JP4449741B2 - 有機感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
(1)
導電性支持体上に少なくとも中間層及び感光層を積層する有機感光体において、該中間層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂をバインダーとして含有し、メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下であるTiO 2 又はZnOから選ばれるN型半導性粒子を含有することを特徴とする有機感光体。
(2)
前記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体がメチルハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする1に記載の有機感光体。
(3)
前記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体がメチルハイドロジェンシロキサン単位と他のシロキサン単位との共重合体であることを特徴とする1に記載の有機感光体。
(4)
前記他のシロキサン単位がジメチルシロキサン単位、メチルエチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジエチルシロキサン単位から選択された1種以上であることを特徴とする3に記載の有機感光体。
(5)
前記他のシロキサン単位がジメチルシロキサン単位であることを特徴とする3又は4に記載の有機感光体。
(6)
前記N型半導性粒子の数平均一次粒径が3nm以上200nm以下であることを特徴とする1〜5のいずれか1項に記載の有機感光体。
(7)
前記N型半導性粒子がTiO2であることを特徴とする1に記載の有機感光体。
(8)
前記TiO2がルチル型酸化チタン顔料又はアナターゼ形酸化チタン顔料であることを特徴とする7に記載の有機感光体。
(9)
前記水素発生量が1.0ml/g以下であることを特徴とする1〜8のいずれか1項に記載の有機感光体。
(10)
前記中間層の膜厚が0.5〜25μmであることを特徴とする1〜9のいずれか1項に記載の有機感光体。
(11)
有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段を有する画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジにおいて、導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層及び電荷輸送層を有し、該中間層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂をバインダーとして含有し、メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下であるTiO 2 又はZnOから選ばれるN型半導性粒子を含有する有機感光体と該有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段、該有機感光体上の静電潜像を顕像化する現像手段、該有機感光体上に顕像化されたトナー像を転写材上に転写する転写手段の少なくとも1つとが一体的に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に装着されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
(12)
有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段を有する画像形成装置において、該有機感光体が導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層及び電荷輸送層を有し、該中間層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂をバインダーとして含有し、メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下であるTiO 2 又はZnOから選ばれるN型半導性粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
(13)
有機感光体上に静電潜像を形成し、トナーを含有する現像剤を担持した円筒状現像スリーブを有機感光体に接触配設し、該静電潜像をトナー画像に顕像化する現像手段及び有機感光体に形成されたトナー像を転写媒体に転写する転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を有機感光体から転写媒体に転写してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が、導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層及び電荷輸送層を有し、該中間層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂をバインダーとして含有し、メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下であるTiO 2 又はZnOから選ばれるN型半導性粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
た時の光減衰よりも大きい場合に、中間層に分散された粒子をN型半導性粒子という。
攪拌機、窒素、窒素導入管、温度計、脱水管等を備えた重合釜にラウリルラクタム215質量部、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン112質量部、1,12−ドデカンシカルボン酸153質量部及び水2質量部を混合し、加熱加圧下、水を留出させながら9時間反応させた。重合物を取り出し、C13−NMRにより共重合組成を求めたところ、N−1の組成と一致した。尚、上記合成された共重合のメルトフローインデックス(MFI)は(230℃/2.16kg)の条件で、5g/10minであった。
本発明の中間層の膜厚は0.5〜25μmが好ましい。中間層の膜厚が5μm未満では、絶縁破壊や黒ポチが発生しやすく、25μmを超えると、残留電位の上昇や転写メモリーが発生しやすく、鮮鋭性が劣化しやすい。中間層の膜厚は7〜15μmがより好ましい。
測定条件:測定プローブ HRS
