JP4322429B2 - 固体両性界面活性剤含有バー組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明は、（１）発泡性アニオン性界面活性剤（例えば、アシルイセチオン酸ナトリウム）及び（２）特に規定する物理的パラメータを有する固体両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を含むパーソナル洗浄用バー組成物、特に押出法で製造される前記バー組成物に関する。本発明は更に、特定バー組成物への大量の前記両性界面活性剤の配合に関する。
【０００２】
高い最終品質（例えば、満足なバー硬度及び泡）を得るために界面活性剤、構造化剤／充填剤及び皮膚軟化剤の重量比のバランスを注意深く取ると、バーを押出法を用いてうまく製造することができる。具体的には、本発明は、加工上の問題を解決するための（例えば、混合及び乾燥時間の短縮や押出中の粘着性の抑制）パーソナル洗浄用バーへの前記両性界面活性剤の配合に関する。バー中の固体両性界面活性剤は、他のタイプの両性界面活性剤を含有するバーに比して皮膚低刺激性を改善するのにも役立つ。
【０００３】
最後に、本発明は、バー加工中固体両性界面活性剤を取り扱うための特別な方法を教示する。
【０００４】
アニオン性界面活性剤は、多くの皮膚洗浄剤における主要活性成分として利用されてきた。多くの利点（例えば、良好な泡特性）を有しているにもかかわらず、アニオン性界面活性剤は皮膚を刺激しがちである。例えば、脂肪酸セッケンを特に寒冷地で使用すると皮膚がしばしば刺激されたりひび割れたりする。（脂肪酸セッケンを含めた）一般的なアニオン性界面活性剤のがさがさ感を減らす１つの方法は、皮膚クレンジング製品中のアニオン性界面活性剤を部分的に置換する共活性成分として両性界面活性剤のような他の界面活性剤を使用することである。
【０００５】
理論に束縛されるつもりはないが、両性界面活性剤は、水性パーソナル洗浄液中で皮膚刺激性アニオン性界面活性剤とコロイド凝集物（ミセル、ベシクル及び液晶）を形成し、これによりアニオン性界面活性剤が皮膚タンパク質に侵入及び結合するのを妨げることにより皮膚刺激を緩和させると考えられる。
【０００６】
しかしながら、固体皮膚クレンジングバー中に両性界面活性剤を使用すると、バーの加工及び使用特性に問題が生じ得る。例えば、合成界面活性剤含有押出バーに１０〜１５重量％のココアミドプロピルベタイン（慣用されている両性界面活性剤）を配合すると、粘着性の組成物が生じ、よって押出量が著しく低減する。脂肪酸セッケンを主成分とするバー中に同量のココアミドプロピルベタインを配合すると、混合及び乾燥サイクルの時間が延長する。多くの両性界面活性剤は粘着性（ゲル様）で、作業に対して感受性（例えば、剪断に応答して減粘化／ゲル化）である。前記特性により押出／プロッディングが減速したり、または停止することさえあり、スタンピングダイに粘着し、バーが望ましくないマッシュ状になったり軟らかくなる傾向にある。
【０００７】
更に、前記両性界面活性剤の多くは、低水分量の固体（例えば、粉末またはペレット）に乾燥することが困難である。従って、これらは希釈水溶液の形態で市販されており、このため過剰量の水がミキサーに導入され、混合−乾燥時間が長くなる。
【０００８】
従って、当業界では、非粘性であり、低水分量の固体であり、混合／乾燥サイクルを短縮するために使用することができ、また高押出量で押出／プロッディング法により連続的に加工され得る両性界面活性剤が求められている。高量の前記両性界面活性剤が、加工上の問題を生ずることなく、また泡やバーの硬度のようなバーの使用特性に悪影響を及ぼすことなく、（合成界面活性剤及び／または脂肪酸セッケンを含有する）押出バー中に配合され得るべきである。好ましくは、バーの使用特性（例えば、泡）が両性界面活性剤の配合により改善されるべきである。
【０００９】
バー中のアニオン性界面活性剤または脂肪酸セッケンにより引き起こされる皮膚刺激の緩和の点で他の両性界面活性剤よりもより有効なアニオン性界面活性剤を同定することも望ましい。
【００１０】
合成界面活性剤含有バーは、脂肪酸セッケン含有バーに比して別の製造スペースを有することを留意すべきである。合成界面活性剤含有バーは脂肪酸や蝋のような追加の構造化剤を必要とするのに対して、脂肪酸セッケンではその必要がない。合成界面活性剤含有バー及び脂肪酸セッケン含有バーの製造方法は、当業界の多くの特許文献に記載されているようにかなり異なっている。
【００１１】
合成界面活性剤含有バー及び脂肪酸セッケン含有バーのための上記した要求を同時に満たす両性界面活性剤を同定することは、技術的に非常に困難である。しかしながら、予期せぬことに、本発明者らは特定の物理的パラメータで規定される両性界面活性剤がこの要求を満たすことを知見した。
【００１２】
バー及び液体組成物中に固体両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を使用すること自体は新規でない。例えば、この両性界面活性剤は合成アニオン性界面活性剤を含有する酸性の低ｐＨバー中に配合されてきた。Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは、注型法を用いて製造される弾性ゴム状バーに使用されていた。Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは通常液体クレンザー（例えば、シャンプーや液体ボディシャンプー）中に低刺激性洗浄剤として使用されてきた。
【００１３】
米国特許第３，４４２，８１２号明細書（Ｊ．Ｂａｒｎｈｕｒｓｔら、譲渡人Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏ．）は、皮膚コンディショニング効果を有する酸性泡を含む非セッケン合成洗浄剤を開示している。前記バーの泡はｐＨ６未満（前記特許明細書の第２欄第４２〜６９行目及びクレーム１、１２及び１３に記載されているようにｐＨ５またはそれ以下）の酸性でなければならない。Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは使用される両性界面活性剤の１つとして挙げられている。前記特許明細書は、加工性を改善するためにバー組成物中に固体両性界面活性剤を使用することの重要性を認識していない。
【００１４】
更に、前記特許明細書は、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム（または、本発明で規定する物理的パラメータを有する他の両性界面活性剤）がアニオン性界面活性剤により引き起こされる皮膚刺激の緩和の点で他の両性界面活性剤に比して優れていることを認識していない。低ｐＨの要件により、前記特許のバー組成物の成分として脂肪酸セッケン（ｐＨ＞７）を使用することは回避されている。
【００１５】
対照的に、本発明で規定される両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）は、脂肪酸セッケン及び合成界面活性剤を主成分とする押出バー中の固体補助活性成分として使用され得る。本発明のバーは中性または塩基性ｐＨ（すなわち、６〜１２、好ましくは６〜１０、最も好ましくは６．５〜９）を有していなければならない。本明細書は、（１）加工性を改善するため、及び（２）他の両性界面活性剤に比して皮膚低刺激性を改善するために固体両性界面活性剤を使用することを教示する。この属性は、前記特許明細書には教示も示唆もされていない。
【００１６】
米国特許第４，０８０，３１０号明細書（Ｌ．Ｎｇら、譲渡人Ｂｅｅｃｈａｍ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．）は、単一洗剤として５〜５０％ｗ／ｗの両性界面活性剤及び０．５〜３．０％ｗ／ｗのカチオン性または第４級樹脂を含有する両性界面活性剤含有コンディショニングシャンプーを開示している。ｐＨは３〜９、好ましくは４〜７である。両性界面活性剤は、例えばＮ−アルキル−β−アミノプロピオネートまたはＮ−アルキル−β−イミノジプロピオネートである。好適な樹脂はカチオン性ポリアミドポリマー、またはカチオン性スターチまたはセルロース誘導体である。
【００１７】
前記特許明細書は、加工性を向上すると同時にアニオン性界面活性剤の刺激を緩和するために皮膚洗浄用バー中に規定する固体両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を使用することを教示していない。対照的に、本発明では、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムを、（１）バーの加工を容易にするため、（２）バー組成物の低刺激性を改善するため、及び（３）バーの泡性能のクリーミーさを改善するために合成界面活性剤及び／または脂肪酸セッケンを主成分とする押出バーに配合している。
【００１８】
米国特許第４，２０７，１９８号明細書（Ｄ．Ｋｅｎｋａｒｅ、譲渡人Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、高温貯蔵中の高い形態保持能及び改善された発泡力を有する弾性洗浄バーを開示している。前記バーは、アンモニウムまたは低級アルカノール−アンモニウムアニオン性有機洗浄剤塩、または前記アニオン性洗浄剤と両性合成有機洗浄剤の混合物である有機洗浄剤、ゼラチン及び低級１価もしくは多価アルコールを含む。クレームに記載されている両性洗浄剤にはＮ−アルキル−β−イミノジプロピオネートが含まれている。前記バーは注型法により製造され、広範囲の弾性を示す。ゴム状バーは、クレーム１において「２ｃｍ厚さ部分は親指と人差し指の間で１ｃｍ厚さに圧縮され得、前記圧力を開放したときに５秒以内に元の２ｃｍ厚さの１ｍｍ以内に戻ること」と記載されている。
【００１９】
対照的に、本発明の両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）は、押出物が剛性及び固形性を有していなければならない押出法により製造されるバー中に使用されている。最も重要なことは、押出バーに固体両性界面活性剤を配合することは、バーの軟らかさ及び弾性を低減するのに役立つ。従って、上記特許明細書は本発明の技術を少しも教示していない。
【００２０】
米国特許第４，３２８，１３１号明細書（Ｊ．Ｃａｒｓｏｎら、譲渡人Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、改良された高温安定性を有する弾性ゴム様洗浄バー（クレーム１には、「２ｃｍ厚さ部分は親指と人差し指の間で１ｃｍ厚さに圧縮され得、前記圧力を開放したときに５秒以内に元の２ｃｍ厚さの１ｍｍ以内に戻る」と記載されている）を開示している。このためにバーは常温よりもやや高い温度で貯蔵してもその形状をうまく維持し、アニオン性合成有機界面活性剤、ゼラチン、水、及びバー全体に分布されている非常に小さな泡形態の不溶性ガスの混合物中に合成有機界面活性剤を含む。
【００２１】
使用する両性界面活性剤には、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸ジナトリウムが含まれている。バーは注型法で製造されている。対照的に、本発明のＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは、押出物が剛性及び固形性を有していなければならない押出法により製造されるバー中に使用されている。最も重要なことは、押出バーに固体両性界面活性剤を配合することは、バーの軟らかさ及び弾性を低減するのに役立つ。従って、上記特許明細書は本発明の技術を少しも教示していない。
【００２２】
米国特許第３，９６２，４１８号明細書（Ｒ，Ｂｉｒｋｏｆｅｒ）は、４〜８％のアニオン性界面活性剤、双イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤、ポリエトキシル化ノニオン性界面活性剤及びカチオン性セルロースエーテル増粘・コンディショニング剤を含むコンディショニング特性を有する低刺激性粘性液体シャンプー組成物を開示している。使用される両性界面活性剤にはＮ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸ジナトリウムが含まれている。しかしながら、前記特許明細書は、バーの加工性を改善すると同時に皮膚刺激を緩和するために皮膚クレンジングバー中に固体のＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムを使用することを教示していない。
【００２３】
対照的に、本発明では、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムを、同時にバーの加工を容易にし、バー組成物の低刺激性を改善し、バーの泡性能のクリーミーさを改善するために合成界面活性剤及び／または脂肪酸セッケンを主成分とする押出バーに配合している。
【００２４】
要するに、上記した特許は単独でも組合せたとしても、他のタイプの両性界面活性剤の配合と比較して、
（１）混合−乾燥及び押出方法を劇的に改善すること；
（２）バーに他のタイプの両性界面活性剤を配合したときに比較してバーの低刺激性が有意に改善されること；
（３）バーの堅固さに悪影響を及ぼすことなくバーの泡立ちを改善すること；
を同時に満足する特定タイプの固体両性界面活性剤を同定し、パーソナル洗浄用バーに配合することは教示も示唆もされない。
【００２５】
驚くことに且つ予期せぬことに、本発明者らは上記した目的のすべてが押出バーに特定タイプの固体両性界面活性剤を配合することにより同時に達成され得ることを知見した。すなわち、固体両性界面活性剤（すなわち、両性界面活性剤クラスではまれなものもある、固体範囲で特定の融点またはガラス転移温度を有する両性界面活性剤）を注意深く選択し、パーソナル洗浄用バーに前記両性界面活性剤を大量配合することにより、下記する４つの目的：
（１）高レベルの両性界面活性剤を含有するバーは、方法の欄に記載されている一般的な押出−スタンピング方法を用いて製造され得る；
（２）混合／乾燥サイクルがかなり短縮される；
（３）皮膚刺激が、他のタイプの両性界面活性剤を含有する組成物に比して有意に緩和される；及び
（４）バーの硬度が低下せず、泡立ちが改善される；
が同時に達成され得る。
【００２６】
本発明者らは、パーソナル洗浄用バー組成物中に有意量の非粘着性の固体両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を配合することにより、下記する利点：
（１）他のタイプの両性界面活性剤を同等量バーに配合するときに経験する加工上の困難さに反して、高レベルの両性界面活性剤を含有するバーが一般的な押出−スタンピング方法を用いて製造され得る；
（２）混合／乾燥サイクルがかなり短縮される；
（３）皮膚刺激が、他のタイプの両性界面活性剤を含有する組成物に比して有意に緩和される；及び
（４）バーの硬度が低下せず、泡立ちが改善される；
が同時に得られることを今回知見した。
【００２７】
より具体的には、本発明は、
（１）約１５〜９７％の発泡性アニオン性界面活性剤、
（２）０〜７０％の有機もしくは無機構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）及び充填剤、
（３）０〜３０％の皮膚軟化剤及びモイスチャライザー、
（４）０〜５％の（５）の定義外の吸湿性両性界面活性剤、及び
（５）３〜２５％の、１８〜６０℃の温度範囲で固体形態にある特定の両性界面活性剤
を含む皮膚クレンジングバー組成物（Ａ）に関し、前記両性界面活性剤は１８℃を越える、好ましくは２０℃を越える、最も好ましくは２５℃を越える融点（Ｔｍ）を有する結晶性固体、或いは１８℃を越える、好ましくは２０℃を越える、最も好ましくは２５℃を越えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非晶質固体と定義され、前記両性界面活性剤は５％未満、好ましくは２％未満、最も好ましくは０．５％未満の水を含む。ここで、％は重量％である。
