JP4462712B2

JP4462712B2 - Latex composition for moisture-proof processing

Info

Publication number: JP4462712B2
Application number: JP2000132220A
Authority: JP
Inventors: 雅彦大塚; 俊英金子
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 1999-05-11
Filing date: 2000-05-01
Publication date: 2010-05-12
Anticipated expiration: 2020-05-01
Also published as: JP2001026677A

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は包装、容器等に使用される防湿紙作製時に使用されるラテックス組成物に関し、特に防湿性、耐ブロッキング性、離解性に優れ、且つ防湿紙の折り曲げ性にも優れる防湿加工用ラテックス組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、防湿性を必要とされる包装紙の分野においては、ターポリン紙やワックス紙などが知られており、最近ではポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル等の高分子化合物を紙に塗工あるいは貼合等を施し防湿、防水性を付与したものが一般的に使用されている。しかしながら、これらは防湿性に関しては十分に機能を発揮し得るものであるが、古紙として回収する際にはその離解性が極端に悪い。例えば、防湿紙製造工程で発生する損紙、トリミング屑および成形加工時に発生する損紙、また製品となった後の回収品等において、パルプの再利用化が困難であった。その為、省資源、環境問題の観点から大きな問題が残されていた。
【０００３】
最近、上記の問題点を改良するため、古紙として再利用可能な防湿加工による防湿紙が提案されている。例えば、ブタジエン系ラテックスにワックスを配合したものを塗工し防湿紙を得る方法（特公昭５５−２２５９７号公報）、アクリルエマルジョンにワックスを配合し塗工する方法（特公昭６２−２８８２６号公報）、更にこの系でアクリルエマルジョンを架橋させたものを用いることにより離解性、ヒートシール性を向上させた防湿紙を得る方法（特開平７−１３３６００号公報）や耐ブロッキング性、防滑性を向上させる為にアクリル系エマルジョン−ワックス系エマルジョン混合系に更に無機系顔料を添加し、耐ブロッキング性、防滑性を改善した防湿紙を得る方法（特開平８−２２６０９６号公報）等が提案されている。
【０００４】
このような改良により、防湿紙の古紙回収を容易とするための離解性が得られるようになり、防湿、防水、ワンプ、耐水包装紙等の用途では使用可能なレベルとなってきた。しかしながら、この防湿紙を高温多湿の条件下に放置した際、例えば防湿紙の塗工面と包装内容物との間でブロッキング性が発生する問題が出てきた。これに対して、ラテックスのガラス転移温度を上げることにより、ブロッキング性は良好となるものの、今度は防湿紙を折り曲げたときに、その部分の防湿性が低下するという問題が新たに発生している。
【０００５】
この耐ブロッキング性と防湿性とのバランスを図るために、特開平８−３８９５号公報、特開平１０−５３９９９号公報では、ラテックスに外部架橋を施す技術が開示されている。しかしながら、近年求められている要求に対しては、未だ不十分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、従来のポリオレフィンラミネート紙と同等以上の防湿性を有し、且つ離解性、耐ブロッキング性、折り曲げ性が良好な防湿紙用のラテックス組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、内部架橋度が特定範囲にあるラテックスと、亜鉛化合物による外部架橋を併用し、かつワックスを配合することにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）ゲル分が６５〜８５％のカルボキシル基変性ラテックス、亜鉛化合物、及びワックスエマルジョンとを含み、該ラテックス１００重量部（固形分換算）に対し、該亜鉛分が０．０５〜２重量部、ワックスエマルジョン０．５〜５０重量部（固形分換算）であることを特徴とする防湿加工用ラテックス組成物。
（２）カルボキシル基変性ラテックスが、アクリル系ラテックス、合成ゴム系ラテックスから選ばれる一種以上のラテックスであることを特徴とする前記（１）に記載の防湿加工用ラテックス組成物。
（３）アクリル系ラテックス、合成ゴム系ラテックスから選ばれる一種以上のラテックスが、エチレン性不飽和カルボン酸単量体とこれらと共重合可能なビニル系単量体とを含む単量体組成物を乳化重合して得られることを特徴とする前記（２）に記載の防湿加工用ラテックス組成物。
（４）エチレン性不飽和カルボン酸単量体がイタコン酸、フマール酸、メタクリル酸、アクリル酸から選ばれる一種以上の単量体であり、これらと共重合可能なビニル系単量体が芳香族ビニル系単量体、共役ジエン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル類、架橋性単量体から選ばれる一種以上の単量体であることを特徴とする（３）に記載の防湿加工用ラテックス組成物。
である。
【０００９】
以下に、本発明を更に詳細に説明する。
【００１０】
本発明において、用いられるラテックスのゲル分は６０〜９０％である。ゲル分が６０％以上で耐ブロッキング性に問題がなく、９０％以下で防湿性に問題がない。好ましいゲル分は、６５〜８５％である。
【００１１】
本発明において用いられるカルボキシル基変性ラテックスは、ポリマー中にカルボキシル基を有しているラテックスであれば特に限定はなく、アクリル系ラテックス（例えばオールアクリル系ラテックス、スチレン−アクリル系ラテックス）、合成ゴム系ラテックス（例えばスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックス、クロロプレン系ラテックス）、ウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系ラテックス等が挙げられる。防湿性、耐ブロッキング性から好ましくはアクリル系ラテックス、合成ゴム系ラテックスから選ばれる一種以上のラテックスであり、合成ゴム系ラテックスの中では好ましくはスチレン−ブタジエン系ラテックスである。
【００１２】
本発明において用いられるラテックスはエチレン性不飽和カルボン酸単量体と、これらと共重合可能なビニル系単量体を含む単量体を乳化重合して得られるものである。
【００１３】
本発明で用いられる、エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては例えば、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、メタクリル酸、アクリル酸などが挙げられる。好ましくはイタコン酸、フマール酸、メタクリル酸、アクリル酸である。
【００１４】
スチレン−ブタジエン系ラテックスにおいては、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共に、芳香族ビニル系単量体、共役ジエン系単量体が使用される。芳香族ビニル系単量体としては例えば、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、共役ジエン系単量体としては例えば、１，３−ブタジエン、１，３−イソプレン、２−クロロ−１，３ブタジエン、クロロプレンなどが挙げられる。芳香族ビニル系単量体で好ましくはスチレンであり、共役ジエン系単量体で好ましくは１，３−ブタジエンである。
【００１５】
また、これら上記の二つの単量体に加えて、本発明のラテックスとして要求される様々な品質・物性を付与するためにこれら以外の単量体成分を使用することができる。
【００１６】
それらの単量体としては例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル類、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類がある。
【００１７】
さらに、水酸基、アミド基、アミノ基、メチロール基、グリシジル基、スルホン酸基、リン酸基などの官能基を有する各種のビニル系単量体も所望に応じて使用できる。
【００１８】
本発明において用いられるラテックスの単量体成分の一般的構成は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％、共役ジエン系単量体１０〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％、これらと共重合可能なビニル系単量体０〜５０重量％である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体の好ましい割合は０．５〜５重量％であり、共役ジエン系単量体の好ましい割合は、１５〜６５重量％である。芳香族ビニル系単量体の好ましい割合は１５〜６５重量％である。
