JP4370630B2

JP4370630B2 - Oxygen absorbing container lid

Info

Publication number: JP4370630B2
Application number: JP06876399A
Authority: JP
Inventors: 正人小暮; 正泰小山
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Priority date: 1999-03-15
Filing date: 1999-03-15
Publication date: 2009-11-25
Anticipated expiration: 2019-03-15
Also published as: JP2000264360A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸素吸収性パッキングを備えた酸素吸収性容器蓋に関するもので、より詳細には、酸素吸収性能と密封性との組み合わせに優れていると共に、内容物の香味保持性にも優れた容器蓋に関する。
【０００２】
【従来の技術】
食品包装などにおいて、容器内の酸素が内容物の保存性に重要な影響を与えることはよく知られている。
容器内の酸素を除去するために、酸素吸収剤の使用も古くから行われており、これを容器壁に適用した例としては、特公昭６２−１８２４号公報の発明があり、これによると、酸素透過性を有する樹脂に還元性物質を主剤とする酸素吸収剤を配合して成る層と、酸素ガス遮断性を有する層とを積層して、包装用多層構造物とする。
【０００３】
酸素吸収剤を容器蓋に適用した例として、米国特許第５３８１９１４号及び第５５４２５５７号明細書には、「容器蓋殻体と該殻体の内面側に施された樹脂製ライナーとから成る容器蓋において、樹脂製ライナーは、脱酸素剤等の添加剤を含有する樹脂組成物から成り密封部よりも内側のパネル部を構成する上層部と、クッション性と弾性を有する熱可塑性樹脂から成り且つ前記上層部と殻体頂面との間に介在して両者を接合している下層部と、該下層部と一体になって前記パネル部の外周側に形成されている密封部とからなることを特徴とするライナー付容器蓋。」及び「容器蓋殻体内に、クッション性と弾性とを有する熱可塑性組成樹脂の溶融物を供給し、脱酸素剤剤等の添加剤を含有する樹脂組成物から形成されたパネル状ジスクを前記溶融物上に位置させ、この積層体を容器蓋殻体内で押圧型で押圧して、パネル部を溶融物で殻体頂面に接合させると共に溶融物をパネル部の外周にはみ出させて、密封部に成形することを特徴とするライナー付容器蓋の製造方法。」が記載されている。
【０００４】
酸素吸収剤として、鉄系のものは酸素の吸収速度も吸収容量も大きく、コストの点でも優れたものではあるが、鉄やその化合物が内容物中に溶出すると、その量が微量でも内容物の香味保持性を損なうという問題がある。
【０００５】
鉄系等の酸素吸収剤の内容物中への溶出を防止するために、鉄系酸素吸収剤を配合した樹脂層の内外面に酸素吸収剤未配合の樹脂層をサンドイッチし、鉄系酸素吸収剤の露出を防止するようにする手段も採用されている。
特開平１０−１１４３７１号公報には、プラスチック容器についてではあるが、酸素吸収剤含有熱可塑性樹脂層の両側に、酸素吸収剤未配合の熱可塑性樹脂層を積層して成る酸素吸収性多層プラスチック容器において、酸素吸収剤含有熱可塑性樹脂層の樹脂マトリックスが実質上非相溶性の複数の熱可塑性樹脂乃至エラストマーのブレンド物から成り、上記非相溶性熱可塑性樹脂乃至エラストマーが前記樹脂マトリックス中に不均一分布構造をなして存在することを特徴とする酸素吸収性多層プラスチック容器が記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
容器蓋のパッキング或いはライナーに酸素吸収剤を配合した樹脂組成物を用いたものは、このパッキング或いはライナーが容器内のヘッドスペースと直接接触するために、酸素吸収に有効な手段であるとは認められるが、未だ製造上の難点があると共に、酸素吸収性、密封性及び香味保持性の点で解決しなければならない問題点を有している。
【０００７】
従来例として挙げたライナー付容器蓋は、酸素吸収性と密封性とを組合せで有するという点では満足できるものであるが、その製造に際しては、密封用ライナーとなる樹脂溶融物の上に、酸素吸収剤配合樹脂組成物から形成されたジスクを載せ、これを押圧するという面倒な操作が必要である。また、ジスクを容器蓋の中央に位置決めするのが容易でなく、密封性の点で好ましくない酸素吸収剤含有ジスクが容器口部との密封部にかかるのを防止するためには、ジスクの寸法をかなり小さくしなければならず、そのため酸素吸収容量がどうしても小さくなる傾向がある。
【０００８】
更に、鉄系酸素吸収剤を用いた容器蓋一般についていいうることであるが、従来の酸素吸収性容器蓋では、酸素吸収に役だった鉄分の内容物中への溶出を防止する機能が十分でなく、しかも鉄分は内容物中に微量でも溶出すると、内容物の香味保持性を著しく損なうという欠点がある。
【０００９】
従って、本発明の目的は、酸素吸収性能と密封性との組み合わせに優れていると共に、内容物の香味保持性にも優れており、しかもその製造も容易である酸素吸収性容器蓋を提供するにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、容器蓋殻体と、殻体の内面側に設けられた酸素吸収性パッキングとから成る酸素吸収性容器蓋において、前記パッキングは、ポリオレフィンと鉄系酸素吸収剤との組成物の層をポリオレフィンの薄膜でサンドイッチした第一のシートと、熱可塑性樹脂の発泡体又は該発泡体と熱可塑性樹脂の薄膜との積層体からなる第二のシートとの積層体から形成されており、該第一のシートは容器蓋殻体側に位置し、該第二のシートは、該第一のシートの容器側の面の全面を覆うように容器側に位置していることを特徴とする酸素吸収性容器蓋が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明は、容器蓋殻体と、殻体の内面側に設けられた酸素吸収性パッキングとから成る酸素吸収性容器蓋に関するが、このパッキングを、ポリオレフィンと酸素吸収剤との組成物をポリオレフィンの薄膜でサンドイッチした第一のシートと、熱可塑性樹脂の発泡体又は該発泡体と熱可塑性樹脂の薄膜との積層体からなる第二のシートとの積層体で形成したことが特徴である。
【００１２】
本発明による容器蓋の一例を示す図１（側面断面図）において、この容器蓋殻体（シェル）１は、例えば金属、熱可塑性樹脂等の材料から形成された頂板２とスカート部３とから成っている。この頂板２の内面側には、全体として４で示す酸素吸収性パッキングが設けられている。
