JP4401222B2 - Image film waste disposal method - Google Patents
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Description
この発明は、画像フィルム廃棄物の処理方法に関し、さらに詳しくは、画像フィルム廃棄物から容易にベースフィルムおよび高純度の銀を回収することのできる画像フィルム廃棄物の処理方法に関する。 The present invention relates to a method for processing image film waste, and more particularly, to a method for processing image film waste that can easily recover a base film and high-purity silver from image film waste.
レントゲンフィルム等の医療用フィルム、カメラ用フィルム、複写用フィルム、映画用フィルム等の使用ずみの不要となった画像フィルムは、これまでは通常、焼却処理することによって廃棄処分されていた。このとき、画像フィルムを構成する感光層中に含まれる銀は貴重な資源であることから、前記使用ずみの画像フィルムを焼却処理した後、焼却灰中から銀を分別して回収していた。 Conventionally, image films that are no longer used, such as medical films such as X-ray films, camera films, copying films, movie films, etc., are usually disposed of by incineration. At this time, since silver contained in the photosensitive layer constituting the image film is a valuable resource, after the used image film was incinerated, the silver was separated and recovered from the incineration ash.
しかしながら、このような銀の回収にあっては、大量の焼却灰中から微量の銀を分別、回収するものであるため、多大の労力および時間を要し、コスト高にならざるを得ないという問題があった。また、焼却灰中に存在していた銀は、純度が低く、その純度を向上させるために精錬処理を施す必要があった。しかも、これも貴重な資源であるベースフィルムを焼失してしまうという問題があった。 However, in such silver recovery, since a small amount of silver is separated and recovered from a large amount of incinerated ash, it requires a lot of labor and time, and the cost is inevitably high. There was a problem. Further, silver present in the incineration ash has a low purity, and it has been necessary to perform a refining treatment in order to improve the purity. Moreover, there is a problem that the base film, which is also a valuable resource, is burned out.
さらに、使用ずみの画像フィルムの焼却処分は、ダイオキシン等の内分泌撹乱物質を発生して環境に悪影響を及ぼすおそれがあり、また、焼却炉を損傷し易いという問題もあった。 Furthermore, incineration of used image film may cause endocrine disrupting substances such as dioxins, which may adversely affect the environment, and may cause damage to the incinerator.
この発明は、このような従来の問題を解消し、画像フィルム廃棄物から容易にベースフィルムおよび高純度の銀を回収することができ、しかも、環境に悪影響を及ぼすおそれのない画像フィルム廃棄物の処理方法を提供することをその課題とする。 The present invention solves such a conventional problem, and can easily recover the base film and high-purity silver from the image film waste, and can prevent the image film waste from having an adverse effect on the environment. It is an object of the present invention to provide a processing method.
本発明者らは、前記課題を解決するために、画像フィルム廃棄物を焼却処理することのない処理方法について種々検討した結果、画像フィルム廃棄物の分散液調製工程、分散液の分離工程および特定のベースフィルムの回収工程と銀の回収工程とによって画像フィルム廃棄物を処理することにより、前記課題を解決することができるということを見出し、この知見に基づいてこの発明を完成するに到った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made various investigations on processing methods that do not incinerate image film waste, and as a result, image film waste dispersion preparation step, dispersion separation step and identification It was found that the above-mentioned problems can be solved by processing the image film waste through the base film recovery step and the silver recovery step, and the present invention has been completed based on this finding. .
すなわち、この発明の前記課題を解決するための手段は、
ベースフィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルムと、銀塩およびコラーゲンを含有する感光層とを有して成る画像フィルム廃棄物を、下記(A)〜(E)の工程によって処理することを特徴とする画像フィルム廃棄物の処理方法
である。
(A)前記画像フィルム廃棄物を裁断し、得られた裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に分散させて分散液を調製する工程。
(B)前記分散液を固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
(C)前記固形物からポリエチレンテレフタレートフィルムを回収する工程。
(D)前記液状物を硝酸で酸処理した固液分離可能な混合物を固液分離することにより固形物と液状物とを得る工程。
(E)前記(D)工程で得られた固形物を酸処理した後、電気分解して銀を回収する工程。
That is, the means for solving the problems of the present invention are:
An image film characterized in that an image film waste comprising a polyethylene terephthalate film as a base film and a photosensitive layer containing silver salt and collagen is processed by the following steps (A) to (E): This is a waste disposal method.
