JP4474823B2

JP4474823B2 - Inkjet recording method

Info

Publication number: JP4474823B2
Application number: JP2002184705A
Authority: JP
Inventors: 敏行高林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-06-27
Filing date: 2002-06-25
Publication date: 2010-06-09
Anticipated expiration: 2022-06-25
Also published as: JP2003105239A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、あらゆる記録材料に高精細な画像を再現できる、インクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来よりインクジェット記録用インク組成物としては、水溶性液体インク組成物が広く使われている。また、室温で固体のワックス等を素材としたホットメルト型インク組成物を用いて、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化し記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方式が提案されている。
【０００３】
このインクは室温で固体状であるため取扱い時に汚れないし、また、溶融時のインクの蒸発量を最小限にできるためノズルの目詰まりがない。更に、付着後直ちに固化するため「にじみ」もなく、和紙から画用紙、葉書といったさまざまな記録媒体を前処理等なしで用いることができる等の利点がある。米国特許第４，３９１，３６９号、同４，４８４，９４８号には、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物が記述されている。
【０００４】
また、特開昭５６−９３７７６号公報においては、金属面に接着性の良い紫外線硬化樹脂型インキ組成物が開示されており、更に、紫外線を露光することによって硬化するインクジェット記録用インクとして、米国特許第４，２２８，４３８号に開示されているように、エポキシ変性アクリル樹脂およびウレタン変性アクリル樹脂をバインダーとして使用し、かつ５ミクロン以下の粒子径の顔料を着色成分としたインク、あるいは特開昭５８−３２６７４号公報に開示されているカチオン重合性のエポキシ樹脂をバインダーに用いたインク、特開平５−１８６７２５号公報に記載されている様に、水溶性または非水溶性染料を使用したものがあり、普通紙、再生紙への印字を容易にしたものが開示されている。
【０００５】
一方、プラスチック基板への画像形成方式としては、特開昭５２−１４２５１６号公報に記載されているように、紫外線硬化型樹脂に昇華性染料を用いたものが知られている。特開平９−１８３９２７号公報には、インクジェット記録方式でコーティングする紫外線硬化型樹脂組成物が開示されている。特開平９−１６５５４０号公報では、顔料と紫外線硬化樹脂を含有する水系インクによりノズルの目詰まりをなくしたものが開示されている。
【０００６】
前記水系インクを印刷に用いた場合、インク吸収性のない被記録体に対しては印刷が困難で、専用紙を使用する場合にも大型のインク乾燥装置が必要である。また、にじみの問題から高精細印刷は困難で解像度に限界があるため用途が限られる。
【０００７】
ワックスを用いたホットメルトタイプのインクは高速印刷は可能であるが、印字ドットが厚くなって画像品質が悪くなるばかりでなく、画像の耐擦性が非常に低く印刷後の信頼性を得るのが難しかった。
【０００８】
単純に紫外線等の光で記録液を硬化させる方式は、硬化速度が不十分で、にじみの問題で高精細印刷は困難で解像度に限界があるため用途が限られる。
【０００９】
また、インクジェット用インク組成物に有機顔料を着色剤として用いた場合に、溶融状態で分離しやすいという欠点を有していた。液中に分散した粒子の沈降は、周知のごとく、粒子の粒径、分散媒体の粘度及び沈降時間に依存して変化し、分散媒体の粘性は高粘度ほど沈降しにくい。一方、インクジェットプリンタで印刷を実施するに際しては、使用するインクの粘度はより低い方が高速化、高密度化に対して有利で高信頼性印刷に適しており、両者は互いに相反する特性にあった。
【００１０】
有機顔料を着色剤として用いたインクジェット記録方式は、特に耐候性の点で染料を用いたインクジェット記録方式に比べて多くの利点があるので、ＯＡ機器、一般家庭用プリンタ、ファクシミリ等オフィスプリンタにとどまらず室内外用ポスター、大型看板、車、ガラス、エレベータ、壁および建物の装飾、さらには布へのプリントなどへ応用が期待されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インク安定性・高速安定吐出・にじみ耐性・印刷後の安定性（耐擦性など）に非常に優れたインクジェット記録方法、及び、あらゆる記録材料に安定して高精細な画像を印字できるインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００１３】
１．選択的にインク滴の吐出制御可能な複数のノズルを有する記録ヘッドで記録材料にインクを吐出してインク像を形成するインクジェット記録方法において、該インクはワックスを含まず、インク全質量の３０〜９７質量％の３官能以上のラジカル重合性モノマーと、光重合開始剤及び色材を含有し、常温では粘ちょう体であり、８０〜１５０℃に加熱することにより液体状態となり吐出され、更に、該記録材料上にインク像が形成される前からインク像形成終了までの間は、該記録材料表面は１０〜３０℃に温調され、画像形成後に放射線照射により画像を硬化することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１４】
２．１ページ分の記録データに基づいて記録材料表面の温調条件を設定することを特徴とする前記１記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
３．記録材料が、非吸収性の記録材料であることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
４．インクと記録材料の２５℃での接触角が２０〜７０度の範囲にあることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
５．前記インクが、２５℃で０．５〜５０Ｐａ・ｓ、８０〜１５０℃で０．００３〜０．０２Ｐａ・ｓである放射線硬化型インクであることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
６．前記色材が顔料であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
本発明を更に詳しく説明する。あらゆる記録材料に、にじみのない高精細な画像を印字するためには、記録材料にインクが着弾する際のインク粘度はより高いことが望まれる。特に、色材が顔料の場合、顔料が沈降しにくい分散安定性の良好なインクを得るためには、インク粘度はより高いことが望まれる。
【００２０】
一方、インクジェットプリンタで印刷を実施するに際しては、記録ヘッドから吐出される時のインクの粘度は、より低い方が高速化、高密度化に対して有利で、高速高精細印刷に適している。
【００２１】