本発明の酸素吸収性容器蓋では、図２に例示するように、パッキング４が、ポリオレフィンと酸素吸収剤との組成物の層５をポリオレフィンの薄膜６でサンドイッチした第一のシート７と、熱可塑性樹脂の発泡体又は該発泡体と熱可塑性樹脂の薄膜との積層体からなる第二のシート８との積層体から成る。
【００１３】
本発明において、組成物の層５においては、図３に示すように、ポリオレフィン連続相９中に酸素吸収剤が分散粒子相１０として存在しており、このパッキングにおける酸素吸収性能は、当然のことながらこの酸素吸収剤１０による。
この酸素吸収剤粒子１０をポリオレフィン９との組成物の形で用いるのは、酸素吸収剤粒子をパッキングに成形可能にし且つその脱落を防止するためである。
【００１４】
本発明では、この酸素吸収剤含有樹脂組成物層５をポリオレフィン薄膜６、６でサンドイッチする。このサンドイッチ構造により、組成物層５の鉄系酸素吸収剤粒子が外面に露出するのが防止され、特にパッキングの製造及び蓋の製造段階から包装初期における鉄露出や鉄移行によるフレーバー低下の原因を抑制するのに有効である。
【００１５】
本発明では、この酸素吸収剤含有樹脂組成物層５及びこれをサンドイッチする薄膜６、６を、ポリオレフィンで構成するのは、ポリオレフィンは酸素透過性が大きく、しかも耐湿性に優れていることによる。即ち、この第一シートの構成では、容器内酸素はポリオレフィンを介して酸素吸収剤に透過移動する一方で、水分と酸素吸収剤との直接的な接触が遮断されるという利点がある。
【００１６】
上述した酸素吸収剤を含有する第一のシートと、熱可塑性樹脂の発泡体を備えた第二のシートとを積層してパッキングとすることが重要な特徴である。即ち、酸素吸収剤粒子（具体的には鉄系酸素吸収剤粒子）を含有する樹脂シートは、どうしても全体が固くなり、クッション性及び柔軟性に欠けるが、発泡体との積層体とすることにより、容器口部との密封性能に必要なクッション性及び柔軟性を付与することが可能となり、しかも、このクッション性及び柔軟性の付与は、酸素吸収剤の酸素吸収能力を阻害することなく達成される。これは、樹脂発泡体においては、微細なセルで囲まれた空間が存在し、この空間が酸素の透過に役立っているためと思われる。この事実は、後述する実施例の表１において、発泡体を設けたものの酸素吸収性能が発泡体を設けないものと同じレベルにあるという事実によって確認できる。
【００１７】
更に重要なことには、酸素吸収剤（即ち鉄系酸吸収剤）を含有する第一のシートに設けた発泡体の第二シートが、酸素吸収の末期において生ずる酸化物、特に鉄酸化物、の脱落や内容物への溶出を抑制するのに有効に作用するということである。
【００１８】
酸素吸収剤と酸素との反応による粒子の体積膨張は非常に大きいものである。例えば、金属鉄粒子が完全に酸素と反応して、三二酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）となると、鉄の密度が７．８６ｇ／ｃｍ^３、三二酸化鉄の密度が５．１ｇ／ｃｍ^３であるとして、体積が約１．６倍となるように膨張する。
従って、酸素吸収剤含有樹脂層の上にポリオレフィンの薄膜を単にサンドイッチさせた構造では、酸化物粒子が薄膜を突き破って外面に露出する場合があり、この酸化物が内容物中に脱落したり、或いは内容物と接触して内容物中に溶出するおそれがある。
【００１９】
これに対して、発泡体樹脂の第二のシートを予め形成させておくと、酸化物粒子が薄膜を突き破った場合にも酸化物粒子が樹脂発泡体で保護され、酸化物の脱落や内容物への溶出が防止され、内容物のフレーバー特性が損なわれることがなくなるのである。
【００２０】
更に、上記積層体から成るパッキングでは、パッキングの全面にわたって酸素吸収剤を配合することができるので、パッキングの酸素吸収性能を高いレベルに保持できるという利点もある。
また、本発明によれば、予め製造したパッキング用積層シートをジスクの形に剪断し、これを容器蓋にはめ込めばよく、製造工程が簡単で、生産性も高いという利点が得られるものである。
【００２１】
以下に本発明の各構成について詳細に説明する。
［第一のシート］
第一のシートは、ポリオレフィンと酸素吸収剤との組成物をポリオレフィンの薄膜でサンドイッチしてなる。
【００２２】
ポリオレフィン：
本発明において、ポリオレフィンは、酸素吸収剤を分散保持する樹脂マトリックスとして機能すると共に、酸素吸収剤を分散して成る組成物を包囲する材料として機能する。
ポリオレフィンとしては、熱可塑性樹脂が使用され、その代表例として、低−、中−或いは高−密度のポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、アイソタクテイツクポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等のオレフィンのホモポリマー又はコポリマーの他に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或いはこれらのブレンド物等のオレフイン系樹脂を挙げることができる。
これらの内でも、柔軟性のあるエチレン系重合体、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、或いはこれらの混合物が好適である。
【００２３】
酸素吸収剤：
本発明においては、酸素吸収剤として鉄系酸素吸収剤が使用される。鉄系酸素吸収剤としては、従来この種の用途に使用されている鉄系酸素吸収剤は全て使用できるが、一般には還元性でしかも実質上水に不溶なものが好ましく、その適当な例としては、還元性鉄；鉄低位酸化物、例えば酸化第一鉄、四三酸化鉄、更に還元性鉄化合物、例えば炭化鉄、ケイ素鉄、鉄カルボニル、水酸化鉄；などの一種又は組合せたものを主成分としたものが挙げられる。
また、鉄系以外の金属酸素吸収剤、例えば、還元性亜鉛、還元性錫粉；鉄以外の金属低位酸化物；還元性金属化合物；などや、多価フェノールを骨格内に有する高分子化合物、例えば多価フェノール含有フェノール・アルデヒド樹脂等、更に、アスコルビン酸、トコフェロール、あるいはそれらの金属塩は、鉄系酸素吸収剤に組み合わせて酸素吸収剤として使用できる。酸素吸収能力の点で、鉄系酸素吸収剤は特に優れたものである。これらの酸素吸収剤は、一般に平均１００μｍ以下、特に５０μｍ以下の粒径を有することが好ましい。
【００２４】
これら酸素吸収剤は、必要に応じて、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三リン酸塩、第二リン酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物等と組合せて使用することができる。
特に、上記酸素吸収剤は、吸水剤と組み合わせて使用することもでき、かかる吸水剤としては、潮解性無機塩、潮解性有機化合物或いは水溶性有機高分子等が使用される。
