JP4518383B2 - TAB lead tape made of polyphenylene ether resin - Google Patents

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本発明は、耐吸水性に優れ、耐熱性、熱収縮性、穴打ち抜き性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂製TABリードテープに関する。   The present invention relates to a TAB lead tape made of polyphenylene ether resin, which is excellent in water absorption resistance, heat resistance, heat shrinkability, and hole punching.

本発明は、多数の半導体装置を自動装着した印刷テープ、即ちテープオートメイテッドボンディング用テープ(以下TABテープと称す)を保護するための耐熱性が優れたスペーサーテープにキャリアされた形で、TABテープがリールに巻かれ、半導体ドライバーに実装する際に利用されるTABテープの巻きはじめと巻き終わりの部分に接続されているリードテープに関するものである。TABリードテープは、TABに装着した半導体装置の封止剤を硬化させる工程でオーブン内で加熱しても、変形することなく、またTABテープやTABスペーサーテープとほぼ同等の熱収縮率を示すことが要求されている。   The present invention relates to a TAB tape that is carried by a spacer tape having excellent heat resistance for protecting a printing tape on which a large number of semiconductor devices are automatically mounted, that is, a tape automated bonding tape (hereinafter referred to as TAB tape). The present invention relates to a lead tape that is wound around a reel and connected to the beginning and end of winding of a TAB tape used for mounting on a semiconductor driver. The TAB lead tape does not deform even when heated in the oven in the process of curing the encapsulant of the semiconductor device attached to the TAB, and exhibits a thermal contraction rate substantially equivalent to that of the TAB tape or TAB spacer tape. Is required.

従来、これらのTABリードテープには、ポリイミドやポリエーテルイミドやポリエチレンナフタレートなどのスーパーエンジニアリングプラスチックが使用されていた。ところが、これらのテープはいずれも比重が大きく、また吸水性が高く、再利用する回数には限度があった。さらにはリードテープとして、原反テープの両側に、ロールとかみ合うためのガイド穴が打ち抜かれるが、この際、ばりとして、のびたひげ状のものがテープから突出したり、粉が発生するなどの問題があり、そしてコストが高く、不経済であった。したがって、先に述べた耐熱性、熱収縮率が小さいことに加え、安価で、比重が小さく、耐吸水性に優れるTABリードテープが望まれていた。特にばりとして発生したのびたひげ状のものは、半導体装置を傷つける可能性があり、打ち抜き性に優れた樹脂製リードテープのニーズが高い。   Conventionally, super engineering plastics such as polyimide, polyetherimide, and polyethylene naphthalate have been used for these TAB lead tapes. However, all of these tapes have a large specific gravity and high water absorption, and there is a limit to the number of times they can be reused. Furthermore, as lead tape, guide holes for meshing with the roll are punched out on both sides of the raw tape, but at this time, as a flash, there is a problem that a long whisker-like object protrudes from the tape or powder is generated. Yes, and costly and uneconomical. Accordingly, a TAB lead tape that is inexpensive, has a small specific gravity, and is excellent in water absorption resistance in addition to the aforementioned heat resistance and thermal shrinkage ratio is desired. In particular, a long whisker-like shape generated as a flash may damage a semiconductor device, and there is a high need for a resin lead tape having excellent punchability.

従来、TABスペーサーテープとして、ガラス転移温度が180℃以上の熱可塑性樹脂製シートを用いることが提案されているが、実質ポリエーテルイミドのことであり、比重、耐吸水性、打ち抜き性については十分ではなかった(例えば、特許文献1参照)。
一方、ポリフェニレンエーテルに液晶ポリエステルを配合した樹脂組成物やシートが提案されているが、TABリードテープに関する記載はない(例えば、特許文献2、3参照)。
実公平7−35391号公報 特開2002−241515号公報 特開2002−241601号公報
Conventionally, as a TAB spacer tape, it has been proposed to use a sheet made of a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 180 ° C. or more. However, it is a substantial polyetherimide and has sufficient specific gravity, water absorption resistance, and punchability. (For example, see Patent Document 1).
On the other hand, although a resin composition and a sheet in which liquid crystalline polyester is blended with polyphenylene ether have been proposed, there is no description about a TAB lead tape (for example, see Patent Documents 2 and 3).
No. 7-35391 JP 2002-241515 A JP 2002-241601 A

本発明は、耐吸水性に優れ、耐熱性、熱収縮性、穴打ち抜き性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂製TABリードテープを提供することである。   An object of the present invention is to provide a polyphenylene ether resin TAB lead tape having excellent water absorption resistance, heat resistance, heat shrinkability, and hole punching properties.

本発明者らは上記課題を達成する技術を鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有してなる組成物を成形して得られるTABリードテープが、耐吸水性に優れ、耐熱性、熱収縮性、穴打ち抜き性に優れ、とりわけ、穴打ち抜き性に関して、のびひげ状突起物や粉などのばりがきわめて高いレベルでなくなることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies on the technology to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a TAB lead tape obtained by molding a composition containing a polyphenylene ether resin has excellent water absorption resistance, heat resistance, and heat shrinkage. The present invention has been completed by finding that, with regard to the hole punchability, in particular, the beard-like protrusions and the flashes of powder are not at a very high level.

すなわち、本発明は、
[1] ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)を成形して得られるTABリードテープ、
[2] ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)に、液晶ポリエステル(B)を含有してなる樹脂組成物を成形して得られる[1]に記載のTABリードテープ、
[3] ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)50〜99.5質量部と液晶ポリエステル(B)0.5〜50質量部を含有する樹脂組成物を成形して得られる[2]に記載のTABリードテープ、
[4] (A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して、シラン化合物(D)0.1〜5質量部を含有する樹脂組成物を成形して得られる[2]又は[3]に記載のTABリードテープ、
[5] (D)成分が、アミノ基を有するシラン化合物である[4]に記載のTABリードテープ、
[6] (A)成分70〜99.5質量部と(B)成分0.5〜30質量部を含有する樹脂組成物を成形して得られる[2]〜[5]のいずれか一項に記載のTABリードテープ
である。
That is, the present invention
[1] A TAB lead tape obtained by molding the polyphenylene ether resin (A),
[2] The TAB lead tape according to [1], which is obtained by molding a resin composition containing the liquid crystalline polyester (B) in the polyphenylene ether resin (A),
[3] The TAB lead according to [2], obtained by molding a resin composition containing 50 to 99.5 parts by mass of the polyphenylene ether resin (A) and 0.5 to 50 parts by mass of the liquid crystal polyester (B). tape,
[4] [2] or [ 2] obtained by molding a resin composition containing 0.1 to 5 parts by mass of the silane compound (D) with respect to 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B) . 3] TAB lead tape,
[5] The TAB lead tape according to [4] , wherein the component (D) is a silane compound having an amino group,
[6] Any one of [2] to [5] obtained by molding a resin composition containing (A) component 70 to 99.5 parts by mass and (B) component 0.5 to 30 parts by mass. TAB lead tape as described in
It is.

本発明により、耐吸水性に優れ、耐熱性、熱収縮性、穴打ち抜き性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂製TABリードテープを提供することが可能となった。   According to the present invention, it has become possible to provide a TAB lead tape made of polyphenylene ether resin that is excellent in water absorption resistance, heat resistance, heat shrinkability, and hole punching.

