JP4520639B2 - ブロックコポリマー組成物とポリフェニレンオキシド樹脂を含む接着剤組成物およびその生成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
発明の分野
本発明は、ポリフェニレンオキシド樹脂と組み合わせた特定のジブロック含有率をもつブロックコポリマー組成物と粘着付与剤とを含む感圧接着剤組成物に関する。本接着剤組成物は、特に低表面エネルギー基板に関わる用途のために適する高温での静的剪断性能に加えて室温での引き剥がし粘着力を達成すると共に、機械的締結装置などの製品中で用いるためのテープまたは貼付系として配合することが可能である。
【０００２】
発明の背景
低表面エネルギー（ＬＳＥ）基板への製品（例えば、特殊テープ、フックアンドループ型機械的締結装置および自己結合型機械的締結装置）の粘着力および高温特性を改善することが産業において必要とされている。「低表面エネルギー基板」とは、一般に約４５ｍＪ／ｍ２未満、代表的には４０ｍＪ／ｍ２未満、より代表的には３５ｍＪ／ｍ２未満の表面エネルギーを有する材料を意味する。ＬＳＥ基板の例には、幾つかの粉体塗料とポリプロピレン（ＰＰ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）などのポリオレフィンポリマーが挙げられる。これらのポリオレフィンポリマーの相対的な低コスト、改善された特性および増加した使用量はこの必要性を高めてきた。接着剤の一般則は、引き剥がし粘着力と静的剪断性能との間にトレードオフがあることである。室温での高い引き剥がし粘着力と高温での高い静的剪断性能の組み合せを達成することが特に困難である。ＬＳＥ基板への粘着力を有するように感圧接着剤（ＰＳＡ）を設計することは常に難題であった。かなりの開発努力がこの問題に集中されてきた。課題は、ＬＳＥ基板への高くて一定した瞬間的な粘着力を有すると共に高温（＞７０℃（１５８°Ｆ））静的剪断性能を有する製品および／または系を開発することであった。
【０００３】
アクリル系接着剤は高温静的剪断性能をもつように配合することができるが、一般にＬＳＥ基板に対して劣った引き剥がし粘着力しかない。粘着性付与アクリル系接着剤、特に米国特許第５，６３８，７９８号（Ｂｅｎｎｅｔｔら）に記載されたものなどの非極性アクリレートは、一部のＬＳＥ基板に対して良好な粘着力を有する。しかし、これらの接着剤は、一般に、望ましい高温静的剪断性能を示さないし、ＨＤＰＥに接着させるのが難しいし、それと分かるアクリル臭もある。
【０００４】
米国特許第５，４５３，３１９号（Ｇｏｂｒａｎ）に記載されているものなどのブロックコポリマー接着剤は、ＬＳＥ基板への良好な粘着力と低い臭気をもつように設計することが可能であるが、一般には、ブロックコポリマー接着剤は高温静的剪断性能が劣っている。前述した接着剤に関る一般則は、ブロックコポリマー接着剤についても当てはまる。すなわち、室温での引き剥がし粘着力が高くなればなるほど、高温での静的剪断性能が低下する。
【０００５】
米国特許第５，０２８，６４６号（Ｍｉｌｌｅｒら）には、再結合可能なおむつテープ用途に関して、粘着付与剤樹脂と、一般に接着剤の使用温度より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する芳香族の本質的に炭化水素の末端ブロック強化樹脂、好ましくは２〜２０重量％とを含むブロックコポリマー感圧接着剤が記載されている。
【０００６】
温度性能を改善するためにブロックコポリマー接着剤にＰＰＯを添加することは知られている。例えば、米国特許第４，１０４，３２３号（Ｈａｎｓｅｎ）および第４，１４１，８７６号（Ｈａｎｓｅｎ）には、改善された使用温度性能を有するホットメルト接着剤組成物および接着テープを提供するために、約６，０００〜２５，０００ダルトン（Ｄａ）の粘度平均分子量（Ｍｖｉｓ）および１７０℃〜２００℃の間のガラス転移温度を有するポリフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキシド（「ＰＰＯ」）としても知られている）をブロックコポリマーＰＳＡに添加することが開示されている。しかし、これらの特許には低表面エネルギー基板への粘着力が記載されていない。
【０００７】
ＷＯ第９０／１４３９６号（Ａｕｄｅｔｔ）には、ブロックコポリマーの８〜５５重量％を構成する少なくとも２個のモノアルケニルアレーンポリマー末端ブロック（Ａ）と少なくとも１個のエラストマー共役ジエン中間ブロック（Ｂ）とを有するブロックコポリマー、約５０〜２００ｐｈｒの中間ブロック粘着性付与樹脂および５〜５０ｐｈｒの低分子量ＰＰＯポリマーを含む改善された保持力破壊温度（ＳＡＦＴ）を有する感圧接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物が記載されている。ＰＰＯポリマーの分子量（Ｍｖｉｓ）は、約１，０００〜約５，０００Ｄａであり、Ｔｇは約１００℃〜１６５℃であり、好ましくは１４０〜１６３℃の間である。この出願には、接着剤組成物を用いるテープ構造物も一般的に記載されている。ＬＳＥ基板を接着するために接着剤を利用することは特に記載されていないが、接着剤によるポリエチレン（ＰＥ）自体へのポリエチレンの室温Ｔ−引き剥がし粘着力は、０．０１７５ｋＮ／ｍ（０．１ｌｂ／インチ）と報告されている。
【０００８】
ＷＯ第９０／１４３９７号（Ａｕｄｅｔｔ）には、ＷＯ第９０／１４３９６号のそれと似た低分子量ＰＰＯを含有する改善された保持力破壊温度（ＳＡＦＴ）の接着剤組成物が記載されている。この出願には、これらの接着剤組成物を用いるテープ構造物およびこれらの接着剤組成物が被覆された基板も一般的に記載されている。ＰＥのＰＥへのＴ−引き剥がし粘着力０．０１７５ｋＮ／ｍ（０．１ｌｂ／インチ）が一つの接着剤配合物に関して例示されている。
【０００９】
ＷＯ第９７／１１９９７号（Ｃｈｕ）には、Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマー接着剤組成物の上方使用温度を高めるためのポリフェニレンオキシド送出系の用途が記載されている。この送出系は、約１５０〜約２１０℃の範囲のＴｇをもつＰＰＯ樹脂約５〜４５重量部とＢ−ブロック（すなわち中間ブロック）適合性樹脂約１〜４５０重量部のプレブレンドとを含む。この出願には、ＰＰＯ／樹脂送出系によってもたらされる接着剤配合物も記載されている。ブロックコポリマー接着剤に配合されるＰＰＯ樹脂の量は、配合物中の全エラストマー重量の約６〜３０重量％の範囲である。この出願には、この接着剤組成物を用いるテープ構造も一般的に記載されている。ＬＳＥ基板への粘着力は記載されていない。
【００１０】
米国特許第５，４１２，０３２号（Ｈａｎｓｅｎ）には、皮膚またはポリオレフィン、例えば、ポリエチレンなどの接着するのが難しい物質に強く接着する接着剤組成物をもたらす、より低いカップリング効率を伴い２８０，０００より上から５２０，０００以下の全体的な分子量を有する直鎖スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーが記載されている。
【００１１】
ＰＳＡ配合物中で高いジブロック含有率を有するブロックコポリマーを使用すると、粘着性および引き剥がし粘着力を改善できるが、それには一般に剪断性能を犠牲にしていることも知られている。
【００１２】
高い室温引き剥がし粘着力と高温静的剪断性能を有し、ＬＳＥ基板に接着する改善された接着剤組成物がなお必要とされている。
【００１３】
発明の概要
ブロックコポリマー組成物の全重量に対して約４０〜約９５重量％の範囲のジブロック含有率をもつブロックコポリマー組成物をＰＰＯと合わせて含む本発明の感圧接着剤組成物は、ＬＳＥ基板への引き剥がし粘着力性能と高温での静的剪断性能の意外な組み合せをもたらす。
【００１４】
一つの実施形態において、本発明は、（ａ）（ｉ）Ａ−Ｂの構成を有する第１の成分と（ｉｉ）Ａ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎ（式中、ｎは１〜２０の範囲である）の構成を有する第２の成分とを含むブロックコポリマー組成物であって、Ａがアルケニル芳香族またはアレーン炭化水素ポリマーであり、Ｂがポリブタジエンであり、前記第１の成分が前記ブロックコポリマー組成物の全重量に対して約４０重量％〜約９５重量％の範囲の量で存在するブロックコポリマー組成物と、（ｂ）ポリフェニレンオキシド樹脂と、（ｃ）Ｂと相溶性を有する粘着付与剤樹脂とを含む感圧接着剤組成物に関する。
【００１５】
本発明はまた、（ａ）（ｉ）Ａ−Ｂの構成を有する第１の成分と（ｉｉ）Ａ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎ（式中、ｎは１〜２０の範囲である）の構成を有する第２の成分とを含むブロックコポリマー組成物であって、Ａがアルケニル芳香族またはアレーン炭化水素ポリマーであり、Ｂがポリイソプレンであり、前記第１の成分が前記ブロックコポリマー組成物の全重量に対して約４０重量％〜約９５％の範囲の量で存在するブロックコポリマー組成物と、（ｂ）ポリフェニレンオキシド樹脂と、（ｃ）Ｂと相溶性を有する石油誘導炭化水素粘着付与剤樹脂とを含む感圧接着剤組成物に関する。
【００１６】
本発明の感圧接着剤組成物はテープの形成のために用いることができる。さらに、本発明の組成物を有する物品を製造することができる。本発明はまた、本発明の組成物を用いて基板を接着する方法に関する。
【００１７】
発明の詳細な説明
本発明の接着剤組成物は、ブロックコポリマー組成物の成分、ポリフェニレンオキシド樹脂および粘着付与剤を含む。これらの成分と組成物をより詳しく以下で説明する。
【００１８】
ブロックコポリマー組成物
本発明の適するブロックコポリマー組成物はジブロック成分、すなわちＡ−Ｂの構成を有するブロックＡとブロックＢを有する成分とＡ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎの構成を有する少なくとも２個のポリマー末端ブロックＡと少なくとも１個のポリマー中間ブロックＢを有する成分とを含む。式中、ｎは１〜２０、好ましくは１〜３の範囲である。従って、本発明のブロックコポリマー組成物は、種々の幾何学的構造を有するコポリマーを含むことが可能であり、コポリマー組成物は直鎖、放射状または分岐であることが可能である。
【００１９】
ブロックＡは、代表的には約２，０００〜約５０，０００Ｄａの間、好ましくは９，０００〜３５，０００Ｄａの重量平均分子量をもつアルケニル芳香族またはアレーン炭化水素ポリマーブロックである。ブロックＡは、共役ジエンなどの僅かな割合の他のモノマー成分を含むことも可能である。本発明の目的のための例には、スチレン、およびアルファ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、３−メチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、４−ｐ−プロピルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレンなどのスチレン同族体およびスチレン類似体ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
ブロックＢは、代表的には約２０，０００〜約３５，００００Ｄａの間、好ましくは２５，０００〜１５０，０００Ｄａの間の重量平均分子量をもつ共役ジエンのエラストマーポリマーブロックである。代表的な非水素添加エラストマーポリマーブロックには、ポリブタジエン、ポリイソプレンおよびそれらのコポリマーが挙げられ、代表的な水素添加エラストマーポリマーブロックには、ポリエチレンブチレンコポリマー、エチレンプロピレンコポリマーおよびそれらのコポリマーが挙げられる。例えば、ブロックＢの全重量に対して約１０重量％未満の僅かな割合のアレーンまたは他の共役ジエンなどの他のモノマーはブロックＢに含めることが可能である。
【００２１】
