JP4445225B2 - Cold-formed processed product and manufacturing method thereof - Google Patents
Cold-formed processed product and manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP4445225B2 JP4445225B2 JP2003284568A JP2003284568A JP4445225B2 JP 4445225 B2 JP4445225 B2 JP 4445225B2 JP 2003284568 A JP2003284568 A JP 2003284568A JP 2003284568 A JP2003284568 A JP 2003284568A JP 4445225 B2 JP4445225 B2 JP 4445225B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cold
- polystyrene
- layer
- formed product
- product according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
本発明は、冷間成形加工品及びその製造方法に関し、より詳しくは、耐衝撃性ポリスチレンを含有する冷間成形用樹脂シートを用いて作製された保形性を有する冷間成形加工品及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a cold-molded article and a method for producing the same, and more specifically, a cold-molded article having shape retention and a cold-molded article produced using a cold-molding resin sheet containing impact-resistant polystyrene and the same. It relates to a manufacturing method.
従来から、飲料容器、ヨーグルト容器、ポーション容器、カップ麺等の食品用容器や、使い捨てタイプの医療用品等を充填する合成樹脂製容器としては、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性に優れたスチレンホモポリマー等のいわゆる一般用ポリスチレン系樹脂（ＧＰＰＳ；General Purpose Polystyrene）や、ＧＰＰＳにＳＢＲ、ＢＲ等のゴムを配合し、その脆さを改善した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ；High Impact Polystyrene）が多用されている。このようなポリスチレン系樹脂容器の開口部に貼り合わせ密閉するための蓋材として、アルミニウム箔を基材とし、その表面に容器との接着のためのシーラント層等を設けたアルミニウム積層体が使用されている。このようなアルミニウム積層体から蓋の展開形に打ち抜かれた小片のアルミニウム蓋材が、端部が折り返されスカートが付いた形状に成形され、容器の開口部にシールされるアルミニウム製蓋は、シール性に優れ、耐ピール性を有し、ピール時の安定性に優れ、容器の開口部に供給されるとき、静電気による付着が少なく枚葉供給性が良好であるため、常用されている。また、アルミニウム製蓋は、周縁部を折り曲げて成形されるスカートが設けられたとき、折り曲げられて変形された形態を維持する性質、いわゆる保形性を有する。このため、充填された飲料を直接容器から飲用する場合に、容器の開口近傍の口に接触する部分が蓋の端部で被覆された状態が保持され、容器の開口近傍が汚れるのを防止することができ、衛生上、また、外観上も優れているため、好適に用いられている。 Conventionally, as a plastic container filled with food containers such as beverage containers, yogurt containers, potion containers, cup noodles, and disposable medical supplies, tensile strength, heat resistance, light resistance, moldability, High-impact polystyrene (HIPS) with improved brittleness by blending so-called general-purpose polystyrene resins (GPPS; General Purpose Polystyrene) such as styrene homopolymer with excellent surface gloss and rubbers such as SBR and BR into GPPS ; High Impact Polystyrene) is widely used. As a lid material for pasting and sealing such an opening of a polystyrene-based resin container, an aluminum laminate is used in which an aluminum foil is used as a base material and a sealant layer for adhesion to the container is provided on the surface thereof. ing. A small piece of aluminum lid material punched from such an aluminum laminate into a flattened shape of the lid is formed into a shape with a folded back end and a skirt, and sealed to the opening of the container. It has excellent peelability, has peel resistance, is excellent in stability at the time of peeling, and is commonly used because it is less likely to adhere due to static electricity when supplied to the opening of the container and has good sheet supply. In addition, the aluminum lid has a property of maintaining a shape that is bent and deformed when a skirt formed by bending the peripheral edge portion is provided, so-called shape retention. For this reason, when drinking a filled beverage directly from the container, the state where the portion in contact with the mouth in the vicinity of the opening of the container is covered with the end of the lid is maintained, and the vicinity of the opening of the container is prevented from becoming dirty. It is suitable for use because it is hygienic and excellent in appearance.
しかしながら、昨今、加工食品容器内に異物が混入する事故が多発しており、安全対策が課題となっているが、このようなアルミニウム製蓋を使用した容器においては、金属探知機が使用できないため、釘、ホッチキス針、成形品抜き刃の毀れた破片、ボルトやナット、針金、スプリング等々混入するおそれがある金属類の検出ができないという問題がある。また、これらのアルミニウム製蓋を有する容器は、アルミニウム製蓋とポリスチレン等の合成樹脂製容器本体をそれぞれ分別回収する必要があり、リサイクル性に劣るという欠点を有する。 However, recently, there are many accidents in which foreign substances are mixed in processed food containers, and safety measures are an issue, but metal detectors cannot be used in containers using such aluminum lids. , Nails, staples, broken pieces of molded products, bolts, nuts, wires, springs, and other metals that may be mixed cannot be detected. In addition, these containers having an aluminum lid have the disadvantage that the aluminum lid and the container body made of synthetic resin such as polystyrene need to be separately collected and are inferior in recyclability.
このような従来のアルミニウム製蓋の代替として、全体がプラスチックからなる蓋が提案されている。例えば、高密度ポリエチレンとポリプロピレン系重合体からなる中心層と、この中心層の両側に高密度ポリエチレンからなる被覆層を設けた共押出フィルムの基材の両側に、耐熱性フィルムを積層した積層基材の下面に、シーラント層を設けた積層材料を、所定の形状に打ち抜いてなる蓋材が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、これらのプラスチック製蓋は容器の端部と接着され、接着面の外周部分が折り返されずに接着面からそのまま延長された平坦な形態となっており、容器に充填された飲料を直接容器から飲用する場合には、衛生上問題である。また、容器がＧＰＰＳや、ＨＩＰＳ等のポリスチレン系樹脂製の場合、蓋と容器本体の材質が異なるものとなり、廃棄する際に蓋と容器の分別が必要である。 As an alternative to such a conventional aluminum lid, a lid made entirely of plastic has been proposed. For example, a laminated base in which a heat-resistant film is laminated on both sides of a base material of a coextruded film in which a central layer made of high-density polyethylene and a polypropylene-based polymer and a coating layer made of high-density polyethylene are provided on both sides of the central layer. A lid material obtained by punching a laminated material having a sealant layer on the lower surface of a material into a predetermined shape has been proposed (see Patent Document 1). However, these plastic lids are bonded to the end of the container, and the outer peripheral part of the bonding surface is not folded back, but is extended from the bonding surface as it is, so that the beverage filled in the container is directly removed from the container. When drinking, it is a sanitary problem. Further, when the container is made of a polystyrene resin such as GPPS or HIPS, the material of the lid and the container body is different, and it is necessary to separate the lid and the container when discarding.
一方、このような容器に飲料等の液体を充填する装置において、成形及び充填シール工程のラインでトラブルが生じたとき、容器の蓋を成形用樹脂シートを加熱して成形する場合には、加熱ゾーン内に溜まった成形用樹脂シートを総て廃棄しなければならないという不都合があり、かかる加熱状態となることを回避するためには加熱装置を待避させる手段が別途必要である。また、装置の駆動時には、一定温度に昇温するのに時間を要し、容器材料シート及び時間のロスが避けられない。 On the other hand, in such a device for filling a container with a liquid such as a beverage, when trouble occurs in the molding and filling sealing process line, the container lid is heated by molding the molding resin sheet. There is an inconvenience that all of the molding resin sheets accumulated in the zone must be discarded. In order to avoid such a heating state, a means for retracting the heating device is separately required. Further, when the apparatus is driven, it takes time to raise the temperature to a certain temperature, and loss of the container material sheet and time is inevitable.
アルミニウム製蓋の製造においては、アルミニウム箔材を加熱せず室温で雌雄の金型で挟んで成形を行う、いわゆる冷間成形によっており、成形されたアルミニウム製蓋はその変形を保持する保形性を有するが、プラスチック製蓋の場合は、応力が付加されたとき、分子の形状変化は熱力学的な挙動に強く支配されるため、ガラス転移点未満の温度のプレス成形では形状が復元する傾向が強い。このため、成形加工直後の離型時においては弾性回復して成形精度が得られず、加工後の経時的な変化も相俟って、ガラス転移点未満における冷間成形によっては、金型形状に忠実に端部が折り曲げられた状態が維持される保形性を有するプラスチック製蓋は得られていない。また、冷間成形による蓋の保形性を得るため、蓋材として厚いシートを用いたり、硬い材質を使用するという試みがなされてはいたが、満足な保形性を有する蓋は得られないばかりか、上蓋のピール性が悪化するという不都合がある。 In the production of an aluminum lid, the aluminum foil material is formed by sandwiching between male and female molds at room temperature without heating, so-called cold molding, and the molded aluminum lid retains its deformation. However, in the case of a plastic lid, when a stress is applied, the shape change of the molecule is strongly governed by the thermodynamic behavior, so the shape tends to recover in press molding at a temperature below the glass transition temperature. Is strong. For this reason, at the time of mold release immediately after molding processing, elastic recovery is not achieved and molding accuracy cannot be obtained, and in combination with changes over time after processing, depending on cold molding below the glass transition point, the mold shape However, a plastic lid having a shape-retaining property that maintains the state in which the end is bent faithfully is not obtained. In addition, attempts have been made to use a thick sheet or a hard material as a lid material in order to obtain the shape retention of the lid by cold forming, but a lid having satisfactory shape retention cannot be obtained. In addition, there is an inconvenience that the peelability of the upper lid is deteriorated.
その他、ベース部の一部もしくは全部に施す物理的塑性変形処理又は物理的減圧処理を、剣山状治具による押打、押し付け動作により行う樹脂フィルム製キートップ板が提案され（特許文献２参照）、シート状に連続的に押出成形により予備成形されたゴムあるいは樹脂材料に加熱しながら応力を加え塑性変形させた塑性変形加工品が提案され（特許文献３参照）、帯状金属板から形成されるインサートの形成工程と、インサートを芯材として、ゴム又は樹脂を共押出して被覆することにより被覆帯状体を成形する押出成形工程と、被覆帯状体を所定形状に塑性変形させてウエザストリップを成形する塑性変形工程等を備えたウエザストリップの製造方法が提案されている（特許文献４参照）。しかしながら、上記特許文献２記載の発明においては樹脂フィルムの塑性変形は、剣山状治具の先端を樹脂フィルムのガラス転移点以上かつ軟化点以下の温度に加熱することにより行っており、上記特許文献３記載の発明においてはゴムあるいは樹脂材料を加熱することが必要であり、上記特許文献４記載の発明においては金属体が芯材となっている樹脂の塑性変形であって、これら公報に記載される発明は金属を含まない樹脂シートのみをいわゆる冷間成形して得られる加工品や、その製造方法に関するものではない。
In addition, a resin film key top plate is proposed in which physical plastic deformation processing or physical decompression processing applied to a part or all of the base portion is performed by a punching and pressing operation using a sword-shaped jig (see Patent Document 2). In addition, a plastically deformed product obtained by applying a stress to a rubber or resin material preliminarily formed by extrusion molding in a sheet shape and applying plastic deformation is proposed (see Patent Document 3), and is formed from a strip-shaped metal plate. Forming the insert, forming the coated strip by coextrusion and coating with rubber or resin using the insert as a core material, and forming the weather strip by plastic deformation of the coated strip into a predetermined shape A method of manufacturing a weather strip including a plastic deformation step is proposed (see Patent Document 4). However, in the invention described in
他方、ＨＩＰＳにおいては、ポリスチレンに配合されるゴムの含量が増加するほど耐衝撃性は増大するが、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性、透明性等は低減するため、一般的にはゴムの含量が５〜２０重量％のものが知られている。ポリスチレンにゴムを配合する方法としては、スチレンモノマーにゴムを溶解してスチレンモノマーを重合させる方法、あるいは、ゴムとポリスチレン、つまりポリマー同士を機械的にブレンドするか又は両者をラテックス状で混合する方法が挙げられるが、前者の重合させる方法によると、ゴムにポリスチレンの側鎖がついたグラフト共重合体が得られ、耐衝撃性が著しく向上することから多用されている。例えば、（ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体５〜９７重量％、（ｂ）スチレン成分を含有するゴム状弾性体９７〜１０重量％とシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体３〜９０重量％とのブレンド物３〜９５重量％、及び（ｃ）スチレン成分及び極性基を有するゴム状弾性体０〜１０重量％、からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物等が提案され、シンジオタクチック構造のポリスチレンが本来有する耐熱性、耐薬品性、機械的強度等の特性を保持しつつ、耐衝撃性及び伸び等を向上させた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物が提案されている（特許文献５参照）。
本発明の課題は、冷間成形に適した特性を有するポリスチレン系樹脂シート、特に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂シートを用いて作製される保形性を有する冷間成形加工品や、その製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a cold-formed product having a shape-retaining property produced using a polystyrene-based resin sheet having properties suitable for cold-forming, particularly an impact-resistant polystyrene-based resin sheet, and a method for producing the same. It is to provide.
本発明者らは、蓋材の加熱成形装置を備えていない、アルミニウム製蓋材を使用する従前の充填機に適用しうること、すなわち樹脂シートの冷間成形加工品とすることを基本コンセプトとして、保形性と耐衝撃性とを有し、衛生面や外観上優れ、充填物の漏洩を防止し、金属異物の検査に金属探知機を使用することを可能とし、しかも、容器と同一の材質で構成することにより、ポリスチレン製容器との分別処理が不要となってリサイクル性が向上する、開蓋時のピール性に優れ、容器内の充填物の変質・劣化を防止することができるポリスチレン樹脂製の蓋の開発に着手した。かかる樹脂製蓋を用いると、充填機の大型化・複雑化・低速化を防止し得るばかりでなく、従前の加熱成形装置を備えていない充填機をそのまま使用することができる。そこで、蓋の素材として、ポリスチレン製容器と同じくポリスチレン系樹脂を選択し、冷間成形により保形性に優れた蓋とすることができるポリスチレン系樹脂シートの素材について鋭意研究し、錘衝撃試験方法で測定した伝播エネルギーや最大荷重時変位が所定の範囲にある樹脂シートから冷間成形により蓋を作製したところ、保形性に優れ、実用に供しうる蓋となり得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。 The basic concept of the present inventors is that it can be applied to a conventional filling machine using an aluminum lid material, which is not equipped with a thermoforming device for a lid material, that is, a resin sheet cold-molded product. It has shape retention and impact resistance, is superior in terms of hygiene and appearance, prevents the leakage of fillers, makes it possible to use a metal detector for inspection of metallic foreign objects, and is the same as a container By comprising the material, it is not necessary to separate from the polystyrene container, improving recyclability, excellent peelability when opening the lid, and preventing deterioration and deterioration of the filling in the container Started development of resin lids. When such a resin lid is used, not only can the filling machine be prevented from becoming large, complicated, and slow, but also a filling machine that is not equipped with a conventional thermoforming device can be used as it is. Therefore, as a material for the lid, polystyrene resin is selected as in the case of the polystyrene container, and we are diligently researching on the material of the polystyrene resin sheet that can be made into a lid with excellent shape retention by cold forming, and the weight impact test method The lid was made by cold forming from a resin sheet whose propagation energy and maximum displacement at the maximum load measured in the above range were found to be excellent in shape retention and could be put to practical use, and the present invention was completed. It came to do.