以下、本願発明について具体的に説明する。
本発明において用いられる(A)ポリフェニレンエーテル系樹脂は、下記(式1)の繰り返し単位構造からなり、還元粘度(0.5g/dl、クロロホルム溶液、30℃測定)が、0.15〜1.0dl/gの範囲にあるホモ重合体及び/または共重合体である。さらに好ましい還元粘度は、0.20〜0.70dl/gの範囲、最も好ましくは0.40〜0.60の範囲である。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The (A) polyphenylene ether resin used in the present invention has a repeating unit structure of the following (formula 1), and has a reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.) of 0.15 to 1. Homopolymers and / or copolymers in the range of 0 dl / g. A more preferred reduced viscosity is in the range of 0.20 to 0.70 dl / g, most preferably in the range of 0.40 to 0.60.

Figure 0004518383
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(R1、R4は、それぞれ独立して、水素、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、アミノアルキル、炭化水素オキシを表わす。R2、R3は、それぞれ独立して、水素、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニルを表わす。)
このポリフェニレンエーテル系樹脂の具体的例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレンエーテル)等が挙げられ、さらに、2,6−ジメチルフェノールと他のフェノール類(例えば、2,3,6−トリメチルフェノールや2−メチル−6−ブチルフェノール)との共重合体のようなポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でもポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)が好ましい。
(R 1 and R 4 each independently represents hydrogen, primary or secondary lower alkyl, phenyl, aminoalkyl or hydrocarbon oxy. R 2 and R 3 each independently represent hydrogen Represents primary or secondary lower alkyl or phenyl.)
Specific examples of the polyphenylene ether resin include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), and poly (2- Methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether) and the like, and 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, And a polyphenylene ether copolymer such as a copolymer with 2,3,6-trimethylphenol or 2-methyl-6-butylphenol). Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable, and poly (2,6-dimethyl-1 , 4-phenylene ether).

本発明で使用する(A)ポリフェニレンエーテルの製造方法の例として、米国特許第3306874号明細書記載の第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、2,6−キシレノールを酸化重合する方法がある。
米国特許第3306875号、同第3257357号および同第3257358号の各明細書、特公昭52−17880号および特開昭50−51197号および同63−152628号の各公報等に記載された方法も(A)ポリフェニレンエーテルの製造方法として好ましい。
本発明の(A)ポリフェニレンエーテル系樹脂は、重合後のパウダーのまま用いてもよいし、押出機などを用いて、窒素ガス雰囲気下あるいは非窒素ガス雰囲気下、脱揮下あるいは非脱揮下にて溶融混練することでペレット化して用いてもよい。
As an example of the method for producing (A) polyphenylene ether used in the present invention, there is a method of oxidative polymerization of 2,6-xylenol using a complex of cuprous salt and amine described in US Pat. No. 3,306,874 as a catalyst. is there.
The methods described in U.S. Pat. Nos. 3,306,875, 3,257,357 and 3,257,358, JP-B-52-17880, JP-A-50-51197, and JP-A-63-152628 are also included. (A) It is preferable as a method for producing polyphenylene ether.
The (A) polyphenylene ether resin of the present invention may be used as a powder after polymerization, or under an atmosphere of nitrogen gas or non-nitrogen gas, devolatilization or non-devolatilization using an extruder or the like. It may be used after being pelletized by melting and kneading in the above.

本発明の(A)ポリフェニレンエーテル系樹脂は、種々のジエノフィル化合物により官能化されたポリフェニレンエーテルも含まれる。種々のジエノフィル化合物には、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、フェニルマレイミド、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアリレート、メチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンなどの化合物が挙げられる。さらにこれらジエノフィル化合物により官能化する方法としては、ラジカル発生剤存在下あるいは非存在下で押出機などを用い、脱揮下あるいは非脱揮下にて溶融状態で官能化してもよい。あるいはラジカル発生剤存在下あるいは非存在下で、非溶融状態、すなわち室温以上、かつ融点以下の温度範囲にて官能化してもよい。この際、ポリフェニレンエーテルの融点は、示差熱走査型熱量計(DSC)の測定において、20℃/分で昇温するときに得られる温度−熱流量グラフで観測されるピークのピークトップ温度で定義され、ピークトップ温度が複数ある場合にはその内の最高の温度で定義される。   The (A) polyphenylene ether resin of the present invention includes polyphenylene ethers functionalized with various dienophile compounds. Examples of various dienophile compounds include maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, phenylmaleimide, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, methyl allylate, methyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, stearyl acrylate, styrene, and the like. Can be mentioned. Furthermore, as a method of functionalizing with these dienophile compounds, an extruder or the like may be used in the presence or absence of a radical generator, and functionalization may be performed in a molten state under devolatilization or non-devolatilization. Alternatively, the functionalization may be performed in a non-molten state, that is, in a temperature range from room temperature to the melting point in the presence or absence of a radical generator. In this case, the melting point of polyphenylene ether is defined by the peak top temperature of the peak observed in the temperature-heat flow graph obtained when the temperature is raised at 20 ° C./min in the differential thermal scanning calorimeter (DSC) measurement. If there are a plurality of peak top temperatures, the peak top temperature is defined as the highest temperature.

本発明の(A)ポリフェニレンエーテル系樹脂には、ポリフェニレンエーテル樹脂単独又はポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ビニル系重合体との混合物であり、さらに他の樹脂が混合されたものも含まれる。芳香族ビニル系重合体とは、例えば、アタクティックポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体などが挙げられる。ポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ビニル系重合体との混合物を用いる場合は、ポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ビニル系重合体との合計量に対して、ポリフェニレンエーテル樹脂が70wt%以上、好ましくは80wt%以上である。   The polyphenylene ether resin (A) of the present invention is a polyphenylene ether resin alone or a mixture of a polyphenylene ether resin and an aromatic vinyl polymer, and further includes a mixture of other resins. Examples of the aromatic vinyl polymer include atactic polystyrene, high impact polystyrene, syndiotactic polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, and the like. When a mixture of a polyphenylene ether resin and an aromatic vinyl polymer is used, the polyphenylene ether resin is 70 wt% or more, preferably 80 wt% or more with respect to the total amount of the polyphenylene ether resin and the aromatic vinyl polymer. is there.

本発明においてはポリフェニレンエーテル系樹脂単独で成形してTABリードテープを得ることもできるが、以下に説明する(B)液晶ポリエステルを含有することが好ましい。
本発明の(B)液晶ポリエステルはサーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルで、公知のものが使用できる。例えば、p−ヒドロキシ安息香酸およびポリエチレンテレフタレートを主構成単位とするサーモトロピック液晶ポリエステル、p−ヒドロキシ安息香酸および2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸を主構成単位とするサーモトロピック液晶ポリエステル、p−ヒドロキシ安息香酸および4,4′−ジヒドロキシビフェニルならびにテレフタル酸を主構成単位とするサーモトロピック液晶ポリエステルなどが挙げられ、特に制限はない。本発明で使用される(B)液晶ポリエステルとしては、下記構造単位(イ)および/または(ロ)、並びに必要に応じて下記構造単位(ハ)および/または(ニ)からなるものが好ましい。
In the present invention, a TAB lead tape can be obtained by molding with a polyphenylene ether-based resin alone, but it is preferable to contain (B) liquid crystal polyester described below.
The (B) liquid crystal polyester of the present invention is a polyester called a thermotropic liquid crystal polymer, and known ones can be used. For example, a thermotropic liquid crystal polyester mainly composed of p-hydroxybenzoic acid and polyethylene terephthalate, a thermotropic liquid crystal polyester mainly composed of p-hydroxybenzoic acid and 2-hydroxy-6-naphthoic acid, p-hydroxybenzoic acid Examples thereof include thermotropic liquid crystal polyesters mainly composed of acid, 4,4'-dihydroxybiphenyl and terephthalic acid, and are not particularly limited. As the (B) liquid crystal polyester used in the present invention, those composed of the following structural units (a) and / or (b) and, if necessary, the following structural units (c) and / or (d) are preferable.

