JP4513421B2 - AlxGayIn1−x−yN結晶の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、AlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法、その製造方法を用いて得られるAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板および半導体デバイスに関する。
AlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の中でもAlN結晶(窒化アルミニウム結晶)は、6.2eVのエネルギバンドギャップ、約3.3WK-1cm-1の熱伝導率および高い電気抵抗を有しているため、光デバイスや電子デバイスなどの半導体デバイス用の基板材料として注目されている。
このAlN結晶の従来の製造方法としては、HVPE(Hydride Vapor Phase Epitaxy)法を用いる方法がある。図2に、HVPE法を用いた従来のAlN結晶の製造方法に用いられる製造装置の一例の模式的な構成を示す。この製造装置は、石英反応管1と、石英反応管1の内部にガスを導入するためのガス導入管2、3と、石英反応管1の外部に設置されているヒータ4、5と、石英反応管1に連結されている排ガス処理装置7とを含む。
そして、この石英反応管1の内部に下地基板6を設置し、キャリアガス(N2、ArまたはH2など)、塩化アルミニウムガス(AlClまたはAlCl3)およびアンモニアガス(NH3)をガス導入管2、3を通して石英反応管1の内部に導入して、ヒータ4、5によって約1000℃に下地基板6を加熱する。これにより、塩化アルミニウムガスとアンモニアガスとが反応し、下地基板6の表面上にAlN結晶11が成長する。AlN結晶11の成長後は、ヒータ4、5による加熱を中止し、AlN結晶11および下地基板6の温度を室温程度まで降下させる。その後、AlN結晶11および下地基板6を石英反応管1から取り出し、下地基板6を研削により除去することでAlN結晶11が製造される。
W.M.Yim et al., "Epitaxially grown AlN and its optical band gap", J.Appl.Phys,Vol.44, No.1, January 1973, pp.292-296
上記における従来のHVPE法を用いたAlN結晶の製造方法においては、ヒータ4、5による加熱温度を1100℃よりも高い温度にした場合には、石英反応管1が溶融してしまう。しかしながら、ヒータ4、5による加熱温度を1100℃以下とした温度条件でAlN結晶を成長させようとすると結晶成長速度を30μm/h程度までにしか上昇させることができず、これ以上の結晶成長速度で成長させた場合には多結晶のAlN結晶が成長するという問題があった。非特許文献1においては、HVPE法によってサファイア基板上にAlN結晶を成長させているが、その結晶成長速度は最高でも15μm/hである(非特許文献1のTable I参照)。
本発明の目的は、結晶成長速度を向上させたAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法、その製造方法を用いて得られるAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板および半導体デバイスを提供することにある。
本発明は、石英反応管の内部におけるハロゲン化アルミニウムガスとアンモニアガスとを含む原料ガスの反応によって下地基板の表面上にAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を成長させるAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法であって、AlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の成長時に、前記下地基板は前記石英反応管の外部からの加熱に加えて局所的に加熱手段によって加熱され、前記石英反応管の温度は800℃以上1100℃以下とし、前記下地基板の温度は1300℃以上1400℃以下するAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法である。ここで、AlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶は、アルミニウム(Al)を含む窒化物結晶のことであり、アルミニウムおよび窒素に加えて、ガリウム(Ga)および/またはインジウム(In)を含んでいてもよい。
また、本発明のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法においては、下地基板の裏面側にヒータを設置することによって、下地基板を局所的に加熱することが好ましい。
また、本発明のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法においては、下地基板が、シリコン、サファイア、炭化シリコン、窒化ガリウムまたは窒化アルミニウムのいずれかからなることが好ましい。
また、本発明のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法においては、ハロゲン化アルミニウムガスが、AlClおよびAlCl3の少なくとも一方であることが好ましい。
また、本発明のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法においては、不純物濃度が1×1018cm-3以下であるAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を成長させることができる。