本発明のインクジェット記録方法では、インクはワックスを含まず、インク全質量の３０〜９７質量％の３官能以上のラジカル重合性モノマーと、光重合開始剤及び色材を含有し、常温では粘ちょう体であり、８０℃以上に加熱することにより液体状態で記録ヘッドより吐出される。更に、本発明では、記録材料上にインク像が形成される前からインク像形成終了までの間、該記録材料表面が１０〜３０℃に温調制御される。
【００２２】
インクの粘度は好ましくは８０℃以上で０．００３〜０．０２Ｐａ・ｓであり、この範囲外であると、安定な吐出が得られない。常温２５℃でのインク粘度は好ましくは０．５〜５０Ｐａ・ｓであり、０．５Ｐａ・ｓより低いとにじみが劣化し、５０Ｐａ・ｓより高い、例えば固体であると印字ドットが厚くなって、画像品質が落ち、高精細印刷はできない。よって、本発明においては、従来から使われているワックスをインクに含有することはしない。ワックスを含有した場合、印字ドットが厚くなって画像品質が劣るばかりでなく、印刷後の画像の耐擦性に問題があり、信頼のある印刷物が得られない。粘度は、回転粘度計（トキメック製ＥＤＬモデル）で測定した。
【００２３】
本発明では、高温のインクが記録材料に着弾後、速やかに冷却されることが重要で、例えば、記録ヘッドで印字する前工程、及び、印字開始部分に、冷風を記録材料に当てる装置を設け、高温のインクが着弾しても記録材料表面の温度を調整する方法がある。
【００２４】
また、記録材料の記録ヘッドとは反対側の記録材料と接するガイドを温調し、記録材料の温度を制御する方法もある。記録材料の表面温度を一定以下に均一に制御することで、常温状態の記録材料に着弾し自然冷却増粘するよりも、格段に画像品質が向上する。記録材料が非吸収性の場合、特に顕著となる。
【００２５】
本発明では、好ましくは、１ページ分の記録データに基づいて記録材料表面の温調条件を設定する。これによって、記録デューティーに影響されずに、安定に高品質な画像が得られる。
【００２６】
一般的に、インクジェット記録方法に使われるインクの組成としては、例えば、以下に示す、光重合性化合物、光重合開始剤が挙げられる。本発明においては、ワックスを含まず、インク全質量の３０〜９７質量％の３官能以上のラジカル重合性モノマーと、光重合開始剤及び色材を含有することを特徴とする。
【００２７】
光重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物、例えば特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号、特開平９−１３４０１１号等の各号公報及び特開平９−１３４０１１号明細書に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料などである。また、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も例えば、特開平６−４３６３３号、特開平８−３２４１３７号公報等に公開されている。
【００２８】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの化学形態をもつものが含まれる。
【００２９】
ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。
【００３０】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００３１】
ラジカル重合開始剤としては、特公昭５９−１２８１号、特公昭６１−９６２１号、及び特開昭６０−６０１０４号等の各公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号及び特開昭６１−２４３８０７号等の各公報に記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号、特公昭４４−６４１３号、特公昭４４−６４１３号及び特公昭４７−１６０４号等の各公報並びに米国特許第３，５６７，４５３号明細書に記載のジアゾニウム化合物、米国特許第２，８４８，３２８号、同第２，８５２，３７９号及び同２，９４０，８５３号各明細書に記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号、特公昭３７−１３１０９号、特公昭３８−１８０１５号、特公昭４５−９６１０号等の各公報に記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号、特開昭５９−１４０２３号等の各公報及び「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）に記載の各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報に記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９，８５１号、ヨーロッパ特許第１２６，７１２号等の各明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）に記載の金属アレン錯体、特開平５−２１３８６１号明細書及び特開平５−２５５３４７号明細書に記載の（オキソ）スルホニウム有機ホウ素錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（ＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙＲｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第８５−第２７７頁（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号公報に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報に記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤はラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合物１００質量部に対して０．０１から１０質量部の範囲で含有されるのが好ましい。
【００３８】
本発明に係るインク中の３官能以上のラジカル重合性化合物の添加量は、臭気及び皮膚刺激性などの安全性の観点から、３０〜９７質量％であり、より好ましくは５０〜９５質量％である。
【００４０】
また、本発明においては、常温では粘ちょう体であり８０℃以上に加熱することにより液体状態になるように光重合性化合物を選択する必要がある。
【００４１】
本発明において、色材としては耐候性に優れた顔料が好ましいが、溶解性染料及び、油性染料等の任意の公知の色材が使用できる。
【００４２】
本発明に好ましく使用される顔料について述べる。発色性（添加濃度当たりの色濃度）は必ずしも高くなく、加えて均質の微粒子分散体の製造が困難なため、高濃度とすると過剰に溶融粘度が増大する現象があって、インクジェット用インクとしては従来実用化されていなかったものが使用できる。特に限定されるわけではないが、本発明には例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
【００４３】
赤あるいはマゼンタ顔料としては、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１３、１６、２０、３６、青またはシアン顔料としては、ｐｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、緑顔料としては、ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、２６、３６、５０、黄顔料としては、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、黒顔料としては、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７、２８、２６などが目的に応じて使用できる。
