JP4346682B2 - 農産物、例えば、果物および野菜用のクリーニング／消毒法、組成物および／または物品 - Google Patents

Description

技 術 分 野
本発明は、ヒトまたは下等動物による摂取に意図される農産物、例えば、果物および野菜からの汚れおよび他の望ましくない残渣を除去するための方法および前記方法を実施するのに特に好適である洗剤組成物、特に液体形態の洗剤組成物に関する。
背 景 技 術
果物および野菜は、それらの表面に望ましくないことに付着することがある汚れおよび他の望ましくない残渣を除去するために摂取前に十分に洗浄すべきであることは周知であり且つ消費者によって認識されている。加えて、消費者によっては、増大された貯蔵寿命のために水分損失を遅延し且つ外観を高めるためにいくつかの果物に適用することがある人工「ロウ状」被覆物を除去したい場合がある。消費者の９５％は、十分な洗浄の必要を認識しているが、通例、この目的に水道水を使用するだけであることが推定されている。野菜を洗浄する消費者の５％程度は、清浄性を保証するのを助長するために家庭クリーナー、典型的には液体皿洗い製品を使用している。しかしながら、皿洗い製品は、洗浄される果物または野菜から除去することを不都合にさせる高い持続性を有する泡を与えるように通常設計されているので、特定的にはこのような用途には意図されていない。また、真実に有効な組成物、特に果物および野菜を洗浄するために個々の消費者によって安全に使用できるものの処方は、特有の問題を処方業者にもたらすことが認識されるであろう。その理由は、多くの従来技術において開示されているクリーニング成分がおそらく完全には除去されないことがある場合には食品と直接接触した状態では使用することが望ましくないであろうからである。
更に、透明であるか最小の曇りのみを有する実質上低起泡性液体溶液の形の果物／野菜用の有効な毒物学上許容可能なクリーニング組成物を提供することが特に望ましいであろう。液体溶液は、汚れた果物および野菜に直接適用した後に、水道水中ですすぐことができるので、使用者に好都合である。液体の透明性は、清浄性を使用者に暗示し且つしたがって高度に望ましい。低起泡性は、すすぎによる溶液の除去が迅速且つ容易に達成されるように重要な属性である。また、それは、このような組成物が直接スプレーオンとして果物および野菜に使用し且つ／または適用する前に消費者によって希釈できる濃縮物の形で与えることができるならば、利益があるであろう。
不幸なことに、多くの毒物学上許容可能なクリーニング成分は、透明な低起泡性の希釈可能な液体製品の前記要件を満たさない。多くの洗剤界面活性剤は、軟水中でさえ、曇った懸濁液または不透明な懸濁液さえ調製する。勿論、多くの界面活性剤は、高起泡性であるように特定的には設計されている。なお他のものは、濃縮形の比較的取り扱いにくい相を形成する。
例えば、水溶性オレイン酸塩またはラウリン酸塩および他の成分を使用して適当に処方された石鹸および／または特定の非イオン界面活性剤は、前記の所望の性質を有する液体組成物を与えることができることが開示されている。また、好ましい組成物は塩基性ｐＨ範囲内で処方できることが開示されている。このような塩基性組成物が石鹸のような感じを有する時にさえ、特にリンゴなどの果物から人工ロウ状被覆物を除去するためにここで酸性組成物以上に好ましい。しかしながら、本発明は、それ程石鹸のような感じを有していない塩基性組成物も含む。中和リン酸の添加は、同じｐＨにおいてさえ、一層良好なクリーニング、特にロウ状物質の一層良好なクリーニングを与えることが今や発見された。
果物および野菜を洗浄する目的でクリーニング成分の使用および選択は、ユナイテッド・ステーツ・コード・オブ・フェデラル・レギュレーションズ、タイトル２１、セクション１７３．３１５：「果物および野菜の洗浄または灰汁剥皮で使用するための成分」によって記載されている。これらの規制は、食品と直接接触で使用してもよい成分を「安全と一般にみなされる」と記載されるもの（ＧＲＡＳ）および多少の他の所定の成分に制限している。これらのセクションも、所定の文脈で使用できる材料の量に対して特定の限定を与える。
これらの成分のうち、経験のある処方業者は、ロウ、油などの疎水性残渣、または殺虫剤などの人造化学薬品残渣の有効なクリーニングを与えることができるほんのわずかの成分を見出すだけであろう。これらの種類の残渣は、水中の界面活性成分により、または水の不在下において大部分有機溶媒により最も容易に除去されることが認識される。他の種類の汚れ、特に水に容易には分散しない粒状不溶性汚れは、特に複雑な陰イオン塩、例えば、クエン酸塩（ポリカルボン酸塩）、またはポリリン酸塩によって助長される時に、水中の界面活性物質によって有効に除去される。
この限定群の成分内で、特に個々の消費者によって実施する時に果物および野菜をクリーニングする操作によく適した有効なクリーニング組成物の範囲は、以前には記載されていない。好ましくは噴霧適用により農産物への直接適用を受けることが可能であるか、浸漬により農産物の洗浄のためにボウルまたはシンク一杯の水中への好都合な希釈を可能にするのに好適な濃縮形態で与えることができる液体組成物を処方することが望ましい。更に、組成物が低起泡性であり且つ残渣を残さずに容易にすすがれるならば、望ましい。好ましい組成物は、特に直接適用の場合に、手に対してマイルドであるべきである。
Food Chemical News,Inc.,１９９１、第３３４．１頁は、ＰＥＧ２００〜９５００が§１７８．３７５０で食品と接触状態で使用するための物品中の成分として解明されていることを報告している（Fed Register，１９６８年１０月１５日）。それにも拘らず、農産物を洗浄するためには、ポリエチレングリコールはＧＲＡＳであることが確認されるべきである。
