JP4299142B2 - 陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を含む安定な組成物 - Google Patents

陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を含む安定な組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP4299142B2
JP4299142B2 JP2003556033A JP2003556033A JP4299142B2 JP 4299142 B2 JP4299142 B2 JP 4299142B2 JP 2003556033 A JP2003556033 A JP 2003556033A JP 2003556033 A JP2003556033 A JP 2003556033A JP 4299142 B2 JP4299142 B2 JP 4299142B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
surfactant
agents
hair
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2003556033A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2005518389A (ja
JP2005518389A5 (ja
Inventor
フランツ,セレン
ウォーバートン,ステュワート
Original Assignee
ローディア インコーポレイティド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ローディア インコーポレイティド filed Critical ローディア インコーポレイティド
Publication of JP2005518389A publication Critical patent/JP2005518389A/ja
Publication of JP2005518389A5 publication Critical patent/JP2005518389A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4299142B2 publication Critical patent/JP4299142B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216Solid or semisolid forms
    • A61K8/0233Distinct layers, e.g. core/shell sticks
    • A61K8/0237Striped compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/463Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/596Mixtures of surface active compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

発明の背景
本願は、米国特許法第119条第(e)項の規定の下、先に出願された同時係属米国仮出願第60/341,810号(2001年12月21日出願)及び米国仮出願第60/369,219号(2002年4月1日出願)の利益を主張する。これら仮出願の各々の内容は、引用により本明細書に含まれていることにする。
1.技術分野
本発明は、水性の自由流動性組成物に関する。特に、本発明は、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性(non-Newtonian shear thinning properties)を有する界面活性剤組成物に関する。
2.関連技術の背景
例えばシャンプー、ボディークレンザー等のパーソナルケア用界面活性剤組成物や、化粧料又は局所用治療剤を送達するための組成物において多くの特性が望まれる。これらの特性は、組成上の改良された特徴から向上したレオロジー挙動にわたる。
既知の界面活性剤系は、洗剤として機能する一次界面活性剤(primary surfactant)と、典型的には泡立て増進剤(foam booster)又は安定剤である二次界面活性剤(secondary surfactant)とを一般的に含む。一次界面活性剤の機能は、配合物に、洗浄過程中の洗浄性を付与することである。一次界面活性剤は、多くの場合、陰イオン性であり、最適な洗浄効果を与える。アルキルサルフェート及びアルキルエーテルサルフェートが典型的な一次界面活性剤である。
二次界面活性剤の機能は、泡立てを増進するか若しくは安定化させること、粘度を高めること、及び/又は一次洗浄用界面活性剤の刺激性を緩和することである。二次界面活性剤は、通常、非イオン界面活性剤と両性/両性イオン界面活性剤の2つの部類から選ばれる。一般的に使用される非イオン界面活性剤としては、アミンオキシド及びアルキルポリサッカライドが挙げられる。最も一般的に使用されている両性/両性イオン界面活性剤はn−アルキルベタイン、n−アルキルアミドベタイン、カルボキシアンホグリシネート及びヒドロキシスルタインである。
毛髪を洗浄するためのシャンプーとして陰イオン性組成物が使用される場合、毛髪をコンディショニング剤で処理することが望ましい。毛髪の状態及び外観を改善するために、
シャンプー後にヘアコンディショナーを適用することがある。コンディショナーは、通常、すすぎ落とされる前に、1〜2分間、毛髪上に存在する状態のままにされる。コンディショナーは、通常、陽イオン界面活性剤を含み、陽イオン界面活性剤は、毛幹上の陰イオン電化の引力により毛髪上に吸着される。コンディショナーにおいて最もよく知られている部類の陽イオン界面活性剤は第4級アンモニウム化合物である。
今日、同一の容器から洗浄とコンディショニングを提供する多くの製品(2イン1シャンプー・アンド・コンディショナー(2 in 1 shampoo and conditioner))が存在する。2イン1シャンプーで使用されるコンディショニング成分は、一般的に、シリコーン、脂肪アルコール、加水分解タンパク質、陽イオン性ポリマー及びエトキシル化アルキルアミンである。シャンプー系に使用される一次陰イオン界面活性剤との不適合性の問題から、これらの配合物中に陽イオン性第4級アンモニウム化合物は使用されない。主な問題は、陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤が不溶性の析出物を形成することである。2イン1シャンプー/コンディショナー製品を用いて達成されるコンディショニング性能は、別個のシャンプー及びコンディショナーの適用よりも劣る。
長期にわたる組成上の課題は、洗浄のための陰イオン界面活性剤とコンディショニングのための陽イオン界面活性剤を含む組成物を得ることが望ましいということであった。しかしながら、1つの系に両方を含めることは困難を伴った。この困難は、文献に繰り返し記述されてきた。例えば、米国特許第4,001,394号明細書には、第4級アンモニウム塩、例えばハロゲン化物塩及び硫酸塩等の陽イオン界面活性剤を、陰イオン性配合物中にうまく含めることはできないと指摘されている。つい2000年の5月になって、大手のシャンプー製造業者が、欧州特許出願第1080714A2に「そのような「2イン1コンディショニング(例えば、陰イオン界面活性剤を含むシャンプーと陽イオン性コンディショニング剤)」の配合は、洗浄作用のある陰イオン界面活性剤と陽イオンコンディショニング剤との固有の不適合性のために困難であることがよく知られている」と示した。
この問題に対する提案されている解決法としては、水溶性が向上し、溶液から析出する傾向が抑えられた特別に調製された第4級アンモニウム誘導体の使用(米国特許第4,069,347号明細書参照)と、不適合性の問題を防止するための陰イオン性の架橋した高分子沈殿防止剤の使用(米国特許第5,114,706号明細書参照)が挙げられる。しかしながら、これまでの解決法は、典型的には、低い洗浄又はコンディショニング特性を有する製品をもたらしたか、あるいは特別な成分の添加を必要とした。
パーソナルケア界面活性剤組成物において望まれる他の特性としては、容易に流れると同時に、分配時にローション様の形態で「山盛り(heaping)」にすることにより豊かさのある外観を有する組成物を得ること、及び活性剤、保湿剤等の水に不溶性の粒子を懸濁させる能力を備えた組成物を得ることである。これらの特徴は、界面活性剤組成物のレオロジー挙動に関係する。
パーソナルケア組成物を包含する全ての界面活性剤溶液のレオロジー挙動は、それらのミクロ構造、すなわち、溶液中のミセル又は自己集合構造体の形状及び濃度に依存すると考えられている。ミセルは、必ずしも球形ではなく、例えば円筒状又は盤状のミセルとして存在することがある。濃度が高いほど、より秩序化した液晶相、例えばラメラ相、六方晶相又は立方晶相が生成することがある。界面活性剤は、臨界ミセル濃度又はCMCを超える濃度で組織化した相を取ることがある。(CMCは、界面活性剤が溶液中でミセルを形成し始める濃度と定義される。)従って、界面活性剤系の有用さを考慮するとき、相のレオロジーは非常に重要である。
界面活性剤系のレオロジーは、ニュートン的粘性と非ニュートン的粘性で説明することができる。ニュートン的な界面活性剤のレオロジーは、剪断速度に依存しない粘性を有する(すなわち、系は、異なるレベルの剪断が加えられた場合でも、同じ粘度を有する)と記述される。非ニュートン的な界面活性剤のレオロジーは、剪断速度に依存する粘度を有すると記述される。非ニュートン的剪断減粘性の界面活性剤系の場合には、剪断速度が増加するにつれて粘度が減少する。この非ニュートン的レオロジー挙動により、未溶解の固体、液体及びガスの懸濁を効果的に可能にする。
ラメラ相系を調製するための一般的な方法は当該技術分野で見出すことができる。ラメラをベースとする配合物の最初の商業的応用は、高レベルの可溶性ビルダー、例えばSTPP及びクエン酸塩等を用いてラメラ相を形成し、その後、ゼオライト等の不溶性又は未溶解のビルダーを懸濁させた洗濯洗剤配合物を開発したMessengerら(米国特許第4,659,497号明細書)によってなされた。
米国特許第5,556,628号明細書には、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性化粧料が開示されている。Derianにより開示された化粧料は、陰イオン界面活性剤、すなわちラウリルエーテル硫酸ナトリウム(ラウレス硫酸ナトリウムとしても知られている)と、特定された補助界面活性剤及び電解質を含む特定の界面活性剤混合物に基づく。
非ニュートン的剪断減粘性配合物は、米国特許第5,556,628号明細書の教示に従って調製できる。しかしながら、主題の配合物は良好な室温(25℃)粘度安定性及び高温(45℃)粘度安定性を示すが、それらはあらゆる条件下(例えば凍結/解凍)で最適な性能を示すことはできない。