本発明のブロックコポリマー組成物は、ブロックコポリマー組成物の全重量％に対して約４０重量％〜約９５重量％、好ましくは４５重量％〜９５重量％、より好ましくは６０重量％〜９５重量％、最も好ましくは７５重量％〜９０重量％の範囲のジブロック含有率を有する。必要なジブロック含有率は、カップリング効率を制限することによって、あるいは米国特許第５，４１２，０３２号に記載されたように、必要なジブロック含有率を有するブロックコポリマー混合物を達成するための量で、既知のジブロック含有率を有する１種以上のブロックコポリマーを混合することにより重合中に得ることが可能である。この特許は本明細書に引用して援用する。
【００２２】
ブロックＡの全重量％は異なることが可能であり、ブロックＡの全重量％は、必要なジブロック含有率がブロックポリマー組成物中に存在する限り、ブロックコポリマー組成物の全重量％に対して代表的には８〜５５重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。
【００２３】
適するブロックコポリマーには、ブロックＡとブロックＢのペアーがポリスチレン−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリイソプレン、ポリスチレン−エチレンブチレンコポリマー、ポリスチレン−エチレンプロピレンコポリマー、ポリアルファメチルスチレン−ポリブタジエン、ポリアルファメチルスチレン−ポリイソプレンまたはそれらの混合物であるコポリマーが挙げられる。本発明の範囲内のジブロック含有率を有する市販されている例、あるいは本発明の範囲内のジブロック含有率を達成するためにブレンドできる市販されている例には、テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１３」、「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１８」および「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１９」で入手できるもの、テキサス州ヒューストンのハウスメックス（Ｈｏｕｓｅｍｅｘ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｓｏｌｐｒｅｎｅ １２０５」で入手できるもの、および日本の東京の日本ゼオン（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ）から商品名「Ｑｕｉｎｔａｃ ＳＬ−１１３」で入手できるものが挙げられる。
【００２４】
特に適するブロックコポリマー組成物には次のものが挙げられる。
（ａ）スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が０〜２０％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約５〜５０部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー５０〜９５部とのブレンド。
（ｂ）スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が６０〜８５％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約３４〜７５部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー２５〜６６部とのブレンド。
（ｃ）スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が６０〜９０％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約５０〜７５部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー２５〜５０部とのブレンド。
【００２５】
本発明のブロックコポリマーは、周知の適するいかなる方法でも製造することができる。代表的な製造方法は、例えば米国特許第５，４５３，３１９号に開示されている。特に、ブロックコポリマーの構造は重合方法によって決定される。
【００２６】
本発明のブロックコポリマー組成物は、感圧接着剤組成物の全重量に対して代表的には約２５〜約６５重量％、好ましくは３５〜５０重量％の範囲の量で感圧接着剤組成物中に存在する。
【００２７】
ポリフェニレンオキシド樹脂
本発明において有用なポリフェニレンオキシド樹脂は以下の反復単位をもつ樹脂である。
【化１】
式中、１つの単位中の酸素エーテル原子は、次の隣接単位のベンゼン核に結合され、ｎは反復単位を示し、各Ｘは独立して、水素、ハロゲン、炭化水素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２個の炭素原子をもつハロ水素基、ヒドロカルボノキシ基、およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２個の炭素原子をもつハロヒドロカルボノキシ基から成るグループから選択される１価の置換基である。好ましいポリフェニレンオキシド樹脂は、Ｘがメチルの樹脂である。
【００２８】
有用なポリフェニレンオキシド樹脂は、Ｈｉｍｅｓらによる「Ａｃｈｉｅｖｉｎｇ Ｈｉｇｈ Ｓｅｒｖｉｃｅ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ Ｗｉｔｈ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ」１９９６ Ｈｏｔ Ｍｅｌｔ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、ｐａｇｅｓ７１−９８に記載されているように、用いられるブロックコポリマー組成物に相溶性を有するように選択されるガラス転移温度（Ｔｇ）および分子量を有する。上述した文献は本明細書に引用して援用する。ポリフェニレンオキシド樹脂は、示差走査熱分析で測定して代表的には約１１０〜２１０℃の間、好ましくは１４０〜１７０℃、より好ましくは１４０〜１６５℃のＴｇおよび約１，０００〜約２５，０００Ｄａ、好ましくは２，０００〜１０，０００Ｄａ、より好ましくは４，０００〜８，０００Ｄａの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００２９】
ポリフェニレンオキシド樹脂は、米国特許第３，３０６，８７４号（Ｈａｙ），第３，３０６，８７５号（Ｈａｙ）、第３，２５７，３５７号（Ｓｔａｍａｔｏｆｆ）および第３，２５７，３５８号（Ｓｔａｍａｔｏｆｆ）に記載されたように製造することができる。
【００３０】
ポリフェニレンオキシド樹脂は、ブロックコポリマー組成物中のブロックＡの１００重量部に対して代表的には約１０〜約２００部の範囲の量で本発明の接着剤組成物中に存在する。
【００３１】
粘着付与剤樹脂
粘着付与剤樹脂は、本発明の接着剤組成物に一成分として添加され、それはブロックＢと混和する材料を意味するものとし、１０，０００Ｄａ以下の数平均分子量（Ｍｎ）および示差走査熱分析で測定して−３０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００３２】
本発明において有用な粘着付与剤には、ロジンおよびロジン誘導体、炭化水素粘着付与剤樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、テルペン樹脂などが挙げられる。市販されている例には、デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１３５」または「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５」で、あるいはフロリダ州パナマシティのインターナショナルペーパー（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｐｅｒ）から商品名「Ｚｏｎａｒｅｚ Ａ２５」で入手できるアルファ−ピネン樹脂、デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ｓ１３５」または「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ｓ１１５」で入手できるベータ−ピネン樹脂、あるいはオハイオ州アクロンのグッドイヤータイアアンドラバー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖ）から商品名「Ｗｉｎｇｔａｃｋ Ｐｌｕｓ」で入手できる石油誘導炭化水素樹脂が挙げられる。
【００３３】
粘着付与剤樹脂は、接着剤組成物の全重量％に対して代表的には約２０〜約８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％の範囲の量で接着剤組成物中に存在する。
【００３４】
接着剤組成物
本発明の接着剤組成物は、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ｐ１７２、Ｄ．Ｓａｔａｓ（ｅｄ．）、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ、Ｎ．Ｙ．，（１９８９）」において定義されているように、ダルキスト（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ）基準、すなわち目的とする適用温度で１ｘ１０−６ｃｍ２／ダインより大きい１秒クリープコンプライアンスを満足させる接着剤組成物として定義される感圧接着剤である。一般に、感圧接着剤は、室温で通常は粘着性であり、指または手の圧力より大きい圧力を必要とせずに、表面に接触すると表面に接着する。
【００３５】
接着剤組成物は、充填剤、安定剤、酸化防止剤および顔料などの添加剤を、これらの添加剤の従来の目的のために含むことも可能である。
【００３６】
芳香族炭化水素樹脂などの末端ブロック会合（ａｓｓｏｃｉａｔｉｎｇ）樹脂、例えば、デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から市販されている「Ｅｎｄｅｘ１６０」を添加することも可能である。末端ブロック会合樹脂の代表的な量は、ブロックコポリマー組成物のブロックＡ１００重量部に対して０〜２００部の範囲である。ＰＰＯの量は、用いられる末端ブロック会合樹脂の量に基づいて調整することができる。
【００３７】
本発明の接着剤組成物の一成分として、油を添加することも可能である。油は接着剤組成物の粘度を調節すると共に、組成物の粘着性を高めるように作用することが可能である。油は、接着剤組成物の全重量に対して代表的には約０〜約３５重量％の範囲の量で添加される。パラフィン系／ナフテン系油と一般に呼ばれる適する油は、通常は精製石油製品の留分であり、クレー−ゲル分析により測定して約３０重量％未満の芳香族成分を有する。市販されている油には、テキサス州ヒューストンのシェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ３７１Ｎ」および「Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ６３７１」で入手できるものが挙げられる。
【００３８】
本発明の特に適する接着剤組成物は、スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が０〜２０％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約５〜５０重量部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー５０〜９５重量部とのブレンドと、軟化点が１１０℃より高いアルファ−ピネン粘着付与剤樹脂と、ナフテン系油と、ポリフェニレンオキシド樹脂とを含む。この組成物中で、粘着付与剤樹脂の量は７５〜１５０重量部の範囲であることが可能であり、油の量は０〜５０重量部の範囲であることが可能であり、ポリフェニレンオキシド樹脂の量は２〜４０重量部の範囲であることが可能である。
【００３９】