潮解性物質の例としては、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、塩化亜鉛、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二ナトリウム、二リン酸ナトリウム、炭酸カリウム、硝酸ナトリウム等の無機塩類；グルコース、果糖、ショトウ、ゼラチン、変性カゼイン、変性デンプン、トラガントゴム等の有機化合物等が挙げられる。
水溶性有機高分子としてはアニオン系あるいはノニオン系の水溶性有機高分子が使用される。アニオン系高分子としては、例えばポリアクリル酸ナトリウム、又はポリアクリル酸ナトリウムと、ポリアクリルアミドとの共重合体、ポリメタクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、カルボキシメチル澱粉、カルボキシメチルセルロース、アクリルアミドーアクリル酸共重合体、無水マレイン酸ービニルエーテル共重合体、キトサン、スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体等が使用される。ノニオン系高分子としては、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、澱粉、シアノ化澱粉、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ビーガム、ゼラチン、ポリエチレングリコール等があげられる。
【００２５】
酸素吸収性組成物：
鉄系酸素吸収剤は、ポリオレフィン１００重量部当り１乃至２００重量部、特に１０乃至１００重量部の濃度で用いるのがよい。他の酸素吸収剤も、ポリオレフィン１００重量部当たり１００重量部以下の量であれば問題なく鉄系酸素吸収剤と併用できるが、全ての酸素吸収剤の含有量がポリオレフィン１００重量部当り１乃至２００重量部の範囲内であることが望ましい。
酸素吸収剤の含有量がこの範囲よりも低いと、容器内の酸素濃度を微生物の生育に適した濃度以下に抑制することが困難となる傾向があり、一方上記範囲以上の濃度としても、酸素濃度の低下の点では、格別の効果がなく、成形作業性や価格の点ではかえって不利となる場合がある。
酸素吸収性組成物の調製法は、通常の樹脂コンパウンディング法や成形法によればよく、特に限定されない。通常、ポリオレフィンと酸素吸収剤粒子とを押出機等で溶融混練し、混練物をカッターにより一定サイズに切断し、後述の方法等により所定のシート、フィルムの成形に供する。
組成物には、酸素吸収剤のほか、その他の添加剤として、それ自体公知の樹脂配合剤、例えば、酸化防止剤、充填剤、滑剤、可塑剤などをそれ自体公知の処方に従って配合できる。
【００２６】
酸素吸収性組成物の厚さは、１０乃至３００μｍ、特に２０乃至２００μｍであることが、容器蓋のサイズを考慮して好適である。
【００２７】
ポリオレフィンの薄膜：
ポリオレフィンの薄膜の材料としては、前述したポリオレフィンが使用できる。
薄膜の厚さは、１０乃至１００μｍ、特に１５乃至５０μｍであることが、容器蓋のサイズを考慮して好適である。
ポリオレフィンの薄膜は、酸素吸収剤と容器内容物とが直接接触するのを防止し、パッキングの密封性を向上させるものである。
【００２８】
第一のシートの製造：
第一のシートの製造方法は、通常の多層シートの製造方法により、ポリオレフィンの薄膜／鉄系酸素吸収剤とポリオレフィンとの組成物（酸素吸収性組成物）／ポリオレフィンの薄膜の３層構造を有する多層シートを、共押出、サンドイッチラミネーション、ドライラミネーション、押出コート、インフレーション、などの公知の手段で製造することができる。
【００２９】
［第二のシート］
第二のシートは、熱可塑性樹脂の発泡体又は該発泡体と熱可塑性樹脂の薄膜との積層体からなる。
発泡体は、熱可塑性樹脂に発泡剤を配合して、押出発泡、押出架橋発泡などのそれ自体公知手段で発泡させたものが使用される。発泡体の製造は、勿論これに限定されるものではなく、市販の発泡シートを用いることもできる。
熱可塑性樹脂としては、通常容器蓋に使用されているものが使用でき、前述したポリオレフィンの他に、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂や、ポリエチレンフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステルやポリカーボネート等を使用することができる。
発泡体シートは、柔軟性、クッション性、衛生的特性、酸素透過性、耐湿性などの見地からポリエチレンから成るものが好適である。
発泡シートの発泡倍率は、一般に、１．１乃至１０、特に、１．５乃至５の範囲にあることが好ましい。
発泡体には、大別して、独立気泡型と連通気泡型との二種類があるが、本発明の目的には、鉄溶出を防止するために独立気泡型のものを用いるのが好ましい。勿論、連通気泡型のものでも発泡体の表面に熱可塑性樹脂の薄膜を積層すれば本発明の目的に十分使用できる。
発泡剤としては、用いる熱可塑性樹脂の加工温度（軟化温度）附近の温度で分解する発泡剤、例えば2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカーボンアミド類、或いは4,4−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等が使用される。これらの発泡剤は熱可塑性樹脂当り 0.2乃至１０重量％の量で使用される。
また、パッキングに必要なクッション性を有する発泡体を形成する場合には、熱可塑性樹脂中に発泡剤の他、必要により架橋剤を含有せしめるのがよい。
このような架橋剤としては、用いる樹脂の加工温度（軟化温度）附近の温度で分解する架橋剤、例えばジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、クミルハイドロパーオキシド、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブチルパーオキシド）ヘキサン−３等の如き有機過酸化物が使用される。これらの架橋剤は樹脂当り 0.1乃至５重量％の量で使用される。
発泡体の厚さは、１００乃至３０００μｍ、特に５００乃至２０００μｍであることが、容器蓋のサイズを考慮して好適である。
また、熱可塑性樹脂の薄膜の厚さは、１０乃至２００μｍ、特に２０乃至１００μｍであることが、容器蓋のサイズを考慮して好適である。
【００３０】
［パッキング］
本発明のパッキングは、上記の第一のシートと第二のシートとを積層させて得られる。
第一のシートと第二のシートとの積層方法は、それ自体公知の積層方法が適用できる。例えば、これらを、熱ラミネート或いは接着剤層を介してラミネートして製造すればよい。
【００３１】
多層パッキングの製造に際して、各層間に十分な接着性が得られない場合があるが、この場合には各層の間に接着剤樹脂層を介在させる。
このような接着剤樹脂としては、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸

を主鎖又は側鎖に、１乃至７００ミリイクイバレント（meq)／１００ｇ樹脂、特に１０乃至５００meq ／１００ｇ樹脂の濃度で含有する熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤樹脂の適当な例は、エチレン−アクリル酸共重合体、イオン架橋オレフイン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、アクリル酸グラフトポリオレフイン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、共重合ポリエステル、共重合ポリアミド等の１種又は２種以上の組合せである。これらの樹脂は、同時押出或いはサンドイッチラミネーション等による積層に有用である。また、予じめ形成された第一のシートと第二のシートとの接着積層には、イソシアネート系或いはエポキシ系等の熱硬化型接着剤樹脂も使用される。
【００３２】
パッキングの積層構造は、第一のシート／第二のシートの二層構成であり、内容物側に必ず発泡体層が位置するように配置される。
【００３３】
［容器蓋殻体］
本発明の容器蓋の構造は前述したとおりであるが、容器蓋殻体（シェル）は、例えば金属、熱可塑性樹脂等の材料から形成された頂板とスカート部とから成っている。この頂板の内面側に、前述した多層の酸素吸収性パッキングが設けられている。
容器蓋殻体を構成する素材としては、金属或いはプラスチック或いはこれらの積層体が使用される。金属素材としては、シート状乃至は箔状の表面未処理鋼（ブラックプレート）、表面処理鋼、アルミニウム等の軽金属が使用される。表面処理鋼としては、鋼基質上に、リン酸処理、クロム酸処理等の化学処理；電解クロム酸処理等の化成処理；電解スズメッキ、電解亜鉛メッキ、電解クロムメッキ等の電解メッキ処理；溶融アルミニウムメッキ処理；溶融錫メッキ処理等の溶融メッキ処理を行ったものが挙げられる。その厚みは一般に０．１５乃至０．２５ｍｍの範囲にあるのがよい。
【００３４】
これらの金属素材の表面には、それ自体公知の任意の保護塗料及びライナーの熱接着用下塗り塗料の１層乃至は２層以上が施されていてもよい。保護塗料の適当な例は、フェノール−エポキシ塗料、エポキシ−ウリア塗料、エポキシ−メラミン塗料、フェノール−エポキシ−ビニル塗料、エポキシ−ビニル塗料、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体塗料、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体塗料、不飽和ポリエステル塗料、飽和ポリエステル塗料等の一種又は二種以上の組合わせである。保護塗料自体が用いるライナー用熱可塑性樹脂に対して接着性を有しない場合には、金属素材上に直接或いは前述した保護塗料を介してライナーの熱接着用塗料、即ち、公知のオレフィン樹脂熱接着用塗料、例えば酸化ポリエチレンや酸変性オレフィン樹脂を塗膜形成性樹脂中に分散させた塗料を施こすことができる。
これらの被覆金属素材は、王冠、ピルファープルーフキャップ、タブ付スコア破断型イージイオープンキャップ、スクリューキヤップ、ラグキャップ、ツイストオフキャップ等の任意の容器蓋形状に成形され、使用される。
【００３５】
一方樹脂製容器蓋としては、樹脂を射出成形、プレス成形等の手段でキャップに成形したものが使用される。成形用樹脂としては、熱成形可能な樹脂、例えば、前述した各種熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【００３６】
本発明の容器蓋殻体の製造に特に有利な熱可塑性樹脂は、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン系樹脂等の従来容器蓋殻体の製造に使用されている樹脂は全て使用できる。
【００３７】
容器蓋殻体で用いる熱可塑性樹脂には、それ自体周知の配合剤、例えば、充填剤、顔料、滑剤、可塑剤、熱安定剤等を、それ自体周知の配合比で配合することができる。
【００３８】
［容器蓋の製造］
本発明の容器蓋は、上記容器蓋殻体に、積層シートをジスク状に剪断して製造したジスク状パッキングをはめ込むことにより製造できる。ジスク状パッキングの脱落を防止するために、容器蓋殻体内に、接着剤を供給し、この接着剤上に多層パッキングを位置させ、このパッキングを容器蓋殻体内で押圧型で押圧して、パッキングを接着剤で殻体頂面に接合させる方法や、容器蓋殻体内にパッキング脱落防止用の突起部を設けたものなどが使用される。
【００３９】
【実施例】
本発明を次の例により具体的に説明するが、本発明は次の例により何等限定されるものではない。
【００４０】
［実施例１］
ＭＩが２．０（１９０℃、１０ｍｉｎ．）の線状ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）に平均粒径２０μｍの鉄系酸素吸収剤を、樹脂１００重量部に対して２５重量部の割合で混合した。酸素吸収性樹脂組成物を中間層にし、その両側を同様なＬＬＤＰＥで挟んだ３層構成のフィルムをインフレーション法によって作成した。両サイドのＬＬＤＰＥの一方には酸化チタン顔料を配合して白色に着色した。フィルム構成は白色ＬＬＤＰＥ層／酸素吸収性中間層／ＬＬＤＰＥ層＝３０μｍ／５０μｍ／２０μｍである。この３層構成のフィルムのＬＬＤＰＥ層（非着色側）を２ｍｍ厚さの発泡ポリエチレンシートと接着剤を介して積層した。得られた積層シートを円形に打ち抜き直径５３ｍｍのツイストオフキャップの内側にポリエチレンシートがキャップ天面側になるように組み込んでパッキング付きキャップを作成した。対照品として、発泡ポリエチレンシートのない３層構成フィルムのみを円形に打ち抜いたもの（対照品１）、発泡ポリエチレンシートのみを円形に打ち抜いたもの（対照品２）を同様にキャップに組み込んだものを作成した。これらのキャップの酸素吸収能力と密封性能を下記の方法で評価した。
【００４１】
［酸素吸収能力測定］
円形に作成されたパッキング１枚を、内容量約１００ｍｌのガス不透過性容器内に水１．０ｍｌと共に入れ、完全に密封した。５０℃にて１週間保存し、その後の容器内のガス組成をガスクロマトグラフにより測定し、吸収酸素量を算出した。
【００４２】
［密封性能評価］
内容量約１５０ｍｌのガラス壜に着色液（水、インキ、アルコール）を入味線まで入れ、本試験キャップを装着する。キャップのまわりに吸湿性紙を巻き付け、３０℃の恒温器中に横向けにして入れる。２４時間放置後に吸湿性紙への着色の有無によって漏れを判定し、密封性能の評価をする。
【００４３】
上記の試験結果を表１に示した。本発明品は、酸素吸収能力、密封性能が共に優れていた。一方、対照品１は、酸素吸収能力はあるものの、密封性能は劣っていた。また、対照品２は、密封性能は良好であったが、全く酸素吸収能力を示さなかった。
【００４４】
【表１】