【００４４】
具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレットＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）、ＫＥＴＹｅｌｌｏｗ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴＯｒａｎｇｅ５０１、ＫＥＴＲｅｄ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴＢｌｕｅ１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴＧｒｅｅｎ２０１（大日本インキ化学製）、ＣｏｌｏｒｔｅｘＹｅｌｌｏｗ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、ＦｉｎｅｃｏｌＹｅｌｌｏｗＴ−１３、Ｔ−０５、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７０５、ＣｏｌｏｒｔｅｘＯｒａｎｇｅ２０２、ＣｏｌｏｒｔｅｘＲｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、ＣｏｌｏｒｔｅｘＭａｒｏｏｎ６０１、ＣｏｌｏｒｔｅｘＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、ＣｏｌｏｒｔｅｘＶｉｏｌｅｔ６００、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、ＣｏｌｏｒｔｅｘＢｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、ＣｏｌｏｒｔｅｘＧｒｅｅｎ４０２、４０３、ＣｏｌｏｒｔｅｘＢｌａｃｋ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）、ＬｉｏｎｏｌＹｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、ＴｏｎｅｒＭａｇｅｎｔａＥ０２、ＰｅｒｍａｎｅｎｔＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、ＴｏｎｅｒＹｅｌｌｏｗＨＧ、ＰｅｒｍａｎｅｎｔＹｅｌｌｏｗＧＧ−０２、ＨｏｓｔａｐｅａｍＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）、カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。
【００４５】
また、顔料を予め水や溶剤に高濃度分散した分散液を使用することもできる。例えば、ＭＩＣＲＯＰＩＧＭＯＷＭＢＫ−５、ＷＭＢＥ−５、ＷＭＲＤ−５、ＷＭＹＷ−５、ＡＭＢＫ−２、ＡＭＹＷ−２、ＡＭＢＥ−４（オリエント化学製）などが挙げられる。
【００４６】
顔料の添加量は０．１〜２０質量部が適量である。０．１質量部未満では画像品質が低下し、２０質量部より多いとインク粘度特性に悪影響を与える。また、色の調整等で２種類以上の色材を適時混合して使用できる。
【００４７】
本発明のインク組成物に更に機能性を発現するため、各種の増感剤、光安定化剤、表面処理剤、界面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保湿剤、分散剤等を混合することができる。
【００４８】
本発明において、インクと記録材料の２５℃での接触角が２０〜７０度の範囲にあることが好ましい。
【００４９】
２０度よりも小さいと、インクの濡れ性が良すぎて、にじみが問題となり、７０度を超えると、インクが濡れない部分が筋となって見えてしまい品質が劣る。特に、非吸収性の材料では、顕著となる。
【００５０】
接触角の調整方法としては、既に公知なように、インク中の界面活性剤量、及びまたは、記録材料表面にコロナ放電処理をする等して、調整できる。
【００５１】
接触角測定には協和界面化学社製自動接触角測定装置ＣＡ−Ｚ型を用いた。
本発明においては、記録材料上に画像形成後、速やかにその画像を硬化する。硬化する手段としては、紫外線（ＵＶ）照射ランプ、電子線、熱等が挙げられる。ＵＶ照射ランプにおいては熱が発生し、被記録体が変形してしまう可能性があるため、冷却機構、例えば、コールドミラー、コールドフィルター、ワーク冷却等が具備されていると望ましい。ランプの種類としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド等がある。超高圧水銀灯は点光源であるが、光学系と組み合わせて光利用効率を高くしたＤｅｅｐＵＶタイプは、短波長領域の照射が可能である。メタルハライドは、波長領域が広いため着色物に有効的である。Ｐｂ、Ｓｎ、Ｆｅなどの金属のハロゲン化物が用いられ、光開始剤の吸収スペクトルに合わせて選択できる。硬化に有効であるランプであれば、特に制限無く使用できる。
【００５２】
なお、紫外線硬化技術については多くの成書があり、井本稔ら編著「ＵＶ・ＥＶ硬化技術」総合技術センター（昭和５７年）が挙げられる。
この硬化により、画像耐久性が格段に向上し、印刷後の信頼性が確保される。
【００５３】
【実施例】
実施例１
インク組成
表１記載の本発明のインク組成物を８０℃に加熱して混合攪拌した後、加熱した状態でフィルターでろ過し、冷却して粘ちょう体のインク組成物を得た。
【００５４】
なお、比較インクＡとして、固形インクを１５０℃に加熱、混合を行い作製した。また、比較インクＢとして、液体状紫外線硬化インクを、加熱せず混合を行い作製した。
【００５５】
【表１】

【００５６】
インク粘度は、２５℃及び８０℃における溶融粘度を回転粘度計（トキメック製ＥＤＬモデル）を用いて測定した。
【００５７】
インクジェットプリンターとして、コニカ（株）社製、ラージフォーマットインクジェットプリンタ「ＩＧＵＡＺＵ（イグアス）１０４４ＳＤ」を改良し、記録材料表面に冷却風を吹きつける装置、記録材料表面の温度を感知するセンサー、記録ヘッドへインク供給するラインの温調化（８０℃設定）を施した。
【００５８】
表２記載の記録材料（ＯＰＰ、ＯＰＳ、ＰＥＴ、アルミ、普通紙、ＰＶＣ）に、上記インクを用いて、表２に示す条件で画像形成した。
【００５９】
２５℃における接触角を協和界面化学社製自動接触角測定装置ＣＡ−Ｚ型にて測定した。
【００６０】
印字出力した後、以下の条件で紫外線を照射した。使用した照射ランプは、日本電池社製メタルハライドランプ１２０Ｗ／ｃｍで、３６５ｎｍでの紫外線照射量１０００ｍＪ／ｃｍ²で紫外線照射を行った。
【００６１】
得られた試料について以下の方法で評価し、結果を表２に示す。
［文字品質］
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色インクを用いて、目標濃度で６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。
【００６２】
◎・・・ガサツキなし
○・・・僅かにガサツキが見える
△・・・ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
×・・・ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル
［色混じり（滲み）］
７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色１ｄｏｔが隣り合うように印字し、隣り合う各色ｄｏｔをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。なお、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのｄｏｔ数を表す。
【００６３】
◎・・・隣り合うｄｏｔ形状が真円を保ち、滲みがない
○・・・隣り合うｄｏｔ形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△・・・隣り合うｄｏｔが少し滲んでいてｄｏｔ形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル
×・・・隣り合うｄｏｔが滲んで混じりあっており、使えないレベル
［画像耐久性］
各色ベタ画像形成後の転写層を特菱アートに転写し、スクラッチ強度試験機ＨＥＩＤＯＮ−１８［ＨＥＩＤＯＮ社製］を用い、測定針は０．８ｍｍＲのサファイヤ針を用いて測定した。測定は一定荷重で１０ｃｍの引掻き試験を３回行い、支持体まで傷が入った箇所が存在しない限度荷重を本発明のスクラッチ強度とし、以下の基準で判断した。
【００６４】
○・・・２００ｇ以上
△・・・１００ｇ以上２００ｇ未満
×・・・１００ｇ未満
【００６５】
【表２】

【００６６】
表２から、本発明の試料は、あらゆる記録材料に、文字品質に優れ、色混じりのない、画像耐久性に優れた画像を印字されていることが分かる。
【００６７】
【発明の効果】
インク安定性・高速安定吐出・にじみ耐性・印刷後の安定性（耐擦性など）に非常に優れたインクジェット記録方法、及び、あらゆる記録材料に安定して高精細な画像を印字できるインクジェット記録方法を提供することが出来た。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a high-definition image can be reproduced in any recording material relates to an inkjet recording how.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, water-soluble liquid ink compositions have been widely used as ink compositions for inkjet recording. Also, using a hot-melt ink composition made of a wax that is solid at room temperature, it is liquefied by heating, etc., sprayed with some energy applied, and cooled and solidified while adhering to the recording medium to form recording dots A hot melt ink jet recording system has been proposed.
[0003]
Since this ink is solid at room temperature, it is not soiled during handling, and the amount of ink evaporation at the time of melting can be minimized so that the nozzles are not clogged. Furthermore, since it solidifies immediately after adhering, there is an advantage that various recording media such as Japanese paper, drawing paper, and postcards can be used without any pretreatment. U.S. Pat. Nos. 4,391,369 and 4,484,948 describe ink compositions that provide good print quality regardless of paper quality.
[0004]
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 56-93776 discloses an ultraviolet curable resin-type ink composition having good adhesion to a metal surface. Further, as an inkjet recording ink that is cured by exposure to ultraviolet rays, the United States As disclosed in Japanese Patent No. 4,228,438, an ink using an epoxy-modified acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin as a binder and a pigment having a particle size of 5 microns or less as a coloring component, or JP Inks using a cationically polymerizable epoxy resin disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 58-32684 as a binder, and those using water-soluble or water-insoluble dyes as described in Japanese Patent Laid-Open No. 5-186725 There are disclosed papers that facilitate printing on plain paper and recycled paper.
[0005]
On the other hand, as a method for forming an image on a plastic substrate, as described in JP-A-52-142516, a method using a sublimable dye in an ultraviolet curable resin is known. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-183927 discloses an ultraviolet curable resin composition that is coated by an ink jet recording method. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-165540 discloses an ink in which nozzle clogging is eliminated by a water-based ink containing a pigment and an ultraviolet curable resin.