本発明のもう一つの特に適する接着剤組成物は、スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が６０〜８５％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約３４〜７５部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー２５〜６６部とのブレンドあるいはスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が６０〜９０％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約５０〜７５部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー２５〜５０部とのブレンドのいずれかと、軟化点が１１０℃より高いアルファ−ピネン粘着付与剤樹脂と、ナフテン系油と、ポリフェニレンオキシド樹脂とを含む。この組成物中で、粘着付与剤樹脂の量は７５〜１５０部の範囲であることが可能であり、油の量は０〜６０部の範囲であることが可能であり、ポリフェニレンオキシド樹脂の量は２〜４０部の範囲であることが可能である。
【００４０】
本発明の感圧接着剤は、熱溶融配合し、被覆することが可能である。この方法において、接着剤組成物の成分は、二軸スクリュー押出機などのミキサー内で溶融ブレンドされる。ポリフェニレンオキシド樹脂は、粘着付与剤樹脂、油または末端ブロック会合樹脂が存在するなら、それと合わせたプレミックスとして添加することができる。プレブレンドは、ＷＯ第９７／１１９９７号または米国特許第４，１０４，３２３号に記載されたように行うことができる。
【００４１】
あるいは、接着剤組成物は、トルエンなどの溶媒に接着剤組成物の成分を溶解し、ポリエステルフィルムまたは剥離ライナーなどの基板上にキャスティングすることにより製造することができる。
【００４２】
ブロックＢが水素添加されているブロックコポリマーを接着剤組成物が含む時、接着剤組成物の複合中間ブロックガラス転移温度（ＣＭＴｇ）は、示差走査熱分析を用いてブロックＢのＴｇならびに中間ブロック適合性粘着付与剤樹脂および油などのすべての中間ブロック適合性成分のＴｇを測定することによりフォックスの式（Ｆｏｘ Ｅｑｕａｔｉｏｎ）を用いて計算して２４５ケルビン（Ｋ）より大きい。フォックスの式は、次の通りである。
【数１】
式中、ｗｉは成分ｉの重量分率であり、Ｔｇｉは成分ｉのガラス転移温度である。総和は、ブロックＢと混和性である成分およびブロックＢ自体にわたって取られる。
【００４３】
本接着剤組成物は、接着剤組成物を厚さ０．１ｍｍで被覆すると共に、静的剪断強度試験法に準拠して測定する場合、好ましくは、１０，０００分以上にわたる２５０グラム、あるいは１，０００分にわたる１，０００グラム／６．４５平方センチメートル（１平方インチ）の荷重を支える７０℃（１５８°Ｆ）静的剪断性能を達成する。
【００４４】
本発明の接着剤組成物を基板上に被覆することができる。適する基板の例には、剥離ライナー（例えば、シリコーン剥離ライナー）およびテープバッキング（下塗りされた、あるいは下塗りされていない紙、金属またはプラスチックであることが可能）が挙げられる。
【００４５】
多層テープ構造物が必要な場合、作製の一つの方法は、従来の技術を用いる多層コーティングである。例えば、コーティングは同時に塗布することが可能である（例えば、ダイコーターを通して）。コーティングは逐次に塗布することも可能である。
【００４６】
本発明の接着剤組成物は、少なくとも一方が剥離材料で被覆されている二つのライナー間に均一に被覆された接着剤組成物の層を含むテープ構造物として製造することもできる。転写（ｔｒａｎｓｆｅｒ）テープは、両方が剥離コーティングで被覆されている二つのライナー間に接着剤組成物を被覆することにより製造することができる。
【００４７】
本発明の接着剤組成物は、異なる剥離ライナー、すなわち、ライナーの片側に被覆された第１の剥離コーティングとライナーの反対側に被覆された第２の剥離コーティングを有する剥離ライナー上に被覆することもできる。
【００４８】
転写テープを製造する時、転写テープの一方のライナーを除去することができ、露出した接着剤表面をバッキングなどのもう一つの基板に貼り合わせることができる。残りの剥離ライナーは接着剤を基板に転写するのを助ける。基板は、高分子フィルム（例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリウレタン）、金属ホイル、ガラスクロス、紙、布、不織材料および発泡シートなどから成る群から選択されるものなどの、テープ用に用いられる代表的な基板のどれでも可能である。発泡シートは産業界において知られており、こうしたシートには、ポリエチレン、ポリウレタン、アクリレート、ポリスチレン、ネオプレンおよびシリコーンなどから製造される連続気泡発泡体および独立気泡発泡体が挙げられる。
【００４９】
本発明による感圧接着剤が有用である他のテープ構造物には、ミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリング（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）（３Ｍ）から商品名「Ｄｕａｌ−Ｌｏｃｋ」で入手できるファスナー、およびミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリング（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）（３Ｍ）から商品名「Ｓｃｏｔｃｈｍａｔｅ」で入手できるファスナーなどの機械的締結装置が挙げられる。感圧接着剤は制振用途においても有用である。さらに、感圧接着剤は、緩衝製品またはクッション製品などのガスケットまたは成形部品用のテープ貼付系として用いることができる。
【００５０】
本発明の接着剤組成物は、基板、例えば、ポリオレフィン基板を接着する方法において用いることもできる。その方法は、基板を提供する工程と、（ｂ）当業者がよく理解している方法および技術を用いて本発明の接着剤組成物を前記基板に塗布する工程とを含む。その後、接着剤組成物にもう一つの基板を接触させることができる。基板がポリオレフィンである場合、基板は未変性であってもよい。「未変性」という用語は、基板に化学的にも物理的にも全く処理を行っていないことを意味する。
【００５１】
実施例
試験方法
実施例において報告した様々な試験結果を測定するために以下の試験方法を用いた。
【００５２】
９０度引き剥がし粘着力
２ｋｇの硬質ラバーロールを用いて各方向一回パスで２．５ｃｍ×１５ｃｍ（１インチ×６インチ）試験テープを貼り付けた種々の硬質基板を用いてＰＳＴＣ−５に準拠してこの試験を行った。室温で以下に明記した時間にわたりサンプルを放置して滞留させた後、３０ｃｍ／分（１２インチ／分）の速度で引き離した。報告した値は、特に注記しないかぎり二回の実験の平均値であった。
【００５３】
より高い剥離力値とより低い剥離力値との間で周期的に振動する剥離力の結果を表において「スティック−スリップ」として表し、結果を報告している。スティック−スリップが起きる時、平均剥離力は、一般に、真の密着強度を過小評価する。振動する剥離力の平均を表においてスティック−スリップの指示の隣に報告している。
【００５４】
接着剤と基板との間の接着が接着剤とバッキングとの間よりも強かった時、接着剤−バッキング界面で破壊が起きた。これを表において表し、「バッキング分離」として結果を報告している。これらの条件下で、真の密着強度は測定されていないが、観察されたバッキングの分離力より高いと考えられる。分離力を表においてバッキング分離に関する記号（Ｓｂ）の隣に報告した。
【００５５】
静的剪断強度
室温または７０℃における静的剪断強度を次の通り測定した。厚さ０．０５ｍｍの下塗りされたポリエステルフィルム上に本発明の感圧接着剤の層を有する２．５ｃｍ×１０ｃｍの個々の試験サンプルを、複合材上で２ｋｇのゴム被覆スチールロールを二回通すことにより５ｃｍ×１３ｃｍのステンレススチールパネルに接着して、２．５ｃｍ×２．５ｃｍの重なり領域を形成させた。室温（例えば、２０℃〜２５℃）で１〜２４時間滞留後、複合材の自由端に取り付けられた２５０グラム、５００グラム、１０００グラムまたは２０００グラムの分銅によって、接着されたパネルを室温で、あるいは７０℃に維持されたオーブン内で垂直方向に２度だけ（２ ｄｅｇｒｅｅ ｆｒｏｍ ｖｅｒｔｉｃａｌ）締め付けた。破壊の時間を分で測定した。それは、特に注記しない限り二回の実験の平均値であった。１０，０００分で破壊が起きなかった場合、試験を中止した。
【００５６】
接着剤組成物の成分
実施例において、接着剤配合物中で以下の成分を用いた。
【００５７】
ブロックコポリマー
１．テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１０１」で入手できるスチレン含有率３１％でジブロック含有率１５％の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー。
２．テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１８」で入手できるスチレン含有率３１％でジブロック含有率８０％の直鎖スチレンブタジエンブロックコポリマー。
３．テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１０７」で入手できるスチレン含有率１５％でジブロック含有率１８％の直鎖スチレンイソプレン（ＳＩ）ブロックコポリマー。
４．テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１９」で入手できるスチレン含有率２２％でジブロック含有率６５％の直鎖スチレンイソプレンブロックコポリマー。
５．テキサス州ヒューストンのハウスメックス（Ｈｏｕｓｅｍｅｘ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｓｏｌｐｒｅｎｅ１２０５」で入手できるスチレン含有率２５％でジブロック含有率約１００％（未確認）の直鎖スチレンブタジエンブロックコポリマー。
６．日本の東京の日本ゼオン（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ）から商品名「Ｑｕｉｎｔａｃ ＳＬ−１１３」で入手できるスチレン含有率１５％でジブロック含有率７５％の直鎖スチレンイソプレンブロックコポリマー。
【００５８】
ポリフェニレンオキシド
１．ポリフェニレンオキシド、中間点Ｔｇ１６０℃、Ｍｗ９，２００、Ｍｎ２，７７０Ｄａ、メルトインデックス２２．３ｇ／１０分＠２２０℃、１ｒａｄ／秒および５ｋｇ、商品名ＰＰＯ６１２−１１１、Ｌｏｔ２９７００５９をもつマサツセッチュ州ピッツフィールドのゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．，Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｇｒｏｕｐ）からサンプルを取った。
２．ポリフェニレンオキシド、中間点Ｔｇ１７０℃、Ｍｗ１３，２００、Ｍｎ２，７７０Ｄａ、メルトインデックス２２．３ｇ／１０分＠２２０℃、１ｒａｄ／秒および５ｋｇ、商品名ＰＰＯ８５７をもつオランダのゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．，Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｇｒｏｕｐ）から実験的にサンプルを取った。
【００５９】
粘着付与剤樹脂
１．デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１３５」で入手できるアルファ−ピネン樹脂、公称軟化点１３５℃。
２．デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５」で入手できるアルファ−ピネン樹脂、公称軟化点１１５℃。
４．オハイオ州アクロンのグッドイヤータイアアンドラバー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖ）から商品名「Ｗｉｎｇｔａｃｋ Ｐｌｕｓ」で入手できる石油誘導炭化水素樹脂、公称軟化点９７℃。
