystyrene (A) and 0 to 30% by weight of a styrene-butadiene copolymer (B). Manufacturing method of sealed container. 冷間成形用樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、1又は2層以上積層されている機能層を有することを特徴とする請求項38〜44のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The sealed container according to any one of claims 38 to 44, wherein the cold-forming resin sheet has one or two or more functional layers laminated on both surfaces or one surface of the base material layer. Production method. 冷間成形用樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする請求項38〜45のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 45, wherein the cold-forming resin sheet has a sealant layer as a functional layer. シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び/又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項46記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to claim 46, wherein the sealant layer contains a thermoplastic elastomer and / or an ethylene-based copolymer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする請求項38〜47のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 47, wherein the cold-forming resin sheet has an antistatic layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする請求項請求項38〜48のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 48, wherein the cold-forming resin sheet has a printed layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする請求項38〜49のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 49, wherein the cold-forming resin sheet has a barrier layer as a functional layer. 冷間成形用樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする請求項38〜50のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 50, wherein the cold-forming resin sheet has a strength reinforcing layer as a functional layer. 強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする請求項51記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to claim 51, wherein the strength reinforcing layer is provided between the sealant layer and the base material layer. 強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする請求項52記載の密封容器の製造方法。 53. The method according to claim 52, wherein the strength reinforcing layer contains a polyolefin-based resin. ポリオレフィン系樹脂が、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)であることを特徴とする請求項53記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to claim 53, wherein the polyolefin resin is LLDPE (linear low-density polyethylene). 冷間成形用樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする請求項38〜54のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 54, wherein the cold-molding resin sheet has a wear-resistant layer as a functional layer on a surface layer. 耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び/又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする請求項55記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to claim 55, wherein the wear-resistant layer is a layer containing a polyolefin resin and / or a nylon resin. ポリオレフィン系樹脂が、CPP(無延伸ポリプロピレン)であることを特徴とする請求項56記載の冷間成形加工品の製造方法。 The method for producing a cold-formed product according to claim 56, wherein the polyolefin-based resin is CPP (unstretched polypropylene). 冷間成形用樹脂シートが、基材層と同種の樹脂を含有する機能層を有することを特徴とする請求項38〜57のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 38 to 57, wherein the cold-molding resin sheet has a functional layer containing the same type of resin as the base layer. 基材層と同種の樹脂が、一般用ポリスチレン(GPPS;General Purpose Polystyrene)及び/又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有する機能層を有することを特徴とする請求項58記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to claim 58, wherein the resin of the same type as the base layer has a functional layer containing general-purpose polystyrene (GPPS) and / or a styrene-butadiene copolymer. . 冷間成形用樹脂シートが、表面固有抵抗値が106〜1013Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項32〜59のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 59, wherein the cold-forming resin sheet has at least one surface having a surface specific resistance in a range of 10 6 to 10 13 Ω. 冷間成形用樹脂シートが、表面静摩擦係数が0.1〜0.4の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項32〜60のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method according to any one of claims 32 to 60, wherein the cold-forming resin sheet has at least one surface having a surface static friction coefficient in a range of 0.1 to 0.4. 冷間成形用樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする請求項32〜61のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 61, wherein the resin sheet for cold forming is colored white. 冷間成形用樹脂シートが、50μm〜1mmの厚さであることを特徴とする請求項32〜62のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 62, wherein the resin sheet for cold forming has a thickness of 50 µm to 1 mm. 樹脂容器と蓋との間の剥離強度が、180°剥離試験において6〜20N/15mm幅であることを特徴とする請求項32〜63のいずれか記載の密封容器の製造方法。 The method for producing a sealed container according to any one of claims 32 to 63, wherein the peel strength between the resin container and the lid is 6 to 20 N / 15 mm width in a 180 ° peel test. 基材層とシーラント層又は強度補強層との間の接着強度が、3N/15mm幅以上であることを特徴とする請求項64記載の密封容器の製造方法。 65. The method according to claim 64, wherein the adhesive strength between the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer is 3 N / 15 mm width or more.
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