【００４５】
［実施例２］
本発明品である酸素吸収蓋を、内容品としてツナ油漬け、オレンジジャムを入れたガラス瓶に装着した。この時の容器中の空間（ヘッドスペース）は約１５ｃｃであった。内容品毎に必要な殺菌処理を施し、３５℃にて保存テストを行った。保存後、一週間で容器中の酸素はほぼ消滅した。保存一ヶ月後に下記の官能評価を行った。
【００４６】
［官能評価］
内容物の色と味を、５点満点として評価した。結果を下記表２に示す。
【表２】

官能評価の結果は、実施例１の対照品２を使用したものに比べて、色、味ともに格段に優れていた。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の容器蓋は、酸素吸収性能と密封性との組み合わせを有すると共に、容器蓋の製造当初から酸素吸収の末期まで、鉄分の移行乃至脱落や内容物への溶出が完全に抑制され、その結果、香味保持性にも優れているという利点がある。このため本発明の容器蓋は、特に化粧品、食品の包装容器の容器蓋として有用である。
本発明の容器蓋において、酸素吸収性能を有するパッキングは、多層シートを所定形状に裁断し、容器蓋天面にはめ込むという簡単な工程により容器蓋に取り付けられるので、本発明の容器蓋は生産性の点でも有利である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の容器蓋の一例を示す側面断面図である。
【図２】本発明のパッキングの拡大断面図である。
【図３】ポリオレフィン連続相中に酸素吸収剤が分散した状態を示す拡大断面図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an oxygen-absorbing container lid provided with an oxygen-absorbing packing. More specifically, the present invention is excellent in combination of oxygen-absorbing performance and sealing properties, and excellent in flavor retention of contents. It relates to a container lid.
[0002]
[Prior art]
In food packaging and the like, it is well known that oxygen in a container has an important influence on the preservation of contents.
In order to remove oxygen in the container, an oxygen absorbent has been used for a long time. As an example of applying this to a container wall, there is an invention of Japanese Patent Publication No. 62-1824, A multilayer structure for packaging is formed by laminating a layer formed by blending an oxygen-permeable resin with an oxygen absorbent containing a reducing substance as a main component and a layer having an oxygen gas barrier property.
[0003]
As an example in which an oxygen absorbent is applied to a container lid, US Pat. Nos. 5,381,914 and 5,542,557 disclose “a container lid comprising a container lid shell and a resin liner provided on the inner surface of the shell”. The resin liner is made of a resin composition containing an additive such as an oxygen scavenger, and is made of an upper layer part constituting the panel part inside the sealing part, a thermoplastic resin having cushioning properties and elasticity, and A lower layer part that is interposed between the upper layer part and the top surface of the shell and joined to each other, and a sealing part that is integrated with the lower layer part and formed on the outer peripheral side of the panel part. A container lid with a liner. ”And“ From a resin composition containing an additive such as an oxygen scavenger and supplying a melt of a thermoplastic composition resin having cushioning properties and elasticity into a container lid shell ” In front of the formed panel disk The laminate is positioned on the melt, and the laminate is pressed with a pressing mold in the container lid shell to join the panel part to the top surface of the shell with the melt and to allow the melt to protrude from the outer periphery of the panel part. The manufacturing method of the container lid with a liner characterized by shape | molding in a part. "Is described.
[0004]
As an oxygen absorber, iron-based ones have a high oxygen absorption rate and absorption capacity, and are excellent in terms of cost. However, if iron or its compounds are eluted in the contents, the contents are contained even if the amount is small. There is a problem of impairing the flavor retention.
[0005]
In order to prevent elution of iron-based oxygen absorbers into the contents, a resin layer containing no oxygen absorber is sandwiched between the inner and outer surfaces of the resin layer containing iron-based oxygen absorber to absorb iron-based oxygen. Means are also employed to prevent exposure of the agent.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-114371 discloses an oxygen-absorbing multilayer plastic container in which a thermoplastic resin layer containing no oxygen absorbent is laminated on both sides of an oxygen absorbent-containing thermoplastic resin layer. In the above, the resin matrix of the oxygen absorbent-containing thermoplastic resin layer is substantially composed of a blend of a plurality of incompatible thermoplastic resins or elastomers, and the incompatible thermoplastic resin or elastomer is not uniform in the resin matrix. An oxygen-absorbing multilayer plastic container is described, characterized in that it exists in a distributed structure.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
A container lid packing or liner using a resin composition containing an oxygen absorbent is recognized as an effective means for absorbing oxygen because the packing or liner is in direct contact with the head space in the container. However, there are still problems in production and problems that must be solved in terms of oxygen absorption, sealing and flavor retention.
[0007]
The container lid with a liner mentioned as a conventional example is satisfactory in that it has a combination of oxygen absorption and sealing properties. A troublesome operation of placing and pressing a disc formed from the absorbent-blended resin composition is required. In addition, it is difficult to position the disc at the center of the container lid, and in order to prevent the oxygen absorbent-containing disc that is not preferable in terms of sealing performance from being applied to the sealing portion with the container mouth, Must be considerably reduced, so that the oxygen absorption capacity inevitably tends to be small.
[0008]
Furthermore, it can be said that container lids using iron-based oxygen absorbers are generally used. However, conventional oxygen-absorbing container lids have a sufficient function to prevent elution of iron, which was useful for oxygen absorption, into the contents. In addition, if iron is eluted even in a minute amount in the contents, there is a disadvantage that the flavor retention of the contents is remarkably impaired.
[0009]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an oxygen-absorbing container lid that is excellent in the combination of oxygen-absorbing performance and sealing properties, is excellent in flavor retention of contents, and is easy to manufacture. It is in.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, in the oxygen-absorbing container lid comprising the container lid shell and the oxygen-absorbing packing provided on the inner surface side of the shell, the packing is made of polyolefin andIron-basedComposition with oxygen absorberLayer ofFrom a laminate of a first sheet sandwiched with a polyolefin thin film and a second sheet comprising a thermoplastic resin foam or a laminate of the foam and a thermoplastic resin thin film.The first sheet is located on the container lid shell side, and the second sheet is located on the container side so as to cover the entire surface of the container side of the first sheet. An oxygen-absorbing container lid is provided.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention relates to an oxygen-absorbing container lid comprising a container-lid shell and an oxygen-absorbing packing provided on the inner surface side of the shell. The packing is composed of a polyolefin and an oxygen absorbent. It is characterized in that it is formed of a laminate of a first sheet sandwiched with a thin film and a second sheet composed of a foam of a thermoplastic resin or a laminate of the foam and a thin film of a thermoplastic resin.
[0012]
In FIG. 1 (side sectional view) showing an example of a container lid according to the present invention, this container lid shell (shell) 1 is composed of a top plate 2 and a skirt portion 3 formed of a material such as metal or thermoplastic resin, for example. It is made up. On the inner surface side of the top plate 2, an oxygen-absorbing packing indicated by 4 as a whole is provided.
In the oxygen-absorbing container lid of the present invention, as illustrated in FIG. 2, a packing 4 includes a first sheet 7 in which a layer 5 of a composition of polyolefin and oxygen absorbent is sandwiched by a thin film 6 of polyolefin, It consists of a laminate of a plastic resin foam or a second sheet 8 made of a laminate of the foam and a thermoplastic resin thin film.
[0013]
In the present invention, in the composition layer 5, as shown in FIG. 3, an oxygen absorbent is present as the dispersed particle phase 10 in the polyolefin continuous phase 9, and the oxygen absorption performance in this packing is natural. However, this oxygen absorbent 10 is used.
The reason why the oxygen absorbent particles 10 are used in the form of a composition with the polyolefin 9 is to make the oxygen absorbent particles moldable into a packing and prevent their falling off.
[0014]
In the present invention, the oxygen absorbent-containing resin composition layer 5 is sandwiched between the polyolefin

