JP4344826B2 - 薬用及び工業用ホワイトオイルの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、フィッシャー・トロプシュ誘導薬用及び工業用ホワイトオイルの製造方法に向けたものである。この薬用ホワイトオイルの１００℃での動粘度は、８．５ｃＳｔを超える。
出願人は、比較的重質のフィッシャー・トロプシュ合成生成物から同時に、高粘度等級を含む各種の基油等級を製造できる新しい方法を開発した。このようなフィッシャー・トロプシュ合成生成物は、例えばＷＯ−Ａ−９９３４９１７に記載の方法により得られる。
この新しい方法は、前記原料を水素化処理する工程、及び好ましくは引き続き流動点低下工程を行う工程を含む。このような方法は、例えばＥＰ−Ａ−７７６９５９の実施例３に、異なる原料について記載されている。更に重質の供給原料を用いて得られたフラクションは、次に減圧蒸留により、１００℃での動粘度が８．５ｃＳｔ以上の重質基油等級と、１００℃での動粘度が２〜７ｃＳｔの範囲の１つ以上の基油等級とに分離できる。重質基油等級は、工業用ホワイトオイルと同等か又は近似する特性を有し、蒸留の塔底生成物として高収率で得られる。
フィッシャー・トロプシュ法は、極めて純粋な出発原料で開始する上、芳香族の色調を有する化合物は、通常、殆ど形成されないので、フィッシャー・トロプシュ合成生成物から製品を製造する場合、色調の問題は、容易には予測されない。しかし、出願人は、この重質塔底蒸留フラクションが少なくとも実験室設備では、僅かに黄色を帯びていることを見い出した。この色調のため、基油は、直接、薬用ホワイトオイルとして利用できない。
工業用及び薬用ホワイトオイルは、無色という特徴がある。工業用ホワイトオイルは、セイボルト色度（ＡＳＴＭ Ｄ−１５６）が＋２０より大である。薬用ホワイトオイルは、セイボルト色度が＋２５より大で、更に特に＋３０に等しい。他の薬用及び工業用ホワイトオイルの規格は、例えばＦＤＡ １７８．３６２０（ｂ）及びＦＤＡ １７８．３６２０（’ｃ）による異なるＵＶスペクトル範囲でのＵＶ吸着率（ａｄｓｏｒｂａｎｃｅ）がそれぞれ低いことである。食品用の薬用ホワイトオイルは、更に１００℃での動粘度が８．５ｃＳｔを超え、また５重量％沸点が３９１℃を超える必要がある。
ＷＯ−Ａ−９９３４９１７
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出願人は、工業用又は薬用ホワイトオイルのいずれの所要規格にも適合しない重質塔底フラクションを単に不均質吸着剤と接触させるだけで、薬用又は工業用ホワイトオイルが得られることを見い出した。
したがって、本発明は、フィッシャー・トロプシュ誘導パラフィン系蒸留物塔底生成物を不均質吸着剤と接触させる、該塔底生成物からの薬用又は工業用ホワイトオイルの製造方法に向けたものである。
好適な不均質吸着剤の例は、活性炭、ゼオライト、例えば天然ホウジャサイト、又はフェリエライト（ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ）、ＺＳＭ−５、ホウジャサイト、モルデナイトのような合成材料、シリカ粉、シリカゲル、酸化アルミニウム及び各種粘土、例えばアタパルガス（Ａｔｔａｐｕｌｇｕｓ）粘土（含水マグネシウム−アルミニウムシリケート）、ポロセル（Ｐｏｒｏｃｅｌ）粘土である。好ましい吸着剤は、活性炭である。
