JP2005230721A - Treatment method of paper waste - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an industrial-scale method providing effectively paper waste containing aluminum component to a material cycle, the aluminum component being recovered as effective matter available as a compound for paper manufacturing raw material, or as a water treatment agent, causing no trouble of apparatus in thermal recycling. <P>SOLUTION: Aluminum component is extracted from the paper waste by bringing the waste having aluminum foil into contact with an aluminum dissolving extraction agent, to recover the aluminum component as variable matter. As the aluminum dissolving extraction agent, dilute hydrochloric acid, dilute sulfuric acid, or alkali hydroxide aqueous solution is given. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、少なくともアルミニウム箔を備えた紙廃材、例えば紙、アルミニウム箔及びプラスチックフィルムを積層した紙パック廃材、あるいはこのような紙パック廃材から紙成分を取り出した後の所謂パルパーかすから、アルミニウム成分を、有価物、例えば紙の製造工程で有効利用可能なアルミニウム化合物や水処理用凝集剤として、分離回収する方法に関するものである。   The present invention provides a paper waste material having at least an aluminum foil, for example, a paper pack waste material obtained by laminating paper, an aluminum foil and a plastic film, or a so-called pulper scum after taking out a paper component from such a paper pack waste material. The present invention relates to a method for separating and recovering as a valuable material, for example, an aluminum compound and a water treatment flocculant that can be effectively used in the manufacturing process of paper.

紙の製造工程において、食品等の使い捨て容器などとして使用された紙パック廃材から紙成分を抽出し、原料パルプとして利用することが工業的に行われている。一方、製紙工程における抄紙用副原料としてアルミニウム化合物を混合することも行われている。   In the paper manufacturing process, it is industrially performed to extract a paper component from a paper pack waste material used as a disposable container for food or the like and use it as a raw material pulp. On the other hand, an aluminum compound is also mixed as a papermaking auxiliary material in the papermaking process.

原料パルプ抽出用の紙パック廃材は、主としてポリエチレン等のプラスチックフィルムを積層して耐水性能をもたせた紙を主材料とするものである。しかしながら、最近は、かかる容器に求められる機能が多様化しており、例えば酒パック容器として、プラスチックフィルムとアルミニウム箔を積層した紙製容器が広く普及してきている。   The paper pack waste material for raw material pulp extraction is mainly made of paper having a water resistance performance by laminating a plastic film such as polyethylene. Recently, however, functions required for such containers have been diversified. For example, as a sake pack container, a paper container in which a plastic film and an aluminum foil are laminated has been widely used.

このため、原料パルプ抽出用の紙パック廃材としてアルミニウム箔を積層したものを対象とするニーズが増えてきている。   For this reason, the need for what laminated | stacked aluminum foil as a paper pack waste material for raw material pulp extraction has increased.

紙パック廃材から紙成分を抽出し、原料パルプとして再利用する場合、通常、パルパーと称する解砕装置を使用して紙成分を溶解して分離回収する。そして、紙成分を抽出した後の廃プラスチックフィルムは焼却され、エ場の熱源として廃熱ボイラ等の形でサーマルリサイクルされる。しかしながら、焼却されるプラスチックフィルムにアルミニウム成分が数%以上のオーダーで含まれる場合、焼却により副生する酸化アルミニウムのダストが熱回収用の熱交換器を閉塞させる等、トラブルの原因になっている。また、貴重な資源たるアルミニウムが全く利用されず廃棄されることになる。   When a paper component is extracted from a paper pack waste and reused as a raw material pulp, the paper component is usually dissolved and separated and recovered using a crusher called a pulper. Then, the waste plastic film after extracting the paper components is incinerated, and is thermally recycled as a waste heat boiler in the form of a waste heat boiler or the like. However, when aluminum components are contained in the order of several percent or more in the plastic film to be incinerated, aluminum oxide dust by-produced by incineration causes troubles such as blocking the heat exchanger for heat recovery. . Also, aluminum, which is a valuable resource, is not used at all and discarded.