(A) A step of cutting the image film waste and dispersing the obtained cut material in water or an alkaline aqueous solution to prepare a dispersion.
(B) A step of solid-liquid separation of the dispersion to obtain a solid and a liquid.
(C) The process of collect | recovering a polyethylene terephthalate film from the said solid substance.
(D) A step of obtaining a solid and a liquid by solid- liquid separation of a solid-liquid separable mixture obtained by acid-treating the liquid with nitric acid.
(E) A step of acid-treating the solid obtained in the step (D) and then electrolyzing it to recover silver.
前記手段における好ましい態様としては、下記(1)および(2)の画像フィルム廃棄物の処理方法を挙げることができる。
(1)前記感光層の保護層として、ゼラチンを含有する層を有する画像フィルム廃棄物の処理方法。
(2)前記画像フィルム廃棄物が、医療用画像フィルム廃棄物である画像フィルム廃棄物の処理方法。
Preferred embodiments of the means include the following (1) and (2) image film waste processing methods.
(1) A method for processing image film waste having a layer containing gelatin as a protective layer of the photosensitive layer.
(2) A method for treating image film waste, wherein the image film waste is medical image film waste.
この発明によれば、画像フィルム廃棄物の分散液調製工程、分散液の固液分離工程および特定のベースフィルムの回収工程と銀の回収工程とによる画像フィルム廃棄物の処理方法が提供される。このため、画像フィルム廃棄物から容易に、かつ低コストでベースフィルムおよび高純度の銀を回収することができるという効果を奏する。しかも、焼却処理することのない画像フィルム廃棄物の処理方法であることから、環境に悪影響を及ぼすおそれがないという効果をも奏する。よって、各種画像フィルムの廃棄処分の分野に寄与するところはきわめて多大である。 According to the present invention, there are provided a method for processing image film waste by a dispersion liquid preparation step of image film waste, a solid-liquid separation step of the dispersion, and a recovery step of specific base film and a recovery step of silver. For this reason, there exists an effect that a base film and high purity silver can be easily collect | recovered from image film waste at low cost. And since it is a processing method of the image film waste which is not incinerated, there also exists an effect that there is no possibility of having a bad influence on an environment. Therefore, the contribution to the field of disposal of various image films is extremely large.
この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法は、ベースフィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」ということがある。)と、銀塩およびコラーゲンを含有する感光層とを有して成る画像フィルム廃棄物を、下記(A)〜(E)の工程によって処理する方法である。
(A)前記画像フィルム廃棄物を裁断し、得られた裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に分散させて分散液を調製する工程。
(B)前記分散液を固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
(C)前記固形物からポリエチレンテレフタレートフィルムを回収する工程。
(D)前記液状物を酸処理した後、固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
(E)前記(D)工程で得られた固形物を酸処理した後、電気分解して銀を回収する工程。
The image film waste processing method of the present invention comprises an image comprising a polyethylene terephthalate film (hereinafter sometimes referred to as “PET film”) as a base film and a photosensitive layer containing silver salt and collagen. This is a method of treating film waste by the following steps (A) to (E).
(A) A step of cutting the image film waste and dispersing the obtained cut material in water or an alkaline aqueous solution to prepare a dispersion.
(B) A step of solid-liquid separation of the dispersion to obtain a solid and a liquid.
(C) The process of collect | recovering a polyethylene terephthalate film from the said solid substance.
(D) A step of subjecting the liquid to an acid treatment and then solid-liquid separation to obtain a solid and a liquid.
(E) A step of acid-treating the solid obtained in the step (D) and then electrolyzing it to recover silver.