一般に活性炭は、炭素の微結晶性非グラファイト形態で、表面積が大きいため、内部多孔性を発達させるよう処理したものである。特に好適であることが見い出された活性炭は、表面積（Ｎ２、ＢＥＴ法）が５００〜１５００ｍ２／ｇ、好ましくは９００〜１４００ｍ２／ｇの範囲で、Ｈｇ細孔容積が０．１〜１．０ｍｌ／ｇ、好ましくは０．２〜０．８ｍｌ／ｇの範囲のものである。“Ｈｇ細孔容積”という表現は、水銀細孔測定法（ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ）で測定した細孔容積のことである。非常に良好な結果は、更に微孔サイズ分布が０．２〜２ｎｍ、平均０．５〜１ｎｍで、細孔サイズ分布（水銀細孔測定法）が１〜１０，０００ｎｍ、好ましくは１〜５，０００ｎｍの範囲で、また窒素細孔測定法で測定した合計細孔容積が０．４〜１．５ｍｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｍｌ／ｇの範囲である活性炭で得られた。他の好ましい物性としては、見掛けの嵩密度０．２５〜０．５５ｇ／ｍｌ、粒度０．４〜３．５ｎｍ、好ましくは０．５〜１．５ｎｍ、及び塊破砕（ｂｕｌｋ ｃｒｕｓｈｉｎｇ）強度０．８ＭＰａ以上、好ましくは１．０ＭＰａ以上がある。好適な市販の活性炭としては、Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ型、Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ Ｆ−４００（ＦＩＬＴＲＡＳＯＲＢ ４００）、ＤＡＲＣＯ ＧＣＬ ８＊３０及びＤＡＲＣＯ ＧＣＬ １２＊４０（ＦＩＬＴＲＡＳＯＲＢ及びＤＡＲＣＯは商標）が挙げられる。
本発明方法で使用される活性炭は、好ましくは乾燥活性炭である。これは、活性炭中の水分が、活性炭の全重量に対し２重量％未満、好ましくは１重量％未満、更に好ましくは０．５重量％未満でなければならないことを意味し、また通常、活性炭は、本発明方法に利用する前に、まず乾燥しなければならないことを意味する。乾燥は、当該技術分野で公知の方法により現場外（ｅｘ ｓｉｔｕ）でも現場でも実施できる。好適な乾燥法の例は、活性炭を窒素雰囲気中、１００〜５００℃の範囲の温度で１〜４８時間乾燥するというものである。活性炭の固定床を利用する場合、活性炭を現場で乾燥する、即ち、活性炭を床に詰めた後、乾燥することが好ましい。
塔底生成物を活性炭と接触させる条件（温度、圧力、空間速度）は、基油品質をなお向上させるには、広範囲内で変化させてよい。この点、２０〜３００℃、好ましくは３０〜２００℃、更に好ましくは４０〜１５０℃の範囲の温度が好適であることが見い出された。本発明方法での操作圧力は、特に重要ではなく、１〜２００バール、好ましくは１〜１００バール、最も好ましくは１〜２０バールの範囲であってよい。好適な重量の時間当り空間速度は、０．２〜２５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、好ましくは０．５〜１０ｋｇ／ｌ／ｈｒ、更に好ましくは１〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒの範囲であることが見い出された。本発明方法は、添加水素の不存在下で好適に行われる。
高収率の薬用ホワイトオイルは、次の方法で達成できる。
（ａ）原料中の炭素原子数が６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２で、かつ原料中の化合物の３０重量％以上は、炭素原子数３０以上の化合物であるフィッシャー・トロプシュ誘導原料を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を、複数の低沸点フラクションの中の１つ以上の蒸留物フラクションと広範囲の基油前駆体フラクションとに分離する工程、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた広範囲の基油前駆体フラクションに対し流動点低下工程を行う工程、
（ｄ）工程（ｃ）の生成物を蒸留することにより、重質塔底蒸留物フラクションを単離する工程、及び
（ｅ）前記塔底蒸留物フラクションを不均質吸着剤と接触させる工程、
により薬用又は工業用ホワイトオイルを製造する方法。