[0006]
When the water-based ink is used for printing, it is difficult to print on a recording medium that does not absorb ink, and a large-sized ink drying device is required even when dedicated paper is used. Also, because of the problem of blurring, high-definition printing is difficult and the resolution is limited, so the application is limited.
[0007]
Hot melt type ink using wax is capable of high-speed printing, but not only the printing dots become thick and the image quality deteriorates, but also the image has very low abrasion resistance, and can provide reliability after printing. It was difficult.
[0008]
The method of simply curing the recording liquid with light such as ultraviolet rays is limited in application because the curing speed is insufficient, high-definition printing is difficult due to blurring, and resolution is limited.
[0009]
In addition, when an organic pigment is used as a colorant in an ink-jet ink composition, it has a drawback of being easily separated in a molten state. As is well known, the sedimentation of the particles dispersed in the liquid changes depending on the particle size of the particles, the viscosity of the dispersion medium and the sedimentation time, and the viscosity of the dispersion medium is less likely to settle as the viscosity becomes higher. On the other hand, when printing with an ink jet printer, the lower the viscosity of the ink used, the more advantageous for high speed and high density, which is suitable for high reliability printing. It was.
[0010]
The ink jet recording method using an organic pigment as a colorant has many advantages over the ink jet recording method using a dye, particularly in terms of weather resistance. Therefore, the ink jet recording method is not limited to office printers such as OA equipment, general household printers, and facsimiles. It is expected to be applied to indoor / outdoor posters, large signs, cars, glass, elevators, wall and building decorations, and prints on fabrics.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is an ink jet recording method having excellent ink stability, high-speed stable ejection, bleeding resistance, and post-printing stability (such as abrasion resistance), and a stable and high-definition image on any recording material. the invention is to provide an ink jet recording how that can be printed.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following constitutions.
[0013]
1. In an ink jet recording method in which an ink image is formed by ejecting ink onto a recording material with a recording head having a plurality of nozzles capable of selectively controlling the ejection of ink droplets, the ink does not contain wax and has a total ink mass of 30 to It contains 97% by mass of a tri- or higher functional radical polymerizable monomer, a photopolymerization initiator and a coloring material, is a viscous body at room temperature, is discharged into a liquid state by heating to 80 to 150 ° C., and between before the ink image on the recording material is formed until the ink image forming ends, the recording material surface is controlled at 10 to 30 ° C., to cure more images morphism radiation irradiation after imaging An ink jet recording method.
[0014]
2. The ink jet recording method according to 1 above, wherein the temperature control condition of the surface of the recording material is set based on the recording data for 2.1 pages.
[0015]
3. 3. The inkjet recording method according to 1 or 2 above, wherein the recording material is a non-absorbing recording material.
[0016]
4). 4. The ink jet recording method according to any one of items 1 to 3, wherein the contact angle between the ink and the recording material at 25 ° C. is in the range of 20 to 70 degrees.
[0017]
5). Any pre-hearing link is, 0.5~50Pa · s at 25 ° C., the 1-4, which is a radiation-curable ink is 0.003~0.02Pa · s at 80 to 150 ° C. The ink jet recording method according to claim 1 .
[0018]
6). 6. The ink jet recording method according to any one of 1 to 5, wherein the color material is a pigment.
[0019]
The present invention will be described in more detail. In order to print a high-definition image without blur on any recording material, it is desirable that the ink viscosity when ink lands on the recording material is higher. In particular, when the color material is a pigment, it is desired that the ink viscosity be higher in order to obtain an ink with good dispersion stability in which the pigment does not settle.
[0020]
On the other hand, when printing with an ink jet printer, the lower the viscosity of the ink ejected from the recording head, the more advantageous for high speed and high density, and it is suitable for high speed and high definition printing.
[0021]
In the ink jet recording method of the present invention, the ink does not contain wax, contains 30 to 97% by mass of a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer of the total mass of the ink, a photopolymerization initiator and a coloring material, and is viscous at room temperature. And is discharged from the recording head in a liquid state by heating to 80 ° C. or higher. Further, in the present invention, the temperature of the surface of the recording material is controlled to 10 to 30 ° C. from before the ink image is formed on the recording material until the end of the ink image formation.
[0022]
The viscosity of the ink is preferably 0.003 to 0.02 Pa · s at 80 ° C. or more, and if it is outside this range, stable ejection cannot be obtained. The ink viscosity at an ordinary temperature of 25 ° C. is preferably 0.5 to 50 Pa · s. When the viscosity is lower than 0.5 Pa · s, the bleeding is deteriorated, and when the ink viscosity is higher than 50 Pa · s, for example, solid, the printed dot becomes thick. The image quality is degraded and high definition printing is not possible. Therefore, in the present invention, conventionally used wax is not included in the ink. When the wax is contained, not only the printing dots become thick and the image quality is inferior, but also there is a problem in the abrasion resistance of the image after printing, and a reliable printed matter cannot be obtained. The viscosity was measured with a rotational viscometer (EDL model manufactured by Tokimec).
[0023]
In the present invention, it is important that the high-temperature ink is cooled immediately after landing on the recording material. For example, a device for applying cold air to the recording material is provided in the pre-process for printing with the recording head and the printing start portion. There is a method of adjusting the temperature of the surface of the recording material even when high temperature ink is landed.