この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法において、廃棄される対象である画像フィルムは、ベースフィルムとその表面に配設された感光層とによって形成されている。この発明においては、前記ベースフィルムとしてPETフィルムが用いられ、前記感光層は、銀塩およびコラーゲンを含有する層である。また、所望により、前記感光層の保護層として、ゼラチンを含有する層を有していてもよい。 In the image film waste processing method of the present invention, the image film to be discarded is formed of a base film and a photosensitive layer disposed on the surface thereof. In the present invention, a PET film is used as the base film, and the photosensitive layer is a layer containing silver salt and collagen. Further, if desired, the photosensitive layer may have a layer containing gelatin as a protective layer.
前記PETフィルムの厚さは、通常、0.1〜0.2mm、前記感光層の厚さは、通常、0.004〜0.008mm、前記保護層の厚さは、通常、0.001mm以下である。また、前記銀塩としては、ハロゲン化銀(臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀等)を挙げることができる。これらハロゲン化銀は、結晶として用いられる。また、コラーゲンは繊維状タンパク質であり、ゼラチンは変性コラーゲンである。前記コラーゲン中に含有されるハロゲン化銀は、通常、0.5〜1.0質量%である。 The thickness of the PET film is usually 0.1 to 0.2 mm, the thickness of the photosensitive layer is usually 0.004 to 0.008 mm, and the thickness of the protective layer is usually 0.001 mm or less. It is. Examples of the silver salt include silver halide (silver bromide, silver chloride, silver iodide, etc.). These silver halides are used as crystals. Collagen is a fibrous protein, and gelatin is denatured collagen. The silver halide contained in the collagen is usually 0.5 to 1.0% by mass.
この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法は、前記のとおり構成された写真フィルムであって、現像されて所期の目的を達し、不要となった画像フィルムに適用される処理方法である。適用される画像フィルム廃棄物としては、特に、多量に排出され、しかも廃棄処分の要求度の高い医療用画像フィルムを好ましく挙げることができる。図1は、この画像フィルム廃棄物の処理方法の一例を示す系統図である。以下、図1に示す系統図にしたがって、この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法を説明する。 The image film waste processing method of the present invention is a photographic film configured as described above, and is applied to an image film that has been developed and has achieved its intended purpose and is no longer needed. As the image film waste to be applied, a medical image film which is discharged in a large amount and has a high demand for disposal can be preferably exemplified. FIG. 1 is a system diagram showing an example of this image film waste processing method. The image film waste processing method of the present invention will be described below with reference to the system diagram shown in FIG.
この発明の画像フィルム廃棄物の処理方法にあっては、まず、(A)工程において、画像フィルム廃棄物を裁断し、得られた裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に分散させて分散液を調製する。前記裁断は、手動で行ってもよく、機械的裁断であってもよい。通常は、3〜30×3〜30mm、好ましくは、5〜10×5〜10mmの細片に裁断される。 In the image film waste processing method of the present invention, first, in step (A), the image film waste is cut, and the obtained cut product is dispersed in water or an alkaline aqueous solution to prepare a dispersion. To do. The cutting may be performed manually or may be mechanical cutting. Usually, it is cut into strips of 3 to 30 × 3 to 30 mm, preferably 5 to 10 × 5 to 10 mm.
裁断されて得られた画像フィルム廃棄物の裁断物は、水中またはアルカリ性水溶液中に分散され、画像フィルム廃棄物細片の分散液が調製される。前記分散液は、前記裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に投入して、撹拌混合することにより調製することができる。投入される裁断物の量に制限はない。 The cut image film waste obtained by cutting is dispersed in water or an alkaline aqueous solution to prepare a dispersion of image film waste strips. The dispersion can be prepared by putting the cut material into water or an alkaline aqueous solution and stirring and mixing. There is no limit to the amount of cut material that can be input.
前記分散液の調製は、画像フィルム廃棄物のベースフィルムであるPETフィルムから、感光層である銀塩およびコラーゲンを含有する層および所望により形成されている保護層であるゼラチンを含有する層を剥離するために施す処理である。分散液の調製に用いられる分散媒としては、通常は水が用いられるが、前記各層が強固に接着されているときは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を水に溶解したアルカリ性水溶液を用いることが好ましい。このアルカリ性水溶液の濃度に特に制限はないが、通常は2〜16%、好ましくは2〜6%である。 In the preparation of the dispersion liquid, a layer containing silver salt and collagen as a photosensitive layer and a layer containing gelatin as a protective layer formed as desired are peeled from a PET film which is a base film for image film waste. This is a process to be performed. As a dispersion medium used for the preparation of the dispersion, water is usually used, but when the above layers are firmly bonded, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is dissolved in water. It is preferable to use an alkaline aqueous solution. Although there is no restriction | limiting in particular in the density | concentration of this alkaline aqueous solution, Usually, 2 to 16%, Preferably it is 2 to 6%.