（ａ）原料中の炭素原子数が６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２で、かつ原料中の化合物の３０重量％以上は、炭素原子数３０以上の化合物であるフィッシャー・トロプシュ誘導原料を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を、複数の低沸点フラクションの中の１つ以上の蒸留物フラクションと広範囲の基油前駆体フラクションとに分離する工程、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた広範囲の基油前駆体フラクションに対し流動点低下工程を行う工程、
（ｄ）工程（ｃ）の生成物を蒸留することにより、重質塔底蒸留物フラクションを単離する工程、及び
（ｅ）前記塔底蒸留物フラクションを不均質吸着剤と接触させる工程、
により薬用又は工業用ホワイトオイルを製造する方法。
工程（ａ）で使用される比較的重質のフィッシャー・トロプシュ誘導原料は、炭素原子数３０以上の化合物を３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、更に好ましくは５５重量％以上含有する。更に、フィッシャー・トロプシュ誘導原料中の炭素原子数が６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比は、少なくとも０．２、好ましくは少なくとも０．４、更に好ましくは少なくとも０．５５である。フィッシャー・トロプシュ誘導原料は、ＡＳＦ−α値（Ａｎｄｅｒｓｏｎ−Ｓｃｈｕｌｚ−Ｆｌｏｒｙ連鎖成長ファクター）が少なくとも０．９２５、好ましくは少なくとも０．９３５、更に好ましくは少なくとも０．９４５、なお更に好ましくは少なくとも０．９５５のＣ２０＋フラクションから誘導することが好ましい。
フィッシャー・トロプシュ誘導原料の初期沸点は、４００℃以下の範囲でよいが、好ましくは２００℃未満である。少なくとも、炭素原子数が４以下の化合物及びその範囲の沸点を有する化合物は、工程（ａ）のフィッシャー・トロプシュ誘導原料としてフィッシャー・トロプシュ合成生成物を使用する前に、この合成生成物から分離することが好ましい。以上、詳細に説明したフィッシャー・トロプシュ誘導原料は、大部分、本発明で定義したような水素化転化工程を行っていないフィッシャー・トロプシュ合成生成物からなる。このフィッシャー・トロプシュ生成物以外の他のフラクションも、フィッシャー・トロプシュ誘導原料の一部であってよい。可能な他のフラクションは、好適には工程（ｂ）で得られる、いずれの高沸点フラクションであってよい。
このようなフィッシャー・トロプシュ誘導原料は、好適には、フィッシャー・トロプシュ法で得られる比較的重質のフィッシャー・トロプシュ生成物である。全てのフィッシャー・トロプシュ法がこのような重質生成物を生成するのではない。好適なフィッシャー・トロプシュ法の一例は、ＷＯ−Ａ−９９３４９１７及びＡＵ−Ａ−６９８３９２に記載されている。これらの方法は、前述のようなフィッシャー・トロプシュ生成物を生成する。
フィッシャー・トロプシュ誘導原料及び得られる蝋状ラフィネート生成物は、硫黄含有化合物及び窒素含有化合物を含まないか、又は殆ど含まない。これは、殆ど不純物を含まない合成ガスを使用するフィッシャー・トロプシュ反応による生成物では普通のことである。硫黄及び窒素の水準は、一般に現在、硫黄については５ｐｐｍ、窒素については１ｐｐｍの検出限界未満である。
フィッシャー・トロプシュ生成物には、フィッシャー・トロプシュ反応の反応生成物に存在する酸素化物、飽和物及びオレフィン系化合物を除去するため、マイルドな水素化処理工程を任意に行ってよい。このような水素化処理は、ＥＰ−Ｂ−６６８３４２に記載されている。水素化処理工程のマイルド性は、該工程での転化率が好ましくは２０重量％未満、更に好ましくは１０重量％未満として表現される。ここで転化率は、沸点が３７０℃を超える原料が反応により沸点３００℃未満のフラクションを生じる際の該原料に対する重量％として定義する。このようなマイルドな水素化処理後は、炭素原子数３以下及びその他の低沸点化合物は、流出流から除去した後、工程（ａ）で使用することが好ましい。