【００２８】
好ましい両性界面活性剤はＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムである。
【００２９】
バー組成物（Ａ）は、米国特許第４，２０７，１９８号明細書及び同第４，３２８，１３１号明細書に教示されている弾性バーとは対照的に、堅い非弾性バーであるべきである。
【００３０】
上記バー組成物のための好ましい製造方法は、本明細書に詳記する押出法であり、高レベルの両性界面活性剤（５）を共押出法によりバーに配合することが好ましい。
【００３１】
本発明を、添付図面を参照しながら例として更に説明する。
【００３２】
図１は、本発明で規定する固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）含有バーと液体吸湿性両性界面活性剤（ＣＡＰベタイン）含有バーの硬度の比較を示す。バーの硬度が高いほど針入度が低い。
図２は、固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）含有バーと液体吸湿性両性界面活性剤（ＣＡＰベタイン）含有バーの泡容量の比較を示す。ＤＥＦＩ＋Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０とＤＥＦＩ単独の泡容量の比較をも示す。
図３は、ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０の異なる重量比での発泡容量を示す。
図４は、ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物、異なるタイプのＤＥＦＩ／液体吸湿性両性界面活性剤混合物及びＤＥＦＩ単独のヒト皮膚に対する４日パッチテストの結果を示す。
図５は、異なる重量比のＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物及びＤＥＦＩ／ＣＡＰベタイン混合物のヒト皮膚に対する４日パッチテストの結果を示す。
【００３３】
優れた皮膚低刺激性は、皮膚洗浄用バーの分野で製品改良を必要とする最も重要な消費者属性の１つである。バーの低刺激性及び泡を改良するために使用されるアプローチの１つは、皮膚刺激を緩和するために両性補助界面活性剤をバーに配合することである。しかしながら、市販されている多くの両性界面活性剤（例えば、ココアミドプロピルベタイン）は高い活性（低い水）レベルでも粘性液体またはゲルの形態にある。
【００３４】
バーに高レベルの両性界面活性剤を配合すると、加工が困難になり（例えば、混合／乾燥時間サイクルが長くなり、押出が減速し、スタンピングダイに粘着する）、バーが軟らかくマッシュ状になる。従って、バー中に主要成分として配合する両性界面活性剤は低水分量の固体形態のものが望ましい。前記固体両性界面活性剤がバー中のアニオン性界面活性剤により引き起こされる皮膚刺激を緩和する点で他のタイプの両性界面活性剤よりも有効であり得ることがより望ましい。
【００３５】
本発明は、本明細書の方法の欄に記載されている押出法を用いて製造される新規なパーソナル洗浄用バーに関する。
【００３６】
予期せぬことに、（特定範囲の融点及びガラス転移温度により規定される）特定タイプの固体両性界面活性剤を皮膚クレンジングバーに配合することにより、下記する目的：
（１）他のタイプの両性界面活性剤を同等量バーに配合するときに経験する加工上の困難さに反して、高レベルの両性界面活性剤を含有するバーを一般的な押出−スタンピング方法を用いて製造され得る；
（２）混合／乾燥サイクルがかなり短縮される；
（３）皮膚刺激が、他のタイプの両性界面活性剤を含有する組成物に比してかなり緩和される；及び
（４）バーの硬度が低下せず、泡が改善される；
を同時に満たすことができる。
【００３７】
具体的には、本発明者らは、上記した要求を同時に満たす特定クラスの両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を同定した。本発明者らの研究は、ココアミドプロピルベタインのような液体またはゲル様両性界面活性剤と比較して、前記クラスの両性界面活性剤は高い添加量でバーの硬度を低下させることなく押出バーに加工され得ることを示す。
【００３８】
前記クラスの両性界面活性剤により、押出／プロッディング中のずり減粘及び軟化及びスタンピングダイへの粘着が他のタイプの両性界面活性剤に比して少なくなる。Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは例えば低水分量の乾燥粉末形態であるので、過剰量の水がミキサーに導入されない。従って、混合−乾燥の時間サイクルがかなり短縮され、これは脂肪酸セッケンを主成分とするバーにとって特に重要である。臨床研究は、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムがバー中のアニオン性界面活性剤により引き起こされる皮膚刺激の緩和の点で他の両性界面活性剤より有意に有効であることを示す。
【００３９】
本明細書中使用する％は重量％である。
【００４０】
より具体的には、本発明は、
１）１５〜９７％、好ましくは２５〜９７％の発泡性アニオン性界面活性剤、及び
２）３〜２５％、好ましくは４〜２０％、最も好ましくは５〜１５％の、１８〜６０℃の温度範囲で固体形態の特定両性界面活性剤
を含む皮膚クレンジングバー組成物（Ａ）に関する。
【００４１】
アニオン性界面活性剤対両性界面活性剤の重量比は、１：１．５以上、好ましくは１：１以上、最も好ましくは２：１以上でなければならない。前記重量比より低いと、バーの泡は大きなバブルで、不安定になりがちである。
【００４２】
両性界面活性剤は、１８℃を越える、好ましくは２０℃、最も好ましくは２５℃を越える融点（Ｔｍ）を有する結晶性固体、或いは１８℃、好ましくは２０℃、最も好ましくは２５℃を越えるを越えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非晶質固体として定義される。
【００４３】
固体両性界面活性剤は５％未満、好ましくは２％未満、最も好ましくは０．５％未満の水を含む。
固体両性界面活性剤は相対湿度８０％及び温度２６℃で自重の３５％以下の水を吸収する。
【００４４】
好ましい両性界面活性剤はＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムである。
【００４５】
バー組成物は、
１）０〜７０重量％の有機もしくは無機構造化剤及び充填剤、
２）０〜３０重量％の皮膚軟化剤及びモイスチャライザー、
３）０〜５重量％の慣用の吸湿性両性界面活性剤、及び
４）０〜２０重量％のノニオン性界面活性剤
をも含有する。
【００４６】
バー組成物（Ａ）は、米国特許第４，２０７，１９８号明細書及び同第４，３２８，１３１号明細書に教示されている注型弾性バーの定義とは対照的に、堅くて非弾性の押出バーを与える。具体的には、２ｃｍ厚さの組成物（Ａ）は親指と人差し指の間でバーを永久的に圧潰することなく１ｃｍ厚さに圧縮され得ず、前記圧力を開放したときに５秒以内に元の２ｃｍ厚さの１ｍｍ以内に戻らない。
【００４７】
前記バー組成物のための好ましい製造方法は、本明細書の方法の欄に詳記されている押出法による。高量の両性界面活性剤を本明細書の方法の欄に記載されている共押出法を用いてバーに配合することが好ましい。
バー組成物（Ａ）を以下詳細に説明する。
【００４８】
アニオン性界面活性剤は、例えば、１級アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）スルホネート、１級アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）ジスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２アルケンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２ヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）のような脂肪族スルホネート、またはアルキルベンゼンスルホネートのような芳香族スルホネートであり得る。
【００４９】
アニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート（例えば、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルスルフェート）または（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含めた）アルキルエーテルスルフェートであってもよい。アルキルエーテルスルフェートの中には、式：
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒは炭素数８〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、ｎは１．０以上、好ましくは２〜３の平均数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンである）
を有するものが含まれる。アンモニウム及びナトリウムラウリルエーテルスルフェートが好ましい。
【００５０】
アニオン性界面活性剤は、（モノ−もしくはジアルキル、例えばＣ６−Ｃ２２スルホスクシネートを含めた）アルキルスルホスクシネート、アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ８−Ｃ２２アルキルホスフェート及びホスホネート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ８−Ｃ２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、並びにアシルイセチンネートであってもよい。
【００５１】
スルホスクシネートは、式：
Ｒ４Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネート；
式：
Ｒ４ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
（式中、Ｒ４はＣ８−Ｃ２２アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネート；
式：
ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
（式中、Ｍは上記と同義である）
を有するアミド−ＭＩＰＡスルホスクシネート
であり得る。
【００５２】
アルコキシル化サイトレートスルホスクシネート及びアルコキシル化スルホスクシネート、例えば式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
（式中、ｎは１〜２０であり、Ｍは上記と同義である）
を有するものも含まれる。
【００５３】
サルコシネートは、通常式：
ＲＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｍ
（式中、ＲはＣ８−Ｃ２０アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
で示される。
【００５４】
タウレートは、通常式：
Ｒ２ＣＯＮＲ３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒ２はＣ８−Ｃ２０アルキルであり、Ｒ３はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
で示される。
【００５５】
別のクラスのアニオン性界面活性剤はカルボキシレート、例えば式：
Ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯ２Ｍ
（式中、ＲはＣ８−Ｃ２０アルキルであり、ｎは０〜２０であり、Ｍは上記と同義である）
を有するものである。
【００５６】
使用可能な別のカルボキシレートはアミドアルキルポリペプチドカルボキシレート、例えばＳｅｐｐｉｃ製Ｍｏｎｔｅｉｎｅ（登録商標）ＬＣＱである。
【００５７】
使用可能な別の界面活性剤は、構造式：
Ｒ−ＣＯ２Ｍ＋
（式中、ＲはＣ８−Ｃ２４アルキル基であり、Ｍ＋はナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのような１価カチオンである）
を有するＣ８−Ｃ２４脂肪酸セッケン（アルキルカルボキシレートの塩）である。
【００５８】
使用可能な別の界面活性剤はＣ８−Ｃ１８アシルイセチオネートである。前記エステルは、イセチオン酸アルカリ金属を炭素数６〜１８でヨウ素価が２０未満の混合脂肪族脂肪酸と反応させて製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％は１２〜１８個の炭素原子を有し、最高２５％は６〜１０個の炭素原子を有する。
【００５９】
存在する場合、アシルイセチオネートは通常組成物の全量の約０．５〜１５％である。好ましくは、この成分は約１〜約１０％存在する。
【００６０】
アシルイセチオネートは、援用により本明細書に含まれるとする米国特許第５，３９３，４６６号明細書（Ｉｌａｒｄｉら）に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートであり得る。この化合物は、一般式：
【００６１】
【化１】
（式中、ＲはＣ８−Ｃ１８アルキル基であり、ｍは１〜４の整数であり、Ｘ及びＹは水素または炭素数１〜４のアルキルであり、Ｍ＋はナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのような１価カチオンである）
を有する。
【００６２】
通常、アニオン性界面活性剤は組成物の約１５〜９７％、好ましくは２０〜９０％、最も好ましくは２５〜８５％を占める。
【００６３】
３〜２５％、好ましくは４〜２０％、最も好ましくは５〜１５％の１８〜６０℃の温度範囲で固体形態である特定固体両性界面活性剤がバーに配合される。
【００６４】
前記両性界面活性剤は、１８℃を越える、好ましくは２０℃、最も好ましくは２５℃を越える融点（Ｔｍ）を有する結晶性固体、或いは１８℃、好ましくは２０℃、最も好ましくは２５℃を越えるを越えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非晶質固体として定義される。
【００６５】
固体両性界面活性剤は５％未満、好ましくは２％未満、最も好ましくは０．５％未満の水を含む。
固体両性界面活性剤は一定の相対湿度８０％及び温度２６℃で自重の３５％以下、好ましくは３０％以下の水しか吸収すべきでない。
【００６６】
好ましい固体両性界面活性剤は、分子構造式：
Ｒ−Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａ）２
（式中、Ｒは好ましくはアルキル官能基、好ましくはＣ１０−Ｃ２２、最も好ましくはＣ１２−Ｃ１８アルキル官能基である）
を有するＮ−アルキルイミノジプロピオン酸ジナトリウムである。
【００６７】
好ましい例は、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．からＤｅｒｉｐｈａｔ １６０の商標で市販されているＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムである。
【００６８】
表１に示すように、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムの３日で吸収された水の量（界面活性剤の自重の％）で示される吸湿性を他の慣用されている液体または吸湿性両性界面活性剤と比較している。