すなわち、本発明は、保形性を有する成形加工品であって、冷間成形用樹脂シートを冷間成形することにより得られ、前記樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層又は機能層が積層されたポリスチレン系樹脂を含有する基材層からなり、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける伝播エネルギーが０．０２Ｊ以上であり、かつ、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける最大荷重時変位が１０ｍｍ以下である樹脂シートであって、前記ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ；High Impact Polystyrene）、又は耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有し、前記耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、ゴム含量が９〜１５重量％、流動パラフィン量が０〜２．０重量％である耐衝撃性ポリスチレンである、ことを特徴とする冷間成形加工品（請求項１）や、耐衝撃性ポリスチレンが、マトリクスの重量平均分子量が１５万〜３０万であって、スチレン含量が８２〜９４重量％である耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）であることを特徴とする請求項１記載の冷間成形加工品（請求項２）や、耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）が、３０以下の膨潤度と０．５〜１０μｍの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする請求項２記載の冷間成形加工品（請求項３）や、スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が３０〜９０重量％、ブタジエン含量が１０〜７０重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項４）や、耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）１００〜７０重量％とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）０〜３０重量％とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項２〜４のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項５）に関する。
That is, the present invention is a molded product having shape retention, which is obtained by cold-molding a cold-molding resin sheet, and the resin sheet contains a base material layer or function containing a polystyrene resin. It consists of a base material layer containing a polystyrene-based resin in which layers are laminated, the propagation energy in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763 is 0.02 J or more, and ASTM-D3763 Is a resin sheet having a maximum load displacement of 10 mm or less in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method compliant with the above, wherein the polystyrene resin is high impact polystyrene (HIPS), A composition comprising an impact polystyrene and a styrene-butadiene copolymer, the impact resistant polystyrene Ren is an impact polystyrene obtained by polymerizing a styrenic monomer in the presence of a rubbery polymer, having a rubber content of 9 to 15% by weight and a liquid paraffin content of 0 to 2.0% by weight. it cold forming the workpiece (claim 1) and characterized by impact resistance polystyrene, a weight average molecular weight Ma Torikusu 150,000 to 300,000 resistant styrene content of 82-94 wt% impact polystyrene according to
また、本発明は、ポリスチレン系樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、１又は２層以上積層されている機能層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項６）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項７）や、シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び／又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項７記載の冷間成形加工品（請求項８）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項９）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項１０）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項１１）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項１２）や、強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする請求項１２記載の冷間成形加工品（請求項１３）や、強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする請求項１３記載の冷間成形加工品（請求項１４）や、ポリオレフィン系樹脂が、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）であることを特徴とする請求項１４記載の冷間成形加工品（請求項１５）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項１６）や、耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び／又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする請求項１６記載の冷間成形加工品（請求項１７）や、ポリオレフィン系樹脂が、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）であることを特徴とする請求項１７記載の冷間成形加工品（請求項１８）や、ポリスチレン系樹脂シートが、一般用ポリスチレン（ＧＰＰＳ；General Purpose Polystyrene）及び／又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有する機能層を有することを特徴とする請求項１〜１８のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項１９）や、ポリスチレン系樹脂シートが、表面固有抵抗値が１０6〜１０14Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項１〜１９のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項２０）や、ポリスチレン系樹脂シートが、表面静摩擦係数が０．１〜０．４の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項１〜２０のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項２１）や、ポリスチレン系樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする請求項１〜２１のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項２２）や、ポリスチレン系樹脂シートが、５０μｍ〜１ｍｍの厚さであることを特徴とする請求項１〜２２のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項２３）や、容器の蓋であることを特徴とする請求項１〜２３のいずれか記載の冷間成形加工品（請求項２４）に関する。
Further, the present invention is a polystyrene resin sheet is on both sides or one side of the base layer, according to any one of
さらに、本発明は、冷間成形用樹脂シートを、該樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移点未満の温度で冷間成形する、保形性を有する冷間成形加工品の製造方法であって、前記樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層又は機能層が積層されたポリスチレン系樹脂を含有する基材層からなり、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける伝播エネルギーが０．０２Ｊ以上であり、かつ、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける最大荷重時変位が１０ｍｍ以下である樹脂シートであって、前記ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ；High Impact Polystyrene）、又は耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有し、前記耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、ゴム含量が９〜１５重量％、流動パラフィン量が０〜２．０重量％である耐衝撃性ポリスチレンである、ことを特徴とする冷間成形加工品の製造方法（請求項２５）や、冷間成形が、ポリスチレン系樹脂シートを雌金型に対して雄金型で押し込み、プレスすることにより行なうことを特徴とする請求項２５記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項２６）や、雄金型と雌金型のクリアランスが、ポリスチレン系樹脂シートの厚さに対し、１．３〜４．０倍に調整されたことを特徴とする請求項２６記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項２７）や、耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が１５万〜３０万であって、スチレン含量が８２〜９４重量％、ゴム含量が６〜１５重量％、流動パラフィン量が０〜３．０重量％である耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）であることを特徴とする請求項２５〜２７のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項２８）や、耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）が、３０以下の膨潤度と０．５〜１０μｍの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することを特徴とする請求項２８記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項２９）や、スチレン−ブタジエン共重合体が、スチレン含量が３０〜９０重量％、ブタジエン含量が１０〜７０重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）であることを特徴とする請求項２５〜２９のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３０）や、耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）１００〜７０重量％とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）０〜３０重量％とからなる組成物を含有することを特徴とする請求項２８〜３０のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３１）や、ポリスチレン系樹脂シートが、基材層の両面又は一方の片面に、１又は２層以上積層されている機能層を有することを特徴とする請求項２５〜３１のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３２）や、ポリスチレン樹脂シートが、機能層としてシーラント層を有することを特徴とする請求項２５〜３２のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３３）や、シーラント層が、熱可塑性エラストマー及び／又はエチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項３３記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３４）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層として帯電防止層を有することを特徴とする請求項２５〜３４のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３５）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層として印刷層を有することを特徴とする請求項２５〜３５のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３６）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層としてバリア層を有することを特徴とする請求項２５〜３６のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３７）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層として強度補強層を有することを特徴とする請求項２５〜３７のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３８）や、強度補強層が、シーラント層と基材層との間に設けられていることを特徴とする請求項３８記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項３９）や、強度補強層が、ポリオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする請求項３９記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４０）や、ポリオレフィン系樹脂が、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）であることを特徴とする請求項４０記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４１）や、ポリスチレン系樹脂シートが、機能層として耐摩耗層を表層に有することを特徴とする請求項２５〜４１のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４２）や、耐摩耗層が、ポリオレフィン系樹脂及び／又はナイロン樹脂を含有する層であることを特徴とする請求項４２記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４３）や、ポリオレフィン系樹脂が、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）であることを特徴とする請求項４３記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４４）や、ポリスチレン系樹脂シートが、一般用ポリスチレン（ＧＰＰＳ；General Purpose Polystyrene）及び／又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有する機能層を有することを特徴とする請求項２５〜４４のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４５）や、ポリスチレン系樹脂シートが、表面固有抵抗値が１０6〜１０14Ωの範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項２５〜４５のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４６）や、ポリスチレン系樹脂シートが、表面静摩擦係数が０．１〜０．４の範囲である少なくとも一方の表面を有することを特徴とする請求項２５〜４６のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４７）や、ポリスチレン系樹脂シートが、白着色されたことを特徴とする請求項２５〜４７のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４８）や、ポリスチレン系樹脂シートが、５０μｍ〜１ｍｍの厚さであることを特徴とする請求項２５〜４８のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項４９）や、容器の蓋であることを特徴とする請求項２５〜４９のいずれか記載の冷間成形加工品の製造方法（請求項５０）に関する。 Furthermore, the present invention is a method for producing a cold-formed product having shape retention, wherein the cold-molding resin sheet is cold-molded at a temperature lower than the glass transition point of the resin constituting the resin sheet. The resin sheet is composed of a base material layer containing a polystyrene resin or a base material layer containing a polystyrene resin on which a functional layer is laminated, and has a thickness of 150 μm as measured by a falling weight impact test method in accordance with ASTM-D3763. A resin sheet having a propagation energy in a sheet of 0.02 J or more and a displacement at maximum load of 10 mm or less in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763 , wherein the polystyrene series Resin is high impact polystyrene (HIPS) or high impact polystyrene and styrene-butadiene copolymer The impact-resistant polystyrene is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubbery polymer, the rubber content is 9 to 15% by weight, and the amount of liquid paraffin is 0 to 0. A cold-molded product manufacturing method characterized by being 2.0% by weight of impact-resistant polystyrene (Claim 25 ), or cold- molding, wherein a polystyrene-based resin sheet is applied to a female mold. pushing in the male mold, according to claim 25 cold molded article manufacturing method of wherein the performing by pressing or (claim 26), the male die and the female die clearance, polystyrene resin to the thickness of the sheet, cold-molded article manufacturing method according to claim 26, characterized in that it is adjusted to 1.3 to 4.0 times (claim 27) and, high-impact polystyrene is, Styrene in the presence of a rubbery polymer It is obtained by polymerizing monomers, and has a weight average molecular weight of 150,000 to 300,000, a styrene content of 82 to 94% by weight, a rubber content of 6 to 15% by weight, and a liquid paraffin content of 0 to 3.0. high impact polystyrene by weight% either cold-forming workpieces method for producing according to claim 25 to 27, characterized in that the (a) (claim 28) and, high-impact polystyrene (a) 29. The method for producing a cold-formed product according to claim 28, comprising soft component particles having a degree of swelling of 30 or less and an average particle size in the range of 0.5 to 10 μm (claim 29 ). and, a styrene - butadiene copolymer, a styrene content of 30 to 90 wt%, a styrene-butadiene content of 10 to 70 wt% - claim, wherein the butadiene copolymer (B) 25 to 29 Noiz Method for producing cold-molded article (claim 30) or according either high-impact polystyrene (A) 100 to 70% by weight of styrene - butadiene copolymer (B) a composition consisting of 0 to 30 wt% and either cold molded article manufacturing method according to claim 28 to 30, characterized in that it contains (claim 31), a polystyrene-based resin sheet, on both sides or one side of the base layer, 1 or any cold forming workpieces method for producing according to claim 25 to 31, characterized in that it comprises two or more layers laminated functionality layer (claim 32) and, a polystyrene resin sheet, the functional layer any cold-forming workpieces method for producing according to claim 25 to 32, characterized in that it comprises a sealant layer (claim 33) or as a sealant layer, a thermoplastic elastomer and / or ethylene copolymer Claim 25 which process according to claim 33 wherein the cold forming the workpiece, characterized in that it contains (claim 34) or a polystyrene-based resin sheet is characterized by having an antistatic layer as the functional layer one described method of cold forming the workpiece preparation of 34 (claim 35) and, a polystyrene resin sheet is cold according to claim 25 to 35, characterized in that it comprises a printed layer as the functional layer The method for producing a cold-formed product according to any one of claims 25 to 36 , wherein the method for producing a cold-formed product (Claim 36 ) or the polystyrene resin sheet has a barrier layer as a functional layer. (Claim 37 ) or the method of manufacturing a cold-formed product according to any one of claims 25 to 37 , wherein the polystyrene-based resin sheet has a strength reinforcing layer as a functional layer (Claim 38 ). ) Or a strength reinforcing layer is provided between the sealant layer and the base material layer. The method for producing a cold-formed product according to claim 38 (Claim 39 ) or the strength reinforcing layer 40. The method for producing a cold-formed product according to claim 39 , wherein the resin contains a polyolefin resin (claim 40 ), and the polyolefin resin is LLDPE (linear low density polyethylene). The method for producing a cold-formed processed product according to claim 40 (claim 41 ) or the polystyrene-based resin sheet has a wear-resistant layer as a functional layer on a surface layer thereof. cold and cold-forming workpieces method for manufacturing according to any one (claim 42), wear-resistant layer, as claimed in claim 42, wherein it is a layer containing a polyolefin resin and / or nylon resin Inter-forming process Goods of and manufacturing process (claim 43), polyolefin resin, and CPP process according to claim 43 wherein the cold forming the workpiece, characterized in that the (cast polypropylene) (Claim 44), polystyrene 45. The cold forming process according to claim 25 , wherein the resin sheet has a functional layer containing general purpose polystyrene (GPPS) and / or a styrene-butadiene copolymer. goods of and manufacturing process (claim 45), a polystyrene-based resin sheet, more of claims 25 to 45 in which the surface resistivity and having at least one surface is in the range of 10 6 to 10 14 Omega The method for producing a cold-formed product according to claim 46 or a polystyrene-based resin sheet has at least a surface static friction coefficient in the range of 0.1 to 0.4. The method for producing a cold-formed product according to any one of claims 25 to 46, or the polystyrene resin sheet, which has one surface, is white-colored. The method for producing a cold-formed product according to any one of claims 25 to 47 (claim 48 ) or a polystyrene resin sheet having a thickness of 50 µm to 1 mm . and manufacturing method of any description of the cold molded article (claim 49), or cold-forming workpieces method for producing according to claim 25 to 49, characterized in that a lid of the container (claim Item 50 ).
本発明の冷間成形加工品及びその製造方法によれば、加熱装置を不要とし装置の小型化を図ると共に、高速連続成形が可能である。特に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂シートを用いて作製された場合は、耐衝撃性に優れ且つ保形性を有する冷間成形加工品を得ることができる。本発明の冷間成形加工品としての容器の蓋や、それを有する密封容器を使用することにより、金属探知機による検査が実施できるため異物混入を未然に察知することができ、蓋と樹脂容器を分別することなく回収処理することができ、容器内に充填する充填物の充填装置にトラブルが生じたときであっても、加工エリアに供給された蓋を成形するポリスチレン系樹脂シートの軟化が生じることがなく、樹脂シートの破棄を回避することができ、また、蓋を容器から指で剥離することができ、且つ、自然落下によっても剥離が生じることがない。 According to the cold-formed product and the method for manufacturing the same according to the present invention, a heating device is not required, the size of the device is reduced, and high-speed continuous forming is possible. In particular, when produced using an impact-resistant polystyrene-based resin sheet, a cold-formed product having excellent impact resistance and shape retention can be obtained. By using a lid of a container as a cold-formed product of the present invention or a sealed container having the same, it is possible to carry out inspection with a metal detector, so that contamination can be detected in advance, and the lid and the resin container The polystyrene resin sheet that molds the lid supplied to the processing area can be softened even when trouble occurs in the filling device for the filling material to be filled in the container. It does not occur, discarding of the resin sheet can be avoided, the lid can be peeled from the container with a finger, and peeling does not occur even by natural fall.
本発明の冷間成形加工品は、樹脂成形品に固着される成形加工品であって、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける伝播エネルギーが０．０１５Ｊ以上、及び／又は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける最大荷重時変位が、１０ｍｍ以下、であるポリスチレン系樹脂シート（以下「冷間成形用ポリスチレン系樹脂シート」という場合がある。）を、冷間成形することにより得られる保形性を有する成形加工品であれば特に制限されるものではなく、ここで保形性を有するとは、折り曲げられて塑性変形された形態が維持される性質を有することをいう。例えば、本発明の冷間成形加工品が冷間成形用ポリスチレン系樹脂シートを用いて冷間成形により作製された蓋の場合、天面Ｔに対して垂直（α＝９０°）に形成されたスカート部分Ｓが、天面Ｔに対してα＝１３０°を保持することができる（図６）とき、保形性を有する蓋（冷間成形加工品）という。 The cold-molded product of the present invention is a molded product that is fixed to a resin molded product, and the propagation energy in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763 is 0.015 J or more, And / or a polystyrene resin sheet (hereinafter referred to as “polystyrene resin sheet for cold forming”) having a maximum load displacement of 10 mm or less in a 150 μm-thickness sheet measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763. Is not particularly limited as long as it is a molded product having shape retention obtained by cold forming, and the term “having shape retention” here means that it is bent and plastically deformed. It has the property that the form is maintained. For example, in the case where the cold-formed product of the present invention is a lid made by cold forming using a polystyrene-based resin sheet for cold forming, it was formed perpendicular to the top surface T (α = 90 °). When the skirt portion S can hold α = 130 ° with respect to the top surface T (FIG. 6), it is referred to as a lid having a shape retaining property (cold-formed product).
また、本発明において、冷間成形とは、樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）未満の温度雰囲気下で行う成形をいい、かかる冷間成形はアルミニウム箔等の成形に用いられる冷間成形機を用いて、シート材料を雌金型に対して雄金型で押し込み、高速でプレスすることにより行うことが好ましく、かかる冷間成形によると、加熱することなく型付け、曲げ、剪断、絞り等の塑性変形を生じさせることができる。 In the present invention, cold forming refers to forming performed in a temperature atmosphere less than the glass transition point (Tg) of the resin, and such cold forming uses a cold forming machine used for forming aluminum foil or the like. The sheet material is preferably pushed into the female mold with a male mold and pressed at a high speed. According to such cold forming, plastic deformation such as molding, bending, shearing and drawing without heating. Can be generated.
本発明においてまた、塑性変形とは、弾性限度を超えたときに生じる変形をいい、材料に降伏点以上の応力を負荷することにより変形が著しくなり、シートを構成するポリスチレン系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）未満の温度、通常、１０〜６０℃の温度、好ましくは、室温又は常温下で塑性変形を行うと、シートが白化することから、塑性変形が生じているかどうかを確認するには、シートに白化が生じているかどうかを目視で判断することができる。なお、ポリスチレンのガラス転移点は８０〜１００℃である。 Also in the present invention, plastic deformation refers to deformation that occurs when the elastic limit is exceeded, and when the material is subjected to stress higher than the yield point, the deformation becomes significant, and the glass transition point of the polystyrene resin constituting the sheet. In order to confirm whether plastic deformation is occurring or not, the sheet is whitened when plastic deformation is performed at a temperature lower than (Tg), usually 10 to 60 ° C., preferably at room temperature or normal temperature. Whether the sheet is whitened can be determined visually. In addition, the glass transition point of polystyrene is 80-100 degreeC.
本発明の冷間成形加工品の作製に用いられる冷間成形用ポリスチレン系樹脂シートは、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける伝播エネルギーが０．０１５Ｊ以上、及び／又は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける最大荷重時変位が１０ｍｍ以下、であることが必要とされる。上記ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法は、室温で行われる高速衝撃試験方法である。冷間成形における樹脂シートの成形加工は、通常室温での成形加工であり、型付け、曲げ、剪断、絞り等の塑性変形を伴うものであるから、冷間成形における樹脂シートの塑性変形をモデル的に評価する手法として、室温における高速衝撃試験が有効であると考えられる。かかる観点から、冷間成形加工品を作製するポリスチレン系樹脂シートが、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した際の伝播エネルギー及び／又は最大荷重時変位が特定の値である特性を有することにより、かかる特性を有するポリスチレン系樹脂シートを冷間成形して得られる二次加工品（冷間成形加工品）が保形性を有するものとなる。 The polystyrene-based resin sheet for cold forming used for the production of the cold-formed product of the present invention has a propagating energy of 0.015 J or more in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763, and It is also necessary that the maximum load displacement of a 150 μm thick sheet measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763 is 10 mm or less. The falling weight impact test method based on the ASTM-D3763 is a high-speed impact test method performed at room temperature. Molding of resin sheets in cold molding is usually performed at room temperature and involves plastic deformation such as molding, bending, shearing, drawing, etc. Therefore, plastic deformation of resin sheets in cold molding is modeled. It is considered that a high-speed impact test at room temperature is effective as a method for evaluating the above. From this point of view, the polystyrene-based resin sheet for producing a cold-formed product has a characteristic in which propagation energy and / or displacement under maximum load when measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763 is a specific value. Thus, a secondary processed product (cold molded product) obtained by cold-molding a polystyrene resin sheet having such characteristics has shape-retaining properties.