工程（ａ）の水素化分解／水素化異性化反応は、水素及び触媒の存在下で行うことが好ましい。触媒は、この反応に好適な当業者に公知の触媒から選択できる。工程（ａ）用の触媒は、通常、酸性官能価及び水素化／脱水素化官能価を有する。好ましい酸性官能価は、耐火性金属酸化物担体である。好適な担体材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア及びそれらの混合物が挙げられる。本発明方法で使用される触媒に含まれる好ましい担体材料は、シリカ、アルミナ及びシリカ−アルミナである。特に好ましい触媒は、シリカ−アルミナ担体上に白金を担持したものである。所望ならば、触媒担体の酸性度は、担体にハロゲン部分、特に弗素、又は燐部分を適用することにより高めることができる。好適な水素化分解／水素化異性化法及び好適な触媒は、ＷＯ−Ａ−００１４１７９、ＥＰ−Ａ−５３２１１８及び前述のＥＰ−Ａ−７７６９５９に記載されている。
好ましい水素化／脱水素化官能価は、ニッケル、コバルト、鉄、パラジウム及び白金のような第ＶＩＩＩ族金属である。好ましくは第ＶＩＩＩ族貴金属群であり、更に好ましくは白金である。触媒は、このような更に好ましい貴金属水素化／脱水素化活性成分を担体材料１００重量部当り０．００５〜５重量部、好ましくは０．０２〜２重量部の量、含有してよい。水素化転化段階で使用される特に好ましい触媒は、白金を担体材料１００重量部当り０．０５〜２重量部、更に好ましくは０．１〜１重量部の範囲の量、含有する。触媒の強度を高めるため、触媒は、バインダーも含有してよい。バインダーは、非酸性であってよい。その例は、粘土及び当業者に公知の他のバインダーである。
工程（ａ）では、原料は、触媒の存在下、高温、高圧下で水素と接触する。温度は、通常、１７５〜３８０℃、好ましくは２５０℃を超え、更に好ましくは３００〜３７０℃の範囲である。圧力は、通常、１０〜２５０バール、好ましくは２０〜８０バールの範囲である。水素は、ガスの時間当り空間速度１００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈｒ、好ましくは５００〜５０００Ｎｌ／ｌ／ｈｒで供給してよい。炭化水素原料は、重量の時間当り空間速度０．１〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、好ましくは０．５ｋｇ／ｌ／ｈｒを超え、更に好ましくは２ｋｇ／ｌ／ｈｒ未満で供給してよい。水素対炭化水素原料比は、１００〜５０００Ｎｌ／ｋｇ、好ましくは２５０〜２５００Ｎｌ／ｋｇの範囲であってよい。
工程（ａ）において、沸点３７０℃を超える原料が１回通過当り反応して沸点３７０℃未満のフラクションを生成する際の該原料に対する重量％として定義した転化率は、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％であるが、好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは６５重量％以下である。前記定義で使用される原料は、工程（ａ）に供給する合計の炭化水素原料であり、したがって工程（ｂ）で得られるような高沸点フラクションの任意の再循環も含む。
工程（ｂ）では、工程（ａ）の生成物は、１つ以上の蒸留物フラクション、基油前駆体フラクション、好ましくはＴ１０ 重量％沸点範囲３００〜４５０℃の基油前駆体フラクションに分離することが好ましい。得られる薬用又は工業用ホワイトオイルの粘度を調節するため、工程（ａ）の生成物から重質フラクションを分離してもよい。重質フラクションを除去しなければ、ホワイトオイルの１００℃での動粘度は、十分１５ｃＳｔを超える。工程（ａ）の流出流から重質フラクションを分離する際の量及び留分境界点を調節することにより、１００℃での動粘度が６ｃＳｔ〜２５ｃＳｔ以上の範囲の薬用又は工業用ホワイトオイルを得ることができる。