発 明 の 開 示
本発明は、農産物、特に果物および野菜を塩基性ｐＨでクリーニングするための方法（および前記方法を実施するための後述の組成物）を包含する。本発明は、以下のものを含めて幾つかの態様からなる。
（Ｉ）典型的には
（ａ）Ｃ_８〜Ｃ₁₈脂肪酸約０．０１％〜約１５％、
（ｂ）場合によって、非イオン界面活性剤、特に脂肪族Ｃ_12〜18アルコールのエトキシ化および／またはプロポキシ化付加物約０．１〜約４重量％（しかし好ましくは前記脂肪酸の量の約１／８以下）、
（ｃ）場合によって、有機ポリカルボン酸、好ましくはクエン酸約０．１〜約４重量％、
（ｄ）場合によって、ドデシルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などの塩基安定性陰イオン界面活性剤約０．２重量％まで、
（ｅ）場合によって、毒物学上許容可能な塩基性緩衝剤、例えば、カリウムおよび／またはナトリウム塩基性物質、例えば、水酸化物および／または炭酸および／または重炭酸の塩、
（ｆ）場合によって、毒物学上許容可能な防腐剤、
（ｇ）場合によってであるが好ましくは、リン酸約０．０５％〜約１０％、好ましくは約０．１％〜約５％、より好ましくは約０．３％〜約２％、
（ｈ）場合によって、分子量約２００以上を有する水溶性ポリエチレングリコール少なくとも約０．０５％、好ましくは約０．１％〜約１０％、最も好ましくは約０．２５％〜約３．０％、および
（ｉ）残部（水、および場合によって、エタノール、グリセロールなどの低分子量の毒物学上許容可能な有機溶媒から選ばれる水性担体からなる）
を含むクリーニング水溶液の直接適用によって農産物の表面を接触させることを特徴とする農産物のクリーニング法（上の酸性物質のすべては、勿論、製品のアルカリ性条件下で中和され、好ましくはナトリウムおよび／またはカリウム、好ましくはカリウム、相容性塩基性物質で中和され、前記水溶液はｐＨ９．５以上、好ましくは約１１以上、一層好ましくは約１１．５〜約１２．５を有し且つ前記組成物は好ましくは毒物学上許容可能ではない物質を本質上含まない）。
ここに開示の本発明は、好ましくは、
（ａ）中和されるＣ_８〜Ｃ₁₈脂肪酸、好ましくはオレイン酸ナトリウムまたはオレイン酸カリウム（好ましい）からなる群から選ばれるメンバー約０．０１％〜約１５％、またはラウリン酸ナトリウムまたはラウリン酸カリウム約０．５〜１０重量％、
（ｂ）場合によって、非イオン界面活性剤、特に脂肪族Ｃ_12〜18アルコールのエトキシ化および／またはプロポキシ化付加物約０．１〜約４重量％（しかし好ましくは前記脂肪酸の量の約１／８以下）、
（ｃ）場合によってであるが好ましくは、粒子汚れ用分散剤として、洗剤ビルディング能力を有し且つ好ましくは天然源に由来するポリカルボン酸カリウムおよび／またはポリカルボン酸ナトリウム、例えば、クエン酸カリウムおよび／またはクエン酸ナトリウム約０．２〜約４重量％、
（ｄ）場合によって、ドデシルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などの塩基安定性陰イオン界面活性剤約０．２重量％まで、
（ｅ）場合によって、毒物学上許容可能な塩基性緩衝剤、例えば、カリウムおよび／またはナトリウム塩基性物質、例えば、水酸化物および／または炭酸および／または重炭酸の塩、
（ｆ）場合によって、毒物学上許容可能な防腐剤、
（ｇ）場合によってであるが好ましくは、リン酸約０．０５％〜約１０％、好ましくは約０．１％〜約５％、より好ましくは約０．３％〜約２％、および
（ｈ）場合によって、分子量約２００以上を有する水溶性ポリエチレングリコール少なくとも約０．０５重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、最も好ましくは約０．２５〜約３．０重量％、
（ｉ）残部（好ましくは水、および場合によって、エタノール、グリセロールなどの低分子量の毒物学上許容可能な有機溶媒から選ばれ、好ましくは水および水−エタノールから選ばれる水性担体からなる）
を含むことを特徴とする果物および野菜を約９．５以上の塩基性ｐＨでクリーニングするための方法で使用するための組成物を包含する（前記クリーニング水溶液はｐＨ９．５以上を有し、好ましくは緩衝剤（ｅ）として１種以上の炭酸塩を使用し、好ましくは水酸化物塩基と併用してｐＨ約１１〜約１２．５、より好ましくは約１１．５〜約１２．５を与える）。組成物は、濃縮物として処方することもできる（（ｉ）の少なくとも一部分は除去され且つ残りの成分の量は処方物を完成するように調整する）。成分の前記リストのすべてにおいては、成分が１より多い場所で分類できるならば、現われることができる第一の場所に分類されるであろう。
果物および野菜を塩基性ｐＨ、好ましくは約９．５以上でクリーニングするためのより特定の方法は、前記果物および野菜の表面を、オレイン酸カリウム（好ましくは約０．５％以上の量）を含むクリーニング水溶液と接触することからなる。オレイン酸カリウムは、マイルドであり、よくすすぎ、最小のにおいを有し、リンゴから望ましくない物質、特にロウを除去する際に有効であり、過起泡せず、組成物を誤用され且つ野菜、果物などが完全にはすすがれない時にさえ、非常に安全である。それゆえ、それは、野菜、果物などの食品物質をクリーニングする際に使用するのに独特に好ましい界面活性剤である。カリウム陽イオンは、特にポリエチレングリコールの不在下でナトリウム陽イオンより有用である。その理由は、オレイン酸カリウムが全く可溶性である一方、オレイン酸ナトリウムが特に低温でそれ程可溶性ではない石鹸を生成する傾向があるからである。
