JP2003105239A - Ink-jet recording method and ink - Google Patents

Ink-jet recording method and ink

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JP2003105239A
JP2003105239A JP2002184705A JP2002184705A JP2003105239A JP 2003105239 A JP2003105239 A JP 2003105239A JP 2002184705 A JP2002184705 A JP 2002184705A JP 2002184705 A JP2002184705 A JP 2002184705A JP 2003105239 A JP2003105239 A JP 2003105239A
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recording method
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink-jet recording method and an ink which print an image excellent in character quality and image durability without color mixing on any recording material. SOLUTION: In the method which forms an ink image by ejecting the ink on a recording material from a recording head equipped with plural nozzles capable of selectively controlling the discharge of ink droplets, it is characterized in that the ink does not contain a wax, it is a viscous matter at an ordinary temperature, becomes a liquid state to be ejected by heating to 80 deg.C or more and a surface of the recording material is thermo-controlled at 10-30 deg.C after the ink image is formed on the material until it is completed, the image after forming is cured with at least one process selected from a radiation irradiation and heat. The ink can be used in the method.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、あらゆる記録材料
に高精細な画像を再現できる、インクジェット記録方法
及びその記録方法に用いられるインクに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inkjet recording method capable of reproducing a high-definition image on any recording material and an ink used in the recording method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来よりインクジェット記録用インク組
成物としては、水溶性液体インク組成物が広く使われて
いる。また、室温で固体のワックス等を素材としたホッ
トメルト型インク組成物を用いて、加熱等により液化
し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上
に付着しつつ冷却固化し記録ドットを形成するホットメ
ルト型インクジェット記録方式が提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a water-soluble liquid ink composition has been widely used as an ink composition for ink jet recording. In addition, a hot-melt ink composition that is made of a wax that is solid at room temperature is used to liquefy by heating, etc., to be jetted by applying some energy, and to cool and solidify while adhering to the recording medium to form recording dots. A hot-melt type ink jet recording method has been proposed.

【0003】このインクは室温で固体状であるため取扱
い時に汚れないし、また、溶融時のインクの蒸発量を最
小限にできるためノズルの目詰まりがない。更に、付着
後直ちに固化するため「にじみ」もなく、和紙から画用
紙、葉書といったさまざまな記録媒体を前処理等なしで
用いることができる等の利点がある。米国特許第4,3
91,369号、同4,484,948号には、紙質に
関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物が記述
されている。
Since this ink is solid at room temperature, it does not become dirty during handling, and since the amount of evaporation of the ink at the time of melting can be minimized, clogging of nozzles does not occur. Further, since it solidifies immediately after being adhered, there is no "bleeding", and various recording media such as Japanese paper, drawing paper, and postcards can be used without pretreatment. U.S. Pat. No. 4,3
91,369 and 4,484,948 describe ink compositions that provide good print quality regardless of paper quality.

【0004】また、特開昭56−93776号公報にお
いては、金属面に接着性の良い紫外線硬化樹脂型インキ
組成物が開示されており、更に、紫外線を露光すること
によって硬化するインクジェット記録用インクとして、
米国特許第4,228,438号に開示されているよう
に、エポキシ変性アクリル樹脂およびウレタン変性アク
リル樹脂をバインダーとして使用し、かつ5ミクロン以
下の粒子径の顔料を着色成分としたインク、あるいは特
開昭58−32674号公報に開示されているカチオン
重合性のエポキシ樹脂をバインダーに用いたインク、特
開平5−186725号公報に記載されている様に、水
溶性または非水溶性染料を使用したものがあり、普通
紙、再生紙への印字を容易にしたものが開示されてい
る。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-93776 discloses an ultraviolet curable resin type ink composition having good adhesiveness to a metal surface, and further ink jet recording ink which is cured by exposure to ultraviolet rays. As
As disclosed in US Pat. No. 4,228,438, an ink using an epoxy-modified acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin as a binder and using a pigment having a particle size of 5 μm or less as a coloring component, or a special ink. Inks using a cationically polymerizable epoxy resin as a binder disclosed in JP-A-58-32674, and water-soluble or water-insoluble dyes as described in JP-A-5-186725 are used. Some of them have been disclosed to facilitate printing on plain paper and recycled paper.

【0005】一方、プラスチック基板への画像形成方式
としては、特開昭52−142516号公報に記載され
ているように、紫外線硬化型樹脂に昇華性染料を用いた
ものが知られている。特開平9−183927号公報に
は、インクジェット記録方式でコーティングする紫外線
硬化型樹脂組成物が開示されている。特開平9−165
540号公報では、顔料と紫外線硬化樹脂を含有する水
系インクによりノズルの目詰まりをなくしたものが開示
されている。
On the other hand, as an image forming method on a plastic substrate, there is known a method using a sublimable dye in an ultraviolet curable resin as described in JP-A-52-142516. Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-183927 discloses an ultraviolet curable resin composition coated by an inkjet recording method. JP-A-9-165
Japanese Patent No. 540 discloses an ink which eliminates nozzle clogging with an aqueous ink containing a pigment and an ultraviolet curable resin.

【0006】前記水系インクを印刷に用いた場合、イン
ク吸収性のない被記録体に対しては印刷が困難で、専用
紙を使用する場合にも大型のインク乾燥装置が必要であ
る。また、にじみの問題から高精細印刷は困難で解像度
に限界があるため用途が限られる。
When the above water-based ink is used for printing, it is difficult to print on a recording medium that does not absorb ink, and a large-sized ink drying device is required even when using special paper. Further, due to the problem of bleeding, high-definition printing is difficult and the resolution is limited, so that the application is limited.

【0007】ワックスを用いたホットメルトタイプのイ
ンクは高速印刷は可能であるが、印字ドットが厚くなっ
て画像品質が悪くなるばかりでなく、画像の耐擦性が非
常に低く印刷後の信頼性を得るのが難しかった。
High-speed printing is possible with hot melt type ink using wax, but not only the printed dots become thick and the image quality deteriorates, but also the abrasion resistance of the image is very low and the reliability after printing is high. Was hard to get.

【0008】単純に紫外線等の光で記録液を硬化させる
方式は、硬化速度が不十分で、にじみの問題で高精細印
刷は困難で解像度に限界があるため用途が限られる。
The method in which the recording liquid is simply cured with light such as ultraviolet rays has a limited curing speed, and high-definition printing is difficult due to the problem of bleeding and its resolution is limited, so that its application is limited.