【００６９】
【表１】
【００７０】
表１は、比較の液体または吸湿性両性界面活性剤が本発明で使用される特定固体両性界面活性剤よりも有意により多くの水を吸収する傾向にあることを示している。従って、バーに前記した固体両性界面活性剤を配合すると、
１）組成物バッチに導入される水及び吸湿性が少ないので混合−乾燥時間サイクルが短縮される；
２）押出、冷却練り／ミリング、及びスタンピング工程中の組成物の粘着が少ないので、高レベルの固体両性界面活性剤を含有するバーを製造することができる；
の製造上の利点が得られる。
【００７１】
実施例に示すように、アニオン性界面活性剤を主成分とするバー組成物中に前記した固体両性界面活性剤を配合すると、使用中バーの泡はよりクリーミーで、より良好な皮膚感触となる。
【００７２】
実施例に示すように、アニオン性界面活性剤対前記した両性界面活性剤の重量比は１：１．５以上、好ましくは１：１以上、最も好ましくは２：１以上でなければならない。この重量比を下回ると、泡は大きなバブルで不安定になりがちである。
【００７３】
両性界面活性剤が固体で低吸湿性であるために、バー組成物（Ａ）は、米国特許第４，２０７，１９８号明細書及び同第４，３２８，１３１号明細書で教示されている注型弾性バーとは対照的に堅い非弾性抽出バーを与える。具体的には、２ｃｍ厚さのバー組成物（Ａ）を親指と人差し指の間で１ｃｍ厚さに圧縮され得ず、前記圧力を開放したときに５秒以内に元の２ｃｍ厚さの１ｍｍ以内に戻らない。
【００７４】
バー組成物が主要（５０％以上）アニオン性界面活性剤として合成アニオン性界面活性剤を含む場合には、バー（Ａ）は少なくとも１５％、好ましくは少なくとも３０％、最も好ましくは４５％の任意の構造化剤及び充填剤を含んでいなければならない。対照的に、バー組成物が主要（５０％以上）アニオン性界面活性剤として脂肪酸セッケンを含む場合には、構造化剤及び充填剤は任意成分である。
【００７５】
本発明の構造化剤系は、通常水溶性アルキレンオキシド化合物と他の構造化剤（すなわち、脂肪酸、マルトデキストリン及びパラフィン蝋）の混合物であり、前記アルキレンオキシド化合物は構造化剤系の少なくとも２０％、好ましくは少なくとも４０％を占め、前記アルキレンオキシド化合物は組成物の全量の約７０％以下しか含まれない。
【００７６】
アルキレンオキシド化合物には、適当な融点（例えば、２５〜１００℃、好ましくは４５〜６５℃）を有する中位の高分子量ポリアルキレンオキシド、特にポリエチレングリコール及びその混合物が含まれる。
【００７７】
使用されるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、２，０００〜２５，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００の分子量を有し得る。しかしながら、本発明の幾つかの実施態様では、５０，０００〜５００，０００、特に約１００，０００の分子量を有するポリエチレングリコールをかなり少量含有させることが好ましい。前記ポリエチレングリコールはバーの摩耗率を向上させることが判明した。これは、バー組成物が使用中濡れたとしてもポリエチレングリコールの長いポリマー鎖が絡まったままであるためと考えられる。
【００７８】
前記した高分子量ポリエチレングリコール（または他の水溶性高分子量ポリアルキレンオキシド）を使用する場合、その量は好ましくは組成物の１〜５％、より好ましくは１乃至１．５〜４乃至４．５％である。前記物質は通常大量の他の水溶性構造化剤、例えば上記した２，０００〜２５，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００の分子量を有するポリエチレングリコールと併用される。
【００７９】
水溶性スターチ（例えば、マルトデキストリン）は、組成物の全量の１〜１５重量％の量で配合され得る。
【００８０】
水不溶性構造化剤は、２５〜１００℃、より好ましくは少なくとも４５℃、特に５０〜９０℃の融点を有する。特に考えられる好適な物質は脂肪酸、特に炭素数１２〜２４の脂肪酸である。その例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキド酸、ベヘン酸及びその混合物である。これらの脂肪酸のソースはヤシ、抜頭ヤシ、パーム、パーム核、ハバス及びタロー脂肪酸、及び部分もしくは完全水素化脂肪酸または蒸留脂肪酸である。他の好適な水不溶性構造化剤には、炭素数８〜２０のアルカノールが含まれ、特にセチルアルコールである。前記物質は通常２０℃で５ｇ／Ｌ未満で水溶解度を有する。
【００８１】
水溶性構造化剤対水不溶性構造化剤の相対比率により、使用中にバーが摩耗する率が決まる。水不溶性構造化剤を存在させると、使用中水に接したときのバーの溶解が遅れ、よって摩耗率が遅れる傾向にある。
【００８２】
皮膚クレンジングバーはタルク、クレー、ヒュームシリカ、シリカ、シリケート、カーボネート、尿素、セルロース繊維、スクロース及び無機塩（例えば、塩化ナトリウム）、好ましくは水和性電解質（例えば、ピロリン酸テトラナトリウム）及びその混合物から選択される任意充填剤をも含む。この充填剤を主要アニオン性界面活性剤として脂肪酸セッケンを含有するバーに配合することが特に好ましい。
【００８３】
別の任意成分は油／皮膚軟化剤であり、これはバー組成物に有効物質として添加され得る。
【００８４】
各種油を以下に示す：
植物油類：落花生油、ヒマシ油、カカオ脂、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、サフラワー油、ゴマ油及び大豆油、
エステル類：ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸グリセリル、リシノール酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、リノール酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、モノラウリン酸プロピレングリコール、リシノール酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール及びイソステアリン酸プロピレングリコール、
動物脂肪類：アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、ラード、ミンク油及び獣脂、
脂肪酸及びアルコール類：ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、エイコサニルアルコール及びイソセチルアルコール。
【００８５】
油／皮膚軟化剤の他の例には、鉱油、ペトロラタム及びシリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、ラウリルラクテート及びミリスチルラクテートが含まれる。
【００８６】
アルコール類には、オレイルアルコール及びイソステアリルアルコールが含まれる。エーテル誘導体類の例には、イソステアレスまたはオレスカルボン酸、またはイソステアレスまたはオレスアルコールが含まれる。
【００８７】
使用可能な液体脂肪酸類は、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、エライジン酸、アラキドン酸、ミリストール酸及びパルミトール酸である。エステル誘導体類には、プロピレングリコールイソステアレート、プロピレングリコールオレエート、グリセリルイソステアレート、グリセリルオレエート及びポリグリセリルジイソステアレートが含まれる。
【００８８】
配合し得る他の成分は、ポリオキシエチレンビーズ、クルミ殻及びアプリコット種子のような落屑剤（ｅｘｆｏｌｉａｎｔ）である。
【００８９】
泡立ち及び皮膚低刺激性を改善する目的で、低量の液体吸湿性の双イオン性及び両性界面活性剤を任意に押出バーに配合することができる。前記双イオン性及び両性界面活性剤は、表１に例示するように本発明で使用される特定の固体両性界面活性剤よりもかなり吸湿性である傾向にある。
【００９０】
前記界面活性剤の例は、脂肪族基が直鎖もしくは分枝鎖であり得、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含み、１つがカルボキシル、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートのようなアニオン性基を含む脂肪族４級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として包括的に記載され得るものである。前記化合物の一般式は、
【００９１】
【化２】
（式中、Ｒ２は約８〜約１８個の炭素原子、０〜約１０個のエチレンオキシド部分及び０〜約１個のグリセリル部分を有するアルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を含み、Ｙは窒素、リン及び硫黄原子からなる群から選択され、Ｒ３は約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり、ＸはＹが硫黄原子のときには１、Ｙが窒素またはリン原子のときには２であり、Ｒ４は約１〜約４個の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚはカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネート及びホスフェート基からなる群から選択される基である）
である。
【００９２】
前記界面活性剤の例には、
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラデキソシルホスホニオ］−２−ヒドロキシプロパン−１−ホスフェート、
３−［Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルアンモニオ］−プロパン−１−ホスホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート、
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニオ］−プロパン−１−ホスフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホネート、及び
５−［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ］−２−ヒドロキシ−ペンタン−１−スルフェート
が含まれる。
【００９３】
本発明で使用可能な両性界面活性剤は、通常少なくとも１つの酸基を含む。これはカルボン酸またはスルホン酸基であり得る。前記両性界面活性剤は４級窒素を含み、よって４級アミド酸である。前記両性界面活性剤は通常炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニル基を含むべきである。これらは通常、一般構造式：
【００９４】
【化３】
（式中、Ｒ１は炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルであり、ｎは２〜４であり、ｍは０〜１であり、Ｘは任意にヒドロキシ置換されている炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｙは−ＣＯ２−または−ＳＯ３−である）
を有する。
【００９５】
上記一般式に包含される好適な両性界面活性剤には、式：
【００９６】
【化４】
を有する単純ベタイン、及び
式：
【００９７】
【化５】
（式中、ｍは２または３である）
を有するアミドベタインが含まれる。
【００９８】
上記両式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記と同義である。Ｒ１は特に、Ｒ１基の少なくとも半分、好ましくは３／４が１０〜１４個の炭素原子を有するようなヤシ由来のＣ１２及びＣ１４アルキル基の混合物であってもよい。Ｒ２及びＲ３は好ましくはメチルである。
【００９９】
両性界面活性剤は、式：
【０１００】
【化６】
（式中、ｍは２または３である）
を有するスルホベタイン、または−（ＣＨ２）３ＳＯ３ −が
【０１０１】
【化７】
で置換されているその変形体であり得る。
【０１０２】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記と同義である。
【０１０３】
また、両性界面活性剤は、式：
【０１０４】
【化８】
（式中、ｍは２または３である）
を有するスルホベタイン、または−（ＣＨ２）３ＳＯ３ −が
【０１０５】
【化９】
で置換されているその変形体であり得る。
【０１０６】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記と同義である。
【０１０７】
アンホアセテート及びジアンホアセテートも使用可能な双イオン性及び／または両性化合物に包含されると考えられる。
【０１０８】
任意成分の双イオン性／両性界面活性剤は、通常バー組成物の０〜５重量％、好ましくは０．１〜４重量％、より好ましくは０．１〜３重量％を占める。
【０１０９】
１つ以上のアニオン性界面活性剤と双イオン性及び／または両性界面活性剤に加えて、界面活性剤系は任意にノニオン性界面活性剤を含み得る。好ましいノニオン性界面活性剤はアルキルアミンオキシドから選択され、最も好ましくはＣ１０〜Ｃ２２アミンオキシドである。
【０１１０】
添加され得る別の任意成分は、援用により本明細書に含まれるとする米国特許第５，１４７，５７６号明細書（Ｍｏｎｔａｇｕｅ）に教示されているような解こうポリマーである。
【０１１１】
更に、本発明の組成物は任意成分として、有機溶媒（例えば、エタノール）；補助増粘剤（例えば、カルボキシメチルセルロース、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボポール、グルカミド、またはＲｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ製Ａｎｔｉｌ（登録商標））；香料；金属イオン封鎖剤（例えば、０．０１〜１％、好ましくは０．０１〜０．０５％の量のエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたは混合物）；着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）、またはＬｙｔｒｏｎ ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）を含み得る。これらの任意成分はすべて製品の外観または化粧品特性を改善するのに有用である。
【０１１２】
本発明の組成物は、更に抗菌剤（例えば、２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００））及び保存料（例えば、ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸等）を含み得る。
【０１１３】
前記組成物はまた、起泡増進剤としてココナッツアシルモノ−もしくはジエタノールアミドを含み得、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムのような強イオン性塩をも有利に使用し得る。
【０１１４】
有利には、抗酸化剤（例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））を適宜約０．０１％以上の量使用し得る。
【０１１５】
使用可能なカチオン性コンディショナーには、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−２００ Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ Ｐｌｕｓ ３３３０−Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ３９、及びＪａｇｕａｒ（登録商標）コンディショナーが含まれる。