thin films

6 and 6. By this sandwich structure, the iron-based oxygen absorbent particles of the composition layer 5 are on the outer surface.To prevent exposure.In particular, it is effective in suppressing the cause of flavor lowering due to iron exposure and iron transfer in the initial stage of packaging from the manufacturing stage of the packing and the lid.
[0015]
In the present invention, the reason that the oxygen absorbent-containing resin composition layer 5 and the

thin films

6 and 6 sandwiching the oxygen absorbent-containing resin composition layer 5 are made of polyolefin is that polyolefin has high oxygen permeability and excellent moisture resistance. That is, the configuration of the first sheet has an advantage that oxygen in the container permeates and moves to the oxygen absorbent via the polyolefin, while direct contact between moisture and the oxygen absorbent is blocked.
[0016]
  It is an important characteristic that the first sheet containing the oxygen absorbent described above and the second sheet provided with the thermoplastic resin foam are laminated to form a packing. That is,Contains oxygen absorbent particles (specifically, iron-based oxygen absorbent particles)Although the resin sheet is inevitably hardened and lacks cushioning and flexibility, it can give cushioning and flexibility necessary for sealing performance with the container mouth by using a laminate with a foam. Moreover, this cushioning property and flexibility can be achieved without impairing the oxygen absorbing ability of the oxygen absorbent. This is probably because the resin foam has a space surrounded by fine cells, and this space is useful for oxygen permeation. This fact can be confirmed by the fact that in Table 1 of Examples described later, the oxygen absorbing performance of the foamed body is at the same level as that of the foamed body.
[0017]
  More importantly,Contains oxygen absorber (ie iron-based acid absorber)The second sheet of the foam provided on the first sheet is effective in suppressing the falling off of oxides, particularly iron oxides, which are generated at the end of oxygen absorption, and elution into the contents. .
[0018]
The volume expansion of the particles due to the reaction between the oxygen absorbent and oxygen is very large. For example, metallic iron particles react completely with oxygen to produce iron sesquioxide (Fe₂O₃), The iron density is 7.86 g / cm.³The density of iron sesquioxide is 5.1 g / cm³The volume expands to about 1.6 times.
Therefore, in a structure in which a polyolefin thin film is simply sandwiched on an oxygen absorbent-containing resin layer, oxide particles may break through the thin film and be exposed on the outer surface, and this oxide may fall into the contents, Or it may come into contact with the contents and elute into the contents.
[0019]
On the other hand, if the second sheet of the foam resin is formed in advance, the oxide particles are protected by the resin foam even when the oxide particles break through the thin film, and the oxides fall off or the contents Elution is prevented, and the flavor characteristics of the contents are not impaired.
[0020]
Furthermore, in the packing made of the laminate, an oxygen absorbent can be blended over the entire surface of the packing, so that there is also an advantage that the oxygen absorption performance of the packing can be maintained at a high level.
In addition, according to the present invention, it is only necessary to shear a pre-manufactured laminated sheet for packing into a disc shape and fit it into a container lid, which provides the advantages that the manufacturing process is simple and the productivity is high. .
[0021]
Hereinafter, each configuration of the present invention will be described in detail.
[First sheet]
The first sheet is formed by sandwiching a composition of polyolefin and oxygen absorbent with a polyolefin thin film.
[0022]
Polyolefin:
In the present invention, the polyolefin functions as a resin matrix that disperses and holds the oxygen absorbent, and also functions as a material surrounding the composition formed by dispersing the oxygen absorbent.
As the polyolefin, a thermoplastic resin is used, and typical examples thereof include low-, medium- or high-density polyethylene, linear low density polyethylene (LLDPE), isotactic polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polybutene. 1, ethylene-vinyl acetate copolymer in addition to olefin homopolymer or copolymer such as ethylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer And olefin resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer), and blends thereof.
Among these, a flexible ethylene polymer, low density polyethylene, linear low density polyethylene (LLDPE), or a mixture thereof is preferable.
[0023]
Oxygen absorber:
  In the present invention, an iron-based oxygen absorbent is used as the oxygen absorbent. As iron-based oxygen absorbers,Although all iron-based oxygen absorbers conventionally used for this type of application can be used, generally those which are reducible and substantially insoluble in water are preferred, and suitable examples thereof include reducible iron; Examples thereof include oxides such as ferrous oxide, triiron tetroxide, and reducing iron compounds such as iron carbide, silicon iron, iron carbonyl, iron hydroxide, etc. .
  In addition, metal oxygen absorbers other than iron-based compounds, such as reducing zinc, reducing tin powder; metal low-level oxides other than iron; reducing metal compounds; and the like, polymer compounds having a polyhydric phenol in the skeleton, For example, polyphenol-containing phenol aldehyde resin, ascorbic acid, tocopherol, or theirMetal salt combined with iron-based oxygen absorberIt can be used as an oxygen absorber. The iron-based oxygen absorbent is particularly excellent in terms of oxygen absorption capacity. These oxygen absorbents generally preferably have an average particle size of 100 μm or less, particularly 50 μm or less.
[0024]
These oxygen absorbers can be used as needed in the presence of alkali metal, alkaline earth metal hydroxides, carbonates, sulfites, thiosulfates, triphosphates, diphosphates, organic acid salts, halogenates. It can be used in combination with a chemical compound.
In particular, the oxygen absorbent can be used in combination with a water-absorbing agent. As the water-absorbing agent, a deliquescent inorganic salt, a deliquescent organic compound, a water-soluble organic polymer, or the like is used.
Examples of deliquescent materials include sodium chloride, calcium chloride, sodium iodide, potassium iodide, zinc chloride, ammonium chloride, ammonium sulfate, sodium sulfate, magnesium sulfate, disodium hydrogen phosphate, sodium diphosphate, potassium carbonate, Examples include inorganic salts such as sodium nitrate; organic compounds such as glucose, fructose, shot, gelatin, modified casein, modified starch, and tragacanth gum.
As the water-soluble organic polymer, an anionic or nonionic water-soluble organic polymer is used. Examples of the anionic polymer include sodium polyacrylate or a copolymer of sodium polyacrylate and polyacrylamide, polysodium methacrylate, sodium alginate, ammonium alginate, carboxymethyl starch, carboxymethylcellulose, acrylamide-acrylic acid Copolymers, maleic anhydride-vinyl ether copolymers, chitosan, sodium styrene sulfonate copolymers and the like are used. Nonionic polymers include polyacrylamide, polyvinyl alcohol (PVA), starch, cyanated starch, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, bee gum, gelatin, polyethylene glycol and the like.
[0025]
Oxygen-absorbing composition:
  The iron-based oxygen absorbent is preferably used at a concentration of 1 to 200 parts by weight, particularly 10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of polyolefin. Other oxygen absorbers can also be used in amounts up to 100 parts by weight per 100 parts by weight of polyolefin.Can be used with iron-based oxygen absorbers without problems,It is desirable that the content of all oxygen absorbents is in the range of 1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of polyolefin.
  When the content of the oxygen absorbent is lower than this range, it tends to be difficult to suppress the oxygen concentration in the container to a concentration suitable for the growth of microorganisms. In terms of concentration reduction, there is no particular effect, which may be disadvantageous in terms of molding workability and price.
  The method for preparing the oxygen-absorbing composition may be a normal resin compounding method or molding method, and is not particularly limited. Usually, polyolefin and oxygen absorbent particles are melt-kneaded with an extruder or the like, the kneaded product is cut into a certain size with a cutter, and used for forming a predetermined sheet or film by a method described later.
  In addition to the oxygen absorbent, the composition can contain a resin compounding agent known per se, for example, an antioxidant, a filler, a lubricant, a plasticizer, etc., according to a formulation known per se.
[0026]
The thickness of the oxygen-absorbing composition is preferably 10 to 300 μm, particularly 20 to 200 μm in consideration of the size of the container lid.
[0027]
Polyolefin thin film:
The polyolefin described above can be used as the material for the polyolefin thin film.
The thickness of the thin film is preferably 10 to 100 μm, particularly 15 to 50 μm in consideration of the size of the container lid.
The polyolefin thin film prevents direct contact between the oxygen absorbent and the contents of the container, and improves the sealing performance of the packing.
[0028]
Production of the first sheet:
The first sheet manufacturing method has a three-layer structure of polyolefin thin film / iron-based oxygen absorbent and polyolefin composition (oxygen-absorbing composition) / polyolefin thin film by a conventional multilayer sheet manufacturing method. The multilayer sheet can be produced by known means such as co-extrusion, sandwich lamination, dry lamination, extrusion coating, and inflation.
[0029]
[Second sheet]
The second sheet is made of a thermoplastic resin foam or a laminate of the foam and a thermoplastic resin thin film.
As the foamed material, a foamed material blended with a thermoplastic resin and foamed by a publicly known means such as extrusion foaming or extrusion crosslinking foaming is used. Of course, the production of the foam is not limited to this, and a commercially available foam sheet can also be used.
As a thermoplastic resin, what is usually used for a container lid can be used. In addition to the above-mentioned polyolefin, polystyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, ABS resin and other styrene resins, Further, thermoplastic polyesters such as polyethylene phthalate and polytetramethylene terephthalate, polycarbonate, and the like can be used.
The foam sheet is preferably made of polyethylene from the viewpoints of flexibility, cushioning properties, hygienic properties, oxygen permeability, moisture resistance, and the like.
In general, the expansion ratio of the foam sheet is preferably in the range of 1.1 to 10, particularly 1.5 to 5.
There are roughly two types of foams, closed cell type and open cell type. For the purpose of the present invention, it is preferable to use a closed cell type in order to prevent elution of iron. Of course, even the open-cell type can be sufficiently used for the purpose of the present invention by laminating a thin film of thermoplastic resin on the surface of the foam.
As the foaming agent, a foaming agent that decomposes at a temperature close to the processing temperature (softening temperature) of the thermoplastic resin to be used, such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, azodicarbonamides, or 4,4-oxy Bisbenzenesulfonyl hydrazide or the like is used. These blowing agents are used in an amount of 0.2 to 10% by weight per thermoplastic resin.
Moreover, when forming the foam which has cushioning property required for packing, it is good to contain a crosslinking agent if necessary in addition to a foaming agent in a thermoplastic resin.
Examples of such a crosslinking agent include crosslinking agents that decompose at a temperature close to the processing temperature (softening temperature) of the resin used, such as dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumyl hydroperoxide, 2,5- An organic peroxide such as dimethyl-2,5-di (t-butylperoxide) hexane-3 is used. These crosslinking agents are used in an amount of 0.1 to 5% by weight per resin.
The thickness of the foam is preferably 100 to 3000 μm, particularly 500 to 2000 μm in view of the size of the container lid.
The thickness of the thermoplastic resin thin film is preferably 10 to 200 μm, particularly 20 to 100 μm in view of the size of the container lid.
[0030]
[packing]
The packing of the present invention is obtained by laminating the first sheet and the second sheet.
As a method for laminating the first sheet and the second sheet, a known laminating method can be applied. For example, these may be manufactured by laminating via a heat laminate or an adhesive layer.
[0031]
In the production of a multilayer packing, sufficient adhesiveness may not be obtained between the respective layers. In this case, an adhesive resin layer is interposed between the respective layers.
Such adhesive resins include carboxylic acids, carboxylic anhydrides, and carboxylic acids.