【0009】また、インクジェット用インク組成物に有
機顔料を着色剤として用いた場合に、溶融状態で分離し
やすいという欠点を有していた。液中に分散した粒子の
沈降は、周知のごとく、粒子の粒径、分散媒体の粘度及
び沈降時間に依存して変化し、分散媒体の粘性は高粘度
ほど沈降しにくい。一方、インクジェットプリンタで印
刷を実施するに際しては、使用するインクの粘度はより
低い方が高速化、高密度化に対して有利で高信頼性印刷
に適しており、両者は互いに相反する特性にあった。
Further, when an organic pigment is used as a colorant in an ink composition for ink jet, it has a drawback that it is easily separated in a molten state. As is well known, the sedimentation of particles dispersed in a liquid changes depending on the particle diameter of the particles, the viscosity of the dispersion medium and the sedimentation time, and the higher the viscosity of the dispersion medium, the less likely it is to sediment. On the other hand, when printing with an inkjet printer, the lower viscosity of the ink used is advantageous for high speed and high density and is suitable for high reliability printing, and both have conflicting characteristics. It was

【0010】有機顔料を着色剤として用いたインクジェ
ット記録方式は、特に耐候性の点で染料を用いたインク
ジェット記録方式に比べて多くの利点があるので、OA
機器、一般家庭用プリンタ、ファクシミリ等オフィスプ
リンタにとどまらず室内外用ポスター、大型看板、車、
ガラス、エレベータ、壁および建物の装飾、さらには布
へのプリントなどへ応用が期待されている。
Since the ink jet recording method using an organic pigment as a colorant has many advantages over the ink jet recording method using a dye, particularly in terms of weather resistance, OA
Equipment, general household printers, facsimiles, office printers, indoor / outdoor posters, large signboards, cars,
It is expected to find applications in glass, elevators, wall and building decoration, and even printing on cloth.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ク安定性・高速安定吐出・にじみ耐性・印刷後の安定性
(耐擦性など)に非常に優れたインクジェット記録方
法、及び、あらゆる記録材料に安定して高精細な画像を
印字できるインクジェット記録方法、更に、上記記録方
法に用いられるインクを提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink jet recording method which is very excellent in ink stability, high-speed stable ejection, bleeding resistance, and stability after printing (rubbing resistance, etc.), and any recording method. An object of the present invention is to provide an inkjet recording method capable of stably printing a high-definition image on a material, and further an ink used in the recording method.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。
The above objects of the present invention have been achieved by the following constitutions.

【0013】1.選択的にインク滴の吐出制御可能な複
数のノズルを有する記録ヘッドで記録材料にインクを吐
出してインク像を形成するインクジェット記録方法にお
いて、該インクはワックスを含まず、常温では粘ちょう
体であり、80〜150℃に加熱することにより液体状
態となり吐出され、更に、該記録材料上にインク像が形
成される前からインク像形成終了までの間は、該記録材
料表面は10〜30℃に温調され、画像形成後に放射線
照射及び熱から選ばれる少なくともいずれか1種の方法
により画像を硬化することを特徴とするインクジェット
記録方法。
1. In an inkjet recording method for forming an ink image by ejecting ink onto a recording material with a recording head having a plurality of nozzles capable of selectively ejecting ink droplets, the ink does not contain wax and is viscous at room temperature. Yes, the liquid material is discharged by being heated to 80 to 150 ° C., and further, the surface of the recording material is 10 to 30 ° C. before the ink image is formed on the recording material until the end of the ink image formation. An ink jet recording method, wherein the temperature of the image is controlled, and after the image is formed, the image is cured by at least one method selected from radiation irradiation and heat.

【0014】2.1ページ分の記録データに基づいて記
録材料表面の温調条件を設定することを特徴とする前記
1記載のインクジェット記録方法。
2. The ink jet recording method as described in 1 above, wherein the temperature control condition of the surface of the recording material is set based on the recording data for 2.1 pages.

【0015】3.記録材料が、非吸収性の記録材料であ
ることを特徴とする前記1又は2記載のインクジェット
記録方法。
3. 3. The inkjet recording method described in 1 or 2 above, wherein the recording material is a non-absorbent recording material.

【0016】4.インクと記録材料の25℃での接触角
が20〜70度の範囲にあることを特徴とする前記1〜
3のいずれか1項記載のインクジェット記録方法。
4. The contact angle between the ink and the recording material at 25 ° C. is in the range of 20 to 70 degrees.
4. The inkjet recording method according to any one of 3 above.

【0017】5.前記1〜4のいずれか1項記載のイン
クジェット記録方法に用いられるインクが、25℃で
0.5〜50Pa・s、80〜150℃で0.003〜
0.02Pa・sであり、かつワックスを含まない放射
線硬化型インクであることを特徴とするインク。
5. The ink used in the ink jet recording method according to any one of the above 1 to 4 is 0.5 to 50 Pa · s at 25 ° C. and 0.003 to 80 at 150 to 150 ° C.
An ink which is a radiation curable ink having a viscosity of 0.02 Pa · s and containing no wax.

【0018】6.色材が顔料であることを特徴とする前
記5記載のインク。 7.30〜97質量%の多官能性モノマーと、光重合開
始剤からなる放射線硬化型インクであることを特徴とす
る前記5又は6記載のインク。
6. 6. The ink according to the above 5, wherein the color material is a pigment. 7. The ink according to 5 or 6 above, which is a radiation curable ink comprising a polyfunctional monomer of 7.30 to 97% by mass and a photopolymerization initiator.

【0019】本発明を更に詳しく説明する。あらゆる記
録材料に、にじみのない高精細な画像を印字するために
は、記録材料にインクが着弾する際のインク粘度はより
高いことが望まれる。特に、色材が顔料の場合、顔料が
沈降しにくい分散安定性の良好なインクを得るために
は、インク粘度はより高いことが望まれる。
The present invention will be described in more detail. In order to print a high-definition image without bleeding on any recording material, it is desired that the ink viscosity at the time of landing of the ink on the recording material is higher. In particular, when the coloring material is a pigment, it is desired that the ink viscosity be higher in order to obtain an ink having good dispersion stability in which the pigment does not easily settle.

【0020】一方、インクジェットプリンタで印刷を実
施するに際しては、記録ヘッドから吐出される時のイン
クの粘度は、より低い方が高速化、高密度化に対して有
利で、高速高精細印刷に適している。
On the other hand, when printing with an ink jet printer, a lower viscosity of the ink ejected from the recording head is advantageous for higher speed and higher density, and is suitable for high speed and high definition printing. ing.

【0021】本発明のインクジェット記録方法では、イ
ンクは常温では粘ちょう体であり、80℃以上に加熱す
ることにより液体状態で記録ヘッドより吐出される。更
に、本発明では、記録材料上にインク像が形成される前
からインク像形成終了までの間、該記録材料表面が10
〜30℃に温調制御される。
In the ink jet recording method of the present invention, the ink is viscous at room temperature and is ejected from the recording head in a liquid state when heated to 80 ° C. or higher. Furthermore, according to the present invention, the surface of the recording material is kept at a level of 10 before the ink image is formed on the recording material until the end of the ink image formation.
The temperature is controlled to -30 ° C.

【0022】インクの粘度は好ましくは80℃以上で
0.003〜0.02Pa・sであり、この範囲外であ
ると、安定な吐出が得られない。常温25℃でのインク
粘度は好ましくは0.5〜50Pa・sであり、0.5
Pa・sより低いとにじみが劣化し、50Pa・sより
高い、例えば固体であると印字ドットが厚くなって、画
像品質が落ち、高精細印刷はできない。よって、本発明
においては、従来から使われているワックスをインクに
含有することはしない。ワックスを含有した場合、印字
ドットが厚くなって画像品質が劣るばかりでなく、印刷
後の画像の耐擦性に問題があり、信頼のある印刷物が得
られない。粘度は、回転粘度計(トキメック製EDLモ
デル)で測定した。
The viscosity of the ink is preferably 0.003 to 0.02 Pa · s at 80 ° C. or higher, and if it is out of this range, stable ejection cannot be obtained. The ink viscosity at room temperature of 25 ° C. is preferably 0.5 to 50 Pa · s, and 0.5
When it is lower than Pa · s, the bleeding is deteriorated, and when it is higher than 50 Pa · s, for example, when it is solid, the print dots become thick and the image quality is deteriorated and high-definition printing cannot be performed. Therefore, in the present invention, the conventionally used wax is not included in the ink. When the wax is contained, not only the printed dots become thick and the image quality is inferior, but also there is a problem in the abrasion resistance of the image after printing, and a reliable printed matter cannot be obtained. The viscosity was measured by a rotational viscometer (Tokimec EDL model).