Figure 0004518383
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ここで、構造単位(イ)および(ロ)はそれぞれ、p−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステルの構造単位と、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸から生成した構造単位である。構造単位(イ)および(ロ)を使用することで、優れた耐熱性、流動性や剛性などの機械的特性のバランスに優れた本発明の熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。上記構造単位(ハ)および(ニ)中のXは、下記(式2)よりそれぞれ独立に1種あるいは2種以上選択することができる。   Here, the structural units (A) and (B) are respectively a structural unit of a polyester generated from p-hydroxybenzoic acid and a structural unit generated from 2-hydroxy-6-naphthoic acid. By using the structural units (a) and (b), it is possible to obtain the thermoplastic resin composition of the present invention having an excellent balance of mechanical properties such as excellent heat resistance, fluidity and rigidity. X in the structural units (c) and (d) can be independently selected from the following (Formula 2), or one or more of them can be selected.

Figure 0004518383
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構造式(ハ)において好ましいのは、エチレングリコール、ハイドロキノン、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、2,6−ジヒドロキシナフタレンおよびビスフェノールAのそれぞれから生成した構造単位であり、さらに好ましいのは、エチレングリコール、4,4′−ジヒドロキシビフェニルおよびハイドロキノンのそれぞれから生成した構造単位であり、特に好ましいのは、エチレングリコール、4,4′−ジヒドロキシビフェニルのそれぞれから生成した構造単位である。
構造式(ニ)において好ましいのは、テレフタル酸、イソフタル酸および2,6−ジカルボキシナフタレンのそれぞれから生成した構造単位であり、さらに好ましいのは、テレフタル酸およびイソフタル酸のそれぞれから生成した構造単位である。
In the structural formula (c), preferred are structural units formed from ethylene glycol, hydroquinone, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 2,6-dihydroxynaphthalene and bisphenol A, and more preferred are ethylene glycol, Structural units formed from 4,4'-dihydroxybiphenyl and hydroquinone, and particularly preferred are structural units formed from ethylene glycol and 4,4'-dihydroxybiphenyl.
In the structural formula (d), preferred are structural units formed from each of terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-dicarboxynaphthalene, and more preferred are structural units formed from each of terephthalic acid and isophthalic acid. It is.

構造式(ハ)および構造式(ニ)は、それぞれ上記に挙げた構造単位を少なくとも1種あるいは2種以上を併用することができる。具体的には、2種以上併用する場合、構造式(ハ)においては、1)エチレングリコールから生成した構造単位/ハイドロキノンから生成した構造単位、2)エチレングリコールから生成した構造単位/4,4′−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単位、3)ハイドロキノンから生成した構造単位/4,4′−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単位、などを挙げることができる。
また、構造式(ニ)においては、1)テレフタル酸から生成した構造単位/イソフタル酸から生成した構造単位、2)テレフタル酸から生成した構造単位/2,6−ジカルボキシナフタレンから生成した構造単位、などを挙げることができる。ここでテレフタル酸量は2成分中、好ましくは40wt%以上、さらに好ましくは60wt%以上、特に好ましくは80wt%以上である。テレフタル酸量を2成分中40wt%以上とすることで、比較的に流動性、耐熱性が良好な樹脂組成物となる。液晶ポリエステル(B)成分中の構造単位(イ)、(ロ)、(ハ)および(ニ)の使用割合は特に限定されない。ただし、構造単位(ハ)と(ニ)は基本的にほぼ等モル量となる。
In the structural formula (c) and the structural formula (d), at least one or two or more of the structural units listed above can be used in combination. Specifically, when two or more kinds are used in combination, in the structural formula (c), 1) a structural unit generated from ethylene glycol / a structural unit generated from hydroquinone, 2) a structural unit generated from ethylene glycol / 4,4 Examples include structural units formed from '-dihydroxybiphenyl, 3) structural units formed from hydroquinone / 4, structural units formed from 4,4'-dihydroxybiphenyl, and the like.
In the structural formula (d), 1) a structural unit generated from terephthalic acid / a structural unit generated from isophthalic acid, 2) a structural unit generated from terephthalic acid / 2, a structural unit generated from 2,6-dicarboxynaphthalene , Etc. Here, the amount of terephthalic acid is preferably 40 wt% or more, more preferably 60 wt% or more, and particularly preferably 80 wt% or more in the two components. By setting the amount of terephthalic acid to 40 wt% or more of the two components, a resin composition having relatively good fluidity and heat resistance can be obtained. The proportion of the structural units (A), (B), (C) and (D) in the liquid crystal polyester (B) component is not particularly limited. However, the structural units (c) and (d) are basically in equimolar amounts.

また、構造単位(ハ)および(ニ)からなる下記構造単位(ホ)を、(B)成分中の構造単位として使用することもできる。具体的には、1)エチレングリコールとテレフタル酸から生成した構造単位、2)ハイドロキノンとテレフタル酸から生成した構造単位、3)4,4′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸から生成した構造単位、4)4,4′−ジヒドロキシビフェニルとイソフタル酸から生成した構造単位、5)ビスフェノールAとテレフタル酸から生成した構造単位、などを挙げることができる。   Further, the following structural unit (e) composed of the structural units (c) and (d) can also be used as the structural unit in the component (B). Specifically, 1) a structural unit produced from ethylene glycol and terephthalic acid, 2) a structural unit produced from hydroquinone and terephthalic acid, 3) a structural unit produced from 4,4'-dihydroxybiphenyl and terephthalic acid, 4) And structural units formed from 4,4'-dihydroxybiphenyl and isophthalic acid, and 5) structural units formed from bisphenol A and terephthalic acid.

Figure 0004518383
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本発明の(B)液晶ポリエステル成分には、必要に応じて本発明の特徴と効果を損なわない程度の少量の範囲で、他の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシカルボン酸から生成する構造単位を導入することができる。
本発明の(B)成分の溶融時での液晶状態を示し始める温度(以下、液晶開始温度という)は、好ましくは150〜350℃、さらに好ましくは180〜320℃である。液晶開始温度をこの範囲にすることは、得られる樹脂製シート中に黒色異物が少なくなり、好ましい。
The liquid crystal polyester component (B) of the present invention is formed from other aromatic dicarboxylic acids, aromatic diols, and aromatic hydroxycarboxylic acids within a small range that does not impair the features and effects of the present invention as necessary. Structural units can be introduced.
The temperature at which the liquid crystal state at the time of melting of the component (B) of the present invention (hereinafter referred to as the liquid crystal start temperature) is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 180 to 320 ° C. Setting the liquid crystal start temperature within this range is preferable because less black foreign matter is present in the resulting resin sheet.

