JP4370479B2 - 炭酸アルキレン希釈液及びパーマネントウェーブ１剤 - Google Patents

Description

本願発明は、専らパーマネントウェーブ１剤の調製に用いられる炭酸アルキレン希釈液、及びそのパーマネントウェーブ１剤に関する。

パーマネントウェーブ剤は一般に、還元性物質を含有する水性１剤と、酸化性物質を含有する２剤とから成る。
水性１剤に含有される還元性物質としては、特許文献１に、環状メルカプト化合物が記載されている。

しかしながら、特許文献１には、「環状メルカプト化合物の水溶液中での安定性は充分とはいえず、改善の余地があった。すなわち、この特定の環状メルカプト化合物は、水溶液中では経時的に分解してしまうため、パーマネントウェーブ加工用薬剤が水を含む場合には、薬剤中の環状メルカプト化合物濃度が経時的に減少する上、分解に伴い着色や沈殿などが生じて外観を損ない商品価値を低下させるという問題点がある」ことが記載されている（〔０００９〕）。

そこで、特許文献１では、「環状メルカプト化合物と界面活性剤と水とを含有してなり、乳化した毛髪処理用薬剤（パーマネントウェーブ１剤）」とすることで、「薬剤中の該環状メルカプト化合物の安定性を向上させる」ことが提案されている（〔００１１〕）。

しかしながら、特許文献１の実施例に拠れば、１０日後の２−メルカプト−４−ブチロラクトンの分解率は３０％前後に達する場合もあり、未だ十分な保存安定性が得られたとは言い難く、大量製造・長期保管に十分に適しているとは言い難い。

従って、パーマネントウェーブ１剤において還元性物質として環状メルカプト化合物を使用するときは、パーマネントウェーブ１剤を用時（毛髪処理剤を使用しようとする直前）に調製する必要性が依然としてある。

しかし、環状メルカプト化合物は水に難溶であるため、用時調製が容易でないという問題がある。具体的には、パーマネントウェーブ１剤水溶液を調製するには環状メルカプト化合物を水とホモミキサーで激しく撹拌混合する必要がある（特許文献１、〔００９３〕）ため、事実上、用時調製は困難であった。

特開２００６−２６５１８７号公報。

上記事情に鑑み、本願発明は、還元性物質として環状メルカプト化合物である２−メルカプト−ラクトン及び／又は２−メルカプト−ラクタム［以下「２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）」とも言う。］を使用し、且つウェーブ効率及びウェーブ感等に優れたパーマネントウェーブ１剤水溶液を容易に用時調製することを目的とする。

上記目的を達成するため、本願発明者が鋭意、検討した結果、下記本願発明を成すに到った。

即ち、本願第１発明は、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）９〜３０重量％を含有し、パーマネントウェーブ１剤の調製に用いられる炭酸アルキレン希釈液を提供する。

本願第２発明は、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）が２−メルカプト−４−ブチロラクトンである本願第１発明の炭酸アルキレン希釈液を提供する。
本願第３発明は、炭酸アルキレンが炭酸エチレン及び／又は炭酸プロピレンである本願第１発明又は第２発明の炭酸アルキレン希釈液を提供する。

本願第４発明は、本願第１発明〜第３発明の何れかの炭酸アルキレン希釈液と水性基剤とから調製されるパーマネントウェーブ１剤を提供する。

本願発明により、還元性物質として２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）を使用し、且つウェーブ効率及びウェーブ感等に優れたパーマネントウェーブ１剤水溶液を容易に用時調製することができる。

以下、本願発明を詳述する。
２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）としては、次式［化−１］にて表される還状メルカプト化合物が挙げられる。

式［化−１］中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^１−のいずれかの構造を示す。Ｒ^１はＣ１〜６アルキル基を示す。Ｒ^２はＨ又はＣ１〜６アルキル基を示す。ＹはＯ又はＳを示す。Ｒはメルカプト基を有してもよい二価の有機残基を示す。

具体的には、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）としては、２−メルカプト−４−ブチロラクトン（以下「ＭＢＬ」とも言う。；別名、２−メルカプト−４−ブタノリド）、２−メルカプト−４−ブチロチオラクトン、２−メルカプト−４−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタム、Ｎ−エチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタム、Ｎ−（２−メトキシ）エチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタム、Ｎ−（２−エトキシ）エチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタム、