上記ポリスチレン系樹脂シートにおいて、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける伝播エネルギーは、前記のように、０．０１５Ｊ以上であることが必要とされるが、特に０．０２Ｊ以上であることが好ましい。伝播エネルギーが０．０１５Ｊ以上であれば、シート材料が破断することなく十分に塑性変形し、得られる冷間成形加工品が均一な形状となり保形性を有するものとなり、０．０２Ｊ以上であればかかる効果がより顕著なものとなる。ここで、落錘衝撃試験の伝播エネルギーとは、落錘衝撃試験で得られる破壊に要する全吸収エネルギーのうち、最大荷重時変位から破断時変位までの間の吸収エネルギーのことである。なお、上記落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける伝播エネルギーの値は、ホルダーがφ４５ｍｍ、撃芯がφ１３ｍｍの錘型を用い、撃芯の落下速度５．０Ｍ／ｓｅｃとし、ロードセル荷重が５０００ｌｂ、荷重アンプレンジ１Ｋｕｎｉｔ、サンプリングタイム２μ秒、荷重の入力感度５Ｖで測定した値をいう。
In the above-mentioned polystyrene resin sheet, the propagation energy in the 150 μm-thick sheet measured by the falling weight impact test method based on ASTM-D3763 is required to be 0.015 J or more as described above. 0.02 J or more is preferable. If the propagation energy is 0.015 J or more, the sheet material will be sufficiently plastically deformed without breaking, and the resulting cold-formed product will have a uniform shape and shape retention, and if it is 0.02 J or more This effect becomes more prominent. Here, the propagation energy in the drop weight impact test is the absorbed energy from the displacement at the maximum load to the displacement at break in the total absorbed energy required for the fracture obtained in the drop weight impact test. The value of the propagation energy in the 150 μm-thick sheet measured by the drop weight impact test method is a weight type with a holder of φ45 mm and a hitting core of φ13 mm, a hitting drop speed of 5.0 M / sec, and a load cell load is A value measured at 5000 lb,
また、上記ポリスチレン系樹脂シートにおいて、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける最大荷重時変位は、前記のように、１０．０ｍｍ以下であることが必要とされるが、特に９．５ｍｍ以下であることが好ましい。最大荷重時変位が、１０．０ｍｍ以下であればシート材料が破断することなく十分に塑性変形し、得られる冷間成形加工品が均一な形状となり保形性を有するものとなり、９．５ｍｍ以下であればかかる効果がより顕著なものとなる。ここで、落錘衝撃試験における最大荷重時変位とは、荷重が最大になる時点の変位量（落錘先端と試験片シート表面の間の変位量）のことである。なお、上記落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける最大荷重時変位の値は、ホルダーがφ４５ｍｍ、撃芯がφ１３ｍｍの錘型を用い、撃芯の落下速度５．０Ｍ／ｓｅｃとし、ロードセル荷重が５０００ｌｂ、荷重アンプレンジ１Ｋｕｎｉｔ、サンプリングタイム２μ秒、荷重の入力感度５Ｖで測定した値をいう。 Moreover, in the said polystyrene-type resin sheet, the displacement at the time of the maximum load in the 150 micrometer thickness sheet | seat measured by the falling weight impact test method based on ASTM-D3763 is required to be 10.0 mm or less as mentioned above. However, it is particularly preferably 9.5 mm or less. If the displacement under maximum load is 10.0 mm or less, the sheet material will be sufficiently plastically deformed without breaking, and the resulting cold-formed product will have a uniform shape and shape retention, 9.5 mm or less Then, such an effect becomes more remarkable. Here, the displacement at the maximum load in the drop weight impact test is a displacement amount (a displacement amount between the tip of the drop weight and the surface of the test piece sheet) when the load becomes maximum. The displacement value at the maximum load on the 150 μm thick sheet measured by the above drop weight impact test method is a load cell using a weight type with a holder of φ45 mm and a hitting core of φ13 mm, and a hitting drop speed of 5.0 M / sec. A value measured with a load of 5000 lb, a load amplifier range of 1 Kunit, a sampling time of 2 μsec, and a load input sensitivity of 5 V.
上記冷間成形用ポリスチレン系樹脂シートの材質としては、例えば、ＰＳ（ポリスチレン）樹脂、ＡＳ（スチレン−アクリロニトリル共重合体）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）系樹脂、ＡＸＳ樹脂（アクリロニトリルとスチレン成分を有するターポリマー）等のＰＳ系樹脂を例示することができ、これらの１種又は２種以上を含有するものであってもよい。これらのポリスチレン系樹脂のうち、いわゆる一般用ポリスチレン系樹脂や、ゴム変性ポリスチレン系樹脂や、これらの混合物を好適なものとして挙げることができるが、特に、ゴム変性ポリスチレン系樹脂が好ましく、ゴム変性ポリスチレン系樹脂の中でも耐衝撃性ポリスチレン系樹脂が好ましく、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂にスチレン−ブタジエン共重合体を所定の割合で混合・混練したものは、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性に優れ好ましい。また、これらの樹脂には、適宜、可塑剤、安定剤、難燃剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤等の添加剤や、強化剤、充填剤等の副資材が加えられていてもよい。 Examples of the material of the cold-forming polystyrene resin sheet include PS (polystyrene) resin, AS (styrene-acrylonitrile copolymer) resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, and AXS resin ( PS-type resins such as teronitrile having acrylonitrile and a styrene component) may be exemplified, and one or more of these may be contained. Among these polystyrene resins, so-called general-purpose polystyrene resins, rubber-modified polystyrene resins, and mixtures thereof can be mentioned as suitable ones. In particular, rubber-modified polystyrene resins are preferable, and rubber-modified polystyrene. Among these resins, impact-resistant polystyrene resins are preferred, and those obtained by mixing and kneading styrene-butadiene copolymers at a predetermined ratio with impact-resistant polystyrene resins are tensile strength, heat resistance, light resistance, moldability Excellent in surface gloss. In addition, additives such as plasticizers, stabilizers, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, antistatic agents, and auxiliary materials such as reinforcing agents and fillers are added to these resins as appropriate. It may be done.
かかる樹脂を含有する冷間成形加工品の形状・形態としては特に制限されず、フィルム、シート、板、棒、パイプ、ラミネート体、繊維、ネット、不織布、各種容器、包装用材、各種機器の部品等いずれのものであってもよく、特に、上述のような容器の蓋を例示することができる。本発明の冷間成形加工品としての容器の蓋は保形性を有するため、容器の開口に固着され、その周縁部が折り返されてスカートが形成された蓋は、スカートが容器の開口周囲を被覆した状態が保持され、衛生面においても、また、外観上も好ましい。 There are no particular restrictions on the shape and form of cold-formed products containing such resins, and films, sheets, plates, bars, pipes, laminates, fibers, nets, non-woven fabrics, various containers, packaging materials, and parts of various devices In particular, the lid of the container as described above can be exemplified. Since the container lid as a cold-formed product of the present invention has shape retention, the skirt is fixed to the opening of the container, and the skirt is formed by folding back the peripheral edge of the container. The coated state is maintained, which is preferable in terms of hygiene and appearance.
本発明の冷間成形加工品が固着される樹脂成形品は、材質、形状・形態等何ら制限されるものではない。樹脂成形品の材質としてはどのようなものでもよいが、冷間成形加工品と同種のＰＳ系樹脂を主成分として含有するものが、リサイクル性の点から好ましく、上述の冷間成形用ポリスチレン系樹脂シートと同様の材質を具体的に例示することができる。また、これらの樹脂には、適宜、冷間成形用ポリスチレン系樹脂シートの材質として例示した添加剤や、副資材が加えられていてもよい。かかる樹脂を含有する樹脂成形品の形状・形態としては、フィルム、シート、板、棒、パイプ、ラミネート体、繊維、ネット、不織布、各種容器、包装用材、各種機器の部品等いずれのものであってもよく、その成形方法も、圧縮成形、トランスファ成形、積層成形、射出成形、押出成形、吹込成形、カレンダ加工、注型等いずれの方法によってもよい。 The resin molded product to which the cold-formed product of the present invention is fixed is not limited in terms of material, shape or form. The material of the resin molded product may be any material, but the one containing the same type of PS resin as the main component of the cold molded product is preferable from the viewpoint of recyclability, and the above-mentioned polystyrene for cold molding The material similar to a resin sheet can be illustrated concretely. Moreover, the additive illustrated as a material of the polystyrene-type resin sheet for cold forming, and auxiliary material may be added to these resin suitably. The shape and form of the resin molded product containing such a resin may be any of films, sheets, plates, bars, pipes, laminates, fibers, nets, nonwoven fabrics, various containers, packaging materials, parts of various devices, etc. The molding method may be any method such as compression molding, transfer molding, lamination molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, calendaring, and casting.
かかる樹脂成形品としては、密封容器の開口容器を好適に例示することができ、例えば、液体充填容器、飲料充填容器又は食品充填容器等を具体的に挙げることができる。特に、乳酸菌飲料容器等の飲料充填容器や、乳製品容器等の食品容器は、液体を充填する装置において加熱工程を不要とし、装置の小型化を図り、トラブルが発生したときであっても、加熱により軟化した蓋の素材の樹脂シートを破棄する必要がないため、本発明の冷間成形加工品の蓋が固着する樹脂成形品として好ましい。 As such a resin molded product, an open container of a sealed container can be suitably exemplified, and for example, a liquid filling container, a beverage filling container, a food filling container or the like can be specifically mentioned. In particular, beverage containers such as lactic acid bacteria beverage containers, and food containers such as dairy products containers do not require a heating process in the liquid filling device, and when the device is downsized and trouble occurs, Since it is not necessary to discard the resin sheet of the lid material softened by heating, it is preferable as a resin molded product to which the lid of the cold-formed product of the present invention is fixed.
本発明の冷間成形加工品の作製に使用されるポリスチレン系樹脂シートは、基材層（単層体）又は機能層が積層された基材層（積層体）からなる樹脂シートであることが好ましく、基材層のみで構成される単層構造であってもよいが、かかる基材層の両面又は一方の片面に機能層が積層された積層構造であってもよく、前記機能層としては、接着機能を有するシーラント層、帯電防止機能を有する帯電防止層、ガス浸透遮断機能を有するバリア層、表示機能を有する印刷層、印刷層の保護機能を有する保護層、エッジ切れ防止機能を有する強度補強層、損傷防止機能を有する耐摩耗層などを挙げることができる。 The polystyrene resin sheet used for the production of the cold-formed product of the present invention is a resin sheet composed of a base material layer (single layer) or a base material layer (laminated body) in which functional layers are laminated. Preferably, it may be a single layer structure composed only of a base material layer, but may be a laminated structure in which a functional layer is laminated on both sides or one side of the base material layer, , A sealant layer having an adhesion function, an antistatic layer having an antistatic function, a barrier layer having a gas permeation blocking function, a printing layer having a display function, a protective layer having a printing layer protection function, and a strength having an edge breakage prevention function Examples thereof include a reinforcing layer and a wear-resistant layer having a damage preventing function.
上記冷間成形用ポリスチレン系樹脂シートの基材層は、シートの冷間成形による塑性変形によって保形性を有する二次加工品を成形することを可能とする冷間成形性を有する層であり、かかる基材層の材質としては、ポリスチレン系樹脂であれば特に制限されるものではなく、例えば、ＰＳ（ポリスチレン）樹脂、ＡＳ（スチレン−アクリロニトリル共重合体）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）系樹脂、ＡＸＳ（アクリロニトリルとスチレン成分を有するターポリマー）樹脂等のＰＳ系樹脂を例示することができ、これらの１種又は２種以上を含有するものであってもよい。これらのポリスチレン系樹脂のうち、いわゆる一般用ポリスチレン系樹脂や、ゴム変性ポリスチレン系樹脂や、これらの混合物を好適なものとして挙げることができるが、特に、ゴム変性ポリスチレン系樹脂が好ましく、ゴム変性ポリスチレン系樹脂の中でも耐衝撃性ポリスチレン系樹脂が好ましく、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂にスチレン−ブタジエン共重合体を所定の割合で混合・混練したものがより好ましい。 The base material layer of the polystyrene-based resin sheet for cold forming is a layer having cold formability that makes it possible to form a secondary processed product having shape retention by plastic deformation by cold forming of the sheet. The material of the base material layer is not particularly limited as long as it is a polystyrene resin. For example, PS (polystyrene) resin, AS (styrene-acrylonitrile copolymer) resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene). Examples thereof include PS resins such as (copolymer) -based resins and AXS (terpolymer having acrylonitrile and styrene components) resins, and may include one or more of these resins. Among these polystyrene resins, so-called general-purpose polystyrene resins, rubber-modified polystyrene resins, and mixtures thereof can be mentioned as suitable ones. In particular, rubber-modified polystyrene resins are preferable, and rubber-modified polystyrene. Among these resins, impact-resistant polystyrene resins are preferable, and those obtained by mixing and kneading a styrene-butadiene copolymer in a predetermined ratio with the impact-resistant polystyrene resins are more preferable.
上記一般用ポリスチレン系樹脂は、ＧＰＰＳとも呼ばれ、通常はスチレンホモポリマーであるが、基材層に用いられる樹脂としてはスチレンホモポリマーに限定されるものではない。かかる一般用ポリスチレン系樹脂のスチレン系モノマーとしては、スチレンの他、アルキル基、フェニル基等の置換基を１又は複数有するスチレンを挙げることができる。かかるスチレンモノマーとして、具体的には、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−ｎ−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−ｎ−ブチルスチレン、α−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−イソプロピルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のアルキル置換スチレンを例示することができ、ポリスチレン系樹脂としては、これらのモノマーの単独ポリマーや、又は２種以上の共重合体であってもよく、共重合体としてはランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれのものであってもよい。これらの樹脂には、適宜、可塑剤、安定剤、難燃剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤等の添加剤や、強化剤、充填剤等の副資材が加えられていてもよい。 The general polystyrene-based resin is also called GPPS, and is usually a styrene homopolymer, but the resin used for the base material layer is not limited to the styrene homopolymer. Examples of the styrene monomer of the general polystyrene resin include styrene having one or more substituents such as an alkyl group and a phenyl group in addition to styrene. Specific examples of the styrene monomer include α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-n-propylstyrene, α-isopropylstyrene, α-n-butylstyrene, α-t-butylstyrene, and o-methylstyrene. , M-methyl styrene, p-methyl styrene, o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, o-isopropyl styrene, m-isopropyl styrene, p-isopropyl styrene, ot-butyl styrene, m- Examples thereof include alkyl-substituted styrenes such as t-butyl styrene and p-t-butyl styrene, and the polystyrene resin may be a homopolymer of these monomers or a copolymer of two or more. As copolymers, random copolymers, alternating copolymers, block copolymers, grafts The polymer or the like may be any one. To these resins, additives such as plasticizers, stabilizers, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, antistatic agents, and auxiliary materials such as reinforcing agents and fillers are added as appropriate. May be.
また、上記ゴム変性ポリスチレン系樹脂としては、合成ゴムをポリスチレンに配合したいわゆる耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）と呼ばれるものであればどのようなものでもよく、その配合方法も、ゴムとポリスチレン、すなわちポリマー同士を機械的にブレンドするか、あるいは両者をラテックス状で混合する方法や、スチレンモノマーにゴムを溶解して重合させる方法等いずれの方法によってもよいが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合する方法が好ましい。このようなゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合する方法により得られる耐衝撃性ポリスチレンは、ゴムにポリスチレンの側鎖がついたグラフト共重合体であり、かかる耐衝撃性ポリスチレンはマトリクスを形成するポリスチレン中に軟質成分粒子が分散して存在する構造を有し、軟質成分粒子としては、一般にサラミ構造又は単一オクルージョン構造と呼ばれるゴム状重合体にポリスチレンがオクルードされた構造を有するものが好ましいが、これらに限定されるものではない。また、スチレン系モノマーとしては、上述のＧＰＰＳにおけると同様なスチレン系モノマーを例示することができ、ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン等を例示することができ、中でも、スチレン−ブタジエン共重合体が特に好ましい。かかるスチレン−ブタジエン共重合体としては、ＳＢＲ系の熱可塑性ゴムを挙げることができ、ＳＢ又はＳＢＳの構造をもつスチレン−ブタジエンブロック共重合体、又はこれらを完全又は部分水素添加したＳＥＢＳ等も用いることができる。 The rubber-modified polystyrene resin may be any so-called impact-resistant polystyrene (HIPS) in which synthetic rubber is blended with polystyrene, and the blending method is rubber and polystyrene, that is, a polymer. Either a method of mechanically blending them together or a method of mixing them both in a latex form or a method of polymerizing by dissolving rubber in a styrene monomer may be used, but a styrenic polymer in the presence of a rubbery polymer. A method of polymerizing monomers is preferred. The high impact polystyrene obtained by the method of polymerizing a styrene monomer in the presence of such a rubbery polymer is a graft copolymer having a polystyrene side chain on a rubber, and the high impact polystyrene is a matrix. The soft component particles have a structure in which the soft component particles are dispersed in the polystyrene that forms the polymer, and the soft component particles have a structure in which polystyrene is occluded in a rubbery polymer generally called a salami structure or a single occlusion structure. However, it is not limited to these. Examples of the styrene monomer include the same styrene monomers as in the above-mentioned GPPS, and examples of the rubber-like polymer include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, and polyisoprene. Of these, a styrene-butadiene copolymer is particularly preferable. Examples of such styrene-butadiene copolymers include SBR-based thermoplastic rubbers, and styrene-butadiene block copolymers having a SB or SBS structure, or SEBS in which these are completely or partially hydrogenated are also used. be able to.