本発明においては、(C)成分のI価、II価、III価またはIV価の金属元素を含有する化合物を含有することが好ましく、該化合物は、金属を含有する無機化合物または有機化合物である。本発明の(C)成分は、本質的に金属元素を主たる構成成分とする化合物である。(C)成分におけるI価、II価、III価またはIV価をとりうる金属元素の具体例として、Li、Na、K、Zn、Cd、Sn、Cu、Ni、Pd、Co、Fe、Ru、Mn、Pb、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ti、Ge、Sbが挙げられる。中でもZn、Mg、Ti、Pb、Cd、Sn、Sb、Ni、Al、Ge元素が好ましく、Zn、Mg、Ti元素がより好ましい。層剥離がなく、シートの靱性を大きく向上させる観点から、I価、II価、III価またはIV価の金属元素がZn元素および/またはMg元素であることが更に好ましく、Zn元素であることが特に好ましい。   In the present invention, it is preferable to contain a compound containing an I, II, III or IV metal element of the component (C), and the compound is an inorganic compound or an organic compound containing a metal. . The component (C) of the present invention is a compound essentially comprising a metal element as a main constituent component. Specific examples of metal elements that can take I, II, III, or IV in the component (C) include Li, Na, K, Zn, Cd, Sn, Cu, Ni, Pd, Co, Fe, Ru, Mn, Pb, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ti, Ge, Sb are mentioned. Among these, Zn, Mg, Ti, Pb, Cd, Sn, Sb, Ni, Al, and Ge elements are preferable, and Zn, Mg, and Ti elements are more preferable. From the viewpoint of greatly improving the toughness of the sheet without delamination, the metal element of I, II, III, or IV is more preferably Zn and / or Mg, more preferably Zn. Particularly preferred.

(C)I価、II価、III価またはIV価の金属元素を含有する化合物として、上記金属元素の酸化物、水酸化物、アルコキサイド塩、脂肪族カルボン酸塩、酢酸塩が好ましい。好ましい酸化物の例としては、ZnO、MgO、TiO4、TiO、PbO、CdO、SnO、SbO、Sb、NiO、Al、GeOなどが挙げられる。好ましい水酸化物の例としては、Zn(OH)、Mg(OH)、Ti(OH)、Ti(OH)、Pb(OH)、Cd(OH)、Sn(OH)、Sb(OH)、Sb(OH)、Ni(OH)、Al(OH)、Ge(OH)などが挙げられる。好ましいアルコキサイド塩の例としては、Ti(O−iso−Pr)、Ti(O−n−Bu)などが挙げられる。好ましい脂肪族カルボン酸塩の例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸チタニウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドニウム、ステアリン酸すず、ステアリン酸アンチモン、ステアリン酸ニッケル、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ゲルマニウムなどが挙げられる。好ましい酢酸塩の例としては、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸チタニウム、酢酸鉛、酢酸カドニウム、酢酸すず、酢酸アンチモン、酢酸ニッケル、酢酸アルミニウム、酢酸ゲルマニウム、酢酸チタニウムなどが挙げられる。 (C) As a compound containing an I-valent, II-valent, III-valent or IV-valent metal element, an oxide, hydroxide, alkoxide salt, aliphatic carboxylate or acetate of the above metal element is preferable. Examples of preferable oxides include ZnO, MgO, TiO 4 , TiO 2 , PbO, CdO, SnO, SbO, Sb 2 O 3 , NiO, Al 2 O 3 , GeO, and the like. Examples of preferred hydroxides include Zn (OH) 2 , Mg (OH) 2 , Ti (OH) 4 , Ti (OH) 2 , Pb (OH) 2 , Cd (OH) 2 , Sn (OH) 2 , Sb (OH) 2 , Sb (OH) 3 , Ni (OH) 2 , Al (OH) 3 , Ge (OH) 2 and the like. Examples of preferable alkoxide salts include Ti (O-iso-Pr) 4 and Ti (On-Bu) 4 . Examples of preferred aliphatic carboxylates include zinc stearate, magnesium stearate, titanium stearate, lead stearate, cadmium stearate, tin stearate, antimony stearate, nickel stearate, aluminum stearate, germanium stearate. Etc. Examples of preferred acetates include zinc acetate, magnesium acetate, titanium acetate, lead acetate, cadmium acetate, tin acetate, antimony acetate, nickel acetate, aluminum acetate, germanium acetate, titanium acetate and the like.

これらの中でより好ましい例としては、ZnO、Mg(OH)、Ti(O−iso−Pr)、Ti(O−n−Bu)、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、が挙げられる。さらに層剥離の無さの観点から、ZnOおよび/またはMg(OH)が好ましく、特にZnOが好ましい。またこれらの(C)成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、不純物を含んでいてもよい。
本発明の(D)シラン化合物とは、官能基含有シラン化合物のことであり、アミノ基、ウレイド基、エポキシ基、イソシアネート基およびメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも一種の官能基を含有するシラン化合物である。官能基含有シラン化合物は、通常、これらの官能基のうちのいずれか1個を分子中に含有するものであればよいが、場合によっては、これらの官能基の2種以上を分子中に含有するものであっても良い。
Among these, ZnO, Mg (OH) 2 , Ti (O-iso-Pr) 4 , Ti (On-Bu) 4 , zinc acetate, zinc stearate, and aluminum stearate are more preferable examples. Can be mentioned. Furthermore, ZnO and / or Mg (OH) 2 are preferable from the viewpoint of no delamination, and ZnO is particularly preferable. Moreover, these (C) components may contain the impurity in the range which does not impair the effect of this invention.
The (D) silane compound of the present invention is a functional group-containing silane compound, which contains at least one functional group selected from the group consisting of an amino group, a ureido group, an epoxy group, an isocyanate group, and a mercapto group. A compound. The functional group-containing silane compound usually only needs to contain any one of these functional groups in the molecule, but in some cases, two or more of these functional groups are contained in the molecule. It may be what you do.

また、本発明で使用するシラン化合物は、通常、前記のような官能基を分子中に含有するアルコキシシランである。官能基含有シラン化合物の具体例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、などのアミノ基を含有するシラン化合物;γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルトリエトキシシラン、γ−(2−ウレイドエチル)アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基を含有するシラン化合物が挙げられる。   Moreover, the silane compound used in the present invention is usually an alkoxysilane containing a functional group as described above in the molecule. Specific examples of the functional group-containing silane compound include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxy. Silane compounds containing amino groups such as silane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltrimethoxysilane, γ Examples include ureido group-containing silane compounds such as ureidopropylmethyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-ureidopropylmethyltriethoxysilane, and γ- (2-ureidoethyl) aminopropyltrimethoxysilane. .