以上のような点に鑑み、本発明の課題は、アルミニウム成分を含む紙廃材を有効にマテリアルリサイクルに供し、アルミニウム成分も、製紙原料として有効利用可能な化合物や、水処理用薬剤として有効利用できる化合物のような有価物として回収し、併せてサーマルリサイクルに際して装置トラブルを発生させない、工業規模で実施可能な方法を提供することにある。   In view of the above points, an object of the present invention is to effectively use a paper waste material containing an aluminum component for material recycling, and the aluminum component can also be effectively used as a compound that can be effectively used as a papermaking raw material or a water treatment agent. An object of the present invention is to provide a method which can be carried out on an industrial scale, which is recovered as a valuable material such as a compound and does not cause any trouble in an apparatus during thermal recycling.

上記課題は、アルミニウム箔を備えた紙廃材を、アルミニウム溶解抽出剤と接触させて、上記紙廃材からアルミニウム成分を抽出し、当該アルミニウム成分を有価物として分離回収することにより、解決することができる。アルミニウム溶解抽出剤としては、希塩酸、希硫酸、水酸化アルカリ水溶液などが考えられる。   The above problem can be solved by bringing a paper waste material provided with an aluminum foil into contact with an aluminum dissolution extractant, extracting the aluminum component from the paper waste material, and separating and recovering the aluminum component as a valuable material. . As the aluminum dissolving and extracting agent, dilute hydrochloric acid, dilute sulfuric acid, alkaline hydroxide aqueous solution and the like can be considered.

アルミニウム成分の抽出速度は、抽出剤にアルミニウム成分が溶解する速度である。様々な試験の結果、この速度を一定にするための要因が、以下のようなものであることが判明した;
(1)紙廃材と抽出剤が十分混合して、全てのアルミニウム積層プラスチックフィルム表面が抽出剤に均等に接触すること:
(2)アルミニウム箔とプラスチックフィルム積層面に抽出剤が浸透する速度を一定にすること、即ち、抽出剤に接触する全てのアルミニウム積層プラスチックフィルムが均等な寸法であること:
(3)紙廃材と接触させる抽出剤の温度を一定にすること。
The extraction rate of the aluminum component is a rate at which the aluminum component is dissolved in the extractant. Various tests have shown that the factors that make this rate constant are:
(1) The paper waste material and the extractant are sufficiently mixed so that all aluminum laminated plastic film surfaces are in contact with the extractant evenly:
(2) The rate at which the extractant permeates the aluminum foil and plastic film laminated surface is made constant, that is, all the aluminum laminated plastic films that are in contact with the extractant are of equal dimensions:
(3) Keeping the temperature of the extractant brought into contact with the paper waste material constant.

本発明者らは、以上を満足するために、紙廃材を最大50mm以下の寸法に切断した後に抽出剤と接触させることがきわめて有効なことを見出した。
また、何の前処理もしない(例えば上記パルパーによって紙を抽出した後の)パルパーかすはかさばっているため、切断して実装置の容積効率を高めることが好ましい。
In order to satisfy the above, the present inventors have found that it is very effective to contact the extractant after cutting the paper waste material to a size of 50 mm or less.
Further, since the pulper debris without any pretreatment (for example, after the paper is extracted by the pulper) is bulky, it is preferable to cut it to increase the volume efficiency of the actual apparatus.

また、紙廃材と接触させる抽出剤は、その温度が高いほどアルミニウム成分の抽出速度を速くできる。しかし、40℃を超える温度で抽出を行うと、紙に含浸させてあるワックス成分等が流動化して、抽出されるべきアルミニウム化合物の純度を低下させる他、ろ過性が悪くなる等の実操業上の不都合を生じさせる。よって、40℃以下の温度で抽出することが好適である。   Moreover, the extraction agent brought into contact with the paper waste material can increase the extraction speed of the aluminum component as its temperature increases. However, when the extraction is performed at a temperature exceeding 40 ° C., the wax component or the like impregnated in the paper is fluidized to reduce the purity of the aluminum compound to be extracted, and the filterability is deteriorated. Cause inconvenience. Therefore, it is preferable to extract at a temperature of 40 ° C. or lower.