農産物をクリーニングするための濃縮アルカリ法は、農産物の表面を、洗剤界面活性剤、好ましくはＧＲＡＳであるもの、より好ましくは前記オレエート界面活性剤約０．５％〜約１５％、好ましくは約０．７５％〜約８％、より好ましくは約１％〜約５％を含有するクリーニング溶液（該クリーニング溶液は、特に洗剤界面活性剤が前記オレエートなどの石鹸である時に、ｐＨ約９．５〜約１２．５、好ましくは約１１〜約１２．５、より好ましくは約１１．５〜約１２．３を有する）と接触することからなる。ロウで被覆されたリンゴをクリーニングするのに有効な量で使用する時のこのような組成物は、中和リン酸と組み合わせる時にロウのより有効な除去を与えるであろう。リンゴからのロウの除去は、最も困難なクリーニング仕事の１つであり、それゆえ全体の優れた性能を示す。ロウによってトラップされることがある望ましくない物質の量を最小限にするために、できるだけ多くのロウを除去することが重要である。
農産物の前記クリーニング法における別の好ましい変形は、最小量のみのクリーニング溶液を利用し且つ残りの溶液の大気（溶液は汚染されるらしく且つ／または酸素にさらされるらしく、これらの両方とも美観および／または性能の問題から溶液中での望ましくない変化を生ずる傾向がある）への暴露を最小限にしながら、前記クリーニング溶液をスプレー容器に入れて前記溶液のスプレーを与えて前記の１種以上の溶液を農産物の表面上に分布することを包含する。このような噴霧法においては、パッケージ中に比較的少量の物質の必要だけがあり且つ個々の消費者使用のためには、このことは望ましい。その理由は、消費者によっては大きい重量を操縦できない場合があるからである。個々の消費者使用のためには、典型的には、容器は、特に容器がスプレー容器、バルク容器が所定位置のままである際にスプレーデバイスを操縦することを可能にする管を有するものでさえある時に、約２ガロン（約８リットル）以下、好ましくは約１ガロン（約４リットル）以下を含有するであろう。より好ましくは、このようなスプレー容器は、クリーニング溶液約１リットル以下を含有する。
本発明は、特に前記方法を実施するのに適した濃縮形と希薄形との両方の塩基性クリーニング組成物を包含する（以下の開示においては、少量の明記の成分は本組成物の希薄形を意味し且つ多量は濃縮形を意味し、典型的には約２〜約３の倍率だけ希釈する）。組成物は、ロペスの米国特許第５，２８０，０４２号明細書（該特許を参考文献として編入）における教示に従って非水性液体または固体に一層濃縮できる。このような組成物は、下記のものを包含する。
（ａ）オレイン酸ナトリウムまたはオレイン酸カリウム（好ましい）、ラウリン酸ナトリウムまたはラウリン酸カリウム、またはそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバー約０．１〜約１５重量％、好ましくは約１〜約５重量％、
（ｂ）場合によって、前記のような非イオン界面活性剤約０．１〜約４重量％、好ましくは約０．３〜約１．０重量％、
（ｃ）ポリカルボン酸塩、特にクエン酸水素カリウム約０．２〜約４重量％、
（ｄ）オルトリン酸約０．３％〜約５％、および
（ｅ）残部（水および水−エタノールから選ばれる水性担体からなる）
を含むことを特徴とする果物および野菜を塩基性ｐＨでクリーニングするための組成物（該組成物はｐＨ９．５以上を有する）。
好ましくは、本発明の塩基性組成物は、カリウムおよび／またはナトリウムの炭酸塩および／または重炭酸塩緩衝剤約０．５〜約１．５重量％を含有し且つｐＨ約１１．５〜約１２．５を有する。
濃縮アルカリ法でここで使用するのに好ましい組成物は、洗剤界面活性剤、ＧＲＡＳであるもの約０．１％〜約１５％、好ましくは約０．５％〜約８％、より好ましくは約１％〜約５％、オルトリン酸約０．３％〜約５％を含有し且つｐＨ約９．５〜約１２．５、好ましくは約１１．５〜約１２．３を有する。このような組成物は、ロウで被覆されたリンゴをクリーニングするのに有効な量で使用する時に、ロウのより有効な除去を与えるであろう。リンゴからのロウの除去は、最も困難なクリーニング仕事の１つであり、それゆえ全体の優れた性能を示す。
また、本発明は、
（ａ）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪酸またはその塩少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．５〜約８重量％、最も好ましくは約１〜約５重量％、
（ｂ）分子量約２００以上を有する水溶性ポリエチレングリコール少なくとも約０．０５重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、最も好ましくは約０．２５〜約３．０重量％、
（ｃ）中和オルトリン酸約０．１％〜約５％、および
（ｄ）水または水−エタノール流体担体
を含み、塩基性ｐＨを有することを特徴とする果物および野菜をクリーニングするのに特に適している改善された触感を有する洗剤組成物を包含する。
組成物の残部は、各種の任意の補助物質、ｐＨ調整剤、香料またはエッセンス、防腐剤などからなることができる。
好ましい形態においては、成分（ｂ）は、分子量約３００〜約９５００を有する。
本発明の典型的な組成物は、成分（ａ）がオレイン酸カリウムであり且つ（ａ）：（ｂ）の重量比が約１：２から約３０：１、好ましくは約１：１から約１５：１の範囲内であるものである。
改善された触感を有する組成物は、典型的には、塩基性ｐＨ範囲内、好ましくはｐＨ約９．５〜ｐＨ約１２．５で処方する。好ましい組成物は、噴霧可能な組成物の場合には室温での粘度約１００センチポアズ以下、好ましくは約５０センチポアズ以下を有する。