また、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシランなどのエポキシ基を含有するシラン化合物;γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリクロロシランなどのイソシアネート基を含有するシラン化合物が挙げられる。
さらに、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリメトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキシシラン、β−メルカプトエチルジメトキシシランなどのメルカプト基を含有するシラン化合物;等が挙げられる。
Further, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethylmethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4- Silane compounds containing an epoxy group such as epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane; γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, γ- Isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-isocyanatopropylmethyldiethoxysilane, γ-isocyanatopropylethyldimethoxysilane, γ-isocyanatopropylethyldiethoxysilane, γ-isocyanatepropyl Silane compounds containing isocyanate groups, such as Rikuroroshiran the like.
Further, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, β-mercaptoethyltrimethoxysilane, β-mercaptoethyltriethoxy Silane compounds containing mercapto groups such as silane and β-mercaptoethyldimethoxysilane;

本発明における(A)ポリフェニレンエーテル系樹脂の配合量は、(A)ポリフェニレンエーテル系樹脂と(B)液晶ポリエステルの合計100質量部に対し、テープの厚みむらおよび層はくりの防止の観点から50質量部以上であり、流動性および押出機トルク(押出機の負荷)及び熱収縮率の観点から99.5質量部以下であり、好ましくは70〜99.5質量部で、さらに好ましくは75〜98質量部である。
本発明における(B)成分の液晶ポリエステルの配合量は、(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対し、流動性およびシート中の黒色異物の発生防止の観点から0.5質量部以上であり、液晶ポリマーの異方性によるシートの厚みむら防止の観点から50質量部以下であり、好ましくは0.5〜30質量部で、さらに好ましくは2〜25質量部である。
本発明における(C)成分の配合量は、(A)と(B)の合計100質量部に対して、シートの層はくり防止の観点から0.1質量部以上であり、組成物の比重および耐熱性の観点から10質量部以下であり、さらに0.2〜5質量部が好ましく、特に0.4〜3質量部が好ましい。
The blending amount of the (A) polyphenylene ether resin in the present invention is 50 from the viewpoint of preventing unevenness of the thickness of the tape and the layer with respect to 100 parts by mass of the total of (A) polyphenylene ether resin and (B) liquid crystal polyester. It is 99.5 parts by mass or less from the viewpoint of fluidity, extruder torque (extruder load) and heat shrinkage, preferably 70-99.5 parts by mass, more preferably 75- 98 parts by mass.
In the present invention, the blending amount of the liquid crystal polyester of the component (B) is 0.5 mass from the viewpoint of fluidity and prevention of occurrence of black foreign matters in the sheet with respect to 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B). It is 50 parts by mass or less, preferably 0.5 to 30 parts by mass, and more preferably 2 to 25 parts by mass from the viewpoint of preventing unevenness in the thickness of the sheet due to the anisotropy of the liquid crystal polymer.
The blending amount of the component (C) in the present invention is 0.1 parts by mass or more from the viewpoint of preventing peeling of the sheet layer with respect to a total of 100 parts by mass of (A) and (B), and the specific gravity of the composition And from the viewpoint of heat resistance, it is 10 parts by mass or less, more preferably 0.2 to 5 parts by mass, and particularly preferably 0.4 to 3 parts by mass.

本発明における(D)成分の配合量は、(A)と(B)の合計100質量部に対し、シートの層剥離防止の観点から0.1質量部以上であり、組成物の安定性また耐湿性の観点から5質量部以下であり、さらに0.2〜3質量部が好ましく、特に0.3〜1質量部が好ましい。
本発明においては、(C)成分と(D)成分を併用して用いることもできる。
本発明で用いられる無機充填剤(E)とは、強度付与剤として、ガラス繊維、金属繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、炭化ケイ素、セラミック、窒化ケイ素、マイカ、ネフェリンシナイト、タルク、ウオラストナイト、スラグ繊維、フェライト、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、石英、石英ガラス、溶融シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、などの無機化合物があげられる。中でも、シート成形性と熱収縮率の観点から、炭酸カルシウム、タルク、ウオラストナイト、溶融シリカが好ましい。
The blending amount of component (D) in the present invention is 0.1 parts by mass or more from the viewpoint of preventing delamination of the sheet with respect to 100 parts by mass in total of (A) and (B), and the stability of the composition or From the viewpoint of moisture resistance, it is 5 parts by mass or less, more preferably 0.2 to 3 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 1 part by mass.
In the present invention, the component (C) and the component (D) can be used in combination.
The inorganic filler (E) used in the present invention is a strength imparting agent such as glass fiber, metal fiber, potassium titanate, carbon fiber, silicon carbide, ceramic, silicon nitride, mica, nepheline sinite, talc, wollast. Examples thereof include inorganic compounds such as knight, slag fiber, ferrite, glass beads, glass powder, glass balloon, quartz, quartz glass, fused silica, titanium oxide, and calcium carbonate. Among these, calcium carbonate, talc, wollastonite, and fused silica are preferable from the viewpoint of sheet formability and heat shrinkage.

これら無機系の充填剤の形状は限定されるものではなく、繊維状、板状、球状などが任意に選択できるが、シート成形性と熱収縮率の観点から板状、球状がより好ましい。
また、これらの無機系の充填剤は、2種類以上併用することも可能である。また、必要に応じて、シラン系、チタン系などのカップリング剤で予備処理して使用することができる。
また(E)無機充填剤の配合量は、成分(A)と成分(B)の合計100質量部(成分(B)を含まない場合は成分(A)100質量部)に対して、0.1〜150質量部である。特に、シート成形性と熱収縮率の観点から、好ましくは1〜100質量部、さらに好ましくは2〜20質量部である。
The shape of these inorganic fillers is not limited, and can be arbitrarily selected from a fiber shape, a plate shape, a spherical shape, and the like, but a plate shape and a spherical shape are more preferable from the viewpoints of sheet formability and heat shrinkage.
These inorganic fillers can be used in combination of two or more. Further, if necessary, it can be used after pretreatment with a coupling agent such as silane or titanium.
Moreover, the compounding quantity of (E) inorganic filler is 0.00 with respect to a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B) (or 100 parts by mass of component (A) when component (B) is not included). 1 to 150 parts by mass. In particular, from the viewpoint of sheet formability and heat shrinkage, it is preferably 1 to 100 parts by mass, and more preferably 2 to 20 parts by mass.

本発明では、上記の成分の他に、本発明の特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附加的成分、例えば、酸化防止剤、難燃剤(有機リン酸エステル系化合物、フォスファゼン系化合物)、エラストマー(エチレン/プロピレン共重合体、エチレン/1−ブテン共重合体、エチレン/プロピレン/非共役ジエン共重合体、エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合体およびエチレン/プロピレン−g−無水マレイン酸共重合体、ABSなどのオレフィン系共重合体、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリエステルポリエステルエラストマー、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物)、可塑剤(オイル、低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等)、難燃助剤、耐候(光)性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、各種着色剤を添加してもかまわない。   In the present invention, in addition to the above-mentioned components, other additional components, such as antioxidants, flame retardants (organic phosphate ester compounds, phosphazene compounds), as necessary, within the range not impairing the characteristics and effects of the present invention. Compound), elastomer (ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, Ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer and ethylene / propylene-g-maleic anhydride copolymer, olefin copolymer such as ABS, polyester polyether elastomer, polyester polyester elastomer, vinyl aromatic compound-conjugated diene Compound block copolymer, vinyl aromatic compound Hydrogenated product of conjugated diene compound block copolymer), plasticizer (oil, low molecular weight polyethylene, epoxidized soybean oil, polyethylene glycol, fatty acid ester, etc.), flame retardant aid, weather resistance (light) improver, polyolefin A nucleating agent and various colorants may be added.