５．フロリダ州パナマシティのインターナショナルペーパー（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｐｅｒ）から商品名「Ｚｏｎａｒｅｚ Ａ２５」で入手できるアルファ−ピネン樹脂、公称軟化点２５℃。
【００６０】
末端ブロック会合樹脂
デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｅｎｄｅｘ１６０」で入手できる芳香族末端ブロック会合樹脂、公称軟化点１１５℃。
【００６１】
油
１．テキサス州ヒューストンのシェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ３７１Ｎ」で入手できるナフテン油。
２．テキサス州ヒューストンのシェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ６３７１」で入手できるナフテン油。
【００６２】
添加剤
１．ルイジアナ州バトンルージュのアルベマールコーポレーション（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品名「Ｅｔｈａｎｏｘ３３０」で入手できる酸化防止剤。
２．ニューヨーク州アーズリーのチバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」で入手できる酸化防止剤。
【００６３】
実施例１〜３（Ｅ１〜Ｅ３）および比較例１〜２（ＣＥ１〜ＣＥ２）
ＳＢおよびＳＩブロックコポリマーに基づくＰＰＯ／ＰＳ比１．０のＰＳＡを表Ａに示した種々の量のジブロック含有率で製造した。接着剤中のＰＰＯ重量部対ポリスチレン（ＰＳ）重量部の比（ＰＰＯ／ＰＳ）としてＰＰＯの量を添加した。
【００６４】
ブロックコポリマー成分の全量に基づくと共に表Ａにおいて報告された％ジブロック含有率は、製造業者によって報告された値あるいは計算によって得られた値のいずれかを表している。
【００６５】
【表１】
表Ａ
【００６６】
実施例を約４７重量％固形物においてトルエン中で製造した。ＰＰＯ樹脂を除くすべての成分を室温でトルエンに溶解した。ＰＰＯ樹脂を約３３重量％固形物において室温でトルエンに溶解し、その後、残りの成分を含有する溶液に添加し、均質な溶液が生じるまで攪拌した。
【００６７】
ノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルム上に塗布し、７７℃で２５分にわたり排気型強制空気炉内で乾燥した。
【００６８】
上述した試験方法に従って、上述した試験テープの以下の四つの基板に対する９０度引き剥がし粘着力を試験した。
（１）ミネソタ州バーンズヴィルのエアロマットプラスチックス（Ａｅｒｏｍａｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から得られる低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、厚さ４．７０ｍｍ、幅５．１ｃｍおよび長さ１２．７ｃｍ。
（２）ミネソタ州バーンズヴィルのエアロマットプラスチックス（Ａｅｒｏｍａｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から得られる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、厚さ４．７０ｍｍ、幅５．１ｃｍおよび長さ１２．７ｃｍ。
（３）ミネソタ州バーンズヴィルのエアロマットプラスチックス（Ａｅｒｏｍａｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から得られるポリプロピレン（ＰＰ）、厚さ４．７０ｍｍ、幅５．１ｃｍおよび長さ１２．７ｃｍ。
（４）ミネソタ州クーンラピッズのビンセントメタル（Ｖｉｎｃｅｎｔ Ｍｅｔａｌｓ）から得られるステンレススチール（ＳＳ）、厚さ１．２２ｍｍ、幅５．１ｃｍおよび長さ１２．７ｃｍ。
【００６９】
結果は一回の試験を表しており、三桁の有効数字に切り捨てて丸め、それを表Ｉに記載している。
【００７０】
【表２】
【００７１】
実施例４〜６（Ｅ４〜Ｅ６）および比較例３〜４（ＣＥ３〜ＣＥ４）
粘着付与剤樹脂の量を増やすと共に、油の量を相応して調節した以外は、実施例１〜３の成分を用いてこれらの実施例を製造した。ＳＢおよびＳＩブロックコポリマーに基づくＰＰＯ／ＰＳ比１．０のＰＳＡを種々の量のジブロック含有率で製造した。用いた成分および量を表Ｂに示している。
【００７２】
【表３】
表Ｂ
【００７３】
約４８重量％固形物であることを除いて、実施例１〜３の場合のように実施例をトルエン中で製造した。
【００７４】
約０．９メートル／分（３フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルムバッキング上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．１２７ｍｍ（５ミル）の接着剤厚さに向け乾燥して、試験テープを形成させた。
【００７５】
上の試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験した。結果は一回の試験を表しており、それを表ＩＩに示している。
【００７６】
【表４】
表ＩＩ
＊ ＝スティック−スリップ
Ｓｂ＝バッキング分離
【００７７】
実施例７〜１２（Ｅ７〜Ｅ１２）および比較例５〜６（ＣＥ５〜ＣＥ６）
ＰＰＯを用いて、およびＰＰＯを用いずにＳＢおよびＳＩブロックコポリマーＰＳＡを製造した。すべての配合物は、１００重量部のブロックコポリマーに基づいており、１重量部のＥｔｈａｎｏｘ３３０を含有していた。接着剤中のＰＰＯ重量部対ポリスチレン（ＰＳ）重量部の比（ＰＰＯ／ＰＳ）としてＰＰＯの量を添加した。配合物を表Ｃに示している。
【００７８】
【表５】
表Ｃ
【００７９】
実施例を約５０重量％固形物においてトルエン中で製造した。ＰＰＯ樹脂を除くすべての成分を室温でトルエンに溶解した。ＰＰＯ樹脂を約３３重量％固形物において室温でトルエンに溶解し、その後、残りの成分を含有する溶液に添加し、均質な溶液が生じるまで攪拌した。
【００８０】
約０．９メートル／分（３フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルムバッキング上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．１２７ｍｍ（５ミル）の接着剤厚さに向け乾燥して、試験テープを形成させた。
【００８１】
前述した試験方法に従って試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験すると共に、ＳＳ上で１０００グラム／６．２５平方センチメートル（１平方インチ）を用いて静的剪断強度を試験した。静的剪断強度結果を五回の試験について報告しており、括弧内は平均である。結果を表ＩＩＩに示している。
【００８２】
【表６】
【００８３】
実施例１３〜１５（Ｅ１３〜Ｅ１５）および比較例７（ＣＥ７）
高いジブロック含有率のコポリマーを低いジブロック含有率のコポリマーと混ぜることによりジブロック含有率の量を減少させながらＳＢおよびＳＩＳブロックコポリマーＰＳＡを製造した。配合物を表Ｄに示している。
【００８４】
【表７】
表Ｄ
【００８５】
実施例を実施例１〜３の場合のようにトルエン中で製造した。
【００８６】
約０．９メートル／分（３フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルムバッキング上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．１２７ｍｍ（５ミル）の接着剤厚さに向け乾燥して、試験テープを形成させた。
【００８７】
試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験した。結果は一回の試験を表しており、表ＩＶに示している。
【００８８】
【表８】
表ＩＶ
＊＝スティック−スリップ
【００８９】
実施例１６〜１９（Ｅ１６〜Ｅ１９）および比較例８〜９（ＣＥ８〜ＣＥ９）
油の代わりに液状粘着付与剤樹脂を用いる効果を種々の量のジブロック含有率をもつＳＩＳブロックコポリマーＰＳＡ中で実証した。配合物を表Ｅに示している。
【００９０】
【表９】
表Ｅ
【００９１】
約５０重量％固形物であることを除いて、実施例１〜３の場合のように実施例をトルエン中で製造した。
【００９２】
ノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルム上に塗布し、７７℃で２５分にわたり排気型強制空気炉内で乾燥した。
【００９３】
サンプルを種々の基板に接着し、それらの９０度引き剥がし粘着力を実施例１〜３に記載したように試験した。結果は一回の試験を表しており、それを表Ｖに示している。
【００９４】
【表１０】
表Ｖ
＊＝スティック−スリップ
【００９５】
実施例２０〜２３（Ｅ２０〜Ｅ２３）
これらの実施例の成分とそれらの成分の量を表Ｆに記載している。これらの実施例においてＰＰＯ対ＰＳの比を変えている。
【００９６】
【表１１】
表Ｆ
【００９７】
約４８重量％固形物であることを除いて、実施例１〜３の場合のように実施例をトルエン中で製造した。
【００９８】
約１．５２メートル／分（５フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルムバッキング上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．０５ｍｍ（２ミル）の接着剤厚さに向け乾燥して、試験テープを形成させた。
【００９９】
上の試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験した。結果は一回の試験を表しており、それを表ＶＩに示している。
【０１００】
【表１２】
表ＶＩ
【０１０１】
実施例２４〜３１（Ｅ２４〜Ｅ３１）および比較例１０（ＣＥ１０）
これらの実施例において、０．０〜０．５０の範囲の異なるＰＰＯ／ＰＳ比を用いて接着剤組成物を製造した。成分とそれらの成分の量を表Ｇに記載している。
【０１０２】
【表１３】
表Ｇ
【０１０３】
約４８重量％固形物であることを除いて、実施例１〜３の場合のように実施例をトルエン中で製造した。
【０１０４】
約１．５２メートル／分（５フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を両側シリコーン被覆紙ライナー上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．０８ｍｍ（３．３ミル）の接着剤厚さに向け乾燥し、０．０５ｍｍ（２ミル）ポリエステルフィルムに貼り合わせて、試験テープを形成させた。
【０１０５】
上の試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験した。結果は一回の試験を表しており、それを表ＶＩＩに示している。
【０１０６】
【表１４】
表ＶＩＩ
【０１０７】
実施例３２〜３９（Ｅ３２〜Ｅ３９）および比較例１１（ＣＥ１１）
二本ロール貼合せ機を用いて、マサチューセッツ州ローレンスのボルテック（Ｖｏｌｔｅｋ）から商品名「Ｖｏｌａｒａ ６ＴＳＸ」で入手できる密度９６ｋｇ／ｍ３（６ｌｂｓ／ｆｔ３）で厚さ０．８ｍｍ（０．０３１インチ）のコロナ処理ポリエチレン発泡体の両側にも表Ｇの接着剤組成物を貼り合わせた。厚さ０．５ｍｍ（２０ミル）のポリプロピレンバッキングを発泡体の片側で接着剤に貼り合わせて、試験テープを形成させた。
【０１０８】
その後、発泡体試験テープの９０度引き剥がし粘着力および静的剪断強度を試験した。結果を表ＶＩＩＩに示している。
【０１０９】
【表１５】
発明の分野