重質フラクションを分離すれば、基油前駆体フラクションのＴ９０ 重量％沸点範囲は、３５０〜５５０℃であることが好ましい。分離は、ほぼ大気圧条件、好ましくは１．２〜２バラでの第一蒸留により行うことが好ましく、ここでガス油生成物、及びナフサフラクションやケロシンフラクションのような低沸点フラクションは、工程（ａ）の生成物である高沸点フラクションと分離される。前述のように工程（ａ）の生成物から高沸点フラクションを取り出したら、この高沸点フラクション、好適にはその中の９５重量％以上が３７０℃を超える沸点を有する高沸点フラクションは、更に真空蒸留工程で分離して、真空ガス油フラクション、基油前駆体フラクション及び任意の高沸点フラクションが得られる。真空蒸留は、好適には０．００１〜０．０５バラの圧力で行う。
工程（ｃ）では、工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し、流動点低下処理を行う。流動点低下処理とは、処理工程ごとに、基油の流動点が１０℃より大きく、好ましくは２０℃より大きく、更に好ましくは２５℃より大きく下がる工程であることが判る。流動点低下処理は、いわゆる接触脱蝋法により行うことが好ましい。
接触脱蝋法は、触媒及び水素の存在下で基油前駆体フラクションを前述のように低下させるいかなる方法でも実施できる。好適な脱蝋触媒は、モレキュラーシーブ及び任意に第ＶＩＩＩ族金属のような水素化機能を有する金属を組合せた不均質触媒である。モレキュラーシーブ、更に好適には中間気孔度のゼオライトは、接触脱蝋条件下で基油前駆体フラクションの流動点低下に良好な触媒能力を示した。中間気孔度ゼオライトの細孔径は、好ましくは０．３５〜０．８ｎｍである。好適な中間気孔度ゼオライトは、モルデナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＳＳＺ−３２、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−４８である。他の好ましいモレキュラーシーブは、シリカ−アルミナホスフェート（ＳＡＰＯ）材料であり、この中、ＳＡＰＯ−１１は、例えばＵＳ−Ａ−４８５９３１１に記載されるように、最も好ましい。ＺＳＭ−５は、第ＶＩＩＩ族金属の不存在下でＨＺＳＭ−５の形態で任意に使用してよい。好適な第ＶＩＩＩ族金属は、ニッケル、コバルト、白金及びパラジウムである。可能な組合わせの例は、Ｎｉ／ＺＳＭ−５、Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、Ｐｄ／ＺＳＭ−２３，Ｐｔ／ＺＳＭ−４８及びＰｔ／ＳＡＰＯ−１１である。好適なモレキュラーシーブ及び脱蝋条件の更なる詳細及び例は、ＷＯ−Ａ−９７１８２７８、ＵＳ−Ａ−５０５３３７３、ＵＳ−Ａ−５２５２５２７及びＵＳ−Ａ−４５７４０４３に記載されている。
脱蝋触媒は、好適にはバインダーも含有する。バインダーは、合成または天然産の（無機）物質、例えば粘土、シリカおよび／または金属酸化物であってよい。天然産の粘土としては、例えばモンモリロナイトおよびカオリン属がある。バインダーは多孔質バインダー材料、例えば耐火性酸化物、例えばアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア（酸化トリウム）、シリカ−ベリリア（酸化ベリリウム）、シリカ−チタニアや三元組成物、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシアおよびシリカ−マグネシア−ジルコニアがある。本質的にアルミナを含まない低酸性度の耐火性酸化物バインダー材料を使用することが更に好ましい。これらバインダー材料の例としては、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリアおよび前述のようなこれら２種以上の混合物がある。最も好ましいバインダーはシリカである。