[0024]
There is also a method of controlling the temperature of the recording material by adjusting the temperature of a guide in contact with the recording material opposite to the recording head of the recording material. By uniformly controlling the surface temperature of the recording material to a certain level or less, the image quality is remarkably improved compared to landing on the recording material in a normal temperature state and natural cooling and thickening. This is particularly noticeable when the recording material is non-absorbing.
[0025]
In the present invention, preferably, the temperature control condition on the surface of the recording material is set based on the recording data for one page. As a result, a high-quality image can be stably obtained without being affected by the recording duty.
[0026]
In general, examples of the composition of the ink used in the ink jet recording method include the following photopolymerizable compounds and photopolymerization initiators. The present invention is characterized in that it contains no wax and contains 30 to 97% by mass of a trifunctional or higher radical polymerizable monomer of the total mass of the ink, a photopolymerization initiator, and a coloring material.
[0027]
Examples of the photopolymerizable compound include radically polymerizable compounds such as JP-A-7-159983, JP-B-7-31399, JP-A-8-224982, JP-A-10-863, JP-A-9-134011 and the like. And a photocurable material using a photopolymerizable composition described in JP-A-9-134011. Also, cationic polymerization type photocurable resins are known. Recently, photocationic polymerization type photocurable resins sensitized to a long wavelength region longer than visible light are disclosed in, for example, JP-A-6-43633. This is disclosed in, for example, Kaihei 8-324137.
[0028]
The radical polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization, and may be any compound as long as it has at least one ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization in the molecule. , Oligomers, and polymers having chemical forms.
[0029]
Only one kind of radically polymerizable compound may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination at an arbitrary ratio in order to improve desired properties.
[0030]
Examples of compounds having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and their salts, esters, urethanes, amides. And radically polymerizable compounds such as unsaturated monomers, acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes. Specifically, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, neopentyl glycol Diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol Tetraacrylate, dipentaery Acrylic acid derivatives such as lithol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, oligoester acrylate, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, epoxy acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate , Lauryl methacrylate, allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, trimethylol Methacryl derivatives such as tan trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane, and other derivatives of allyl compounds such as allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, triallyl trimellitate More specifically, Yamashita Junzo, “Crosslinker Handbook”, (1981 Taiseisha); Kato Kiyomi, “UV / EB Curing Handbook (Materials)” (1985, Polymer Publication) ); Rad-Tech Study Group, “Application and Market of UV / EB Curing Technology”, p. 79, (1989, CMC); Eiichiro Takiyama, “Polyester Resin Handbook”, (1988, Nikkan Kogyo Shimbun) Commercially available products described in the above, or radically polymerizable or crosslinkable monomers known in the industry Oligomers and polymers can be used.
[0031]
Examples of the radical polymerization initiator include triazine derivatives described in JP-B-59-1281, JP-B-61-9621, JP-A-60-60104, JP-A-59-1504 and JP-A-61. No. 243807, etc., Japanese Patent Publication No. 43-23684, Japanese Examined Publication No. 44-6413, Japanese Examined Publication No. 44-6413, Japanese Examined Publication No. 47-1604, etc. A diazonium compound described in US Pat. No. 3,567,453, an organic azide compound described in US Pat. Nos. 2,848,328, 2,852,379, and 2,940,853, Ortho-quinonediazides described in JP-B 36-22062, JP-B 37-13109, JP-B 38-18015, JP-B 45-9610, etc. Various onium compounds described in JP-A-5-39162, JP-A-59-14023, and the like, and “Macromolecules, Vol. 10, page 1307 (1977),” JP-A-59-142205. Azo compounds described in Japanese Patent Publication No. 1-54440, European Patent No. 109,851, European Patent No. 126,712, etc., “Journal of Imaging Science” (J. Imag Sci.) ”, Vol. 30, page 174 (1986), and (oxo) sulfonium organoboron described in JP-A-5-213861 and JP-A-5-255347. Complexes, titanocenes described in JP-A No. 61-151197, “Coordination Chemistry Transition metal complexes containing transition metals such as ruthenium described in "Coordination Chemistry Review", Vol. 84, pages 85-277 (1988) and JP-A-2-182701, JP-A-3-209477 Examples include 2,4,5-triarylimidazole dimer described in the publication, carbon tetrabromide, and organic halogen compounds described in JP-A-59-107344. These polymerization initiators are preferably contained in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization.
[0038]
The addition amount of the tri- or higher functional radical polymerizable compound in the ink according to the present invention is 30 to 97% by mass, more preferably 50 to 95% by mass, from the viewpoint of safety such as odor and skin irritation. is there.
[0040]
Moreover, in this invention, it is necessary to select a photopolymerizable compound so that it is a viscous body at normal temperature and it will be in a liquid state by heating to 80 degreeC or more.
[0041]
In the present invention, the colorant is preferably a pigment having excellent weather resistance, but any known colorant such as a soluble dye and an oily dye can be used.