【００１９】
アクリル系ラテックスは、上記エチレン性不飽和カルボン酸単量体、及び（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル系単量体及びこれら単量体と共重合可能な単量体からなる。共重合可能な単量体として、上記挙げたアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル類、水酸基、アミド基、アミノ基、メチロール基、グリシジル基、スルホン酸基、リン酸基などの官能基を有する各種のビニル系単量体が挙げられる。
【００２０】
アクリル系ラテックスの場合、ゲル分を付与するために、架橋性単量体を上記単量体中に配合しても良い。
【００２１】
ここで言う架橋性単量体とは、ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているか、または重合中、重合後に自己架橋構造を与える官能基を有しているビニル系単量体である。
【００２２】
ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているビニル系単量体は例えば、ジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシプロピレンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等が挙げられる。
【００２３】
重合中、重合後に架橋構造を与える官能基を有しているビニル系単量体としては例えば、エポキシ基含有モノマー、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、メチロール基含有モノマー、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジメチロールアクリルアミド、ジメチロールメタクリルアミド等、アルコキシメチル基含有モノマー、例えばＮ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド等、ヒドロキシル基含有モノマー、シリル基含有モノマー例えばビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、トリス−２−メトキシエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。好ましい架橋性単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、シリル基含有単量体である。
【００２４】
本発明において用いられるラテックスは、公知の乳化重合法によって得られる。乳化重合の方法に関しては特に制限はなく、従来公知の方法で、水性媒体中で前記の単量体、連鎖移動剤と界面活性剤、ラジカル重合開始剤と、必要に応じて用いられる他の添加剤成分を基本構成成分とする分散系において、単量体を重合させて合成樹脂の粒子の水性分散液、すなわちラテックスを製造する方法である。そして、重合に際しては、単量体組成を全重合過程で均一にする方法や重合過程で逐次、あるいは連続的に変化させることによって生成するラテックス粒子の形態的な組成変化を与える方法など所望に応じてさまざまな方法が利用できる。
【００２５】
このラテックス中の固形分濃度は４０〜６０重量％の範囲で選ばれ、また、その平均粒子径は４０〜４００ｎｍの範囲にあることが望ましく、５０〜２００ｎｍの範囲にあるのがさらに好ましい。平均粒子径はシードラテックスや界面活性剤の使用割合などによって調整することができ、一般にその使用割合を高くするほど生成共重合体ラテックスの平均粒子径は小さくなる傾向がある。シードラテックスの重合は、本発明のラテックスの重合に先だって同一反応容器で行っても、異なる反応容器で重合したシードラテックスを用いても良い。
【００２６】
本発明に用いるカルボキシル基変性ラテックス中の重合体のＴｇは−４０〜４０℃が好ましい。−４０℃以上で耐ブロッキング性に問題なく、４０℃以下で防湿性に問題ない。更に好ましくは−３０〜３０℃である。
【００２７】
連鎖移動剤は合成樹脂の分子量やゲル生成量を調整するために汎用的に用いられる。例えば、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などのメルカプタン類やα−メチルスチレンダイマーなど通常の乳化重合で使用可能なものを全て使用できる。
【００２８】
界面活性剤としては、例えば脂肪族セッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤が挙げられる。これらのほかに親水基と親油基を有する界面活性剤の化学構造式の中にエチレン性２重結合を導入した、いわゆる反応性界面活性剤を用いても良い。
【００２９】
ラジカル重合開始剤は、熱または還元性物質の存在下ラジカル分解して単量体の付加重合を開始させるものであり、無機系開始剤および有機系開始剤のいずれも使用できる。このようなものとしては、例えば水溶性又は油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等、具体的にはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイドなどがあり、また他に、ＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫ（３ｒｄ．ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著、ＪｏｈｎＷｉｌｌｙ＆Ｓｏｎｓ刊（１９８９）に記載されている化合物が挙げられる。また、酸性亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその塩、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆるレドックス重合法を採用することもできる。これらの中で特にペルオキソ二硫酸塩が重合開始剤として好適である。この重合開始剤の使用量は、全単量体の重量に基づき、通常０．１〜５．０重量％の範囲から、好ましくは０．２〜３．０重量％の範囲から選ばれる。
【００３０】
この乳化重合における重合温度は、通常６０〜１００℃の範囲で選ばれるが、前記レドックス重合法等により、より低い温度で重合を行っても良い。また、第１段での重合温度と第２段での重合温度は同じでも異なっていても良い。
【００３１】
本発明で使用するラテックスにおいては、必要に応じ各種重合調整剤を添加することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウムなどのｐＨ調整剤を添加することができる。
【００３２】
また、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤なども重合調整剤として添加することもできる。
【００３３】
本発明に使用されるワックスエマルジョンは例えば、パラフィン系ワックスエマルジョン、ポリエチレン系ワックスエマルジョン、マイクロクリスタリン系ワックスエマルジョン等公知のワックスエマルジョンが使用できる。ワックスの融点は４０〜１００℃が好ましい。
【００３４】
ワックスエマルジョンはラテックス１００重量部（固形分換算）に対して、０．５〜５０重量部（固形分換算）である。０．５重量部以上で防湿性に問題がなく、５０重量部以下で耐ブロッキング性に問題がない。
【００３５】
本発明において使用される亜鉛化合物は、分子中に亜鉛が含有されているものであり、例えば塩、酸化物、水和物、錯体等いずれの形態で用いてもよい。亜鉛化合物は重合の前、重合中、重合後のいずれでもよい。好ましくは、重合後である。
【００３６】
亜鉛化合物が塩の形態である場合、亜鉛イオンと対となるイオンは有機系のイオンでも、無機系のイオンでも、また両者を含んでいる形態であってもよい。亜鉛イオンと対となるイオンが有機系イオンの場合、亜鉛化合物は、例えば、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩等の形態で利用される。亜鉛イオンと対となるイオンが無機系のイオンである場合、多価金属イオンは、例えば、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、炭酸塩等の形態で利用される。
【００３７】
亜鉛化合物が錯体の形態である場合、例えば先に挙げた塩との組み合わせが挙げられ、具体的にはアンモニウム錯体、アンミン錯体、多価カルボン酸錯体等が挙げられる。例えば特開昭６２−２５００７８号公報に記載されているような炭酸亜鉛アンモニア水溶液、酢酸亜鉛アンモニア水溶液、アクリル酸亜鉛アンモニア水溶液、グリシン亜鉛アンモニア水溶液、リンゴ酸亜鉛アンモニア水溶液等が挙げられる。
【００３８】
亜鉛化合物を添加する際には、水溶液、有機溶剤の溶液、乳化液、ペースト、粉体のスラリー等の形態で添加することができる。
【００３９】
亜鉛化合物は、ラテックス（固形分換算）１００重量部に対して、亜鉛分として０．０５〜２重量部である。０．０５重量部以上で耐ブロッキング性が問題なく、２重量部以下で折り曲げ性に問題がない。好ましくはラテックス（固形分換算）１００重量部に対して、０．０５〜１．５重量部である。