【０１１６】
使用可能なポリエチレングリコールには、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−２０５ ＰＥＧ １４Ｍ、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ ＰＥＧ ４５Ｍ、または
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−７５０ ＰＥＧ ７Ｍ
が含まれる。
【０１１７】
使用可能な増粘剤には、Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＭ １５００（ノノキシニルヒドロキシエチルセルロース）、Ｇｌｕｃａｍ ＤＯＥ １２０（ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート）、Ｒｅｗｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製Ｒｅｗｏｄｅｒｍ（登録商標）（ＰＥＧ修飾グリセリルココエート、パルメートまたはタローエート）、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ製Ａｎｔｉｌ（登録商標）１４１が含まれる。
【０１１８】
下記実施例により本発明を更に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
【０１１９】
操作例及び比較例または特に明記している場合を除いて、材料または反応条件の量または比、材料の物理的特性及び／または使用に関する記載には「約」が付くと理解されたい。
【０１２０】
本明細書中で使用するとき、用語「含む(comprising)」は記載の構成、数、ステップ、成分の存在を特定するが、１つ以上のその構成、数、ステップ、成分または基の存在または追加を排除しないと理解すべきである。
【０１２１】
特記しない限り、％はすべて重量％である。
【０１２２】
方法
皮膚低刺激性評価のプロトコル
４日パッチテストのプロトコル：パッチテストを、１％のアニオン性活性物質（例えば、ココイルイセチオン酸ナトリウムまたはＮａ−ＬＥＤ３Ａ）及び異なる量の構造化剤／補助活性物質を含有する水性分散液の皮膚低刺激性を評価するために使用した。パネリストの外側上腕にパッチ（Ｈｉｌｌｔｏｐ（登録商標）Ｃｈａｍｇｅｒｓ，大きさ２５ｍｍ）を貼り、その上に包帯（Ｓｃａｎｐｏｒ（登録商標）テープ）を巻いた。指定の各接触時間（パッチ適用１日目に対しては２４時間、適用２、３及び４日目に対しては１８時間）後、パッチを外し、専門家がその部位の重篤度（紅斑及び乾燥）を一定の光の下で観察してランク付けした。
【０１２３】
泡容量測定：泡性能をシリンダー振盪試験により調べた。試験溶液４０ｇを蓋付き２５０ｍｌ容量のパイレックス（商標）シリンダーに入れた。シリンダーを０．５分間振盪して発泡させた。泡を２．５分間落ち着かせた後、泡の高さを測定した。
【０１２４】
バー硬度測定：バーの硬度をコーン形針入度計を用いて測定した。針入度計を外してから２分後に針入深度（ｍｍ）を測定した。
【０１２５】
組成物の製造方法
本発明のバー組成物は、高い処理量、高品質のバーを与え、バー製造業界で広く使用されている押出製造法で製造される。前記製造方法は多くの特許文献及び教書に詳記されている。例えば、Ｍｅｒｉｌｙｎ Ｓ．Ｍｏｈｒは１９８９年に“Ａｒｔ ｏｆ Ｓｏａｐ Ｍａｋｉｎｇ”の自書の中でセッケン製造を検討しており、Ｌｕｉｓ Ｓｐｉｔｚは１９９６年に“Ｓｏａｐ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ：Ａ Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ”の自書の中で脂肪酸セッケンバー及び合成界面活性剤バーの製造を検討していた。いずれの文献も援用により本明細書に含まれるとする。押出方法の乾燥及び仕上げ部分をここに簡単に紹介する。
【０１２６】
ａ）混合及び乾燥
バー組成物を、シグマブレードを備えたミキサーにおいて製造した。成分を約７０〜１３０℃（好ましくは、８５〜１２０℃）で混合し、水レベルを約８〜３０重量％に調節した。水分のロスを防止するためにバッチをカバーし、均質になるまで混合した。次いで、混合物を（例えば、真空乾燥、噴霧乾燥または風乾により）乾燥した。乾燥中の異なる時間に採取した試料の含水量をターボ滴定装置を用いるカールフィッシャー滴定により測定した。
【０１２７】
ｂ）冷却ロール練り及びミリング
最終水分レベル（約２〜２０％）で、組成物を加熱したアプリケータロール、次いでチルロール、またはミルロールに垂らし、その後フレークまたはシートに削った。
【０１２８】
ｃ）精砕及びプロッディング
チップまたはシートを一連のリファイナー（ｒｅｆｉｎｅｒ）及びプロッダー（ｐｌｏｄｄｅｒ）において真空下でプロッディングし、ヌードル状に押出し、その後丸木状（ｌｏｇ）に押出した。プロッダーのノーズコーンを４５〜５０℃に加熱した。
【０１２９】
ｄ）スタンピング
削ったビレットを固定形態ダイを有するスタンパーを用いてバーに適切に打抜いた。
【０１３０】
上記した固体両性界面活性剤を含有するバー組成物は、１）混合及び乾燥、２）精砕及びプロッディング、及び３）スタンピング段階の少なくとも２つまたは全部を含む改良押出方法と同一の加工性、皮膚低刺激性及びバー特性を有する。
【０１３１】
例えば、押出方法の１つである米国特許第５，４２５，８９２号明細書、同第５，２２５，０９８号明細書及び同第５，１９４，１７２号明細書に教示されている「フリーザーバー(freezer bar)」方法は混合−乾燥、プロッディング及びスタンピングを含む。従って、フリーザーバー法は好適であり、実際本発明のバー組成物のための好ましい製造方法である。
【０１３２】
他の好ましい改良押出方法は共押出を用いる。この方法では、粉末、ペレット、フレークまたは粒子形態の固体両性界面活性剤（例えば、Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）を同様に固体形態（すなわち、粉末、ペレット、フレークまたは粒子）のベース組成物と乾式混合する。固体混合物を冷却−練りまたはミリングしてチップまたはフレーク状とし、精砕して新しいペレットとし、プロッディングしてロッグとし、バーにスタンピングする。或いは、前記した固体両性界面活性剤を直接固体供給デバイスを介してリファイナーまたはプロッダーに添加し、ベースのバー組成物と一緒にプロッディングしてロッグとし、バーにスタンピングする。
【０１３３】
固体バー組成物（Ａ）は非弾性で十分なバー硬度を与える。例えば、厚さ２ｃｍのバーを指で１ｃｍ厚さに圧するには並はずれた力を必要とする。圧縮できた場合、バーは圧潰し、その構造は不可逆的なダメージを受け、力を離しても２ｃｍ厚さに戻ることができない。
【０１３４】
（実施例）
実施例１
固体両性界面活性剤の使用のバー製造及びバー硬度に対する効果
１０重量部の固体両性界面活性剤（すなわち、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．製Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）粉末をシグマブレードミキサーにおいて９０重量部の市販Ｄｏｖｅ（登録商標）固体フレーク状バー原料と４０〜７０℃の温度で混合し、混合物を練り、ペレットに精砕し、丸木状に押し出した。次いで、丸木状物はバーにうまく打抜かれた。
【０１３５】
比較として、１０重量部の液体吸湿性ココアミドプロピルベタインをミキサーにおいて９０重量部の同一ロットからの市販Ｄｏｖｅ（登録商標）バー原料と８５〜１２０℃の温度で混合し、目標水分量（バー組成物の全量の約５％）を有する混合物をチルロールに滴下し、フレークに削った。これをその後精砕した、押出し、バーにスタンピングした。この方法中、組成物が粘性になることが観察され、押出量が有意に低下した。組成物はスタンピングダイに粘着しているのが認められた。また、混合及び乾燥サイクル時間が、ココアミドプロピルベタイン溶液（活性成分４０％）からもたらされる過剰の水及びココアミドプロピルベタインの吸湿性のために延長された。
【０１３６】
１０％ Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０含有バーの硬度を測定し、１０％ココアミドプロピルベタイン含有バーの硬度と比較した。図１に示す結果は、Ｄｅｒｉｐｈａｔ含有バーがココアミドプロピルベタイン含有バーに比して有意に硬いことを示す。最後に、親指と人差し指の間で２ｃｍから１ｃｍに圧縮する（並はずれた力を必要とする）と、バーは圧潰し、５秒以内に元の２ｃｍの１ｍｍ以内に戻らなかった。
【０１３７】
実施例２
起泡増進剤としての固体両性界面活性剤
３重量部の固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）を９７重量部の市販のＤｏｖｅ（登録商標）バー原料に配合し、方法の欄に詳記した標準の押出法を用いてバーにうまく加工した。このバーの泡容量を３％ココアミドプロピルベタインを含有するＤｏｖｅを主成分とするバーと比較した。図２に示すように、２つのバーは匹敵する泡及び同等のクリーミーさを有する。このことから、固体両性界面活性剤によりＣＡＰベタインと同様に泡を改善することが分かる。
【０１３８】
別の実験で、ＤＥＦＩ（約７３％のココイルイセチオン酸ナトリウム、２３％の脂肪酸、３％のイセチオン酸ナトリウム及び１％の水の混合物）の泡をＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物と比較した。図２に示すデータから、固体両性界面活性剤は有意にＤＥＦＩを起泡増進し、観察される泡のクリーミーさも向上させることが分かった。
【０１３９】
実施例３
バーの泡性能の改良のためのアニオン性界面活性剤／固体両性界面活性剤の重量比
図３に示すように、異なるＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０重量比での泡容量を測定し、泡のクリーミーさを観察した。その結果から、ＤＥＦＩにＤｅｒｉｐｈａｔ １６０を添加すると泡容量が増加したことが分かる。しかしながら、ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０の重量比が１：１．５以下では、泡は大きく、不安定になる。従って、アニオン性界面活性剤／固体両性界面活性剤の重量比を、泡のクリーミーさ及び泡容量の両方を改善するためには１：１．５以上、好ましくは１：１以上、最も好ましくは２：１以上に設定した。
【０１４０】
実施例４
バー用途のための固体両性界面活性剤の優れた皮膚低刺激性
固体両性界面活性剤の、アニオン性界面活性剤により引き起こされる皮膚刺激を緩和する能力を、ヒト皮膚に対する４日パッチテストで調べた。本研究では、ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物を異なる種類のＤＥＦＩ／液体吸湿性両性界面活性剤混合物及びＤＥＦＩ単独と比較した。
【０１４１】
その結果から、固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）がＤＥＦＩにより引き起こされる皮膚刺激の緩和の点でココアミドプロピルベタインやココアンホジアセテートジナトリウムのような液体吸湿性両性界面活性剤と比較してかなり有効であったことが分かった。
【０１４２】
実施例５
バー用途のための固体両性界面活性剤の優れた皮膚低刺激性
図５に示すように、ヒト皮膚に対する４日パッチテストで、異なる重量比のＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔのヒト皮膚に対する刺激は同じ重量比のＤＥＦＩ／ココアミドプロピルベタイン混合物に比して弱い。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明で規定する固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）含有バーと液体吸湿性両性界面活性剤（ＣＡＰベタイン）含有バーの硬度の比較を示す。
【図２】 固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）含有バーと液体吸湿性両性界面活性剤（ＣＡＰベタイン）含有バーの泡容量の比較を示す。ＤＥＦＩ＋Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０とＤＥＦＩ単独の泡容量の比較をも示す。
【図３】 ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０の異なる重量比での発泡容量を示す。
【図４】 ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物、異なるタイプのＤＥＦＩ／液体吸湿性両性界面活性剤混合物及びＤＥＦＩ単独のヒト皮膚に対する４日パッチテストの結果を示す。
【図５】 異なる重量比のＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物及びＤＥＦＩ／ＣＡＰベタイン混合物のヒト皮膚に対する４日パッチテストの結果を示す
本発明は、（１）発泡性アニオン性界面活性剤（例えば、アシルイセチオン酸ナトリウム）及び（２）特に規定する物理的パラメータを有する固体両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を含むパーソナル洗浄用バー組成物、特に押出法で製造される前記バー組成物に関する。本発明は更に、特定バー組成物への大量の前記両性界面活性剤の配合に関する。
【０００２】
高い最終品質（例えば、満足なバー硬度及び泡）を得るために界面活性剤、構造化剤／充填剤及び皮膚軟化剤の重量比のバランスを注意深く取ると、バーを押出法を用いてうまく製造することができる。具体的には、本発明は、加工上の問題を解決するための（例えば、混合及び乾燥時間の短縮や押出中の粘着性の抑制）パーソナル洗浄用バーへの前記両性界面活性剤の配合に関する。バー中の固体両性界面活性剤は、他のタイプの両性界面活性剤を含有するバーに比して皮膚低刺激性を改善するのにも役立つ。
【０００３】
最後に、本発明は、バー加工中固体両性界面活性剤を取り扱うための特別な方法を教示する。
【０００４】
アニオン性界面活性剤は、多くの皮膚洗浄剤における主要活性成分として利用されてきた。多くの利点（例えば、良好な泡特性）を有しているにもかかわらず、アニオン性界面活性剤は皮膚を刺激しがちである。例えば、脂肪酸セッケンを特に寒冷地で使用すると皮膚がしばしば刺激されたりひび割れたりする。（脂肪酸セッケンを含めた）一般的なアニオン性界面活性剤のがさがさ感を減らす１つの方法は、皮膚クレンジング製品中のアニオン性界面活性剤を部分的に置換する共活性成分として両性界面活性剤のような他の界面活性剤を使用することである。
【０００５】
理論に束縛されるつもりはないが、両性界面活性剤は、水性パーソナル洗浄液中で皮膚刺激性アニオン性界面活性剤とコロイド凝集物（ミセル、ベシクル及び液晶）を形成し、これによりアニオン性界面活性剤が皮膚タンパク質に侵入及び結合するのを妨げることにより皮膚刺激を緩和させると考えられる。
【０００６】
しかしながら、固体皮膚クレンジングバー中に両性界面活性剤を使用すると、バーの加工及び使用特性に問題が生じ得る。例えば、合成界面活性剤含有押出バーに１０〜１５重量％のココアミドプロピルベタイン（慣用されている両性界面活性剤）を配合すると、粘着性の組成物が生じ、よって押出量が著しく低減する。脂肪酸セッケンを主成分とするバー中に同量のココアミドプロピルベタインを配合すると、混合及び乾燥サイクルの時間が延長する。多くの両性界面活性剤は粘着性（ゲル様）で、作業に対して感受性（例えば、剪断に応答して減粘化／ゲル化）である。前記特性により押出／プロッディングが減速したり、または停止することさえあり、スタンピングダイに粘着し、バーが望ましくないマッシュ状になったり軟らかくなる傾向にある。