本発明において、(A)、(B)、(C)、(D)および(E)成分を混練する場合、混練する順番は特に限定はないが、一括して混練することが、プロセスの簡略性や物性向上の観点から望ましい。ただし、(C)と(D)成分を併用する場合は、(A)と(B)成分に対し、(C)と(D)成分を同時に混練してもよいが、よりシートの層剥離を抑制する観点から、(C)を混練してから(D)を混練するか、もしくは(D)を混練してから(C)を混練することが望ましい。(E)成分の場合、混練により砕かせたくない場合には、あとで混練することもできる。
本発明の樹脂組成物は種々の方法で製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。この際の溶融混練温度は特に限定されるものではないが、通常150〜350℃の中から任意に選ぶことができる。
In the present invention, when kneading the components (A), (B), (C), (D) and (E), the kneading order is not particularly limited, but batch kneading simplifies the process. From the viewpoint of improving properties and physical properties. However, when the components (C) and (D) are used in combination, the components (C) and (D) may be kneaded simultaneously with the components (A) and (B). From the viewpoint of suppression, it is desirable to knead (C) and then knead (D), or knead (D) and then knead (C). In the case of the component (E), if it is not desired to be crushed by kneading, it can be kneaded later.
The resin composition of the present invention can be produced by various methods. For example, a heat melt kneading method using a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a kneader, a Brabender plastograph, a Banbury mixer or the like can be mentioned. Among them, a melt kneading method using a twin screw extruder is most preferable. Although the melt kneading temperature in this case is not particularly limited, it can usually be arbitrarily selected from 150 to 350 ° C.

本発明のTABリードテープは、一旦シートをスリットしてテープ状にすることもできるし、シート成形機から得られるシートを連続的にスリットしてテープ状にすることもできる。ここで、TABリードテープ厚みは、0.001〜2.0mmのものであり、好ましくは0.005〜0.50mmであり、より好ましくは0.05〜0.20mmである。場合によってはフィルムと呼ばれることもある。多くの場合、0.075mmや0.125mm厚みなどが好適である。
TABリードテープ巾については、10〜100mmであり、好ましくは20〜90mmであり、より好ましくは30〜80mmである。多くの場合、35mm、48mm、70mm巾などが好適である。
The TAB lead tape of the present invention can be once slit into a tape shape, or can be continuously slit into a tape shape obtained from a sheet molding machine. Here, the thickness of the TAB lead tape is 0.001 to 2.0 mm, preferably 0.005 to 0.50 mm, and more preferably 0.05 to 0.20 mm. Sometimes called a film. In many cases, a thickness of 0.075 mm or 0.125 mm is suitable.
The TAB lead tape width is 10 to 100 mm, preferably 20 to 90 mm, and more preferably 30 to 80 mm. In many cases, widths of 35 mm, 48 mm, 70 mm and the like are suitable.

本発明のTABリードテープは、上記の巾と厚みをもったテープ状で、両側に約0.5〜2mm四方のガイド穴を打ち抜き機を用いて打ち抜かれて得られる。
本発明のTABリードテープは、上記で得られた樹脂組成物を原料とし、押出シート成形により得ることもできるし、本発明の成分を押出シート成形機に直接投入し、ブレンドとシート成形を同時に実施して得ることもできる。
本発明のTABリードテープは、押出しチューブラー法、場合によってはインフレーション法とも呼ばれる方法にて製造することができる。円筒から出てきたパリソンがすぐに冷却してしまわないように、50〜290℃の温度範囲の中から適宜選択して、パリソンの温度制御することがシート厚みを均一にし、層剥離のないシートを作成する上で極めて重要である。
The TAB lead tape of the present invention has a tape shape having the above-mentioned width and thickness, and is obtained by punching guide holes of about 0.5 to 2 mm square on both sides using a punching machine.
The TAB lead tape of the present invention can be obtained by extrusion sheet molding using the resin composition obtained above as a raw material, or the components of the present invention are directly fed into an extrusion sheet molding machine, and blending and sheet molding are simultaneously performed. It can also be obtained by implementation.
The TAB lead tape of the present invention can be produced by an extrusion tubular method, and in some cases also called an inflation method. In order to prevent the parison coming out of the cylinder from being cooled immediately, the temperature of the parison is appropriately selected from the temperature range of 50 to 290 ° C., and the temperature of the parison can be made uniform so that the sheet does not peel off. Is extremely important in creating.

一方、本発明のTABリードテープは、Tダイ押出成形によって製造することができる。この場合、無延伸のまま用いてもよいし、1軸延伸してもよいし、2軸延伸することによっても得られる。シートの強度を高めたい場合は、延伸することにより達成することができる。
こうして得られた本発明のTABリードテープは、耐吸水性に優れ、耐熱性、熱収縮性、穴打ち抜き性に優れたものである。
On the other hand, the TAB lead tape of the present invention can be manufactured by T-die extrusion. In this case, it may be used without stretching, may be uniaxially stretched, or may be obtained by biaxially stretching. When it is desired to increase the strength of the sheet, it can be achieved by stretching.
The TAB lead tape of the present invention thus obtained is excellent in water absorption resistance and excellent in heat resistance, heat shrinkability, and hole punching.

本発明を以下、実施例に基づいて説明する。但し本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
[製造例1]
<ポリフェニレンエーテル(PPE−1)の製造例>
2,6−ジメチルフェノールを酸化重合して得た還元粘度(0.5g/dl、クロロホルム溶液、30℃測定)0.42のパウダー状のポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)である。
The present invention will be described below based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
[Production Example 1]
<Production example of polyphenylene ether (PPE-1)>
Powdered poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) having a reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.) of 0.42 obtained by oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol ).

[製造例2]
<液晶ポリエステル(LCP−1)の製造例>
窒素雰囲気下において、p−ヒドロキシ安息香酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、無水酢酸を仕込み、加熱溶融し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有する液晶ポリエステル(LCP−1)を得た。なお、組成の成分比はモル比を表す。
[Production Example 2]
<Production Example of Liquid Crystalline Polyester (LCP-1)>
Under a nitrogen atmosphere, p-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, and acetic anhydride were charged, heated, melted, and polycondensed to obtain a liquid crystal polyester (LCP-1) having the following theoretical structural formula. Obtained. In addition, the component ratio of a composition represents molar ratio.