また、紙廃材と接触させる水酸化アルカリ抽出剤として水酸化ナトリウム水溶液を使用する場合、その濃度を5〜15重量%、好ましくは8〜12重量%とすれば、溶解したアルミニウム成分がナトリウム成分を含まない水酸化アルミニウムとして沈降分離分離できる。15重量%を超える濃度では、低温度よりも高温度でアルミニウムの溶解度が低下する領域となったり、水酸化アルミニウムとしてではなくアルミン酸ナトリウムとして沈降分離される領域が大きくなる。また、抽出剤としての水酸化ナトリウム濃度は、抽出後の紙廃材を洗浄する効率や液の粘性による装置股計上の安全率を考慮すると低いほうが好ましいが、5重量%を下回る場合、実用上の冷却下限温度0℃以下まで冷却しても水酸化アルミニウムを沈降分離することができなくなるといった問題がある。   In addition, when using an aqueous sodium hydroxide solution as an alkali hydroxide extractant that is brought into contact with paper waste, if the concentration is 5 to 15% by weight, preferably 8 to 12% by weight, the dissolved aluminum component is replaced with the sodium component. It can be separated and separated as precipitated aluminum hydroxide. When the concentration exceeds 15% by weight, the solubility of aluminum decreases at a temperature higher than a low temperature, or the region where the precipitate is separated as sodium aluminate rather than as aluminum hydroxide becomes large. In addition, the sodium hydroxide concentration as the extractant is preferably lower in consideration of the efficiency of washing the waste paper material after extraction and the safety factor of the device crotch due to the viscosity of the liquid. There is a problem in that aluminum hydroxide cannot be precipitated and separated even when cooled to a cooling lower limit temperature of 0 ° C. or lower.

抽出剤として希塩酸を用いて抽出処理する場合の流れを図1に示す。処理プロセス設備においては液接触部の材質を耐腐食性のものを選定する必要がある。有価物として凝集剤を得るにあたって、その濃度の調整方法としては、濃縮又は希釈、あるいは多段抽出が考えられる。   FIG. 1 shows a flow in the case of performing extraction using dilute hydrochloric acid as an extracting agent. In the treatment process equipment, it is necessary to select a corrosion-resistant material for the liquid contact part. In obtaining a flocculant as a valuable material, concentration or dilution or multistage extraction can be considered as a method for adjusting the concentration.

この塩酸抽出による塩化アルミニウム合成の化学反応は以下の通りである。

Figure 2005230721
The chemical reaction of aluminum chloride synthesis by this hydrochloric acid extraction is as follows.
Figure 2005230721

抽出剤として希硫酸を用いて抽出処理する場合の流れを図2に示す。処理プロセス設備においては液接触部の材質を耐腐食性のものを選定する必要がある。循環させる酸を定期的にパージすることも考慮されなければならない。有価物として凝集剤を得るにあたって、その濃度の調整方法としては比重制御などが考えられる。   FIG. 2 shows a flow in the case of performing extraction using dilute sulfuric acid as an extractant. In the treatment process equipment, it is necessary to select a corrosion-resistant material for the liquid contact part. Periodic purging of the circulating acid must also be considered. In obtaining a flocculant as a valuable material, specific gravity control or the like can be considered as a method for adjusting the concentration.