【0023】本発明では、高温のインクが記録材料に着
弾後、速やかに冷却されることが重要で、例えば、記録
ヘッドで印字する前工程、及び、印字開始部分に、冷風
を記録材料に当てる装置を設け、高温のインクが着弾し
ても記録材料表面の温度を調整する方法がある。
In the present invention, it is important that the high temperature ink is quickly cooled after landing on the recording material. For example, cold air is applied to the recording material in the pre-printing step by the recording head and the printing start portion. There is a method in which a device is provided and the temperature of the recording material surface is adjusted even when high-temperature ink lands.

【0024】また、記録材料の記録ヘッドとは反対側の
記録材料と接するガイドを温調し、記録材料の温度を制
御する方法もある。記録材料の表面温度を一定以下に均
一に制御することで、常温状態の記録材料に着弾し自然
冷却増粘するよりも、格段に画像品質が向上する。記録
材料が非吸収性の場合、特に顕著となる。
There is also a method of controlling the temperature of the recording material by adjusting the temperature of a guide which contacts the recording material on the side opposite to the recording head. By uniformly controlling the surface temperature of the recording material to be equal to or lower than a certain level, the image quality is significantly improved, as compared with the case where the recording material is in a room temperature state and the viscosity is increased by natural cooling. This is especially noticeable when the recording material is non-absorbent.

【0025】本発明では、好ましくは、1ページ分の記
録データに基づいて記録材料表面の温調条件を設定す
る。これによって、記録デューティーに影響されずに、
安定に高品質な画像が得られる。
In the present invention, preferably, the temperature control condition of the surface of the recording material is set based on the recording data for one page. By this, without being affected by the recording duty,
High quality images can be obtained stably.

【0026】本発明のインクジェット記録方法に使われ
るインクの組成としては、例えば、以下に示す、光重合
性化合物、光重合開始剤が挙げられる。
Examples of the composition of the ink used in the ink jet recording method of the present invention include the following photopolymerizable compounds and photopolymerization initiators.

【0027】光重合性化合物としては、ラジカル重合性
化合物、例えば特開平7−159983号、特公平7−
31399号、特開平8−224982号、特開平10
−863号、特開平9−134011号等の各号公報及
び特開平9−134011号明細書に記載されている光
重合性組成物を用いた光硬化型材料などである。また、
カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近で
は可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系
の光硬化性樹脂も例えば、特開平6−43633号、特
開平8−324137号公報等に公開されている。
The photopolymerizable compound is a radically polymerizable compound, for example, JP-A-7-159983 and JP-B-7-
No. 31399, JP-A-8-224982, JP-A-10
No. 863, JP-A-9-134011 and other publications, and JP-A-9-134011, a photocurable material using a photopolymerizable composition. Also,
Cationic polymerization type photocurable resins are known, and recently, cationic polymerization type photocurable resins sensitized in the long wavelength region of visible light or longer are also disclosed, for example, in JP-A-6-43633 and JP-A-8-33. It is disclosed in Japanese Patent Publication No.-324137.

【0028】ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可
能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子
中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なく
とも1つ有する化合物であればどの様なものでもよく、
モノマー、オリゴマー、ポリマーの化学形態をもつもの
が含まれる。
The radically polymerizable compound is a compound having a radically polymerizable ethylenically unsaturated bond, and may be any compound as long as it has at least one radically polymerizable ethylenically unsaturated bond in the molecule. Often,
Those having a chemical form of monomer, oligomer and polymer are included.

【0029】ラジカル重合性化合物は1種のみ用いても
よく、また目的とする特性を向上するために任意の比率
で2種以上を併用してもよい。
The radical-polymerizable compound may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at an arbitrary ratio in order to improve the desired properties.

【0030】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイ
ン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、
ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレ
ン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエー
テル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル
重合性化合物が挙げられる。具体的には、2−エチルヘ
キシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス
(4−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキ
サンジオールジアクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、オリゴエステルアクリレート、N−メチロールア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシア
クリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレー
ト、n−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールエタントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、2,2−ビス(4−メタ
クリロキシポリエトキシフェニル)プロパン等のメタク
リル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジア
リルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル
化合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋
三編、「架橋剤ハンドブック」、(1981年大成
社);加藤清視編、「UV・EB硬化ハンドブック(原
料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研
究会編、「UV・EB硬化技術の応用と市場」、79
頁、(1989年、シーエムシー);滝山栄一郎著、
「ポリエステル樹脂ハンドブック」、(1988年、日
刊工業新聞社)等に記載の市販品もしくは業界で公知の
ラジカル重合性ないし架橋性のモノマー、オリゴマー及
びポリマーを用いることができる。
Examples of the radically polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid, and salts and esters thereof.
Radical polymerizable compounds such as urethane, amide and anhydride, acrylonitrile, styrene, and various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides and unsaturated urethanes can be mentioned. Specifically, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane,
Neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate. , Pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, oligoester acrylate, acrylic acid derivatives such as N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, epoxy acrylate, methyl methacrylate, n- Butylme Acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, 1,
6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxy) Methacryl derivatives such as polyethoxyphenyl) propane, other, allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, derivatives of allyl compounds such as triallyl trimellitate, more specifically, Shinzo Yamashita, "Crosslinking agent handbook", (1981 Taiseisha); Kiyomi Kato, "UV / EB curing handbook (raw materials)" (1985, Kobunshi Kogyokai); Radtech Research Group, "UV / EB" Application of technology and the market ", 79
Page, (1989, CMC); Eiichiro Takiyama,
Commercially available products described in "Polyester Resin Handbook" (1988, Nikkan Kogyo Shimbun) and the like, or radically polymerizable or crosslinkable monomers, oligomers and polymers known in the art can be used.