Figure 0004518383
Figure 0004518383

各樹脂組成物のテープ成形とテープ物性評価を、以下の方法に従って実施した。
(1)テープ成形
得られたペレットを、シリンダー温度290℃、円筒状ダイス温度290℃に設定したスクリュー径50mmの押出機を用い、チューブラー法により、押出シート成形を実施した。ブローする空気の圧力は厚みが125μmになるように設定した。これをスリッターを用いて、35mm巾に裁断した。
(2)耐吸水性
上記(1)で得られたTABリードテープを用い、長さ1mにサンプルを切り出し、恒温恒湿槽(タバイエスペック(株)製、PL−3FP)を用い、85℃、95%相対湿度の加温加湿環境下に、48時間曝した後、以下の式に従って、重量増加率(Δw)を求めた。各2個の平均値をとった。
重量増加率(Δw)(%)=(w1−w0)/w0×100
(w1:加温加湿48時間後、恒温恒湿槽から取り出し、テープ表面の露を拭い去り、23℃、50%の相対湿度に管理された部屋に30分間放置した後のテープ重量(g)、w0:加温加湿前に、100℃、2時間熱風乾燥機中にて乾燥し、デシケーター中にて室温まで冷却したテープ重量(g))
テープの耐吸水性を以下の判断基準に基づき、評価を実施した。
○:Δwが0.1%未満のもの。
△:Δwが0.1%以上で、0.4%未満のもの。
×:Δwが0.4%以上のもの。
Tape formation and tape physical property evaluation of each resin composition were performed according to the following methods.
(1) Tape molding The obtained pellets were subjected to extrusion sheet molding by a tubular method using an extruder with a screw diameter of 50 mm set at a cylinder temperature of 290 ° C and a cylindrical die temperature of 290 ° C. The pressure of the blown air was set so that the thickness was 125 μm. This was cut into a width of 35 mm using a slitter.
(2) Water absorption resistance Using the TAB lead tape obtained in (1) above, a sample was cut into a length of 1 m, and a constant temperature and humidity chamber (PL-3FP, manufactured by Tabai Espec Co., Ltd.) was used. After exposure to a warm and humid environment of 95% relative humidity for 48 hours, the weight increase rate (Δw) was determined according to the following formula. An average value of two of each was taken.
Weight increase rate (Δw) (%) = (w1−w0) / w0 × 100
(W1: after 48 hours of heating and humidification, removed from the thermostatic chamber, wiped off dew on the surface of the tape, and left for 30 minutes in a room controlled at 23 ° C. and 50% relative humidity (g) , W0: tape weight (g) dried in a hot air dryer at 100 ° C. for 2 hours and then cooled to room temperature in a desiccator before heating and humidification
The water absorption resistance of the tape was evaluated based on the following criteria.
○: Δw is less than 0.1%.
Δ: Δw is 0.1% or more and less than 0.4%.
X: Δw is 0.4% or more.

(3)耐熱性
上記(1)で得られたテープを用いて、長さ20cmにサンプルを切り出し、170℃に設定された熱風乾燥オーブン(パーフェクトオーブンPHH−201 エスペック(株)製)に1時間入れた後、とりだし、変形の有無を目視で観察した。
○:変形の認められなかったもの。
×:変形が認められたもの。
(4)熱収縮
上記(1)で得られたTABリードテープを用い、長さ1mにサンプルを切り出し、170℃に設定された熱風乾燥オーブン(パーフェクトオーブンPHH−201 エスペック(株)製)に1時間入れた後、とりだし、十分室温に冷却された後、長さを測定し、以下の式に従って、寸法変化率(ΔL)を求めた。各2個の平均値をとった。
寸法変化率(ΔL)(%)=(L1−L0)/L0×100
(L1:加熱後の長さ、L0:加熱前の長さ)
テープの熱収縮を以下の判断基準に基づき、評価を実施した。
◎:寸法変化率が0.05%未満のもの。
○:寸法変化率が0.05%以上、0.1%未満のもの。
△:寸法変化率が0.1%以上、0.2%未満のもの。
×:寸法変化率が0.2%以上のもの。
(3) Heat resistance Using the tape obtained in (1) above, a sample was cut out to a length of 20 cm and placed in a hot air drying oven (perfect oven PHH-201 manufactured by ESPEC Corporation) set at 170 ° C. for 1 hour. After putting in, it was taken out and the presence or absence of deformation was visually observed.
○: No deformation was observed.
X: Deformed.
(4) Thermal shrinkage Using the TAB lead tape obtained in (1) above, a sample was cut out to a length of 1 m and placed in a hot air drying oven (perfect oven PHH-201 manufactured by ESPEC Corporation) set at 170 ° C. After putting the time, the sample was taken out and sufficiently cooled to room temperature, then the length was measured, and the dimensional change rate (ΔL) was determined according to the following formula. An average value of two of each was taken.
Dimensional change rate (ΔL) (%) = (L1−L0) / L0 × 100
(L1: length after heating, L0: length before heating)
The tape thermal shrinkage was evaluated based on the following criteria.
A: The dimensional change rate is less than 0.05%.
○: The dimensional change rate is 0.05% or more and less than 0.1%.
Δ: Dimensional change rate is 0.1% or more and less than 0.2%.
X: The dimensional change rate is 0.2% or more.

(5)穴打ち抜き性
フィルム長さ300m分を、それぞれ連続フィルム打ち抜き機で、1mm角の穴を5mm間隔で打ち抜き、以下の判断基準に基づき、その穴打ち抜き性を判断した。
○:フィルムを真横から光学顕微鏡(50倍)で観察して、穴の上下にひげ状に伸びたばりが全く見られず、かつ粉の発生も全く認めらない。
×:フィルムを真横から光学顕微鏡(50倍)で観察して、穴の上下にひげ状に伸びたばりが認められるか、もしくは粉の発生が認められたもの。
(5) Hole punching ability Each of the film lengths of 300 m was punched at 1 mm square holes at intervals of 5 mm with a continuous film punching machine, and the hole punching ability was judged based on the following criteria.
○: The film was observed from the side with an optical microscope (50 times), and no flash of beard was observed above and below the hole, and no generation of powder was observed.
X: The film was observed from the side with an optical microscope (50 times), and a beam extending like a whisker was observed above and below the hole, or generation of powder was observed.