これらの種類の化粧用途では、水に対して高い比率の界面活性剤を使用して高ラメラ構造を生じさせ、高レベルのコンディショニングオイル及びエモリエント剤を懸濁させる身体洗浄製品に主に着目したものである(例えば国際公開第98/13022号及び国際公開第98/1171号参照)。
他の開示に、ラメラ相系を安定化させるための脂肪酸界面活性剤の使用が提案されている(例えば米国特許第6,150,312号、第5,952,286号及び第5,962,395号明細書)。脂肪酸成分を必要とするそのような系の固有の欠点は、脂肪酸が不溶性の塩(Ca+2塩及びMg+2塩)を硬水中で形成し、毛髪、皮膚、硬質表面等の上に望ましくない残留物を残すことである。この残留物は、シャンプー配合物では特に望ましくなく、毛髪の光沢をなくし、そして消泡剤として機能して、ヘアシャンプー及び身体洗浄剤等の高発泡性化粧配合物に悪影響を及ぼす。
さらに、他の既知の系の安定性及び保全性を保つことは、特に凍結/解凍条件下では困難である。
従って、低温で良好な安定性を有するパーソナルケア用の自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性界面活性剤組成物を見出すことが望ましいであろう。さらに、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤との混合物を含む安定で単純な界面活性剤系を開発することが望ましいであろう。
発明の要旨
本発明は、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の両方を含む自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性組成物に関する。本発明の組成物は改善された低温安定性を有し、皮膚及び毛髪への陽イオン界面活性剤の高い送達性を提供することができ、既に知られているパーソナルケア組成物と比較して良好なフラッシュ発泡特性を有する。この組成物は、通常、安定な自由流動性組成物を形成し、この安定な自由流動性組成物は水に不溶性の固体又は水に不溶性の液体、例えばエモリエント剤を懸濁することができる。意外にも、本発明の組成物中の陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の混合物が析出物を形成しないことを発見した。
この自由流動性組成物は、両性/両性イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤の少なくとも1つをさらに含んでもよい。
本発明の自由流動性組成物を製造する方法は、攪拌下で水性媒体に陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤を、非ニュートン的剪断減粘性を水性媒体に付与するような量で混合することを伴う。必要に応じて熱を加えてもよい。この方法は、例えば水性媒体と陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤との混合物への組み込みによって、組成物に少なくとも1種の水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を組み込むことをさらに含んでもよい。この種の配合物に含まれる他の典型的な成分としては、例えば、防腐剤、色素、芳香剤、キレート化剤等が挙げられる。必要に応じて、混合物に1種以上の有益な薬剤を含めてもよい。
本発明の組成物は、皮膚及び毛髪のトリートメントに有用な薬剤を懸濁させるために用いることができる。そのような有用な薬剤としては、限定するわけではないが、紫外線吸収剤、ヘアコンディショニング剤、チャイルドケア配合物用のヘア及びスキンコンディショニング剤、スキンコンディショニング剤、抗菌剤、ヘア及びスキンケア配合物用のスタイリングポリマー(シャンプー等のすすぎ落とされる用途を含む)、ヘア及びスキンケア配合物用のコンディショニングポリマー、毛髪及び皮膚への活性薬剤の送達を促進するための析出コンディショニングポリマー(precipitated conditioning polymer)、ヘア及びスキンケア配合物用の高い分子量及び/又は陽イオン電荷密度を有するコンディショニングポリマー、固体配合物に通常用いられる界面活性剤(例えばココイルイセチオネート)、及び適用時だけ水和する膨潤性ポリマーが挙げられる。本発明の組成物は、身体洗浄剤、ヘアシャンプー、スキンクレンザー、チャイルドケア配合物(シャンプー並びに身体用製品、洗顔料及びスキントリートメント)で見られる着色縞を有するもの等の安定な多相パーソナルケア配合物の製造にも使用できる。
発明の詳細な説明
パーソナルケア製品の処方に適合する濃度レベルの界面活性剤を使用して、陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤を含む安定な自由流動性の組成物を製造できる。本発明の組成物は、溶解した固体又は部分的に可溶性の物質を懸濁することができるとともに、限られた溶解度を有する物質の組成物中への組み込みを促進することができる自由流動性の系である。これらの組成物は、シャンプー、浴用化粧品、ローション、ジェルソープ、角質除去ジェル、クリーム、及び化粧料若しくは局所治療剤及び類似の薬剤のための送達系等のパーソナルケア組成物に適する。さらに、これらの組成物は、洗濯配合物や、潤滑及び腐蝕防止金属加工用途で有用であり、また、硬質表面を清浄にするために使用されるクレンザーとして有用である。
より詳細には、1つの態様において、本発明は、
(a)アルキルサルフェート又はアルキルエーテルサルフェートを含む陰イオン界面活性剤;
(b)4つの置換基のうちの少なくとも1つが炭化水素であることを条件として炭化水素又は水素であることができる4つの置換基を有する第4級アンモニウム化合物を含む陽イオン界面活性剤;及び
(c)水、
を含んで成り、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤が、組成物が、非ニュートン的剪断減粘挙動を示し、かつ、少なくとも1回の凍結/解凍サイクルで安定であるような合計量で存在することを特徴とする界面活性剤系を含んで成る自由流動性組成物である。
理論に束縛されるわけではないが、本発明者は、幾つかの例において、本発明の組成物がラメラ構造を有しているであろうと考える。いずれにしても、本発明の組成物は、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性と、水に不溶性の粒子及び部分的に不溶性の成分等の成分を懸濁させる能力(この能力は、ラメラ相界面活性剤組成物のよく知られた特徴である)を有する。
本明細書において使用する場合に、「界面活性剤」は、全ての陰イオン、非イオン、両性/両性イオン及び陽イオン界面活性剤及びそれらの様々な混合物を包含する界面活性剤を一般的に意味すると定義する。好ましくは、陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤の少なくとも1種は、少なくとも1つの不飽和脂肪族基又は分岐脂肪族基を有する。態様によっては、トリデセス硫酸塩が好ましい陰イオン界面活性剤である。
実施例又は特に明記した場合を除き、この開示中の材料の量若しくは比又は反応条件、材料の物理的特性及び/又は使用を示す全ての数値は、語句「約」で修飾されているものと理解されたい。界面活性剤の質量をこの開示中で用いる場合には、表中の例を除き、質量は、活性な界面活性剤の質量を意味すると理解されたい。
陰イオン界面活性剤の量は、単一の陰イオン界面活性剤であろうと複数の陰イオン界面活性剤の混合物であろうと、組成物の典型的には約1質量%〜約30質量%、好ましくは約4質量%〜約25質量%、より好ましくは約7質量%〜約20質量%である。
陽イオン界面活性剤の量は、単一の陽イオン界面活性剤であろうと複数の陽イオン界面活性剤の混合物であろうと、組成物の典型的には約0.1質量%〜約20質量%、好ましくは約1質量%〜約10質量%、より好ましくは約2質量%〜約6質量%である。
本発明の組成物は、凍結/解凍条件下で安定である。本明細書において、「安定性」は、少なくとも1回の凍結/解凍サイクル、好ましくは少なくとも4回の凍結/解凍サイクルの後に求められた粘度で40%以下、好ましくは35%以下の百分率の減少と定義される。凍結/解凍サイクルは24時間であり、試験試料を直接とりまく環境を12時間−10℃にし、12時間25℃にする。
これまで知られている組成物を上回る本発明の主な目的は、本発明の組成物が陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の単純な組合せを可能にし、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性組成物を形成するのに安定剤として脂肪酸構造体を必要としないということである。さらに、本発明の自由流動性組成物は、別個の凍結/解凍安定剤の添加を必要とせずに良好な凍結/解凍安定性を有する。良好な凍結/解凍安定性は、少なくとも1回の凍結/解凍サイクル、好ましくは少なくとも4回の凍結/解凍サイクルの前後で求めた場合の組成物の粘度で40%以下、好ましくは35%以下の百分率の減少と定義される。本明細書において、1回の凍結/解凍サイクルは凍結/解凍サイクルは24時間であり、試験試料を直接とりまく環境を12時間−10℃にし、12時間25℃にする。
より具体的には、1つの態様において、本発明は、(a)アルキルサルフェート又はアルキルエーテルサルフェートを含む少なくとも1種の陰イオン界面活性剤;
(b)3つの炭化水素置換基を有するアンモニウム塩を含む陽イオン界面活性剤;並びに
(c)水;
を含む界面活性剤系を含んで成り、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤が、組成物が、非ニュートン的剪断減粘挙動を示し、かつ、少なくとも1回の凍結/解凍サイクルで安定であるような合計量で存在することを特徴とする自由流動性組成物である。好ましくは、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の少なくとも1種は、少なくとも1個の脂肪族基又は分岐脂肪族基を有する。
態様によっては、この自由流動性組成物は、その組成物中に懸濁された水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分をさらに含んでいてもよい。
他の態様において、この自由流動性組成物は、1種より多くの陰イオン界面活性剤、1種より多くの陽イオン界面活性剤、又はこれらの界面活性剤の1種より多くを含んでよい。態様によっては、両性/両性イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤、及びこれらの混合物を含んでよい。別の態様では、組成物中に1又はそれより多くの有益な薬剤を含んでよい。「有益な薬剤」は、皮膚若しくは毛髪中に、皮膚若しくは毛髪上に、又はそれらの両方に望ましい位置で送達されるべき任意の活性成分を意味する。