ここで使用するのに好ましい組成物は、消費者による可能性のある誤用に対して保護するために、ＧＲＡＳである物質のみ、例えば、勿論、ＧＲＡＳと確認された直接食品添加物を含有する。伝統的には、果物および／または野菜のクリーニングに対する大抵の示唆は、条件、特にすすぎの程度および十分さ上のより多くの制御が典型的にはある商業的なスケールをもくろむ。本発明、特に手で保持するトリガー作動化スプレー装置の使用を包含する方法は、余分の安全性を製品に組み入れることが必須であるように個々の消費者により使用するのに主として／単独で好適である。クリーニング後に十分にすすぎ損なうことは、成分のすべてがＧＲＡＳであるならば、それ程問題ではない。このことは、リンゴからのロウの除去に好適な濃縮塩基性組成物を使用する時に特に重要である。ロウの除去に必要とされる多量の物質は、個々の消費者に従来知られていないレベルのリスクを生じさせ、消費者の多くは非ＧＲＡＳ物質の安全な使用を可能にするであろう指図を読まないか従わないらしい。
前記組成物中の成分は、好ましくは、選ばれ且つ実質上透明な組成物を与える割合で使用される。「実質上透明」は、最小の曇りだけを包含し且つ好ましくは組成物は完全に透明である。成分も、初期と貯蔵後との両方で最小のにおいを有するように選ばれる。においの欠如は、食品で使用するための組成物で特に重要である。組成物は、好ましくは、静止時に約２センチポアズ以上、好ましくは約１０センチポアズ以上であるであるが容易な分与、特にスプレー容器からの容易な分与を可能にさせるために剪断下で減粘である粘度を有する。
ｐＨ約９．７未満では、組成物は、若干の好ましくない脂肪酸臭を示すことがある。最適ｐＨ１１超でさえ、若干のにおいが持続することがある。このにおいをマスクするために、組成物は、ＧＲＡＳ香料、またはエッセンス成分を含有できる。比較的多量のテルペン類を含有する柑橘類果物、例えば、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ、タンジェリン、タンジェローなどに由来する油が、この用途に特に好ましい。
ここで引用するすべての文書は、ここに参考文献として編入する。
発明を実施するための最良の形態
下記の毒物学上許容可能な成分は、本発明の好ましい組成物の調製に使用される。「毒物学上許容可能な」とは、それで浄化される果物または野菜上に残ることがある組成物の成分からの残渣がヒトおよび／または下等動物による摂取に安全であることを意味する。
非イオン界面活性剤−非イオン界面活性剤は、好ましくは、技術上既知の物質、例えば、Ｃ_10〜18脂肪族アルコールまたは酸のアルキレンオキシド（エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド）付加物、グルコースのＣ_10〜18脂肪族アルコール付加物（アルキルポリグルコシド）から選ばれる。選ばれる特定の非イオン界面活性剤は、理想的には、親水性親油性バランス（ＨＬＢ）約１０以上および組成物中での曇り点約３５℃以上を有する。ユナイテッド・ステーツ・コード・オブ・フェデラル・レギュレーションズ（ＣＦＲ）は、分子量約８００のＣ12〜18脂肪族アルコールのエチレンオキシド／プロピレンオキシド付加物を明記している。このような物質は、プルラファック（PLURAFAC）ＲＡ−２０（ＢＡＳＦ）として入手できる。
石鹸を含有する塩基性組成物においては、アルコキシ化アルコールは、クレンジング操作時に形成することがある石鹸カード用分散剤として主として機能する。更に、窒素を含有しない非イオン界面活性剤の選択は、希薄界面活性剤組成物中での微生物成長の可能性を最小限にすることができることが認識される。
脂肪酸および／またはその塩−本発明の酸性組成物は、好ましくは不飽和脂肪酸を使用して処方する。オレイン酸が好ましく且つこの用途に好都合である。しかしながら、選ばれる特定のオレイン酸は、好ましくは、ポリ不飽和物が少なくあるべきであり、例えば、ポリ不飽和酸微量成分約１０％以下、好ましくは約７％以下、より好ましくは約５％以下を含有し且つ典型的にはヨウ素価（ＩＶ）約７０〜約１００、好ましくは約８３〜約９５、より好ましくは約８５〜約９０を有するであろう。ポリ不飽和脂肪酸は、におい問題のため、ここで好ましくない。しかしながら、このことは、主として美観上の考慮からである。その理由は、このような酸がクリーニングに有効であるからである。ポリ不飽和脂肪酸の量は、約８％以下、好ましくは０％であるべきである。約２個以上の二重結合を有するポリ不飽和脂肪酸の量は、約１％以下、好ましくは０％であるべきである。飽和脂肪酸は、長い鎖長物質（≧Ｃ₁₂）に対して限定された溶解度を有するか許容できないにおい（≦Ｃ₁₀）を有するので、許容できない。例えば、ステアリン酸および／またはタロー脂肪酸石鹸、カリウム石鹸さえも、許容可能なクリーニングに必要とされる最小約０．１％の石鹸を含有する組成物さえ処方するのに室温（大抵の農産物クリーニングが個々の消費者によって行われる）で十分な溶解度を有していない。より高い割合の他の特定の可溶化界面活性剤は、これらの飽和脂肪酸を可溶化するのに必要とされるであろう。パモリン（Pamolyn）１００ＦＧＫオレイン酸は、好適な市販の脂肪酸の良好な例である。
リン酸
リン酸は、リンゴからの例えばロウの除去を改善するために極めて望ましい成分である。改善がいかなるｐＨでも観察されるので、利点は、単にｐＨのためではない。例えば、後述のように、ｐＨが約１１〜約１２で変化する時には、結果は、中和オルトリン酸が存在する時に優れている。また、結果は、水硬度と関連づけられる問題を抑制するためにビルダーとして作用する中和リン酸の能力のためではない。その理由は、組成物をロウのある表面上で直接適用することによってフル濃度で使用する時に、結果が改善されるからである。
中和オルトリン酸がこのような大きい利益を与えることは驚異的である。利点は、例えば組成物を農産物の表面上に直接噴霧することによって、組成物をフル濃度で使用する時に、特に認められる。