基材層に含有されるゴム変性ポリスチレン系樹脂として、耐衝撃性ポリスチレン単独、又は、耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物、中でも、耐衝撃性ポリスチレン１００〜７０重量％とスチレン−ブタジエン共重合体０〜３０重量％とからなる組成物、特に、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、マトリクスの重量平均分子量が１５万〜３０万であって、スチレン含量が８２〜９４重量％、ゴム含量が６〜１５重量％、流動パラフィン量が０〜３．０重量％である耐衝撃性ポリスチレン（以下、「耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）」という）１００〜７０重量％と、スチレン含量が３０〜９０重量％、ブタジエン含量が７０〜１０重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体（以下、「スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）」という）０〜３０重量％とからなる組成物を含有するものは、シートの冷間成形による塑性変形を可能とし、シートの冷間成形により得られる二次成形加工品が優れた耐衝撃性と保形性とを兼備することから特に好ましい。 As the rubber-modified polystyrene resin contained in the base material layer, impact-resistant polystyrene alone or a composition comprising impact-resistant polystyrene and a styrene-butadiene copolymer, particularly, impact-resistant polystyrene of 100 to 70% by weight. And a styrene-butadiene copolymer in an amount of 0 to 30% by weight, in particular, obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubbery polymer, and the weight average molecular weight of the matrix is 150,000 to 300,000. An impact polystyrene having a styrene content of 82 to 94% by weight, a rubber content of 6 to 15% by weight and a liquid paraffin content of 0 to 3.0% by weight (hereinafter referred to as “impact polystyrene (A)”). Styrene-butadiene copolymer having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 70 to 10% by weight (hereinafter referred to as 100 to 70% by weight) A composition comprising a composition consisting of 0 to 30% by weight (referred to as “styrene-butadiene copolymer (B)”) enables plastic deformation by cold forming of the sheet, and is obtained by cold forming of the sheet. The next molded product is particularly preferable because it has excellent impact resistance and shape retention.
上記耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）のゴム含量が６重量％以上、好ましくは９重量％以上であれば、冷間成形時にシートが破断することがなく、ゴム含量が１５重量％以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる二次成形加工品が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。また、耐衝撃性ポリスチレンのゴム量は、製造時に使用したゴム量から計算する方法、あるいは、既知のゴム量を含有する耐衝撃性ポリスチレンを標準サンプルとして、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）法により検量線を作成して、評価する方法によって求めることができる。 If the rubber content of the high impact polystyrene (A) is 6% by weight or more, preferably 9% by weight or more, the sheet does not break during cold forming, and if the rubber content is 15% by weight or less, Cold forming is preferable because the sheet is more easily plastically deformed, and the resulting secondary formed product has sufficient shape retention. The amount of rubber of impact-resistant polystyrene is calibrated by the infrared absorption spectrum (IR) method using a method of calculating from the amount of rubber used at the time of production or using impact-resistant polystyrene containing a known amount of rubber as a standard sample. It can be determined by creating and evaluating a line.
また上記耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）の流動パラフィンの含量が、３．０重量％以下、好ましくは２．０重量％以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる二次成形加工品が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。かかる流動パラフィンとしては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等のシクロパラフィンなどを具体的に例示することができるが、食品包装材料に使用可能な白色鉱油（アルキルナフテン炭化水素の混合物で平均重量分子量３００〜６００程度の鉱油）を好適に例示することができる。 Further, when the content of liquid paraffin in the above impact-resistant polystyrene (A) is 3.0% by weight or less, preferably 2.0% by weight or less, the sheet is more easily plastically deformed by cold forming, and thus obtained. It is preferable because the secondary molded product has sufficient shape retention. Specific examples of such liquid paraffins include cycloparaffins such as cyclopentane, cyclohexane, and cycloheptane. White mineral oil (a mixture of alkyl naphthene hydrocarbons having an average weight molecular weight of 300) that can be used for food packaging materials. (Mineral oil of about ~ 600) can be preferably exemplified.
上記耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）の中でも、マトリクスの重量平均分子量が１５万〜３０万、特に２０万〜２５万の範囲のもが好ましく、マトリクスの重量平均分子量が１５万以上であれば、冷間成形されて得られる二次成形加工品が、より適切な強度を有する成形品となり、３０万以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる二次成形加工品が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。 Among the above impact-resistant polystyrenes (A), those having a weight average molecular weight in the range of 150,000 to 300,000, particularly 200,000 to 250,000 are preferable, and if the weight average molecular weight of the matrix is 150,000 or more, The secondary molded product obtained by hot forming becomes a molded product having more appropriate strength, and if it is 300,000 or less, the sheet is more easily plastically deformed by cold forming, and the resulting secondary molded product is obtained. Is preferable because it has sufficient shape retention.
上記耐衝撃性ポリスチレンのマトリクスの分子量は、次の方法により測定することができる。すなわち、耐衝撃性ポリスチレン１ｇをメチルエチルケトン／メタノール混合溶媒（２０／３体積比）３０ｍｌに溶解させる。次に遠心分離でマトリクス部分と不溶成分である軟質成分粒子とを分離し、不溶成分以外の上澄み液をデカンテーションにより取り出し、それをメタノール約５００ｍｌに攪拌しながら徐々に入れ、ポリマー部分を沈殿させる。ポリマー部分をろ過分別し、乾燥によりメタノールを除去し、得られた乾燥サンプルを濃度が２ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランに溶解させた溶解液をゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてマトリクスの分子量を測定する。使用するＧＰＣは検出器として示差屈折率計（ＲＩ検出器）を備えたものとし、分子量は市販の単分散ポリスチレンを用いて求めた検量線によって算出することができる。 The molecular weight of the high-impact polystyrene matrix can be measured by the following method. That is, 1 g of impact-resistant polystyrene is dissolved in 30 ml of a methyl ethyl ketone / methanol mixed solvent (20/3 volume ratio). Next, the matrix portion and the soft component particles that are insoluble components are separated by centrifugation, and the supernatant liquid other than the insoluble components is taken out by decantation, and it is gradually added to about 500 ml of methanol with stirring to precipitate the polymer portion. . The polymer part was separated by filtration, methanol was removed by drying, and a solution obtained by dissolving the obtained dry sample in tetrahydrofuran so as to have a concentration of 2 mg / ml was used by gel permeation chromatography (GPC). Measure the molecular weight of the matrix. The GPC used is equipped with a differential refractometer (RI detector) as a detector, and the molecular weight can be calculated by a calibration curve obtained using commercially available monodisperse polystyrene.
また、上記耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）の中でも、含有される軟質成分粒子の膨潤度が３０以下のものが好ましい。軟質成分粒子の膨潤度が３０以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる二次成形加工品が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。上記膨潤度は次の方法により測定することができる。すなわち、耐衝撃性ポリスチレン０．４ｇを１８ｍｌのトルエンに溶解し、２時間以上放置する。得られたトルエン溶液を遠心分離機（４５００ｒｐｍ×２時間）にかけ、不溶分を分離する。上澄み液を捨て、不溶分を秤量し、その重量をａとする。次に、該不溶分を真空乾燥機にて乾燥し、乾燥後の重量をｂとする。膨潤度はａ／ｂにより求めることができる。 Moreover, among the said impact-resistant polystyrene (A), the thing whose swelling degree of the soft component particle contained is 30 or less is preferable. If the degree of swelling of the soft component particles is 30 or less, it is preferable because the sheet is more easily plastically deformed by cold forming, and the obtained secondary molded product has sufficient shape retention. The degree of swelling can be measured by the following method. That is, 0.4 g of impact-resistant polystyrene is dissolved in 18 ml of toluene and left for 2 hours or longer. The obtained toluene solution is subjected to a centrifuge (4500 rpm × 2 hours) to separate insoluble components. The supernatant is discarded, the insoluble matter is weighed, and the weight is a. Next, the insoluble matter is dried with a vacuum dryer, and the weight after drying is defined as b. The degree of swelling can be determined by a / b.
さらに、上記耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）の中でも、含有される軟質成分粒子の平均粒子径が０．５〜１０μｍ、特に１〜５μｍのものが好ましい。０．５μｍ以上好ましくは１μｍ以上であれば、シートの冷間成形時にシートが破断することがなく、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下であれば、冷間成形によりシートが一層塑性変形し易くなり、得られる二次成形加工品が充分な保形性を有するものとなることから好ましい。上記軟質成分粒子の平均粒子径は次の方法により測定することができる。すなわち、耐衝撃性ポリスチレンをメチルエチルケトンに濃度が約１％となるように溶解させる。この試料溶液をレーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所株式会社製 ＳＡＬＤ１１００）を用いてレーザー光を照射し、発生した回折光及び散乱光の像を検出し、像のパターンと強度により粒子の大きさ及び量を計算する。平均粒子径は積算体積分布において、５０％の粒子径を用いることができる。 Further, among the above impact-resistant polystyrene (A), those having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm, particularly 1 to 5 μm are preferable. If it is 0.5 μm or more, preferably 1 μm or more, the sheet does not break during cold forming of the sheet, and if it is 10 μm or less, preferably 5 μm or less, the sheet is more easily plastically deformed by cold forming, It is preferable because the obtained secondary molded product has sufficient shape retention. The average particle diameter of the soft component particles can be measured by the following method. That is, high-impact polystyrene is dissolved in methyl ethyl ketone so as to have a concentration of about 1%. This sample solution is irradiated with laser light using a laser diffraction particle size distribution measuring device (SALD1100, manufactured by Shimadzu Corporation), and images of the generated diffracted light and scattered light are detected, and the size of the particles is determined by the pattern and intensity of the image. Calculate thickness and quantity. The average particle size can be 50% in the cumulative volume distribution.
他方、上記スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）の中でも、スチレンの含量が３０〜９０重量％、ブタジエンの含量が１０〜７０重量％のものが、シートの冷間成形加工品に、より優れた保形性と耐衝撃性とを付加しうる点で好ましい。 On the other hand, among the styrene-butadiene copolymers (B), those having a styrene content of 30 to 90% by weight and a butadiene content of 10 to 70% by weight were more excellent for cold-formed processed sheets. This is preferable in that shape retention and impact resistance can be added.
上記ポリスチレン系樹脂シートにおける基材層には、必要に応じて、各種添加剤、例えば酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料、カーボンブラック、帯電防止剤などの添加剤を配合することや、基材層の性能を損なわない範囲で、有機系微粒子や無機系微粒子を添加することもできる。また、ポリスチレン系樹脂シートにおける基材層の厚さは、特に制限されるものではないが、例えば、開口容器等の樹脂成形品との間において剥離が必要となる蓋等の冷間成形加工品を作製するポリスチレン系樹脂シートの場合、５０μｍ〜１ｍｍの範囲が好ましい。 For the base material layer in the polystyrene resin sheet, various additives, for example, an antioxidant, a plasticizer, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, a release agent, a flame retardant, Additives such as flame retardant aids, pigments, dyes, carbon black, and antistatic agents can be blended, and organic fine particles and inorganic fine particles can be added as long as the performance of the base material layer is not impaired. In addition, the thickness of the base material layer in the polystyrene resin sheet is not particularly limited. For example, a cold molded product such as a lid that needs to be peeled from a resin molded product such as an open container. In the case of a polystyrene-based resin sheet for producing a film, a range of 50 μm to 1 mm is preferable.
本発明の冷間成形加工品を作製するポリスチレン系樹脂シートにおける基材層の一方の片面又は両面に積層される機能層は、接着性、帯電防止性、耐磨耗性、美観性、耐候性、耐ガスバリア性、耐超音波振動性（超音波シールに際して、その振動・圧力により成形物の脆弱部分（成形時に生じた表面の損傷等）があると、その脆弱部分に孔あきや破れ等の破損が生じるので、この振動による破損に対する耐性）、耐エッジ切れ性（超音波シールに際して、その振動・圧力によりシールヘッドのエッジに当接する部分が損傷を受けて、ピール時に切断しやすくなることに対する耐性）等を向上させる種々の機能を必要に応じて付与するために設けられ、例えば、シーラント層、帯電防止層、印刷層、バリア層、強度補強層、耐摩耗層等を挙げることができる。機能層は各機能をそれぞれ有する多層で構成されるものであっても、また、複数の機能を兼備する一層で構成されるものであってもよく、これらの機能層を備えた樹脂シートとして、例えば、基材層の両面又は一方の片面にシーラント層が積層されたもの、基材層の表裏にシーラント層と帯電防止層とがそれぞれ積層されたもの、基材層の一方の面にシーラント層が積層され、他方の面に印刷層、帯電防止層が順次設けられたもの、基材層の一方の面にシーラント層が積層され、他方の面に印刷層、耐摩耗層が順次設けられたもの、シーラント層と基材層との間にバリア層が積層されたもの、シーラント層と基材層との間に強度補強層が積層されたもの等を例示することができる。また、これらの機能層には、必要に応じて、適宜酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、ミネラルオイル、外潤剤等の添加剤を含有していてもよく、本性能を損なわない範囲で、有機系微粒子や無機系微粒子を添加することもできる。 The functional layer laminated on one or both sides of the base material layer in the polystyrene-based resin sheet for producing the cold-formed product of the present invention is adhesive, antistatic, wear-resistant, aesthetic and weather-resistant. Gas barrier resistance, ultrasonic vibration resistance (When ultrasonic sealing, if there are fragile parts of the molded product due to vibration and pressure (such as surface damage during molding), the fragile parts will be perforated, torn, etc. Since damage occurs, resistance to damage due to this vibration), edge cut resistance (when ultrasonic sealing, the part that contacts the edge of the seal head is damaged by the vibration and pressure, and it is easy to cut during peeling For example, a sealant layer, an antistatic layer, a printed layer, a barrier layer, a strength reinforcing layer, and an abrasion resistant layer. Door can be. The functional layer may be composed of a multilayer having each function, or may be composed of a single layer having a plurality of functions. As a resin sheet having these functional layers, For example, a base material layer with a sealant layer laminated on one or both sides, a base material layer with a sealant layer and an antistatic layer laminated on each side, and a base material layer on one side with a sealant layer Is laminated with a printing layer and an antistatic layer sequentially on the other side, a sealant layer is laminated on one side of the base material layer, and a printing layer and an abrasion resistant layer are sequentially provided on the other side. Examples thereof include those in which a barrier layer is laminated between a sealant layer and a base material layer, and those in which a strength reinforcing layer is laminated between a sealant layer and a base material layer. In addition, these functional layers may contain additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardants, mineral oils, and external lubricants as necessary. It is also possible to add organic fine particles and inorganic fine particles as long as the performance is not impaired.
上記シーラント層や帯電防止層等の機能層の作製方法としては、各機能に応じた成分、例えば接着成分や帯電防止剤等を含有する塗布液を基材層の片面あるいは両面に塗布し、乾燥する方法や、これらの成分を樹脂原料に混練したフィルムを作製し、これをラミネートする方法等が挙げられる。塗布方法としてはロールコーター、ナイフコーター、グラビアナイフコーター、噴霧等の方法を採用することができ、予め基材層表面をコロナ放電処理法、オゾン処理法、プラズマ処理法等で改質してもよい。また、ラミネート用機能性フィルムの場合、リサイクル性の観点から、基材層と同種の樹脂を含有するものが好ましく、例えば、ＧＰＰＳ及び／又はスチレン−ブタジエン共重合体を含有するものが好ましい。 As a method for producing the functional layer such as the sealant layer or the antistatic layer, a coating liquid containing a component corresponding to each function, for example, an adhesive component or an antistatic agent, is applied to one or both sides of the base material layer and dried. And a method in which a film in which these components are kneaded with a resin material is prepared and laminated. As a coating method, a roll coater, a knife coater, a gravure knife coater, a spraying method or the like can be adopted. Even if the surface of the base material layer is modified in advance by a corona discharge treatment method, an ozone treatment method, a plasma treatment method, or the like. Good. In the case of a functional film for laminating, from the viewpoint of recyclability, those containing the same type of resin as the base material layer are preferred, and those containing, for example, GPPS and / or a styrene-butadiene copolymer are preferred.