２−メルカプト−４−メチル−４−ブチロラクトン、２−メルカプト−４−エチル−４−ブチロラクトン、２−メルカプト−５−バレロラクトン、２−メルカプト−５−バレロラクタム、Ｎ−メチル−２−メルカプト−５−バレロラクタム、Ｎ−エチル−２−メルカプト−５−バレロラクタム、Ｎ−（２−メトキシ）エチル−２−メルカプト−５−バレロラクタム、Ｎ−（２−エトキシ）エチル−２−メルカプト−５−バレロラクタム、２−メルカプト−６−ヘキサノラクタム等が挙げられ、これらの１種以上使用される。好ましくは、ＭＢＬである。

炭酸アルキレンにおいて、「アルキレン」としては、Ｃ２〜Ｃ３のものが挙げられる。好ましくは、炭酸アルキレンとしては、炭酸エチレン及び／又は炭酸プロピレンである。

炭酸アルキレンが炭酸エチレンと炭酸プロピレンの混合物の場合、混合重量比（炭酸エチレン／炭酸プロピレン）は、９０／１０〜５０／５０（特に、８０／２０〜６０／４０）が好ましい。混合重量比が小さ過ぎると２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）希釈液の水溶性が悪くなることがある。逆に大き過ぎると、炭酸アルキレン混合液が常温で結晶化してしまい、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）の希釈作業時に加熱溶解作業を必要とすることがある。

本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液は、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）を含有する。具体的には、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）を炭酸アルキレンにて希釈したものである。

本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液において、添加剤として、多塩基酸エステル、多価アルコール、非イオン界面活性剤等を配合することができる。添加剤としては、液状物が好ましい。

添加剤において、多塩基酸エステルとしては、具体的には、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリン、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等が挙げられる。

添加剤において、多価アルコールとしては、具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、エチレングリコールおよびポリエチレングリコール、プロピレングリコールおよびポリプロピレングリコール等が挙げられる。

添加剤において、非イオン界面活性剤としては、具体的には、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＰアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰグリコール、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビトールテトラ脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。好ましくは、上記「アルキル」が、Ｃ４〜１８のものである。尚、上記「脂肪酸」としては、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。

本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液において、その他の添加剤としては、ＰＯＰグリセリルエーテル、ＰＯＰソルビット、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリルエーテル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）、有機溶剤（希釈剤）［低級アルコール、芳香族アルコール、Ｎ−アルキルピロリドン等］等を配合することができる。

本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液の組成において、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）は、９〜３０重量％含有される。

２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）が多過ぎると（又は、炭酸アルキレンが少な過ぎると）、例えば後述のパーマネントウェーブ１剤を調製する際、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）の溶解が遅くなり、混合作業が困難となって、短時間に均質液状物を調製することができないことがある。逆に、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）が少な過ぎると（又は、炭酸アルキレンが多過ぎると）、ウェーブ効率が低下することがある。

本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液の調製は、例えば必要に応じ加熱下（好ましくは５０℃以下）、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）と炭酸アルキレンを、単に手で振盪することで又は通常の撹拌装置にて、均一混合することにより行うことができる。均一混合は、容易且つ迅速に行うことができる。

上述のようにして調製される本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液の形態は、均一液状であり、通常は溶液であるが、これに限定されず、粘性液、ジェル状等であってもよい。

本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液は、一般に、２−メルカプト−ラクトン（ラ クタム）の分解率（常温、３ヶ月保存）は３％以下である。従って、大量製造・保存が可能である。更に、炭酸アルキレン希釈液は液状物なので、所望量の２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）を容易に分取できる。

本願発明に係るパーマネントウェーブ１剤は、炭酸アルキレン希釈液と水性基剤とを混合することにより調製することができる。

水性基剤としては、水そのものでもよく、また水と他成分［界面活性剤（カチオン、アニオン、ノニオン、及び両性界面活性剤等）、水溶性高分子、加水分解タンパク液、有機溶剤、酸、アルカリ、塩類、多価アルコール、高級アルコール、エステル、シリコーン、油剤、色素、香料等］を含有するものでもよい。

更に、水性基剤には、還元性物質（チオグリコール酸および塩類、システイン、アセチルシステイン、システアミン、チオ乳酸、チオグリセリン等）を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。例えば、水性基剤としては、公知のパーマネントウェーブ１剤から還元性物質を除いたものでもよいし、公知のパーマネントウェーブ１剤そのものでもよい。