本発明の自由流動性組成物を製造する一般方法は以下のとおりである。陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤を、自由流動性非ニュートン的組成物が形成されるような量で、水性媒体中に攪拌しながら混合する。この方法は、得られた水性混合物に少なくとも1種の水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を組み込むことをさらに含んでもよい。必要に応じて、1種又はそれ以上の有益な薬剤を組成物に含めてもよい。
下記表1に示すように、望ましい自由流動性組成物は、1種の陰イオン界面活性剤と1種の陽イオン界面活性剤を組み合わせることにより形成できる。態様によっては、1種より多くの陰イオン界面活性剤、1種より多くの陽イオン界面活性剤、又はそれらの両方を含む混合物を使用することが望ましいことがある。
Figure 0004299142
別の態様では、下記表2に示すように、使用される陽イオン界面活性剤の量を減少又は制限するために、両性/両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤又はこれらの混合物を含めることが望ましいことがある。
Figure 0004299142
典型的な陰イオン界面活性剤は、線状アルコール(天然又は合成)又は分岐合成アルコールから誘導されたアルコールのサルフェート又はスルホネートを含む。それらのアルコールはアルコキシル化されていてもよい。アルコールは、アルコキシル化されている場合、典型的には1〜4モル(平均)エトキシレート、例えば、ラウレス(3)サルフェート又はトリデセス(3)サルフェート(これらは、約3モルのエチレンオキシドによりエトキシル化された長鎖脂肪族アルコールのサルフェートである)である。好適な陰イオン界面活性剤の例としては、トリデセス硫酸ナトリウム塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、パレス硫酸塩、又はこれらの混合物が挙げられる。塩の陽イオンは、アルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウムであることができる。代わりに、陽イオンは、アンモニウム、トリエタノールアミン、又はジエタノールアミンであることができる。態様によっては分岐脂肪族基を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。他の態様では、不飽和脂肪族基を有する陰イオン界面活性剤が望ましいことがある。
陽イオン界面活性剤は、正の電荷を、通常アミン塩又は第4級アンモニウム化合物の形態の窒素原子上に有すると記述され、陽イオン界面活性剤としては、モノアルキルアミン誘導体、ジアルキルアミン誘導体又はイミダゾリン誘導体が挙げられる。
陽イオン界面活性剤は、下記一般式により表すことができる:
Figure 0004299142
上式中、4つのR基、すなわちR1 ,R2 ,R3 及びR4 は、R基の少なくとも1つが水素でないことを条件として、水素、有機基、又はこれらの組合せであり、Xは典型的な陰イオンであり、この陰イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、メト硫酸イオン、エト硫酸イオン、乳酸イオン、糖酸イオン、酢酸イオン又はリン酸イオンが挙げられる。R基の1〜3個が水素である場合、上記化合物はアミン塩と呼ぶことができる。陽イオンアミンの幾つかの例として、ポリエトキシル化(2)オレイル/ステアリルアミン、エトキシル化タローアミン、ココアルキルアミン、オレイルアミン及びタローアルキルアミンが挙げられる。第4級アンモニウム化合物(一般的に、第4級化物と呼ばれる)の場合に、R1 ,R2 ,R3 及びR4 は同じであっても異なっていてもよく、水素でなくてもよい。1つの態様では、R1 ,R2 ,R3 及びR4 はC8 −C24分岐又は線状の飽和又は不飽和の脂肪族鎖であり、この鎖は、さらなる官能基、例えば脂肪酸又はそれらの誘導体(脂肪酸エステル及びアルコキシル化された基を有する脂肪酸を包含する);アルキルアミド基;芳香環;複素環;ホスフェート基;エポキシ基;及びヒドロキシ基が挙げられる。窒素原子は、例えばセテチルモルホリニウムエトサルフェート又はステアピリウムクロリドにおけるように、複素環又は芳香環系の一部であってもよい。International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 第8版,2000, 第2巻,第1703頁を参照されたい。
モノアルキルアミン誘導体型の第4級アンモニウム化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
セチルトリメチルアンモニウムブロミド(CETAB又はセトリモニウムブロミドとしても知られている)
Figure 0004299142
セチルトリメチルアンモニウムクロリド(セトリモニウムクロリドとしても知られている)
Figure 0004299142
ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド(ミルトリモニウム(myrtrimonium)ブロミド又はクオタニウム(Quaternium)13としても知られている)
Figure 0004299142
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド(ステアラルコニウムクロリドとしても知られている)
Figure 0004299142
オレイルジメチルベンジルアンモニウムクロリド(オレアルコニウムクロリドとしても知られている)
Figure 0004299142
ラウリル/ミリスチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート(ココトリモニウムメトサルフェートとしても知られている)
Figure 0004299142
セチル−ジメチル−(2)ヒドロキシエチルアンモニウム二水素ホスフェート(ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェートとしても知られている)
Figure 0004299142
使用することのできる他の陽イオン界面活性剤としては、限定するわけではないが、ババスアミドプロピルコニウムクロリド、ココトリモニウムクロリド、ジステアリルジモニウムクロリド、小麦胚芽アミドプロパルコニウムクロリド、ステアリルオクチルジモニウムメトサルフェート、イソステアラミノプロパルコニウムクロリド、ジヒドロキシプロピルPEG−5リノールアミニウムクロリド、PEG−2ステアルモニウムクロリド、クオタニウム18、クオタニウム80、クオタニウム82、クオタニウム84、ベヘントリモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトサルフェート、タロートリモニウムクロリド及びベヘンアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェートが挙げられる。
代わりに、態様によっては、ジアルキルアミン誘導体と一般的に呼ばれている部類の第4級アンモニウム化合物を使用してもよい。それらの化合物としては、例えば、ジステアリルジモニウムクロリド、二水素化パルモイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジオレオイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、及びヒドロキシプロピルビスステアリルジモニウムクロリドが挙げられる。
イミダゾリン誘導体と一般的に呼ばれている部類の第4級アンモニウム化合物も使用できる。それらの化合物としては、例えば、イソステアリルベンジルイミドニウムクロリド、ココイルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウムクロリド、ココイルヒドロキシエチルイミダゾリニウムPG−クロリドホスフェート、クオタニウム32、及びステアリルヒドロキシエチルイミドニウムクロリドが挙げられる。
態様によっては、陽イオン界面活性剤の混合物も使用できる。活性陽イオン界面活性剤の量は、1種の陽イオン界面活性剤からなるものであっても複数の陽イオン界面活性剤からなるものであっても、組成物の約0.1質量%〜約20質量%、好ましくは約1質量%〜約10質量%、より好ましくは約2質量%〜約6質量%である。陽イオン界面活性剤又は陰イオン界面活性剤の少なくとも1つが少なくとも1つの不飽和脂肪族基又は分岐脂肪族基を有する場合が一般的に好ましい。
組成物中の水の量は様々な値をとることができるが、一般的に、他の全ての構成成分の合計百分率に水の百分率を加えた値が100質量%に等しくなるような量が用いられる。
いずれにしても、本発明の組成物は、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性と、成分を懸濁させる能力とを有する。これらの特性は、ラメラ相界面活性剤組成物の既知の特徴である。
本発明の自由流動性組成物は、組成物の高いゼロ剪断粘度のために、1ミクロン以下及びそれよりも大きな粒子を含む大きな粒子を懸濁させることができると同時に、その剪断減粘性のために依然として流れることができる。この組成物の自由流動性は視覚的に求めることができ、レオロジー的に求めることができる特徴的な剪断減粘挙動を有することにより組成物を区別することができる。その外観には、透明、半透明又は不透明があり、往々にしてわずかに青みを帯びることがある。これらは全て、人間の眼で検出できる。
系が単相又は多相を含む場合には、調べようとする典型的態様で遠心分離を用いることができる。典型的には、2mlの試料を20,000g(g力)及び周囲温度で15分間遠心分離する。
態様によっては、自由流動性非ニュートン的剪断減粘性組成物は、両性/両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、又はそのような界面活性剤の混合物をさらに含んでよい。アンホアセテート、例えばラウロアンホ酢酸ナトリウム、又はジアンホアセテートが好ましい。アンホアセテートとジアンホアセテートを使用してもよい。アンホアセテートは、一般的に、下記式:
Figure 0004299142
に従い、ジアンホアセテートは下記式:
Figure 0004299142
に従う。これらの式中、Rは炭素原子数8〜18の脂肪族基であり、Mは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又は置換アンモニウム等の陽イオンである。態様によって、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸二ナトリウム、及びココアンホ二酢酸二ナトリウムが好ましい。
上記表2に、陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤に加えて両性界面活性剤を含む組成物の配合例を示す。
本発明において使用できる他の両性/両性イオン界面活性剤は、それらの構造中に少なくとも1個の酸基を含む。この酸基はカルボン酸基又はスルホン酸基であることができる。両性/両性イオン界面活性剤は第4級窒素を含み、それゆえ両性/両性イオン界面活性剤は第4級アミド酸である。両性/両性イオン界面活性剤は、典型的には、炭素原子数7〜18のアルキル又はアルケニル基をさらに含む。両性/両性イオン界面活性剤は、通常、下記の全体構造式に従う。