【０００７】
更に、前記両性界面活性剤の多くは、低水分量の固体（例えば、粉末またはペレット）に乾燥することが困難である。従って、これらは希釈水溶液の形態で市販されており、このため過剰量の水がミキサーに導入され、混合−乾燥時間が長くなる。
【０００８】
従って、当業界では、非粘性であり、低水分量の固体であり、混合／乾燥サイクルを短縮するために使用することができ、また高押出量で押出／プロッディング法により連続的に加工され得る両性界面活性剤が求められている。高量の前記両性界面活性剤が、加工上の問題を生ずることなく、また泡やバーの硬度のようなバーの使用特性に悪影響を及ぼすことなく、（合成界面活性剤及び／または脂肪酸セッケンを含有する）押出バー中に配合され得るべきである。好ましくは、バーの使用特性（例えば、泡）が両性界面活性剤の配合により改善されるべきである。
【０００９】
バー中のアニオン性界面活性剤または脂肪酸セッケンにより引き起こされる皮膚刺激の緩和の点で他の両性界面活性剤よりもより有効なアニオン性界面活性剤を同定することも望ましい。
【００１０】
合成界面活性剤含有バーは、脂肪酸セッケン含有バーに比して別の製造スペースを有することを留意すべきである。合成界面活性剤含有バーは脂肪酸や蝋のような追加の構造化剤を必要とするのに対して、脂肪酸セッケンではその必要がない。合成界面活性剤含有バー及び脂肪酸セッケン含有バーの製造方法は、当業界の多くの特許文献に記載されているようにかなり異なっている。
【００１１】
合成界面活性剤含有バー及び脂肪酸セッケン含有バーのための上記した要求を同時に満たす両性界面活性剤を同定することは、技術的に非常に困難である。しかしながら、予期せぬことに、本発明者らは特定の物理的パラメータで規定される両性界面活性剤がこの要求を満たすことを知見した。
【００１２】
バー及び液体組成物中に固体両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を使用すること自体は新規でない。例えば、この両性界面活性剤は合成アニオン性界面活性剤を含有する酸性の低ｐＨバー中に配合されてきた。Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは、注型法を用いて製造される弾性ゴム状バーに使用されていた。Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは通常液体クレンザー（例えば、シャンプーや液体ボディシャンプー）中に低刺激性洗浄剤として使用されてきた。
【００１３】
米国特許第３，４４２，８１２号明細書（Ｊ．Ｂａｒｎｈｕｒｓｔら、譲渡人Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏ．）は、皮膚コンディショニング効果を有する酸性泡を含む非セッケン合成洗浄剤を開示している。前記バーの泡はｐＨ６未満（前記特許明細書の第２欄第４２〜６９行目及びクレーム１、１２及び１３に記載されているようにｐＨ５またはそれ以下）の酸性でなければならない。Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは使用される両性界面活性剤の１つとして挙げられている。前記特許明細書は、加工性を改善するためにバー組成物中に固体両性界面活性剤を使用することの重要性を認識していない。
【００１４】
更に、前記特許明細書は、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム（または、本発明で規定する物理的パラメータを有する他の両性界面活性剤）がアニオン性界面活性剤により引き起こされる皮膚刺激の緩和の点で他の両性界面活性剤に比して優れていることを認識していない。低ｐＨの要件により、前記特許のバー組成物の成分として脂肪酸セッケン（ｐＨ＞７）を使用することは回避されている。
【００１５】
対照的に、本発明で規定される両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）は、脂肪酸セッケン及び合成界面活性剤を主成分とする押出バー中の固体補助活性成分として使用され得る。本発明のバーは中性または塩基性ｐＨ（すなわち、６〜１２、好ましくは６〜１０、最も好ましくは６．５〜９）を有していなければならない。本明細書は、（１）加工性を改善するため、及び（２）他の両性界面活性剤に比して皮膚低刺激性を改善するために固体両性界面活性剤を使用することを教示する。この属性は、前記特許明細書には教示も示唆もされていない。
【００１６】
米国特許第４，０８０，３１０号明細書（Ｌ．Ｎｇら、譲渡人Ｂｅｅｃｈａｍ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．）は、単一洗剤として５〜５０％ｗ／ｗの両性界面活性剤及び０．５〜３．０％ｗ／ｗのカチオン性または第４級樹脂を含有する両性界面活性剤含有コンディショニングシャンプーを開示している。ｐＨは３〜９、好ましくは４〜７である。両性界面活性剤は、例えばＮ−アルキル−β−アミノプロピオネートまたはＮ−アルキル−β−イミノジプロピオネートである。好適な樹脂はカチオン性ポリアミドポリマー、またはカチオン性スターチまたはセルロース誘導体である。
【００１７】
前記特許明細書は、加工性を向上すると同時にアニオン性界面活性剤の刺激を緩和するために皮膚洗浄用バー中に規定する固体両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を使用することを教示していない。対照的に、本発明では、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムを、（１）バーの加工を容易にするため、（２）バー組成物の低刺激性を改善するため、及び（３）バーの泡性能のクリーミーさを改善するために合成界面活性剤及び／または脂肪酸セッケンを主成分とする押出バーに配合している。
【００１８】
米国特許第４，２０７，１９８号明細書（Ｄ．Ｋｅｎｋａｒｅ、譲渡人Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、高温貯蔵中の高い形態保持能及び改善された発泡力を有する弾性洗浄バーを開示している。前記バーは、アンモニウムまたは低級アルカノール−アンモニウムアニオン性有機洗浄剤塩、または前記アニオン性洗浄剤と両性合成有機洗浄剤の混合物である有機洗浄剤、ゼラチン及び低級１価もしくは多価アルコールを含む。クレームに記載されている両性洗浄剤にはＮ−アルキル−β−イミノジプロピオネートが含まれている。前記バーは注型法により製造され、広範囲の弾性を示す。ゴム状バーは、クレーム１において「２ｃｍ厚さ部分は親指と人差し指の間で１ｃｍ厚さに圧縮され得、前記圧力を開放したときに５秒以内に元の２ｃｍ厚さの１ｍｍ以内に戻ること」と記載されている。
【００１９】
対照的に、本発明の両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）は、押出物が剛性及び固形性を有していなければならない押出法により製造されるバー中に使用されている。最も重要なことは、押出バーに固体両性界面活性剤を配合することは、バーの軟らかさ及び弾性を低減するのに役立つ。従って、上記特許明細書は本発明の技術を少しも教示していない。
【００２０】
米国特許第４，３２８，１３１号明細書（Ｊ．Ｃａｒｓｏｎら、譲渡人Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、改良された高温安定性を有する弾性ゴム様洗浄バー（クレーム１には、「２ｃｍ厚さ部分は親指と人差し指の間で１ｃｍ厚さに圧縮され得、前記圧力を開放したときに５秒以内に元の２ｃｍ厚さの１ｍｍ以内に戻る」と記載されている）を開示している。このためにバーは常温よりもやや高い温度で貯蔵してもその形状をうまく維持し、アニオン性合成有機界面活性剤、ゼラチン、水、及びバー全体に分布されている非常に小さな泡形態の不溶性ガスの混合物中に合成有機界面活性剤を含む。
【００２１】
使用する両性界面活性剤には、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸ジナトリウムが含まれている。バーは注型法で製造されている。対照的に、本発明のＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは、押出物が剛性及び固形性を有していなければならない押出法により製造されるバー中に使用されている。最も重要なことは、押出バーに固体両性界面活性剤を配合することは、バーの軟らかさ及び弾性を低減するのに役立つ。従って、上記特許明細書は本発明の技術を少しも教示していない。
【００２２】
米国特許第３，９６２，４１８号明細書（Ｒ，Ｂｉｒｋｏｆｅｒ）は、４〜８％のアニオン性界面活性剤、双イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤、ポリエトキシル化ノニオン性界面活性剤及びカチオン性セルロースエーテル増粘・コンディショニング剤を含むコンディショニング特性を有する低刺激性粘性液体シャンプー組成物を開示している。使用される両性界面活性剤にはＮ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸ジナトリウムが含まれている。しかしながら、前記特許明細書は、バーの加工性を改善すると同時に皮膚刺激を緩和するために皮膚クレンジングバー中に固体のＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムを使用することを教示していない。
【００２３】
対照的に、本発明では、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムを、同時にバーの加工を容易にし、バー組成物の低刺激性を改善し、バーの泡性能のクリーミーさを改善するために合成界面活性剤及び／または脂肪酸セッケンを主成分とする押出バーに配合している。
【００２４】
要するに、上記した特許は単独でも組合せたとしても、他のタイプの両性界面活性剤の配合と比較して、
（１）混合−乾燥及び押出方法を劇的に改善すること；
（２）バーに他のタイプの両性界面活性剤を配合したときに比較してバーの低刺激性が有意に改善されること；
（３）バーの堅固さに悪影響を及ぼすことなくバーの泡立ちを改善すること；
を同時に満足する特定タイプの固体両性界面活性剤を同定し、パーソナル洗浄用バーに配合することは教示も示唆もされない。
【００２５】
驚くことに且つ予期せぬことに、本発明者らは上記した目的のすべてが押出バーに特定タイプの固体両性界面活性剤を配合することにより同時に達成され得ることを知見した。すなわち、固体両性界面活性剤（すなわち、両性界面活性剤クラスではまれなものもある、固体範囲で特定の融点またはガラス転移温度を有する両性界面活性剤）を注意深く選択し、パーソナル洗浄用バーに前記両性界面活性剤を大量配合することにより、下記する４つの目的：
（１）高レベルの両性界面活性剤を含有するバーは、方法の欄に記載されている一般的な押出−スタンピング方法を用いて製造され得る；
（２）混合／乾燥サイクルがかなり短縮される；
（３）皮膚刺激が、他のタイプの両性界面活性剤を含有する組成物に比して有意に緩和される；及び
（４）バーの硬度が低下せず、泡立ちが改善される；
が同時に達成され得る。
【００２６】
本発明者らは、パーソナル洗浄用バー組成物中に有意量の非粘着性の固体両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を配合することにより、下記する利点：
（１）他のタイプの両性界面活性剤を同等量バーに配合するときに経験する加工上の困難さに反して、高レベルの両性界面活性剤を含有するバーが一般的な押出−スタンピング方法を用いて製造され得る；
（２）混合／乾燥サイクルがかなり短縮される；
（３）皮膚刺激が、他のタイプの両性界面活性剤を含有する組成物に比して有意に緩和される；及び
（４）バーの硬度が低下せず、泡立ちが改善される；
が同時に得られることを今回知見した。
【００２７】
より具体的には、本発明は、
（１）約１５〜９７％の発泡性アニオン性界面活性剤、
（２）０〜７０％の有機もしくは無機構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）及び充填剤、
（３）０〜３０％の皮膚軟化剤及びモイスチャライザー、
（４）０〜５％の（５）の定義外の吸湿性両性界面活性剤、及び
（５）３〜２５％の、１８〜６０℃の温度範囲で固体形態にある特定の両性界面活性剤
を含む皮膚クレンジングバー組成物（Ａ）に関し、前記両性界面活性剤は１８℃を越える、好ましくは２０℃を越える、最も好ましくは２５℃を越える融点（Ｔｍ）を有する結晶性固体、或いは１８℃を越える、好ましくは２０℃を越える、最も好ましくは２５℃を越えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非晶質固体と定義され、前記両性界面活性剤は５％未満、好ましくは２％未満、最も好ましくは０．５％未満の水を含む。ここで、％は重量％である。
【００２８】
好ましい両性界面活性剤はＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムである。
【００２９】
バー組成物（Ａ）は、米国特許第４，２０７，１９８号明細書及び同第４，３２８，１３１号明細書に教示されている弾性バーとは対照的に、堅い非弾性バーであるべきである。
【００３０】
上記バー組成物のための好ましい製造方法は、本明細書に詳記する押出法であり、高レベルの両性界面活性剤（５）を共押出法によりバーに配合することが好ましい。
【００３１】
本発明を、添付図面を参照しながら例として更に説明する。
【００３２】
図１は、本発明で規定する固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）含有バーと液体吸湿性両性界面活性剤（ＣＡＰベタイン）含有バーの硬度の比較を示す。バーの硬度が高いほど針入度が低い。
図２は、固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）含有バーと液体吸湿性両性界面活性剤（ＣＡＰベタイン）含有バーの泡容量の比較を示す。ＤＥＦＩ＋Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０とＤＥＦＩ単独の泡容量の比較をも示す。
図３は、ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０の異なる重量比での発泡容量を示す。
図４は、ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物、異なるタイプのＤＥＦＩ／液体吸湿性両性界面活性剤混合物及びＤＥＦＩ単独のヒト皮膚に対する４日パッチテストの結果を示す。
図５は、異なる重量比のＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物及びＤＥＦＩ／ＣＡＰベタイン混合物のヒト皮膚に対する４日パッチテストの結果を示す。
【００３３】
優れた皮膚低刺激性は、皮膚洗浄用バーの分野で製品改良を必要とする最も重要な消費者属性の１つである。バーの低刺激性及び泡を改良するために使用されるアプローチの１つは、皮膚刺激を緩和するために両性補助界面活性剤をバーに配合することである。しかしながら、市販されている多くの両性界面活性剤（例えば、ココアミドプロピルベタイン）は高い活性（低い水）レベルでも粘性液体またはゲルの形態にある。