また、前記水または前記アルカリ性水溶液の温度は、室温(25℃前後)〜90℃、好ましくは30〜85℃である。水またはアルカリ性水溶液が加温状態にあることが好ましく、加温状態にあることにより、前記剥離を容易にすることができるからである。撹拌混合の時間にも特に制限はないが、通常は15〜90分間、好ましくは30〜60分間である。 Moreover, the temperature of the said water or the said alkaline aqueous solution is room temperature (around 25 degreeC)-90 degreeC, Preferably it is 30-85 degreeC. This is because water or an alkaline aqueous solution is preferably in a warmed state, and the peeling can be facilitated by being in a warmed state. The time for stirring and mixing is not particularly limited, but is usually 15 to 90 minutes, preferably 30 to 60 minutes.
次いで、(B)工程において、前記のとおり調製された分散液を固液分離して、固形物と液状物とを得る。前記固液分離の方法としては、濾過、遠心分離、静置等の方法を挙げることができるが、濾過が好ましい。この濾別に用いる濾過器としては、常圧濾過器、加圧濾過器、減圧濾過器等、汎用の濾過器を挙げることができ、画像フィルム廃棄物の裁断状態、裁断物の投入量等によって、適宜、濾過器および濾過条件が選択される。 Next, in step (B), the dispersion prepared as described above is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid and a liquid. Examples of the solid-liquid separation method include filtration, centrifugation, and standing, but filtration is preferred. As the filter used separately for this filtration, a general-purpose filter such as a normal pressure filter, a pressure filter, a vacuum filter, and the like can be cited. Depending on the cutting state of the image film waste, the amount of the cut material, A filter and filtration conditions are selected as appropriate.
続いて、(C)工程において、前記のとおり分散液を固液分離、例えば、濾過して得られた固形物から、ベースフィルムとして用いられたPETフィルムの細片を回収する。このとき、PETフィルムの細片に付着している夾雑物を除去するため、また、前記分散液を調製する際に分散媒としてアルカリ性水溶液を用いたときのアルカリを除去するため、前記固形物を十分に水洗することが好ましい。回収されたPETフィルムの細片は、新たにベースフィルムを製造するための成形材料として再使用に供することができる。 Subsequently, in the step (C), the PET film strip used as the base film is recovered from the solid obtained by solid-liquid separation, for example, filtration of the dispersion as described above. At this time, in order to remove impurities adhering to the PET film strips, and to remove alkali when using an alkaline aqueous solution as a dispersion medium when preparing the dispersion, the solids It is preferable to thoroughly wash with water. The collected PET film strip can be reused as a molding material for newly producing a base film.
一方、(D)工程において、前記のとおり分散液を固液分離、例えば、濾過して得られた濾液は、酸処理された後、さらに固液分離、例えば、濾過して固形物(残渣)と濾液とを得る。 On the other hand, in the step (D), as described above, the filtrate obtained by solid-liquid separation, for example, filtration, is subjected to acid treatment and then solid-liquid separation, for example, filtration to obtain a solid (residue). And a filtrate are obtained.
次いで、(E)工程において、前記(D)工程で得られた固形物(残渣)を再び、酸処理した後、固液分離、例えば、濾過して固形物(残渣)と濾液とを得、この濾液を電気分解することによって銀が回収される。前記酸処理は、電解液を得るための処理であり、前記電気分解は、前記電解液から銀を析出させるための電気化学的処理である。 Next, in the step (E), the solid matter (residue) obtained in the step (D) is again subjected to acid treatment, followed by solid-liquid separation, for example, filtration to obtain a solid matter (residue) and a filtrate, Silver is recovered by electrolyzing the filtrate. The acid treatment is a treatment for obtaining an electrolytic solution, and the electrolysis is an electrochemical treatment for precipitating silver from the electrolytic solution.