Figure 0004299142
この式中、R1 は炭素原子数7〜18のアルキル又はアルケニルであり、R2 及びR3 はそれぞれ独立に、炭素原子数1〜3のアルキル、ヒドロキシアルキル又はカルボキシアルキルであり、nは2〜4であり、mは0〜1であり、Xは、ヒドロキシルで任意選択的に置換された炭素原子数1〜3のアルキレンであり、Yは−CO2 −又は−SO3 −である。
上記一般式の範囲に含まれる好適な両性/両性イオン界面活性剤としては、式:
Figure 0004299142
により表される単純なベタイン、及び式:
Figure 0004299142
(式中、mは2又は3である。)
により表されるアミドベタインが挙げられる。上記式(xii及びxiii)の両方において、R1 ,R2 及びR3 は式(xi)に関して先に定義したとおりである。R1 は、特に、ココナッツから誘導されたC12アルキル基とC14アルキル基の混合物であることができるため、R1 基の少なくとも半分、好ましくは4分の3は10〜14個の炭素原子を有する。R2 及びR3 がメチルであることが好ましい。
さらに可能な両性/両性イオン界面活性剤は式:
Figure 0004299142
(式中、R1 ,R2 及びR3 は式(xi)に関して先に定義したとおりであり、mは2又は3である)
により表されるスルホベタインであるか、−(CH23SO3 が、
Figure 0004299142
に置き換えられたこれらのスルホベタインの変異体である。
両性界面活性剤の等電点に一致するpHでのそのような両性/両性イオン界面活性剤の添加によって、自由流動系を形成するのに必要な陽イオン界面活性剤の量を少なくすることができる。
界面活性剤系は、必要に応じて、非イオン界面活性剤を含んでもよい。好適な非イオン界面活性剤としては、疎水性基と反応性水素原子を有する化合物の反応生成物、例えば脂肪族アルコール、アルカノールアミド又はアルキルフェノールと、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単独又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの組合せとの反応により得られる生成物が挙げられる。具体的な非イオン界面活性剤としては、アルキル(C6 −C22)フェノールとエチレンオキシドの縮合生成物、脂肪族(C8 −C18)の第1級又は第2級の線状又は分岐アルコールとエチレンオキシドの縮合生成物、及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物にエチレンオキシドを縮合させることにより得られる生成物が挙げられる。他の非イオン界面活性剤としては、長鎖アミンオキシド、長鎖アミドアミンオキシド、グリセリル長鎖酸エステル、ソルビタン及びエトキシル化ソルビタンエステル、スクロースエステル、長鎖第3級ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。
非イオン界面活性剤は、糖アミド、例えばポリサッカライドアミドを含んでもよい。具体的には、界面活性剤は、米国特許第5,389,279号明細書に記載されているラクトビオナミド類のうちの1種、又は米国特許第5,009,814号明細書に記載されている糖アミド類のうちの1種を含んでよい。米国特許第5,389,279号及び米国特許第5,009,814号明細書の開示は、本願と矛盾しない限りにおいて、本明細書に含まれていることにする。
使用することのできる他の界面活性剤としては、米国特許第3,723,325号明細書に記載されているもの、及び米国特許第4,565,647号明細書に記載されているようなアルキルポリサッカライド非イオン界面活性剤である。これらの明細書の開示は、本願と矛盾しない限りにおいて、本明細書に含まれていることにする。
好ましいアルキルポリサッカライドは式:
Figure 0004299142
(式中、R2 はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びこれらの混合物であり、R2 のアルキル基は約10〜約18個、好ましくは約12個〜約14個の炭素原子を含み、nは0〜約3、好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、xは約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約2.7である)
により表されるアルキルポリグリコシドである。このグリコシルは、グルコースから誘導されることが好ましい。これらの化合物を調製するために、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコールをまず形成し、次にグルコース又はグルコースの供給源と反応させてグルコシド(1−位で結合)を形成する。次に、それらの1−位に、さらなるグリコシル単位を、さらなるグリコシル単位の2−、3−、4−及び/又は6−位、好ましくは2−位で結合させることができる。
使用する場合に、非イオン界面活性剤の量は、使用される非イオン界面活性剤の種類に依存して、組成物の典型的には約0.5質量%〜約20質量%、好ましくは約0.75質量%〜約10質量%、非常に好ましくは約1質量%〜約3質量%である。
往々にして、界面活性剤は、水又は他の溶媒中の溶液であって水又は他の溶媒が界面活性剤を有効な界面活性剤を100%未満に希釈した溶液として販売されているため、本明細書において「有効な界面活性剤」とは、市販の界面活性剤調製物から自由流動性組成物に供給された界面活性剤の実際の量を意味する。組成物中の全ての界面活性剤の合計量、すなわち陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性/両性イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤の和は、典型的には、約8質量%〜約30質量%の有効な界面活性剤、好ましくは約10質量%〜約25質量%の有効な界面活性剤を含む。
本発明の組成物は電解質を含んでもよい。電解質は、組成物に別個に加えても、電解質を他の原料の一部として含めてもよい。電解質は、好ましくは、リン酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオン又はクエン酸イオンを含んで成る陰イオンとナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン又はこれらの混合物を含んで成る陽イオンとを好ましくは含む。幾つかの好ましい電解質は、塩化ナトリウム又は塩化アンモニウムと硫酸ナトリウム又は硫酸アンモニウムである。
本発明の態様によっては、自由流動性組成物中に水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を含めることが望ましい。「水に不溶性の粒子」及び「部分的に不溶性の成分」なる用語は、本発明の主題である組成物の水性媒体中に完全には溶解しない固形物又は非固形物を意味し、不溶性又は部分的に可溶性の化学種を包含する。「水に不溶性の粒子」及び「部分的に不溶性の成分」なる用語は、固形物又は非固形物がそれらの溶解度の限界を上回る濃度で存在してそれらの一部が溶解せずに残るような状況を意味し包含するとも理解されたい。典型的には、水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分は、固体粒子、液体成分、気体、又はこれらの混合物であることができる。気体の幾つかの好ましい例としては、気泡が挙げられる。固体粒子としては、例えば、ジンクピリチオン、雲母、アルミナ、ケイ素顔料、保湿ビーズ、天然研磨剤、合成研磨剤(エクスフォリアント(exfoliant))、例えばポリオキシエチレンビーズ、及びアプリコットシードが挙げられる。水に不溶性の粒子は、典型的には、直径約0.5〜約3,000ミクロンの平均粒子サイズを有する。水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を懸濁させる能力が、本発明の自由流動性組成物の望ましい特性である。
液体である水に不溶性の粒子としては、植物性油脂、動物性油脂、鉱油、ペトロラタム、シリコーン油、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、及びこれらの混合物が挙げられ、組成物の典型的には約0.1質量%〜約25質量%、好ましくは約1質量%〜約15質量%の量で存在する。
より具体的には、これらの液体材料としては、例えば、植物性油脂、例えば、落花生油、ヒマシ油、ココアバター、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、紅花油、ゴマ油及び大豆油;ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸グリセリル、リシノール酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、リノール酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、モノラウリン酸プロピレングリコール、リシノール酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール及びイソステアリン酸プロピレングリコールであるエステル;アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、ラード、ミンクオイル、及び獣脂である動物性油脂;並びに、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、エイコサニルアルコール及びイソセチルアルコールである脂肪酸及びアルコールが挙げられる。
気体である水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分としては、自由流動性溶液中に懸濁された気泡が挙げられる。
香料は、従来の水溶液よりも高い濃度で本発明の自由流動性組成物中に都合よく含めることのできる部分的に不溶性の成分の一例である。
態様によっては、自由流動性組成物に1種以上の有益な薬剤を含めることが望ましい。自由流動性組成物は、有益な薬剤の送達を促進し、態様によっては、有益な薬剤の送達系とみなすことができる。「有益な薬剤」とは、望ましい位置で皮膚若しくは毛髪の中若しくは上に又はこれらの組み合わせに送達すべき任意の活性成分を意味する。
好適な有益な薬剤の例としては、限定するわけではないが、陽イオン性コンディショナー;脱色剤;紫外線吸収剤;反射剤;増粘剤;もつれた毛髪をほぐす/ウェットコーミング剤;皮膜形成剤;湿潤剤;アミノ酸及びそれらの誘導体;抗菌剤;アクネ防止剤;老化防止剤;防腐剤;鎮痛剤;局所麻酔薬;抜け毛防止剤;毛髪成長抑制剤;炎症抑制剤;芳香剤及び制汗剤;皮膚軟化剤及び皮膚保湿剤;ヘアコンディショナー;毛髪柔軟剤;毛髪保湿剤;ビタミン;タンニング剤;皮膚美白剤;抗カビ剤、例えば足用製剤用の抗カビ剤;脱毛剤;シェービング料;フケ、脂漏性皮膚炎及び乾癬の治療剤;反対刺激剤;痔薬;殺虫剤;日焼け防止剤等、及びこれらの混合物が挙げられる。