印加電圧:500V
測定環境:30±2℃、80±5RH%
体積抵抗が1×108未満では中間層の電荷ブロッキング性が低下し、黒ポチの発生が増大し、有機感光体の電位保持性も劣化し、良好な画質が得られない。一方1015Ω・cmより大きいと繰り返し画像形成で残留電位が増大しやすく、良好な画質が得られない。
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、前記した中間層を設ける。
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層(CGL)、その上に電荷輸送層(CTL)の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好ましい感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体構成である。
電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
一方、電荷輸送層の構成は公知の構成を用いて得ることができる。電荷輸送物質及びバインダーを適切に選択して、電荷輸送層を形成することが必要である。
メチルハイドロジェンシロキサン5部を水−メタノール混合溶媒(混合比1/1)100部中に溶解分散し、該混合溶媒中にルチル型酸化チタン(数平均一次粒径35nm:アルミナによる一次表面処理がされている)100部を添加したのち、1時間撹拌し、メチルハイドロジェンシロキサン表面処理(二次処理)を行なった。その後、該ルチル型酸化チタンを濾過した後、乾燥し、その後、60℃85RH%の条件で36時間、加熱処理を行ないN型半導性粒子1を得た。該N型半導性粒子1の前記した測定法による水素発生量は、0.5mg/gであった。
無機粒子1の作製に於いて、N型半導性粒子の種類、数平均一次粒径、一次処理、二次処理及び加熱処理条件を表1のように変更した以外は同様にして、N型半導性粒子2〜13を作製した。これらのN型半導性粒子についても、N型半導性粒子1と同様にして水素発生量を測定した。その結果も表1に記載する。
A1はルチル型酸化チタン
A2はアナターゼ形酸化チタン
Zは酸化亜鉛
*1はメチルハイドロジェンポリシロキサン
*2はメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体(モル比1:1)
*3はメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体(モル比9:1)
*4はメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体(モル比2:8)
感光体1の作製
中間層1
洗浄済み円筒状アルミニウム基体(切削加工により表面粗さRzを0.30μmに加工した)上に、下記中間層塗布液を浸漬塗布法で塗布し、120℃30分で乾燥し、乾燥膜厚0.5μmの中間層1を形成した。
バインダー樹脂:(例示ポリアミドN−1) 1部(1.00体積部)
N型半導性粒子1 5.6部(1.6体積部)
エタノール/n−プロピルアルコール/THF(=75/25質量比) 10部
上記成分を混合し、サンドミル分散機を用い、10時間、バッチ式にて分散して、中間層分散液を作製した。
下記成分を混合し、サンドミル分散機を用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。
ポリビニルブチラール(BX−1、積水化学(株)社製) 10部
メチルエチルケトン 700部
シクロヘキサノン 300部
電荷輸送層
下記成分を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚18μmの電荷輸送層を形成し、感光体1を作製した。
ポリカーボネート樹脂「ユーピロン−Z300」(三菱ガス化学社製)
100部
酸化防止剤(下記化合物A) 8部
テトラヒドロフラン/トルエン(体積比8/2) 750部
感光体2〜17の作製
前記感光体1の作製において、中間層のN型半導性粒子、バインダー樹脂、溶媒、及び中間層膜厚を表2のように変化させた以外は感光体1と同様にして感光体2〜17を作製した。
評価1(モノクロ画像の評価)
電位特性の評価
上記各感光体を基本的に図1、2に記載の構造を有するミノルタQMS(MagiColor2300:A4紙16枚/分のプリンター:コニカミノルタビジネステクノロジーズ(株)社製)に各々装着し、低温低湿環境(10℃、15RH%)で評価した。評価項目及び評価基準を下記に示す。
現像部における露光部電位を測定した。
(画像濃度及び階調性の評価)
白画像から黒ベタ画像まで20段階の階調段差を持つオリジナル画像を複写し、画像濃度と階調性を評価した。評価は複写画像の階調濃度をマクベス社製RD−918を使用して測定。紙の反射濃度を「0」とした相対反射濃度で測定した。
(画像濃度)
◎:黒ベタ部濃度が1.3以上
○:黒ベタ部濃度が1.0〜1.3未満
△:黒ベタ部濃度が0.7〜1.0未満
×:0.7未満
(階調性)
◎:階調性が14段階以上
○:階調性が10〜13段階
△:階調性が5〜9段階
×:階調性が4段階以下
(転写メモリー)
転写メモリーに起因する、ハーフトーン画像上のネガ像(メモリー画像)の発生度合いを見、下記の判断基準で評価した。
◎:ネガ像の発生無し。
○:濃度差が0.03未満のネガ像の発生が、一部有るも画像としては実用的には許容範囲。
×:濃度差が0.03以上のネガ像の発生があり、実用にはならず。
前記感光体2、8、11及び16を各々4本づつ準備し、これら各種の感光体を低温低湿環境(10℃、15RH%)で、市販のフルカラー複合機8050(基本的に、図3に記載の構成を有するタンデム型フルカラー複合機:コニカミノルタビジネステクノロジーズ(株)社製)に搭載し、画像評価を行った。白地部、べた黒部、及びレッド、グリーン、ブルーのソリッド画像部、文字画像部を有するオリジナル画像を用いて、A4紙に複写し評価した。評価項目と評価基準を以下に示す。
感光体の線速:220mm/sec
現像スリーブの線速:350mm/sec
現像:各現像手段(4Y、4M、4C、4Br)に用いるイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーには、各々平均粒径6.5μmで、0.3μmの疎水性酸化チタン及び15nmの疎水性シリカの外添剤を含有した重合トナーを用いた二成分現像剤を用いた。反転現像法
(1)画像評価
画像ムラ
ハーフトーン画像を作製して評価した。