本発明は、ポリフェニレンオキシド樹脂と組み合わせた特定のジブロック含有率をもつブロックコポリマー組成物と粘着付与剤とを含む感圧接着剤組成物に関する。本接着剤組成物は、特に低表面エネルギー基板に関わる用途のために適する高温での静的剪断性能に加えて室温での引き剥がし粘着力を達成すると共に、機械的締結装置などの製品中で用いるためのテープまたは貼付系として配合することが可能である。
【０００２】
発明の背景
低表面エネルギー（ＬＳＥ）基板への製品（例えば、特殊テープ、フックアンドループ型機械的締結装置および自己結合型機械的締結装置）の粘着力および高温特性を改善することが産業において必要とされている。「低表面エネルギー基板」とは、一般に約４５ｍＪ／ｍ２未満、代表的には４０ｍＪ／ｍ２未満、より代表的には３５ｍＪ／ｍ２未満の表面エネルギーを有する材料を意味する。ＬＳＥ基板の例には、幾つかの粉体塗料とポリプロピレン（ＰＰ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）などのポリオレフィンポリマーが挙げられる。これらのポリオレフィンポリマーの相対的な低コスト、改善された特性および増加した使用量はこの必要性を高めてきた。接着剤の一般則は、引き剥がし粘着力と静的剪断性能との間にトレードオフがあることである。室温での高い引き剥がし粘着力と高温での高い静的剪断性能の組み合せを達成することが特に困難である。ＬＳＥ基板への粘着力を有するように感圧接着剤（ＰＳＡ）を設計することは常に難題であった。かなりの開発努力がこの問題に集中されてきた。課題は、ＬＳＥ基板への高くて一定した瞬間的な粘着力を有すると共に高温（＞７０℃（１５８°Ｆ））静的剪断性能を有する製品および／または系を開発することであった。
【０００３】
アクリル系接着剤は高温静的剪断性能をもつように配合することができるが、一般にＬＳＥ基板に対して劣った引き剥がし粘着力しかない。粘着性付与アクリル系接着剤、特に米国特許第５，６３８，７９８号（Ｂｅｎｎｅｔｔら）に記載されたものなどの非極性アクリレートは、一部のＬＳＥ基板に対して良好な粘着力を有する。しかし、これらの接着剤は、一般に、望ましい高温静的剪断性能を示さないし、ＨＤＰＥに接着させるのが難しいし、それと分かるアクリル臭もある。
【０００４】
米国特許第５，４５３，３１９号（Ｇｏｂｒａｎ）に記載されているものなどのブロックコポリマー接着剤は、ＬＳＥ基板への良好な粘着力と低い臭気をもつように設計することが可能であるが、一般には、ブロックコポリマー接着剤は高温静的剪断性能が劣っている。前述した接着剤に関る一般則は、ブロックコポリマー接着剤についても当てはまる。すなわち、室温での引き剥がし粘着力が高くなればなるほど、高温での静的剪断性能が低下する。
【０００５】
米国特許第５，０２８，６４６号（Ｍｉｌｌｅｒら）には、再結合可能なおむつテープ用途に関して、粘着付与剤樹脂と、一般に接着剤の使用温度より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する芳香族の本質的に炭化水素の末端ブロック強化樹脂、好ましくは２〜２０重量％とを含むブロックコポリマー感圧接着剤が記載されている。
【０００６】
温度性能を改善するためにブロックコポリマー接着剤にＰＰＯを添加することは知られている。例えば、米国特許第４，１０４，３２３号（Ｈａｎｓｅｎ）および第４，１４１，８７６号（Ｈａｎｓｅｎ）には、改善された使用温度性能を有するホットメルト接着剤組成物および接着テープを提供するために、約６，０００〜２５，０００ダルトン（Ｄａ）の粘度平均分子量（Ｍｖｉｓ）および１７０℃〜２００℃の間のガラス転移温度を有するポリフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキシド（「ＰＰＯ」）としても知られている）をブロックコポリマーＰＳＡに添加することが開示されている。しかし、これらの特許には低表面エネルギー基板への粘着力が記載されていない。
【０００７】
ＷＯ第９０／１４３９６号（Ａｕｄｅｔｔ）には、ブロックコポリマーの８〜５５重量％を構成する少なくとも２個のモノアルケニルアレーンポリマー末端ブロック（Ａ）と少なくとも１個のエラストマー共役ジエン中間ブロック（Ｂ）とを有するブロックコポリマー、約５０〜２００ｐｈｒの中間ブロック粘着性付与樹脂および５〜５０ｐｈｒの低分子量ＰＰＯポリマーを含む改善された保持力破壊温度（ＳＡＦＴ）を有する感圧接着剤組成物およびホットメルト接着剤組成物が記載されている。ＰＰＯポリマーの分子量（Ｍｖｉｓ）は、約１，０００〜約５，０００Ｄａであり、Ｔｇは約１００℃〜１６５℃であり、好ましくは１４０〜１６３℃の間である。この出願には、接着剤組成物を用いるテープ構造物も一般的に記載されている。ＬＳＥ基板を接着するために接着剤を利用することは特に記載されていないが、接着剤によるポリエチレン（ＰＥ）自体へのポリエチレンの室温Ｔ−引き剥がし粘着力は、０．０１７５ｋＮ／ｍ（０．１ｌｂ／インチ）と報告されている。
【０００８】
ＷＯ第９０／１４３９７号（Ａｕｄｅｔｔ）には、ＷＯ第９０／１４３９６号のそれと似た低分子量ＰＰＯを含有する改善された保持力破壊温度（ＳＡＦＴ）の接着剤組成物が記載されている。この出願には、これらの接着剤組成物を用いるテープ構造物およびこれらの接着剤組成物が被覆された基板も一般的に記載されている。ＰＥのＰＥへのＴ−引き剥がし粘着力０．０１７５ｋＮ／ｍ（０．１ｌｂ／インチ）が一つの接着剤配合物に関して例示されている。
【０００９】
ＷＯ第９７／１１９９７号（Ｃｈｕ）には、Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマー接着剤組成物の上方使用温度を高めるためのポリフェニレンオキシド送出系の用途が記載されている。この送出系は、約１５０〜約２１０℃の範囲のＴｇをもつＰＰＯ樹脂約５〜４５重量部とＢ−ブロック（すなわち中間ブロック）適合性樹脂約１〜４５０重量部のプレブレンドとを含む。この出願には、ＰＰＯ／樹脂送出系によってもたらされる接着剤配合物も記載されている。ブロックコポリマー接着剤に配合されるＰＰＯ樹脂の量は、配合物中の全エラストマー重量の約６〜３０重量％の範囲である。この出願には、この接着剤組成物を用いるテープ構造も一般的に記載されている。ＬＳＥ基板への粘着力は記載されていない。
【００１０】
米国特許第５，４１２，０３２号（Ｈａｎｓｅｎ）には、皮膚またはポリオレフィン、例えば、ポリエチレンなどの接着するのが難しい物質に強く接着する接着剤組成物をもたらす、より低いカップリング効率を伴い２８０，０００より上から５２０，０００以下の全体的な分子量を有する直鎖スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーが記載されている。
【００１１】
ＰＳＡ配合物中で高いジブロック含有率を有するブロックコポリマーを使用すると、粘着性および引き剥がし粘着力を改善できるが、それには一般に剪断性能を犠牲にしていることも知られている。
【００１２】
高い室温引き剥がし粘着力と高温静的剪断性能を有し、ＬＳＥ基板に接着する改善された接着剤組成物がなお必要とされている。
【００１３】
発明の概要
ブロックコポリマー組成物の全重量に対して約４０〜約９５重量％の範囲のジブロック含有率をもつブロックコポリマー組成物をＰＰＯと合わせて含む本発明の感圧接着剤組成物は、ＬＳＥ基板への引き剥がし粘着力性能と高温での静的剪断性能の意外な組み合せをもたらす。
【００１４】
一つの実施形態において、本発明は、（ａ）（ｉ）Ａ−Ｂの構成を有する第１の成分と（ｉｉ）Ａ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎ（式中、ｎは１〜２０の範囲である）の構成を有する第２の成分とを含むブロックコポリマー組成物であって、Ａがアルケニル芳香族またはアレーン炭化水素ポリマーであり、Ｂがポリブタジエンであり、前記第１の成分が前記ブロックコポリマー組成物の全重量に対して約４０重量％〜約９５重量％の範囲の量で存在するブロックコポリマー組成物と、（ｂ）ポリフェニレンオキシド樹脂と、（ｃ）Ｂと相溶性を有する粘着付与剤樹脂とを含む感圧接着剤組成物に関する。
【００１５】
本発明はまた、（ａ）（ｉ）Ａ−Ｂの構成を有する第１の成分と（ｉｉ）Ａ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎ（式中、ｎは１〜２０の範囲である）の構成を有する第２の成分とを含むブロックコポリマー組成物であって、Ａがアルケニル芳香族またはアレーン炭化水素ポリマーであり、Ｂがポリイソプレンであり、前記第１の成分が前記ブロックコポリマー組成物の全重量に対して約４０重量％〜約９５％の範囲の量で存在するブロックコポリマー組成物と、（ｂ）ポリフェニレンオキシド樹脂と、（ｃ）Ｂと相溶性を有する石油誘導炭化水素粘着付与剤樹脂とを含む感圧接着剤組成物に関する。
【００１６】
本発明の感圧接着剤組成物はテープの形成のために用いることができる。さらに、本発明の組成物を有する物品を製造することができる。本発明はまた、本発明の組成物を用いて基板を接着する方法に関する。
【００１７】
発明の詳細な説明
本発明の接着剤組成物は、ブロックコポリマー組成物の成分、ポリフェニレンオキシド樹脂および粘着付与剤を含む。これらの成分と組成物をより詳しく以下で説明する。
【００１８】
ブロックコポリマー組成物
本発明の適するブロックコポリマー組成物はジブロック成分、すなわちＡ−Ｂの構成を有するブロックＡとブロックＢを有する成分とＡ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎの構成を有する少なくとも２個のポリマー末端ブロックＡと少なくとも１個のポリマー中間ブロックＢを有する成分とを含む。式中、ｎは１〜２０、好ましくは１〜３の範囲である。従って、本発明のブロックコポリマー組成物は、種々の幾何学的構造を有するコポリマーを含むことが可能であり、コポリマー組成物は直鎖、放射状または分岐であることが可能である。
【００１９】
ブロックＡは、代表的には約２，０００〜約５０，０００Ｄａの間、好ましくは９，０００〜３５，０００Ｄａの重量平均分子量をもつアルケニル芳香族またはアレーン炭化水素ポリマーブロックである。ブロックＡは、共役ジエンなどの僅かな割合の他のモノマー成分を含むことも可能である。本発明の目的のための例には、スチレン、およびアルファ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、３−メチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、４−ｐ−プロピルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレンなどのスチレン同族体およびスチレン類似体ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
ブロックＢは、代表的には約２０，０００〜約３５，００００Ｄａの間、好ましくは２５，０００〜１５０，０００Ｄａの間の重量平均分子量をもつ共役ジエンのエラストマーポリマーブロックである。代表的な非水素添加エラストマーポリマーブロックには、ポリブタジエン、ポリイソプレンおよびそれらのコポリマーが挙げられ、代表的な水素添加エラストマーポリマーブロックには、ポリエチレンブチレンコポリマー、エチレンプロピレンコポリマーおよびそれらのコポリマーが挙げられる。例えば、ブロックＢの全重量に対して約１０重量％未満の僅かな割合のアレーンまたは他の共役ジエンなどの他のモノマーはブロックＢに含めることが可能である。
【００２１】
本発明のブロックコポリマー組成物は、ブロックコポリマー組成物の全重量％に対して約４０重量％〜約９５重量％、好ましくは４５重量％〜９５重量％、より好ましくは６０重量％〜９５重量％、最も好ましくは７５重量％〜９０重量％の範囲のジブロック含有率を有する。必要なジブロック含有率は、カップリング効率を制限することによって、あるいは米国特許第５，４１２，０３２号に記載されたように、必要なジブロック含有率を有するブロックコポリマー混合物を達成するための量で、既知のジブロック含有率を有する１種以上のブロックコポリマーを混合することにより重合中に得ることが可能である。この特許は本明細書に引用して援用する。
【００２２】