好ましい種類の脱蝋触媒は、前述のような中間ゼオライト微結晶及び本質的にアルミニウムを含まない低酸性度耐火性酸化物を含む。このアルミノシリケートゼオライト微結晶の表面は、表面脱アルミ化処理により変性したものである。好ましい脱アルミ化処理は、例えばＵＳ−Ａ−５１５７１９１又はＷＯ−Ａ−００２９５１１に記載されるように、バインダー及びゼオライトの押出物をフィルオロシリケート塩の水溶液と接触させることによる。前述のような好適な脱蝋触媒の例は、例えばＷＯ−Ａ−００２９５１１及びＥＰ−Ｂ−８３２１７１に記載されるようなシリカ結合脱アルミ化Ｐｔ／ＺＳＭ−５、シリカ結合脱アルミ化Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、シリカ結合脱アルミ化Ｐｔ／ＺＳＭ−１２、シリカ結合脱アルミ化Ｐｔ／ＺＳＭ−２２である。
接触的脱蝋条件は当該技術分野で公知であり、通常、２００〜５００℃、好適には２５０〜４００℃の操作温度、１０〜２００バール、好ましくは４０〜７０バールの水素圧、１時間当り触媒１リットル当りオイル０．１〜１０ｋｇ（ｋｇ／ｌ／ｈｒ）、好適には０．２〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、更に好適には０．５〜３ｋｇ／ｌ／ｈｒの範囲の重量の時間当り空間速度（ＷＨＳＶ）、及びオイル１リットル当り水素１００〜２，０００リットルの範囲の水素対オイル比である。接触脱蝋工程では、温度を４０〜７０バールで３１５〜３７５℃に変化させることにより、好適には−１０〜−６０℃に変化する種々の流動点規格を有する基油を製造することが可能である。
工程（ｄ）では、工程（ｄ）の脱蝋流出流は、任意に幾つかの低沸点化合物をフラッシュ除去した後、１種以上の低粘度基油生成物及び重質蒸留物塔底生成物に分離される。この塔底生成物は、工程（ｅ）において、前述のような不均質吸着剤と接触する。この塔底蒸留物フラクションは、例えば工業用ホワイトオイルの規格に適合する可能性がある。したがって、本発明は、前述の方法に従ってフィッシャー・トロプシュ誘導工業用ホワイトオイルを不均質吸着剤と接触させることにより、この工業用ホワイトオイルの品質を向上する方法にも向けたものである。
本発明は、更に１００℃での動粘度が８．５ｃＳｔを超え、非環式イソパラフィンの含有量が８０〜９８重量％であり、セイボルト色度が＋３０より大で、またＡＳＴＭ Ｄ２２６９で測定した、ＦＤＡ １７８．３６２０（’ｃ）による２８０〜２８９ｎｍスペクトルバンドでの紫外線吸着スペクトル値が０．７０未満、２９０〜２９９ｎｍスペクトルバンドでは０．６０未満、３００〜３２９ｎｍスペクトルバンドでは０．４０未満、３３０〜３８０ｎｍスペクトルバンドでは０．０９未満である薬用ホワイトオイルにも向けたものである。
この薬用ホワイトオイルは、可塑剤又は離型用プロセスオイルとしても使用できる。このような離型剤は、食品包装用にも使用できるという利点がある。
本発明を以下の非限定的実施例により説明する。
この薬用ホワイトオイルは、可塑剤又は離型用プロセスオイルとしても使用できる。このような離型剤は、食品包装用にも使用できるという利点がある。
本発明を以下の非限定的実施例により説明する。
実施例１
前記フィッシャー・トロプシュ誘導原料について説明したように、工程（ａ）〜（ｄ）を行うことにより得られた、第１表に示す特性を有する塔底蒸留物フラクション（原料１）を用いて、薬用ホワイトオイルを製造した。工程（ａ）で使用したフィッシャー・トロプシュ誘導原料は、ＷＯ−Ａ−９９３４９１７の実施例ＩＩＩの触媒を用いて、実施例ＶＩＩで得られたフィッシャー・トロプシュ生成物のＣ５〜Ｃ７５０℃＋フラクションである。この原料は、Ｃ３０＋生成物を約６０重量％含有する。Ｃ６０＋／Ｃ３０＋の比は、約０．５５である。