[実施例1]
ポリフェニレンエーテル(PPE−1)と液晶ポリエステル(LCP−1)と酸化亜鉛(ZnO、特級グレード、和光純薬(株)製)を、表1に示す割合(質量部)に配合し、フィード側のZONE1を250℃、ZONE2〜7およびダイスヘッドを310℃に設定したベントポート付き二軸押出機(ZSK−25;WERNER&PFLEIDERER社製、(スクリュー径)=25mm、(スクリュー長さ)/(スクリュー径)=42)を用いて、(回転数)=300rpm、(吐出量)=12kg/hrになるように溶融混練し、ペレットとして得た。
このペレットを用い、上に示した方法により、125μm厚み、巾35mmのテープを得た。上に示した方法に従ってテープ評価を実施した。その結果を表1に示した。
[Example 1]
Polyphenylene ether (PPE-1), liquid crystal polyester (LCP-1) and zinc oxide (ZnO, special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were blended in the proportions (mass parts) shown in Table 1, and the feed side ZONE1 is set to 250 ° C, ZONE2 to 7 and the die head is set to 310 ° C. = 42) was melt-kneaded so that (rotation speed) = 300 rpm and (discharge amount) = 12 kg / hr to obtain pellets.
Using this pellet, a tape having a thickness of 125 μm and a width of 35 mm was obtained by the method described above. Tape evaluation was performed according to the method shown above. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
(D)成分として、アミノ基を含有するシラン化合物(シラン1、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、KBM−603、信越化学工業(株)製)を用い、各成分を表1に示す割合(質量部)で配合したこと以外は、実施例1と同様に実施して、ペレットを得て、シート成形加工した後、テープを得た。上に示した方法に従ってテープ評価を実施した。その結果を表1に示した。
[Example 2]
As the component (D), a silane compound containing an amino group (Silane 1, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used. Except having been blended at the ratio (parts by mass) shown in Table 1, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain pellets, which were then subjected to sheet molding processing, and then a tape was obtained. Tape evaluation was performed according to the method shown above. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
(A)成分として、ポリフェニレンエーテル(PPE−1)に加え、ハイインパクトポリスチレン(HIPS、H9405、PSジャパン(株)製)を用い、その他の成分として、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物(SEBS、タフテックH1051(登録商標)、旭化成ケミカルズ(株)製)を用い、各成分を表1に示す割合(質量部)で配合したこと以外は、実施例1と同様に実施して、ペレットを得て、シート成形加工した後、テープを得た。上に示した方法に従ってテープ評価を実施した。その結果を表1に示した。
[Example 3]
(A) In addition to polyphenylene ether (PPE-1), high impact polystyrene (HIPS, H9405, manufactured by PS Japan Co., Ltd.) is used as the component, and vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block co-polymer is used as the other component. Example 1 except that the combined hydrogenated product (SEBS, Tuftec H1051 (registered trademark), manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was blended in the proportions (parts by mass) shown in Table 1. After carrying out and obtaining a pellet and carrying out sheet forming processing, a tape was obtained. Tape evaluation was performed according to the method shown above. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
ペレットとして変性PPE樹脂(ザイロンX9102(登録商標)、旭化成ケミカルズ(株)製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にシート成形加工した後、テープを得た。上に示した方法に従ってテープ評価を実施した。その結果を表1に示した。
[Example 4]
A tape was obtained after sheet forming in the same manner as in Example 1 except that modified PPE resin (Zylon X9102 (registered trademark), manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was used as the pellet. Tape evaluation was performed according to the method shown above. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
ペレットとして、ポリフェニレンエーテルイミド(PEI、ウルテム1000(登録商標)、GEプラスチックス(株)製)を用いたことと、シート成形加工時のシリンダ温度を350℃にしたこと以外は、実施例1と同様にシート成形加工した後、テープを得た。上に示した方法に従ってテープ評価を実施した。その結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
Example 1 except that polyphenylene etherimide (PEI, Ultem 1000 (registered trademark), manufactured by GE Plastics Co., Ltd.) was used as the pellet, and the cylinder temperature at the time of sheet molding was 350 ° C. Similarly, a tape was obtained after sheet forming. Tape evaluation was performed according to the method shown above. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
ペレットとして、ポリフェニレンサルファイド(PPS、トレリナA900(登録商標)、東レ(株)製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にシート成形加工した後、テープを得た。上に示した方法に従ってテープ評価を実施した。その結果を表1に示した。
[Comparative Example 2]
A tape was obtained after the sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that polyphenylene sulfide (PPS, Torelina A900 (registered trademark), manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the pellet. Tape evaluation was performed according to the method shown above. The results are shown in Table 1.

[比較例3]
ペレットとして、固有粘度(フェノール/テトラクロロエチン混合溶媒にて、35℃で測定)0.62dl/gのポリエチレンナフタレートを用いたこと以外は、実施例1と同様にシート成形加工した後、テープを得た。上に示した方法に従ってテープ評価を実施した。その結果を表1に示した。
表1から、本発明により得られるポリフェニレンエーテル系樹脂製テープは、耐吸水性に優れ、耐熱性、熱収縮性、穴打ち抜き性に優れていることがわかり、従来にはない、安価で、優れたTABリードテープであることがわかる。
[Comparative Example 3]
The sheet was processed in the same manner as in Example 1 except that 0.62 dl / g of polyethylene naphthalate (measured at 35 ° C. in a phenol / tetrachloroethine mixed solvent) was used as the pellet. Obtained. Tape evaluation was performed according to the method shown above. The results are shown in Table 1.
From Table 1, it can be seen that the polyphenylene ether-based resin tape obtained according to the present invention is excellent in water absorption resistance, heat resistance, heat shrinkability, and hole punching properties, which is unprecedented, inexpensive and excellent. It can be seen that this is a TAB lead tape.

Figure 0004518383
Figure 0004518383

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂製TABリードテープは、耐吸水性に優れ、耐熱性、熱収縮性、穴打ち抜き性に優れている。TABリードテープは、TABに装着した半導体装置の封止剤を硬化させる工程でオーブン内で加熱しても、変形することなく、またTABテープやTABスペーサーテープとほぼ同等の熱収縮率を示すことが要求されており、安価で、比重が小さく、優れた耐吸水性に加え、特にばりとして発生した、伸びたひげ状のものは、半導体装置を傷つける可能性があり、優れた打ち抜き性が求められている。従って、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂製TABリードテープは、非常にTABリードテープ特性に適しており、工業的価値は極めて大きい。   The polyphenylene ether-based TAB lead tape of the present invention is excellent in water absorption resistance, heat resistance, heat shrinkability, and hole punchability. The TAB lead tape does not deform even when heated in the oven in the process of curing the encapsulant of the semiconductor device attached to the TAB, and exhibits a thermal contraction rate substantially equivalent to that of the TAB tape or TAB spacer tape. In addition to low water resistance, low specific gravity, excellent water absorption resistance, stretched whiskers, especially as flashes, can damage semiconductor devices and require excellent punchability. It has been. Therefore, the TAB lead tape made of the polyphenylene ether resin of the present invention is very suitable for the TAB lead tape characteristics and has an extremely great industrial value.

Claims (6)

ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)を成形して得られるTABリードテープ。   A TAB lead tape obtained by molding a polyphenylene ether resin (A). ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)に、液晶ポリエステル(B)を含有してなる樹脂組成物を成形して得られる請求項1に記載のTABリードテープ。   The TAB lead tape according to claim 1, obtained by molding a resin composition containing the liquid crystalline polyester (B) in the polyphenylene ether resin (A). ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)50〜99.5質量部と液晶ポリエステル(B)0.5〜50質量部を含有する樹脂組成物を成形して得られる請求項2に記載のTABリードテープ。   The TAB lead tape according to claim 2, obtained by molding a resin composition containing 50 to 99.5 parts by mass of a polyphenylene ether resin (A) and 0.5 to 50 parts by mass of a liquid crystal polyester (B). (A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して、シラン化合物(D)0.1〜5質量部を含有する樹脂組成物を成形して得られる請求項2又は3に記載のTABリードテープ。 The component according to claim 2 or 3, obtained by molding a resin composition containing 0.1 to 5 parts by mass of the silane compound (D) with respect to 100 parts by mass of the total of the component (A) and the component (B). TAB lead tape. (D)成分が、アミノ基を有するシラン化合物である請求項に記載のTABリードテープ。 The TAB lead tape according to claim 4 , wherein the component (D) is a silane compound having an amino group. (A)成分70〜99.5質量部と(B)成分0.5〜30質量部を含有する樹脂組成物を成形して得られる請求項2〜のいずれか一項に記載のTABリードテープ。 The TAB lead according to any one of claims 2 to 5 , which is obtained by molding a resin composition containing (A) component 70 to 99.5 parts by mass and (B) component 0.5 to 30 parts by mass. tape.
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