Is a thermoplastic resin containing 1 to 700 milliquivalent (meq) / 100 g resin, particularly 10 to 500 meq / 100 g resin in the main chain or side chain. Suitable examples of the adhesive resin include ethylene-acrylic acid copolymer, ion-crosslinked olefin copolymer, maleic anhydride grafted polyethylene, maleic anhydride grafted polypropylene, acrylic acid grafted polyolefin, ethylene-vinyl acetate copolymer, copolymer. One type or a combination of two or more types such as polymerized polyester and copolymerized polyamide. These resins are useful for lamination by coextrusion or sandwich lamination. In addition, an isocyanate-based or epoxy-based thermosetting adhesive resin is also used for adhesive lamination of the first sheet and the second sheet that are formed in advance.
[0032]
The laminated structure of the packing is a two-layer configuration of a first sheet / second sheet,The foam layer is always arranged on the content side.
[0033]
[Container shell]
Although the structure of the container lid of the present invention is as described above, the container lid shell (shell) is composed of a top plate and a skirt portion made of a material such as metal or thermoplastic resin. The multi-layered oxygen-absorbing packing described above is provided on the inner surface side of the top plate.
As a material constituting the container lid shell, metal, plastic, or a laminate thereof is used. As the metal material, a light metal such as a sheet-shaped or foil-shaped surface untreated steel (black plate), surface-treated steel, or aluminum is used. As surface-treated steel, chemical treatment such as phosphoric acid treatment and chromic acid treatment; chemical treatment such as electrolytic chromic acid treatment; electrolytic plating treatment such as electrolytic tin plating, electrolytic zinc plating and electrolytic chrome plating; Plating treatment; those subjected to hot dip plating such as hot dip tin plating. The thickness should generally be in the range of 0.15 to 0.25 mm.
[0034]
The surface of these metal materials may be provided with one or more layers of an arbitrary protective coating known per se and an undercoat coating for thermal bonding of a liner. Suitable examples of protective paints include phenol-epoxy paints, epoxy-urea paints, epoxy-melamine paints, phenol-epoxy-vinyl paints, epoxy-vinyl paints, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer paints, vinyl chloride-vinyl acetate. -One or a combination of two or more maleic anhydride copolymer paints, unsaturated polyester paints, saturated polyester paints and the like. When the protective coating itself does not have adhesiveness to the liner thermoplastic resin, the liner thermal adhesive coating directly on the metal material or via the protective coating described above, that is, known olefin resin thermal bonding Coating materials such as polyethylene oxide or acid-modified olefin resin dispersed in a film-forming resin can be applied.
These coated metal materials are molded and used in any container lid shape such as a crown, a pill fur proof cap, a score break type easy-open cap with a tab, a screw cap, a lug cap, and a twist-off cap.
[0035]
On the other hand, as the resin container lid, a resin cap molded by a means such as injection molding or press molding is used. Examples of the molding resin include thermoformable resins such as the various thermoplastic resins described above.
[0036]
As the thermoplastic resin particularly advantageous for producing the container lid / shell of the present invention, any resin conventionally used for producing a container lid / shell such as high-density polyethylene, polypropylene, polyester, and styrene resin can be used.
[0037]
In the thermoplastic resin used in the container lid shell, a compounding agent known per se, for example, a filler, a pigment, a lubricant, a plasticizer, a heat stabilizer and the like can be compounded in a compounding ratio known per se.
[0038]
[Manufacture of container lids]
The container lid of the present invention can be produced by fitting a disc-shaped packing produced by shearing a laminated sheet into a disc-like shape into the container lid shell. In order to prevent the disc-shaped packing from falling off, the adhesive is supplied into the container lid shell, the multi-layer packing is positioned on the adhesive, and the packing is pressed with a pressing mold in the container lid shell, and packing is performed. A method of joining the shell to the top surface of the shell with an adhesive, or a method in which a protrusion for preventing the dropping of the packing is provided in the container lid shell is used.
[0039]
【Example】
The present invention will be specifically described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
[0040]
[Example 1]
An iron-based oxygen absorbent having an average particle size of 20 μm was mixed with linear polyethylene resin (LLDPE) having an MI of 2.0 (190 ° C., 10 min.) At a ratio of 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. A film having a three-layer structure in which an oxygen-absorbing resin composition was used as an intermediate layer and both sides thereof were sandwiched by similar LLDPE was prepared by an inflation method. One of the LLDPEs on both sides was mixed with a titanium oxide pigment and colored white. The film configuration is white LLDPE layer / oxygen absorbing intermediate layer / LLDPE layer = 30 μm / 50 μm / 20 μm. The LLDPE layer (non-colored side) of this three-layer film was laminated with a 2 mm thick foamed polyethylene sheet via an adhesive. The obtained laminated sheet was punched out into a circle, and incorporated into a twist-off cap having a diameter of 53 mm so that the polyethylene sheet was on the top side of the cap to prepare a cap with packing. As a control product, a film in which only a three-layer film without a foamed polyethylene sheet is punched in a circle (control product 1), and a product in which only a foamed polyethylene sheet is punched in a circle (control product 2) is similarly incorporated into a cap. Created. The oxygen absorption capacity and sealing performance of these caps were evaluated by the following methods.
[0041]
[Oxygen absorption capacity measurement]
One packing made in a circular shape was placed in a gas-impermeable container having an internal volume of about 100 ml together with 1.0 ml of water and completely sealed. After storing at 50 ° C. for 1 week, the gas composition in the subsequent container was measured by a gas chromatograph, and the amount of absorbed oxygen was calculated.
[0042]
[Sealing performance evaluation]
Place a colored liquid (water, ink, alcohol) up to the taste line in a glass bottle with an internal volume of about 150 ml, and attach this test cap. Wrap hygroscopic paper around the cap and place it horizontally in a 30 ° C incubator. After leaving for 24 hours, leakage is determined by the presence or absence of coloring on the hygroscopic paper, and the sealing performance is evaluated.
[0043]
The test results are shown in Table 1. The product of the present invention was excellent in both oxygen absorption capacity and sealing performance. On the other hand, the control product 1 had an oxygen absorption capacity, but the sealing performance was inferior. Control product 2 had good sealing performance but did not show any oxygen absorption ability.
[0044]
[Table 1]