上記機能層としてのシーラント層は、樹脂成形品と固着される本発明の冷間成形加工品と樹脂成形品との間の固着強度を調整するために、基材層の両面又は片面に直接的又は間接的に積層される。例えば、樹脂成形品と冷間成形加工品間において指で剥離する必要がある場合等、固着強度の調整を図る必要がある場合には、シーラント層を設けることが好ましいが、樹脂成形品と冷間成形加工品とが同種の樹脂から作製され、高い固着強度が好ましい成形加工品の場合など、固着強度の調整を図る必要がない場合には、とりわけ設けなくともよい。シーラント層の構成成分やその厚み等は、シーラント層を介して固着される冷間成形加工品と樹脂成形品の成分やその固着方法（例えば、物理的熱融着や化学的接着等）に応じて適宜選択することができる。化学的接着における接着剤成分としては、澱粉、にかわ、デキストリン、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等のビニル系ポリマー、天然ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム等のゴム、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル、ポリウレタン、ポリイミド等を挙げることができるが、かかる接着剤成分の塗布により形成したシーラント層による化学的接着よりも、固着部位を調節する必要がないラミネート用シーラントフィルムによる物理的熱融着が好ましい。また、一般にシーラント層の厚さとしては、１０〜５０μｍの範囲にあることが好ましい。 The sealant layer as the functional layer is directly applied to both sides or one side of the base material layer in order to adjust the fixing strength between the cold-formed product of the present invention and the resin-molded product to be fixed to the resin-molded product. Or indirectly laminated. For example, when it is necessary to adjust the fixing strength, for example, when it is necessary to peel between a resin molded product and a cold molded product with a finger, it is preferable to provide a sealant layer. In the case where it is not necessary to adjust the fixing strength, such as a case where the inter-molded product is made of the same kind of resin and a high-strength fixing product is preferable, it is not necessary to provide it. The component of the sealant layer and its thickness depend on the components of the cold-molded product and resin molded product fixed via the sealant layer and the fixing method (for example, physical heat fusion, chemical bonding, etc.) Can be selected as appropriate. Adhesive components in chemical adhesion include starch, glue, dextrin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, vinyl polymer such as acrylic resin, natural rubber, rubber such as chloroprene rubber, butyl rubber, amino resin, epoxy resin, phenol Resin, unsaturated polyester, polyurethane, polyimide, etc. can be mentioned, but physical bonding with a sealant film for laminating that does not require adjustment of the fixing site rather than chemical bonding with a sealant layer formed by application of such an adhesive component Thermal fusion is preferred. In general, the thickness of the sealant layer is preferably in the range of 10 to 50 μm.
シーラント層が積層された樹脂シートでは、ロール状に巻かれて保管、運搬する場合に、シート同士が接着したり、ブロッキングしたりすることがある。これを防止するために、接着機能を有する接着層と、接着しにくいＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）等の熱可塑性樹脂層とを、溶融共押出して積層させることが知られている（特開平６−３１８６６号公報参照）。本発明におけるシーラント層には、上記接着機能を有する接着層単層のものと、接着層と接着しにくい熱可塑性樹脂層とが積層された二層状のものが便宜上含まれ、上記ラミネート用シーラントフィルムとしても、接着層単層のものと、接着層と別の接着しにくい熱可塑性樹脂層とが積層された二層状のものが便宜上含まれる。なお、本発明においては、上記接着層と以下に説明する強度補強層とが溶融共押出して積層されたフィルムを補強シーラントフィルムという。 In a resin sheet on which a sealant layer is laminated, when the sheet is wound and stored and transported in a roll shape, the sheets may adhere to each other or may be blocked. In order to prevent this, it is known that an adhesive layer having an adhesive function and a thermoplastic resin layer such as LDPE (low density polyethylene) which is difficult to adhere are melt-coextruded and laminated (Japanese Patent Laid-Open No. 6-1994). No. 31866). The sealant layer in the present invention includes a single-layer adhesive layer having the above-mentioned adhesive function and a two-layered laminate in which a thermoplastic resin layer that is difficult to adhere to the adhesive layer is included for convenience. However, for the sake of convenience, a single layer adhesive layer and a two-layered layer in which an adhesive layer and another thermoplastic resin layer that is difficult to adhere are laminated are included. In the present invention, a film in which the adhesive layer and a strength reinforcing layer described below are laminated by melt coextrusion is referred to as a reinforcing sealant film.
上記ラミネート用シーラントフィルムにより固着する場合、例えば、ポリスチレン系樹脂を主成分として含有する樹脂成形品と、シートから作製された本発明の冷間成形加工品とを超音波溶接する場合におけるシーラント層としては、基材層と同種の樹脂を主成分として含有するシーラントフィルムを好適に例示することができ、樹脂成形品や基材層と同種のポリスチレン系樹脂に他の熱可塑性樹脂を混合させると、その混合量により剥離強度を調節することができる。また、熱可塑性エラストマーやエチレン系共重合体等の粘着性に優れるものを主体としたシーラントフィルムを好適に例示することができる。上記エチレン系共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体等を挙げることができる。シーラント層には、必要に応じて、各種添加成分、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、顔料、カーボンブラック、ミネラルオイル、外潤剤等の添加剤を配合することができる。また、シール機能を損なわない範囲で、有機系微粒子や無機系微粒子を添加することもできる。 When fixing with the above sealant film for laminating, for example, as a sealant layer when ultrasonically welding a resin molded product containing a polystyrene resin as a main component and the cold molded product of the present invention made from a sheet Can suitably exemplify a sealant film containing the same kind of resin as that of the base material layer as a main component, and when other thermoplastic resins are mixed with the same type of polystyrene resin as the resin molded product or the base material layer, The peel strength can be adjusted by the mixing amount. Moreover, the sealant film which mainly has what is excellent in adhesiveness, such as a thermoplastic elastomer and an ethylene-type copolymer, can be illustrated suitably. Examples of the ethylene copolymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer. In the sealant layer, various additive components such as an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, a flame retardant, a flame retardant aid, an antistatic agent, a pigment, carbon black, Additives such as mineral oil and external lubricant can be blended. In addition, organic fine particles and inorganic fine particles can be added as long as the sealing function is not impaired.
上記機能層としての帯電防止層は、摩擦帯電を抑制し樹脂シートから本発明の成形加工品の連続成形を可能とするために設けられる。かかる帯電防止層は、通常、上記シーラント層の積層面と反対側表面に、基材層に対して直接的又は間接的に積層される。かかる機能層が備えられた樹脂シートは、金型により連続冷間成形を行う場合、金型部において、シートと金型が摩擦され成形加工品が著しく帯電し、その結果、得られた成形加工品が金型に付着して離型されず次に供給されるシート等と成形加工品が重なったり、金型周辺部やシュター部分に帯電付着したり、成形直後の成形加工品が宙を舞うこと等により、成形加工品の取出し・送りが困難で搬送が不可能となることを防止することができる。このような成形加工品の帯電は、シートの表面の導電性を改良すること、及び／又は、シート表面の滑り性をよくすることにより防止することができる。導電性の改良として、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準拠して測定したシート表面の表面固有抵抗値を１０6〜１０14Ωとすることが好ましく、また、滑り性をよくすることとして、ＪＩＳ−Ｋ７１２５に準拠し測定したシート表面の静摩擦係数を０．１〜０．４とすることが好ましい。 The antistatic layer as the functional layer is provided to suppress frictional charging and enable continuous molding of the molded product of the present invention from a resin sheet. Such an antistatic layer is usually laminated directly or indirectly on the base material layer on the surface opposite to the lamination surface of the sealant layer. When the resin sheet provided with such a functional layer is continuously cold-molded by a mold, the sheet and the mold are rubbed in the mold part, and the molded product is remarkably charged. As a result, the obtained molding process is performed. The product adheres to the mold and is not released, and the sheet to be supplied next overlaps with the molded product, or is charged and adhered to the periphery of the mold or the stair part, or the molded product immediately after molding flies in the air Therefore, it is possible to prevent the molded product from being taken out and fed, which makes it difficult to carry the product. Such charging of the molded product can be prevented by improving the conductivity of the sheet surface and / or improving the slipperiness of the sheet surface. As an improvement in conductivity, the surface specific resistance value of the sheet surface measured in accordance with JIS-K6911 is preferably 10 6 to 10 14 Ω, and in order to improve slipperiness, in accordance with JIS-K7125. The measured static friction coefficient of the sheet surface is preferably 0.1 to 0.4.
かかるシート表面の表面固有抵抗値を１０6〜１０14Ωとするには、例えば、帯電防止層として、帯電防止剤や防曇剤等の界面活性剤、親水性高分子等の導電性物質をシートの表面に塗布して作製するか、あるいは、帯電防止剤や防曇剤等を樹脂に練り込んでシートとして作製することができる。例えば、ポリスチレン系樹脂シートの基材層表面に導電性物質等を塗布して帯電防止層を形成する場合は、塗布量は２０〜５００ｍｇ／ｍ2の範囲が好ましく、ポリスチレン系樹脂シートの表面固有抵抗値が１０14Ωより大きいと、前記のように、連続成形時の摩擦帯電が著しく、成形品が金型部に付着し、取り出し・送りが困難となる可能性がある。また、シート表面の静摩擦係数を０．１〜０．４とするには、例えば、機能層として、ポリシロキサン樹脂等の表面滑性剤をシートの表面に塗布して作製するか、表面滑性剤等を樹脂に練り込んでシートとして作製することができる。機能層の作製にあたり、ポリシロキサン樹脂はオイルであっても水性エマルジョンのどちらの形態でも使用でき、塗布する場合は０．１〜５０ｍｇ／ｍ2の範囲の塗布量が好ましい。なお、前記のように、帯電防止剤や表面滑性剤等を基材層の原料樹脂に直接練り込むことにより、所定の表面固有抵抗値や静摩擦係数を有する帯電防止効果を備えた帯電防止層に代えることができる。 In order to set the surface resistivity of the sheet surface to 10 6 to 10 14 Ω, for example, as an antistatic layer, a surfactant such as an antistatic agent or an antifogging agent, or a conductive substance such as a hydrophilic polymer is used. It can be prepared by coating on the surface of the sheet, or it can be prepared as a sheet by kneading an antistatic agent, an antifogging agent or the like into the resin. For example, when an antistatic layer is formed by applying a conductive material or the like on the surface of the base material layer of a polystyrene resin sheet, the coating amount is preferably in the range of 20 to 500 mg / m 2 If the resistance value is greater than 10 14 Ω, as described above, frictional charging during continuous molding is remarkable, and the molded product may adhere to the mold part, making it difficult to take out and feed. Further, in order to set the static friction coefficient of the sheet surface to 0.1 to 0.4, for example, as a functional layer, a surface lubricant such as polysiloxane resin is applied to the surface of the sheet, or surface lubricity is produced. An agent or the like can be kneaded into a resin to produce a sheet. In production of the functional layer, the polysiloxane resin can be used in the form of either an oil or an aqueous emulsion, and when applied, a coating amount in the range of 0.1 to 50 mg / m 2 is preferred. As described above, an antistatic layer having an antistatic effect having a predetermined surface specific resistance value or static friction coefficient by directly kneading an antistatic agent, a surface lubricant or the like into the raw material resin of the base material layer. Can be substituted.
上記機能層としての印刷層は、冷間成形加工品の商品表示や、表面装飾のために設けられ、基材層の表面に設けられるものであっても、基材層に積層される他の機能層との間に設けられるものであってもよいが、基材層の両面又は一方の片面に他の機能層を有する場合は、基材層と他の機能層との間に設けることが、冷間成形時のシートと金型等との摩擦による印刷面の脱落・損傷がなく好ましい。印刷層の形成方法としては、基材層の表面に印刷を施すことにより形成する方法や、基材層の表面に施された印刷面上に他の機能層を積層することにより形成する方法や、フィルムとして作製された他の機能層の裏面に印刷を施し印刷層をも兼用させ、この印刷層兼用フィルムを印刷面が基材層に接触するように積層して形成する方法や、また、別途フィルムに印刷を施したものを印刷層とし、このフィルムを基材層と他の機能層との間にラミネートして形成する方法等が挙げられる。また、印刷層は金属光沢を加飾したものであってもよい。 The printed layer as the functional layer is provided for product display of cold-formed processed products and surface decoration, and even if it is provided on the surface of the base material layer, other printed layers are laminated on the base material layer. It may be provided between the functional layer, but when it has other functional layers on both sides or one side of the base material layer, it may be provided between the base material layer and the other functional layer. It is preferable that the printed surface is not dropped or damaged due to friction between the sheet and the mold during cold forming. As a printing layer forming method, a method of forming by printing on the surface of the base material layer, a method of forming by laminating other functional layers on the printing surface applied to the surface of the base material layer, In addition, a method of forming the film on the back side of the other functional layer produced as a film and also using the print layer and laminating the print layer combined film so that the print surface is in contact with the base material layer, For example, a method in which a separately printed film is used as a printing layer, and this film is laminated between a base material layer and another functional layer. The printed layer may be decorated with metallic luster.
上記機能層としてのバリア層は、樹脂シートに光やガス等に対する耐候性、ガスバリア性等を付与し、樹脂シートから成形される本発明の冷間成形加工品が容器やその蓋、包装材等の場合、その充填物の変質を防止するため、保香性機能や、水蒸気・有害ガスの透過防止機能を付加するために設けられる。バリア層は、通常、ガス不透過性のフィルムとして作製され、基材層の表面や、基材層の両面又は一方の片面に他の機能層が設けられる場合は、他の機能層と基材層との間、例えば、シーラント層と基材層との間に設けられる。上記ガス不透過性のフィルムとしては、基材層を構成する樹脂成分を含む樹脂から作製される樹脂フィルムが好ましく、必要に応じて、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。かかるバリア層を形成するガス不透過性のフィルムの厚さは、通常１０〜１００μｍの範囲のものである。 The barrier layer as the functional layer provides the resin sheet with weather resistance, gas barrier properties, etc. against light, gas, etc., and the cold-formed product of the present invention molded from the resin sheet is a container, its lid, packaging material, etc. In this case, it is provided in order to add a fragrance retaining function and a water vapor / toxic gas permeation preventing function in order to prevent alteration of the filler. The barrier layer is usually produced as a gas-impermeable film, and when another functional layer is provided on the surface of the base material layer, both surfaces of the base material layer or one of the one surface, the other functional layer and the base material It is provided between the layers, for example, between the sealant layer and the base material layer. As the gas-impermeable film, a resin film prepared from a resin containing a resin component constituting the base material layer is preferable, and an ultraviolet absorber or the like can be contained as necessary. The thickness of the gas-impermeable film forming such a barrier layer is usually in the range of 10 to 100 μm.
上記機能層としての強度補強層は、例えば、ポリスチレン系樹脂を主成分として含有する容器等の樹脂成形品と蓋等の冷間成形加工品とを超音波溶接したとき、この樹脂成形品に固着された冷間成形加工品を指で剥離する際に、溶接部に相当する蓋の天面のコーナー部（エッジ部分）が損傷する、すなわちエッジ切れが生じることに対する耐性を付与するために設けられ、かかる強度を補強する機能を有する強度補強層を、基材層とシーラント層との間に設けることで、前記エッジ切れを抑制することができる。上記強度補強層としては、ポリオレフィン系樹脂を含有するものが好ましく、かかるポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）樹脂、ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコール共重合体）樹脂等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂を挙げることができるが、中でも低密度ポリエチレンが好ましく、特にＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）が好ましい。また、一般に強度補強層の厚さとしては、１０〜１００μｍの範囲にあることが好ましく、２０〜４５μｍの範囲にあることが特に好ましい。 The strength reinforcing layer as the functional layer is fixed to the resin molded product when, for example, a resin molded product such as a container containing a polystyrene resin as a main component and a cold molded product such as a lid are ultrasonically welded. It is provided to give resistance against damage to the corner (edge part) of the top surface of the lid corresponding to the welded part, that is, edge breakage, when the cold-formed processed product is peeled with a finger. The edge breakage can be suppressed by providing a strength reinforcing layer having a function of reinforcing the strength between the base material layer and the sealant layer. The strength reinforcing layer preferably includes a polyolefin-based resin. Examples of the polyolefin-based resin include high-density polyethylene, low-density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, and EVOH (ethylene-vinyl alcohol). (Copolymer) resins such as polyethylene resins and polypropylene resins can be mentioned, among which low density polyethylene is preferable, and LLDPE (linear low density polyethylene) is particularly preferable. In general, the thickness of the strength reinforcing layer is preferably in the range of 10 to 100 μm, and particularly preferably in the range of 20 to 45 μm.