また、本発明のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法においては、n型不純物がドーピングされたAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を成長させることができる。
また、本発明のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法においては、n型不純物が、酸素およびシリコンの少なくとも一方であることが好ましい。
また、本発明のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法においては、200μm以上の厚さのAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を成長させることができる。
また、本発明は、上記のいずれかに記載の製造方法により得られたAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶からなる、AlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板である。
さらに、本発明は、上記のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板を含有する半導体デバイスである。
本発明によれば、結晶成長速度を向上させたAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法、その製造方法を用いて得られるAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板および半導体デバイスを提供することができる。
以下、本発明の一例としてGaN結晶基板の表面上にAlN結晶を製造する場合について説明する。なお、本願の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。
図1に、本発明のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法に用いられる製造装置の好ましい一例の模式的な構成を示す。図1に示す製造装置は、反応容器としての石英反応管1と、石英反応管1の内部にガスを導入するためのガス導入管2、3と、石英反応管1の外部に設置されているヒータ4、5と、石英反応管1に連結されている排ガス処理装置7とを含む。
このような構成の製造装置の石英反応管1の内部に下地基板6を設置し、下地基板6の裏面側に局所加熱ヒータ10を設置する。ここで、局所加熱ヒータ10は、たとえばPtからなる配線9を介して電源8に接続される。
そして、ガス導入管2、3を通して石英反応管1の内部にキャリアガスを導入しながら、石英反応管1の外部に設置されているヒータ4、5の加熱温度を400℃以上1100℃以下、より好ましくは700℃以上1100℃以下、さらに好ましくは800℃以上1100℃以下に上昇させるとともに、下地基板6の裏面側に設置されている局所加熱ヒータ10の加熱温度を1100℃以上1400℃以下、より好ましくは1200℃以上1400℃以下、さらに好ましくは1300℃以上1400℃以下に上昇させる。これにより、ヒータ4、5による石英反応管1の外部からの加熱によって石英反応管1が溶融するのを防止しつつ、局所加熱ヒータ10による下地基板6の局所的な加熱によって下地基板6の表面温度をヒータ4、5の加熱温度および石英反応管1の溶融温度よりもさらに高い温度に上昇させることができる。
次いで、ガス導入管3を通してたとえばハロゲン化アルミニウムガスとしてのAlClおよびAlCl3の少なくとも一方のガスを、ガス導入管2を通してアンモニアガスをそれぞれキャリアガスとともに石英反応管1の内部に導入する。そして、ハロゲン化アルミニウムガスとアンモニアガスとを含む原料ガスが上記のように加熱された下地基板6の表面に到達し、原料ガスの反応(たとえば、3AlCl+NH3→3AlN+3HCl、AlCl3+NH3→AlN+3HCl)によって下地基板6の表面上にAlN結晶11が成長する。ここで、ハロゲン化アルミニウムガスの流量とアンモニアガスの流量との比(ハロゲン化アルミニウムガスの流量/アンモニアガスの流量)が1/10〜1/1000に設定されている場合には、AlN結晶11の成長速度を速くできる傾向にある点で好ましい。また、キャリアガスとしては、たとえばN2、ArおよびH2からなる群のうち少なくとも1種類のガスを用いることができる。
ここで、本発明においては、局所加熱ヒータ10の加熱により下地基板6の表面温度をヒータ4、5による石英反応管1の外部の加熱温度(石英反応管1の溶融温度よりも低い温度)よりも高い温度にすることができることから、ハロゲン化アルミニウムガスとアンモニアガスとを含む原料ガスの反応が促進されるため、AlN結晶11の結晶成長速度を向上することができるのである。
そして、AlN結晶11の成長後は、AlN結晶11の温度を室温付近まで降下させ、下地基板6の表面上に成長したAlN結晶11が石英反応管1から取り出される。次いで、下地基板6を研削などによって除去することでAlN結晶11が製造される。このようにして得られたAlN結晶11について鏡面研磨した後、研磨によるダメージ層の除去を行なうことによってAlN結晶基板を製造することができる。また、AlN結晶11を所定の厚みに切断した後に鏡面研磨し、さらに研磨によるダメージ層の除去を行なうことによってもAlN結晶基板を製造することができる。ここで、AlN結晶11の切断方向は特に限定されず、除去前の下地基板6の表面に対して平行な方向または任意に傾いた方向とすることができる。