前記フィッシャー・トロプシュ誘導原料について説明したように、工程（ａ）〜（ｄ）を行うことにより得られた、第１表に示す特性を有する塔底蒸留物フラクション（原料１）を用いて、薬用ホワイトオイルを製造した。工程（ａ）で使用したフィッシャー・トロプシュ誘導原料は、ＷＯ−Ａ−９９３４９１７の実施例ＩＩＩの触媒を用いて、実施例ＶＩＩで得られたフィッシャー・トロプシュ生成物のＣ５〜Ｃ７５０℃＋フラクションである。この原料は、Ｃ３０＋生成物を約６０重量％含有する。Ｃ６０＋／Ｃ３０＋の比は、約０．５５である。
塔底蒸留物フラクションを８５℃、１ｇ／ｇ．ｈ（約０．４リットル／リットル．ｈ）の速度で、約１００時間、“Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ”木炭型Ｆ−４００の乾燥粗粒子床に逆流方式で連続的に通した。
ＵＶ吸着値及びセイボルト色度を第２表に示す。第２表の結果から、薬用ホワイトオイルは、フィッシャー・トロプシュ誘導塔底蒸留物フラクションから得られることが判る。本実施例の前記蒸留塔底生成物は、工業用ホワイトオイル規格に殆ど適合していた。したがって、本実施例は、フィッシャー・トロプシュ誘導工業用ホワイトオイルが、このように簡単な吸着法により薬用ホワイトオイルに転化できることも示している。
ＵＶ吸着値及びセイボルト色度を第２表に示す。第２表の結果から、薬用ホワイトオイルは、フィッシャー・トロプシュ誘導塔底蒸留物フラクションから得られることが判る。本実施例の前記蒸留塔底生成物は、工業用ホワイトオイル規格に殆ど適合していた。したがって、本実施例は、フィッシャー・トロプシュ誘導工業用ホワイトオイルが、このように簡単な吸着法により薬用ホワイトオイルに転化できることも示している。
ここでは、原料２を用いた他は、実施例１を繰り返した。原料２は、原料１と同様の方法で得られた。接触脱蝋は、塔底フラクション原料２の場合、更に低い流動点が得られるように、高い温度で行った。
＊＊ ＡＳＴＭ ２２６９で測定したＦＤＡ １７８．３６２０（ｃ’）による。
Claims (4)
- フィッシャー・トロプシュ誘導パラフィン系蒸留物塔底生成物を不均質吸着剤と接触させる、該塔底生成物からの薬用又は工業用ホワイトオイルの製造方法であって、該塔底生成物は、
（ａ）原料中の炭素原子数が６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２で、かつ原料中の化合物の３０重量％以上は、炭素原子数３０以上の化合物であるフィッシャー・トロプシュ誘導原料を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を、複数の低沸点フラクションの中の１つ以上の蒸留物フラクションと、基油前駆体フラクションと、基油前駆体フラクションのＴ９０ 重量％沸点範囲が３５０〜５５０℃であるような重質フラクションとに分離する工程、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下工程を行う工程、及び
（ｄ）工程（ｃ）の生成物を蒸留することにより、重質塔底蒸留物フラクションを単離する工程、
により得られる該方法。 - 前記吸着剤が、活性炭である請求項１に記載の方法。
- １００℃での動粘度が８．５ｃＳｔを超えるフィッシャー・トロプシュ誘導薬用ホワイトオイルが得られる請求項１又は２に記載の方法。
- 前記フィッシャー・トロプシュ誘導薬用ホワイトオイルは、非環式イソパラフィンの含有量が８０〜９８重量％であり、セイボルト色度が＋３０より大で、またＡＳＴＭ Ｄ２２６９で測定した、ＦＤＡ １７８ ３６２０（’ｃ）による２８０〜２８９ｎｍスペクトルバンドでの紫外線吸着スペクトル値が０．７０未満、２９０〜２９９ｎｍスペクトルバンドでは０．６０未満、３００〜３２９ｎｍスペクトルバンドでは０．４０未満、３３０〜３８０ｎｍスペクトルバンドでは０．０９未満である請求項３に記載の方法。
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