【００３４】
バーに高レベルの両性界面活性剤を配合すると、加工が困難になり（例えば、混合／乾燥時間サイクルが長くなり、押出が減速し、スタンピングダイに粘着する）、バーが軟らかくマッシュ状になる。従って、バー中に主要成分として配合する両性界面活性剤は低水分量の固体形態のものが望ましい。前記固体両性界面活性剤がバー中のアニオン性界面活性剤により引き起こされる皮膚刺激を緩和する点で他のタイプの両性界面活性剤よりも有効であり得ることがより望ましい。
【００３５】
本発明は、本明細書の方法の欄に記載されている押出法を用いて製造される新規なパーソナル洗浄用バーに関する。
【００３６】
予期せぬことに、（特定範囲の融点及びガラス転移温度により規定される）特定タイプの固体両性界面活性剤を皮膚クレンジングバーに配合することにより、下記する目的：
（１）他のタイプの両性界面活性剤を同等量バーに配合するときに経験する加工上の困難さに反して、高レベルの両性界面活性剤を含有するバーを一般的な押出−スタンピング方法を用いて製造され得る；
（２）混合／乾燥サイクルがかなり短縮される；
（３）皮膚刺激が、他のタイプの両性界面活性剤を含有する組成物に比してかなり緩和される；及び
（４）バーの硬度が低下せず、泡が改善される；
を同時に満たすことができる。
【００３７】
具体的には、本発明者らは、上記した要求を同時に満たす特定クラスの両性界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウム）を同定した。本発明者らの研究は、ココアミドプロピルベタインのような液体またはゲル様両性界面活性剤と比較して、前記クラスの両性界面活性剤は高い添加量でバーの硬度を低下させることなく押出バーに加工され得ることを示す。
【００３８】
前記クラスの両性界面活性剤により、押出／プロッディング中のずり減粘及び軟化及びスタンピングダイへの粘着が他のタイプの両性界面活性剤に比して少なくなる。Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムは例えば低水分量の乾燥粉末形態であるので、過剰量の水がミキサーに導入されない。従って、混合−乾燥の時間サイクルがかなり短縮され、これは脂肪酸セッケンを主成分とするバーにとって特に重要である。臨床研究は、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムがバー中のアニオン性界面活性剤により引き起こされる皮膚刺激の緩和の点で他の両性界面活性剤より有意に有効であることを示す。
【００３９】
本明細書中使用する％は重量％である。
【００４０】
より具体的には、本発明は、
１）１５〜９７％、好ましくは２５〜９７％の発泡性アニオン性界面活性剤、及び
２）３〜２５％、好ましくは４〜２０％、最も好ましくは５〜１５％の、１８〜６０℃の温度範囲で固体形態の特定両性界面活性剤
を含む皮膚クレンジングバー組成物（Ａ）に関する。
【００４１】
アニオン性界面活性剤対両性界面活性剤の重量比は、１：１．５以上、好ましくは１：１以上、最も好ましくは２：１以上でなければならない。前記重量比より低いと、バーの泡は大きなバブルで、不安定になりがちである。
【００４２】
両性界面活性剤は、１８℃を越える、好ましくは２０℃、最も好ましくは２５℃を越える融点（Ｔｍ）を有する結晶性固体、或いは１８℃、好ましくは２０℃、最も好ましくは２５℃を越えるを越えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非晶質固体として定義される。
【００４３】
固体両性界面活性剤は５％未満、好ましくは２％未満、最も好ましくは０．５％未満の水を含む。
固体両性界面活性剤は相対湿度８０％及び温度２６℃で自重の３５％以下の水を吸収する。
【００４４】
好ましい両性界面活性剤はＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムである。
【００４５】
バー組成物は、
１）０〜７０重量％の有機もしくは無機構造化剤及び充填剤、
２）０〜３０重量％の皮膚軟化剤及びモイスチャライザー、
３）０〜５重量％の慣用の吸湿性両性界面活性剤、及び
４）０〜２０重量％のノニオン性界面活性剤
をも含有する。
【００４６】
バー組成物（Ａ）は、米国特許第４，２０７，１９８号明細書及び同第４，３２８，１３１号明細書に教示されている注型弾性バーの定義とは対照的に、堅くて非弾性の押出バーを与える。具体的には、２ｃｍ厚さの組成物（Ａ）は親指と人差し指の間でバーを永久的に圧潰することなく１ｃｍ厚さに圧縮され得ず、前記圧力を開放したときに５秒以内に元の２ｃｍ厚さの１ｍｍ以内に戻らない。
【００４７】
前記バー組成物のための好ましい製造方法は、本明細書の方法の欄に詳記されている押出法による。高量の両性界面活性剤を本明細書の方法の欄に記載されている共押出法を用いてバーに配合することが好ましい。
バー組成物（Ａ）を以下詳細に説明する。
【００４８】
アニオン性界面活性剤は、例えば、１級アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）スルホネート、１級アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）ジスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２アルケンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２ヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）のような脂肪族スルホネート、またはアルキルベンゼンスルホネートのような芳香族スルホネートであり得る。
【００４９】
アニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート（例えば、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルスルフェート）または（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含めた）アルキルエーテルスルフェートであってもよい。アルキルエーテルスルフェートの中には、式：
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒは炭素数８〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、ｎは１．０以上、好ましくは２〜３の平均数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンである）
を有するものが含まれる。アンモニウム及びナトリウムラウリルエーテルスルフェートが好ましい。
【００５０】
アニオン性界面活性剤は、（モノ−もしくはジアルキル、例えばＣ６−Ｃ２２スルホスクシネートを含めた）アルキルスルホスクシネート、アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ８−Ｃ２２アルキルホスフェート及びホスホネート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ８−Ｃ２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、並びにアシルイセチンネートであってもよい。
【００５１】
スルホスクシネートは、式：
Ｒ４Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネート；
式：
Ｒ４ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
（式中、Ｒ４はＣ８−Ｃ２２アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネート；
式：
ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
（式中、Ｍは上記と同義である）
を有するアミド−ＭＩＰＡスルホスクシネート
であり得る。
【００５２】
アルコキシル化サイトレートスルホスクシネート及びアルコキシル化スルホスクシネート、例えば式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
（式中、ｎは１〜２０であり、Ｍは上記と同義である）
を有するものも含まれる。
【００５３】
サルコシネートは、通常式：
ＲＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｍ
（式中、ＲはＣ８−Ｃ２０アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
で示される。
【００５４】
タウレートは、通常式：
Ｒ２ＣＯＮＲ３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒ２はＣ８−Ｃ２０アルキルであり、Ｒ３はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
で示される。
【００５５】
別のクラスのアニオン性界面活性剤はカルボキシレート、例えば式：
Ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯ２Ｍ
（式中、ＲはＣ８−Ｃ２０アルキルであり、ｎは０〜２０であり、Ｍは上記と同義である）
を有するものである。
【００５６】
使用可能な別のカルボキシレートはアミドアルキルポリペプチドカルボキシレート、例えばＳｅｐｐｉｃ製Ｍｏｎｔｅｉｎｅ（登録商標）ＬＣＱである。
【００５７】
使用可能な別の界面活性剤は、構造式：
Ｒ−ＣＯ２Ｍ＋
（式中、ＲはＣ８−Ｃ２４アルキル基であり、Ｍ＋はナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのような１価カチオンである）
を有するＣ８−Ｃ２４脂肪酸セッケン（アルキルカルボキシレートの塩）である。
【００５８】
使用可能な別の界面活性剤はＣ８−Ｃ１８アシルイセチオネートである。前記エステルは、イセチオン酸アルカリ金属を炭素数６〜１８でヨウ素価が２０未満の混合脂肪族脂肪酸と反応させて製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％は１２〜１８個の炭素原子を有し、最高２５％は６〜１０個の炭素原子を有する。
【００５９】
存在する場合、アシルイセチオネートは通常組成物の全量の約０．５〜１５％である。好ましくは、この成分は約１〜約１０％存在する。
【００６０】
アシルイセチオネートは、援用により本明細書に含まれるとする米国特許第５，３９３，４６６号明細書（Ｉｌａｒｄｉら）に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートであり得る。この化合物は、一般式：
【００６１】
【化１】
を有する。
【００６２】
通常、アニオン性界面活性剤は組成物の約１５〜９７％、好ましくは２０〜９０％、最も好ましくは２５〜８５％を占める。
【００６３】
３〜２５％、好ましくは４〜２０％、最も好ましくは５〜１５％の１８〜６０℃の温度範囲で固体形態である特定固体両性界面活性剤がバーに配合される。
【００６４】
前記両性界面活性剤は、１８℃を越える、好ましくは２０℃、最も好ましくは２５℃を越える融点（Ｔｍ）を有する結晶性固体、或いは１８℃、好ましくは２０℃、最も好ましくは２５℃を越えるを越えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非晶質固体として定義される。
【００６５】
固体両性界面活性剤は５％未満、好ましくは２％未満、最も好ましくは０．５％未満の水を含む。
固体両性界面活性剤は一定の相対湿度８０％及び温度２６℃で自重の３５％以下、好ましくは３０％以下の水しか吸収すべきでない。
【００６６】
好ましい固体両性界面活性剤は、分子構造式：
Ｒ−Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａ）２
（式中、Ｒは好ましくはアルキル官能基、好ましくはＣ１０−Ｃ２２、最も好ましくはＣ１２−Ｃ１８アルキル官能基である）
を有するＮ−アルキルイミノジプロピオン酸ジナトリウムである。
【００６７】
好ましい例は、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．からＤｅｒｉｐｈａｔ １６０の商標で市販されているＮ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムである。
【００６８】
表１に示すように、Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸ジナトリウムの３日で吸収された水の量（界面活性剤の自重の％）で示される吸湿性を他の慣用されている液体または吸湿性両性界面活性剤と比較している。
【００６９】
【表１】
表１は、比較の液体または吸湿性両性界面活性剤が本発明で使用される特定固体両性界面活性剤よりも有意により多くの水を吸収する傾向にあることを示している。従って、バーに前記した固体両性界面活性剤を配合すると、
１）組成物バッチに導入される水及び吸湿性が少ないので混合−乾燥時間サイクルが短縮される；
２）押出、冷却練り／ミリング、及びスタンピング工程中の組成物の粘着が少ないので、高レベルの固体両性界面活性剤を含有するバーを製造することができる；
の製造上の利点が得られる。
【００７１】
実施例に示すように、アニオン性界面活性剤を主成分とするバー組成物中に前記した固体両性界面活性剤を配合すると、使用中バーの泡はよりクリーミーで、より良好な皮膚感触となる。
【００７２】
実施例に示すように、アニオン性界面活性剤対前記した両性界面活性剤の重量比は１：１．５以上、好ましくは１：１以上、最も好ましくは２：１以上でなければならない。この重量比を下回ると、泡は大きなバブルで不安定になりがちである。
【００７３】
両性界面活性剤が固体で低吸湿性であるために、バー組成物（Ａ）は、米国特許第４，２０７，１９８号明細書及び同第４，３２８，１３１号明細書で教示されている注型弾性バーとは対照的に堅い非弾性抽出バーを与える。具体的には、２ｃｍ厚さのバー組成物（Ａ）を親指と人差し指の間で１ｃｍ厚さに圧縮され得ず、前記圧力を開放したときに５秒以内に元の２ｃｍ厚さの１ｍｍ以内に戻らない。
【００７４】
バー組成物が主要（５０％以上）アニオン性界面活性剤として合成アニオン性界面活性剤を含む場合には、バー（Ａ）は少なくとも１５％、好ましくは少なくとも３０％、最も好ましくは４５％の任意の構造化剤及び充填剤を含んでいなければならない。対照的に、バー組成物が主要（５０％以上）アニオン性界面活性剤として脂肪酸セッケンを含む場合には、構造化剤及び充填剤は任意成分である。
【００７５】
本発明の構造化剤系は、通常水溶性アルキレンオキシド化合物と他の構造化剤（すなわち、脂肪酸、マルトデキストリン及びパラフィン蝋）の混合物であり、前記アルキレンオキシド化合物は構造化剤系の少なくとも２０％、好ましくは少なくとも４０％を占め、前記アルキレンオキシド化合物は組成物の全量の約７０％以下しか含まれない。
【００７６】
アルキレンオキシド化合物には、適当な融点（例えば、２５〜１００℃、好ましくは４５〜６５℃）を有する中位の高分子量ポリアルキレンオキシド、特にポリエチレングリコール及びその混合物が含まれる。
【００７７】
使用されるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、２，０００〜２５，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００の分子量を有し得る。しかしながら、本発明の幾つかの実施態様では、５０，０００〜５００，０００、特に約１００，０００の分子量を有するポリエチレングリコールをかなり少量含有させることが好ましい。前記ポリエチレングリコールはバーの摩耗率を向上させることが判明した。これは、バー組成物が使用中濡れたとしてもポリエチレングリコールの長いポリマー鎖が絡まったままであるためと考えられる。