前記(D)工程における酸処理に用いられる酸としては硝酸を、(E)工程における酸処理に用いられる酸としては、硝酸、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸を挙げることができる。この酸処理は、例えば、前記濾液または前記固形物(残渣)100質量部に対し、50〜100質量部、好ましくは70〜100質量部の前記酸を添加して、撹拌混合することにより施される。これら酸処理によって、最終的に電解液となる銀イオンを含有する溶液が調製される。用いられる酸の濃度に特に制限はないが、通常は25〜75%、好ましくは30〜50%である。
Examples of the acid used in the acid treatment in the step (D) include nitric acid, and examples of the acid used in the acid treatment in the step (E) include inorganic acids such as nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid. This acid treatment is performed by, for example, adding 50 to 100 parts by mass, preferably 70 to 100 parts by mass of the acid to 100 parts by mass of the filtrate or the solid (residue), and stirring and mixing. The By these acid treatments, a solution containing silver ions that finally becomes an electrolytic solution is prepared. Although there is no restriction | limiting in particular in the density | concentration of the acid used, Usually, it is 25 to 75%, Preferably it is 30 to 50%.
このように酸処理して調製された銀イオンを含有する溶液は固液分離、例えば、濾過され、得られた濾液は、電解液として電気分解に供される。濾過して得られる残渣は、ゼラチン等を含有していて、特に弊害はないことから、通常はそのまま廃棄処分される。電気分解に用いられる電解装置としては、汎用の電解装置を挙げることができ、この電解装置は、電解槽、アノード電極、カソード電極および撹拌器を有している。 The solution containing silver ions thus prepared by acid treatment is subjected to solid-liquid separation, for example, filtration, and the obtained filtrate is subjected to electrolysis as an electrolytic solution. Since the residue obtained by filtration contains gelatin and the like and is not particularly harmful, it is usually discarded as it is. As an electrolysis apparatus used for electrolysis, a general-purpose electrolysis apparatus can be mentioned, This electrolysis apparatus has an electrolytic cell, an anode electrode, a cathode electrode, and a stirrer.
前記電気分解は、前記電解槽に前記銀イオンを含有する溶液を収容し、アノード電極とカソード電極との間に、1〜10mA/cm2の電流密度で電流を流すことによって実施される。銀はアノード電極表面に析出する。この析出した銀は、98%以上の純度を有し、特別な精錬処理を必要しない高純度の銀である。このため、析出し回収された銀はそのまま、新たにハロゲン化銀を製造するための原料として再使用に供することができる。 The electrolysis is carried out by storing the silver ion-containing solution in the electrolytic cell and passing a current at a current density of 1 to 10 mA / cm 2 between the anode electrode and the cathode electrode. Silver is deposited on the surface of the anode electrode. This precipitated silver is high-purity silver having a purity of 98% or more and does not require any special refining treatment. For this reason, the precipitated and recovered silver can be reused as it is as a raw material for newly producing silver halide.
この発明は、前記(A)〜(E)の工程によって、画像フィルム廃棄物を処理する方法であるため、画像フィルム廃棄物から容易に、かつ低コストでベースフィルムおよび高純度の銀を回収することができ、しかも、焼却処理することのない画像フィルム廃棄物の処理方法であることから、環境に悪影響を及ぼすおそれがない。特に、医療用画像フィルム廃棄物に適用することによって、高い評価を得ることのできる画像フィルム廃棄物の処理方法となる。 Since the present invention is a method for treating image film waste by the steps (A) to (E), the base film and high-purity silver can be easily recovered from the image film waste at low cost. In addition, since it is a processing method of image film waste that is not incinerated, there is no possibility of adversely affecting the environment. In particular, when applied to medical image film waste, the image film waste processing method can be highly evaluated.