陽イオン性コンディショナーの例としては、陽イオン性セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロースとトリメチルアンモニウム置換エポキシドとの反応から誘導された高分子第4級アンモニウム塩、陽イオン性グアー誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドの誘導体、単量体ジアリルジメチルアンモニウムクロリドから誘導されたポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、ポリクオタニウム−47、及びこれらの混合物が挙げられる。これらのコンディショニング剤は、典型的には組成物の約0.1質量%〜約7質量%の量で、好ましくは約0.2質量%〜約5質量%の量で組み込まれる。
好適な反射剤の例としては、雲母、アルミナ、ケイ酸カルシウム、グリコールジオレエート、グリコールジステアレート、フルオロケイ酸ナトリウムマグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な紫外線吸収剤の例としては、ベンゾフェノン、ボルネロン、PABA(パラアミノ安息香酸)、ブチルPABA、シンナミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム、メトキシ桂皮酸カリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
コンディショニングシャンプー組成物に適切な粘度を付与することのできる増粘剤は、本発明における使用に好適である。好適な増粘剤の例としては、式:
Figure 0004299142
(式中、zは約3〜約200の整数である)により表されるポリエチレングリコールのモノ又はジエステル;約16〜約22個の炭素原子を含む脂肪酸;アルコキシポリオールの脂肪酸エステル;脂肪酸とグリセリンのモノ及びジエステルのアルコキシ誘導体;ヒドロキシアルキルセルロース;アルキルセルロース;ヒドロキシアルキルアルキルセルロース;及びこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、好適な増粘剤としては、例えばベヘンアルコニウムクロリド;セチルアルコール;クオタニウム46;PG−ヒドロキシエチルセルロース;ココジモニウムクロリド;ポリクオタニウム6;ポリクオタニウム7;クオタニウム18;PEG−18グリセロールオレエート/ココエート;アクリレート/スピリット50アクリレートコポリマーとラウレス3とプロピレングリコールの混合物;コカミドプロピルベタインとラウリン酸グリセリルの混合物;プロピレングリコールとPEG55とプロピレングリコールオレエートの混合物、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましい増粘剤としては、ポリエチレングリコールエステル、より好ましくはPEG−150ジステアレートが挙げられる。
好適なもつれた髪をほぐす/ウェットコーミング剤としては、ジオレオイルアミドエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジ(ソイオイルエチル)ヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ヒドロキシエチルベヘンアミドプロピルジモニウムクロリド、オレアルコニウムクロリド、ポリクオタニウム47、ステアラルコニウムクロリド、トリセチルモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な皮膜形成性のポリマーとしては、乾燥すると毛髪、皮膚又は爪の上に実質的に連続的なコーティング又はフィルムを生じるものである。好適な皮膜形成性のポリマーの例としては、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド/アクリルアミドコポリマー;コーンスターチ/アクリルアミド/アクリル酸ナトリウムコポリマー;ポリクオタニウム10;ポリクオタニウム47;ポリビニルメチル/無水マレイン酸コポリマー;スチレン/アクリレートコポリマー;及びこれらの混合物が挙げられる。
クレンジング組成物に保湿及びコンディショニング特性を付与することのできる市販の湿潤剤が本発明における使用に好適である。湿潤剤は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは約0質量%〜約10質量%、よりこのましくは約0.5質量%〜約5質量%、非常に好ましくは約0.5〜約3質量%の量で存在する。好適な湿潤剤の例としては、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール及びこれらの混合物等の水溶性液体ポリオール;式:
Figure 0004299142
(式中、R''は約2〜約4個の炭素原子を有するアルキレン基であり、bは約1〜約10の整数(PEG4におけるように)である)により表されるポリアルキレングリコール;式:
Figure 0004299142
(式中、cは約5〜約25の整数である)により表されるメチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル;尿素;フルクトース;グルコース;蜂蜜;乳酸;マルトース;グルクロン酸ナトリウム;及びこれらの混合物が挙げられる。より好ましい態様において、湿潤剤はグリセリンである。
毛髪及び皮膚に対して有益であり、場合によっては本発明の組成物にコンディショニング剤として含めることのできる好適なアミノ酸としては、様々なタンパク質の加水分解から誘導されたアミノ酸及びそれらの塩、エステル、並びにそれらのアシル誘導体が挙げられる。そのようなアミノ酸の例としては、両性/両性イオンアミノ酸;カプリロイルコラーゲンアミノ酸;カプリロイルケラチンアミノ酸;カプリロイルマメアミノ酸;ココジモニウムヒドロキシプロピル絹アミノ酸;トウモロコシグルテンアミノ酸;システイン;毛髪ケラチンアミノ酸;毛髪アミノ酸、例えばアスパラギン酸、スレオニン、セリン、グルタミン酸、プロリン、グリシン、アラニン、半シスチン、バリン、メチオニン、イソロイシン、ロイシン、チロシン、フェニルアラニン、システイン酸、リシン、ヒスチジン、アルギニン、システイン、トリプトファン、シトルリン;他の絹アミノ酸及び小麦アミノ酸;並びにこれらの混合物が挙げられる。
毛髪及び皮膚に対して有益であり、場合によってはコンディショニング剤として含めることのできる好適なタンパク質としては、長鎖、すなわち少なくとも約10個の炭素原子を有し、高い分子量、すなわち少なくとも約1000の分子量を有し、アミノ酸の自己縮合によって形成されるポリマーが挙げられる。そのようなタンパク質の例としては、コラーゲン、デオキシリボ核酸、ヨウ化トウモロコシタンパク質、ケラチン、ミルクタンパク質、プロテアーゼ、血清タンパク質、絹、スイートアーモンドタンパク質、小麦胚芽タンパク質、小麦タンパク質、ケラチンタンパク質のアルファ及びベータヘリックス、毛髪タンパク質、例えば中間フィラメントタンパク質、高硫黄タンパク質、超高硫黄タンパク質、中間フィラメント関連タンパク質、高チロシンタンパク質、高グリシンチロシンタンパク質、トリコヒアリン、及びこれらの混合物が挙げられる。
毛髪及び皮膚に対して有益であり、場合によってはコンディショニング剤として含めることのできる好適なビタミンは、チアミン、ニコチン酸、ビオチン、パントテン酸、コリン、リボフラビン、ビタミンB6、ビタミンB12、ピリドキシン、イノシトール、カルニチン等のビタミンB複合体;ビタミンA,C,D,E,K及びそれらの誘導体、例えばビタミンAパルミテート;並びにプロビタミン、例えばパンテノール(プロビタミンB5)、パンテノールトリアセテート、及びこれらの混合物が挙げられる。
ヘアケア及びスキンケア用途に好適な抗菌剤の例としては、バシトラシン、エリスロマイシン、トリクロサン、ネオマイシン、テトラサイクリン、クロロテトラサイクリン、フェノール、パラクロロメタキシレノール(PCMX)、トリクロカルバン(TCC)、クロロヘキシジングルコネート(CHG)、ジンクピリチオン、硫化セレン、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な皮膚軟化剤及び皮膚保湿剤の例としては、植物性油脂、例えば、落花生油、ヒマシ油、ココアバター、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、紅花油、ゴマ油及び大豆油;ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸グリセリル、リシノール酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、リノール酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、モノラウリン酸プロピレングリコール、リシノール酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール及びイソステアリン酸プロピレングリコールであるエステル;アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、ラード、ミンクオイル、及び獣脂である動物性油脂;並びに、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、エイコサニルアルコール及びイソセチルアルコールである脂肪酸及びアルコールが挙げられる。
さらなるスキントリートメント剤及びスキンコンディショニング剤として、サリチル酸、α−ヒドロキシ酸、ビタミン、ビタミン複合体、研磨剤、シリコーン、シリコーン誘導体、ポリマー、天然油、合成油、鉱油、ペトロラタム、メチルグルセス10、メチルグルセス20、キトサン、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適なヘアコンディショナーの例としては、シリコーン、シリコーン誘導体、天然油、合成油、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、ワックス、及びポリマーが挙げられる。第4級化化合物、例えばベヘンアミドプロピルPG−ジモニウムクロリド、トリセチルアンモニウムクロリド、二水素化タローアミドエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート及びこれらの混合物、並びに親油性化合物、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、水素化ポリデセン及びこれらの混合物を使用できる。