ポリエチレングリコール−ここで使用する水溶性ポリエチレングリコール重合体（ＰＥＧ）は、既知の商品であり且つ各種の商品名で入手でき、それらのうちカルボワックス（CARBOWAX）（ユニオン・カーバイド・コーポレーション）が例証である。約２００〜約２０，０００の平均分子量範囲内のＰＥＧは、ここで使用でき且つ少なくとも約２００、典型的には約３００〜約９５００の平均分子量範囲内のカルボワックスとしてのＰＥＧは、好都合であり且つ好ましい。前記のように、本組成物は、ＰＥＧ少なくとも約０．０５重量％を含むであろうし且つ典型的にはＰＥＧ約０．１〜約１０重量％を含むであろう。使用量は、ＰＥＧの分子量、組成物で使用するオレエートまたは他の脂肪酸の量、組成物の所望の粘度、および処方業者の自由裁量の範囲内の同様の因子に応じて変化できる。下記の表１は、オレイン酸カリウム３％を含む液体組成物（コントロール）中で各種の量のＰＥＧおよび各種のＥＧ分子量を使用して行うことができる粘度の変更を例示する。表１は、粘度に対する安息香酸ナトリウム（Ｂｚ）の効果も示す。

典型的な形態においては、改善された触感を有する本発明の好ましい組成物は、オレエート対ＰＥＧの重量比約１：２から約３０：１、好ましくは約１：１から約１５：１を有するであろう。
触感−ポリエチレングリコールを含有する本組成物は、優秀なクリーニング性能および起泡性／すすぎ性によってだけではなく、改善された粘度特性および改善された「感触」によっても特徴づけられる。前記のように、本組成物の改善された粘度は、標準の測定技術を使用して定量的に容易に実証されるが、使用者の手と接触する組成物の改善された感触は、定性的な触感である。しかしながら、皮膚感におけるこの改善された「ぬるぬるしない」「石鹸のようではない」改善は、試験組成物（ＰＥＧ含有）およびコントロール組成物（ＰＥＧなし）をボランティア等級者の手または内側の前腕上にすり込むことによって実証できる。このような初歩の試験においてさえ、等級者は、本発明に従って調製された組成物の改善された触感を容易に区別できる。
任意の界面活性剤−場合によって、塩基安定性陰イオン界面活性剤は、ユナイテッド・ステーツ・コード・オブ・フェデラル・レギュレーションズ、タイトル２１、セクション１７３．３１５によって許可されるように、使用できる。ドデシルベンゼンスルホン酸の塩（典型的には０．２％までの量）が、好ましい。脂肪族アルコールのエチレンオキシドおよび／またはエチレンオキシド／プロピレンオキシド付加物のリン酸エステル、スルホコハク酸ジオクチル、および硫酸２−エチルヘキシルも、ＣＦＲに記載されている。
金属イオン封鎖剤／ビルダー−有機ポリカルボン酸、またはその塩、例えば、クエン酸、またはクエン酸ナトリウムおよび／またはクエン酸カリウム、および／またはエチレンジアミン四酢酸、またはエチレンジアミン四酢酸ナトリウムおよび／またはエチレンジアミン四酢酸カリウムは、標準商品であり且つＧＲＡＳである。他の有機ポリカルボン酸、特にＧＲＡＳであるもの、例えば、酒石酸、リンゴ酸などの酸も、使用できる。本発明の塩基性処方物を処方する時には、処方しやすを与えるためにナトリウム塩と比較してカリウム塩を使用することが好ましい。複雑なホスフェートも使用できるが、一般に規制上の考慮のため回避される。
緩衝剤−毒物学上許容可能な塩基性緩衝剤は、製品ｐＨを塩基範囲内に維持するために本組成物で使用できる。処方しやすさのために、このような塩基性緩衝剤はカリウム塩形であることが高度に好ましい。クエン酸カリウムは、粒子汚れ用に好ましい分散剤である。炭酸カリウムは、好都合な好ましい塩基性ｐＨ緩衝剤である。重炭酸ナトリウムは、高度に望ましい純度を組成物に与えながら、食品等級でベーキングソーダとして容易に入手でき、それゆえ比較的安価であるので、緩衝系の一部分として本発明の組成物に加えるのに高度に望ましい物質である。例えば水酸化カリウム（水和物）と重炭酸ナトリウムとの混合物によって与えられるようなカリウム対ナトリウムのモル比約１：１から約１０：１、好ましくは約２：１から約８：１、より好ましくは約４：１から約５：１のカリウム陽イオンとナトリウム陽イオンとの混合物を使用して処方される組成物は、望ましいレオロジー性を有する。組成物は、広げるまで果物または野菜にくっつくのに十分な程粘稠であるが、例えばスプレー装置（エアゾールまたはフィンガー作動化ポンプのいずれ）によって容易に分与される。成分の量およびアイデンティティーは、ここに記載のような所望の粘度、例えば、静止時に約２センチポアズ以上、好ましくは約５センチポアズ以上、より好ましくは約１０センチポアズ以上の粘度、≧約１０００秒^-1の剪断下で約１５０センチポアズ以下、好ましくは約１００センチポアズ以下、より好ましくは約５０センチポアズ以下の粘度を有する製品を与えるように調整する。
剪断減粘するナトリウム陽イオンとカリウム陽イオンとの両方の混合物を含有する好ましい組成物の能力は、農産物に適用後に増粘し、くっつき且つ流れ去るのを遅延する能力を維持しながら、特に組成物を噴霧する時に容易な分与を促進するために重要である。
ｐＨは、好ましくは、約１２．５以下であり且つ特に特に組成物を噴霧する時には消費者の安全性のために高いｐＨの多量の緩衝剤を含有しない。
防腐剤−本組成物を高いｐＨで処方することは、細菌、真菌、カビなどの汚染物の生物学的成長の傾向を減少する。中性のｐＨにおいては、防腐剤上への増大された依存は、調製時または使用時の汚染を通しての生物学的成長の欠如を保証するために必要とされる。一般に、本発明の塩基性ｐＨ組成物は防腐剤を必要としないが、エチレンジアミン四酢酸および／またはそのナトリウム塩および／またはカリウム塩約０．０１％〜約０．２％の量の標準の食品等級防腐剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸および／またはその塩は、使用できる。