なお、上記においてはAlN結晶を製造する場合について説明したが、本発明においてはハロゲン化アルミニウムガスおよびアンモニアガスに加えて、ハロゲン化ガリウムガスおよび/またはハロゲン化インジウムガスを含む原料ガスを導入することによって、AlN結晶以外のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を製造することもできる。
また、本発明に用いられる下地基板としては、シリコン、サファイア、炭化シリコン、窒化ガリウムまたは窒化アルミニウムのいずれかからなる基板が用いられることが好ましい。特に、下地基板が窒化ガリウムまたは窒化アルミニウムのいずれかからなる場合には、AlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶との格子整合性が良好であるため、より結晶性の高いAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を製造することができる。
また、本発明におけるAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の不純物濃度は、純度を高くする観点からは1×1018cm-3以下であることが好ましい。
また、AlN結晶の場合と同様にして、AlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶からAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板を製造することができることは言うまでもない。
また、AlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板を製造する観点からは、本発明におけるAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の厚さは200μm以上であることが好ましい。
また、上記においては下地基板の表面上にAlN結晶を成長させているが、本発明においては下地基板の表面上に何らかの中間層を形成した後にAlN結晶を成長させることもできる。
また、本発明においては、上記の原料ガスにn型不純物を含むガスを加えて導入することによって、n型不純物がドーピングされたAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を成長させることもできる。ここで、n型不純物は特に限定されないが、酸素およびシリコンの少なくとも一方であることが好ましい。
本発明におけるAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶からなるAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板は、光デバイス(発光ダイオード、レーザダイオードなど)、電子デバイス(整流器、バイポーラトランジスタ、電界効果トランジスタ、HEMTなど)、半導体センサ(温度センサ、圧力センサ、放射線センサ、可視−紫外光検出器など)またはSAWデバイスなどの半導体デバイス用の基板として用いることが可能である。すなわち、本発明におけるAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板の表面上に半導体層や金属層などを積層することなどによって、たとえば上記のような半導体デバイスを製造することができる。
(実施例1)
図1に示す石英反応管1の内部に、鏡面研磨後に研磨によるダメージ層が除去された六方晶のサファイアからなる下地基板6を設置した。この下地基板6の口径は2インチで厚さは400μmであった。また、下地基板6の表面の面方位は(0001)面であった。
そして、ガス導入管2、3を通して石英反応管1の内部にキャリアガスとして高純度の窒素ガスを導入しながらヒータ4、5の加熱温度を1000℃に上昇させるとともに下地基板6の裏面側に設置された局所加熱ヒータ10の加熱温度を1300℃に上昇させた。続いて、ガス導入管3を通してAlCl3を、ガス導入管2を通してアンモニアガス(NH3)をそれぞれキャリアガスとともに導入した。ここで、AlCl3およびNH3の流量をAlN結晶11の結晶成長速度が変化するように調整したところ、多結晶が成長しない最速の結晶成長速度は200μm/hであることが確認された。
この結晶成長速度で400μmの厚さのAlN結晶11を成長させた後、AlN結晶11の温度を室温まで降下させた。その後、下地基板6の表面上に成長したAlN結晶11を石英反応管1から取り出した。そして、下地基板6を研削により除去して得られたAlN結晶11を鏡面研磨した後、研磨によるダメージ層を除去することによって、AlN結晶基板を製造した。
このAlN結晶基板の表面粗さは、10μm角の範囲でのRMS測定値で50nm以下であり良好であった。また、このAlN結晶基板は無色透明であるため、不純物の混入が少なく高純度であることが確認された。また、このAlN結晶基板について、SIMS(二次イオン質量分析)による分析を行なったところ、最も多く含まれていた不純物である酸素の濃度は2×1017cm-3程度であって、AlN結晶基板に含まれる不純物の濃度をすべて合わせても1×1018cm-3以下であった。
(実施例2)
実施例1と同様の方法によって、図1に示すAlN結晶11を5mmの厚さに成長させた後に六方晶のサファイアからなる下地基板6を研削により完全に除去した。そして、AlN結晶11を除去前の下地基板6の表面に対して平行な方向にスライスして500μmの厚さのAlN結晶を4枚製造した。そして、これら4枚のAlN結晶をそれぞれ鏡面研磨した後に研磨によるダメージ層を除去し、4枚のAlN結晶基板を製造した。
これら4枚のAlN結晶基板の表面粗さは、それぞれ10μm角の範囲でのRMS測定値で50nm以下であり良好であった。また、これら4枚のAlN結晶基板は無色透明であり、それぞれ不純物の混入が少なく高純度であることが確認された。また、これら4枚のAlN結晶基板について、SIMSによる分析を行なったところ、それぞれのAlN結晶基板に最も多く含まれていた不純物は酸素であって、その濃度はそれぞれ2×1017cm-3程度であった。また、それぞれのAlN結晶基板について、含有されるすべての不純物の合計濃度を算出したところ、それぞれ1×1018cm-3以下であった。