【0031】ラジカル重合開始剤としては、特公昭59
−1281号、特公昭61−9621号、及び特開昭6
0−60104号等の各公報記載のトリアジン誘導体、
特開昭59−1504号及び特開昭61−243807
号等の各公報に記載の有機過酸化物、特公昭43−23
684号、特公昭44−6413号、特公昭44−64
13号及び特公昭47−1604号等の各公報並びに米
国特許第3,567,453号明細書に記載のジアゾニ
ウム化合物、米国特許第2,848,328号、同第
2,852,379号及び同2,940,853号各明
細書に記載の有機アジド化合物、特公昭36−2206
2号、特公昭37−13109号、特公昭38−180
15号、特公昭45−9610号等の各公報に記載のオ
ルト−キノンジアジド類、特公昭55−39162号、
特開昭59−14023号等の各公報及び「マクロモレ
キュルス(Macromolecules)、第10
巻、第1307頁(1977年)に記載の各種オニウム
化合物、特開昭59−142205号公報に記載のアゾ
化合物、特開平1−54440号公報、ヨーロッパ特許
第109,851号、ヨーロッパ特許第126,712
号等の各明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・
サイエンス」(J.Imag.Sci.)」、第30
巻、第174頁(1986年)に記載の金属アレン錯
体、特開平5−213861号明細書及び特開平5−2
55347号明細書に記載の(オキソ)スルホニウム有
機ホウ素錯体、特開昭61−151197号公報に記載
のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー
・レビュー(CoordinationChemist
ry Review)」、第84巻、第85−第277
頁(1988年)及び特開平2−182701号公報に
記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯
体、特開平3−209477号公報に記載の2,4,5
−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開
昭59−107344号公報記載の有機ハロゲン化合物
等が挙げられる。これらの重合開始剤はラジカル重合可
能なエチレン不飽和結合を有する化合物100質量部に
対して0.01から10質量部の範囲で含有されるのが
好ましい。
As a radical polymerization initiator, Japanese Patent Publication No.
-1281, Japanese Patent Publication No. 61-9621, and JP-A-6-6
Triazine derivatives described in each publication such as 0-60104,
JP-A-59-1504 and JP-A-61-243807
Organic peroxides described in each publication such as Japanese Patent Publication No. 43-23
684, Japanese Patent Publication No. 44-6413, Japanese Patent Publication No. 44-64
No. 13 and Japanese Patent Publication No. 47-1604, and diazonium compounds described in US Pat. No. 3,567,453, US Pat. Nos. 2,848,328, 2,852,379, and No. 2,940,853, organic azide compounds described in each specification, JP-B-36-2206
No. 2, JP-B-37-13109, JP-B-38-180
No. 15, Japanese Patent Publication No. 45-9610 and other ortho-quinone diazides, Japanese Patent Publication No. 55-39162,
JP-A-59-14023 and the like, and "Macromolecules, No. 10"
Vol. 1, p. 1307 (1977), various onium compounds, azo compounds described in JP-A-59-142205, JP-A-1-54440, EP 109,851, and EP 126. , 712
No. etc., each statement, "Journal of Imaging
Science "(J.Imag.Sci.)", No. 30
Vol., Page 174 (1986), metal allene complexes, JP-A-5-213861 and JP-A 5-2.
(Oxo) sulfonium organoboron complex described in JP-A-55347, titanocene described in JP-A-61-151197, and "Coordination Chemistry Review".
ry Review) ", Vol. 84, No. 85-277.
Page (1988) and transition metal complexes containing a transition metal such as ruthenium described in JP-A-2-182701, 2,4,5 in JP-A-3-209477.
-Triarylimidazole dimer, carbon tetrabromide, organic halogen compounds described in JP-A-59-107344, and the like. These polymerization initiators are preferably contained in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having a radically polymerizable ethylenic unsaturated bond.

【0032】カチオン重合系光硬化樹脂としては、カチ
オン重合により高分子化の起こるタイプ(主にエポキシ
タイプ)のエポキシタイプの紫外線硬化性プレポリマ
ー、モノマーは、1分子内にエポキシ基を2個以上含有
するプレポリマーを挙げることができる。このようなプ
レポリマーとしては、例えば、脂環式ポリエポキシド
類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコ
ールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレ
ングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリ
オールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオール
のポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレ
タンポリエポキシ化合物類およびエポキシ化ポリブタジ
エン類等を挙げることができる。これらのプレポリマー
は、その一種を単独で使用することもできるし、また、
その二種以上を混合して使用することもできる。
As the cationic polymerization type photocurable resin, an epoxy type UV curable prepolymer of a type (mainly an epoxy type) in which polymerization occurs by cationic polymerization, and a monomer has two or more epoxy groups in one molecule. The prepolymer contained can be mentioned. Examples of such prepolymers include alicyclic polyepoxides, polyglycidyl esters of polybasic acids, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols, polyglycidyl ethers of polyoxyalkylene glycols, and polyglycidyl aromatic polyols. Examples thereof include ethers, hydrogenated compounds of polyglycidyl ethers of aromatic polyols, urethane polyepoxy compounds and epoxidized polybutadienes. These prepolymers can be used alone, or in addition,
It is also possible to use a mixture of two or more thereof.

【0033】カチオン重合性組成物中に含有されるカチ
オン重合性化合物としては、他に例えば下記の(1)ス
チレン誘導体、(2)ビニルナフタレン誘導体、(3)
ビニルエーテル類及び(4)N−ビニル化合物類を挙げ
ることができる。
Other cationically polymerizable compounds contained in the cationically polymerizable composition include, for example, the following (1) styrene derivatives, (2) vinylnaphthalene derivatives, and (3).
Examples thereof include vinyl ethers and (4) N-vinyl compounds.

【0034】(1)スチレン誘導体 例えば、スチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシ
スチレン、β−メチルスチレン、p−メチル−β−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、p−メトキシ−β−
メチルスチレン等 (2)ビニルナフタレン誘導体 例えば、1−ビニルナフタレン、α−メチル−1−ビニ
ルナフタレン、β−メチル−1−ビニルナフタレン、4
−メチル−1−ビニルナフタレン、4−メトキシ−1−
ビニルナフタレン等 (3)ビニルエーテル類 例えば、イソブチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、フェニルビニルエーテル、p−メチルフェニルビ
ニルエーテル、p−メトキシフェニルビニルエーテル、
α−メチルフェニルビニルエーテル、β−メチルイソブ
チルビニルエーテル、β−クロロイソブチルビニルエー
テル等 (4)N−ビニル化合物類 例えばN−ビニルカルバゾール、N−ビニルピロリド
ン、N−ビニルインドール、N−ビニルピロール、N−
ビニルフェノチアジン、N−ビニルアセトアニリド、N
−ビニルエチルアセトアミド、N−ビニルスクシンイミ
ド、N−ビニルフタルイミド、N−ビニルカプロラクタ
ム、N−ビニルイミダゾール等。
(1) Styrene derivative For example, styrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, β-methylstyrene, p-methyl-β-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxy-β-.
Methylstyrene etc. (2) Vinylnaphthalene derivative, for example, 1-vinylnaphthalene, α-methyl-1-vinylnaphthalene, β-methyl-1-vinylnaphthalene, 4
-Methyl-1-vinylnaphthalene, 4-methoxy-1-
(3) Vinyl ethers such as vinyl naphthalene, for example, isobutyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-methoxyphenyl vinyl ether,
α-Methylphenyl vinyl ether, β-methyl isobutyl vinyl ether, β-chloroisobutyl vinyl ether, etc. (4) N-vinyl compounds such as N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone, N-vinylindole, N-vinylpyrrole, N-
Vinylphenothiazine, N-vinylacetanilide, N
-Vinylethylacetamide, N-vinylsuccinimide, N-vinylphthalimide, N-vinylcaprolactam, N-vinylimidazole and the like.