[0042]
The pigment preferably used in the present invention will be described. The color developability (color density per added density) is not necessarily high, and in addition, since it is difficult to produce a homogeneous fine particle dispersion, there is a phenomenon in which the melt viscosity increases excessively at high concentrations. Those that have not been put into practical use can be used. Although not particularly limited, for example, organic or inorganic pigments having the following numbers described in the color index can be used in the present invention.
[0043]
Examples of red or magenta pigments include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, and 53: 1. 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment Orange 13 16, 20, 36, blue or cyan pigments include pigment blue 1, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 1 -1, 22, 27, 28, 29, 36, 60, Pigment Green 7, 26, 36, 50 as a green pigment, Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34 as a yellow pigment , 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 137, 138, 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185 , 193, Pigment Black 7, 28, 26, etc. can be used depending on the purpose.
[0044]
Specific product names include, for example, chromofine yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, chromofine orange 3700L, 6730, chromofine scarlet 6750, chromofine magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6887. , Chromofine Violet RE, Chromofine Red 6820, 6830, Chromofine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5000P, Chromofine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Black Mofine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200, 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-260, 2700 (B), 2770, Seika Fast Red 8040 , C405 (F), CA120, LR-116, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-262, 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3891, ZA-215, Seika Fast Carmine 6B1476T-7, 1483LT, 3840, 3870 , Seika Fast Bordeaux 10B-430, Seica Light Rose R40, Seika Light Violet B800, 7805, Seika Fast Maroon 460N, Seika Fast Orange 900, 2900, Seika Light Blue C7 8, A612, cyanine blue 4933M, 4933GN-EP, 4940, 4973 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo), KET Yellow 401, 402, 403, 404, 405, 406, 416, 424, KET Orange 501, KET Red 301, 302 , 303, 304, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 336, 337, 338, 346, KET Blue 101, 102, 103, 104, 105, 106, 111, 118, 124, KET Green 201 (large Nippon Ink Chemical Co., Ltd., Colortex Yellow 301, 314, 315, 316, P-624, 314, U10GN, U3GN, UNN, UA-414, U263, Finecol Yellow T-13, T-05, Pigment Yellow 1705, Colortex Orange 202, Colortex Red 101, 103, 115, 116, D3B, P-625, 102, H-1024, 105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, URN, UGN, UG276, U456, U457, 105C, USN , Colortex Maron 601, Colortex Brown B610N, Colortex violet 600, Pigment Red 122, Colortex Blue 516, 517, 518, 519, A818, P-908, 510, Color5 Green402, 403, Col70 Lionol Blue FG7330 FG7350, FG7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink), Toner Magenta E02, Permanent RubinF6B, Toner Yellow HG, Permanent Yellow GG-02, Hostape Blue B2 2400, # 2350, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 850, MCF88, # 750, # 650, MA600, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R, MA77 , # 52, # 50, # 47, # 45, # 45L, # 40, # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 44, CF9 (Mitsubishi Chemical) But It is below.
[0045]
Further, it is also possible to use a dispersion liquid in which a pigment is dispersed in high concentration in water or a solvent in advance. For example, MICROPIGMO WMBK-5, WMBE-5, WMRD-5, WMYW-5, AMBK-2, AMYW-2, AMBE-4 (manufactured by Orient Chemical) and the like can be mentioned.
[0046]
An appropriate amount of the pigment is 0.1 to 20 parts by mass. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the image quality deteriorates, and if it exceeds 20 parts by mass, the ink viscosity characteristics are adversely affected. In addition, two or more kinds of color materials can be mixed and used in a timely manner for color adjustment.
[0047]
In order to further develop functionality in the ink composition of the present invention, various sensitizers, light stabilizers, surface treatment agents, surfactants, viscosity reducing agents, antioxidants, anti-aging agents, crosslinking accelerators, A polymerization inhibitor, a plasticizer, a preservative, a pH adjuster, an antifoaming agent, a humectant, a dispersant, and the like can be mixed.
[0048]
In the present invention, the contact angle between the ink and the recording material at 25 ° C. is preferably in the range of 20 to 70 degrees.
[0049]
If the angle is less than 20 degrees, the ink wettability is too good and bleeding becomes a problem. If the angle exceeds 70 degrees, the portion where the ink is not wet appears as a streak and the quality is poor. This is particularly noticeable with non-absorbable materials.
[0050]
The contact angle can be adjusted by adjusting the amount of surfactant in the ink and / or corona discharge treatment on the surface of the recording material, as already known.
[0051]
For contact angle measurement, an automatic contact angle measuring device CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd. was used.
In the present invention, after forming an image on a recording material, the image is quickly cured. Examples of the curing means include an ultraviolet (UV) irradiation lamp, an electron beam, and heat. Since the UV irradiation lamp may generate heat and the recording medium may be deformed, it is desirable that a cooling mechanism such as a cold mirror, a cold filter, a workpiece cooling, and the like is provided. Examples of the lamp include high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, and metal halide. The ultra-high pressure mercury lamp is a point light source, but the Deep UV type, which has high light utilization efficiency in combination with an optical system, can irradiate in a short wavelength region. Metal halide is effective for colored materials because of its wide wavelength range. Metal halides such as Pb, Sn, and Fe are used and can be selected according to the absorption spectrum of the photoinitiator. Any lamp that is effective for curing can be used without particular limitation.