本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液の配合量は、例えば水性基剤１００重量部に対し、３〜３５重量部であってよい。炭酸アルキレン希釈液の配合量が、少な過ぎると２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）の配合量が少なくなり、ウェーブ効率が低下することがあり、逆に多過ぎると炭酸アルキレンが過剰になり、ウェーブ効率が低下することがある。

本願発明に係るパーマネントウェーブ１剤の調製は、単に炭酸アルキレン希釈液と水性基剤とを均一混合することによって行うことができる。

均一混合は、単に手で振盪することによっても迅速に行うことができ、従って施術者が容易且つ迅速短時間にて用時調製することができる。更に、２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）を高濃度に配合した場合であっても、極めて容易且つ短時間にてパーマネントウェーブ１剤を調製することができる。

本願発明に係るパーマネントウェーブ１剤の形態は、均一液状であり、通常は水溶液であるが、これに限定されず、乳化液、粘性液、クリーム状、ジェル状等であってもよい。

本願発明に係るパーマネントウェーブ１剤はウェーブ効率に優れ、チオグリコール酸換算で２重量％のパーマネントウェーブ１剤として使用した場合、ＭＢＬ単純水溶液のウェーブ効率が３４％であるのに対し、通常４０．４〜４５％を有する。更に、本願発明に係るパーマネントウェーブ１剤にてパーマネント処理した毛髪は、ウェーブ形成にムラが無く、ウェーブ感（リッジ感等）にも極めて優れる。

以下、本願発明を実施例にて具体的に説明する。
＜希釈液の調製＞
・実施例２〜４及び比較例１〜４
表１に示す配合組成に従って、必要に応じ５０℃以下の加熱下、通常の撹拌装置にて撹拌しつつ、ＭＢＬを希釈剤に徐々に加え、希釈液（各実施例２〜４及び比較例１〜４）を調製した。

尚、ＭＢＬは、特開２００６−１９９６９２号公報の記載に従い、下記方法により製造した。即ち、７０％水硫化ナトリウム（４９ｇ、０．６ｍｍｏｌ、純正化学株式会社製）をメチルアルコール（５００ｇ、純正化学社製、特級）と精製水（蒸留後にイオン交換フィルターを通した水、５００ｇ）に溶解した。溶解した液を撹拌しながら氷冷下にて１０℃以下まで冷却した。冷却した溶液に、２−ブロモ−４−ブチロラクトン（１００ｇ、０．６ｍｏｌ、東京化成株式会社製）を約３０分かけて滴下した。滴下完了後の液を１０分間撹拌した後に、反応液を減圧下で約半量となるまで濃縮した。濃縮した液に、酢酸エチル（５００ｍＬ、純正化学社製、特級）を加えて抽出した。得られた水相を酢酸エチル（５００ｍＬ）で再抽出した。これらの抽出した有機相を合わせて、減圧下に濃縮、蒸留精製することで２−メルカプト−４−ブチロラクトン（２３ｇ、ｂｐ．９４℃／０．３ｋＰａ、収率３２％）を得た。

＜希釈液の保存安定性試験＞
希釈液（実施例３）をガラス製容器に入れキャップにて封じた後、０℃、５℃、室温、４０℃、及び５０℃にて、それぞれ３ヶ月間、保存した。その後、希釈液中のＭＢＬ残存量をＨＰＬＣにて測定した。表２に、ＭＢＬ残存率を示す。

＜２．５ｗｔ％ＭＢＬ含有パーマネントウェーブ１剤の調製＞
・調製例２〜４、並びに比較調製例１，３及び４
表３に示す配合組成に従って、撹拌装置（東京理化機械製撹拌機、「Ｂ−１００型撹拌機」、タービン羽根、１２０ｒｐｍ）にて撹拌しつつ、希釈液（各実施例２〜４、並びに比較例１，３及び４）を精製水に加え、ＭＢＬ２．５ｗｔ％含有するパーマネントウェーブ１剤（各調製例２〜４、並びに比較調製例１，３及び４）を調製した。

・比較調製例２
調製例２と同様にして、均一混合を試みたが、水相と油相（ベンジルアルコール相）とに二相分離し、均一のパーマネントウェーブ１剤を調製することはできなかった。

・比較調製例５
希釈液の替わりにＭＢＬそのものを加え、且つ精製水の替わりにＰＯＥ（２０ＥＯ）セチルエーテルを配合した精製水を使用した以外は、調製例２と同様にして、ＭＢＬ２．５ｗｔ％含有パーマネントウェーブ１剤水溶液（比較調製例５）を調製した。