酸化防止剤−市販のオレイン酸またはオレイン酸塩の使用は、それらが現われる組成物の異臭および黄変の発生によって複雑にされることがある。これらの望ましくない性質は、酸素と主として脂肪酸ストックのポリ不飽和成分との反応によって開始される複雑な副反応によって生ずると考えられる。これらの結果は、空気との接触を回避することにより、またはポリ不飽和物の量および種類が前記のように最小限にされるように脂肪酸ストックの品質を制御することにより、且つ／または酸化防止剤の添加により、回避されるか最小限にすることができる。
トコフェロール（例えば、ビタミンＥ、または酢酸トコフェロール）のアルカリ性処方物への添加は、分解せず、強い色を付与しないので、有利であることが見出された。それらは、異臭の発生を長時間抑制し、それゆえ臭気をマスクする必要は特に前記のような高品質のオレイン酸ストックの場合に最小限にされるか排除される。ＢＨＴ、ＢＨＡなどのブチル化フェノール類の使用も、有用であるが、量は、色を組成物に付与するのを回避するために限定すべきである。他の食品等級酸化防止剤、例えば、ビタミンＣおよびサルファイトは、酸素の作用による組成物の劣化を防止するために望ましいが、ビタミンＣは退色をこうむることがあり且つサルファイトはにおい問題を生ずることがあるので、注意を払わなければならない。また、サルファイトは、潜在的健康問題の標的であった。
流体担体−本組成物の主割合、例えば、約２／３以上（典型的には８０〜９８重量％）は、成分用可溶化担体としての水からなる。以下の例で認められるように、水−エタノールも、使用でき且つ本発明の塩基性ｐＨ組成物を処方する時に特に好ましい。エタノール量は、好ましくは、特に噴霧する時には、アルコール臭を回避するように、農産物をクリーニングするために使用する溶液中で２％を超えるべきではない。他の相容性水溶性低分子量溶媒、例えば、グリセロールも、使用できる。
本組成物は、好ましくは、エアゾール容器または非エアゾールスプレーデバイス「スプレー装置」のいずれかを具備するパッケージに入れることによって使用される。前記スプレー装置は、技術上既知であるような液体小滴のスプレーを製造するための手動作動（好ましくは「トリガー型」）装置のいずれかである。典型的なスプレー装置は、１９７８年４月４日発行のノザワの米国特許第４，０８２，２２３号明細書、１９７９年７月１７日発行のマッキンニーの米国特許第４，１６１，２８８号明細書、１９８５年１２月１７日発行のタダ等の米国特許第４５５８，８２１号明細書、１９８４年３月６日発行のサイトウ等の米国特許第４，４３４，９１７号明細書、および１９８９年４月１１日発行のタサキの米国特許第４，８１９，８３５号明細書（前記特許のすべてをここに参考文献として編入）に開示されている。スプレービンまたは容器は、硬質表面クリーナー洗剤組成物を含有するために常用されているもののいずれでもあることができる。ビンの例は、１９７７年７月１２日発行のウィークマン等の米国意匠特許第２４４，９９１号明細書および１９８４年８月１４日発行のワッサーゴード等の米国意匠特許第２７５，０７８号明細書（前記特許をここに参考文献として編入）におけるものである。
本発明のスプレー装置は、相容性噴射剤ガスを液体に配合するもの、および粘度約１５ｃｐｓ以下を有する洗剤組成物さえ起泡するであろうものも包含できる。デバイスは、液体スプレーまたはフォームを与えるように調整できるものであることもできる。典型的には、本発明のスプレー装置は、典型的には組成物を変位するピストンによって個別の（discrete）量の組成物自体上に作用し、組成物をノズルを通して追い出して減粘液体のスプレーを生ずるものである。
好ましい物品は、スプレーを与えることができるパッケージ中で、ここに記載の方法で使用するのに好適である本組成物を包含する。このような物品は、広くは市販されていない。このことは、個人の消費者により使用するためのこのような製品の明らかな利点に鑑みて驚異的である。典型的な使用は、農産物の個々のアイテムを処理することを包含し、このことは「浴」の製造を無駄にさせるであろう。
ここに記載の製品、および特にフル濃度で使用するように処方されたものを使用するのに好ましい方法においては、製品は、食品製品上に噴霧して、クリーニングし、こすり、すすぎ且つ／または布、スポンジ、ペーパータオルなどの好適な清浄な材料で拭き取る。
驚異的なことに、ここに記載の組成物および方法は、有効な殺菌／消毒を与えることができる。微生物、特に細菌の良好な殺しを与えるためには、高濃度および／または長い暴露時間を使用すべきである。典型的には、製品は、フル濃度で使用すべきであり且つ農産物上に少なくとも約１分間、好ましくは少なくとも約５分間残すことを可能にすべきであり且つ若干の微生物の場合には、１０分さえ必要とされることがある。長い暴露時間（即ち、細菌が製品と接触する時間）は、より良い抗菌上の利益を与える。時間の重要性は、製品のｐＨと処方物濃度との両方に依存する。高いｐＨ（ｐＨ≧１１．５）および高濃度においては、抗菌効能が迅速に達成される。低いｐＨ値（ｐＨ≦１１）および低い処方物濃度においては、より長い暴露時間が同じ効能を達成するために必要とされる。
より高いｐＨも、一般に、より良い。この因子は、グラム陰性菌、例えば、大腸菌およびシュードモナス種上の製品の性能に重要である。より高い製品ｐＨは、より迅速でより完全な殺しを生ずる。反対のことは、グラム陽性菌、例えば、黄色ブドウ球菌の場合に真実である。性能は、ｐＨを１１．９から９．５に下げる時に等しいかわずかにより良い。しかしながら、このことは、処方物がオレイン酸を含有する時にだけ真実である。
前記のように、より高い処方物濃度（ｐＨに無関係に行う時）は、製品の抗菌効能を高める。オレイン酸の存在は、黄色ブドウ球菌などのグラム陽性菌上での性能の鍵の因子である一方、ｐＨは、多分、グラム陰性菌、例えば、大腸菌およびシュードモナス種の場合により大きい因子である。