好適なヘアコンディショナー/柔軟剤の例としては、シリコーン化合物、例えば不揮発性若しくは揮発性であるもの又はそれらの混合物、及び水溶性若しくは水不溶性であるもの又はそれらの混合物が挙げられる。好適なシリコーンの例としては、シリコーン化合物の誘導体、例えば、シリコーン/酸素モノマーの線状又は環状ポリマーである有機置換ポリシロキサンが挙げられ、セチルジメチコーン、セチルトリエチルアンモニウムジメチコーンコポリマーフタレート、シクロメチコーン、ジメチコーンコポリオール、ジメチコーンコポリオールラクテート、加水分解大豆タンパク質/ジメチコーンコポリオールアセテート、シリコーンクオタニウム13、ステアラルコニウムジメチコーンコポリオールフタレート、ステアラミドプロピルジメチコーン、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な毛髪保湿剤の例としては、ペンテニルエチルエーテル、フィタントリオール、およびこれらの混合物が挙げられる。
日焼防止剤の例としては、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルメトキシシンナメート、オキシベンゾン、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、エチルヒドロキシプロピルアミノベンゾエート、アントラニル酸メンチル、アミノ安息香酸、シノキセート(cinoxate)、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、アミノ安息香酸グリセリル、二酸化チタン、酸化亜鉛、オキシベンゾエート、オクチルジメチルPABA(padimate O)、赤色ペトロラタム、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適なタンニング剤の例はジヒドロキシアセトンである。
皮膚美白剤の例としては、ヒドロキノン、カテコール及びその誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
防虫剤、抗疥癬剤及び抗しらみ剤を包含する好適な殺虫剤の例としては、ペルメトリン;ピレトリン;ピペロニルブトキシド;イミダクロプリド;N,N−ジエチルトルアミド(これは、メタ異性体、すなわちDEETとしても知られているN,N−ジエチル−m−トルアミドを主に含むものを意味する);式:
Figure 0004299142
(式中、R5 は約1〜約6個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、R6 はH、メチル又はエチルであり、R7 は約1〜約8個の炭素原子を有する分岐又は非分岐のアルキル又はアルコキシ基であり、Kは−CN又は−COOR8 基であり、ここでR8 は約1〜約6個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキルである)により表される化合物;天然又は合成ピレスロイド(天然ピレスロイドはピレスラム中に含まれる);クリサンセマム・サイネラリアエ・フォリウム(Chrysanthemum cinerariae folium)又はクリサンセマム・コッシネウム(Chrysanthemum coccineum)の花の抽出物;並びにこれらの混合物が挙げられる。式(xxi)の構造により表されるものには、R7 がCH3 基であり、R5 がn−ブチル基であり、R6 がHであり、KがCOOR8 であり、R8 がエチルである場合のエチル3−(N−ブチルアセトアミド)プロピオネートがある。
足用製剤用の抗カビ剤の一例はトルナフテートである。
好適な脱毛剤の例としては、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸マグネシウム、チオグリコール酸カリウム、チオグリコール酸ストロンチウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な外用鎮痛薬及び局所麻酔薬の例としては、ベンゾカイン、ジブカイン、ベンジルアルコール、カンフル、カプサイシン、カプシカム、カプシカム・オレオリシン、杜松タール、メントール、ニコチン酸メチル、サリチル酸メチル、フェノール、レゾルシノール、テレビン油、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な芳香剤及び制汗剤の例としては、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムクロロハイドレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
反対刺激剤の例としては、カンファー、メントール、サリチル酸メチル、ペパーミント油、クローブ油、イクタモール、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な炎症抑制剤の一例はヒドロコルチゾンである。
好適な痔薬の例としては、麻酔薬、例えばベンゾカイン、塩酸プラモキシン、及びこれらの混合物;消毒薬、例えば塩化ベンゼトニウム;収斂剤、例えば酸化亜鉛、次没食子酸ビスマス、バルサムペルー、及びこれらの混合物;皮膚保護薬、例えばタラ肝油、植物性油、及びこれらの混合物が挙げられる。
フケ、脂漏性皮膚炎及び乾癬並びにそれらに関連する症状の治療に有効な治療成分を有する好適な有益な薬剤の例としては、ジンクピリチオン;シェール油及びそれらの誘導体、例えばスルホン化シェール油;硫化セレン;イオウ;サリチル酸;コールタール;ポビドンヨード;イミダゾール、例えばケトコナゾール、ジクロロフェニルイミダゾロジオキサラン、クロトリマゾール、イトラコナゾール、ミコナゾール、クリンバゾール、チオコナゾール、スルコナゾール、ブトコナゾール、フルコナゾール;亜硝酸ミコナゾール並びにそれらの可能な立体異性体及び誘導体、例えばアントラリン;ピロクトンオラミン(Octopirox);硫化セレン;シクロピロックスオラミン(ciclopirox olamine);抗乾癬剤、例えばビタミンD同族体、例えばカルシポトリオール、カルシトリオール及びタカライトロール(tacaleitrol);ビタミンA同族体、例えばビタミンAパリミテート、レチノイド、レチノール及びレチノイン酸を包含するビタミンAのエステル;コルチコステロイド、例えばヒドロコルチゾン、クロベタゾン、ブチレート、クロベタゾールプロピオンート;並びにこれらの混合物が挙げられる。
フケ、脂漏性皮膚炎及び乾癬並びにそれらに関連する症状の治療に好ましい幾つかの有益な薬剤としては、スルホン化シェール油、エルビオール、6−(1−ピペリジニル)−2−4−ピリミジンジアミン−3−オキシド、フィナステライド、ケトコナゾール、サリチル酸、ジンクピリチオン、コールタール、過酸化ベンゾイル、硫化セレン、ヒドロコルチゾン、イオウ、塩酸プラキソミン、トリセチルアンモニウムクロリド、ポリクオタニウム10、パンテノール、三酢酸パンテノール、ビタミンA及びその誘導体、ビタミンB及びその誘導体、ビタミンC及びその誘導体、ビタミンD及びその誘導体、ビタミンE及びその誘導体、ビタミンK及びその誘導体、ケラチン、リシン、アルギニン、加水分解小麦タンパク質、加水分解絹タンパク質、オクチルメトキシシンナメート、オキシベンゾン、ミノキシジル、二酸化チタン、二酸化亜鉛、レチノール、エリスロマイシン、トレチノイン、及びこれらの混合物が挙げられる。
脱毛を治療するのに好適な有益な薬剤の例としては、限定するわけではないが、カリウムチャネル開口剤及び末梢血管拡張剤、例えばミノキシジル、ジアゾキシド、及び本明細書にその開示内容が含まれていることにする米国特許第5,224,664号明細書に記載されているN”−シアノ−N−(tert−ペンチル)−N’−3−ピリジニル−グアニジン("P−1075")のような化合物;ビタミン、例えばビタミンE及びビタミンC並びにそれらの誘導体、例えばビタミンEアセテート及びビタミンCパルミテート;ホルモン、例えばエリスロポイエチン;プロスタグランジン、例えばプロスタグランジンEI及びプロスタグランジンF2−α;脂肪酸、例えばオレイン酸;利尿剤、例えばスピロノラクトン;熱ショックタンパク質("HSP")、例えばHSP 27及びHSP 72;カルシウムチャネル遮断剤、例えば塩酸ベラパミル、ニフェジピン及びジルチアゼマミロリド;免疫抑制剤、例えばシクロスポリン及びFk−506;5αレダクターゼ阻害剤、例えばフィナステライド;成長因子、例えばEGF、IGF及びFGF;形質転換成長因子β;腫瘍壊死因子;非ステロイド抗炎症剤、例えばベンゾキサプロフェン;レチノイド及びそれらの誘導体、例えばトレチノイン;サイトカイン、例えばIL−6、IL−1α及びIL−1β;細胞接着分子、例えばICAM;グルココルチコイド、例えばベータメタゾン;植物抽出物、例えばアロエ、クローブ、朝鮮人参、地黄、センブリ、スイートオレンジ、山椒、セレノア・レペンス(Serenoa repens)(ノコギリパルメット)、ヒポシクス・ルーペリ(Hypoxis rooperi)、イラクサ、カボチャ種子及びライ麦花粉;白檀、紫檀、赤カブの根、菊、ローズマリー、ゴボウの根等の他の植物抽出物、及び本願発明と矛盾しない範囲で引用により本明細書にその開示が含まれていることにするドイツ国特許第4330597号明細書に記載されているような他の毛髪成長プロモーター活性化剤;ホメオパシー剤、例えばカリウム・ホスホリカム(Kalium Phosphoricum)D2、アザジラクタ・インディカ(Azadirachta indica)D2及びジョボランジ(Joborandi)DI;サイトカイン、成長因子及び男性型脱毛症に関連する遺伝子;抗真菌剤、例えばケトコナゾール及びエルビオール;殺生物剤、例えばストレプトマイシン;タンパク質阻害剤、例えばシクロヘキシミド;アセタゾールアミド;ベノキサプロフェン;コルチゾン;ジルチアゼム;ヘキサクロロベンゼン;ヒダントイン;ニフェジピン;ペニシルアミン;フェノチアジン;ピナシジル;プソラレン;ベラパミル;ジドブジン;ケルセチン、イソケルシトリン、ヘスペリジン、ナリンジン及びメチルヘスペリジンから選ばれる少なくとも1つのルチンを有するα−グルコシル化ルチン;並びにフラボノイド及びそれらのグリコシド転移誘導体(これらは全て特開平7−002677号公報に開示されており、この公報の開示は本願発明と矛盾しない範囲で引用により本明細書に含まれていることにする);並びにこれらの混合物が挙げられる。