【0035】カチオン重合系光硬化樹脂の開始剤として
は、芳香族オニウム塩を挙げることができる。この芳香
族オニウム塩として、周期表第Va族元素の塩たとえば
ホスホニウム塩(たとえばヘキサフルオロリン酸トリフ
ェニルフェナシルホスホニウムなど)、第VIa族元素の
塩たとえばスルホニウム塩(たとえばテトラフルオロホ
ウ酸トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロリン酸
トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロリン酸トリ
ス(4−チオメトキシフェニル)、スルホニウムおよび
ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウム
など)、および第VIIa族元素の塩たとえばヨードニウ
ム塩(たとえば塩化ジフェニルヨードニウムなど)を挙
げることができる。
Examples of the initiator for the cationic polymerization type photocurable resin include aromatic onium salts. As the aromatic onium salt, a salt of a Group Va element of the periodic table, for example, a phosphonium salt (for example, triphenylphenacylphosphonium hexafluorophosphate), a salt of a Group VIa element, for example, a sulfonium salt (for example, triphenylsulfonium tetrafluoroborate) , Triphenylsulfonium hexafluorophosphate, tris (4-thiomethoxyphenyl) hexafluorophosphate, sulfonium and triphenylsulfonium hexafluoroantimonate), and salts of Group VIIa elements such as iodonium salts (eg, diphenyliodonium chloride) ) Can be mentioned.

【0036】このような芳香族オニウム塩をエポキシ化
合物の重合におけるカチオン重合開始剤として使用する
ことは、米国特許第4,058,401号、同第4,0
69,055号、同第4,101,513号および同第
4,161,478号公報に詳述されている。
The use of such an aromatic onium salt as a cationic polymerization initiator in the polymerization of epoxy compounds is described in US Pat. Nos. 4,058,401 and 4,0.
69,055, 4,101,513 and 4,161,478.

【0037】好ましいカチオン重合開始剤としては、第
VIa族元素のスルホニウム塩が挙げられる。その中で
も、紫外線硬化性と紫外線硬化性の組成物の貯蔵安定性
の観点からすると、ヘキサフルオロアンチモン酸トリア
リールスルホニウムが好ましい。またフォトポリマーハ
ンドブック(フォトポリマー懇話会編 工業調査会発行
1989年)の39−56頁に記載の公知の光重合開始
剤、特開昭64−13142号、特開平2−4804号
に記載されている化合物を任意に用いることが可能であ
る。
The preferred cationic polymerization initiator is
Examples thereof include sulfonium salts of Group VIa elements. Of these, triarylsulfonium hexafluoroantimonate is preferable from the viewpoint of the ultraviolet curability and the storage stability of the ultraviolet curable composition. Further, known photopolymerization initiators described on pages 39-56 of Photopolymer Handbook (published by Industrial Research Society, published by Photopolymer Society, 1989) are described in JP-A-64-13142 and JP-A-2-4804. It is possible to use any of these compounds.

【0038】本発明のインク中の光重合性化合物の添加
量は、好ましくは30〜97質量%であり、より好まし
くは50〜95質量%である。
The amount of the photopolymerizable compound added to the ink of the present invention is preferably 30 to 97% by mass, more preferably 50 to 95% by mass.

【0039】また、臭気及び皮膚刺激性などの安全性の
観点から、30〜97質量%の多官能性モノマーからな
るインクであることがより好ましい。
From the viewpoint of safety such as odor and skin irritation, the ink is more preferably composed of 30 to 97% by mass of a polyfunctional monomer.

【0040】また、本発明においては、常温では粘ちょ
う体であり80℃以上に加熱することにより液体状態に
なるように光重合性化合物を選択する必要がある。
Further, in the present invention, it is necessary to select the photopolymerizable compound so that it is a viscous substance at room temperature and becomes a liquid state by heating at 80 ° C. or higher.

【0041】本発明において、色材としては耐候性に優
れた顔料が好ましいが、溶解性染料及び、油性染料等の
任意の公知の色材が使用できる。
In the present invention, a pigment having excellent weather resistance is preferable as the coloring material, but any known coloring material such as a soluble dye and an oil dye can be used.

【0042】本発明に好ましく使用される顔料について
述べる。発色性(添加濃度当たりの色濃度)は必ずしも
高くなく、加えて均質の微粒子分散体の製造が困難なた
め、高濃度とすると過剰に溶融粘度が増大する現象があ
って、インクジェット用インクとしては従来実用化され
ていなかったものが使用できる。特に限定されるわけで
はないが、本発明には例えばカラーインデックスに記載
される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
The pigment preferably used in the present invention will be described. The color developability (color density per added concentration) is not always high, and in addition, since it is difficult to produce a uniform fine particle dispersion, there is a phenomenon in which the melt viscosity increases excessively when the concentration is high. Those that have not been put to practical use can be used. Although not particularly limited, for example, the following organic or inorganic pigments described in the color index can be used in the present invention.

【0043】赤あるいはマゼンタ顔料としては、Pig
ment Red 3、5、19、22、31、38、
43、48:1、48:2、48:3、48:4、4
8:5、49:1、53:1、57:1、57:2、5
8:4、63:1、81、81:1、81:2、81:
3、81:4、88、104、108、112、12
2、123、144、146、149、166、16
8、169、170、177、178、179、18
4、185、208、216、226、257、Pig
ment Violet 3、19、23、29、3
0、37、50、88、Pigment Orange
13、16、20、36、青またはシアン顔料として
は、pigment Blue 1、15、15:1、
15:2、15:3、15:4、15:6、16、17
−1、22、27、28、29、36、60、緑顔料と
しては、Pigment Green 7、26、3
6、50、黄顔料としては、Pigment Yell
ow 1、3、12、13、14、17、34、35、
37、55、74、81、83、93、94,95、9
7、108、109、110、137、138、13
9、153、154、155、157、166、16
7、168、180、185、193、黒顔料として
は、Pigment Black 7、28、26など
が目的に応じて使用できる。
As the red or magenta pigment, Pig
ment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38,
43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 4
8: 5, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 57: 2, 5
8: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81:
3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 12
2, 123, 144, 146, 149, 166, 16
8, 169, 170, 177, 178, 179, 18
4, 185, 208, 216, 226, 257, Pig
ment Violet 3, 19, 23, 29, 3
0, 37, 50, 88, Pigment Orange
13, 16, 20, 36, as blue or cyan pigments, Pigment Blue 1, 15, 15: 1,
15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17
-1, 22, 27, 28, 29, 36, 60, and as the green pigment, Pigment Green 7, 26, 3
6, 50, as a yellow pigment, Pigment Yell
ow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35,
37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 9
7, 108, 109, 110, 137, 138, 13
9,153,154,155,157,166,16
7, 168, 180, 185, 193, and as the black pigment, Pigment Black 7, 28, 26 or the like can be used according to the purpose.