濃度計「RD−918」(マクベス社製)を使用し、画像濃度についてはA4紙の反射濃度を0.000とした相対濃度で測定した。
○:べた黒の画像が1.00以上(実用上問題ないレベル)
×:べた黒の画像が1.00未満(実用上問題あり)
色再現性
1枚目の画像および100枚目の画像のY、M、C各トナーにおける二次色(レッド、ブルー、グリーン)のソリッド画像部の色を「MacbethColor−Eye7000」により測定し、CMC(2:1)色差式を用いて各ソリッド画像の1枚目と100枚目の色差を算出した。
×:色差が3より大の(実用上問題あり実用不可)
結果を表4に示す。
2 感光体カートリッジ
3 現像カートリッジ
4 露光装置
5 給紙装置
6 転写ローラ
7 定着器
8 排紙トレイ
21 感光体
22 帯電ブラシ
23、27 電源接続部材
24 プレ帯電フィルム
25、26 帯電ならし部材
Claims (13)
- 導電性支持体上に少なくとも中間層及び感光層を積層する有機感光体において、該中間層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂をバインダーとして含有し、メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下であるTiO 2 又はZnOから選ばれるN型半導性粒子を含有することを特徴とする有機感光体。
- 前記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体がメチルハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項1に記載の有機感光体。
- 前記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体がメチルハイドロジェンシロキサン単位と他のシロキサン単位との共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の有機感光体。
- 前記他のシロキサン単位がジメチルシロキサン単位、メチルエチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジエチルシロキサン単位から選択された1種以上であることを特徴とする請求項3に記載の有機感光体。
- 前記他のシロキサン単位がジメチルシロキサン単位であることを特徴とする請求項3又は4に記載の有機感光体。
- 前記N型半導性粒子の数平均一次粒径が3nm以上200nm以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の有機感光体。
- 前記N型半導性粒子がTiO 2 であることを特徴とする請求項1に記載の有機感光体。
- 前記TiO 2 がルチル型酸化チタン顔料又はアナターゼ形酸化チタン顔料であることを特徴とする請求項7に記載の有機感光体。
- 前記水素発生量が1.0ml/g以下であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機感光体。
- 前記中間層の膜厚が0.5〜25μmであることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の有機感光体。
- 有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段を有する画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジにおいて、導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層及び電荷輸送層を有し、該中間層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂をバインダーとして含有し、メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下であるTiO 2 又はZnOから選ばれるN型半導性粒子を含有する有機感光体と該有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段、該有機感光体上の静電潜像を顕像化する現像手段、該有機感光体上に顕像化されたトナー像を転写材上に転写する転写手段の少なくとも1つとが一体的に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に装着されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段を有する画像形成装置において、該有機感光体が導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層及び電荷輸送層を有し、該中間層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂をバインダーとして含有し、メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下であるTiO 2 又はZnOから選ばれるN型半導性粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
- 有機感光体上に静電潜像を形成し、トナーを含有する現像剤を担持した円筒状現像スリーブを有機感光体に接触配設し、該静電潜像をトナー画像に顕像化する現像手段及び有機感光体に形成されたトナー像を転写媒体に転写する転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を有機感光体から転写媒体に転写してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が、導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層及び電荷輸送層を有し、該中間層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂をバインダーとして含有し、メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下であるTiO 2 又はZnOから選ばれるN型半導性粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
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