[0052]
There are many books on ultraviolet curing technology, including the “UV / EV curing technology” General Technology Center (1982) edited by Kei Imoto et al.
By this curing, the image durability is remarkably improved and the reliability after printing is ensured.
[0053]
【Example】
Example 1
The ink composition of the present invention shown in Table 1 was heated to 80 ° C., mixed and stirred, then filtered through a filter in the heated state, and cooled to obtain a viscous ink composition.
[0054]
The comparative ink A was prepared by heating and mixing a solid ink at 150 ° C. Further, as the comparative ink B, a liquid ultraviolet curable ink was prepared by mixing without heating.
[0055]
[Table 1]

[0056]
The ink viscosity was determined by measuring the melt viscosity at 25 ° C. and 80 ° C. using a rotational viscometer (EDL model manufactured by Tokimec).
[0057]
As an ink jet printer, improved the large format ink jet printer “IGUAZU 1044SD” manufactured by Konica Corporation, to a device that blows cooling air on the surface of the recording material, a sensor that senses the temperature of the surface of the recording material, and a recording head The temperature of the ink supply line was adjusted (80 ° C. setting).
[0058]
Images were formed on the recording materials (OPP, OPS, PET, aluminum, plain paper, PVC) shown in Table 2 using the inks under the conditions shown in Table 2.
[0059]
The contact angle at 25 ° C. was measured with an automatic contact angle measuring device CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
[0060]
After printing out, ultraviolet rays were irradiated under the following conditions. The irradiation lamp used was a metal halide lamp 120 W / cm manufactured by Nippon Battery Co., Ltd., and was irradiated with ultraviolet rays at an ultraviolet irradiation amount of 1000 mJ / cm ² at 365 nm.
[0061]
The obtained sample was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 2.
[Character quality]
Using each color ink of Y, M, C, and K, a 6-point MS Mincho character was printed at a target density, and the character roughness was enlarged and evaluated with a loupe, and character quality was evaluated according to the following criteria.
[0062]
◎ ・・・ No rust ○ ・・・ Slight rust is visible △ ・・・ Gashes are visible, but can be recognized as characters, but can be used at the last minute × ・・・ Levels that are harsh and the characters are faint and cannot be used [Color Mixing (bleeding)]
At 720 dpi, printing was performed so that 1 dot of each color of Y, M, C, and K was adjacent to each other, each adjacent color dot was enlarged with a loupe, the degree of bleeding was visually observed, and color mixing was evaluated according to the following criteria. In addition, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
[0063]
◎ ・・・ Adjacent dot shape keeps a perfect circle and no blur ○ Adjacent dot shape almost keeps a perfect circle and almost no blur Δ ・・・ Adjacent dot has a little blur and dot shape Is slightly broken, but it is a level that can be used at last x ... Level where adjacent dots are blurred and mixed together, and cannot be used [Image durability]
The transfer layer after the formation of each color solid image was transferred to Tokuhishi Art and measured using a scratch strength tester HEIDON-18 (manufactured by HEIDON) and a measuring needle using a 0.8 mm R sapphire needle. The measurement was carried out by conducting a 10 cm scratch test at a constant load three times, and determining the limit load at which no scratched part existed as far as the support as the scratch strength of the present invention, and judging according to the following criteria.
[0064]
○ ・・・ 200 g or more Δ ・・・ 100 g or more and less than 200 g × ・・・ less than 100 g
[Table 2]

[0066]
From Table 2, it can be seen that the sample of the present invention is printed on any recording material with an image having excellent character quality, no color mixing, and excellent image durability.
[0067]
【The invention's effect】
Inkjet recording method with excellent ink stability, high-speed stable ejection, bleeding resistance, post-printing stability (rubbing resistance, etc.), and inkjet recording method that can stably print high-definition images on any recording material I was able to provide the law .

Claims

In an ink jet recording method in which an ink image is formed by ejecting ink onto a recording material with a recording head having a plurality of nozzles capable of selectively controlling the ejection of ink droplets, the ink does not contain wax and has a total ink mass of 30 to It contains 97% by mass of a tri- or higher functional radical polymerizable monomer, a photopolymerization initiator and a coloring material, is a viscous body at room temperature, is discharged into a liquid state by heating to 80 to 150 ° C., and between before the ink image on the recording material is formed until the ink image forming ends, the recording material surface is controlled at 10 to 30 ° C., to cure more images morphism radiation irradiation after imaging An ink jet recording method.

2. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the temperature control condition on the surface of the recording material is set based on the recording data for one page.

3. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the recording material is a non-absorbing recording material.

The ink jet recording method according to any one of claims 1 to 3, wherein the contact angle between the ink and the recording material at 25 ° C is in the range of 20 to 70 degrees.

5. The radiation-curable ink according to claim 1, wherein the ink is a radiation curable ink of 0.5 to 50 Pa · s at 25 ° C. and 0.003 to 0.02 Pa · s at 80 to 150 ° C. 6. 2. The ink jet recording method according to item 1.

The inkjet recording method according to claim 1, wherein the color material is a pigment.