【0044】具体的に商品名を示すと、例えば、クロモ
ファインイエロー2080、5900、5930、AF
−1300、2700L、クロモファインオレンジ37
00L、6730、クロモファインスカーレット675
0、クロモファインマゼンタ6880、6886、68
91N、6790、6887、クロモファインバイオレ
ット RE、クロモファインレッド6820、683
0、クロモファインブルーHS−3、5187、510
8、5197、5085N、SR−5020、502
6、5050、4920、4927、4937、482
4、4933GN−EP、4940、4973、520
5、5208、5214、5221、5000P、クロ
モファイングリーン2GN、2GO、2G−550D、
5310、5370、6830、クロモファインブラッ
クA−1103、セイカファストエロー10GH、A−
3、2035、2054、2200、2270、230
0、2400(B)、2500、2600、ZAY−2
60、2700(B)、2770、セイカファストレッ
ド8040、C405(F)、CA120、LR−11
6、1531B、8060R、1547、ZAW−26
2、1537B、GY、4R−4016、3820、3
891、ZA−215、セイカファストカーミン6B1
476T−7、1483LT、3840、3870、セ
イカファストボルドー10B−430、セイカライトロ
ーズR40、セイカライトバイオレットB800、78
05、セイカファストマルーン460N、セイカファス
トオレンジ900、2900、セイカライトブルーC7
18、A612、シアニンブルー4933M、4933
GN−EP、4940、4973(大日精化工業製)、
KET Yellow 401、402、403、40
4、405、406、416、424、KET Ora
nge 501、KET Red 301、302、3
03、304、305、306、307、308、30
9、310、336、337、338、346、KET
Blue 101、102、103、104、10
5、106、111、118、124、KET Gre
en 201(大日本インキ化学製)、Colorte
x Yellow 301、314、315、316、
P−624、314、U10GN、U3GN、UNN、
UA−414、U263、Finecol Yello
w T−13、T−05、Pigment Yello
w1705、Colortex Orange 20
2、Colortex Red101、103、11
5、116、D3B、P−625、102、H−102
4、105C、UFN、UCN、UBN、U3BN、U
RN、UGN、UG276、U456、U457、10
5C、USN、Colortex Maroon60
1、Colortex BrownB610N、Col
ortex Violet600、Pigment R
ed 122、Colortex Blue516、5
17、518、519、A818、P−908、51
0、Colortex Green402、403、C
olortexBlack 702、U905(山陽色
素製)、Lionol Yellow1405G、Li
onol Blue FG7330、FG7350、F
G7400G、FG7405G、ES、ESP−S(東
洋インキ製)、Toner Magenta E02、
Permanent RubinF6B、Toner
Yellow HG、Permanent Yello
w GG−02、Hostapeam BlueB2G
(ヘキストインダストリ製)、カーボンブラック#26
00、#2400、#2350、#2200、#100
0、#990、#980、#970、#960、#95
0、#850、MCF88、#750、#650、MA
600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA
100R、MA77、#52、#50、#47、#4
5、#45L、#40、#33、#32、#30、#2
5、#20、#10、#5、#44、CF9(三菱化学
製)などが挙げられる。
Specific product names are, for example, Chromo Fine Yellow 2080, 5900, 5930, AF.
-1300, 2700L, Chromo Fine Orange 37
00L, 6730, Chromo Fine Scarlet 675
0, Chromo Fine Magenta 6880, 6886, 68
91N, 6790, 6887, Chromo Fine Violet RE, Chromo Fine Red 6820, 683
0, Chromo Fine Blue HS-3, 5187, 510
8, 5197, 5085N, SR-5020, 502
6, 5050, 4920, 4927, 4937, 482
4, 4933GN-EP, 4940, 4973, 520
5, 5208, 5214, 5221, 5000P, Chromo Fine Green 2GN, 2GO, 2G-550D,
5310, 5370, 6830, Chromo Fine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-
3, 2035, 2054, 2200, 2270, 230
0, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-2
60, 2700 (B), 2770, Seika Fast Red 8040, C405 (F), CA120, LR-11.
6, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-26
2, 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3
891, ZA-215, Seika Fast Carmine 6B1
476T-7, 1483LT, 3840, 3870, Seika Fast Bordeaux 10B-430, Seika Light Rose R40, Seika Light Violet B800, 78
05, Seika Fast Maroon 460N, Seica Fast Orange 900, 2900, Seica Light Blue C7
18, A612, cyanine blue 4933M, 4933
GN-EP, 4940, 4973 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo),
KET Yellow 401, 402, 403, 40
4, 405, 406, 416, 424, KET Ora
nge 501, KET Red 301, 302, 3
03, 304, 305, 306, 307, 308, 30
9, 310, 336, 337, 338, 346, KET
Blue 101, 102, 103, 104, 10
5, 106, 111, 118, 124, KET Gre
en 201 (Dainippon Ink and Chemicals), Colorte
x Yellow 301, 314, 315, 316,
P-624, 314, U10GN, U3GN, UNNN,
UA-414, U263, Finecol Yellow
w T-13, T-05, Pigment Yellow
w1705, Colortex Orange 20
2, Colortex Red 101, 103, 11
5, 116, D3B, P-625, 102, H-102
4, 105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, U
RN, UGN, UG276, U456, U457, 10
5C, USN, Colortex Maroon60
1, Colortex Brown B610N, Col
ortex Violet 600, Pigment R
ed 122, Colortex Blue 516, 5
17, 518, 519, A818, P-908, 51
0, Colortex Green 402, 403, C
colortexBlack 702, U905 (manufactured by Sanyo Pigment), Lionol Yellow 1405G, Li
onol Blue FG7330, FG7350, F
G7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink), Toner Magenta E02,
Permanent Rubin F6B, Toner
Yellow HG, Permanent Yellow
w GG-02, Hostapeam BlueB2G
(Manufactured by Hoechst Industry), carbon black # 26
00, # 2400, # 2350, # 2200, # 100
0, # 990, # 980, # 970, # 960, # 95
0, # 850, MCF88, # 750, # 650, MA
600, MA7, MA8, MA11, MA100, MA
100R, MA77, # 52, # 50, # 47, # 4
5, # 45L, # 40, # 33, # 32, # 30, # 2
5, # 20, # 10, # 5, # 44, CF9 (manufactured by Mitsubishi Chemical) and the like.

【0045】また、顔料を予め水や溶剤に高濃度分散し
た分散液を使用することもできる。例えば、MICRO
PIGMO WMBK−5、WMBE−5、WMRD−
5、WMYW−5、AMBK−2、AMYW−2、AM
BE−4(オリエント化学製)などが挙げられる。
It is also possible to use a dispersion liquid in which the pigment is dispersed in water or a solvent in a high concentration in advance. For example, MICRO
PIGMO WMBK-5, WMBE-5, WMRD-
5, WMYW-5, AMBK-2, AMYW-2, AM
BE-4 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

【0046】顔料の添加量は0.1〜20質量部が適量
である。0.1質量部未満では画像品質が低下し、20
質量部より多いとインク粘度特性に悪影響を与える。ま
た、色の調整等で2種類以上の色材を適時混合して使用
できる。
The appropriate amount of the pigment added is 0.1 to 20 parts by mass. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the image quality will deteriorate,
If the amount is more than the amount by mass, the ink viscosity characteristics are adversely affected. Further, two or more kinds of color materials can be mixed and used at appropriate times for color adjustment or the like.