【００４０】
本発明の組成物の作製方法は特に限定されない。ラテックスにワックスエマルジョン、亜鉛化合物の順に投入してもよく、またラテックスに予め亜鉛化合物を混合溶解した後、ワックスエマルジョンを添加してもよい。好ましくはラテックスに予め亜鉛化合物を混合溶解した後にワックスエマルジョンを添加するものである。
【００４１】
本発明において必要に応じて顔料を配合しても良い。顔料としては、特に制約はなく、無機または有機の顔料が適宜使用できる。例えばマグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、チタン、アルミニウム、アンチモン、鉛等の各種金属酸化物、水酸化物、硫化物、炭酸塩、硫酸塩または珪酸塩化合物やポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の個体高分子微粉末等が挙げられる。具体的には炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミニウムシリカ、石膏、バライト粉、アルミナホワイト、サチンホワイト等無機顔料が挙げられる。
【００４２】
更には必要に応じて、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、デキストリン、酸化処理澱粉、架橋澱粉、澱粉エステル、グラフトコポリマー澱粉等の澱粉誘導体等の各種水溶性天然高分子類、さらには増粘剤、消泡剤、濡れ剤、レベリング剤、成膜助剤、可塑剤、分散剤、着色剤、耐水化剤、潤滑剤、防腐剤、防滑剤、撥水剤、離型剤、ブロッキング防止剤、架橋剤（例えば水溶性エポキシ化合物等）、溶剤等が配合されていてもよい。
【００４３】
本発明の支持体に用いられる原紙は特に制約はないが、例えば広葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ等の化学パルプ、ＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰ等の機械パルプを原料として用い、長網多筒型抄紙機、長網ヤンキー型抄紙機あるいは丸網抄紙機で抄紙される上質紙、中質紙、片艶紙及びクラフト紙等の酸性紙、中性紙、を包含するものである。原紙中には紙力増強剤、サイズ剤、填料、歩留向上剤等の抄紙補助薬品が含まれていてもよい。特に限定するものではないが、原紙の坪量は５０〜１５０ｇ／ｍ²程度のものが用いられる。
【００４４】
原紙に対する下塗り層の塗工設備としてはサイズプレス、ゲートロールコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーターおよびブレードコーター等から任意に選定することができる。塗工量は絶乾重量で２〜２５ｇ／ｍ²塗工されるよう調製するのが望ましい。
【００４５】
乾燥条件も特に限定されず、７０〜２００℃、５秒〜１０分の加熱条件が好ましい。
【００４６】
本発明のラテックスは、原紙に２回以上の塗工操作により塗工してもよい。
【００４７】
【実施例】
本発明を下記実施例によって更に具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらによって限定されるものではない。なお、例中の塗布量、部数、混合割合などは全て固形分で示した。また、「部」は特に断らない限り「重量部」を示すものである。
【００４８】
各特性は次のようにして求めた。
【００４９】
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）：ＤＳＣにより測定を行った。１０℃／minの昇温速度とし、変曲点をＴｇとした。
【００５０】
（２）粒径：光散乱法により測定を行った。体積平均粒径を採用した。
【００５１】
（３）ゲル分：ガラス板上にラテックスを塗布し、２３℃／６５％ＲＨの部屋で２４時間放置させる。次に、９０℃に設定したオーブンに１５分放置する。
その後ラテックスフィルムを剥がす。フィルムを０．５ｇ精秤し、トルエン３０ｍｌに入れ、３時間振とうする。振とう後３２５メッシュでろ過し、ろ過残を１４０℃で１時間乾燥させ、不溶部分を測定する。
トルエンに入れる前のフィルム重量に対する不溶部分の割合をゲル分とする。
【００５２】
（４）透湿度
ラテックス、亜鉛化合物、ワックスエマルジョンを配合した組成物を４０％固形分に調整し、坪量７０ｇ／ｍ²の上質紙に、１８ｇ／ｍ²となるよう塗布、乾燥を行った。この試料を用いて、ＪＩＳＺ０２０８防湿包装材料の透湿度試験（恒温恒湿条件４０℃、９０％ＲＨ）に準じて透湿度を測定した。
透湿度１００以下を合格レベルとした。
【００５３】
（５）折り曲げ透湿度
上記（４）で作製した試料を、塗工面を内側にして十字に折り曲げる。その後広げて、（４）と同様に透湿度を測定する。透湿度２００以下を合格レベルとした。
【００５４】
（６）離解性
上記（４）で作製した試料５ｇ小片に切り、２Ｌの水とともに家庭用ミキサーで１０分攪拌し、離解状態を観察した。△以上を合格とした。
○：単繊維状となる
△：僅かに凝集物が見られる
×：凝集物が見られる
【００５５】
（７）耐ブロッキング性
上記（４）で作製した試料を用い、ラテックス塗布面と未塗布面とを合わせ、２５０ｇ／ｃｍ²で加圧し、５０℃／９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置する。その後ゆっくりと引き離す。△以上を合格とした。
○：抵抗なく引き離すことができる。
△：僅かに抵抗はあるが引き離すことができる。
×：抵抗があり紙が破れることがある。
【００５６】
【製造例１】
平均直径０．０４μｍのシード粒子の水性分散体（スチレンを主成分とするモノマーから乳化重合により得られ、シード固形分濃度３４重量％）１．０重量部を撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さらに水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、イタコン酸３重量部を仕込み（以上初期仕込み）、内温を８０℃に昇温し、次いでスチレン６７部、ブタジエン３０部、α−メチルスチレンダイマー０．８部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モノマー溶液（以上モノマー系）と、水２５部、水酸化ナトリウム０．１５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１重量部からなる開始剤系水溶液（以上水系）を、それぞれ６時間および７時間かけて一定の流速で添加した。そして８０℃の温度をそのまま４時間保ったのち冷却した。次いで生成したジエン系共重合ラテックスに水酸化ナトリウム１．５部を添加することでｐＨを５．５とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。このジエン系共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整した。粒径は１８０ｎｍであった。評価結果を表３に示す。
【００５７】
【製造例２〜４】
表１に記載したラジカル重合性単量体に基づいて、製造例１と同様に重合を行った。粒径は全て１７０〜１９０ｎｍの範囲にあった。
【００５８】
【製造例５】
スチレン５８部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、メタクリル酸２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．３部に、エマルゲン９５０［花王（株）製、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル］の２５％水溶液８部、レベノールＷＺ［花王（株）製、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム］の２５％水溶液４部、過硫酸アンモニウム２部、蒸留水４３部を添加し、ホモミキサーで撹拌を行いプレ乳化物を作製した。別に、撹拌機付きフラスコに蒸留水４０部、エマルゲン９５０の２５％水溶液２部を仕込み、８０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム０．１部を水５部に溶解したものを添加する。これに、前記プレ乳化物を４時間かけて連続滴下する。次いで、過硫酸アンモニウム０．１部を水５部に溶解したものを添加し、同温度で１時間重合を続けた。その後、３０℃以下まで冷却し、２５％濃度のアンモニア水でｐＨを７に調整して固型分５０％のエマルジョンを得た。ラテックスのＴｇは１９℃、ゲル分は７３％であった。
【００５９】
【実施例１〜６】
表２に記載の組成物を作製した。配合はラテックスに３３％濃度に調整した酸化亜鉛の水性分散液を所定量投入し、６０℃で３０分攪拌し、冷却する。その後ワックスエマルジョンを添加し、固形分４０％となるよう水で調整した。評価結果を表２に示す。
【００６０】
【比較例１〜４】
表３に記載したラテックス配合を用い、実施例と同様に評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００６１】
【表１】