上記機能層としての耐摩耗層は、例えば、基材層が耐摩性に劣るポリスチレン系樹脂を主成分とする場合、冷間成形時に表面が損傷を受けたり、樹脂成形品と冷間成形加工品を超音波溶接するとき、前記表面の損傷部に超音波の振動が影響して、蓋のスカート部に孔あきや破れ等の破損が発生することに対する耐性を付与するために設けられ、かかる耐摩耗層を最外面となる表面に設けることで、冷間成形時や超音波溶接時の損傷を防止することができる。上記耐摩耗層としては、耐摩耗性のある樹脂を含有する層であれば特に制限されず、ポリオレフィン系樹脂及び／又はナイロン樹脂を含有する層、特にラミネート用フィルムを好適に例示できる。上記ポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）樹脂、ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコール共重合体）樹脂等のポリエチレン系樹脂や、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）、ＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）等のポリプロピレン系樹脂を例示することができるが、特にＣＰＰは、冷間成形による蓋の保形性に優れることから好ましい。 The wear-resistant layer as the functional layer is, for example, when the base material layer is mainly composed of a polystyrene resin having poor wear resistance, the surface is damaged during cold molding, or the resin molded product and the cold molded product Is provided to provide resistance against damage such as perforation or tearing in the skirt portion of the lid due to the influence of ultrasonic vibration on the damaged portion of the surface. By providing the wear layer on the outermost surface, damage during cold forming or ultrasonic welding can be prevented. The wear-resistant layer is not particularly limited as long as it contains a wear-resistant resin, and a layer containing a polyolefin-based resin and / or a nylon resin, particularly a laminating film can be preferably exemplified. Examples of the polyolefin resin include polyethylene resins such as high density polyethylene, low density polyethylene, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, EVOH (ethylene-vinyl alcohol copolymer) resin, and CPP (unstretched polypropylene). ), OPP (biaxially oriented polypropylene), and the like, can be exemplified, but CPP is particularly preferable because it is excellent in shape retention of the lid by cold forming.
上記機能層としてのシーラント層と基材層との接着強度、又は、上記機能層としての強度補強層と基材層との接着強度は、３Ｎ／１５ｍｍ幅以上、特に５〜８Ｎ／１５ｍｍ幅が好ましい。かかるシーラント層と基材層又は強度補強層と基材層との接着強度が３Ｎ／１５ｍｍ幅以上であれば、樹脂成形品に固着された冷間成形加工品を指で剥離するとき、シーラント層と基材層又は強度補強層と基材層間のデラミネーションの発生を抑制することができ、樹脂成形品と冷間成形加工品との間において剥離され、基材層とシーラント層又は強度補強層と基材層との間におけるデラミネーションに起因するシーラント層の裂片が樹脂成形品に付着して残存することを回避することができ、５〜８Ｎ／１５ｍｍ幅以上であればより顕著な効果が得られる。接着強度は、ＪＩＳ−Ｋ６８５４に準拠した次の方法により測定することができる。すなわち、引張試験機を用いて、基材層とシーラント層又は強度補強層と基材層のそれぞれの未接着部分をチャックで挟み、両層の開度を１８０°として、引張速度３００ｍｍ／分で引張り、そのときの荷重を測定する。その荷重を接着幅１５ｍｍあたりに換算することにより、接着強度を求めることができる。また、樹脂成形品と冷間成形加工品間とのより一層良好な剥離性が要求される場合は、快適なピール性を得るために、機能層の可撓性を基材層のそれより大きく、硬度を基材層のそれより小さくすることが好ましい。 The adhesive strength between the sealant layer and the base material layer as the functional layer, or the adhesive strength between the strength reinforcing layer and the base material layer as the functional layer is 3N / 15 mm width or more, particularly 5 to 8 N / 15 mm width. preferable. When the adhesive strength between the sealant layer and the base material layer or the strength reinforcing layer and the base material layer is 3 N / 15 mm width or more, the sealant layer is peeled off when the cold-formed product fixed to the resin molded product is peeled off with a finger. Occurrence of delamination between the base material layer or the strength reinforcing layer and the base material layer can be suppressed, and the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer are peeled off between the resin molded product and the cold molded product. It can be avoided that the fragments of the sealant layer due to delamination between the substrate and the base material layer adhere to the resin molded product and remain, and if the width is 5 to 8 N / 15 mm or more, a more remarkable effect is obtained. can get. The adhesive strength can be measured by the following method based on JIS-K6854. That is, using a tensile tester, the unbonded portions of the base material layer and the sealant layer or the strength reinforcing layer and the base material layer are sandwiched with chucks, the opening degree of both layers is 180 °, and the tensile speed is 300 mm / min. Pull and measure the load at that time. The adhesive strength can be obtained by converting the load per adhesive width of 15 mm. In addition, if even better peelability is required between the resin molded product and the cold-formed product, the flexibility of the functional layer is made larger than that of the base material layer in order to obtain a comfortable peel property. The hardness is preferably smaller than that of the base material layer.
かかるポリスチレン系樹脂シートを、白着色等着色することもできる。特に、ポリスチレン系樹脂シートの基材層や機能層のいずれか一方、あるいは双方が白着色されたものが好ましい。ポリスチレン系樹脂を含有するシートを成形加工した場合、塑性変形を生じた折れ曲がり部分は白化するため、これらの層自体が予め白着色されたものは塑性変形による折れ曲がり部分の白化を不鮮明化できる。これらの層を白着色するにはチタニウムオキサイドや、ジンクオキサイド等の白色顔料、染料を原料樹脂に０．５〜８重量％の範囲で添加してシートを作製することができる。 Such a polystyrene-based resin sheet can also be colored white. In particular, one in which either or both of the base material layer and the functional layer of the polystyrene resin sheet are colored white is preferable. When a sheet containing a polystyrene-based resin is molded, the bent portions that have undergone plastic deformation are whitened. Therefore, when these layers themselves are previously colored in white, the whitening of the bent portions due to plastic deformation can be unclear. In order to color these layers white, a sheet can be prepared by adding white pigments and dyes such as titanium oxide and zinc oxide to the raw material resin in the range of 0.5 to 8% by weight.
かかるポリスチレン系樹脂シートは、シート押出装置やプレス加工装置等を用いて公知の方法により製造することができる。例えば、基材層と機能層とをシート押出装置を用いて同時に共押出する方法や、基材層と機能層とを２液反応接着剤等を用いてドライラミネートする方法や、基材層と機能層とを熱ラミネート方式（thermal lamination）によりラミネートする方法や、基材層上に機能層を押出しコーティングする方法や、基材層上や機能層上に印刷を施す方法により、あるいは、これら方法を適宜併用することにより、基材層単層として又は基材層と１又は２以上の機能層との積層体として製造することができる。 Such a polystyrene resin sheet can be produced by a known method using a sheet extrusion apparatus, a press processing apparatus, or the like. For example, a method of coextruding a base material layer and a functional layer simultaneously using a sheet extrusion device, a method of dry laminating a base material layer and a functional layer using a two-component reaction adhesive, etc. A method of laminating a functional layer with a thermal lamination method, a method of extrusion coating a functional layer on a base material layer, a method of printing on a base material layer or a functional layer, or these methods By using together, it can manufacture as a base material layer single layer or as a laminated body of a base material layer and 1 or 2 or more functional layers.
以上本ポリスチレン系樹脂シートについて詳細に説明したが、ポリスチレン系樹脂シートの厚さは、作製する本発明の冷間成形加工品等の種類・形状によって適宜選択することができ、通常、フィルムとして認識されている厚さ０．２ｍｍ以下のものや、薄板として認識されている厚さ１ｍｍ以上のものも上記ポリスチレン系樹脂シートに含まれる。そして、ポリスチレン系樹脂シートの厚さとして５０μｍ〜１ｍｍ、中でも８０μｍ〜３００μｍであることものが好ましい。シートの厚さが５０μｍ以上であれば、ポリスチレン系樹脂シートから強度を備えた容器の蓋等の冷間成形加工品を作製することができ、８０μｍ以上であればその効果がより顕著なものとなり、１ｍｍ以下であれば、冷間成形時シート材料が塑性変形し保形性を有する成形品を得ることができ、３００μｍ以下であればその効果がより顕著なものとなる。 Although the polystyrene resin sheet has been described in detail above, the thickness of the polystyrene resin sheet can be appropriately selected depending on the type and shape of the cold-formed product of the present invention to be produced, and is usually recognized as a film. Those having a thickness of 0.2 mm or less and those having a thickness of 1 mm or more recognized as a thin plate are also included in the polystyrene-based resin sheet. And as a thickness of a polystyrene-type resin sheet, what is 50 micrometers-1 mm, especially 80 micrometers-300 micrometers is preferable. If the thickness of the sheet is 50 μm or more, a cold-formed product such as a lid of a container having strength can be produced from the polystyrene-based resin sheet, and if it is 80 μm or more, the effect becomes more remarkable. If it is 1 mm or less, the sheet material can be plastically deformed during cold forming to obtain a shaped product having shape retention, and if it is 300 μm or less, the effect becomes more remarkable.
また、かかるポリスチレン系樹脂シートを用いて冷間成形加工品を作製するには、真空成形や圧縮空気圧成形等の空気の流れにより、樹脂シートをキャビティに押し付け、あるいはロールにより押圧してシボ付け等の成形を行う圧縮成形方法等であってもよいが、特に、一対の雄金型と雌金型の間に樹脂シートを挟み、シートを雌金型に対して雄金型で押し込み、高速でプレスすることによって、樹脂シートを塑性変形させ賦型させる、いわゆるプレス成形方法を適用することが好ましい。特に、アルミニウム箔等の成形に汎用されている冷間成形機を用いて、雄雌金型により樹脂シートを室温又は常温で高速プレスし、シートに剪断、曲げ、絞りや型付け等塑性変形を生じさせ、賦型することにより成形加工を行う方法が好ましい。塑性変形は材料が弾性限度を超えたときに生じる変形であり、材料に降伏点以上の応力を負荷することにより変形が著しくなり、保形性を有する成形加工品を得ることができ、成形圧力は樹脂シートの種類や、成形加工品の形状等により適宜選択することができ、特に制限されない。上記のように、高速でのプレスは通常加熱することなく室温又は常温で実施されるが、場合によっては、低温加熱下、実質的に樹脂シートを構成する樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）未満の温度で行うこともでき、ポリスチレンのガラス転移点の８０℃未満、好ましくは、１０〜６０℃の温度範囲、更には、常温又は室温で行うことができる。 In order to produce a cold-molded product using such a polystyrene-based resin sheet, the resin sheet is pressed against the cavity by a flow of air such as vacuum molding or compression-pneumatic molding, or it is pressed by a roll to be embossed, etc. In particular, a compression molding method or the like may be used.In particular, a resin sheet is sandwiched between a pair of male molds and female molds, and the sheet is pushed into the female molds with a male mold. It is preferable to apply a so-called press molding method in which the resin sheet is plastically deformed and molded by pressing. In particular, using a cold forming machine widely used for forming aluminum foil, etc., the resin sheet is pressed at room temperature or room temperature with male and female molds at high speed, and the sheet undergoes plastic deformation such as shearing, bending, drawing and shaping. It is preferable that the forming process is performed by forming. Plastic deformation is a deformation that occurs when a material exceeds the elastic limit. When a stress above the yield point is applied to the material, the deformation becomes significant and a molded product having shape retention can be obtained. Is appropriately selected depending on the type of the resin sheet, the shape of the molded product, and the like, and is not particularly limited. As described above, high-speed pressing is usually performed at room temperature or normal temperature without heating, but in some cases, under low-temperature heating, substantially less than the glass transition point (Tg) of the resin constituting the resin sheet. It can also be carried out at a temperature, and it can be carried out at a temperature range of less than 80 ° C. of the glass transition point of polystyrene, preferably 10 to 60 ° C., and further at room temperature or room temperature.
特に本発明のポリスチレン系樹脂シートを、アルミニウム箔の冷間成形機を用いて冷間成形し、飲料用容器の蓋を作製する場合、雄金型と雌金型のクリアランスが樹脂シートの厚さに対し、１．３〜４．０倍に調整された金型を使用して成形加工することが好ましく、更に、１．５倍〜３．５倍に調整された金型を使用することが好ましい。雄金型と雌金型のクリアランスが１．３倍以上であれば樹脂シートが成形中に破壊することがなく、雄金型と雌金型のクリアランスが４．０倍以下であれば、樹脂シートが塑性変形され、保形性を有する成形品を作製することができる。 In particular, when the polystyrene resin sheet of the present invention is cold-formed using an aluminum foil cold-forming machine to produce a beverage container lid, the clearance between the male mold and the female mold is the thickness of the resin sheet. On the other hand, it is preferable to mold using a mold adjusted to 1.3 to 4.0 times, and further, to use a mold adjusted to 1.5 to 3.5 times preferable. If the clearance between the male mold and the female mold is 1.3 times or more, the resin sheet will not be broken during molding. If the clearance between the male mold and the female mold is 4.0 times or less, the resin sheet The sheet is plastically deformed, and a molded product having shape retention can be produced.
本発明の冷間成形加工品と樹脂成形品とを固着する方法としては、接着や溶接（融着）等いずれの方法によってもよく、溶接方法としては、熱板溶接、熱風溶接、インパルス溶接、超音波溶接等の方法を例示することができるが、これらのうち、より均一かつ高速で溶接しうる点で超音波溶接方法が好ましい。例えば、開口樹脂容器と、シーラント層を有するポリスチレン系樹脂シートから作製した蓋との超音波溶接としては、通常の超音波溶接機の他、特定の用途向けの特定仕様の超音波溶接機を用いて行うことができ、周波数１５〜５０ｋＨｚ、好ましくは、２０〜４０ｋＨｚ、振幅１６〜１２６μｍｐｐ、好ましくは、４０〜８０μｍｐｐの超音波を接着面に与えることにより行うことができる。かかる超音波溶接の条件としては、例えば、ポリスチレン系樹脂容器開口に冷間成形された蓋を密封し密封容器とする場合、周波数２０〜４０ｋＨｚ、出力５０〜１００ｗ／個、照射時間０．２〜１秒等が好ましく、このような条件下で溶接された飲料容器等の樹脂容器の蓋は指で剥離することができ、かつ密封容器を不注意により落下させても蓋が剥離しない剥離強度が得られる。また、接着方法としては、各種接着剤を冷間成形加工品又は樹脂成形品の所定表面に塗布したり、ポリスチレン系樹脂シートに接着剤成分を含有したシーラント層を設け、例えば、冷間成形加工品を樹脂成形品から指で剥離することができる程度の固着強度が得られるようなシーラント層とすることにより、固着強度を調整して適宜加圧、溶着する方法等を例示することができる。 As a method for fixing the cold-formed product and the resin molded product of the present invention, any method such as adhesion or welding (fusion) may be used. As the welding method, hot plate welding, hot air welding, impulse welding, Methods such as ultrasonic welding can be exemplified, but among these, the ultrasonic welding method is preferred in that it can be welded more uniformly and at high speed. For example, for ultrasonic welding of an open resin container and a lid made of a polystyrene resin sheet having a sealant layer, an ultrasonic welding machine having a specific specification for a specific application is used in addition to a normal ultrasonic welding machine. It can be performed by applying an ultrasonic wave having a frequency of 15 to 50 kHz, preferably 20 to 40 kHz, and an amplitude of 16 to 126 μmpp, preferably 40 to 80 μmpp to the adhesive surface. As conditions for such ultrasonic welding, for example, when a cold-formed lid is sealed in a polystyrene resin container opening to form a sealed container, the frequency is 20 to 40 kHz, the output is 50 to 100 w / piece, and the irradiation time is 0.2 to 1 second is preferable, and the lid of a resin container such as a beverage container welded under such conditions can be peeled with a finger, and the peel strength is such that the lid does not peel even if the sealed container is inadvertently dropped. can get. In addition, as an adhesion method, various adhesives are applied to a predetermined surface of a cold molded product or a resin molded product, or a sealant layer containing an adhesive component is provided on a polystyrene resin sheet, for example, a cold molding process By using a sealant layer that provides an adhesive strength that can be peeled off from the resin molded product with a finger, a method of adjusting the adhesive strength and appropriately pressing and welding can be exemplified.
かかる樹脂成形品と冷間成形加工品間の固着強度としては、剥離強度が、ＪＩＳ−Ｋ６８５４による１８０°剥離試験において６〜２０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲であることが好ましく、更に８〜１５Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲であることがより好ましい。剥離強度は、樹脂成形品と同種の組成の樹脂原料から作製したシートと上記ポリスチレン系樹脂シートとを、例えば超音波溶接法で溶接し、両シートの開度を１８０°として剥離強度（１８０°剥離）を測定したときの値であり、剥離強度が６Ｎ／１５ｍｍ幅以上であれば、樹脂成形品として飲料容器、冷間成形加工品としてその蓋等の場合、内容物が充填された状態で落下しても、蓋が容器から剥がれ、内容物が漏れることがなく、また、剥離強度が２０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であれば蓋を手で剥離することが困難になるということがない。剥離強度が、８〜１５Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲であると、上述の効果がより確実に得られるためより好ましい。 As the adhesive strength between the resin molded product and the cold molded product, the peel strength is preferably in the range of 6 to 20 N / 15 mm width in a 180 ° peel test according to JIS-K6854, and more preferably 8 to 15 N / 15 mm. More preferably, the width is within the range. Peel strength is obtained by welding a sheet made from a resin raw material having the same composition as the resin molded product and the polystyrene resin sheet, for example, by an ultrasonic welding method, and setting the opening degree of both sheets to 180 °. When the peel strength is 6 N / 15 mm width or more, the content is filled in the case of a beverage container as a resin molded product and its lid as a cold molded product. Even if it falls, the lid does not peel off from the container, the contents do not leak, and if the peel strength is 20 N / 15 mm width or less, it is not difficult to peel the lid by hand. It is more preferable that the peel strength is in the range of 8 to 15 N / 15 mm width because the above-described effects can be obtained more reliably.