毛髪成長を抑制する際の使用に好適な有益な薬剤の例としては、セリンプロテアーゼ、例えばトリプシン;ビタミン、例えばα−トコフェノール(ビタミンE)及びその誘導体、例えばトコフェロールアセテート及びトコフェロールパルミテート;抗腫瘍薬、例えばドキソルビシン、シクロホスファミド、クロロメチン、メトトレキサート、フルオロウラシル、ビンクリスチン、ダウノルビシン、ブレオマイシン及びヒドロキシカルバミド;抗凝固剤、例えばヘパリン、ヘパリノイド、クマエリン、デトラン及びインダンジオン;抗甲状腺薬、例えばヨウ素、チオウラシル及びカルビマゾール;リチウム及び炭酸リチウム;インターフェロン、例えばインターフェロンα、インターフェロンα−2a及びインターフェロンα−2b;レチノイド、例えばレチノール(ビタミンA)、イソトレチノイン;グルココルチコイド、例えばベータメタゾン及びデキサメタゾン;高脂血症治療薬、例えばトリパラノール及びクロフィブレート;タリウム;水銀;アルベンダゾール;アロプリノール;アミオダロン;アンフェタミン;アンドロゲン;ブロモクリプチン;ブチロフェノン;カルバマゼピン;コレスチラミン;シメチジン;クロフィブレート;ダナゾール;デシプラミン;ジキシラジン;エタンブトール;エチオナミド;フルオキセチン;ゲンタミシン;金塩;ヒダントイン;イブプロフェン;イミプラミン;インムノグロブリン;インダンジオン;インドメタシン;イントラコナゾール;レバドーパ;マプロチリン;メチセルギド;メトプロロール;メチラポン;ナドロール;ニコチン酸;チオシアン酸カリウム;プロプラノロール;ピリドスチミン;サリシレート;サルファサラジン;テルフェナジン;チアンフェニコール;チオウラシル;トリメタジオン;トロパラノール;バルプロ酸;及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な老化防止剤の例としては、無機日焼け防止剤、例えば二酸化チタン及び酸化亜鉛;有機日焼け防止剤、例えばオクチル−メチルシンナメート及びその誘導体;レチノイド;ビタミン、例えばビタミンE、ビタミンA、ビタミンC、ビタミンB及びそれらの誘導体、例えばビタミンEアセテート、ビタミンCパルミテート等;ベータカロチン、α−ヒドロキシ酸、例えばグリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、マンデル酸、アスコルビン酸、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、ピルビン酸エチル、ガラクツロン酸、グルコヘプトン酸、グルコヘプトノ1,4−ラクトン、グルコン酸、グルコノラクトン、グルクロン酸、グルクロノラクトン、グリコール酸、ピルビン酸イソプロピル、ピルビン酸メチル、粘液酸、ピルビン酸、サッカリン酸、サッカリン酸1,4−ラクトン、酒石酸及びタルトロン酸等の酸化防止剤;ベータヒドロキシ酸、例えばβ−ヒドロキシ酪酸、β−フェニル酪酸、β−フェニルピルビン酸;植物抽出物、例えば緑茶、大豆、大アザミ、藻類、アロエ、アンゼリカ、ダイダイ、コーヒー、黄蓮、グレープフルーツ、茯苓、スイカズラ、はと麦、ムラサキ(lithospermum)、桑(mulberry)、シャクヤク(peony)、プエラルア(puerarua)、米、紅花、及びこれらの混合物が挙げられる。
幾つかの好ましい老化防止剤は、レチノール及びトレチノイン等のレチノイド、酸化防止剤、α−ヒドロキシ酸及びβ−ヒドロキシ酸を含む。
好適なアクネ防止剤の例としては、限定するわけではないが、トレチノイン、イソトレチノイン、モトレチニド、アダパレン、タザロテン、アゼライン酸、レチノール等の局所用レチノイド;サリチル酸;過酸化ベンゾイル;レゾルシノール;殺生物剤、例えばテトラサイクリン及びその異性体、エリスロマイシン;抗炎症剤、例えばイブプロフェン、ナプロキセン、ヘトプロフェン;植物抽出物、例えばアルナス、アミカ、カワラヨモギ、サイシン、バース・オア・アフターバース(birth or afterbirth)、キンセンカ、カモミール、センキュウ、コンフリー、フェンネル、ゴバイシ、サンザシ、ドクダミ、オトギリ草、なつめ、キーウィ、甘草、モクレン、オリーブ、ペパーミント、フィロデンドロン(philodendron)、サルビア、ササ・アルボマルギナタ(sasa albomarginata)、イミダゾール、例えばケトコナゾール及びエルビオール、並びにこれらの混合物が挙げられる。
好適な脱色剤の例は、レチノイド、例えばレチノール;コジック酸及びその誘導体、例えばコジックジパルミテート(kojic dipalmitate);ヒドロキノン及びその誘導体、例えばアルブチン;トランスエキサム酸(transexamic acid);ビタミン、例えばナイアシン、ビタミンC及びその誘導体;アゼライン酸;プラセルチア;リコライス;カモミール及び緑茶等の抽出物;並びにこれらの混合物が挙げられる。レチノール、コジック酸及びヒドロキノンが好ましい。
有益な薬剤の他の例は、アレルギー阻害剤、しわ防止剤、抗掻痒薬、鎮咳薬、毛髪成長促進剤、抗ヒスタミン剤、抗コリン作用薬、制吐薬、抗感染薬、血管収縮薬、血管拡張薬、創傷治癒促進剤、ペプチド、ポリペプチド、薬剤、シェービング料、ツタウルシ製品(poison ivy products)、オークウルシ製品(poison oak products)、火傷治療製品(burn products)、おむつかぶれ治療薬、あせも治療薬、草本抽出物、レチナール、フラボノイド、スキンコンディショナー、細胞ターンオーバー促進剤等、及びこれらの混合物を含む。
本発明の自由流動性界面活性剤は、有益な薬剤のための送達系として機能することができる。本発明の組成物と組み合わせるべき有益な薬剤の量は、例えばもたらされる所望の有益な効果及び有益な薬剤に対する消費者の感受性に応じて変えることができる。典型的には、有益な薬剤は、パーソナルケア製品中に、組成物又は送達系の全質量を基準として約0.001%〜約20%の量で存在する。好ましい態様において、有益な薬剤は、組成物の全質量に対して約0.001%〜約10%の量で存在し、約0.001%〜約5%が非常に好ましい。1種又はそれ以上の有益な薬剤を任意の態様で使用することができる。どの有益な薬剤を含めるかについての選択は、意図する最終用途及び選択した有益な薬剤相互の適合性に依存する。
本発明の組成物に加えることのできる他の成分としては、パーソナルケア製品又はクリーニング製品に通常加えられるものが挙げられる。それらは全て、製品の外観又は化粧特性を向上するのに有用なものである。そのような成分としては、例えば、補助増粘剤、例えばカルボキシメチルセルロース、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボポール、グルカミド;香料;金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム(Na4 −EDTA)、EHDP、又はそれらの混合物(これらは約0.01質量%〜約5質量%、好ましくは約0.01質量%〜約3質量%の範囲内の様々な量で存在できる);並びに着色剤、顔料、乳白剤、真珠光沢剤、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、TiO2 、EGMS(エチレングリコールモノステアレート)及びLytron 621(スチレン/アクリレートコポリマー)が挙げられる。
場合によっては、抗菌剤を含めることが都合よいことがある。そのような抗菌剤としては、例えば2−ヒドロキシ−4,2’,4’−トリクロロジフェニルエーテル(DP300);防腐剤、例えばジメチロールジメチルヒダントイン(Glydant XL1000)、パラベン、ソルビン酸等;酸化防止剤、例えばブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)、及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明の組成物は、スキンケアトリートメント及びヘアケアトリートメントに有用な薬剤を懸濁させるのに使用できる。そのような薬剤としては、限定するわけではないが、紫外線吸収剤、ヘアコンディショニング剤、チャイルドケア配合物用のヘア及びスキンコンディショニング剤、スキンコンディショニング剤、抗菌剤、ヘア及びスキンケア配合物用のスタイリングポリマー(シャンプー等のすすぎ落とされる用途を含む)、ヘア及びスキンケア配合物用のコンディショニングポリマー、毛髪及び皮膚への活性薬剤の送達を促進するための析出コンディショニングポリマー、ヘア及びスキンケア配合物用の高い分子量及び/又は陽イオン電荷密度を有するコンディショニングポリマー、固体配合物に通常用いられる界面活性剤(例えばココイルイセチオネート)、及び適用時だけ水和する膨潤性ポリマーが挙げられる。
本発明の組成物は、シャンプー、皮膚クレンジング調製物、化粧薬剤又は局所治療剤を送達するための組成物を製造するのに使用できる。本発明の組成物は、安定な多相のパーソナルケア配合物の調製にも使用できる。そのような多相のパーソナルケア配合物としては、身体洗浄剤、ヘアシャンプー、ボディーソープ、スキンクレンザー、子供及び乳幼児用のケア配合物、洗顔料、及びスキントリートメントで見られる着色縞を有するもの等の安定な多相パーソナルケア配合物の製造にも使用できる。必要に応じて、本発明の組成物は、選択配合物や、金属加工用途で潤滑および腐蝕防止のための調製物を製造するのに使用でき、また、硬質表面を清浄にするのに使用されるクリーナーとしても使用できる。
本発明の組成物をシャンプーとして使用する態様では、そのシャンプーを濡れた毛髪に適用し、次に毛髪を周知の方法に従って洗浄する。より好ましくは、この組成物は、すすぐ前に、約0〜約10分間、好ましくは約1分間から約5分間毛髪上にとどめる。
自由流動性組成物は、水性媒体中で、少なくとも1種の陰イオン界面活性剤、少なくとも1種の陽イオン界面活性剤、及び必要に応じて両性及び/又は両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、又はこれらの混合物を攪拌しながら混合することにより調製できる。界面活性剤は、得られる水性混合物が非ニュートン的剪断減粘挙動を示し、かつ、安定な自由流動性組成物に関連する特性を示すような量で存在する。両性界面活性剤が加えられる場合には、組成物のpHを調節してその両性界面活性剤を陰イオン性又は中性の状態に保つことができる。典型的には、pHを約5.5〜約6.5の範囲に調節する。
態様によっては、固体の水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を界面活性剤と混合してその不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を分散させる。不溶性のオイルを使用する態様では、そのオイルを剪断して水性混合物中の微細な液滴にするために、より激しい攪拌が望ましい。構成成分を予め暖めること及び周囲温度を超える温度で混合することが望ましいこともある。暖める場合には、例えば香料及び着色剤等の温度に感受性の添加剤は、混合工程の最後に又は温度を周囲温度付近に戻した後に加えることができる。
好ましい態様において、本発明の自由流動性組成物の製造方法は、穏やかな攪拌下で、水性媒体中に陰イオン界面活性剤(1種又は複数種)及び陽イオン界面活性剤(1種又は複数種)を、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘相構造を与えるような量で混合することを伴う。界面活性剤は、穏やかな攪拌下で均質になるまで混合し、必要に応じて加熱して、陽イオン界面活性剤を溶解させる。態様によっては、この方法は、少なくとも1種の水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分、有益な薬剤、又はそれらの混合物を含めることをさらに含む。これらの追加成分がオイル又は水に部分的に又は完全に可溶である場合には、自由流動性構造を保つために界面活性剤濃度を調節することが必要である。
以下の非限定的な例は、本発明に従って調製し使用できる様々な自由流動性非ニュートン的剪断減粘性組成物を例示するものである。
例1
陰イオン性非ニュートン的系の安定剤としての陽イオン性物質