(実施例3)
AlCl3およびNH3などの原料ガスに加えてシリコンを含むガスを導入したこと以外は実施例1と同様にして、図1に示す六方晶のサファイアからなる下地基板6の表面上にn型不純物としてシリコンを含むAlN結晶11を成長させた。そして、下地基板6を除去することによって、シリコンを含む厚さ400μmのAlN結晶11を製造した。
また、このAlN結晶11を鏡面研磨した後に、研磨によるダメージ層を除去することによってAlN結晶基板を製造した。
このAlN結晶基板について、SIMSによる分析を行なったところ、不純物としてシリコンが最も多く含まれており、そのシリコンの濃度は1×1018cm-3程度であった。
(比較例1)
図2に示す製造装置を用いたこと以外は実施例1と同様にして結晶成長速度を200μm/hとしてAlN結晶を成長させたところ、多結晶のAlN結晶が成長した。この結果から、本発明においては、石英反応管を外部から加熱するとともに下地基板を局所的に加熱することによって、結晶成長速度を向上できることが確認された。
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
本発明は、AlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶、AlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板およびAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶基板を含有する半導体デバイスの製造に利用することができる。特に、本発明は、AlN結晶の製造、AlN結晶基板の製造およびAlN結晶基板を含有する半導体デバイスの製造に好適に利用することができる。
本発明のAlxGayIn1-x-yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法に用いられる製造装置の好ましい一例の模式的な構成を示す図である。 従来のAlN結晶の製造方法に用いられる製造装置の一例の模式的な構成を示す図である。
符号の説明
1 石英反応管、2,3 ガス導入管、4,5 ヒータ、6 下地基板、7 排ガス処理装置、8 電源、9 配線、10 局所加熱ヒータ、11 AlN結晶。

Claims (8)

  1. 石英反応管の内部におけるハロゲン化アルミニウムガスとアンモニアガスとを含む原料ガスの反応によって下地基板の表面上にAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を成長させるAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法であって、前記AlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の成長時に、前記下地基板は前記石英反応管の外部からの加熱に加えて局所的に加熱手段によって加熱され、前記石英反応管の温度は800℃以上1100℃以下とし、前記下地基板の温度は1300℃以上1400℃以下することを特徴とする、AlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法。
  2. 前記下地基板の裏面側にヒータを設置することによって、前記下地基板を局所的に加熱することを特徴とする、請求項1に記載のAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法。
  3. 前記下地基板が、シリコン、サファイア、炭化シリコン、窒化ガリウムまたは窒化アルミニウムのいずれかからなることを特徴とする、請求項1または2に記載のAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法。
  4. 前記ハロゲン化アルミニウムガスが、AlClおよびAlClの少なくとも一方であることを特徴とする、請求項1から3のいずれかに記載のAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法。
  5. 不純物濃度が1×1018cm−3以下であるAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を成長させることを特徴とする、請求項1から4のいずれかに記載のAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法。
  6. n型不純物がドーピングされたAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を成長させることを特徴とする、請求項1から4のいずれかに記載のAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法。
  7. 前記n型不純物が、酸素およびシリコンの少なくとも一方であることを特徴とする、請求項6に記載のAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法。
  8. 200μm以上の厚さのAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶を成長させることを特徴とする、請求項1から7のいずれかに記載のAlGaIn1−x−yN(0<x≦1、0≦y≦1、x+y≦1)結晶の製造方法。
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