ブロックＡの全重量％は異なることが可能であり、ブロックＡの全重量％は、必要なジブロック含有率がブロックポリマー組成物中に存在する限り、ブロックコポリマー組成物の全重量％に対して代表的には８〜５５重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。
【００２３】
適するブロックコポリマーには、ブロックＡとブロックＢのペアーがポリスチレン−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリイソプレン、ポリスチレン−エチレンブチレンコポリマー、ポリスチレン−エチレンプロピレンコポリマー、ポリアルファメチルスチレン−ポリブタジエン、ポリアルファメチルスチレン−ポリイソプレンまたはそれらの混合物であるコポリマーが挙げられる。本発明の範囲内のジブロック含有率を有する市販されている例、あるいは本発明の範囲内のジブロック含有率を達成するためにブレンドできる市販されている例には、テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１３」、「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１８」および「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１９」で入手できるもの、テキサス州ヒューストンのハウスメックス（Ｈｏｕｓｅｍｅｘ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｓｏｌｐｒｅｎｅ １２０５」で入手できるもの、および日本の東京の日本ゼオン（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ）から商品名「Ｑｕｉｎｔａｃ ＳＬ−１１３」で入手できるものが挙げられる。
【００２４】
特に適するブロックコポリマー組成物には次のものが挙げられる。
（ａ）スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が０〜２０％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約５〜５０部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー５０〜９５部とのブレンド。
（ｂ）スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が６０〜８５％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約３４〜７５部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー２５〜６６部とのブレンド。
（ｃ）スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が６０〜９０％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約５０〜７５部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー２５〜５０部とのブレンド。
【００２５】
本発明のブロックコポリマーは、周知の適するいかなる方法でも製造することができる。代表的な製造方法は、例えば米国特許第５，４５３，３１９号に開示されている。特に、ブロックコポリマーの構造は重合方法によって決定される。
【００２６】
本発明のブロックコポリマー組成物は、感圧接着剤組成物の全重量に対して代表的には約２５〜約６５重量％、好ましくは３５〜５０重量％の範囲の量で感圧接着剤組成物中に存在する。
【００２７】
ポリフェニレンオキシド樹脂
本発明において有用なポリフェニレンオキシド樹脂は以下の反復単位をもつ樹脂である。
【化１】
【００２８】
有用なポリフェニレンオキシド樹脂は、Ｈｉｍｅｓらによる「Ａｃｈｉｅｖｉｎｇ Ｈｉｇｈ Ｓｅｒｖｉｃｅ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ Ｗｉｔｈ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ」１９９６ Ｈｏｔ Ｍｅｌｔ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、ｐａｇｅｓ７１−９８に記載されているように、用いられるブロックコポリマー組成物に相溶性を有するように選択されるガラス転移温度（Ｔｇ）および分子量を有する。上述した文献は本明細書に引用して援用する。ポリフェニレンオキシド樹脂は、示差走査熱分析で測定して代表的には約１１０〜２１０℃の間、好ましくは１４０〜１７０℃、より好ましくは１４０〜１６５℃のＴｇおよび約１，０００〜約２５，０００Ｄａ、好ましくは２，０００〜１０，０００Ｄａ、より好ましくは４，０００〜８，０００Ｄａの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００２９】
ポリフェニレンオキシド樹脂は、米国特許第３，３０６，８７４号（Ｈａｙ），第３，３０６，８７５号（Ｈａｙ）、第３，２５７，３５７号（Ｓｔａｍａｔｏｆｆ）および第３，２５７，３５８号（Ｓｔａｍａｔｏｆｆ）に記載されたように製造することができる。
【００３０】
ポリフェニレンオキシド樹脂は、ブロックコポリマー組成物中のブロックＡの１００重量部に対して代表的には約１０〜約２００部の範囲の量で本発明の接着剤組成物中に存在する。
【００３１】
粘着付与剤樹脂
粘着付与剤樹脂は、本発明の接着剤組成物に一成分として添加され、それはブロックＢと混和する材料を意味するものとし、１０，０００Ｄａ以下の数平均分子量（Ｍｎ）および示差走査熱分析で測定して−３０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００３２】
本発明において有用な粘着付与剤には、ロジンおよびロジン誘導体、炭化水素粘着付与剤樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、テルペン樹脂などが挙げられる。市販されている例には、デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１３５」または「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５」で、あるいはフロリダ州パナマシティのインターナショナルペーパー（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｐｅｒ）から商品名「Ｚｏｎａｒｅｚ Ａ２５」で入手できるアルファ−ピネン樹脂、デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ｓ１３５」または「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ｓ１１５」で入手できるベータ−ピネン樹脂、あるいはオハイオ州アクロンのグッドイヤータイアアンドラバー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖ）から商品名「Ｗｉｎｇｔａｃｋ Ｐｌｕｓ」で入手できる石油誘導炭化水素樹脂が挙げられる。
【００３３】
粘着付与剤樹脂は、接着剤組成物の全重量％に対して代表的には約２０〜約８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％の範囲の量で接着剤組成物中に存在する。
【００３４】
接着剤組成物
本発明の接着剤組成物は、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ｐ１７２、Ｄ．Ｓａｔａｓ（ｅｄ．）、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ、Ｎ．Ｙ．，（１９８９）」において定義されているように、ダルキスト（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ）基準、すなわち目的とする適用温度で１ｘ１０−６ｃｍ２／ダインより大きい１秒クリープコンプライアンスを満足させる接着剤組成物として定義される感圧接着剤である。一般に、感圧接着剤は、室温で通常は粘着性であり、指または手の圧力より大きい圧力を必要とせずに、表面に接触すると表面に接着する。
【００３５】
接着剤組成物は、充填剤、安定剤、酸化防止剤および顔料などの添加剤を、これらの添加剤の従来の目的のために含むことも可能である。
【００３６】
芳香族炭化水素樹脂などの末端ブロック会合（ａｓｓｏｃｉａｔｉｎｇ）樹脂、例えば、デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から市販されている「Ｅｎｄｅｘ１６０」を添加することも可能である。末端ブロック会合樹脂の代表的な量は、ブロックコポリマー組成物のブロックＡ１００重量部に対して０〜２００部の範囲である。ＰＰＯの量は、用いられる末端ブロック会合樹脂の量に基づいて調整することができる。
【００３７】
本発明の接着剤組成物の一成分として、油を添加することも可能である。油は接着剤組成物の粘度を調節すると共に、組成物の粘着性を高めるように作用することが可能である。油は、接着剤組成物の全重量に対して代表的には約０〜約３５重量％の範囲の量で添加される。パラフィン系／ナフテン系油と一般に呼ばれる適する油は、通常は精製石油製品の留分であり、クレー−ゲル分析により測定して約３０重量％未満の芳香族成分を有する。市販されている油には、テキサス州ヒューストンのシェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ３７１Ｎ」および「Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ６３７１」で入手できるものが挙げられる。
【００３８】
本発明の特に適する接着剤組成物は、スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が０〜２０％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約５〜５０重量部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー５０〜９５重量部とのブレンドと、軟化点が１１０℃より高いアルファ−ピネン粘着付与剤樹脂と、ナフテン系油と、ポリフェニレンオキシド樹脂とを含む。この組成物中で、粘着付与剤樹脂の量は７５〜１５０重量部の範囲であることが可能であり、油の量は０〜５０重量部の範囲であることが可能であり、ポリフェニレンオキシド樹脂の量は２〜４０重量部の範囲であることが可能である。
【００３９】
本発明のもう一つの特に適する接着剤組成物は、スチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が６０〜８５％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約３４〜７５部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー２５〜６６部とのブレンドあるいはスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が６０〜９０％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー約５０〜７５部とスチレン含有率が約２０〜３５％の範囲でジブロック含有率が８０〜１００％の範囲の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー２５〜５０部とのブレンドのいずれかと、軟化点が１１０℃より高いアルファ−ピネン粘着付与剤樹脂と、ナフテン系油と、ポリフェニレンオキシド樹脂とを含む。この組成物中で、粘着付与剤樹脂の量は７５〜１５０部の範囲であることが可能であり、油の量は０〜６０部の範囲であることが可能であり、ポリフェニレンオキシド樹脂の量は２〜４０部の範囲であることが可能である。