この硫酸抽出による硫酸アルミニウム合成の化学反応は以下の通りである。

Figure 2005230721
The chemical reaction of aluminum sulfate synthesis by this sulfuric acid extraction is as follows.
Figure 2005230721

抽出剤として水酸化ナトリウム水溶液を用いて抽出処理する場合の流れを図3に示す。処理プロセス設備において液接触部の材質は、上記酸抽出の場合と異なり、耐腐食性を考慮しなくともよく、ステンレスでもあってもよい。また洗浄にあたっても、上記酸抽出の場合と異なり、その負荷が小さく、場合によっては未洗浄で焼却することも可能である。循環させる水酸化ナトリウム水溶液を定期的にパージすることも考慮されなければならない。有価物として凝集剤を得るにあたって、その濃度の調整方法としては比重制御などが考えられる。   FIG. 3 shows a flow in the case of performing an extraction process using an aqueous sodium hydroxide solution as an extractant. In the treatment process equipment, unlike the acid extraction described above, the material of the liquid contact portion does not need to consider corrosion resistance, and may be stainless steel. Also, in the washing, unlike the acid extraction, the load is small, and in some cases, it is possible to incinerate without washing. Periodic purging of the aqueous sodium hydroxide solution to be circulated must also be considered. In obtaining a flocculant as a valuable material, specific gravity control or the like can be considered as a method for adjusting the concentration.

この水酸化アルカリ水溶液によるアルミニウム抽出の化学反応は以下の通りである。

Figure 2005230721
Figure 2005230721
The chemical reaction of aluminum extraction with this aqueous alkali hydroxide solution is as follows.
Figure 2005230721
Figure 2005230721

いずれの溶解反応も、水素イオンと金属アルミニウムの局部電池反応が主反応であり、水素ガスの発生を伴う。
原料となるアルミニウム積層プラスチックフィルムはアルミニウム箔とプラスチックフィルムから成り、これらはよく密着しているため、アルミニウムの溶解、抽出が困難になることも想像された。しかしながら、水素ガスが積層面で発生して両者の剥離を助けることで、予想外に速やかに抽出が進むことが判明した。
In any dissolution reaction, a local battery reaction between hydrogen ions and metal aluminum is a main reaction, and hydrogen gas is generated.
The aluminum laminated plastic film used as a raw material is composed of an aluminum foil and a plastic film, and these are in close contact with each other, so that it has been imagined that it is difficult to dissolve and extract aluminum. However, it has been found that the extraction proceeds unexpectedly and promptly by generating hydrogen gas on the laminated surface and assisting the separation of both.

抽出操作又は洗浄操作の実施態様としては、抽出剤又は洗浄水に切断した紙廃材を投入して攪拌する混合槽方式、循環する抽出剤を固定層としての紙廃材に接触させる方法等、既存の方法が適用可能である。   As an embodiment of the extraction operation or the washing operation, there are existing methods such as a mixing tank method in which the paper waste material cut into the extractant or the washing water is added and stirred, and a method of bringing the circulating extractant into contact with the paper waste material as a fixed layer The method is applicable.

アルミニウム成分抽出後又は洗浄後の紙廃材をろ過する方法としては、紙廃材がかさばるため、加圧ろ過することが好ましい。   As a method for filtering the paper waste material after extraction or washing of the aluminum component, it is preferable to perform pressure filtration because the paper waste material is bulky.

(例1)
各試料片の最大寸法が5cm以下になるように切断したアルミニウム積層プラスチックフィルムを含むパルパーかす2kgに対して、19.8重量%の塩酸2リットルを接触させ、アルミニウム箔を塩酸に溶解した。パルパーかすを、攪拌機を備えた槽に投入してスラリー状態にして約3時間攪拌した。槽内のパルパーかすを目視観察したところ、アルミニウム箔は完全に溶解していた。
(Example 1)
2 kg of 19.8 wt% hydrochloric acid was brought into contact with 2 kg of pulper residue containing an aluminum laminated plastic film cut so that the maximum dimension of each sample piece was 5 cm or less, and the aluminum foil was dissolved in hydrochloric acid. The pulper residue was put into a tank equipped with a stirrer to form a slurry and stirred for about 3 hours. When the pulper residue in the tank was visually observed, the aluminum foil was completely dissolved.