本発明の製品を殺菌／消毒を与えるために希釈のタイミングおよび回避に関する使用のための指図を有する容器にパッケージすることは、微生物を除去し／殺すのに適当な使用のための情報を与えることによって、個々の消費者を助けるであろう。再汚染が最小限にされる食品製造プロセスにおいて所定の時点でこの目的で使用できることは、製品の特殊な利点である。
組成物は、非食品（即ち、食品として使用しない表面、食品と接触しないものさえ）、無生物家庭表面、特に食品製造で使用されるものおよび他の食品接触表面（食品と接触する表面）上でクリーニング（特にスポット除去）、殺菌、または消毒にも使用できる。例えば、まな板、カウンタートップ、家庭用品、皿類、水切り、シンク、スポンジ、タオル、ふきん、布ナプキン（食卓用ナプキン）、テーブルクロス、および食品と接触する他の表面。表面が食品と接触する前に殺菌／消毒することが望ましく且つ表面が再汚染されるようになる時にはいつでも殺菌／消毒することが望ましい。すべてのＧＲＡＳ成分を含有する本発明の製品は、この目的で完全である。硬質表面上で、勿論、組成物は、十分な時間が経過した後に、すすぐことにより、または適当なもの、例えば、ペーパータオル、スポンジ、ゴムぞうきんなどでの吸収／拭取により除去できる。すすぐことは、一層好ましい。
本発明の組成物は、他の非食品無生物家庭表面、例えば、布帛、例えば、衣服、靴、およびシャワーカーテン、特に乳幼児によって使用されるもの、特におもちゃ、おむつ（ナプキン）およびよだれ掛けを処理し／クリーニングするためにも使用できる。汚染された布帛は、乳幼児が布帛または他の物品を口に入れるとしてもリスクを最小限にしながら、殺菌し／消毒し、次いで、すすぎ落とすか洗浄することができる。布帛は、全部またはスポット処理により処理でき、次いで、組成物は、例えば、すすぎ／洗浄、吸収、および／または機械的力によって除去する。
布帛の場合には、組成物のｐＨは、好ましくは約１１．５以下、より好ましくは約１１以下である。
布帛および硬質表面の場合には、本発明の組成物の分布は、スプレーデバイス、ローラー、パッドなどを使用するか、前記組成物の「浴」に浸漬することによって達成できる。噴霧が、好ましい方法である。
ここですべての部、％、および比率は、特に断らない限り、「重量基準」である。すべての数値は、特に断らない限り、近似値である。
下記の例は、本発明の組成物および方法を例示するものであって、限定しようとするものではない。例証された塩基性液体組成物は、通常の混合装置を使用して成分を水または水−エタノールに溶解することによってｐＨ９．５〜１２．５で調製できる。好都合な形態においては、水は、混合容器に入れる。水酸化カリウム、オルトリン酸、クエン酸、バイカーボネート、グリセリン（加工助剤）、およびエタノールは、名を挙げられた順序で攪拌下に加える。オレイン酸は、高剪断下に加え、攪拌を続ける。次いで、ＰＥＧ（好都合には水に予備分散できる）を加える。任意の香料成分は、オレイン酸が混合物に溶解した後のいかなる時点でも添加できる。

ガラスフラスコをＡＰ−４０セラックで被覆し、１４０Ｆで２４時間応力硬化する。次いで、室温のフラスコをそれぞれの製品約５ｇ〔カルマー（Calmar）＃ＴＳ−８００スプレヤーの５つの噴出口〕で洗浄し、１０秒間こすった直後に、水ですすぎ、乾燥させる。ロウ除去率を重量分析する。
ロウ除去率 コントロール１４％；Ａ９％；Ｂ３８％；水０％。
註：ＡvsＢは、同様のｐＨでのリン酸添加の利益を示す。

各種のロウ、硬化、こすり時間およびフラスコ温度を使用して、前記組成物を使用して例１と同様の方法でクリーニングした後、ロウ除去率を求める。試験条件および結果は、次の通りである。

例１および２の組成物は、オレイン酸を水とＫＯＨとクエン酸とリン酸（使用するならば）と重炭酸ナトリウムとグリセリンとエタノールとの混合物に加えることによって調製する。ＰＥＧ３３５０（使用するならば）およびエッセンスを最後に加える。

前記処方物は、各種の標準微生物を殺す能力について評価する。処方物のｐＨの微調整を抗菌試験直前に行って前記ニートｐＨ値を与えた。処方物は、標準微生物を有効に殺し且つリン酸を含有する処方物は、特に低いｐＨで、より良い。微生物の制御に必要とされる時間の量は、通常のクリーニング操作によって通例与えられるであろうものより長い。それゆえ、製品を、有効な殺しが生ずるのに十分な時間を可能にするための指図を有する容器にパッケージすることが重要である。

例１コントロール、４Ａ、および４Ｂの組成物の各々を使用して汚染されたフォルミカ（Formica^TM）台所カウンタートップ上に噴霧し、表面上に約１０分間残し、次いで、すすぎ落として消毒上の利益を与える。
例２コントロール、４Ａ、および４Ｂの組成物の各々を使用して５０／５０ポリ／コットンシャツの汚染されたエリア上に噴霧し、布帛上に約１０分間残し、次いで、処理されたシャツを洗濯負荷に加えて、自動洗濯機中で通常の方法で市販の洗剤で洗浄して、消毒上の利益を与える。

例５における濃縮組成物は、均一に混合されるまで、例えば、製品１部対水２部で蒸留水と混合し、次いで、低活性液体として使用できる。

例６における無水乾燥組成物は、均一に溶解／混合されるまで、例えば、製品１部対水１１部で蒸留水と混合し、次いで、液体形で使用できる。

Claims (16)

1. 農産物上の微生物の量を減少させ、かつ、農産物から疎水性残渣を除去する方法であって、
   前記農産物の表面に、クリーニング水溶液を接触させることを含んでなるものであり、
   前記クリーニング水溶液が、
   （ａ）０．０１％〜１５重量％の、有機酸、その有機酸の塩またはそれらの混合物と、