【００７８】
前記した高分子量ポリエチレングリコール（または他の水溶性高分子量ポリアルキレンオキシド）を使用する場合、その量は好ましくは組成物の１〜５％、より好ましくは１乃至１．５〜４乃至４．５％である。前記物質は通常大量の他の水溶性構造化剤、例えば上記した２，０００〜２５，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００の分子量を有するポリエチレングリコールと併用される。
【００７９】
水溶性スターチ（例えば、マルトデキストリン）は、組成物の全量の１〜１５重量％の量で配合され得る。
【００８０】
水不溶性構造化剤は、２５〜１００℃、より好ましくは少なくとも４５℃、特に５０〜９０℃の融点を有する。特に考えられる好適な物質は脂肪酸、特に炭素数１２〜２４の脂肪酸である。その例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキド酸、ベヘン酸及びその混合物である。これらの脂肪酸のソースはヤシ、抜頭ヤシ、パーム、パーム核、ハバス及びタロー脂肪酸、及び部分もしくは完全水素化脂肪酸または蒸留脂肪酸である。他の好適な水不溶性構造化剤には、炭素数８〜２０のアルカノールが含まれ、特にセチルアルコールである。前記物質は通常２０℃で５ｇ／Ｌ未満で水溶解度を有する。
【００８１】
水溶性構造化剤対水不溶性構造化剤の相対比率により、使用中にバーが摩耗する率が決まる。水不溶性構造化剤を存在させると、使用中水に接したときのバーの溶解が遅れ、よって摩耗率が遅れる傾向にある。
【００８２】
皮膚クレンジングバーはタルク、クレー、ヒュームシリカ、シリカ、シリケート、カーボネート、尿素、セルロース繊維、スクロース及び無機塩（例えば、塩化ナトリウム）、好ましくは水和性電解質（例えば、ピロリン酸テトラナトリウム）及びその混合物から選択される任意充填剤をも含む。この充填剤を主要アニオン性界面活性剤として脂肪酸セッケンを含有するバーに配合することが特に好ましい。
【００８３】
別の任意成分は油／皮膚軟化剤であり、これはバー組成物に有効物質として添加され得る。
【００８４】
各種油を以下に示す：
植物油類：落花生油、ヒマシ油、カカオ脂、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、サフラワー油、ゴマ油及び大豆油、
エステル類：ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸グリセリル、リシノール酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、リノール酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、モノラウリン酸プロピレングリコール、リシノール酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール及びイソステアリン酸プロピレングリコール、
動物脂肪類：アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、ラード、ミンク油及び獣脂、
脂肪酸及びアルコール類：ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、エイコサニルアルコール及びイソセチルアルコール。
【００８５】
油／皮膚軟化剤の他の例には、鉱油、ペトロラタム及びシリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、ラウリルラクテート及びミリスチルラクテートが含まれる。
【００８６】
アルコール類には、オレイルアルコール及びイソステアリルアルコールが含まれる。エーテル誘導体類の例には、イソステアレスまたはオレスカルボン酸、またはイソステアレスまたはオレスアルコールが含まれる。
【００８７】
使用可能な液体脂肪酸類は、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、エライジン酸、アラキドン酸、ミリストール酸及びパルミトール酸である。エステル誘導体類には、プロピレングリコールイソステアレート、プロピレングリコールオレエート、グリセリルイソステアレート、グリセリルオレエート及びポリグリセリルジイソステアレートが含まれる。
【００８８】
配合し得る他の成分は、ポリオキシエチレンビーズ、クルミ殻及びアプリコット種子のような落屑剤（ｅｘｆｏｌｉａｎｔ）である。
【００８９】
泡立ち及び皮膚低刺激性を改善する目的で、低量の液体吸湿性の双イオン性及び両性界面活性剤を任意に押出バーに配合することができる。前記双イオン性及び両性界面活性剤は、表１に例示するように本発明で使用される特定の固体両性界面活性剤よりもかなり吸湿性である傾向にある。
【００９０】
前記界面活性剤の例は、脂肪族基が直鎖もしくは分枝鎖であり得、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含み、１つがカルボキシル、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートのようなアニオン性基を含む脂肪族４級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として包括的に記載され得るものである。前記化合物の一般式は、
【００９１】
【化２】
である。
【００９２】
前記界面活性剤の例には、
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラデキソシルホスホニオ］−２−ヒドロキシプロパン−１−ホスフェート、
３−［Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルアンモニオ］−プロパン−１−ホスホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート、
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニオ］−プロパン−１−ホスフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホネート、及び
５−［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ］−２−ヒドロキシ−ペンタン−１−スルフェート
が含まれる。
【００９３】
本発明で使用可能な両性界面活性剤は、通常少なくとも１つの酸基を含む。これはカルボン酸またはスルホン酸基であり得る。前記両性界面活性剤は４級窒素を含み、よって４級アミド酸である。前記両性界面活性剤は通常炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニル基を含むべきである。これらは通常、一般構造式：
【００９４】
【化３】
を有する。
【００９５】
上記一般式に包含される好適な両性界面活性剤には、式：
【００９６】
【化４】
式：
【００９７】
【化５】
を有するアミドベタインが含まれる。
【００９８】
上記両式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記と同義である。Ｒ１は特に、Ｒ１基の少なくとも半分、好ましくは３／４が１０〜１４個の炭素原子を有するようなヤシ由来のＣ１２及びＣ１４アルキル基の混合物であってもよい。Ｒ２及びＲ３は好ましくはメチルである。
【００９９】
両性界面活性剤は、式：
【０１００】
【化６】
を有するスルホベタイン、または−（ＣＨ２）３ＳＯ３ −が
【０１０１】
【化７】
【０１０２】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記と同義である。
【０１０３】
また、両性界面活性剤は、式：
【０１０４】
【化８】
を有するスルホベタイン、または−（ＣＨ２）３ＳＯ３ −が
【０１０５】
【化９】
【０１０６】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記と同義である。
【０１０７】
アンホアセテート及びジアンホアセテートも使用可能な双イオン性及び／または両性化合物に包含されると考えられる。
【０１０８】
任意成分の双イオン性／両性界面活性剤は、通常バー組成物の０〜５重量％、好ましくは０．１〜４重量％、より好ましくは０．１〜３重量％を占める。
【０１０９】
１つ以上のアニオン性界面活性剤と双イオン性及び／または両性界面活性剤に加えて、界面活性剤系は任意にノニオン性界面活性剤を含み得る。好ましいノニオン性界面活性剤はアルキルアミンオキシドから選択され、最も好ましくはＣ１０〜Ｃ２２アミンオキシドである。
【０１１０】
添加され得る別の任意成分は、援用により本明細書に含まれるとする米国特許第５，１４７，５７６号明細書（Ｍｏｎｔａｇｕｅ）に教示されているような解こうポリマーである。
【０１１１】
更に、本発明の組成物は任意成分として、有機溶媒（例えば、エタノール）；補助増粘剤（例えば、カルボキシメチルセルロース、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボポール、グルカミド、またはＲｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ製Ａｎｔｉｌ（登録商標））；香料；金属イオン封鎖剤（例えば、０．０１〜１％、好ましくは０．０１〜０．０５％の量のエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたは混合物）；着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）、またはＬｙｔｒｏｎ ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）を含み得る。これらの任意成分はすべて製品の外観または化粧品特性を改善するのに有用である。
【０１１２】
本発明の組成物は、更に抗菌剤（例えば、２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００））及び保存料（例えば、ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸等）を含み得る。
【０１１３】
前記組成物はまた、起泡増進剤としてココナッツアシルモノ−もしくはジエタノールアミドを含み得、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムのような強イオン性塩をも有利に使用し得る。
【０１１４】
有利には、抗酸化剤（例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））を適宜約０．０１％以上の量使用し得る。
【０１１５】
使用可能なカチオン性コンディショナーには、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−２００ Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ Ｐｌｕｓ ３３３０−Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ３９、及びＪａｇｕａｒ（登録商標）コンディショナーが含まれる。
【０１１６】
使用可能なポリエチレングリコールには、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−２０５ ＰＥＧ １４Ｍ、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ ＰＥＧ ４５Ｍ、または
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−７５０ ＰＥＧ ７Ｍ
が含まれる。
【０１１７】
使用可能な増粘剤には、Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＭ １５００（ノノキシニルヒドロキシエチルセルロース）、Ｇｌｕｃａｍ ＤＯＥ １２０（ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート）、Ｒｅｗｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製Ｒｅｗｏｄｅｒｍ（登録商標）（ＰＥＧ修飾グリセリルココエート、パルメートまたはタローエート）、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ製Ａｎｔｉｌ（登録商標）１４１が含まれる。
【０１１８】
下記実施例により本発明を更に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
【０１１９】
操作例及び比較例または特に明記している場合を除いて、材料または反応条件の量または比、材料の物理的特性及び／または使用に関する記載には「約」が付くと理解されたい。
【０１２０】
本明細書中で使用するとき、用語「含む(comprising)」は記載の構成、数、ステップ、成分の存在を特定するが、１つ以上のその構成、数、ステップ、成分または基の存在または追加を排除しないと理解すべきである。
【０１２１】
特記しない限り、％はすべて重量％である。
【０１２２】
方法
皮膚低刺激性評価のプロトコル
４日パッチテストのプロトコル：パッチテストを、１％のアニオン性活性物質（例えば、ココイルイセチオン酸ナトリウムまたはＮａ−ＬＥＤ３Ａ）及び異なる量の構造化剤／補助活性物質を含有する水性分散液の皮膚低刺激性を評価するために使用した。パネリストの外側上腕にパッチ（Ｈｉｌｌｔｏｐ（登録商標）Ｃｈａｍｇｅｒｓ，大きさ２５ｍｍ）を貼り、その上に包帯（Ｓｃａｎｐｏｒ（登録商標）テープ）を巻いた。指定の各接触時間（パッチ適用１日目に対しては２４時間、適用２、３及び４日目に対しては１８時間）後、パッチを外し、専門家がその部位の重篤度（紅斑及び乾燥）を一定の光の下で観察してランク付けした。
【０１２３】
泡容量測定：泡性能をシリンダー振盪試験により調べた。試験溶液４０ｇを蓋付き２５０ｍｌ容量のパイレックス（商標）シリンダーに入れた。シリンダーを０．５分間振盪して発泡させた。泡を２．５分間落ち着かせた後、泡の高さを測定した。
【０１２４】
バー硬度測定：バーの硬度をコーン形針入度計を用いて測定した。針入度計を外してから２分後に針入深度（ｍｍ）を測定した。
【０１２５】
組成物の製造方法
本発明のバー組成物は、高い処理量、高品質のバーを与え、バー製造業界で広く使用されている押出製造法で製造される。前記製造方法は多くの特許文献及び教書に詳記されている。例えば、Ｍｅｒｉｌｙｎ Ｓ．Ｍｏｈｒは１９８９年に“Ａｒｔ ｏｆ Ｓｏａｐ Ｍａｋｉｎｇ”の自書の中でセッケン製造を検討しており、Ｌｕｉｓ Ｓｐｉｔｚは１９９６年に“Ｓｏａｐ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ：Ａ Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ”の自書の中で脂肪酸セッケンバー及び合成界面活性剤バーの製造を検討していた。いずれの文献も援用により本明細書に含まれるとする。押出方法の乾燥及び仕上げ部分をここに簡単に紹介する。
【０１２６】
ａ）混合及び乾燥