[0045]
[Example 2]
The oxygen-absorbing lid, which is the product of the present invention, was soaked in tuna oil as a content product and attached to a glass bottle containing orange jam. The space (head space) in the container at this time was about 15 cc. Necessary sterilization treatment was performed for each content product, and a storage test was performed at 35 ° C. In one week after storage, oxygen in the container almost disappeared. The following sensory evaluation was performed one month after storage.
[0046]
[sensory evaluation]
The color and taste of the contents were evaluated on a 5-point scale. The results are shown in Table 2 below.
[Table 2]

As a result of sensory evaluation, both color and taste were remarkably superior to those using the control product 2 of Example 1.
[0047]
【The invention's effect】
The container lid of the present invention has a combination of oxygen absorption performance and sealing properties, and from the beginning of the container lid production to the end of oxygen absorption, the transfer or dropout of iron and elution into the contents are completely suppressed. As a result, there is an advantage of excellent flavor retention. Therefore, the container lid of the present invention is particularly useful as a container lid for cosmetics and food packaging containers.
In the container lid of the present invention, the packing having oxygen absorption performance is attached to the container lid by a simple process of cutting the multilayer sheet into a predetermined shape and fitting it into the top surface of the container lid. This is also advantageous.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a side sectional view showing an example of a container lid of the present invention.
FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of the packing of the present invention.
FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view showing a state where an oxygen absorbent is dispersed in a polyolefin continuous phase.

Claims

An oxygen-absorbing container lid comprising a container-lid shell and an oxygen-absorbing packing provided on the inner surface side of the shell, wherein the packing is a polyolefin thin film made of a composition of polyolefin and iron-based oxygen absorbent The first sheet sandwiched between the first sheet and the second sheet composed of a foam of a thermoplastic resin or a laminate of the foam and a thin film of a thermoplastic resin . Is located on the container lid shell side, and the second sheet is located on the container side so as to cover the entire surface of the container side of the first sheet .

The container lid according to claim 1, wherein the polyolefin of the first sheet is made of linear low density polyethylene.

The container lid according to claim 1 or 2, wherein the foam of the second sheet is a foam of an ethylene polymer.