上記の操作をした後、塩酸とパルパーかすを圧搾しながらろ過したところ、塩酸中のアルミニウム成分は61g/リットル、全塩素成分は201g/リットルであった。   After the above operation, the mixture was filtered while squeezing hydrochloric acid and pulper residue. The aluminum component in hydrochloric acid was 61 g / liter, and the total chlorine component was 201 g / liter.

上記の、圧搾ろ過した後のパルパーかすを40リットルの水で洗浄した後に再度圧搾ろ過したところ、パルパーかすに付着しているアルミニウム成分は0.05%、塩素成分は0.5%であった。   When the above-mentioned pulper residue after pressure filtration was washed with 40 liters of water and then filtered again, the aluminum component adhering to the pulper residue was 0.05% and the chlorine component was 0.5%. .

(例2)
各試料片の最大寸法が5cm以下になるように切断したアルミニウム積層プラスチックフィルムを含むパルパーかす700gに対して、9重量%の水酸化ナトリウム2リットルを接触させアルミニウム箔を水酸化ナトリウム水溶液に溶解した。パルパーかすを、攪拌機を備えた槽に投入してスラリー状態にして約4時間攪拌した。槽内のパルパーかすを目視観察したところアルミニウム箔は完全に溶解していた。
(Example 2)
To 700 g of pulper debris containing an aluminum laminated plastic film cut so that the maximum dimension of each sample piece is 5 cm or less, 2 liters of 9 wt% sodium hydroxide was contacted to dissolve the aluminum foil in an aqueous sodium hydroxide solution. . The pulper residue was put into a tank equipped with a stirrer to form a slurry and stirred for about 4 hours. When the pulper residue in the tank was visually observed, the aluminum foil was completely dissolved.

上記の操作をした後、水酸化ナトリウム水溶液とパルパーかすを圧搾しながらろ過したところ、水酸化ナトリウム水溶液中のアルミニウム成分は22g/リットル、ナトリウム成分は52.7g/リットルであった。   After the above operation, when the sodium hydroxide aqueous solution and pulper residue were filtered, the aluminum component in the sodium hydroxide aqueous solution was 22 g / liter, and the sodium component was 52.7 g / liter.

上記の操作で得た、アルミニウム溶解後の水酸化ナトリウム水溶液を8℃に冷却して水酸化アルミニウムを析出させてろ過したところ、ろ過後の水酸化ナトリウム水溶液中のアルミニウム成分は21.3g/リットル、ナトリウム成分は53.7g/リットルであった。これを再度、パルパーかす45gと接触させてパルパーかす中のアルミニウム成分抽出に繰返し使用した。   When the sodium hydroxide aqueous solution obtained by the above operation and dissolved in aluminum was cooled to 8 ° C. and aluminum hydroxide was precipitated and filtered, the aluminum component in the sodium hydroxide aqueous solution after filtration was 21.3 g / liter. The sodium component was 53.7 g / liter. This was again contacted with 45 g of pulper residue and repeatedly used for extracting the aluminum component in the pulper residue.

上記の操作でろ別して得た水酸化アルミニウムは、希塩酸と接触させて溶解し、塩化アルミニウム水溶液にした。   The aluminum hydroxide obtained by filtration by the above operation was dissolved in contact with dilute hydrochloric acid to obtain an aluminum chloride aqueous solution.

上記の、圧搾ろ過をした後のパルパーかすを15リットルの水で洗浄した後に再度圧搾ろ過したところ、パルパーかすに付着しているアルミニウム成分は0.07%、塩素成分は検出されなかった。 When the pulper residue after press filtration was washed with 15 liters of water and then subjected to press filtration again, the aluminum component adhering to the pulper residue was 0.07%, and the chlorine component was not detected.