上記ポリスチレン系樹脂シートから作製した本発明の冷間成形加工品としての容器の蓋は、基本的には冷間成形用樹脂シートが保有する形態や物性を有している。すなわち、単層構造として基材層のみで構成されるものであってもよいが、基材層の両面又は一方の片面に積層される機能層を有するものであってもよく、機能層として、接着機能を有するシーラント層や、帯電防止機能を有する帯電防止層や、その他、印刷層や、バリア層、強度補強層等を挙げることができる。上記基材層としては、耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）１００〜７０重量％と、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）０〜３０重量％とからなる組成物を含有するものが好ましく、更に、耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）が、３０以下の膨潤度と０．５〜１０μｍの範囲の平均粒子径とを有する軟質成分粒子を有することが、優れた保形性を有する蓋を得ることができるため、好ましい。また、上記機能層として積層されるシーラント層、帯電防止層、印刷層、バリア層、強度補強層等は、冷間成形用樹脂シートにおけるこれら機能層と同様の機能、構成を有するものである。 The lid of the container as a cold-molded product of the present invention produced from the above polystyrene-based resin sheet basically has the form and physical properties possessed by the cold-molding resin sheet. That is, it may be composed of only the base material layer as a single layer structure, but may have a functional layer laminated on one side or both sides of the base material layer, Examples thereof include a sealant layer having an adhesive function, an antistatic layer having an antistatic function, a printing layer, a barrier layer, and a strength reinforcing layer. The base material layer preferably contains a composition comprising 100 to 70% by weight of impact-resistant polystyrene (A) and 0 to 30% by weight of styrene-butadiene copolymer (B). Since the impact polystyrene (A) has soft component particles having a degree of swelling of 30 or less and an average particle diameter in the range of 0.5 to 10 μm, a lid having excellent shape retention can be obtained. ,preferable. Further, the sealant layer, antistatic layer, printing layer, barrier layer, strength reinforcing layer and the like laminated as the functional layer have the same functions and configurations as those functional layers in the cold-molding resin sheet.
本発明の冷間成形化工品としてかかる保形性を有する容器の蓋を備えた具体例として密封容器を挙げることができ、かかる密封容器は、蓋と樹脂容器が同種の樹脂を主成分として含有することが、リサイクル性の向上の点で好ましい。特に、蓋と樹脂容器が共にポリスチレン系樹脂を主成分として含有するものは、引張り強さ、耐熱性、耐光性、成形性、表面光沢性に優れ好ましく、更に、耐衝撃性ポリスチレンを主成分として含有する蓋は、容器を不注意で落下させても傷が生じることがなく耐衝撃性に優れるため好ましい。また、超音波溶接法等によって、蓋と開口樹脂容器との間の剥離強度が、１８０°剥離試験において６〜２０Ｎ／１５ｍｍ幅に相当する範囲にあると、ストローで蓋を突き刺したとき、蓋と樹脂容器との間に剥離を生じることがなく、樹脂容器内に充填される飲料を飲用することができる。 As a specific example of the cold formed chemical product of the present invention, a sealed container can be cited as a container having a shape-retaining container, and the sealed container contains the same kind of resin as a main component. It is preferable to improve the recyclability. In particular, those in which both the lid and the resin container contain a polystyrene resin as a main component are preferably excellent in tensile strength, heat resistance, light resistance, moldability, and surface gloss, and further, have impact polystyrene as a main component. The contained lid is preferable because it does not cause scratches even when the container is inadvertently dropped and is excellent in impact resistance. Further, when the peel strength between the lid and the open resin container is in a range corresponding to 6 to 20 N / 15 mm width in the 180 ° peel test by ultrasonic welding or the like, The beverage filled in the resin container can be drunk without causing separation between the resin container and the resin container.
かかる密封容器としては、液体充填容器、飲料充填容器又は食品充填容器であることが好ましく、特に、乳酸菌飲料容器等の飲料充填容器や、乳製品容器等の食品容器であることが、液体を充填する装置において加熱工程を不要とし、装置の小型化を図り、トラブルが発生したときであっても、加熱により軟化した蓋の素材の樹脂シートを破棄するということがないため好ましい。 Such a sealed container is preferably a liquid-filled container, a beverage-filled container or a food-filled container, and in particular a beverage-filled container such as a lactic acid bacteria beverage container or a food container such as a dairy product container. Even if a trouble is caused by eliminating the heating step in the apparatus to be used and the apparatus is downsized, it is preferable because the resin sheet of the material of the lid softened by heating is not discarded.
上記密封容器の製造方法としては、樹脂シートから蓋の展開形の蓋材を打ち抜くとほとんど同時に冷間成形して蓋を作製した後、蓋を樹脂容器の開口に供給し、樹脂容器と蓋とを固着する方法等を具体的に挙げることができる。 As a manufacturing method of the above-mentioned sealed container, after punching the unfolded lid material from the resin sheet, the lid is formed by cold forming almost simultaneously, and then the lid is supplied to the opening of the resin container. Specific examples of such a method include fixing the material.
蓋材の冷間成形は金型を用い、樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）未満の温度雰囲気下で成形を行うことができる。例えば、アルミニウム箔等の成形に汎用されている冷間成形機を用いて、雄金型と雌金型の間で挟み込み、加熱せずに室温で蓋材の弾性限度を超えて樹脂の降伏点以上の加圧をすることにより、蓋材に剪断、曲げ、絞りや型付け等塑性変形を生じさせ、賦型することにより保形性を有する蓋を成形することができる。 The lid can be cold-molded using a mold and molded in a temperature atmosphere lower than the glass transition point (Tg) of the resin. For example, using a cold forming machine that is widely used for molding aluminum foil, etc., it is sandwiched between a male mold and a female mold, and the resin yield point exceeds the elastic limit of the lid at room temperature without heating. By applying the above pressure, plastic deformation such as shearing, bending, squeezing and shaping is generated in the lid material, and a lid having shape retention can be formed by shaping.
かかる密封容器の蓋を作製する場合、例えば、アルミニウム箔の冷間成形機を用いて冷間成形をするには、雄金型と雌金型のクリアランスは、蓋材の厚さ、例えば、５０μｍ〜１ｍｍに対し、１．３〜４．０倍に調整された金型を使用することが好ましい。更に、１．５倍〜３．５倍に調整された金型を使用することが好ましい。雄金型と雌金型のクリアランスが１．３倍以上であれば蓋材が成形中に破壊されることがなく、雄金型と雌金型のクリアランスが４．０倍以下であれば、蓋材が塑性変形され、保形性を有する成形品を作製することができる。このときの成形条件としては、１０〜６０℃、特に室温又は常温の温度下で加圧することが好ましい。蓋の成形後、充填物が充填された樹脂容器の開口に蓋材を供給し、上記の剥離強度を有するように超音波溶接機により２０〜４０ｋＨｚの超音波を０．２〜１秒蓋上から当て樹脂容器と溶接し密封することができる。 When producing a lid of such a sealed container, for example, in order to perform cold forming using an aluminum foil cold forming machine, the clearance between the male mold and the female mold is the thickness of the lid, for example, 50 μm. It is preferable to use a mold adjusted to 1.3 to 4.0 times with respect to ˜1 mm. Furthermore, it is preferable to use a mold adjusted to 1.5 times to 3.5 times. If the clearance between the male mold and the female mold is 1.3 times or more, the lid material will not be destroyed during molding, and if the clearance between the male mold and the female mold is 4.0 times or less, The lid member is plastically deformed, and a molded product having shape retention can be produced. As molding conditions at this time, it is preferable to pressurize at 10 to 60 ° C., particularly at room temperature or room temperature. After forming the lid, the lid material is supplied to the opening of the resin container filled with the filler, and ultrasonic waves of 20 to 40 kHz are applied on the lid for 0.2 to 1 second by an ultrasonic welding machine so as to have the above-described peel strength. Can be welded and sealed with a resin container.
以下、本発明の冷間成形加工品を、密封容器の蓋に適用した実施例について、図面を参照して詳述するが、本発明はこれら実施例により何等限定をされるものではない。 Hereinafter, examples in which the cold-formed product of the present invention is applied to a lid of a sealed container will be described in detail with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to these examples.
［シートの作製］
６５ｍｍφＴダイ押出機を用いて、樹脂を溶融押出し、以下の具体例１〜１２の厚さ１５０μｍのシートを製造した。
具体例１
重量平均分子量２３万、ゴム量１２重量％、流動パラフィン量１．０重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１２、軟質成分粒子の平均粒子径が３．４μｍである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、図１に示すように、基材層１のシートを得た。その後、片面に３０μｍのシーラントフィルム（ＬＤＰＥ層１５μｍ＋接着層１５μｍ；ジェイフィルム株式会社製ＺＨ−４１）をドライラミネーション法で積層し、シーラント層２を作製した。ポリスチレン系樹脂シートとシーラントフィルムの剥離強度は４Ｎ／１５ｍｍ幅であった。シーラント層２が積層された面と反対側の基材層１の表面に、ロールコーターを用いて、界面活性剤（花王株式会社製 エレクトロストリッパーＡＣ）を３０％濃度に希釈した水溶液を塗布し、シート表面に帯電防止層３を作製した。
[Production of sheet]
Using a 65 mmφT die extruder, the resin was melt extruded to produce 150 μm thick sheets of the following specific examples 1-12.
Example 1
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a soft component particle swelling degree of 12 and a soft component particle average particle size of 3.4 μm is melt extruded. As shown in FIG. 1, the sheet | seat of the
具体例２
重量平均分子量２３万、ゴム量１２重量％、流動パラフィン量１．０重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１２、軟質成分粒子の平均粒子径が３．４μｍである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体（ＪＳＲ株式会社製 ＴＲ２００３；スチレン含量４０重量％、ブタジエン含量６０重量％）を９０／１０重量％の比率でブレンドした後、溶融押出し、基材層１のシートを得た。その後、片面に３０μｍのシーラントフィルム（ＬＤＰＥ層１５μｍ＋接着層１５μｍ；ジェイフィルム株式会社製ＺＨ−４１）をドライラミネーション法で積層し、シーラント層２を作製した。シーラント層２が積層された面と反対側の基材層１の表面に、ロールコーターを用いて、界面活性剤（花王株式会社製 エレクトロストリッパーＡＣ）を３０％濃度に希釈した水溶液を塗布し、シート表面に帯電防止層３を作製し、図１に示す樹脂シートを得た。
Example 2
Impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, rubber content of 12% by weight, liquid paraffin content of 1.0% by weight, soft component particle swelling degree of 12, soft component particle average particle size of 3.4 μm, and styrene -A butadiene copolymer (TR2003 manufactured by JSR Corporation; styrene content 40 wt%, butadiene content 60 wt%) was blended at a ratio of 90/10 wt%, and then melt-extruded to obtain a sheet of the
具体例３
重量平均分子量２３万、ゴム量１２重量％、流動パラフィン量１．０重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１２、軟質成分粒子の平均粒子径が３．４μｍである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体（ＪＳＲ株式会社製 ＴＲ２００３）を９０／１０重量％の比率でブレンドした後、溶融押出し、図２に示すように、基材層１のシートを得た。その後、片面に３０μｍのシーラントフィルム（ＬＤＰＥ層１５μｍ＋接着層１５μｍ；ジェイフィルム株式会社製ＺＨ−４１）をドライラミネーション法で積層し、シーラント層２を作製した。シーラント層２が積層された面と反対側の基材層１の表面に２０μｍの裏印刷したポリスチレン系樹脂フィルムをドライラミネーション法で積層し、印刷層４を作製した。この印刷層４のポリスチレン系樹脂フィルムの表面に、グラビアコーターを用いて、界面活性剤（花王株式会社製 エレクトロストリッパーＡＣ）を３０％濃度に希釈した水溶液を塗布し、シート表面に帯電防止層３を作製した。
Example 3
Impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, rubber content of 12% by weight, liquid paraffin content of 1.0% by weight, soft component particle swelling degree of 12, soft component particle average particle size of 3.4 μm, and styrene -A butadiene copolymer (TR2003 manufactured by JSR Corporation) was blended at a ratio of 90/10% by weight, and then melt-extruded to obtain a sheet of the
具体例４
重量平均分子量２２万、ゴム量８重量％、流動パラフィン量０．５重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１１、軟質成分粒子の平均粒子径が１．０μｍである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層１のシートを得た。それ以外は具体例１と同様にして図１に示すシートを得た。
Example 4
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 220,000, a rubber amount of 8% by weight, a liquid paraffin amount of 0.5% by weight, a soft component particle swelling degree of 11 and a soft component particle average particle diameter of 1.0 μm is melt extruded. A sheet of the
具体例５
重量平均分子量２４万、ゴム量６．６重量％、流動パラフィン量２．５重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１２、軟質成分粒子の平均粒子径が３．５μｍである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、厚さ１５０μｍの基材層１のシートを得た。それ以外は具体例１と同様にして図１に示すシートを得た。
Example 5
An impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 240,000, a rubber amount of 6.6% by weight, a liquid paraffin amount of 2.5% by weight, a soft component particle swelling degree of 12, and a soft component particle average particle diameter of 3.5 μm. The sheet of the
具体例６
重量平均分子量２５万、ゴム量９．７重量％、流動パラフィン量０重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１２、軟質成分粒子の平均粒子径が２．７μｍである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層１のシートを得た。それ以外は具体例１と同様にして図１に示すシートを得た。
Example 6
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 250,000, a rubber amount of 9.7% by weight, a liquid paraffin amount of 0% by weight, a soft component particle swelling degree of 12, and a soft component particle average particle diameter of 2.7 μm is melt-extruded. A sheet of the
具体例７
重量平均分子量１６万、ゴム量１４重量％、流動パラフィン量０重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１２、軟質成分粒子の平均粒子径が３．６μｍである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層１のシートを得た。それ以外は具体例１と同様にして図１に示すシートを得た。
Example 7
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 160,000, a rubber content of 14% by weight, a liquid paraffin content of 0% by weight, a soft component particle swelling degree of 12 and a soft component particle average particle size of 3.6 μm is melt extruded. A sheet of
具体例８
重量平均分子量２３万、ゴム量１２重量％、流動パラフィン量１．０重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１２、軟質成分粒子の平均粒子径が３．４μｍである耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層１のシートを得た。その後、片面に３０μｍのシーラントフィルム（ＬＤＰＥ層１５μｍ＋接着層１５μｍ；ジェイフィルム株式会社製ＺＨ−４１）を積層し、シーラント層２を作製した後、シーラント層２が積層された面と反対側の基材層１の表面に、ポリジメチルシロキサンの水性エマルジョン（信越化学株式会社製 ＫＭ７８７）を３０％濃度に希釈した水溶液をシート表面にグラビアコーターを用いて塗布し、帯電防止層３を作製し、図１に示すシートを得た。
Example 8
A high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, a liquid paraffin amount of 1.0% by weight, a soft component particle swelling degree of 12 and a soft component particle average particle size of 3.4 μm is melt extruded. A sheet of the
具体例９
重量平均分子量２３万、ゴム量１２重量％、流動パラフィン量１．０重量％の耐衝撃性ポリスチレンを溶融押出し、基材層１のシートを得た。その後、片面に３０μｍのシーラントフィルム（ＬＤＰＥ層１５μｍ＋接着層１５μｍ；ジェイフィルム株式会社製ＺＨ−４１）を積層し、シーラント層２を作製した後、シーラント層２が積層された面と反対側の基材層１の表面に、界面活性剤（花王株式会社製 エレクトロストリッパーＡＣ）とポリジメチルシロキサン（信越化学株式会社製 ＫＭ７８７）の混合液を塗布し、帯電防止層３を作製し、図１に示すシートを得た。
Example 9
An impact-resistant polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight and a liquid paraffin amount of 1.0% by weight was melt-extruded to obtain a sheet of the
具体例１０
重量平均分子量２３万、ゴム量１２重量％、流動パラフィン量１．０重量％の耐衝撃性ポリスチレンに界面活性剤（花王株式会社製 エレクトロストリッパーＡＣ）を１重量部添加し溶融押出し、基材層１のシートを得た。その後、片面に３０μｍのシーラントフィルム（ＬＤＰＥ層１５μｍ＋接着層１５μｍ；ジェイフィルム株式会社製ＺＨ−４１）を積層し、シーラント層２を作製し、図３に示すシートを得た。
Example 10
1 part by weight of a surfactant (Electro Stripper AC manufactured by Kao Corporation) is added to a high-impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, a rubber amount of 12% by weight, and a liquid paraffin content of 1.0% by weight, and melt extruded. 1 sheet was obtained. Thereafter, a 30 μm sealant film (LDPE layer 15 μm + adhesive layer 15 μm; ZH-41 manufactured by J-Film Co., Ltd.) was laminated on one side to produce a
具体例１１
重量平均分子量２３万、ゴム量１２重量％、流動パラフィン量１．０重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１２、軟質成分粒子の平均粒子径が３．４μｍである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体（ＪＳＲ株式会社製 ＴＲ２００３；スチレン含量４０重量％、ブタジエン含量６０重量％）を９０／１０重量％の比率でブレンドした後、溶融押出し、基材層１のシートを得た。その後、片面に５０μｍの補強シーラントフィルム（ＬＬＤＰＥ層３５μｍ＋シーラント層（接着層）１５μｍ）を積層し、補強シーラントフィルムが積層された面と反対側の基材層１の表面に、グラビアコーターを用いて、界面活性剤（花王株式会社製 エレクトロストリッパーＡＣ）を３０％濃度に希釈した水溶液を塗布し、帯電防止層３を作製し、図４に示すシートを得た。
Specific Example 11
Impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, rubber content of 12% by weight, liquid paraffin content of 1.0% by weight, soft component particle swelling degree of 12, soft component particle average particle size of 3.4 μm, and styrene -A butadiene copolymer (TR2003 manufactured by JSR Corporation; styrene content 40 wt%, butadiene content 60 wt%) was blended at a ratio of 90/10 wt%, and then melt-extruded to obtain a sheet of the
具体例１２
重量平均分子量２３万、ゴム量１２重量％、流動パラフィン量１．０重量％、軟質成分粒子の膨潤度が１２、軟質成分粒子の平均粒子径が３．４μｍである耐衝撃性ポリスチレン、及びスチレン−ブタジエン共重合体（ＪＳＲ株式会社製 ＴＲ２００３；スチレン含量４０重量％、ブタジエン含量６０重量％）を９０／１０重量％の比率でブレンドした後、溶融押出し、基材層１のシートを得た。その後、片面に６５μｍの補強シーラントフィルム（ＬＬＤＰＥ層５０μｍ＋シーラント層（接着層）１５μｍ）を積層し、補強シーラントフィルムが積層された面と反対側の基材層１の表面に、３０μｍの裏印刷したＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フィルム６を積層した。このＣＰＰフィルム６の表面に界面活性剤（花王株式会社製 エレクトロストリッパーＡＣ）を３０％濃度に希釈した水溶液をグラビアコーターを用いて塗布し、帯電防止層３を作製し、図５に示すシートを得た。
Example 12
Impact polystyrene having a weight average molecular weight of 230,000, rubber content of 12% by weight, liquid paraffin content of 1.0% by weight, soft component particle swelling degree of 12, soft component particle average particle size of 3.4 μm, and styrene -A butadiene copolymer (TR2003 manufactured by JSR Corporation; styrene content 40 wt%, butadiene content 60 wt%) was blended at a ratio of 90/10 wt%, and then melt-extruded to obtain a sheet of the
参考例
蓋用シートに厚み６０μｍのアルミニウム箔を用いた。
Reference Example An aluminum foil having a thickness of 60 μm was used for the lid sheet.