以下、実施例を挙げてこの発明をさらに具体的に説明するが、この発明はこれら実施例によってなんら限定されることはない。
(実施例)
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
(Example)
使用ずみの現像レントゲンフィルム(ベースフィルム:PETフィルム、感光層:臭化銀およびコラーゲンを含有する層、保護層:ゼラチンを含有する層、縦430mm、横350mm、厚さ0.2mm)を粉砕器を用いて裁断し、6×6×0.2mmの裁断物を得た。 Used developing X-ray film (base film: PET film, photosensitive layer: layer containing silver bromide and collagen, protective layer: layer containing gelatin, length 430 mm, width 350 mm, thickness 0.2 mm) Was cut to obtain a cut product of 6 × 6 × 0.2 mm.
この裁断物50gを、5%の水酸化ナトリウム水溶液200mlに投入して、85℃で60分間、撹拌混合して、分散液を調製した。 50 g of this cut product was put into 200 ml of 5% aqueous sodium hydroxide solution and stirred and mixed at 85 ° C. for 60 minutes to prepare a dispersion.
次いで、前記のとおり調製された分散液を常圧濾過器を用いて濾過して、固形物と濾液とを得た。続いて、得られた固形物を水洗、乾燥して、ベースフィルムとして用いられたPETフィルムの細片を回収した。この回収されたPETフィルムの細片は、PETフィルム成形材料として、再使用に供した。 Next, the dispersion prepared as described above was filtered using a normal pressure filter to obtain a solid and a filtrate. Subsequently, the obtained solid was washed with water and dried to collect PET film strips used as the base film. The collected pieces of PET film were reused as a PET film molding material.
一方、分散液を濾過して得られた濾液に、50%硝酸20mlを添加し、40℃で60分間、撹拌混合して酸処理を施した後、濾過して残渣と濾液とを得た。次いで、得られた残渣に、50%硝酸20mlを添加し、40℃で60分間、撹拌混合し、酸処理を施した。この酸処理を施した溶液を濾過し、得られた濾液を電解液として電解槽に収容し、アノード電極とカソード電極との間に、20mA/cm2の電流密度で電流を流すことによって電気分解を実施した。アノード電極表面に析出した銀は2gであり、その純度は98%であった。この銀を回収して、そのまま、ハロゲン化銀を製造するための原料として再使用した。 On the other hand, 20 ml of 50% nitric acid was added to the filtrate obtained by filtering the dispersion, and the mixture was stirred and mixed at 40 ° C. for 60 minutes for acid treatment, followed by filtration to obtain a residue and a filtrate. Next, 20 ml of 50% nitric acid was added to the obtained residue, and the mixture was stirred and mixed at 40 ° C. for 60 minutes to perform acid treatment. The acid-treated solution is filtered, and the obtained filtrate is accommodated in an electrolytic cell as an electrolytic solution, and electrolysis is performed by passing a current at a current density of 20 mA / cm 2 between the anode electrode and the cathode electrode. Carried out. Silver deposited on the surface of the anode electrode was 2 g, and its purity was 98%. This silver was recovered and reused as it was as a raw material for producing silver halide.
Claims (3)
(A)前記画像フィルム廃棄物を裁断し、得られた裁断物を水中またはアルカリ性水溶液中に分散させて分散液を調製する工程。
(B)前記分散液を固液分離して固形物と液状物とを得る工程。
(C)前記固形物からポリエチレンテレフタレートフィルムを回収する工程。
(D)前記液状物を硝酸で酸処理した固液分離可能な混合物を固液分離することにより固形物と液状物とを得る工程。
(E)前記(D)工程で得られた固形物を酸処理した後、電気分解して銀を回収する工程。 An image film characterized in that an image film waste comprising a polyethylene terephthalate film as a base film and a photosensitive layer containing silver salt and collagen is processed by the following steps (A) to (E): Waste disposal method.
(A) A step of cutting the image film waste and dispersing the obtained cut material in water or an alkaline aqueous solution to prepare a dispersion.
(B) A step of solid-liquid separation of the dispersion to obtain a solid and a liquid.
(C) The process of collect | recovering a polyethylene terephthalate film from the said solid substance.
(D) A step of obtaining a solid and a liquid by solid- liquid separation of a solid-liquid separable mixture obtained by acid-treating the liquid with nitric acid.
(E) A step of acid-treating the solid obtained in the step (D) and then electrolyzing it to recover silver.
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