抽出剤として希塩酸を用いて抽出処理する場合のフロー図である。It is a flowchart in the case of performing extraction processing using dilute hydrochloric acid as an extracting agent. 抽出剤として希硫酸を用いて抽出処理する場合のフロー図である。It is a flowchart in the case of performing extraction processing using dilute sulfuric acid as an extracting agent. 抽出剤として水酸化アルカリ水溶液を用いて処理する場合のフロー図である。It is a flowchart in the case of processing using aqueous alkali hydroxide solution as an extractant.

Claims (8)

少なくともアルミニウム箔を備えた紙廃材を、アルミニウム溶解抽出剤と接触させて、上記紙廃材からアルミニウム成分を抽出し、当該アルミニウム成分を有価物として分離回収することを特徴とする紙廃材の処理方法。   A method for treating paper waste, comprising: bringing a paper waste material having at least an aluminum foil into contact with an aluminum dissolution extractant, extracting an aluminum component from the paper waste material, and separating and recovering the aluminum component as a valuable material. 上記アルミニウム溶解抽出剤が、希塩酸、希硫酸及び水酸化アルカリ水溶液の群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の紙廃材の処理方法。   The method for treating paper waste materials according to claim 1, wherein the aluminum-dissolving extractant is selected from the group consisting of dilute hydrochloric acid, dilute sulfuric acid and an aqueous alkali hydroxide solution. 上記紙廃材が、アルミニウム箔とプラスチックフィルムを備えたパルパーかすであることを特徴とする請求項1に記載の紙廃材の処理方法。   2. The paper waste material processing method according to claim 1, wherein the paper waste material is a pulper waste comprising an aluminum foil and a plastic film. 上記紙廃材を最大50mm以下の寸法に切断した後に抽出剤と接触させることを特徴とする請求項1に記載の紙廃材の処理方法。   The paper waste material processing method according to claim 1, wherein the paper waste material is cut into a size of 50 mm or less and then contacted with an extractant. 接触させる抽出剤の温度を40℃以下にすることを特徴とする請求項1に記載の紙廃材の処理方法。   The method for treating a paper waste material according to claim 1, wherein the temperature of the extractant to be contacted is 40 ° C or lower. 上記アルミニウム溶解抽出剤として水酸化アルカリ水溶液を用い、アルミニウム成分抽出後に冷却して水酸化アルミニウムを分離した後の水酸化アルカリ水溶液を、別のアルミニウム箔を備えた紙廃材と繰り返し接触させることを特徴とする、請求項1に記載の紙廃材の処理方法。   An aqueous alkali hydroxide solution is used as the aluminum dissolving extractant, and the aqueous alkali hydroxide solution after cooling and separating the aluminum hydroxide after the aluminum component extraction is repeatedly brought into contact with a paper waste material provided with another aluminum foil. The processing method of the paper waste material of Claim 1. 上記アルミニウム溶解抽出剤として、5〜15重量%水酸化ナトリウム水溶液を用いることを特徴とする請求項1に記載の紙廃材の処理方法。   The paper waste material treatment method according to claim 1, wherein a 5 to 15 wt% aqueous sodium hydroxide solution is used as the aluminum dissolution extractant. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法によりアルミニウム成分を抽出分離した後の紙廃材を、紙廃材に対する重量比として5倍以上の水で洗浄し、しかる後に加圧ろ過することによって、当該洗浄後の紙廃材に含まれるアルミニウム成分を0.3%以下、塩素成分を2%以下とした上で焼却することを特徴とする紙廃材の処理方法。   The paper waste material after the aluminum component is extracted and separated by the method according to any one of claims 1 to 7 is washed with 5 times or more of water as a weight ratio to the paper waste material, and then subjected to pressure filtration. A method for treating paper waste materials, comprising incinerating after the aluminum component contained in the waste paper material after washing is 0.3% or less and the chlorine component is 2% or less.
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