【００４０】
本発明の感圧接着剤は、熱溶融配合し、被覆することが可能である。この方法において、接着剤組成物の成分は、二軸スクリュー押出機などのミキサー内で溶融ブレンドされる。ポリフェニレンオキシド樹脂は、粘着付与剤樹脂、油または末端ブロック会合樹脂が存在するなら、それと合わせたプレミックスとして添加することができる。プレブレンドは、ＷＯ第９７／１１９９７号または米国特許第４，１０４，３２３号に記載されたように行うことができる。
【００４１】
あるいは、接着剤組成物は、トルエンなどの溶媒に接着剤組成物の成分を溶解し、ポリエステルフィルムまたは剥離ライナーなどの基板上にキャスティングすることにより製造することができる。
【００４２】
ブロックＢが水素添加されているブロックコポリマーを接着剤組成物が含む時、接着剤組成物の複合中間ブロックガラス転移温度（ＣＭＴｇ）は、示差走査熱分析を用いてブロックＢのＴｇならびに中間ブロック適合性粘着付与剤樹脂および油などのすべての中間ブロック適合性成分のＴｇを測定することによりフォックスの式（Ｆｏｘ Ｅｑｕａｔｉｏｎ）を用いて計算して２４５ケルビン（Ｋ）より大きい。フォックスの式は、次の通りである。
【数１】
【００４３】
本接着剤組成物は、接着剤組成物を厚さ０．１ｍｍで被覆すると共に、静的剪断強度試験法に準拠して測定する場合、好ましくは、１０，０００分以上にわたる２５０グラム、あるいは１，０００分にわたる１，０００グラム／６．４５平方センチメートル（１平方インチ）の荷重を支える７０℃（１５８°Ｆ）静的剪断性能を達成する。
【００４４】
本発明の接着剤組成物を基板上に被覆することができる。適する基板の例には、剥離ライナー（例えば、シリコーン剥離ライナー）およびテープバッキング（下塗りされた、あるいは下塗りされていない紙、金属またはプラスチックであることが可能）が挙げられる。
【００４５】
多層テープ構造物が必要な場合、作製の一つの方法は、従来の技術を用いる多層コーティングである。例えば、コーティングは同時に塗布することが可能である（例えば、ダイコーターを通して）。コーティングは逐次に塗布することも可能である。
【００４６】
本発明の接着剤組成物は、少なくとも一方が剥離材料で被覆されている二つのライナー間に均一に被覆された接着剤組成物の層を含むテープ構造物として製造することもできる。転写（ｔｒａｎｓｆｅｒ）テープは、両方が剥離コーティングで被覆されている二つのライナー間に接着剤組成物を被覆することにより製造することができる。
【００４７】
本発明の接着剤組成物は、異なる剥離ライナー、すなわち、ライナーの片側に被覆された第１の剥離コーティングとライナーの反対側に被覆された第２の剥離コーティングを有する剥離ライナー上に被覆することもできる。
【００４８】
転写テープを製造する時、転写テープの一方のライナーを除去することができ、露出した接着剤表面をバッキングなどのもう一つの基板に貼り合わせることができる。残りの剥離ライナーは接着剤を基板に転写するのを助ける。基板は、高分子フィルム（例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリウレタン）、金属ホイル、ガラスクロス、紙、布、不織材料および発泡シートなどから成る群から選択されるものなどの、テープ用に用いられる代表的な基板のどれでも可能である。発泡シートは産業界において知られており、こうしたシートには、ポリエチレン、ポリウレタン、アクリレート、ポリスチレン、ネオプレンおよびシリコーンなどから製造される連続気泡発泡体および独立気泡発泡体が挙げられる。
【００４９】
本発明による感圧接着剤が有用である他のテープ構造物には、ミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリング（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）（３Ｍ）から商品名「Ｄｕａｌ−Ｌｏｃｋ」で入手できるファスナー、およびミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリング（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）（３Ｍ）から商品名「Ｓｃｏｔｃｈｍａｔｅ」で入手できるファスナーなどの機械的締結装置が挙げられる。感圧接着剤は制振用途においても有用である。さらに、感圧接着剤は、緩衝製品またはクッション製品などのガスケットまたは成形部品用のテープ貼付系として用いることができる。
【００５０】
本発明の接着剤組成物は、基板、例えば、ポリオレフィン基板を接着する方法において用いることもできる。その方法は、基板を提供する工程と、（ｂ）当業者がよく理解している方法および技術を用いて本発明の接着剤組成物を前記基板に塗布する工程とを含む。その後、接着剤組成物にもう一つの基板を接触させることができる。基板がポリオレフィンである場合、基板は未変性であってもよい。「未変性」という用語は、基板に化学的にも物理的にも全く処理を行っていないことを意味する。
【００５１】
実施例
試験方法
実施例において報告した様々な試験結果を測定するために以下の試験方法を用いた。
【００５２】
９０度引き剥がし粘着力
２ｋｇの硬質ラバーロールを用いて各方向一回パスで２．５ｃｍ×１５ｃｍ（１インチ×６インチ）試験テープを貼り付けた種々の硬質基板を用いてＰＳＴＣ−５に準拠してこの試験を行った。室温で以下に明記した時間にわたりサンプルを放置して滞留させた後、３０ｃｍ／分（１２インチ／分）の速度で引き離した。報告した値は、特に注記しないかぎり二回の実験の平均値であった。
【００５３】
より高い剥離力値とより低い剥離力値との間で周期的に振動する剥離力の結果を表において「スティック−スリップ」として表し、結果を報告している。スティック−スリップが起きる時、平均剥離力は、一般に、真の密着強度を過小評価する。振動する剥離力の平均を表においてスティック−スリップの指示の隣に報告している。
【００５４】
接着剤と基板との間の接着が接着剤とバッキングとの間よりも強かった時、接着剤−バッキング界面で破壊が起きた。これを表において表し、「バッキング分離」として結果を報告している。これらの条件下で、真の密着強度は測定されていないが、観察されたバッキングの分離力より高いと考えられる。分離力を表においてバッキング分離に関する記号（Ｓｂ）の隣に報告した。
【００５５】
静的剪断強度
室温または７０℃における静的剪断強度を次の通り測定した。厚さ０．０５ｍｍの下塗りされたポリエステルフィルム上に本発明の感圧接着剤の層を有する２．５ｃｍ×１０ｃｍの個々の試験サンプルを、複合材上で２ｋｇのゴム被覆スチールロールを二回通すことにより５ｃｍ×１３ｃｍのステンレススチールパネルに接着して、２．５ｃｍ×２．５ｃｍの重なり領域を形成させた。室温（例えば、２０℃〜２５℃）で１〜２４時間滞留後、複合材の自由端に取り付けられた２５０グラム、５００グラム、１０００グラムまたは２０００グラムの分銅によって、接着されたパネルを室温で、あるいは７０℃に維持されたオーブン内で垂直方向に２度だけ（２ ｄｅｇｒｅｅ ｆｒｏｍ ｖｅｒｔｉｃａｌ）締め付けた。破壊の時間を分で測定した。それは、特に注記しない限り二回の実験の平均値であった。１０，０００分で破壊が起きなかった場合、試験を中止した。
【００５６】
接着剤組成物の成分
実施例において、接着剤配合物中で以下の成分を用いた。
【００５７】
ブロックコポリマー
１．テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１０１」で入手できるスチレン含有率３１％でジブロック含有率１５％の直鎖スチレンブタジエン（ＳＢ）ブロックコポリマー。
２．テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１８」で入手できるスチレン含有率３１％でジブロック含有率８０％の直鎖スチレンブタジエンブロックコポリマー。
３．テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１０７」で入手できるスチレン含有率１５％でジブロック含有率１８％の直鎖スチレンイソプレン（ＳＩ）ブロックコポリマー。
４．テキサス州ヒューストンのシェルケミカルカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１１１９」で入手できるスチレン含有率２２％でジブロック含有率６５％の直鎖スチレンイソプレンブロックコポリマー。
５．テキサス州ヒューストンのハウスメックス（Ｈｏｕｓｅｍｅｘ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｓｏｌｐｒｅｎｅ１２０５」で入手できるスチレン含有率２５％でジブロック含有率約１００％（未確認）の直鎖スチレンブタジエンブロックコポリマー。
６．日本の東京の日本ゼオン（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ）から商品名「Ｑｕｉｎｔａｃ ＳＬ−１１３」で入手できるスチレン含有率１５％でジブロック含有率７５％の直鎖スチレンイソプレンブロックコポリマー。
【００５８】
ポリフェニレンオキシド
１．ポリフェニレンオキシド、中間点Ｔｇ１６０℃、Ｍｗ９，２００、Ｍｎ２，７７０Ｄａ、メルトインデックス２２．３ｇ／１０分＠２２０℃、１ｒａｄ／秒および５ｋｇ、商品名ＰＰＯ６１２−１１１、Ｌｏｔ２９７００５９をもつマサツセッチュ州ピッツフィールドのゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．，Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｇｒｏｕｐ）からサンプルを取った。
２．ポリフェニレンオキシド、中間点Ｔｇ１７０℃、Ｍｗ１３，２００、Ｍｎ２，７７０Ｄａ、メルトインデックス２２．３ｇ／１０分＠２２０℃、１ｒａｄ／秒および５ｋｇ、商品名ＰＰＯ８５７をもつオランダのゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．，Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｇｒｏｕｐ）から実験的にサンプルを取った。
【００５９】
粘着付与剤樹脂
１．デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１３５」で入手できるアルファ−ピネン樹脂、公称軟化点１３５℃。
２．デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５」で入手できるアルファ−ピネン樹脂、公称軟化点１１５℃。
４．オハイオ州アクロンのグッドイヤータイアアンドラバー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖ）から商品名「Ｗｉｎｇｔａｃｋ Ｐｌｕｓ」で入手できる石油誘導炭化水素樹脂、公称軟化点９７℃。
５．フロリダ州パナマシティのインターナショナルペーパー（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｐｅｒ）から商品名「Ｚｏｎａｒｅｚ Ａ２５」で入手できるアルファ−ピネン樹脂、公称軟化点２５℃。
【００６０】
末端ブロック会合樹脂
デラウェア州ウィルミントンのハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）から商品名「Ｅｎｄｅｘ１６０」で入手できる芳香族末端ブロック会合樹脂、公称軟化点１１５℃。
【００６１】
油
１．テキサス州ヒューストンのシェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ３７１Ｎ」で入手できるナフテン油。
２．テキサス州ヒューストンのシェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から商品名「Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ６３７１」で入手できるナフテン油。