【００６２】
【表２】

【００６３】
【表３】

【００６４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の防湿加工用ラテックス組成物は、防湿性、耐ブロッキング性、離解性に優れており、加えて折り曲げ透湿度に示されるように防湿紙の折り曲げ性も向上することができる。[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a latex composition used in the preparation of moisture-proof paper used for packaging, containers, and the like, and in particular, a latex composition for moisture-proof processing that is excellent in moisture resistance, blocking resistance, disaggregation, and excellent in bendability of moisture-proof paper. It is about things.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, tarpaulin paper and wax paper are known in the field of wrapping paper that requires moisture proofing. Recently, polymer compounds such as polyethylene, polypropylene, and vinyl chloride are coated or bonded to paper. The thing which gave the moisture proof and waterproofing etc. is generally used. However, these can sufficiently function in terms of moisture resistance, but their disaggregation properties are extremely poor when recovered as waste paper. For example, it is difficult to recycle pulp in damaged paper generated in the moisture-proof paper manufacturing process, trimmed waste, and lost paper generated during molding, and recovered products after becoming a product. Therefore, a big problem was left from the viewpoint of resource saving and environmental problems.
[0003]
Recently, in order to improve the above problems, moisture-proof paper by moisture-proof processing that can be reused as waste paper has been proposed. For example, a method of obtaining a moisture-proof paper by applying a butadiene latex blended with a wax (Japanese Patent Publication No. 55-22597), a method of blending an acrylic emulsion with a wax (Japanese Patent Publication No. 62-28826) Further, by using a cross-linked acrylic emulsion in this system, a method for obtaining moisture-proof paper with improved disaggregation and heat sealability (Japanese Patent Laid-Open No. 7-133600), blocking resistance and anti-slip properties are improved. For this purpose, a method has been proposed in which an inorganic pigment is further added to an acrylic emulsion-wax emulsion mixed system to obtain a moisture-proof paper having improved blocking resistance and anti-slip properties (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-222996).
[0004]
Such improvements have made it possible to obtain disaggregation for facilitating the recovery of waste paper from moisture-proof paper, and it has reached a level that can be used in applications such as moisture-proof, waterproof, one-pump, and water-resistant wrapping paper. However, when this moisture-proof paper is left under high-temperature and high-humidity conditions, for example, there has been a problem that blocking properties occur between the coated surface of the moisture-proof paper and the package contents. On the other hand, by increasing the glass transition temperature of the latex, the blocking property is improved, but when the moisture-proof paper is folded this time, the problem that the moisture-proof property of the portion is newly reduced has occurred. .
[0005]
In order to achieve a balance between blocking resistance and moisture resistance, JP-A-8-3895 and JP-A-10-53999 disclose techniques for external crosslinking of latex. However, it is still insufficient for the demands that have been demanded in recent years.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a latex composition for moisture-proof paper that has moisture resistance equal to or higher than that of conventional polyolefin-laminated paper and that has good disaggregation, blocking resistance, and bendability.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a latex having a specific degree of internal cross-linking and external cross-linking with a zinc compound, and blending a wax, thereby completing the present invention. It was.
[0008]
That is, the present invention
(1) It contains a carboxyl group-modified latex having a gel content of 65 to 85 %, a zinc compound, and a wax emulsion, and the zinc content is 0.05 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the latex (in terms of solid content). A latex composition for moisture-proof processing, characterized in that the wax emulsion is 0.5 to 50 parts by weight (in terms of solid content).
(2) The latex composition for moisture-proof processing as described in (1) above, wherein the carboxyl group-modified latex is at least one latex selected from acrylic latex and synthetic rubber latex.
(3) A monomer composition in which at least one latex selected from acrylic latex and synthetic rubber latex includes an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and a vinyl monomer copolymerizable therewith. The latex composition for moisture-proof processing according to (2), which is obtained by emulsion polymerization.
(4) The ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is at least one monomer selected from itaconic acid, fumaric acid, methacrylic acid, and acrylic acid, and a vinyl monomer copolymerizable therewith is aromatic. The moisture-proof processing according to (3), which is one or more monomers selected from vinyl monomers, conjugated diene monomers, (meth) acrylic acid esters, and crosslinkable monomers Latex composition.
It is.
[0009]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0010]
In the present invention, the gel content of the latex used is 60 to 90%. When the gel content is 60% or more, there is no problem with blocking resistance, and when it is 90% or less, there is no problem with moisture resistance. A preferable gel content is 65 to 85%.
[0011]
The carboxyl group-modified latex used in the present invention is not particularly limited as long as it is a latex having a carboxyl group in the polymer, and acrylic latex (for example, all acrylic latex, styrene-acrylic latex), synthetic rubber type Examples include latex (for example, styrene-butadiene latex, acrylonitrile-butadiene latex, methyl methacrylate-butadiene latex, chloroprene latex), urethane latex, vinyl acetate latex, ethylene-vinyl acetate latex, and the like. In view of moisture resistance and blocking resistance, one or more latexes selected from acrylic latex and synthetic rubber latex are preferred, and among the synthetic rubber latexes, styrene-butadiene latex is preferred.
[0012]
The latex used in the present invention is obtained by emulsion polymerization of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and a monomer containing a vinyl monomer copolymerizable therewith.
[0013]
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer used in the present invention include itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, methacrylic acid, and acrylic acid. Itaconic acid, fumaric acid, methacrylic acid and acrylic acid are preferred.
[0014]
In the styrene-butadiene latex, an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer are used together with the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene and vinyl toluene, and examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, 1,3-isoprene, and 2-chloro-1,3 butadiene. And chloroprene. The aromatic vinyl monomer is preferably styrene, and the conjugated diene monomer is preferably 1,3-butadiene.
[0015]
In addition to these two monomers described above, other monomer components can be used to impart various qualities and physical properties required for the latex of the present invention.
[0016]
Examples of such monomers include vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and (meth) acrylic esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and butyl methacrylate. There is.
[0017]
Furthermore, various vinyl monomers having a functional group such as a hydroxyl group, an amide group, an amino group, a methylol group, a glycidyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group can be used as desired.
[0018]
The general composition of the monomer component of the latex used in the present invention is as follows: ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 10% by weight, conjugated diene monomer 10 to 70% by weight, aromatic vinyl They are 10 to 70% by weight of monomers and 0 to 50% by weight of vinyl monomers copolymerizable therewith. A preferable ratio of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is 0.5 to 5% by weight, and a preferable ratio of the conjugated diene monomer is 15 to 65% by weight. A desirable ratio of the aromatic vinyl monomer is 15 to 65% by weight.
[0019]
The acrylic latex is composed of the above ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, (meth) acrylic acid ester, aromatic vinyl monomer, and a monomer copolymerizable with these monomers. As a copolymerizable monomer, the above-mentioned functional groups such as vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile, hydroxyl groups, amide groups, amino groups, methylol groups, glycidyl groups, sulfonic acid groups, and phosphoric acid groups are used. Examples of the various vinyl monomers may be mentioned.
[0020]
In the case of acrylic latex, a crosslinkable monomer may be added to the monomer in order to impart a gel content.
[0021]
The crosslinkable monomer here means a vinyl monomer having two or more radical polymerizable double bonds or having a functional group that gives a self-crosslinking structure after polymerization during polymerization. It is.
[0022]
Examples of vinyl monomers having two or more radical polymerizable double bonds include divinylbenzene, polyoxyethylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, polyoxypropylene diacrylate, polyoxypropylene dimethacrylate, Neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, butanediol diacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate and the like can be mentioned.
[0023]
Examples of vinyl monomers having a functional group that gives a crosslinked structure after polymerization during polymerization include epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, methyl glycidyl acrylate, methyl glycidyl methacrylate, and methylol. Group-containing monomers such as N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, dimethylol acrylamide, dimethylol methacrylamide, etc., alkoxymethyl group-containing monomers such as N-methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, N-butoxymethyl Acrylamide, N-butoxymethyl methacrylamide, etc., hydroxyl group-containing monomers, silyl group-containing monomers such as vinyltrichlorosilane, vinyl Trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, tris-2-methoxy-ethoxy vinyl silane, .gamma.-methacryloxypropyl trimethoxysilane, .gamma.-methacryloxypropyl methyl dimethoxy silane, and the like. Preferred crosslinkable monomers are trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and silyl group-containing monomers.
[0024]
The latex used in the present invention is obtained by a known emulsion polymerization method. There are no particular restrictions on the method of emulsion polymerization, and the above-mentioned monomers, chain transfer agents and surfactants, radical polymerization initiators, and other additions used as necessary in an aqueous medium by a conventionally known method This is a method for producing an aqueous dispersion of synthetic resin particles, that is, a latex, by polymerizing monomers in a dispersion system having an agent component as a basic constituent component. Upon polymerization, a method of making the monomer composition uniform throughout the entire polymerization process, a method of changing the morphological composition of latex particles produced by changing the polymerization process sequentially or continuously, as desired, etc. Various methods are available.
[0025]
The solid content concentration in the latex is selected in the range of 40 to 60% by weight, and the average particle size is preferably in the range of 40 to 400 nm, and more preferably in the range of 50 to 200 nm. The average particle diameter can be adjusted by the use ratio of seed latex or surfactant, and generally the higher the use ratio, the smaller the average particle diameter of the produced copolymer latex. The polymerization of the seed latex may be performed in the same reaction vessel prior to the polymerization of the latex of the present invention, or a seed latex polymerized in a different reaction vessel may be used.
[0026]
The Tg of the polymer in the carboxyl group-modified latex used in the present invention is preferably -40 to 40 ° C. There is no problem with blocking resistance at −40 ° C. or higher, and there is no problem with moisture resistance at 40 ° C. or lower. More preferably, it is -30-30 degreeC.
[0027]
Chain transfer agents are generally used to adjust the molecular weight and gel formation amount of synthetic resins. For example, mercaptans such as n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan and thioglycolic acid, and α-methylstyrene dimer can be used.
[0028]
Surfactants include, for example, anionic interfaces such as aliphatic soaps, rosin acid soaps, alkyl sulfonates, dialkylaryl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl aryl sulfates, etc. Nonionic surfactants such as activators, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene oxypropylene block copolymers and the like can be mentioned. In addition to these, a so-called reactive surfactant in which an ethylenic double bond is introduced into the chemical structural formula of a surfactant having a hydrophilic group and a lipophilic group may be used.
[0029]
The radical polymerization initiator is one that initiates addition polymerization of a monomer by radical decomposition in the presence of heat or a reducing substance, and any of inorganic initiators and organic initiators can be used. Examples of such compounds include water-soluble or oil-soluble peroxodisulfates, peroxides, azobis compounds, etc., specifically potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium peroxodisulfate, hydrogen peroxide, t -Butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, 2,2-azobisbutyronitrile, cumene hydroperoxide, etc. In addition, POLYMERHANDBOOK (3rd. Edition), J. Org. Brandrup and E.I. H. Examples include compounds described by Immergut, published by John Willy & Sons (1989). In addition, a so-called redox polymerization method in which a reducing agent such as acidic sodium sulfite, ascorbic acid or a salt thereof, erythorbic acid or a salt thereof or Rongalite is used in combination with a polymerization initiator may be employed. Of these, peroxodisulfate is particularly suitable as the polymerization initiator. The amount of the polymerization initiator used is usually selected from the range of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.2 to 3.0% by weight, based on the weight of all monomers.
[0030]
The polymerization temperature in this emulsion polymerization is usually selected in the range of 60 to 100 ° C., but the polymerization may be carried out at a lower temperature by the redox polymerization method or the like. Further, the polymerization temperature in the first stage and the polymerization temperature in the second stage may be the same or different.
[0031]
In the latex used in the present invention, various polymerization regulators can be added as necessary. For example, a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, disodium hydrogen phosphate can be added as a pH adjuster.
[0032]
Further, various chelating agents such as sodium ethylenediaminetetraacetate can also be added as a polymerization regulator.
[0033]
As the wax emulsion used in the present invention, for example, known wax emulsions such as paraffin wax emulsion, polyethylene wax emulsion, and microcrystalline wax emulsion can be used. The melting point of the wax is preferably 40 to 100 ° C.
[0034]
A wax emulsion is 0.5-50 weight part (solid content conversion) with respect to 100 weight part (solid content conversion) of latex. At 0.5 parts by weight or more, there is no problem with moisture resistance, and at 50 parts by weight or less, there is no problem with blocking resistance.
[0035]
The zinc compound used in the present invention contains zinc in the molecule, and may be used in any form such as a salt, oxide, hydrate, complex or the like. The zinc compound may be before polymerization, during polymerization, or after polymerization. Preferably after polymerization.
[0036]
When the zinc compound is in the form of a salt, the ion paired with the zinc ion may be an organic ion, an inorganic ion, or a form containing both. When the ion that forms a pair with the zinc ion is an organic ion, the zinc compound is used in the form of formate, acetate, oxalate, or the like. When the ion paired with the zinc ion is an inorganic ion, the polyvalent metal ion is used in the form of, for example, chloride, sulfate, nitrate, nitrite, carbonate or the like.
[0037]
When the zinc compound is in the form of a complex, for example, combinations with the salts listed above are exemplified, and specific examples include ammonium complexes, ammine complexes, polyvalent carboxylic acid complexes, and the like. Examples thereof include zinc carbonate ammonia aqueous solution, zinc acetate ammonia aqueous solution, zinc acrylate ammonia aqueous solution, glycine zinc ammonia aqueous solution, and zinc malate ammonia aqueous solution as described in JP-A-62-20078.
[0038]
When the zinc compound is added, it can be added in the form of an aqueous solution, an organic solvent solution, an emulsion, a paste, a powder slurry, or the like.
[0039]
A zinc compound is 0.05-2 weight part as zinc content with respect to 100 weight part of latex (solid content conversion). There is no problem with blocking resistance at 0.05 parts by weight or more, and there is no problem with bendability at 2 parts by weight or less. Preferably it is 0.05-1.5 weight part with respect to 100 weight part of latex (solid content conversion).
[0040]
The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited. The latex may be charged with the wax emulsion and the zinc compound in this order. Alternatively, the wax emulsion may be added after the zinc compound is mixed and dissolved in the latex in advance. Preferably, the wax emulsion is added after the zinc compound is previously mixed and dissolved in the latex.
[0041]
You may mix | blend a pigment as needed in this invention. There is no restriction | limiting in particular as a pigment, An inorganic or organic pigment can be used suitably. For example, various metal oxides such as magnesium, calcium, zinc, barium, titanium, aluminum, antimony, lead, etc., hydroxides, sulfides, carbonates, sulfates or silicate compounds, polystyrene, polyethylene, polyvinyl chloride, etc. Examples thereof include polymer fine powder. Specific examples include inorganic pigments such as calcium carbonate, kaolin, talc, titanium dioxide, aluminum hydroxide silica, gypsum, barite powder, alumina white, and satin white.
[0042]
Furthermore, if necessary, various water-soluble natural polymers such as cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, dextrin, oxidized starch, crosslinked starch, starch ester, starch derivatives such as graft copolymer starch, Furthermore, thickeners, antifoaming agents, wetting agents, leveling agents, film-forming aids, plasticizers, dispersants, colorants, water-resistant agents, lubricants, antiseptics, anti-slip agents, water repellents, release agents Further, an antiblocking agent, a crosslinking agent (for example, a water-soluble epoxy compound), a solvent and the like may be blended.
[0043]
The base paper used for the support of the present invention is not particularly limited. For example, chemical pulp such as hardwood bleached kraft pulp, softwood bleached kraft pulp, mechanical pulp such as GP, RGP, and TMP is used as a raw material. It includes high-quality paper, medium-quality paper, glossy paper, acidic paper such as kraft paper, and neutral paper, which are made by a paper machine, a long-mesh Yankee type paper machine, or a round net paper machine. The base paper may contain paper making aids such as a paper strength enhancer, a sizing agent, a filler, and a yield improver. Although there is no particular limitation, the basis weight of the base paper is about 50 to 150 g / m ² .
[0044]
The coating equipment for the undercoat layer on the base paper can be arbitrarily selected from a size press, a gate roll coater, a bar coater, a roll coater, an air knife coater and a blade coater. The coating amount is preferably adjusted to be ² to 25 g / m ² by dry weight.
[0045]
The drying conditions are not particularly limited, and heating conditions of 70 to 200 ° C. and 5 seconds to 10 minutes are preferable.
[0046]
The latex of the present invention may be applied to the base paper by two or more coating operations.
[0047]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited thereto. In the examples, the coating amount, the number of parts, the mixing ratio, etc. are all shown as solid contents. “Part” means “part by weight” unless otherwise specified.
[0048]
Each characteristic was calculated | required as follows.
[0049]
(1) Glass transition temperature (Tg): Measured by DSC. The rate of temperature increase was 10 ° C./min, and the inflection point was Tg.
[0050]
(2) Particle size: measured by a light scattering method. Volume average particle size was employed.
[0051]
(3) Gel content: Latex is applied on a glass plate and allowed to stand in a room at 23 ° C./65% RH for 24 hours. Next, it is left in an oven set at 90 ° C. for 15 minutes.
Then the latex film is peeled off. 0.5 g of the film is precisely weighed, placed in 30 ml of toluene, and shaken for 3 hours. After shaking, the mixture is filtered through 325 mesh, and the residue is dried at 140 ° C. for 1 hour, and the insoluble portion is measured.
The ratio of the insoluble part to the film weight before being put in toluene is defined as the gel content.
[0052]
(4) Moisture Permeability latex, zinc compounds, a composition containing wax emulsion was adjusted to 40% solids, the high-quality paper having a basis weight 70 g / m ^2, coated so as to be 18 g / m ^2, it was dried . Using this sample, the moisture permeability was measured according to the moisture permeability test of the moisture-proof packaging material (constant temperature and humidity condition: 40 ° C., 90% RH).
A moisture permeability of 100 or less was regarded as an acceptable level.
[0053]
(5) Bending moisture permeability The sample prepared in (4) above is bent into a cross with the coating surface facing inward. Then, spread and measure the moisture permeability as in (4). A moisture permeability of 200 or less was regarded as an acceptable level.
[0054]
(6) Disaggregation property The sample prepared in the above (4) was cut into 5 g small pieces, stirred with 2 L of water for 10 minutes with a home mixer, and the disaggregation state was observed. △ or more was accepted.
○: Monofilament Δ: Slightly aggregates are observed ×: Aggregates are observed [0055]
(7) Blocking resistance Using the sample prepared in (4) above, the latex coated surface and the uncoated surface are combined, pressurized at 250 g / cm ² , and left in an atmosphere of 50 ° C./90% RH for 24 hours. . Then slowly pull away. △ or more was accepted.
○: Can be separated without resistance.
Δ: Although there is a slight resistance, they can be pulled apart.
X: There is resistance and the paper may be torn.
[0056]
[Production Example 1]
Aqueous dispersion of seed particles with an average diameter of 0.04 μm (obtained by emulsion polymerization from a monomer containing styrene as the main component, seed solid concentration: 34 wt%) 1.0 part by weight is attached with a stirrer and a temperature control jacket In a pressure-resistant reaction vessel, and further charged with 70 parts by weight of water, 0.3 parts by weight of sodium lauryl sulfate, and 3 parts by weight of itaconic acid (above initial preparation), the internal temperature was raised to 80 ° C., then 67 parts of styrene, Mixed monomer solution consisting of 30 parts of butadiene, 0.8 part of α-methylstyrene dimer, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan, 25 parts of water, 0.15 part of sodium hydroxide, 0 sodium lauryl sulfate Initiator aqueous solution (more than water) consisting of 15 parts and 1 part by weight of sodium peroxodisulfate was allowed to flow at a constant flow over 6 hours and 7 hours, respectively. Added quickly. The temperature was kept at 80 ° C. for 4 hours and then cooled. Subsequently, 1.5 parts of sodium hydroxide was added to the produced diene copolymer latex to adjust the pH to 5.5. Next, the unreacted monomer was removed by a steam stripping method and filtered through a 200 mesh wire net. The diene copolymer latex was finally adjusted to a solid content concentration of 50% by weight. The particle size was 180 nm. The evaluation results are shown in Table 3.
[0057]
[Production Examples 2 to 4]
Based on the radical polymerizable monomer described in Table 1, polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1. All particle sizes were in the range of 170-190 nm.
[0058]
[Production Example 5]
A 25% aqueous solution of Emulgen 950 [manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene nonylphenyl ether] in 58 parts of styrene, 40 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts of methacrylic acid, 0.3 part of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. 8 parts, 4 parts of 25% aqueous solution of Lebenol WZ [manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene nonylphenyl ether sodium sulfate], 2 parts of ammonium persulfate, 43 parts of distilled water, and stirred with a homomixer, pre-emulsion Was made. Separately, 40 parts of distilled water and 2 parts of a 25% aqueous solution of Emulgen 950 are charged into a flask equipped with a stirrer, heated to 80 ° C., and 0.1 part of ammonium persulfate dissolved in 5 parts of water is added. The pre-emulsion is continuously added dropwise to this over 4 hours. Subsequently, 0.1 part of ammonium persulfate dissolved in 5 parts of water was added, and polymerization was continued for 1 hour at the same temperature. Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C. or lower, and the pH was adjusted to 7 with 25% ammonia water to obtain an emulsion having a solid content of 50%. The latex had a Tg of 19 ° C. and a gel content of 73%.
[0059]
Examples 1-6
The compositions described in Table 2 were prepared. For blending, a predetermined amount of an aqueous dispersion of zinc oxide adjusted to a concentration of 33% is added to the latex, stirred at 60 ° C. for 30 minutes, and cooled. Thereafter, a wax emulsion was added, and the mixture was adjusted with water to a solid content of 40%. The evaluation results are shown in Table 2.
[0060]
[Comparative Examples 1-4]
Evaluation was performed in the same manner as in Examples using the latex formulation described in Table 3. The evaluation results are shown in Table 3.
[0061]
[Table 1]

[0062]
[Table 2]

[0063]
[Table 3]

[0064]
【The invention's effect】
As explained above, the latex composition for moisture-proof processing according to the present invention is excellent in moisture-proofing, blocking resistance, and disaggregation, and also improves the bendability of moisture-proof paper as shown by the folding moisture permeability. Can do.

Claims

A carboxyl group-modified latex having a gel content of 65 to 85% , a zinc compound, and a wax emulsion. The wax content is 0.05 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the latex (in terms of solid content). A latex composition for moisture-proof processing, which is 0.5 to 50 parts by weight (in terms of solid content).

The latex composition for moisture-proof processing according to claim 1, wherein the carboxyl group-modified latex is at least one latex selected from acrylic latex and synthetic rubber latex.

One or more latexes selected from acrylic latex and synthetic rubber latex emulsion polymerize a monomer composition containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and a vinyl monomer copolymerizable therewith. The latex composition for moisture-proof processing according to claim 2, wherein the latex composition is obtained.

The ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is at least one monomer selected from itaconic acid, fumaric acid, methacrylic acid, and acrylic acid, and the vinyl monomer copolymerizable therewith is an aromatic vinyl monomer. The latex composition for moisture-proof processing according to claim 3, wherein the latex composition is one or more monomers selected from a monomer, a conjugated diene monomer, a (meth) acrylic acid ester, and a crosslinkable monomer. object.