   前記有機酸が、オレイン酸、ラウリン酸、およびそれらの混合物からなる群より選択されてなるものであり、
   （ｂ）０．０５％〜１０重量％のリン酸と、及び
   （ｈ）水性担体を含んでなる残部とを含んでなり、
   前記水性担体が、水、又は水と低分子量の毒物学上許容可能な有機溶媒の混合物であり、
   前記クリーニング水溶液が、１分を超える時間、１０．５超過のｐＨを有してなるものである、方法。
2. 前記クリーニング水溶液が、
   （ｃ）０．１〜４重量％の非イオン界面活性剤と、
   （ｄ）０．１〜４重量％の有機ポリカルボン酸と、
   （ｅ）０．２重量％迄の塩基安定性陰イオン界面活性剤と、
   （ｆ）毒物学上許容可能な塩基性緩衝剤と、及び
   （ｇ）毒物学上許容可能な防腐剤との一又は二以上のものを含んでなる、請求項１に記載の方法。
3. 前記農産物が果物および野菜を含んでなるものであり、且つ、前記クリーニング水溶液が、
   （ａ）０．０５％〜１０重量％のオレイン酸と、
   （ｂ）０．１％〜５重量％のリン酸と、及び
   （ｈ）水性担体を含んでなる残部とを含んでなり、
   前記水性担体が、水、又は水と低分子量の毒物学上許容可能な有機溶媒の混合物であり、
   前記クリーニング水溶液が、１０．５超過のｐＨを有してなるものである、請求項１に記載の方法。
4. 前記クリーニング水溶液が、
   （ｃ）０．３〜１重量％の非イオン界面活性剤と、
   （ｄ）０．２〜４重量％の有機ポリカルボン酸と、
   （ｅ）０．２重量％迄の塩基安定性陰イオン界面活性剤と、
   （ｆ）毒物学上許容可能な塩基性緩衝剤と、及び
   （ｇ）毒物学上許容可能な防腐剤との一又は二以上のものを含んでなる、請求項３に記載の方法。
5. 前記クリーニング水溶液が、０．３〜２重量％のオルトリン酸を含んでなり、
   前記有機ポリカルボン酸がエチレンジアミン四酢酸であり、及び
   前記クリーニング水溶液がｐＨ１１．５〜１２．５を有するものである、請求項４に記載の方法。
6. 前記クリーニング水溶液が、
   （ａ）少なくとも０．７５重量％のオレイン酸またはその塩と、及び少なくとも０．０５重量％の、分子量２００以上を有する水溶性ポリエチレングリコールを含んでなるものである、請求項５に記載の方法。
7. 前記水溶性ポリエチレングリコールが分子量３００〜９５００を有してなり、及び
   （ａ）前記水溶性ポリエチレングリコールの重量比が１：２から３０：１の範囲内である、請求項６に記載の方法。
8. 成分（ａ）がオレイン酸カリウムであり、及び、前記有機ポリカルン酸がクエン酸である、請求項４に記載の方法。
9. 前記クリーニング水溶液のｐＨが１１〜１２．３の範囲内であり、及び前記微生物が細菌である、請求項３に記載の方法。
10. 前記クリーニング水溶液を前記農産物と少なくとも５分間接触させた状態にし、及び前記微生物が細菌である、請求項１に記載の方法。
11. 農産物上の微生物の量を減少させ、かつ、農産物から疎水性残査を除去する物品であって、
    クリーニング水溶液を含有する容器を備えてなり、
    （ａ）０．０１％〜１５重量％の、有機酸、その有機酸の塩またはそれらの混合物と、
    前記有機酸が、オレイン酸、ラウリン酸、およびそれらの混合物からなる群より選択されてなるものであり、
    （ｂ）０．０５％〜１０重量％のリン酸と、及び
    （ｈ）水性担体を含んでなる残部とを含んでなり、
    前記水性担体が、水、又は水と低分子量の毒物学上許容可能な有機溶媒の混合物であり、
    前記クリーニング水溶液が、１０超過のｐＨを有してなるものであり、
    前記容器が、前記クリーニング水溶液を農産物の表面に適用し、及び前記クリーニング水溶液を少なくとも１分間接触させた状態にすることの指示を備えてなる、農産物処理用取扱い指図を有した、物品。
12. 前記クリーニング水溶液が、
    （ｃ）０．１〜４重量％の非イオン界面活性剤と、
    （ｄ）０．１〜４重量％の有機ポリカルボン酸と、
    （ｅ）０．２重量％迄の塩基安定性陰イオン界面活性剤と、
    （ｆ）毒物学上許容可能な塩基性緩衝剤と、及び
    （ｇ）毒物学上許容可能な防腐剤との一又は二以上のものを含んでなる、請求項１１に記載の物品。
13. 前記クリーニング水溶液が
    （ａ）０．０５％〜１０重量％のオレイン酸と、
    （ｂ）０．１％〜５重量％のリン酸と、及び
    （ｈ）水性担体を含んでなる残部とを含んでなり、
    前記水性担体が、水、又は水と低分子量の毒物学上許容可能な有機溶媒の混合物であり、
    前記クリーニング水溶液が、１１〜１２．５のｐＨを有してなるものであり、
    前記容器が、前記クリーニング水溶液を農産物の表面に適用し、及び前記クリーニング水溶液を少なくとも５分間接触させた状態にすることの指示を備えてなる、農産物処理用取扱い指図を有した、請求項１２に記載の物品。
14. 前記クリーニング水溶液が、
    （ｃ）０．３〜１重量％の非イオン界面活性剤と、
    （ｄ）０．２〜４重量％の有機ポリカルボン酸と、
    （ｅ）０．２重量％迄の塩基安定性陰イオン界面活性剤と、
    （ｆ）毒物学上許容可能な塩基性緩衝剤と、及び
    （ｇ）毒物学上許容可能な防腐剤との一又は二以上のものを含んでなる、請求項１３に記載の物品。
15. 前記容器が、前記農産物をクリーニングするために個人によって使用するのに好適なスプレー容器である、請求項１１〜１４の何れか一項に記載の物品。
16. 前記容器が、前記農産物をクリーニングするために個人によって使用するのに好適なスプレー容器であり、及び
    前記クリーニング水溶液の成分のすべてがＧＲＡＳであり、少なくとも０．５％洗剤がある、請求項１１〜１４の何れか一項に記載の物品。