【００６２】
添加剤
１．ルイジアナ州バトンルージュのアルベマールコーポレーション（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品名「Ｅｔｈａｎｏｘ３３０」で入手できる酸化防止剤。
２．ニューヨーク州アーズリーのチバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」で入手できる酸化防止剤。
【００６３】
実施例１〜３（Ｅ１〜Ｅ３）および比較例１〜２（ＣＥ１〜ＣＥ２）
ＳＢおよびＳＩブロックコポリマーに基づくＰＰＯ／ＰＳ比１．０のＰＳＡを表Ａに示した種々の量のジブロック含有率で製造した。接着剤中のＰＰＯ重量部対ポリスチレン（ＰＳ）重量部の比（ＰＰＯ／ＰＳ）としてＰＰＯの量を添加した。
【００６４】
ブロックコポリマー成分の全量に基づくと共に表Ａにおいて報告された％ジブロック含有率は、製造業者によって報告された値あるいは計算によって得られた値のいずれかを表している。
【００６５】
【表１】
表Ａ
実施例を約４７重量％固形物においてトルエン中で製造した。ＰＰＯ樹脂を除くすべての成分を室温でトルエンに溶解した。ＰＰＯ樹脂を約３３重量％固形物において室温でトルエンに溶解し、その後、残りの成分を含有する溶液に添加し、均質な溶液が生じるまで攪拌した。
【００６７】
ノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルム上に塗布し、７７℃で２５分にわたり排気型強制空気炉内で乾燥した。
【００６８】
上述した試験方法に従って、上述した試験テープの以下の四つの基板に対する９０度引き剥がし粘着力を試験した。
（１）ミネソタ州バーンズヴィルのエアロマットプラスチックス（Ａｅｒｏｍａｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から得られる低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、厚さ４．７０ｍｍ、幅５．１ｃｍおよび長さ１２．７ｃｍ。
（２）ミネソタ州バーンズヴィルのエアロマットプラスチックス（Ａｅｒｏｍａｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から得られる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、厚さ４．７０ｍｍ、幅５．１ｃｍおよび長さ１２．７ｃｍ。
（３）ミネソタ州バーンズヴィルのエアロマットプラスチックス（Ａｅｒｏｍａｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から得られるポリプロピレン（ＰＰ）、厚さ４．７０ｍｍ、幅５．１ｃｍおよび長さ１２．７ｃｍ。
（４）ミネソタ州クーンラピッズのビンセントメタル（Ｖｉｎｃｅｎｔ Ｍｅｔａｌｓ）から得られるステンレススチール（ＳＳ）、厚さ１．２２ｍｍ、幅５．１ｃｍおよび長さ１２．７ｃｍ。
【００６９】
結果は一回の試験を表しており、三桁の有効数字に切り捨てて丸め、それを表Ｉに記載している。
【００７０】
【表２】
実施例４〜６（Ｅ４〜Ｅ６）および比較例３〜４（ＣＥ３〜ＣＥ４）
粘着付与剤樹脂の量を増やすと共に、油の量を相応して調節した以外は、実施例１〜３の成分を用いてこれらの実施例を製造した。ＳＢおよびＳＩブロックコポリマーに基づくＰＰＯ／ＰＳ比１．０のＰＳＡを種々の量のジブロック含有率で製造した。用いた成分および量を表Ｂに示している。
【００７２】
【表３】
表Ｂ
約４８重量％固形物であることを除いて、実施例１〜３の場合のように実施例をトルエン中で製造した。
【００７４】
約０．９メートル／分（３フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルムバッキング上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．１２７ｍｍ（５ミル）の接着剤厚さに向け乾燥して、試験テープを形成させた。
【００７５】
上の試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験した。結果は一回の試験を表しており、それを表ＩＩに示している。
【００７６】
【表４】
表ＩＩ
Ｓｂ＝バッキング分離
【００７７】
実施例７〜１２（Ｅ７〜Ｅ１２）および比較例５〜６（ＣＥ５〜ＣＥ６）
ＰＰＯを用いて、およびＰＰＯを用いずにＳＢおよびＳＩブロックコポリマーＰＳＡを製造した。すべての配合物は、１００重量部のブロックコポリマーに基づいており、１重量部のＥｔｈａｎｏｘ３３０を含有していた。接着剤中のＰＰＯ重量部対ポリスチレン（ＰＳ）重量部の比（ＰＰＯ／ＰＳ）としてＰＰＯの量を添加した。配合物を表Ｃに示している。
【００７８】
【表５】
表Ｃ
実施例を約５０重量％固形物においてトルエン中で製造した。ＰＰＯ樹脂を除くすべての成分を室温でトルエンに溶解した。ＰＰＯ樹脂を約３３重量％固形物において室温でトルエンに溶解し、その後、残りの成分を含有する溶液に添加し、均質な溶液が生じるまで攪拌した。
【００８０】
約０．９メートル／分（３フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルムバッキング上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．１２７ｍｍ（５ミル）の接着剤厚さに向け乾燥して、試験テープを形成させた。
【００８１】
前述した試験方法に従って試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験すると共に、ＳＳ上で１０００グラム／６．２５平方センチメートル（１平方インチ）を用いて静的剪断強度を試験した。静的剪断強度結果を五回の試験について報告しており、括弧内は平均である。結果を表ＩＩＩに示している。
【００８２】
【表６】
実施例１３〜１５（Ｅ１３〜Ｅ１５）および比較例７（ＣＥ７）
高いジブロック含有率のコポリマーを低いジブロック含有率のコポリマーと混ぜることによりジブロック含有率の量を減少させながらＳＢおよびＳＩＳブロックコポリマーＰＳＡを製造した。配合物を表Ｄに示している。
【００８４】
【表７】
表Ｄ
実施例を実施例１〜３の場合のようにトルエン中で製造した。
【００８６】
約０．９メートル／分（３フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルムバッキング上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．１２７ｍｍ（５ミル）の接着剤厚さに向け乾燥して、試験テープを形成させた。
【００８７】
試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験した。結果は一回の試験を表しており、表ＩＶに示している。
【００８８】
【表８】
表ＩＶ
【００８９】
実施例１６〜１９（Ｅ１６〜Ｅ１９）および比較例８〜９（ＣＥ８〜ＣＥ９）
油の代わりに液状粘着付与剤樹脂を用いる効果を種々の量のジブロック含有率をもつＳＩＳブロックコポリマーＰＳＡ中で実証した。配合物を表Ｅに示している。
【００９０】
【表９】
表Ｅ
約５０重量％固形物であることを除いて、実施例１〜３の場合のように実施例をトルエン中で製造した。
【００９２】
ノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルム上に塗布し、７７℃で２５分にわたり排気型強制空気炉内で乾燥した。
【００９３】
サンプルを種々の基板に接着し、それらの９０度引き剥がし粘着力を実施例１〜３に記載したように試験した。結果は一回の試験を表しており、それを表Ｖに示している。
【００９４】
【表１０】
表Ｖ
【００９５】
実施例２０〜２３（Ｅ２０〜Ｅ２３）
これらの実施例の成分とそれらの成分の量を表Ｆに記載している。これらの実施例においてＰＰＯ対ＰＳの比を変えている。
【００９６】
【表１１】
表Ｆ
約４８重量％固形物であることを除いて、実施例１〜３の場合のように実施例をトルエン中で製造した。
【００９８】
約１．５２メートル／分（５フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を厚さ０．０５１ｍｍ（２ミル）のポリエステルフィルムバッキング上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．０５ｍｍ（２ミル）の接着剤厚さに向け乾燥して、試験テープを形成させた。
【００９９】
上の試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験した。結果は一回の試験を表しており、それを表ＶＩに示している。
【０１００】
【表１２】
表ＶＩ
実施例２４〜３１（Ｅ２４〜Ｅ３１）および比較例１０（ＣＥ１０）
これらの実施例において、０．０〜０．５０の範囲の異なるＰＰＯ／ＰＳ比を用いて接着剤組成物を製造した。成分とそれらの成分の量を表Ｇに記載している。
【０１０２】
【表１３】
表Ｇ
約４８重量％固形物であることを除いて、実施例１〜３の場合のように実施例をトルエン中で製造した。
【０１０４】
約１．５２メートル／分（５フィート／分）の速度でノッチ付試験片コーターを用いて、こうして製造された接着剤溶液を両側シリコーン被覆紙ライナー上にナイフ塗布し、６５．５℃（１５０°Ｆ）、８２℃（１８０°Ｆ）、８７．５℃（１９０°Ｆ）の温度ゾーンを有する強制空気炉内で０．０８ｍｍ（３．３ミル）の接着剤厚さに向け乾燥し、０．０５ｍｍ（２ミル）ポリエステルフィルムに貼り合わせて、試験テープを形成させた。
【０１０５】
上の試験テープの９０度引き剥がし粘着力を試験した。結果は一回の試験を表しており、それを表ＶＩＩに示している。
【０１０６】
【表１４】
表ＶＩＩ
実施例３２〜３９（Ｅ３２〜Ｅ３９）および比較例１１（ＣＥ１１）
二本ロール貼合せ機を用いて、マサチューセッツ州ローレンスのボルテック（Ｖｏｌｔｅｋ）から商品名「Ｖｏｌａｒａ ６ＴＳＸ」で入手できる密度９６ｋｇ／ｍ３（６ｌｂｓ／ｆｔ３）で厚さ０．８ｍｍ（０．０３１インチ）のコロナ処理ポリエチレン発泡体の両側にも表Ｇの接着剤組成物を貼り合わせた。厚さ０．５ｍｍ（２０ミル）のポリプロピレンバッキングを発泡体の片側で接着剤に貼り合わせて、試験テープを形成させた。
【０１０８】
その後、発泡体試験テープの９０度引き剥がし粘着力および静的剪断強度を試験した。結果を表ＶＩＩＩに示している。
【０１０９】
【表１５】
Claims (4)
- （ａ）（ｉ）Ａ−Ｂの構成を有する第１の成分と、
（ｉｉ）Ａ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎ（式中、ｎは１〜２０の範囲である）の構成を有する第２の成分とを含むブロックコポリマー組成物であって、
Ａがアルケニル芳香族またはアレーン炭化水素ポリマーであり、Ｂがポリブタジエンであり、
前記第１の成分が前記ブロックコポリマー組成物の全重量に対して４０重量％〜９５重量％の範囲の量で存在するブロックコポリマー組成物と、
（ｂ）ポリフェニレンオキシド樹脂と、
（ｃ）Ｂと相溶性を有する粘着付与剤樹脂と
を含む感圧接着剤組成物。 - （ａ）（ｉ）Ａ−Ｂの構成を有する第１の成分と
（ｉｉ）Ａ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎ（式中、ｎは１〜２０の範囲である）の構成を有する第２の成分とを含むブロックコポリマー組成物であって、Ａがアルケニル芳香族またはアレーン炭化水素ポリマーであり、Ｂがポリイソプレンであり、前記第１の成分が前記ブロックコポリマー組成物の全重量に対して４０重量％〜９５重量％の範囲の量で存在するブロックコポリマー組成物と、
（ｂ）ポリフェニレンオキシド樹脂と、
（ｃ）Ｂと相溶性を有する石油誘導炭化水素粘着付与剤樹脂と
を含む感圧接着剤組成物。 - 請求項１に記載の感圧接着剤組成物の層を有する物品。
- 請求項２に記載の感圧接着剤組成物の層を有する物品。
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