・対照
希釈液の替わりにＭＢＬそのものを加えた以外は、調製例２と同様にして、ＭＢＬ２．５ｗｔ％含有パーマネントウェーブ１剤水溶液（対照）を調製した。

＜パーマネントウェーブ１剤の調製作業性試験＞
パーマネントウェーブ１剤（各調製例２〜４、比較調製例１〜５、及び対照）の調製において、希釈液若しくはＭＢＬを水性媒体に加え、撹拌混合して、水溶液となるまでに要した時間（溶解時間）を測定して、調製作業の容易性を調べた。表３に、溶解時間（秒）を示す。

＜ウェーブ効率試験＞
各調製例２〜４、比較調製例１，３〜５、並びに対照をパーマネントウェーブ１剤とし、４ｗｔ％臭素酸Ｎａ水溶液をパーマネントウェーブ２剤として使用した。

ウェーブ効率は、キルビー法により評価した。即ち、試験毛束（長さ約１０ｃｍ）をキルビーの器具に固定し、先ず上記１剤にて塗布処理（３０℃，１０分間）し、流水にて１分間洗浄した。次いで、上記２剤にて塗布処理（３０℃，１０分間）し、流水にて１分間洗浄した。その後、キルビーの器具から処理毛を外し、乾燥した。このようにして得られた乾燥毛の採寸を行い、下記ウェーブ効率計算式によりウェーブ効率を算出した。表３に、ウェーブ効率（％）を示す。

ウェーブ効率（％）＝１００−［１００×（Ｂ−Ａ）］÷（Ｃ−Ａ）
Ａ：キルビー器具の１番目と６番目の棒の間隔（棒の中心点を実測）（ｍｍ）。
Ｂ：カールした毛髪の６山の長さ（ｍｍ）。
Ｃ：カールした毛髪を直線に伸ばした時の６山分の長さ（ｍｍ）。

＜ウェーブ感評価試験＞
上記にて得られたパーマネントウェーブ処理毛のウェーブ感を目視にて評価を行った。表３に、官能評価結果を示す。
×：ウェーブ感が、対照による処理毛より劣る。
△：ウェーブ感が、対照による処理毛とほぼ同等である。
○：ウェーブ感が、対照による処理毛より優れる。
◎：ウェーブ感が、対照による処理毛より極めて優れる。

表２及び３より、以下のことが明らかである。
本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液（実施例３）は、３ヶ月後のＭＢＬ分解率が僅か４％以下であり、保存安定性に極めて優れる。
更に、本願発明に係る炭酸アルキレン希釈液より調製したパーマネントウェーブ１剤（調製例２〜４）は、調製に際し迅速に均一溶解でき、ウェーブ効率、更にウェーブ感に優れる。

一方、エタノール希釈液より調製したパーマネントウェーブ１剤（比較調製例１）は、ウェーブ感が劣る。
ベンジルアルコール希釈液より調製したパーマネントウェーブ１剤（比較調製例２）は、均一溶液とすることができない。

Ｎ−メチルピロリドン希釈液より調製したパーマネントウェーブ１剤（比較調製例３）、並びにＭＢＬ７重量％未満の希釈液より調製したパーマネントウェーブ１剤（比較調製例４）は、ウェーブ感が極めて劣る。

ＭＢＬを界面活性剤含有水溶液に直接加えて調製したパーマネントウェーブ１剤（比較調製例５）は、調製に際し均一溶解するのに、本願に係るパーマネントウェーブ１剤に比し、２倍以上も時間がかかり、更にウェーブ感が極めて劣る。

ＭＢＬを水に直接加えて調製したパーマネントウェーブ１剤（対照）は、調製に際し均一溶解するのに、本願に係るパーマネントウェーブ１剤に比し、３倍以上も時間がかかる。

Claims (4)

1. ２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）９〜３０重量％を含有し、パーマネントウェーブ１剤の調製に用いられる炭酸アルキレン希釈液。
2. ２−メルカプト−ラクトン（ラクタム）が２−メルカプト−４−ブチロラクトンである請求項１に記載の炭酸アルキレン希釈液。
3. 炭酸アルキレンが炭酸エチレン及び／又は炭酸プロピレンである請求項１又は２に記載の炭酸アルキレン希釈液。
4. 請求項１〜３の何れかに記載の炭酸アルキレン希釈液と水性基剤とから調製されるパーマネントウェーブ１剤。