【0047】本発明のインク組成物に更に機能性を発現
するため、各種の増感剤、光安定化剤、表面処理剤、界
面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋
促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、pH調整剤、消
泡剤、保湿剤、分散剤等を混合することができる。
In order to further develop the functionality of the ink composition of the present invention, various sensitizers, light stabilizers, surface treatment agents, surfactants, viscosity reducing agents, antioxidants, antiaging agents, crosslinkers. Accelerators, polymerization inhibitors, plasticizers, preservatives, pH adjusters, defoamers, humectants, dispersants and the like can be mixed.

【0048】本発明において、インクと記録材料の25
℃での接触角が20〜70度の範囲にあることが好まし
い。
In the present invention, 25 inks and recording materials are used.
The contact angle at 0 ° C. is preferably in the range of 20 to 70 degrees.

【0049】20度よりも小さいと、インクの濡れ性が
良すぎて、にじみが問題となり、70度を超えると、イ
ンクが濡れない部分が筋となって見えてしまい品質が劣
る。特に、非吸収性の材料では、顕著となる。
If it is less than 20 degrees, the wettability of the ink is too good, and bleeding becomes a problem, and if it exceeds 70 degrees, the part where the ink is not wet becomes visible as streaks and the quality is poor. Especially, it becomes remarkable in the non-absorbent material.

【0050】接触角の調整方法としては、既に公知なよ
うに、インク中の界面活性剤量、及びまたは、記録材料
表面にコロナ放電処理をする等して、調整できる。
As a method of adjusting the contact angle, it is possible to adjust the amount of the surfactant in the ink and / or the surface of the recording material by corona discharge treatment, etc., as already known.

【0051】接触角測定には協和界面化学社製自動接触
角測定装置CA−Z型を用いた。本発明においては、記
録材料上に画像形成後、速やかにその画像を硬化する。
硬化する手段としては、紫外線(UV)照射ランプ、電
子線、熱等が挙げられる。UV照射ランプにおいては熱
が発生し、被記録体が変形してしまう可能性があるた
め、冷却機構、例えば、コールドミラー、コールドフィ
ルター、ワーク冷却等が具備されていると望ましい。ラ
ンプの種類としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタ
ルハライド等がある。超高圧水銀灯は点光源であるが、
光学系と組み合わせて光利用効率を高くしたDeepU
Vタイプは、短波長領域の照射が可能である。メタルハ
ライドは、波長領域が広いため着色物に有効的である。
Pb、Sn、Feなどの金属のハロゲン化物が用いら
れ、光開始剤の吸収スペクトルに合わせて選択できる。
硬化に有効であるランプであれば、特に制限無く使用で
きる。
An automatic contact angle measuring device CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. was used for measuring the contact angle. In the present invention, after the image is formed on the recording material, the image is rapidly cured.
Examples of the curing means include an ultraviolet (UV) irradiation lamp, an electron beam, heat and the like. Since heat may be generated in the UV irradiation lamp and the recording medium may be deformed, it is desirable to provide a cooling mechanism such as a cold mirror, a cold filter, and work cooling. Types of lamps include high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halides, and the like. The ultra-high pressure mercury lamp is a point light source,
DeepU with high light utilization efficiency in combination with optical system
The V type is capable of irradiation in the short wavelength region. The metal halide has a wide wavelength range and is effective for coloring.
Halides of metals such as Pb, Sn and Fe are used and can be selected according to the absorption spectrum of the photoinitiator.
Any lamp that is effective for curing can be used without particular limitation.

【0052】なお、紫外線硬化技術については多くの成
書があり、井本稔ら編著「UV・EV硬化技術」総合技
術センター(昭和57年)が挙げられる。この硬化によ
り、画像耐久性が格段に向上し、印刷後の信頼性が確保
される。
There are many books on UV curing technology, such as "UV / EV Curing Technology" Comprehensive Technology Center (1982) edited by Minoru Imoto. By this curing, the image durability is significantly improved and the reliability after printing is secured.

【0053】[0053]

【実施例】実施例1 インク組成 表1記載の本発明のインク組成物を80℃に加熱して混
合攪拌した後、加熱した状態でフィルターでろ過し、冷
却して粘ちょう体のインク組成物を得た。
Example 1 Ink composition The ink composition of the present invention shown in Table 1 was heated to 80 ° C., mixed and stirred, filtered through a filter in a heated state, and cooled to obtain a viscous ink composition. Got

【0054】なお、比較インクAとして、固形インクを
150℃に加熱、混合を行い作製した。また、比較イン
クBとして、液体状紫外線硬化インクを、加熱せず混合
を行い作製した。
As comparative ink A, a solid ink was prepared by heating at 150 ° C. and mixing. Further, as a comparative ink B, a liquid ultraviolet curable ink was prepared by mixing without heating.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】インク粘度は、25℃及び80℃における
溶融粘度を回転粘度計(トキメック製EDLモデル)を
用いて測定した。
The ink viscosity was measured by measuring the melt viscosity at 25 ° C. and 80 ° C. using a rotational viscometer (EDL model manufactured by Tokimec).

【0057】インクジェットプリンターとして、コニカ
(株)社製、ラージフォーマットインクジェットプリン
タ「IGUAZU(イグアス)1044SD」を改良
し、記録材料表面に冷却風を吹きつける装置、記録材料
表面の温度を感知するセンサー、記録ヘッドへインク供
給するラインの温調化(80℃設定)を施した。
As an ink jet printer, a large format ink jet printer "IGUAZU 1044SD" manufactured by Konica Corp. was improved, a device for blowing cooling air on the surface of the recording material, a sensor for detecting the temperature of the surface of the recording material, The temperature of the ink supply line to the recording head was adjusted (80 ° C. setting).

【0058】表2記載の記録材料(OPP、OPS、P
ET、アルミ、普通紙、PVC)に、上記インクを用い
て、表2に示す条件で画像形成した。
Recording materials listed in Table 2 (OPP, OPS, P
An image was formed on ET, aluminum, plain paper, PVC) using the above ink under the conditions shown in Table 2.

【0059】25℃における接触角を協和界面化学社製
自動接触角測定装置CA−Z型にて測定した。
The contact angle at 25 ° C. was measured by an automatic contact angle measuring device CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.

【0060】印字出力した後、以下の条件で紫外線を照
射した。使用した照射ランプは、日本電池社製メタルハ
ライドランプ120W/cmで、365nmでの紫外線
照射量1000mJ/cm2で紫外線照射を行った。
After printing out, ultraviolet rays were irradiated under the following conditions. The irradiation lamp used was a metal halide lamp manufactured by Nippon Battery Co., Ltd. 120 W / cm, and ultraviolet irradiation was performed at an ultraviolet irradiation amount of 1000 mJ / cm 2 at 365 nm.

【0061】得られた試料について以下の方法で評価
し、結果を表2に示す。 [文字品質]Y、M、C、K各色インクを用いて、目標
濃度で6ポイントMS明朝体文字を印字し、文字のガサ
ツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質
の評価を行った。
The obtained samples were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 2. [Character quality] Using each color ink of Y, M, C, and K, print 6-point MS Mincho typeface characters at the target density, magnify the rubbing of the characters with a magnifying glass, and evaluate the character quality according to the following criteria. I went.