［蓋の作製］
具体例１〜１０の各種シートを２３℃雰囲気下において冷間成形機により、折り目を付けた蓋を２３℃雰囲気下において雌金型に対して雄金型で押し込みプレスし、図６に示すキャップ形状の蓋７を得た。雄金型と雌金型のクリアランスは０．３ｍｍとし、連続成形を行った。蓋７の平坦部をφ２４．５ｍｍ、折り目部分（スカートＳ）の長さを５ｍｍとした。なお、参考例の厚み６０μｍのアルミニウム箔においては、冷間成形機の雄金型と雌金型のクリアランスを１．０ｍｍとし、それ以外は具体例と同様に行った。
[Production of lid]
The various sheets of Examples 1 to 10 were pressed and pressed with a male mold against a female mold in a 23 ° C. atmosphere using a cold forming machine in a 23 ° C. atmosphere, and the cap shown in FIG. A shaped
［密封容器の作製］
射出ブロー成形法により、図７に示す容器８を作製した。容器８のフランジ口径をφ２４．０ｍｍ、容量を６５ｃｃとした。樹脂は耐衝撃性ポリスチレン（日本ポリスチレン株式会社製 Ｈ４４０Ｘ）を用いた。容器と蓋を超音波溶接法にて周波数２０ｋＨｚ、振幅１００μｍｐｐ、０．５秒の条件下で溶接し、図８に示す密封容器を得た。
[Production of sealed containers]
A
［特性試験］
実施例１で得られたシートについて、以下の方法により落錘衝撃試験を行い、表面固有抵抗及び静摩擦係数を測定し、実施例２で得られた蓋及び実施例３で得られた密封容器について、性能、及び成形性の評価を、４段階評価（◎，○，△，×）により行った。結果を表１に示す。
（１）落錘衝撃試験
ＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準拠した。測定器には株式会社東洋精機製作所製ＧＲＡＰＨＩＣ ＩＭＰＡＣＴ ＴＥＳＴＥＲを使用し、伝播エネルギー、最大荷重時の変位を測定した。ホルダーはφ４５ｍｍ、撃芯はφ１３ｍｍの錘型を用い、撃芯の落下速度は５．０Ｍ／ｓｅｃとした。ロードセル荷重は５０００ｌｂ、荷重アンプレンジ１Ｋｕｎｉｔ、サンプリングタイム２μ秒、荷重の入力感度５Ｖで行った。
（２）表面固有抵抗の測定
ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準拠した。測定器には株式会社アドバンテスト製デジタル超高抵抗／微小電流計を使用した。
（３）静摩擦係数の測定
ＪＩＳ−Ｋ７１２５に準拠した。測定器には株式会社東洋精機製作所製摩擦測定器ＴＲを使用した。
（４）成形時の蓋強度
冷間成形機を用い１時間あたり１３０００ショット成形した。成形された蓋に破損がないか目視で確認した。
（５）連続冷間成形性
冷間成形機を用い１時間あたり１３０００ショット成形した。成形された蓋が金型部に付着しないか確認した。
（６）超音波溶接時の蓋強度
冷間成形された蓋をフランジ口径φ２４．０ｍｍの６５ｃｃ容器に超音波溶接法にて溶接した。溶接された密封容器の蓋に破損（穴開き、破れ）がないか目視で確認した。
（７）保形性
成形した蓋について平坦部と折り目のなす角度αを求め、次のように判定した。判定は成形直後及び２時間経過後に実施した。折れ角度αとして、表中、○：１３０°以下、△：１３０°を超えて１５０°以下、×：１５０°を超えたものとして表示した。
（８）シール性
溶接された密封容器の蓋を指先で軽くたたき、蓋が容器に接着しているかどうか確認した。
（９）シーラント層の剥離性
密封容器の蓋を手で剥がし、容器にシーラント層が残存しないか目視で確認した。
（１０）開封時の蓋強度
密封容器の蓋を手で剥がした際に、蓋に破れ（エッジ切れ）が発生しないか確認した。
（１１）落下時の蓋強度
密封容器を１００ｃｍ高さから自然落下させ、蓋に破れが発生しないか確認した。
（１２）蓋と容器の間の剥離性
蓋用樹脂シートと、容器用原料を用いて作製したシートを超音波溶接法により溶接した。両シートの開度を１８０度として１８０°における剥離強度を測定し、判定した。試験機は島津製作所株式会社製オートグラフＡＧ−５００Ｂを使用し、剥離速度は３００ｍｍ／分とした。表中、○：６〜２０Ｎ／１５ｍｍ幅、△：６Ｎ／１５ｍｍ幅未満、２０Ｎ／１５ｍｍ幅を超えるものとして表示した。
（１３）リサイクル性
蓋と容器の分別が必要か評価した。表中、○：分別不要、×：分別必要として表示した。
（１４）金属検知可否
金属検知器を用いて検査が可能か評価した。表中、○：検査可能、×：検査不能として表示した。
[Characteristic test]
About the sheet | seat obtained in Example 1, the falling weight impact test is performed with the following method, surface specific resistance and a static friction coefficient are measured, About the lid | cover obtained in Example 2, and the sealed container obtained in Example 3 Evaluation of performance and formability was performed by four-step evaluation (（, ○, Δ, ×). The results are shown in Table 1.
(1) Falling weight impact test It was based on ASTM D3763. A GRAPHIC IMPACT TESTER manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used as a measuring instrument, and the propagation energy and displacement at the maximum load were measured. The holder was a spindle having a diameter of 45 mm, the hitting core was φ13 mm, and the hitting speed of the hitting core was 5.0 M / sec. The load cell load was 5000 lb, the load amplifier range was 1 Kunit, the sampling time was 2 μs, and the load input sensitivity was 5 V.
(2) Measurement of surface resistivity It conformed to JIS-K6911. A digital ultrahigh resistance / microammeter manufactured by Advantest Co., Ltd. was used as the measuring instrument.
(3) Measurement of static friction coefficient It was based on JIS-K7125. A friction measuring instrument TR manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used as the measuring instrument.
(4) Lid strength at molding 13,000 shots were molded per hour using a cold molding machine. The molded lid was visually checked for damage.
(5) Continuous cold formability 13,000 shots were formed per hour using a cold forming machine. It was confirmed that the molded lid did not adhere to the mold part.
(6) Lid strength during ultrasonic welding A cold-formed lid was welded to a 65 cc container having a flange diameter of φ24.0 mm by ultrasonic welding. The welded sealed container lid was visually inspected for damage (opening or tearing).
(7) Shape retention The angle α between the flat portion and the fold of the molded lid was determined and determined as follows. The determination was performed immediately after molding and after 2 hours. In the table, the folding angle α is indicated as follows: ○: 130 ° or less, Δ: exceeding 130 ° to 150 ° or less, and x: exceeding 150 °.
(8) Sealing property The lid of the welded sealed container was tapped with a fingertip to check whether the lid was adhered to the container.
(9) Peelability of sealant layer The lid of the sealed container was peeled off by hand, and it was visually confirmed whether the sealant layer remained in the container.
(10) Lid strength at opening When the lid of the sealed container was peeled off by hand, it was confirmed that the lid was not torn (edge breakage).
(11) Lid strength at the time of dropping The sealed container was naturally dropped from a height of 100 cm, and it was confirmed whether or not the lid was torn.
(12) Peelability between the lid and the container The resin sheet for the lid and the sheet prepared using the container raw material were welded by an ultrasonic welding method. The peel strength at 180 ° was measured and judged with the opening degree of both sheets being 180 degrees. The tester used Shimadzu Corporation autograph AG-500B, and the peeling rate was 300 mm / min. In the table, O: 6 to 20 N / 15 mm width, Δ: less than 6 N / 15 mm width, and over 20 N / 15 mm width.
(13) Recyclability It was evaluated whether it was necessary to separate the lid and the container. In the table, “O” indicates that separation is not necessary, and “X” indicates that separation is necessary.
(14) Metal detection possibility It was evaluated whether inspection was possible using a metal detector. In the table, “O” indicates that inspection is possible, and “X” indicates that inspection is impossible.
１……基材層
２……シーラント層（機能層）
３……帯電防止層（機能層）
４……印刷層（機能層）
５……強度補強層（機能層)
６……表面層（機能層）
７……蓋
８……容器
1 ……
3 ... Antistatic layer (functional layer)
4. Print layer (functional layer)
5. Strength reinforcement layer (functional layer)
6 …… Surface layer (functional layer)
7 ……
Claims (50)
前記樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層又は機能層が積層されたポリスチレン系樹脂を含有する基材層からなり、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける伝播エネルギーが０．０２Ｊ以上であり、かつ、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける最大荷重時変位が１０ｍｍ以下である樹脂シートであって、
前記ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ；High Impact Polystyrene）、又は耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有し、
前記耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、ゴム含量が９〜１５重量％、流動パラフィン量が０〜２．０重量％である耐衝撃性ポリスチレンである、
ことを特徴とする冷間成形加工品。 Molded processed product having shape retention , obtained by cold forming a resin sheet for cold forming ,
The resin sheet comprises a base material layer containing a polystyrene resin or a base material layer containing a polystyrene resin on which a functional layer is laminated , and a 150 μm thick sheet measured by a falling weight impact test method in accordance with ASTM-D3763. A resin sheet having a maximum load displacement of 10 mm or less in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763, wherein the propagation energy in
The polystyrene resin contains a high-impact polystyrene (HIPS; High Impact Polystyrene) or a composition comprising a high-impact polystyrene and a styrene-butadiene copolymer,
The impact-resistant polystyrene is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubber-like polymer, and has a rubber content of 9 to 15% by weight and a liquid paraffin content of 0 to 2.0% by weight. Polystyrene.
Cold-formed product characterized by that.
前記樹脂シートが、ポリスチレン系樹脂を含有する基材層又は機能層が積層されたポリスチレン系樹脂を含有する基材層からなり、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける伝播エネルギーが０．０２Ｊ以上であり、かつ、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３に準拠した落錘衝撃試験方法で測定した１５０μｍ厚みシートにおける最大荷重時変位が１０ｍｍ以下である樹脂シートであって、
前記ポリスチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ；High Impact Polystyrene）、又は耐衝撃性ポリスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体とからなる組成物を含有し、
前記耐衝撃性ポリスチレンが、ゴム状重合体の存在下にスチレン系モノマーを重合して得られ、ゴム含量が９〜１５重量％、流動パラフィン量が０〜２．０重量％である耐衝撃性ポリスチレンである、
ことを特徴とする冷間成形加工品の製造方法。 A method for producing a cold-molded product having shape retention, wherein the resin sheet for cold molding is cold-molded at a temperature lower than the glass transition point of the resin constituting the resin sheet,
The resin sheet comprises a base material layer containing a polystyrene resin or a base material layer containing a polystyrene resin on which a functional layer is laminated , and a 150 μm thick sheet measured by a falling weight impact test method in accordance with ASTM-D3763. A resin sheet having a maximum load displacement of 10 mm or less in a 150 μm-thick sheet measured by a falling weight impact test method based on ASTM-D3763, wherein the propagation energy in
The polystyrene resin contains a high-impact polystyrene (HIPS; High Impact Polystyrene) or a composition comprising a high-impact polystyrene and a styrene-butadiene copolymer,
The impact-resistant polystyrene is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubber-like polymer, and has a rubber content of 9 to 15% by weight and a liquid paraffin content of 0 to 2.0% by weight. Polystyrene.
A method for producing a cold-formed product characterized by the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003284568A JP4445225B2 (en) | 2002-07-31 | 2003-07-31 | Cold-formed processed product and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002222282 | 2002-07-31 | ||
| JP2003284568A JP4445225B2 (en) | 2002-07-31 | 2003-07-31 | Cold-formed processed product and manufacturing method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004074796A JP2004074796A (en) | 2004-03-11 |
| JP4445225B2 true JP4445225B2 (en) | 2010-04-07 |
Family
ID=32032773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003284568A Expired - Fee Related JP4445225B2 (en) | 2002-07-31 | 2003-07-31 | Cold-formed processed product and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4445225B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5027306B2 (en) | 2008-08-29 | 2012-09-19 | 株式会社ヤクルト本社 | Beverage container lid |
| TWI570024B (en) | 2009-05-13 | 2017-02-11 | 四國化工機股份有限公司 | Method for manufacturing food - filled sealed containers |
| JP5433777B2 (en) | 2010-02-16 | 2014-03-05 | 株式会社ヤクルト本社 | Lid shaping device |
-
2003
- 2003-07-31 JP JP2003284568A patent/JP4445225B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004074796A (en) | 2004-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5117255B2 (en) | Multi-layer film with reseal function and package using the same | |
| CZ20001883A3 (en) | Resealable container package having a tearable layer and a method of manufacturing the same | |
| JP2006045527A (en) | Laminated film using adhesive composition therein and its application | |
| CZ20001878A3 (en) | Multilayer structure obtainable by compressing a simultaneously extruded hollow half-finished product | |
| EP1537977B1 (en) | Resin sheet for cold forming and cold formed article | |
| JP6331783B2 (en) | Package | |
| JP6369221B2 (en) | Package | |
| JP4859442B2 (en) | Laminated film and packaging material comprising laminated film | |
| JP4419054B2 (en) | Multilayer film, container lid and bag | |
| JP4445223B2 (en) | Cold forming resin sheet | |
| JP4538208B2 (en) | Sealed container and manufacturing method thereof | |
| JP4445224B2 (en) | Cold-formed processed product and manufacturing method thereof | |
| JP4445225B2 (en) | Cold-formed processed product and manufacturing method thereof | |
| EP1384576B1 (en) | Gas-barrier thermoplastic film and substrate/film composite material | |
| JP4538207B2 (en) | Sealed container and manufacturing method thereof | |
| JP2004083094A (en) | Lid material of container and resealable packaging container | |
| JP4232081B2 (en) | Multilayer film, container lid and bag using the same | |
| JP2004122374A (en) | Tape | |
| JP2004058568A (en) | Multilayered film, method for manufacturing it, and bag | |
| JP4430355B2 (en) | Cold molding resin composition | |
| JP2004076009A (en) | Polystyrene-based resin sheet for cold forming | |
| JP4201577B2 (en) | Lid molding apparatus and resin lid molding method | |
| EP1685944B1 (en) | Device and method for forming a resin cover | |
| JP2004106878A (en) | Container and resealable packaging container | |
| JP2004115040A (en) | Container and re-sealable packaging container |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060713 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20071213 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080804 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090810 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091008 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091218 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100115 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4445225 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130122 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130122 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140122 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |