JP4678913B2

JP4678913B2 - Latex for release paper undercoat

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Publication number: JP4678913B2
Application number: JP2000115595A
Authority: JP
Inventors: 雅彦大塚; 俊英金子
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 1999-04-19
Filing date: 2000-04-17
Publication date: 2011-04-27
Anticipated expiration: 2020-04-17
Also published as: JP2001002975A

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、剥離紙アンダーコート用ラテックスに関するものである。詳しくは、主として商品や商品容器の表面に貼合される粘着ラベル、粘着シール及び包装容器の梱包等に用いられる粘着テープの剥離紙アンダーコートに用いられるラテックスに関するものである。さらに詳しくは、特に溶剤バリヤー性に優れ、原紙上にポリエチレンをラミネートする必要がなく、直接シリコーンなどの剥離剤を塗工し、製造できる再利用可能な剥離紙アンダーコート材であり、さらにはアンダーコート塗布後の耐ブロッキング性が良好であるラテックスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、剥離紙はラベル、シール、テープ等の剥離性を良好にするため、剥離剤または離型剤が基材の表面に塗工されている。例えばシリコーン樹脂をトルエン等の有機溶剤に溶解した溶液、無溶剤のシリコーン樹脂、シリコーンエマルジョン等を塗布して剥離層が形成されている。
その剥離紙の基材としては、ポリエチレンラミネートタイプ、グラシンタイプ、スーパーカレンダードタイプ及びクレーコートタイプ等の紙が知られている。
【０００３】
これらの基材の中で、一般的にはポリエチレンラミネートタイプが挙げられ、これは木材パルプを主原料とする上質紙、片艶紙及びクラフト紙等の表面に、押出し加工方式により厚さ１０〜２５ミクロン程度のポリエチレンフィルム層を形成させたものである。ポリエチレンラミネートの目的は、剥離剤のシリコーン塗工液の浸透を極力抑制し、剥離性を最大限に発揮させることである。しかし、このポリエチレンをラミネートする方法で製造された剥離紙は、ポリエチレンが強固な連続皮膜を形成し、かつそれが水に不溶のため、この剥離紙を回収し、製紙工程で再生利用することが極めて困難で、今日産業廃棄物処理上の大きな問題となってきている。
【０００４】
これに対し、極度に叩解されたパルプを原料とするグラシン紙等を原紙として用い、これにポリエチレンをラミネートすることなく直接シリコーンの有機溶剤溶液を塗工する方法が試みられている。しかし、このような原紙は、原料となるパルプを極度に叩解して用い、さらにカレンダー処理等により繊維間結合を強固にしているため、水中で容易に分散しないという欠点を有している。さらに、たとえ機械力の強化及び化学的処理の導入等により水中で分散できたとしても、叩解処理の強化により繊維が著しく損傷しているため、一般の紙の原料として再利用することは困難である。
【０００５】
また、機械的に加圧して緻密化したスーパーカレンダードクラフトタイプの基材においても、なお微小な空隙を完全に封鎖することはできず、さらにシリコーンを溶解した有機溶剤溶液が接触すると同時に基材の膨潤が生じ、ポリエチレンをラミネートする場合に匹敵するような優れたシリコーン有機溶剤溶液の浸透を遮断（以下溶剤バリヤー性と記す）することは困難である。
一方、特公平１−３５９５９号公報や特開平４−２３８７６号公報には、ポリエチレンをラミネートすることなく、直接シリコーン溶液を塗工して得られる剥離紙のための基材として、原紙表面に無機顔料及び有機接着剤を主成分とする塗料を塗工して下塗り層を形成するクレーコートタイプ基材が開示されている。このような基材においては、原紙中の微小な空隙（以下ピンホールと記す）を下塗り層が被覆し、これを目止めする効果は認められる。しかし下塗り層の顔料相互の間に微小な空隙が無数に存在し、さらに微細な連続孔をとおしてシリコーンの有機溶剤溶液が原紙中に浸透する。このため、ポリエチレンでラミネートする方法に比べ高価なシリコーンを多量に塗工しなければならない。
【０００６】
また、特開平７−２２９０９６号公報、特開平８−１４４１９８号公報、特開平１０−１８９５号公報、特開平１０−１３１０９４号公報には剥離剤のシリコーン有機溶剤溶液に対するバリヤー性が良好な樹脂組成物が開示されている。樹脂組成物のバリヤー性は向上するものの、シリコーンとの密着については更なる改良が求めらると共に、その剥離紙のリサイクル性（紙原料としての回収性）とのバランス向上が求められていた。また、アンダーコート塗布後、塗工紙を巻き取る場合、アンダーコート層と原紙裏面とのブロッキングが問題となり、その解決が求められていた。
【０００７】
上記の理由から、ポリエチレンラミネート紙に匹敵する優れた溶剤バリヤー性を有し、且つシリコーンの密着性も良好で、リサイクル性を有し、かつ耐ブロッキング性が良好である剥離紙アンダーコート用ラテックスが強く求められている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリエチレンラミネートを必要とせず、直接シリコーンなどの有機溶剤溶液を塗工することができ、シリコーン密着性も良好で、かつ優れた剥離性を有し、使用済剥離紙を回収し、製紙工程で再利用することができると共に、アンダーコート塗布後の耐ブロッキング性が良好である剥離紙アンダーコート用ラテックスを提供することを課題とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、二の特定の温度範囲に少なくとも各一のガラス転移温度を有し、かつゲル分が特定範囲のラテックスを使用することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明は、
【００１０】
（１）エチレン性不飽和カルボン酸単量体と、共役ジエン系単量体とを含むラジカル重合性単量体、及びα−メチルスチレンダイマーを含む混合物を乳化重合して得られるラテックスであり、該ラテックスは−２０℃以上２０℃未満の範囲と、２０℃以上６０℃までの範囲に、それぞれガラス転移温度を有し、かつゲル分が８０％以上であって、該ラテックスを乳化重合する際に、メルカプト基を有する化合物を用いないか、もしくは用いても全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して０．３重量部以下であるようにして得られるラテックスであることを特徴とする剥離紙のアンダーコート用ラテックスである。
【００１１】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において用いられるラテックスは、ガラス転移温度（以下、Ｔｇとも言う。）を少なくとも２点有するものである。まず、−２０℃以上２０℃未満の範囲に少なくとも１点あり、２０℃以上６０℃までの範囲に少なくとももう１点ある。ガラス転移温度がこのような範囲に有ることにより、耐溶剤性、シリコーン密着性とリサイクル性とのバランスを図ることができる。低温側にＴｇを有することにより成膜性が良好となり、また、高温側にＴｇを有することにより、耐ブロッキング性が良好となる。
【００１２】
本発明において、ラテックスが少なくとも２点のＴｇを有するための処方は特に限定されるものでなく、結果的に前記の範囲に少なくとも２点のＴｇが生ずればよい。すなわち、−２０以上２０℃未満にＴｇを有する重合体部分（Ａ）と、２０〜４０℃のＴｇを有する重合体（Ｂ）がいかなる形にせよラテックス中に存在すればよい。それらの重量は、（Ａ）が１００重量部に対して（Ｂ）が３〜１００重量部であることが好ましい。（Ｂ）が３重量部以上でリサイクル性、耐ブロッキング性が良好であり、１００重量部以下で耐溶剤性が良好である。さらに好ましくは（Ａ）が１００重量部に対して（Ｂ）が１０〜７０重量部である。
【００１３】
具体的には、例えば各々の範囲にＴｇを持つ二種以上のラテックスをブレンドしたラテックスでもよく、またコア部、シェル部として各々のＴｇを有するコアシェル型のラテックスであってもよいが、製造上の簡便さや自由度の観点から二種類以上のラテックスをブレンドすることが好ましい。
本発明のラテックスをブレンドによって得る場合、ブレンドするラテックスの種類としては、異種のものでも同種のものでも良い。例えばアクリル系ラテックスと合成ゴム系ラテックスのブレンドでもよく、また二種類の合成ゴム系ラテックスをブレンドしてもよい。
【００１４】
ラテックスのゲル分は溶剤バリヤー性の観点から８０％以上が好ましい。ゲル分は、重合温度、共役ジエン系単量体の量、連鎖移動剤の種類や量などにより調節することができる。二種類以上のラテックスをブレンドする場合は、そのブレンド物のゲル分が８０％以上であれば良く、一部のラテックスのゲル分が８０％を下回っていても良い。本発明のラテックスのゲル分は、好ましくは９０％以上である。
【００１５】
本発明において用いられるラテックスの材質は特に限定されず、アクリル系ラテックス（例えばオールアクリル系ラテックス、スチレン−アクリル系ラテックス）、合成ゴム系ラテックス（例えばスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックス、クロロプレン系ラテックス等の共役ジエン系ラテックス）、ウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系ラテックス等が挙げられる。耐溶剤性からはアクリル系ラテックス、合成ゴム系ラテックスから選ばれる一種以上のラテックスであることが好ましく、特に共役ジエン系ラテックスであることが好ましい。さらにはスチレン−ブタジエン系ラテックスであることが好ましい。
【００１６】
たとえば、共役ジエン系ラテックスは、エチレン性不飽和カルボン酸単量体、共役ジエン系単量体、これらと共重合可能なビニル系単量体を含む単量体を乳化重合して得られる。
共役ジエン系ラテックスの重合で用いることができるエチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、メタクリル酸、アクリル酸などが挙げられる。好ましくはイタコン酸、フマール酸である。
【００１７】
また、共役ジエン系単量体としては例えば、１，３−ブタジエン、１，３−イソプレン、２−クロロ−１，３ブタジエン、クロロプレンなどが挙げられる。好ましくは１，３−ブタジエンである。
これら上記の二つの単量体に加えて、本発明のラテックスとして要求される様々な品質・物性を付与するためにこれら以外のその他の単量体成分を使用することができる。
【００１８】
その他の単量体としては例えば、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル単量体類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル類、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類がある。
さらに、水酸基、アミド基、アミノ基、メチロール基、グリシジル基、スルホン酸基、リン酸基などの官能基を有する各種のビニル系単量体も所望に応じて使用できる。
【００１９】
本発明のラテックスの単量体成分の好ましい構成は、全単量体に対してエチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％、共役ジエン系単量体１０〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％、これらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体のより好ましい割合は０．５〜５重量％であり、共役ジエン系単量体のより好ましい割合は、１５〜６５重量％である。
【００２０】
また、アクリル系ラテックス等を用いる場合も、共役ジエン系ラテックスとする場合と同様にして定法に従い単量体構成を選択すればよい。
本発明において用いられるラテックスは乳化重合法によって得られることが好ましい。乳化重合の方法に関しては特に制限はなく、水性媒体中で前記の単量体、連鎖移動剤と界面活性剤、ラジカル重合開始剤と、必要に応じて用いられる他の添加剤成分を基本構成成分とする分散系において、単量体を重合させて合成樹脂の粒子の水性分散液、すなわちラテックスを製造すればよい。そして、重合に際しては、単量体組成を全重合過程で均一にする方法や重合過程で逐次、あるいは連続的に変化させることによって生成するラテックス粒子の形態的な組成変化を与える方法など所望に応じてさまざまな方法が利用できる。
【００２１】
連鎖移動剤は合成樹脂の分子量やゲル生成量を調整するために汎用的に用いられる。例えば、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などのメルカプタン類やα−メチルスチレンダイマーなど通常の乳化重合で使用可能なものが使用できる。ただし、乳化重合の際にメルカプト基を有する化合物は、シリコーンとの密着性の点から、使用しないか、もしくは他の性能とのバランスの観点からやむを得ず使用するとしても全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．３重量部以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．２重量部以下である。
【００２２】
界面活性剤としては、例えば脂肪族セッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤が挙げられる。これらのほかに親水基と親油基を有する界面活性剤の化学構造式の中にエチレン性２重結合を導入した、いわゆる反応性界面活性剤を用いても良い。
【００２３】
ラジカル重合開始剤は、熱または還元性物質の存在下ラジカル分解して単量体の付加重合を開始させるものであり、無機系開始剤および有機系開始剤のいずれも使用できる。このようなものとしては、例えば水溶性又は油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等、具体的にはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイドなどがあり、また他に、ＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫ（３ｒｄ．ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著、ＪｏｈｎＷｉｌｌｙ＆Ｓｏｎｓ刊（１９８９）に記載されている化合物が挙げられる。また、酸性亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその塩、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆるレドックス重合法を採用することもできる。これらの中で特にペルオキソ二硫酸塩が重合開始剤として好適である。この重合開始剤の使用量は、全単量体の重量に基づき、０．１〜５．０重量％の範囲であり、好ましくは０．２〜３．０重量％である。
【００２４】
乳化重合における重合温度は、６０〜１００℃の範囲であるが、前記レドックス重合法等により、より低い温度で重合を行っても良い。また、第１段での重合温度と第２段での重合温度は同じでも異なっていても良い。
このラテックス中の固形分濃度は４０〜６０重量％の範囲で選ばれることが望ましい。また、その平均粒子径は４０〜４００ｎｍの範囲にあることが望ましく、５０〜２００ｎｍの範囲にあるのがさらに好ましい。平均粒子径はシードラテックスや界面活性剤の使用割合などによって調整することができ、その使用割合を高くするほど生成共重合体ラテックスの平均粒子径は小さくなる傾向がある。シードラテックスの重合は、本発明のラテックスの重合に先だって同一反応容器で行っても、異なる反応容器で重合したシードラテックスを用いても良い。
【００２５】
また、ラテックスをブレンドして本発明のラテックスとする場合は、ブレンド物の固形分濃度、平均粒径が上記の範囲に結果的に入るものであればよく、固形分濃度、平均粒径が上記の範囲に入らないラテックスをブレンドしてもその結果物が上記の範囲に入ればよい。好ましくは、ブレンドするラテックスのそれぞれの物性が上記の範囲に含まれることである。
本発明で使用するラテックスにおいては、必要に応じ各種重合調整剤を添加することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウムなどのｐＨ調整剤を添加することができる。
【００２６】
また、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤なども重合調整剤として添加することもできる。
また、本発明において必要に応じて顔料を配合しても良い。顔料としては、特に制約はなく、無機または有機の顔料が適宜使用できる。例えばマグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、チタン、アルミニウム、アンチモン、鉛等の各種金属酸化物、水酸化物、硫化物、炭酸塩、硫酸塩または珪酸塩化合物やポリスチレン、ポリチレン、ポリ塩化ビニル等の個体高分子微粉末等が挙げられる。具体的には炭酸カルシウム、カオリン（クレー）、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミニウムシリカ、石膏、バライト粉、アルミナホワイト、サチンホワイト等無機顔料が挙げられる。
【００２７】
本発明において、顔料を使用する場合の比率はラテックスが１００重量部（固形分）に対して顔料が５００重量部以下が好ましい。５００重量部以下でシリコーン密着性、溶剤バリヤー性に問題がない。より好ましくはラテックスが１００重量部（固形分）に対して顔料が４００重量部以下である。
更には必要に応じて、本願発明の効果を損ねない範囲で、アクリル系ラテックス、スチレンアクリル系ラテックス、ウレタンエマルジョン、酢ビエマルジョン、エチレン酢ビエマルジョン、ポリビニルアルコール等を配合しても良い。これらラテックス、エマルジョンを作製する際も、メルカプト基を有する化合物は０．３重量部以下であることが好ましい。
【００２８】
さらにメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、デキストリン、酸化処理澱粉、架橋澱粉、澱粉エステル、グラフトコポリマー澱粉等の澱粉誘導体等の各種水溶性天然高分子類、さらには増粘剤、消泡剤、濡れ剤、レベリング剤、成膜助剤、可塑剤、分散剤、着色剤、耐水化剤、潤滑剤、防腐剤、架橋剤（例えば多価金属化合物、水溶性エポキシ化合物等）等が配合されていてもよい。
【００２９】
本発明のラテックスをアンダーコートする際の支持体に用いられる原紙には特に制約はないが、例えば広葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ等の化学パルプ、ＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰ等の機械パルプを原料として用い、長網多筒型抄紙機、長網ヤンキー型抄紙機あるいは丸網抄紙機で抄紙される上質紙、中質紙、片艶紙及びクラフト紙等の酸性紙、中性紙、を包含するものである。原紙中には紙力増強剤、サイズ剤、填料、歩留向上剤等の抄紙補助薬品が含まれていてもよい。特に限定するものではないが、原紙の坪量は５０〜１５０ｇ／ｍ²程度のものが用いられる。
【００３０】
原紙に対する下塗り層の塗工設備としてはサイズプレス、ゲートロールコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーターおよびブレードコーター等から任意に選定することができる。塗工量は絶乾重量で２〜２５ｇ／ｍ²塗工されるよう調製するのが望ましい。
本発明のラテックスは、原紙に２回以上の塗工操作により塗工してもよい。
剥離剤としてアンダーコート層の上に塗工されるものには特に限定はなく、例えばシリコーン樹脂、フッ素化合物、長鎖アルキルエステル樹脂等が挙げられる。シリコーン樹脂は上述のとおり通常トルエンやヘキサン等の有機溶剤に溶解して塗工しても良く、または無溶剤型のシリコーン、エマルジョン型のシリコーンを塗工してもよい。
剥離剤の塗工も常法に従って行われる。
【００３１】
【発明の実施の形態】
本発明を下記実施例によって更に具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらによって限定されるものではない。なお、例中の塗布量、部数、混合割合などは全て固形分で示した。また、「部」は特に断らない限り「重量部」を示すものである。
各特性は次のようにして求めた。
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）：ＤＳＣにより測定を行った。１０℃／ｍｉｎの昇温速度とし、変曲点をＴｇとした。
（２）粒径：光散乱法により測定を行った。測定装置は粒径測定装置（ＬＥＥＤ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣＴＭＵＰＡ１５０）を用い、体積平均粒径を測定した。
【００３２】
（３）ゲル分：ガラス板上にラテックスを２５０μ塗布し、２３℃／６５％ＲＨの部屋で２４時間放置させる。次に、９０℃に設定したオーブンに１５分放置する。
その後ラテックスフィルムを剥がす。フィルムを０．５ｇ精秤し、トルエン３０ｍｌに入れ、３時間振とうする。振とう後３２５メッシュでろ過し、ろ過残を１４０℃で１時間乾燥させ、不溶部分を測定する。トルエンに入れる前のフィルム重量に対する不溶部分の割合をゲル分とする。
【００３３】
（４）トルエン浸透性：ラテックスを２５％固形分に調整した後、市販コピー用紙に１０ｇ／ｍ²となるよう塗布、乾燥を行った。さらにカレンダー処理（４９０Ｎ／ｃｍ）を施して試料を作製した。この試料に染料１％を含むトルエン液を２ｍｌスポイトから１滴落とし、浸透時間を測定した。△以上を合格とした。
○：６０秒以上浸透しない
△：６０秒の時点でトルエンが半分以上残っている
×：６０秒の時点でトルエンが半分を超えて浸透する
【００３４】
（５）シリコン密着性：下記組成を有するシリコーン溶液を調製した。
付加反応型シリコーン１０．０部
（商品名：ＫＳ８４７Ｈ，信越化学製）
白金触媒（商品名：ＣＡＴ−ＰＬ−８、信越化学製）０．２部
トルエン５０部
上記溶液を、上記（４）で作製した試料と同様にして、ワイヤーバー＃１０を使用して絶乾で１．０ｇ／ｍ²となるように塗工し、得られた表面を観察してシリコーンの浸透を評価した。△以上を合格とした。
○：硬化後、爪で１０回こすり剥離しない。
△：硬化後、爪で１０回こすり少し剥離する。
×：硬化後、爪で１０回こするまでに剥離する。
【００３５】
（６）離解性
上記（４）で作製した試料を５ｇ小片に切り、２Ｌの水とともに家庭用ミキサーで１０分攪拌し、離解状態を観察した。△以上を合格とした。
○：単繊維状となる。
△：僅かに凝集物が見られる。
×：凝集物が見られる。
【００３６】
（７）耐ブロッキング性
上記（４）で作製した試料を二枚用い、ラテックス塗布面と未塗布面とを重ね合わせて０．４９Ｎ／ｃｍ²で加圧し、６０℃／６０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置する。その後ゆっくりと引き離す。△以上を合格とした。
○：抵抗なく引き離すことができる。
△：僅かに抵抗はあるが引き離すことができる。
×：抵抗があり紙が破れることがある。
【００３７】
【製造例１】
平均直径０．０４μｍのシード粒子の水性分散体（シード固形分濃度３４重量％）１．０重量部を撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さらに水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、イタコン酸３重量部を仕込み（以上初期仕込み）、内温を８０℃に昇温し、次いでスチレン５６部、ブタジエン４１部、α−メチルスチレンダイマー１．０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部からなる混合モノマー溶液（以上モノマー系）と、水２５部、水酸化ナトリウム０．１５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム（以下ＮＰＳと略す）１重量部からなる開始剤系水溶液（以上水系）を、それぞれ６時間および７時間かけて一定の流速で添加した。そして８０℃の温度をそのまま４時間保ったのち冷却した。次いで生成したジエン系共重合ラテックスに水酸化ナトリウム１．５部を添加することでｐＨを５．５とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。このジエン系共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整した。粒径は１８０ｎｍであった。評価結果を表１に示す。
【００３８】
【製造例２〜１０】
表１、及び表２に記載したラジカル重合性単量体に基づいて、製造例１と同様に重合を行った。粒径は全て１７０〜１９０ｎｍの範囲にあった。
【００３９】
【実施例１〜７】
表３に記載したラテックス配合を用い、評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００４０】
【実施例８】
平均直径０．０４μｍのシード粒子の水性分散体（シード固形分濃度３４重量％）１．０重量部を撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さらに水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、イタコン酸３重量部を仕込み（以上初期仕込み）、内温を８０℃に昇温し、次いでスチレン５６部、ブタジエン４１部、α−メチルスチレンダイマー０．２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モノマー溶液（以上モノマー系）と、水２５部、水酸化ナトリウム０．１５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１重量部からなる開始剤系水溶液（以上水系）を、それぞれ６時間および７時間かけて一定の流速で添加した。そして８０℃の温度をそのまま４時間保ったのち冷却した。次いで生成したジエン系共重合ラテックスに水酸化ナトリウム１．５部を添加することでｐＨを５．５とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。このジエン系共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整した。粒径は１８２ｎｍであった。
【００４１】
Ｔｇは０℃、ゲル分は８７％であった。本ラテックス１００重量部（固形分）、製造例１のラテックス２０重量部（固形分）を混合した後、実施例１と同様に評価を行った。
その結果、トルエン浸透性は○〜△、シリコーン密着性は○、離解性は○〜△、耐ブロッキング性は○〜△であった。
【００４２】
【実施例９】
実施例２のラテックスの組み合わせ１４０重量部（固形分）に、クレー１４０重量部、ポリカルボン酸系分散剤０．７重量部（固形分）、水１４０重量部を良く攪拌し、配合物を作製した。この配合物を市販コピー用紙に、絶乾重量で１５ｇ／ｍ²となるようワイヤーバーを選択して塗布し、乾燥した。さらに実施例１と同様にカレンダー処理を施し、塗工紙を作製した。
この塗工紙表面にシリコーン溶液を、絶乾重量で１ｇ／ｍ²となるようワイヤーバーを選択して塗布し、１４０℃で６０秒間乾燥した。
このシリコーン塗布品を評価したところ、トルエン浸透性は○、シリコーン密着性は○、離解性は○、耐ブロッキング性は○であった。
【００４３】
【比較例１〜４】
表４に記載したラテックス配合を用い、実施例と同様に評価を行った。評価結果を表４に示す。
【００４４】
【表１】

【００４５】
【表２】

【００４６】
【表３】

【００４７】
【表４】

【００４８】
【発明の効果】
このラテックスを塗工した層の上に直接シリコーンなどの有機溶剤溶液を塗工することができ、シリコーン密着性が良好で、かつ優れた剥離性を有し、使用済剥離紙を回収し、製紙工程で再利用することができると共に、アンダーコート塗布後の耐ブロッキング性が良好である。[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a latex for release paper undercoat. Specifically, the present invention relates to a latex used for a release paper undercoat of an adhesive tape used mainly for an adhesive label, an adhesive seal, and packaging of a packaging container. More specifically, it is a reusable release paper undercoat material that has excellent solvent barrier properties, does not require the lamination of polyethylene on the base paper, and can be manufactured by directly applying a release agent such as silicone. The present invention relates to a latex having good blocking resistance after coating.
[0002]
[Prior art]
In general, a release agent or a release agent is coated on the surface of a substrate in order to improve the release property of release paper such as a label, a seal, and a tape. For example, a release layer is formed by applying a solution obtained by dissolving a silicone resin in an organic solvent such as toluene, a solventless silicone resin, a silicone emulsion, or the like.
As the base material of the release paper, papers of polyethylene laminate type, glassine type, supercalendered type, clay coat type and the like are known.
[0003]
Among these base materials, a polyethylene laminate type is generally used. This is a surface of high-quality paper mainly made of wood pulp, glossy paper, kraft paper, etc. A polyethylene film layer of about 25 microns is formed. The purpose of the polyethylene laminate is to suppress the penetration of the silicone coating liquid of the release agent as much as possible and to maximize the peelability. However, the release paper manufactured by this method of laminating polyethylene can be recovered and recycled in the papermaking process because polyethylene forms a strong continuous film and is insoluble in water. It is extremely difficult and has become a major problem in industrial waste disposal today.
[0004]
On the other hand, a method has been attempted in which glassine paper or the like made of extremely beaten pulp is used as a raw paper and a silicone organic solvent solution is directly applied without laminating polyethylene. However, such a base paper has a drawback that it does not disperse easily in water because the pulp as a raw material is used after being beaten extremely and the interfiber bonding is strengthened by calendering or the like. Furthermore, even if it can be dispersed in water by strengthening mechanical force and introducing chemical treatment, etc., it is difficult to reuse as a raw material for general paper because the fiber is significantly damaged by strengthening the beating treatment. is there.
[0005]
In addition, even in a supercalendered craft type base material that has been mechanically pressurized and densified, the microscopic voids cannot be completely sealed, and at the same time the organic solvent solution in which silicone is dissolved comes into contact with the base material. Therefore, it is difficult to block the penetration of an excellent silicone organic solvent solution comparable to the case of laminating polyethylene (hereinafter referred to as solvent barrier property).
On the other hand, in Japanese Examined Patent Publication No. 1-35959 and Japanese Patent Laid-Open No. 4-23876, a base material for a release paper obtained by directly applying a silicone solution without laminating polyethylene is used as an inorganic material on the base paper surface. A clay coat type base material is disclosed in which a paint mainly composed of a pigment and an organic adhesive is applied to form an undercoat layer. In such a base material, the effect that the subbing layer covers minute voids (hereinafter referred to as pinholes) in the base paper, and this is observed is recognized. However, innumerable minute voids exist between the pigments of the undercoat layer, and the organic solvent solution of silicone penetrates into the base paper through fine continuous holes. For this reason, it is necessary to apply a large amount of expensive silicone as compared with the method of laminating with polyethylene.
[0006]
JP-A-7-229096, JP-A-8-144198, JP-A-10-1895, and JP-A-10-130994 disclose a resin composition having a good barrier property against a silicone organic solvent solution of a release agent. Things are disclosed. Although the barrier property of the resin composition is improved, further improvement is required for the adhesion with the silicone, and improvement in the balance with the recyclability (recoverability as a paper raw material) of the release paper is required. Further, when the coated paper is wound up after applying the undercoat, blocking between the undercoat layer and the back surface of the base paper has been a problem, and a solution to that problem has been demanded.
[0007]
For the above reasons, there is a latex for release paper undercoat having excellent solvent barrier properties comparable to polyethylene laminated paper, good silicone adhesion, recyclability, and good blocking resistance. There is a strong demand.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention does not require a polyethylene laminate, can directly apply an organic solvent solution such as silicone, has good silicone adhesion, and has excellent releasability, collects used release paper, An object of the present invention is to provide a latex for release paper undercoat that can be reused in the papermaking process and has good blocking resistance after application of the undercoat.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by using a latex having at least one glass transition temperature in two specific temperature ranges and having a gel content in a specific range, The present invention has been reached. That is, the present invention
[0010]
(1) A latex obtained by emulsion polymerization of a radical polymerizable monomer containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and a conjugated diene monomer, and a mixture containing α-methylstyrene dimer, The latex has a glass transition temperature in a range of −20 ° C. or more and less than 20 ° C. and a range of 20 ° C. or more and 60 ° C. and has a gel content of 80% or more. Further, it is a latex obtained by using a compound having a mercapto group without using or using 0.3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of all radical polymerizable monomers. Latex for release paper undercoat .
[0011]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The latex used in the present invention has at least two glass transition temperatures (hereinafter also referred to as Tg). First, there is at least one point in the range from −20 ° C. to less than 20 ° C., and at least another point in the range from 20 ° C. to 60 ° C. When the glass transition temperature is in such a range, it is possible to achieve a balance between solvent resistance, silicone adhesion, and recyclability. By having Tg on the low temperature side, the film formability is good, and by having Tg on the high temperature side, the blocking resistance is good.
[0012]
In the present invention, the prescription for the latex having Tg of at least 2 points is not particularly limited as long as at least 2 points of Tg are generated in the above range. That is, the polymer part (A) having a Tg of −20 or more and less than 20 ° C. and the polymer (B) having a Tg of 20 to 40 ° C. may be present in the latex in any form. The weight of (B) is preferably 3 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A). When (B) is 3 parts by weight or more, recyclability and blocking resistance are good, and when it is 100 parts by weight or less, solvent resistance is good. More preferably, (A) is 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (B).
[0013]
Specifically, for example, it may be a latex obtained by blending two or more kinds of latexes having Tg in each range, and may be a core-shell type latex having Tg as a core part and a shell part. It is preferable to blend two or more kinds of latexes from the viewpoint of simplicity and flexibility.
When the latex of the present invention is obtained by blending, the types of latex to be blended may be different or the same. For example, a blend of acrylic latex and synthetic rubber latex may be used, or two types of synthetic rubber latex may be blended.
[0014]
The gel content of the latex is preferably 80% or more from the viewpoint of solvent barrier properties. The gel content can be adjusted by the polymerization temperature, the amount of conjugated diene monomer, the type and amount of chain transfer agent, and the like. When blending two or more types of latex, the gel content of the blend may be 80% or more, and the gel content of some latex may be less than 80%. The gel content of the latex of the present invention is preferably 90% or more.
[0015]
The material of the latex used in the present invention is not particularly limited, and acrylic latex (for example, all acrylic latex, styrene-acrylic latex), synthetic rubber latex (for example, styrene-butadiene latex, acrylonitrile-butadiene latex, methyl) Conjugated diene latex such as methacrylate-butadiene latex and chloroprene latex), urethane latex, vinyl acetate latex, ethylene-vinyl acetate latex and the like. From the viewpoint of solvent resistance, one or more latexes selected from acrylic latex and synthetic rubber latex are preferable, and conjugated diene latex is particularly preferable. Furthermore, a styrene-butadiene latex is preferable.
[0016]
For example, the conjugated diene latex can be obtained by emulsion polymerization of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, a conjugated diene monomer, and a monomer containing a vinyl monomer copolymerizable therewith.
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer that can be used in the polymerization of the conjugated diene latex include itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, methacrylic acid, and acrylic acid. Itaconic acid and fumaric acid are preferred.
[0017]
Examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, 1,3-isoprene, 2-chloro-1,3 butadiene, and chloroprene. 1,3-butadiene is preferred.
In addition to the above two monomers, other monomer components other than these can be used to impart various qualities and physical properties required for the latex of the present invention.
[0018]
Examples of other monomers include aromatic vinyl monomers such as styrene and vinyl toluene, vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methacrylic acid. There are (meth) acrylic acid esters such as methyl and butyl methacrylate.
Furthermore, various vinyl monomers having a functional group such as a hydroxyl group, an amide group, an amino group, a methylol group, a glycidyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group can be used as desired.
[0019]
The preferable constitution of the monomer component of the latex of the present invention is 0.5 to 10% by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, 10 to 70% by weight of conjugated diene monomer, It is 10 to 70% by weight of the aromatic vinyl monomer, and 0 to 50% by weight of other vinyl monomers copolymerizable therewith. A more preferable ratio of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is 0.5 to 5% by weight, and a more preferable ratio of the conjugated diene monomer is 15 to 65% by weight.
[0020]
Further, when an acrylic latex or the like is used, the monomer configuration may be selected according to a conventional method in the same manner as in the case of using a conjugated diene latex.
The latex used in the present invention is preferably obtained by an emulsion polymerization method. There is no particular limitation on the method of emulsion polymerization, and the above-mentioned monomers, chain transfer agent and surfactant, radical polymerization initiator, and other additive components used as necessary in an aqueous medium are basic constituent components. In the dispersion system, a monomer is polymerized to produce an aqueous dispersion of synthetic resin particles, that is, a latex. Upon polymerization, a method of making the monomer composition uniform throughout the entire polymerization process, a method of changing the morphological composition of latex particles produced by changing the polymerization process sequentially or continuously, as desired, etc. Various methods are available.
[0021]
Chain transfer agents are generally used to adjust the molecular weight and gel formation amount of synthetic resins. For example, those that can be used in ordinary emulsion polymerization such as mercaptans such as n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, thioglycolic acid, and α-methylstyrene dimer can be used. However, the compound having a mercapto group at the time of emulsion polymerization is not used from the viewpoint of adhesion to silicone, or even if it is unavoidably used from the viewpoint of balance with other performances, the total radical polymerizable monomer 100 The amount is preferably 0.3 parts by weight or less with respect to parts by weight. More preferably, it is 0.2 parts by weight or less.
[0022]
Surfactants include, for example, anionic interfaces such as aliphatic soaps, rosin acid soaps, alkyl sulfonates, dialkylaryl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl aryl sulfates, etc. Nonionic surfactants such as activators, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene oxypropylene block copolymers and the like can be mentioned. In addition to these, a so-called reactive surfactant in which an ethylenic double bond is introduced into the chemical structural formula of a surfactant having a hydrophilic group and a lipophilic group may be used.
[0023]
The radical polymerization initiator is one that initiates addition polymerization of a monomer by radical decomposition in the presence of heat or a reducing substance, and any of inorganic initiators and organic initiators can be used. Examples of such compounds include water-soluble or oil-soluble peroxodisulfates, peroxides, azobis compounds, etc., specifically potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium peroxodisulfate, hydrogen peroxide, t -Butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, 2,2-azobisbutyronitrile, cumene hydroperoxide, etc. In addition, POLYMERHANDBOOK (3rd. Edition), J. Org. Brandrup and E.I. H. Examples include compounds described by Immergut, published by John Willy & Sons (1989). In addition, a so-called redox polymerization method in which a reducing agent such as acidic sodium sulfite, ascorbic acid or a salt thereof, erythorbic acid or a salt thereof or Rongalite is used in combination with a polymerization initiator may be employed. Of these, peroxodisulfate is particularly suitable as the polymerization initiator. The amount of the polymerization initiator used is in the range of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.2 to 3.0% by weight, based on the weight of all monomers.
[0024]
The polymerization temperature in the emulsion polymerization is in the range of 60 to 100 ° C., but the polymerization may be performed at a lower temperature by the redox polymerization method or the like. Further, the polymerization temperature in the first stage and the polymerization temperature in the second stage may be the same or different.
The solid content concentration in the latex is preferably selected in the range of 40 to 60% by weight. The average particle size is desirably in the range of 40 to 400 nm, and more preferably in the range of 50 to 200 nm. The average particle diameter can be adjusted by the use ratio of seed latex or surfactant, and the average particle diameter of the produced copolymer latex tends to decrease as the use ratio increases. The polymerization of the seed latex may be performed in the same reaction vessel prior to the polymerization of the latex of the present invention, or a seed latex polymerized in a different reaction vessel may be used.
[0025]
In addition, when the latex is blended into the latex of the present invention, the solid content concentration and the average particle size of the blend may be within the above ranges, and the solid content concentration and the average particle size are the above. Even if latex that does not fall within the above range is blended, the resulting product may fall within the above range. Preferably, each physical property of the latex to be blended is included in the above range.
In the latex used in the present invention, various polymerization regulators can be added as necessary. For example, a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, disodium hydrogen phosphate can be added as a pH adjuster.
[0026]
Further, various chelating agents such as sodium ethylenediaminetetraacetate can also be added as a polymerization regulator.
Moreover, you may mix | blend a pigment as needed in this invention. There is no restriction | limiting in particular as a pigment, An inorganic or organic pigment can be used suitably. For example, various metal oxides such as magnesium, calcium, zinc, barium, titanium, aluminum, antimony, lead, etc., hydroxides, sulfides, carbonates, sulfates, silicate compounds, solids such as polystyrene, polytylene, polyvinyl chloride, etc. Examples thereof include polymer fine powder. Specific examples include inorganic pigments such as calcium carbonate, kaolin (clay), talc, titanium dioxide, aluminum hydroxide silica, gypsum, barite powder, alumina white, and satin white.
[0027]
In the present invention, the ratio when the pigment is used is preferably 500 parts by weight or less of the pigment with respect to 100 parts by weight (solid content) of the latex. When it is 500 parts by weight or less, there is no problem in silicone adhesion and solvent barrier properties. More preferably, the amount of the pigment is 400 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight (solid content) of the latex.
Furthermore, if necessary, an acrylic latex, a styrene acrylic latex, a urethane emulsion, a vinyl acetate emulsion, an ethylene vinyl acetate emulsion, polyvinyl alcohol, or the like may be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. In preparing these latexes and emulsions, the compound having a mercapto group is preferably 0.3 parts by weight or less.
[0028]
Furthermore, various water-soluble natural polymers such as cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, dextrin, oxidized starch, crosslinked starch, starch ester, graft copolymer starch, etc. Antifoaming agent, wetting agent, leveling agent, film-forming aid, plasticizer, dispersant, colorant, water-resistant agent, lubricant, preservative, cross-linking agent (for example, polyvalent metal compound, water-soluble epoxy compound, etc.), etc. May be blended.
[0029]
There are no particular restrictions on the base paper used for the support when the latex of the present invention is undercoated, but chemical pulp such as hardwood bleached kraft pulp and softwood bleached kraft pulp, mechanical pulp such as GP, RGP, and TMP are used as raw materials. Used as long paper multi-cylinder paper machine, long paper Yankee paper machine or round paper machine, including high quality paper, medium quality paper, glossy paper, kraft paper and other acidic paper, neutral paper, etc. To do. The base paper may contain paper making aids such as a paper strength enhancer, a sizing agent, a filler, and a yield improver. Although there is no particular limitation, the basis weight of the base paper is about 50 to 150 g / m ² .
[0030]
The coating equipment for the undercoat layer on the base paper can be arbitrarily selected from a size press, a gate roll coater, a bar coater, a roll coater, an air knife coater and a blade coater. The coating amount is preferably adjusted to be ² to 25 g / m ² by dry weight.
The latex of the present invention may be applied to the base paper by two or more coating operations.
There are no particular limitations on what is applied onto the undercoat layer as the release agent, and examples include silicone resins, fluorine compounds, and long-chain alkyl ester resins. As described above, the silicone resin may be usually applied after being dissolved in an organic solvent such as toluene or hexane, or a solventless silicone or an emulsion silicone may be applied.
The release agent is applied in accordance with a conventional method.
[0031]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited thereto. In the examples, the coating amount, the number of parts, the mixing ratio, etc. are all shown as solid contents. “Part” means “part by weight” unless otherwise specified.
Each characteristic was calculated | required as follows.
(1) Glass transition temperature (Tg): Measured by DSC. The heating rate was 10 ° C./min, and the inflection point was Tg.
(2) Particle size: measured by a light scattering method. The measurement device used a particle size measurement device (LERO & NORTHRUP, MICROTRACTMUPA150) to measure the volume average particle size.
[0032]
(3) Gel content: 250 μm of latex is applied on a glass plate and allowed to stand in a room at 23 ° C./65% RH for 24 hours. Next, it is left in an oven set at 90 ° C. for 15 minutes.
Then the latex film is peeled off. 0.5 g of the film is precisely weighed, placed in 30 ml of toluene, and shaken for 3 hours. After shaking, the mixture is filtered through 325 mesh, and the residue is dried at 140 ° C. for 1 hour, and the insoluble portion is measured. The ratio of the insoluble part to the film weight before being put in toluene is defined as the gel content.
[0033]
(4) Toluene permeability: After adjusting the latex to 25% solids, it was applied to a commercially available copy paper and dried so as to be 10 g / m ² . Further, a calendar process (490 N / cm) was performed to prepare a sample. One drop of a toluene solution containing 1% of dye was dropped from this 2 ml dropper and the permeation time was measured. △ or more was accepted.
○: Not penetrated for 60 seconds or more Δ: More than half of toluene remains at 60 seconds ×: Toluene penetrates more than half at 60 seconds [0034]
(5) Silicon adhesion: A silicone solution having the following composition was prepared.
Addition-reactive silicone 10.0 parts (trade name: KS847H, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
Platinum catalyst (trade name: CAT-PL-8, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Toluene 50 parts The above solution was completely dried using wire bar # 10 in the same manner as the sample prepared in (4) above. The coating was carried out so as to be 1.0 g / m ^2, and the obtained surface was observed to evaluate the penetration of silicone. △ or more was accepted.
○: After curing, do not rub 10 times with a nail.
(Triangle | delta): After hardening, it rubs for 10 times with a nail | claw and peels a little.
X: After curing, peeled off by rubbing with nails 10 times.
[0035]
(6) Disaggregation property The sample prepared in the above (4) was cut into 5 g small pieces, stirred with 2 L of water for 10 minutes with a home mixer, and the disaggregation state was observed. △ or more was accepted.
○: A single fiber is formed.
Δ: Slight aggregates are observed.
X: Aggregates are observed.
[0036]
(7) Blocking resistance Using two samples prepared in the above (4), the latex coated surface and the uncoated surface were overlapped and pressurized at 0.49 N / cm ² , in an atmosphere of 60 ° C./60% RH. For 24 hours. Then slowly pull away. △ or more was accepted.
○: Can be separated without resistance.
Δ: Although there is a slight resistance, they can be pulled apart.
X: There is resistance and the paper may be torn.
[0037]
[Production Example 1]
1.0 part by weight of an aqueous dispersion of seed particles having an average diameter of 0.04 μm (seed solid concentration: 34% by weight) is placed in a pressure-resistant reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature control jacket, and further 70 parts by weight of water and lauryl. Charge 0.3 parts by weight of sodium sulfate and 3 parts by weight of itaconic acid (initial charge), raise the internal temperature to 80 ° C., then 56 parts of styrene, 41 parts of butadiene, 1.0 part of α-methylstyrene dimer, Mixed monomer solution consisting of 0.1 parts of t-dodecyl mercaptan (above monomer system), water 25 parts, sodium hydroxide 0.15 parts, sodium lauryl sulfate 0.15 parts, sodium peroxodisulfate (hereinafter abbreviated as NPS) One part by weight of an initiator-based aqueous solution (above aqueous system) was added at a constant flow rate over 6 hours and 7 hours, respectively. The temperature was kept at 80 ° C. for 4 hours and then cooled. Subsequently, 1.5 parts of sodium hydroxide was added to the produced diene copolymer latex to adjust the pH to 5.5. Next, the unreacted monomer was removed by a steam stripping method and filtered through a 200 mesh wire net. The diene copolymer latex was finally adjusted to a solid content concentration of 50% by weight. The particle size was 180 nm. The evaluation results are shown in Table 1.
[0038]
[Production Examples 2 to 10]
Based on the radical polymerizable monomers described in Tables 1 and 2, polymerization was performed in the same manner as in Production Example 1. All particle sizes were in the range of 170-190 nm.
[0039]
Examples 1-7
Evaluation was performed using the latex formulation described in Table 3. The evaluation results are shown in Table 3.
[0040]
[Example 8]
1.0 part by weight of an aqueous dispersion of seed particles having an average diameter of 0.04 μm (seed solid concentration: 34% by weight) is placed in a pressure-resistant reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature control jacket, and further 70 parts by weight of water and lauryl. 0.3 parts by weight of sodium sulfate and 3 parts by weight of itaconic acid are charged (initial charge), the internal temperature is raised to 80 ° C., then 56 parts of styrene, 41 parts of butadiene, 0.2 part of α-methylstyrene dimer, A mixed monomer solution consisting of 0.3 parts of t-dodecyl mercaptan (above the monomer system), 25 parts of water, 0.15 parts of sodium hydroxide, 0.15 parts of sodium lauryl sulfate, and 1 part by weight of sodium peroxodisulfate The aqueous agent system solution (above aqueous system) was added at a constant flow rate over 6 hours and 7 hours, respectively. The temperature was kept at 80 ° C. for 4 hours and then cooled. Subsequently, 1.5 parts of sodium hydroxide was added to the produced diene copolymer latex to adjust the pH to 5.5. Next, the unreacted monomer was removed by a steam stripping method and filtered through a 200 mesh wire net. The diene copolymer latex was finally adjusted to a solid content concentration of 50% by weight. The particle size was 182 nm.
[0041]
The Tg was 0 ° C. and the gel content was 87%. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 after mixing 100 parts by weight (solid content) of this latex and 20 parts by weight (solid content) of the latex of Production Example 1.
As a result, toluene permeability was ○ to Δ, silicone adhesion was ○, disaggregation was ○ to Δ, and blocking resistance was ○ to Δ.
[0042]
[Example 9]
To 140 parts by weight (solid content) of the latex of Example 2, 140 parts by weight of clay, 0.7 parts by weight of a polycarboxylic acid-based dispersant (solid content), and 140 parts by weight of water are thoroughly stirred to prepare a blend. did. This blend was applied to a commercially available copy paper by selecting a wire bar so that the dry weight was 15 g / m ² and dried. Furthermore, the calendar process was performed similarly to Example 1, and the coated paper was produced.
A silicone solution was applied to the coated paper surface by selecting a wire bar so that the dry weight would be 1 g / m ² and dried at 140 ° C. for 60 seconds.
When this silicone-coated product was evaluated, the toluene permeability was ○, the silicone adhesion was ○, the disaggregation property was ○, and the blocking resistance was ○.
[0043]
[Comparative Examples 1-4]
Evaluation was performed in the same manner as in Examples using the latex formulation described in Table 4. The evaluation results are shown in Table 4.
[0044]
[Table 1]

[0045]
[Table 2]

[0046]
[Table 3]

[0047]
[Table 4]

[0048]
【The invention's effect】
An organic solvent solution such as silicone can be applied directly on the latex-coated layer, the silicone adhesion is good, and the release property is excellent. It can be reused in the process and has good blocking resistance after undercoat application.

Claims

A latex obtained by emulsion polymerization of a mixture containing a radically polymerizable monomer containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and a conjugated diene monomer and an α-methylstyrene dimer, and a range of less than -20 ° C. or higher 20 ° C., in the range of up to 20 ° C. or higher 60 ° C., each having a glass transition temperature, and I der gel fraction of 80% or more, when the emulsion polymerization of the latex, Release paper , characterized in that it is a latex obtained by using no compound having a mercapto group, or even if it is used, it is 0.3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of all radical polymerizable monomers Latex for undercoat.