【0062】 ◎・・・ガサツキなし ○・・・僅かにガサツキが見える △・・・ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギ
リギリ使えるレベル ×・・・ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えな
いレベル [色混じり(滲み)]720dpiで、Y、M、C、K
各色1dotが隣り合うように印字し、隣り合う各色d
otをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の
基準に則り色混じりの評価を行った。なお、dpiとは
2.54cm当たりのdot数を表す。
◎ ・ ・ ・ No rustling ○ ・ ・ ・ Slightly rustling is visible △ ・ ・ ・ Rattle is visible, but it can be discerned as characters and is at the level where it can be used as close as possible × ... Level [color mixture (bleeding)] Y, M, C, K at 720 dpi
1 dot for each color is printed so as to be adjacent to each other, and each adjacent color d
ot was magnified with a magnifying glass, the degree of bleeding was visually observed, and color mixing was evaluated according to the following criteria. In addition, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.

【0063】 ◎・・・隣り合うdot形状が真円を保ち、滲みがない ○・・・隣り合うdot形状はほぼ真円を保ち、ほとん
ど滲みがない △・・・隣り合うdotが少し滲んでいてdot形状が
少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル ×・・・隣り合うdotが滲んで混じりあっており、使
えないレベル [画像耐久性]各色ベタ画像形成後の転写層を特菱アー
トに転写し、スクラッチ強度試験機HEIDON−18
[HEIDON社製]を用い、測定針は0.8mmRの
サファイヤ針を用いて測定した。測定は一定荷重で10
cmの引掻き試験を3回行い、支持体まで傷が入った箇
所が存在しない限度荷重を本発明のスクラッチ強度と
し、以下の基準で判断した。
∘: Adjacent dot shapes maintain a perfect circle without blurring ○: Adjacent dot shapes maintain a nearly perfect circle with almost no bleeding Δ: Adjacent dots slightly blur However, the dot shape is slightly distorted, but it is at a level where it can be used at the last minute × ... Adjacent dots are blurred and mixed together, and they cannot be used [Image durability] Transfer layers after solid image formation for each color are transferred to Tokubishi Art Scratch strength tester HEIDON-18
[HEIDON] was used, and the measuring needle was a 0.8 mmR sapphire needle. Measurement is a constant load 10
The scratch test of cm was carried out three times, and the limit load at which there was no scratched portion up to the support was taken as the scratch strength of the present invention, and judged according to the following criteria.

【0064】 ○・・・200g以上 △・・・100g以上200g未満 ×・・・100g未満[0064] ○: 200g or more △: 100 g or more and less than 200 g × ... less than 100 g

【0065】[0065]

【表2】 [Table 2]

【0066】表2から、本発明の試料は、あらゆる記録
材料に、文字品質に優れ、色混じりのない、画像耐久性
に優れた画像を印字されていることが分かる。
It can be seen from Table 2 that the samples of the present invention are printed on all recording materials with images having excellent character quality, no color mixing, and excellent image durability.

【0067】[0067]

【発明の効果】インク安定性・高速安定吐出・にじみ耐
性・印刷後の安定性(耐擦性など)に非常に優れたイン
クジェット記録方法、及び、あらゆる記録材料に安定し
て高精細な画像を印字できるインクジェット記録方法、
更に、上記記録方法に用いられるインクを提供すること
が出来た。
EFFECT OF THE INVENTION Ink jet recording method which is very excellent in ink stability, high-speed stable ejection, bleeding resistance, and stability after printing (rubbing resistance, etc.), and stable and high-definition images can be obtained on any recording material. Inkjet recording method that can print
Furthermore, the ink used in the above recording method could be provided.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41J 3/04 101Y Fターム(参考) 2C056 EA05 EA13 EC13 EC29 FC02 FD01 FD07 FD20 HA44 2H086 BA01 BA02 BA05 BA15 BA41 BA54 BA59 BA61 BA62 4J039 AD21 AE04 AE05 AE06 AE07 AE08 BE01 BE06 BE07 BE27 EA03 EA04 EA36 EA44 EA47 EA48 GA24 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B41J 3/04 101Y F term (reference) 2C056 EA05 EA13 EC13 EC29 FC02 FD01 FD07 FD20 HA44 2H086 BA01 BA02 BA05 BA15 BA41 BA54 BA59 BA61 BA62 4J039 AD21 AE04 AE05 AE06 AE07 AE08 BE01 BE06 BE07 BE27 EA03 EA04 EA36 EA44 EA47 EA48 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 選択的にインク滴の吐出制御可能な複数
のノズルを有する記録ヘッドで記録材料にインクを吐出
してインク像を形成するインクジェット記録方法におい
て、該インクはワックスを含まず、常温では粘ちょう体
であり、80〜150℃に加熱することにより液体状態
となり吐出され、更に、該記録材料上にインク像が形成
される前からインク像形成終了までの間は、該記録材料
表面は10〜30℃に温調され、画像形成後に放射線照
射及び熱から選ばれる少なくともいずれか1種の方法に
より画像を硬化することを特徴とするインクジェット記
録方法。
1. An ink jet recording method for forming an ink image by ejecting ink onto a recording material with a recording head having a plurality of nozzles capable of selectively ejecting ink droplets, wherein the ink does not contain wax and is at room temperature. Is a viscous substance, and when it is heated to 80 to 150 ° C., it becomes a liquid state and is ejected. Further, before the ink image is formed on the recording material until the end of the ink image formation, the surface of the recording material is Is a temperature controlled to 10 to 30 ° C., and the image is cured by at least one method selected from radiation irradiation and heat after image formation.
【請求項2】 1ページ分の記録データに基づいて記録
材料表面の温調条件を設定することを特徴とする請求項
1記載のインクジェット記録方法。
2. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the temperature control condition of the surface of the recording material is set based on the recording data for one page.
【請求項3】 記録材料が、非吸収性の記録材料である
ことを特徴とする請求項1又は2記載のインクジェット
記録方法。
3. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the recording material is a non-absorbent recording material.
【請求項4】 インクと記録材料の25℃での接触角が
20〜70度の範囲にあることを特徴とする請求項1〜
3のいずれか1項記載のインクジェット記録方法。
4. The contact angle between the ink and the recording material at 25 ° C. is in the range of 20 to 70 degrees.
4. The inkjet recording method according to any one of 3 above.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項記載のイン
クジェット記録方法に用いられるインクが、25℃で
0.5〜50Pa・s、80〜150℃で0.003〜
0.02Pa・sであり、かつワックスを含まない放射
線硬化型インクであることを特徴とするインク。
5. The ink used in the ink jet recording method according to claim 1, wherein the ink is 0.5 to 50 Pa · s at 25 ° C. and 0.003 to 80 at 150 to 150 ° C.
An ink which is a radiation curable ink having a viscosity of 0.02 Pa · s and containing no wax.
【請求項6】 色材が顔料であることを特徴とする請求
項5記載のインク。
6. The ink according to claim 5, wherein the color material is a pigment.
【請求項7】 30〜97質量%の多官能性モノマー
と、光重合開始剤からなる放射線硬化型インクであるこ
とを特徴とする請求項5又は6記載のインク。
7. The ink according to claim 5, which is a radiation-curable ink comprising 30 to 97% by mass of a polyfunctional monomer and a photopolymerization initiator.
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