バー組成物を、シグマブレードを備えたミキサーにおいて製造した。成分を約７０〜１３０℃（好ましくは、８５〜１２０℃）で混合し、水レベルを約８〜３０重量％に調節した。水分のロスを防止するためにバッチをカバーし、均質になるまで混合した。次いで、混合物を（例えば、真空乾燥、噴霧乾燥または風乾により）乾燥した。乾燥中の異なる時間に採取した試料の含水量をターボ滴定装置を用いるカールフィッシャー滴定により測定した。
【０１２７】
ｂ）冷却ロール練り及びミリング
最終水分レベル（約２〜２０％）で、組成物を加熱したアプリケータロール、次いでチルロール、またはミルロールに垂らし、その後フレークまたはシートに削った。
【０１２８】
ｃ）精砕及びプロッディング
チップまたはシートを一連のリファイナー（ｒｅｆｉｎｅｒ）及びプロッダー（ｐｌｏｄｄｅｒ）において真空下でプロッディングし、ヌードル状に押出し、その後丸木状（ｌｏｇ）に押出した。プロッダーのノーズコーンを４５〜５０℃に加熱した。
【０１２９】
ｄ）スタンピング
削ったビレットを固定形態ダイを有するスタンパーを用いてバーに適切に打抜いた。
【０１３０】
上記した固体両性界面活性剤を含有するバー組成物は、１）混合及び乾燥、２）精砕及びプロッディング、及び３）スタンピング段階の少なくとも２つまたは全部を含む改良押出方法と同一の加工性、皮膚低刺激性及びバー特性を有する。
【０１３１】
例えば、押出方法の１つである米国特許第５，４２５，８９２号明細書、同第５，２２５，０９８号明細書及び同第５，１９４，１７２号明細書に教示されている「フリーザーバー(freezer bar)」方法は混合−乾燥、プロッディング及びスタンピングを含む。従って、フリーザーバー法は好適であり、実際本発明のバー組成物のための好ましい製造方法である。
【０１３２】
他の好ましい改良押出方法は共押出を用いる。この方法では、粉末、ペレット、フレークまたは粒子形態の固体両性界面活性剤（例えば、Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）を同様に固体形態（すなわち、粉末、ペレット、フレークまたは粒子）のベース組成物と乾式混合する。固体混合物を冷却−練りまたはミリングしてチップまたはフレーク状とし、精砕して新しいペレットとし、プロッディングしてロッグとし、バーにスタンピングする。或いは、前記した固体両性界面活性剤を直接固体供給デバイスを介してリファイナーまたはプロッダーに添加し、ベースのバー組成物と一緒にプロッディングしてロッグとし、バーにスタンピングする。
【０１３３】
固体バー組成物（Ａ）は非弾性で十分なバー硬度を与える。例えば、厚さ２ｃｍのバーを指で１ｃｍ厚さに圧するには並はずれた力を必要とする。圧縮できた場合、バーは圧潰し、その構造は不可逆的なダメージを受け、力を離しても２ｃｍ厚さに戻ることができない。
【０１３４】
（実施例）
実施例１
固体両性界面活性剤の使用のバー製造及びバー硬度に対する効果
１０重量部の固体両性界面活性剤（すなわち、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．製Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）粉末をシグマブレードミキサーにおいて９０重量部の市販Ｄｏｖｅ（登録商標）固体フレーク状バー原料と４０〜７０℃の温度で混合し、混合物を練り、ペレットに精砕し、丸木状に押し出した。次いで、丸木状物はバーにうまく打抜かれた。
【０１３５】
比較として、１０重量部の液体吸湿性ココアミドプロピルベタインをミキサーにおいて９０重量部の同一ロットからの市販Ｄｏｖｅ（登録商標）バー原料と８５〜１２０℃の温度で混合し、目標水分量（バー組成物の全量の約５％）を有する混合物をチルロールに滴下し、フレークに削った。これをその後精砕した、押出し、バーにスタンピングした。この方法中、組成物が粘性になることが観察され、押出量が有意に低下した。組成物はスタンピングダイに粘着しているのが認められた。また、混合及び乾燥サイクル時間が、ココアミドプロピルベタイン溶液（活性成分４０％）からもたらされる過剰の水及びココアミドプロピルベタインの吸湿性のために延長された。
【０１３６】
１０％ Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０含有バーの硬度を測定し、１０％ココアミドプロピルベタイン含有バーの硬度と比較した。図１に示す結果は、Ｄｅｒｉｐｈａｔ含有バーがココアミドプロピルベタイン含有バーに比して有意に硬いことを示す。最後に、親指と人差し指の間で２ｃｍから１ｃｍに圧縮する（並はずれた力を必要とする）と、バーは圧潰し、５秒以内に元の２ｃｍの１ｍｍ以内に戻らなかった。
【０１３７】
実施例２
起泡増進剤としての固体両性界面活性剤
３重量部の固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）を９７重量部の市販のＤｏｖｅ（登録商標）バー原料に配合し、方法の欄に詳記した標準の押出法を用いてバーにうまく加工した。このバーの泡容量を３％ココアミドプロピルベタインを含有するＤｏｖｅを主成分とするバーと比較した。図２に示すように、２つのバーは匹敵する泡及び同等のクリーミーさを有する。このことから、固体両性界面活性剤によりＣＡＰベタインと同様に泡を改善することが分かる。
【０１３８】
別の実験で、ＤＥＦＩ（約７３％のココイルイセチオン酸ナトリウム、２３％の脂肪酸、３％のイセチオン酸ナトリウム及び１％の水の混合物）の泡をＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物と比較した。図２に示すデータから、固体両性界面活性剤は有意にＤＥＦＩを起泡増進し、観察される泡のクリーミーさも向上させることが分かった。
【０１３９】
実施例３
バーの泡性能の改良のためのアニオン性界面活性剤／固体両性界面活性剤の重量比
図３に示すように、異なるＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０重量比での泡容量を測定し、泡のクリーミーさを観察した。その結果から、ＤＥＦＩにＤｅｒｉｐｈａｔ １６０を添加すると泡容量が増加したことが分かる。しかしながら、ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０の重量比が１：１．５以下では、泡は大きく、不安定になる。従って、アニオン性界面活性剤／固体両性界面活性剤の重量比を、泡のクリーミーさ及び泡容量の両方を改善するためには１：１．５以上、好ましくは１：１以上、最も好ましくは２：１以上に設定した。
【０１４０】
実施例４
バー用途のための固体両性界面活性剤の優れた皮膚低刺激性
固体両性界面活性剤の、アニオン性界面活性剤により引き起こされる皮膚刺激を緩和する能力を、ヒト皮膚に対する４日パッチテストで調べた。本研究では、ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物を異なる種類のＤＥＦＩ／液体吸湿性両性界面活性剤混合物及びＤＥＦＩ単独と比較した。
【０１４１】
その結果から、固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）がＤＥＦＩにより引き起こされる皮膚刺激の緩和の点でココアミドプロピルベタインやココアンホジアセテートジナトリウムのような液体吸湿性両性界面活性剤と比較してかなり有効であったことが分かった。
【０１４２】
実施例５
バー用途のための固体両性界面活性剤の優れた皮膚低刺激性
図５に示すように、ヒト皮膚に対する４日パッチテストで、異なる重量比のＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔのヒト皮膚に対する刺激は同じ重量比のＤＥＦＩ／ココアミドプロピルベタイン混合物に比して弱い。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明で規定する固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）含有バーと液体吸湿性両性界面活性剤（ＣＡＰベタイン）含有バーの硬度の比較を示す。
【図２】 固体両性界面活性剤（Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０）含有バーと液体吸湿性両性界面活性剤（ＣＡＰベタイン）含有バーの泡容量の比較を示す。ＤＥＦＩ＋Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０とＤＥＦＩ単独の泡容量の比較をも示す。
【図３】 ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０の異なる重量比での発泡容量を示す。
【図４】 ＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物、異なるタイプのＤＥＦＩ／液体吸湿性両性界面活性剤混合物及びＤＥＦＩ単独のヒト皮膚に対する４日パッチテストの結果を示す。
【図５】 異なる重量比のＤＥＦＩ／Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０混合物及びＤＥＦＩ／ＣＡＰベタイン混合物のヒト皮膚に対する４日パッチテストの結果を示す
Claims (21)
- （ａ）合成アニオン性界面活性剤、脂肪酸セッケン及びその混合物から選択される発泡性アニオン性界面活性剤１５〜９７重量％、
（ｂ）１８〜６０℃の温度範囲で固体形態にある特定の両性界面活性剤３〜２５重量％、
ここで前記アニオン性界面活性剤（ａ）対前記両性界面活性剤（ｂ）の重量比が１：１．５またはそれ以上であり、前記両性界面活性剤（ｂ）は５重量％未満の水を含むとき１８℃を越える融点（Ｔｍ）を有する結晶性固体または１８℃を越えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非晶質固体であり、固体両性界面活性剤（ｂ）は５重量％未満の水を含むとき、相対湿度８０％及び温度２６℃で自重の３５重量％以下の水を吸収することができ、
（ｃ）有機もしくは無機構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）及び充填剤０〜７０重量％、
（ｄ）皮膚軟化剤及びモイスチャライザー０〜３０重量％、
（ｅ）慣用の吸湿性両性界面活性剤０〜５重量％、及び
（ｆ）ノニオン性界面活性剤０〜２０重量％
を含む、ｐＨ６〜１２の範囲のｐＨを有する皮膚クレンジングバー組成物であって、
前記バー組成物は硬い非弾性押出を与え、ここで非弾性押出は前記バーの２ｃｍ厚さ部分を親指と人差し指の間で１ｃｍ厚さまで圧した場合、前記圧力を解放したときに前記バーのその部分は５秒以内に元の２ｃｍ厚さの１ｍｍ以内に戻らないことと規定されること、及び、両性界面活性剤（ｂ）が、Ｎ−アルキル基が１０〜２２個の炭素原子を有するＮ−アルキルイミノジアルカン酸ジアルカリ金属塩、Ｎ−アルキル基が１０〜２２個の炭素原子を有するＮ−アルキルイミノジアルカン酸ジナトリウム、Ｎ−アルキル基が１０〜２２個の炭素原子を有するＮ−アルキルイミノジプロピオン酸ジアルカリ金属塩、Ｎ−アルキル基が１２〜１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルイミノジアルカン酸ジアルカリ金属塩、またはＮ−ラウリルイミノジプロパン酸ジナトリウムであることを特徴とする前記組成物。 - アニオン性界面活性剤が、アシルイセチオン酸ナトリウム、アルキルカルボキシレート塩及びその混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の組成物。
- アニオン性界面活性剤が、バー組成物の全量の２５〜９７重量％であることを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。
- 両性界面活性剤（ｂ）が、バー組成物の全量の４〜２０重量％であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の組成物。
- アニオン性界面活性剤（ａ）対両性界面活性剤（ｂ）の重量比が１：１またはそれ以上であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の組成物。
- アニオン性界面活性剤（ａ）対両性界面活性剤（ｂ）の重量比が２：１またはそれ以上であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の組成物。
- 両性界面活性剤（ｂ）が、５重量％未満の水を含有するとき、２０℃を越える融点を有する結晶性物質であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の組成物。
- 両性界面活性剤（ｂ）が、５重量％未満の水を含有するとき、２０℃を越えるガラス転移温度を有する非晶質物質であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の組成物。
- 使用する両性界面活性剤（ｂ）が５重量％未満の水を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の組成物。
- 両性界面活性剤（ｂ）が相対湿度８０％及び温度２６℃で自重の３２重量％以下の水を吸収できることを特徴とする請求の範囲第９項に記載の組成物。
- Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸ジナトリウムが粉末、ペレット、フレーク及び粒子から選択される形態の固体で供給されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の組成物。
- 使用するアニオン性界面活性剤が５０重量％以上の合成アニオン性界面活性剤からなり、構造化剤及び充填剤（ｃ）が、バー組成物の全量の１５重量％以上であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第１１項のいずれかに記載の組成物。
- 構造化剤及び充填剤（ｃ）が、バー組成物の全量の２５重量％以上であることを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の組成物。
- 構造化剤及び充填剤（ｃ）が、バー組成物の全量の４５重量％以上であることを特徴とする請求の範囲第１２項または第１３項に記載の組成物。
- 脂肪酸セッケンがアニオン性界面活性剤の全量の５０重量％以上を占め、構造化剤及び充填剤（ｃ）がタルク、クレー、フュームシリカ、シリカ、シリケート、カーボネート、尿素、セルロース繊維、スクロース及び無機塩から選択されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第１４項のいずれかに記載の組成物。
- 無機塩がアルカリ金属塩化物であることを特徴とする請求の範囲第１５項に記載の組成物。
- 無機塩がピロリン酸テトラナトリウムを含めた水和性電解質から選択されることを特徴とする請求の範囲第１５項または第１６項に記載の組成物。
- 吸湿性両性界面活性剤（ｅ）が、バー組成物の全量の０〜４重量％であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第１７項のいずれかに記載の組成物。
- ノニオン性界面活性剤（ｆ）が、バー組成物の全量の０〜１０重量％であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第１８項のいずれかに記載の組成物。
- 押出法を用いて製造されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第１９項のいずれかに記載の組成物。
- 共押出法を用いて製造されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第２０項のいずれかに記載の組成物。
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