様々な陽イオン界面活性剤を陰イオン性/両性ベース配合物(以下、「ベース系」と呼ぶ)で試験した。具体的な配合物及び具体的な試験結果を下記表3〜11に示す。表3に示すベース系をまず調製し、pHを調節し、次に、表4〜10に記載の組成物を配合するのに使用した。
Figure 0004299142
下記表4〜10に示す陽イオン及び陰イオン系の場合に、ベース系の一定量のアリコートに陽イオン界面活性剤を加えた。より具体的には、これは、次の手順で行なった:一定量の上記表3に掲げたベース系配合物を4オンスボトルに入れ、次に、このボトルに一定量の陽イオン界面活性剤溶液を入れ、ボトルを攪拌又は震とうすることにより界面活性剤を手動で1分間混合した。例えば、陽イオン界面活性剤が固形物である試料では、混合してその固形物を溶解させる前に、陽イオン界面活性剤を1時間音波処理した。
試験溶液について目視観察結果及び遠心分離試験結果から安定性及び自由流動性構造の存在を調べた。20,000g(g力)及び周囲温度での15分間の遠心分離によって、安定な自由流動性組成物は、不透明ないし半透明であり、場合によっては青味がかった単相を有していた。透明な溶液又は層の存在によって、その溶液又は層中に自由流動性構造が存在しないことが示された。
具体的な組成物及び結果を下記表4〜10に示す(「構造」又は「構造化した」とは、剪断減粘性であるように見える系を意味する)。
図1に、表4〜10の配合物の不透明性を示す。
Figure 0004299142
Figure 0004299142
Figure 0004299142
Figure 0004299142
Figure 0004299142
Figure 0004299142
Figure 0004299142
陽イオン界面活性剤のレベルの増大に伴うベース系においてより高濃度の界面活性剤(陰イオン性及び両性)を使用する効果についても試験した。下記表11に示されるように、ベース界面活性剤系の濃度の増大につれて、その系での陽イオン界面活性剤の使用量はより少なくなる。
Figure 0004299142
両性界面活性剤の不在下に陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を含む配合物の例、及びそれらの配合物試験結果を下記表12及び13に記載する。
Figure 0004299142
Figure 0004299142
概して、上記試料から判るように、トリデセス硫酸ナトリウムとラウロアンホ酢酸ナトリウムの75:25混合物を使用すると、所望の自由流動性組成物系を形成するのに必要なセトリモニウムブロミドの量を減少(両性界面活性剤を含まない系の場合に必要な5.5%から両性界面活性剤を含む系の場合の3.5%〜4%まで)できることを見出した。
例2
トリデセス硫酸塩及びセトリモニウムブロミドの自由流動性組成物のヘアコンディショニングに関する利点
トリデセス硫酸塩及びセトリモニウムブロミドの自由流動性組成物のウェット時及びドライ時のくし通り(コーミング)並びに帯電抑制性能を評価した。この評価は、濡れた毛髪の房及び乾いた毛髪の房に対してDiastron張力計を使用して行ない、コーミング及び毛髪のもつれをほぐす性能を求めた。
試験に使用する毛髪は、ADTM 6Aに従って用意し、評価した。試験試料は、重さ約2g及び長さ18cmの対照の損傷したヨーロッパ人の茶色の毛髪から成っていた。コーミングの測定は、Diastrom MIT160張力計を使用して行なった。相対湿度43〜50%及び70〜72°Fの温度及び湿度が制御された部屋の中で乾いた毛髪を分析した。帯電性の測定は、Simco Electrostatic Locator タイプSS-2Xを使用し、アパーチャX10、レンジX2、房からアパーチャまでの距離3インチとして行なった。
3種類の配合系及び未処理対照として水を使用してコーミングの検討を行なった。これらの配合物は以下のとおりである:
1.3%のセントリモニウムブロミド(図2〜6においてM242Bと呼ぶ)を含むトリデセス硫酸ナトリウム(TDES);
2.Proctor & Gambleにより製造された市販のPantene(商標)2イン1シャンプー(図2〜6においてPanteneと呼ぶ);
3.ラウロアンホ酢酸ナトリウム(SLAA)を含むTDES(図2〜6においてAAと呼ぶ)。
図2に、ウェットコーミングの全仕事を示す。全仕事は、求めたコーミング曲線下方の全面積である。3種の配合物は全て水よりも良好な性能を発揮し、M242B及びAAは、市販の2イン1シャンプーよりもいくぶん良好な性能を発揮した。
図3に、毛髪のもつれのほぐれやすさ及びウェットコーミング試験についての結果を示す。毛髪のもつれのほぐれやすさは、各個々のコーミング調査で記録された最高ピークの値を比較することにより計算した。毛髪のもつれのほぐれやすさは、トリートメントのピーク荷重を低減する能力を示す1つの尺度である。3種の配合物の全てが水よりも良好な性能を発揮し、M242B及び市販の2イン1シャンプーはAAとほぼ同等かAAをやや上回る良好な性能を発揮した。
ドライコーミング結果の全仕事の変化(Δ)を図4に示す。ドライコーミングの場合に、トリートメントの前及び後のコーミングの変化として値を報告するが、大きな値ほど性能がより良好であることを示す。図4から、M242Bが、水及びAAよりもかなり良好であり、市販の2イン1シャンプーよりも傾向的に著しく優れている。
図5に、ドライ毛髪試験でのもつれのほぐれやすさについての結果を示す。配合物AAは、その他の2つの配合物及び水よりも好ましさにかなり劣る。
図6に、帯電試験の結果を示す。測定は、処理の前及び後の両方で行ない、その差を記録した。従って、値が大きいほど、性能がより良好であることを示す。M242Bは水及びAAよりもかなり良好であり、市販の2イン1シャンプーよりも傾向的に良好である。
当業者は、本発明に広範な有用性及ぶ用途があるということを理解するであろう。ここに記載したもの以外の本発明の組成物を製造するための様々な方法を含む本発明の多くの態様及び改変並びに変更及び修飾は、本発明の要旨及び範囲から離れることなく、本発明及び本発明についての上記説明から明らかであり、当然示唆される。従って、本発明を具体的な態様で詳しく説明したが、この開示は、当然のことながら、本発明のたんなる例示及び典型例であり、本発明の完全、かつ、実施を可能にせしめる開示をたんに提供することを目的とするものである。上記説明は、本発明を限定することを意図したものではなく、また、本発明を限定するものであると解釈されるべきではなく、そのような他の態様、改変、変更、修飾を排除することを意図したものではなく、また、そのような他の態様、改変、変更、修飾を排除するものであると解釈されるべきではなく、本発明は、添付の請求の範囲及びその同等物によってのみ限定される。
図1は、自由流動性組成物における陽イオン界面活性剤濃度と不透明な組成物の特徴の形成との間の関係を示す図である。 図2は、ウェットコーミング試験の全仕事の結果を示すグラフである。 図3は、ウェットコーミング試験の毛髪のもつれのほぐれやすさ(ピーク荷重)の結果を示すグラフである。 図4は、トリートメント後のドライコーミングの変化を示すグラフである。 図5は、乾いた毛髪のもつれのほぐれやすさについての試験結果を示すグラフである。 図6は、トリートメント後の静電荷の変化を示すグラフである。

Claims (35)

  1. 水性の自由流動性構造化界面活性剤組成物であって、
    (a)1質量%〜30質量%の、トリデセスサルフェートおよびその塩から成る群から選ばれる少なくとも1種の陰イオン界面活性剤;
    (b)2質量%〜6質量%の、下記(I)のアルキルアミン塩および下記(II)の第4級アンモニウム塩から選ばれる少なくとも1種のカチオン界面活性剤:
    (I)式(i):
    Figure 0004299142
    (式中、R1 、R2 、R3 およびR4 は、R1 、R2 、R3 およびR4 のうちの1〜3個がそれぞれが水素であることを条件として、それぞれ独立に水素又は有機基であり、X- はアニオンを表す)
    により表わされるアルキルアミン塩;および
    (II)上記式(i)により表わされる第4級アンモニウム塩であって、上記式(i)において、R1 、R2 、R3 およびR4 がそれぞれ独立にC8−C24分岐又は線状の飽和又は不飽和の脂肪族鎖であり、この鎖は、脂肪酸のエステル、アルコキシル化された基を有する脂肪酸のエステル、アルキルアミド基、芳香環及びヒドロキシ基から選ばれるさらなる官能基を含んでいてもよく、第4級窒素原子は複素環の一部を形成していてもよい第4級アンモニウム塩;
    (c)両性界面活性剤;並びに
    (d)水;
    含んで成り、当該組成物中の全ての界面活性剤の合計量が8質量%〜30質量%であり、非ニュートン的剪断減粘性及び少なくとも1回の凍結/解凍サイクルで安定な粘度を示すことを特徴とする水性の自由流動性構造化界面活性剤組成物。
  2. 両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及びそれらの組合せからなる群から選ばれる界面活性剤をさらに含む請求項1記載の組成物。
  3. 前記少なくとも1種の陰イオン界面活性剤がトリデセス硫酸ナトリウムである請求項1記載の組成物。
  4. 前記少なくとも1種の陽イオン界面活性剤がセトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ココトリモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトサルフェート、ステアラルコニウムクロリド、タロートリモニウムクロリド、セトリモニウムブロミド、ベヘンアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ジステアリルジモニウムクロリド、ミリスチルトリモニウムブロミド、ステアラルコニウムクロリド、オレアルコニウムクロリド、ココトリモニウムメトサルフェート、ステアリルオクチルジモニウムメトサルフェート、ジヒドロキシプロピルPEG−5リノールアミニウムクロリド、クオタニウム18、クオタニウム84及びヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェートからなる群から選ばれる請求項1記載の組成物。
  5. 前記少なくとも1種の陰イオン界面活性剤が、前記組成物の4質量%〜25質量%を構成する請求項1記載の組成物。
  6. 水に不溶性の粒子、部分的に不溶性の成分及び有益な薬剤から実質的になる群から選ばれる少なくとも1種の化合物をさらに含む請求項1記載の組成物。
  7. 前記有益な薬剤が、フケ防止剤、顔料若しくは不透明化剤、保湿ビーズ、天然研磨剤、合成研磨剤、日焼け防止剤、植物性油脂、動物性油脂、鉱油、ペトロラタム、シリコーンオイル、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、エステル、脂肪酸及びアルコール、脱色剤、反射剤、紫外線吸収剤、増粘剤、もつれた毛髪をほぐす/ウェットコーミング剤、皮膜形成剤、湿潤剤、アミノ酸及びそれらの誘導体、抗菌剤、アクネ防止剤、老化防止剤、防腐剤、鎮痛剤、局所麻酔薬、抜け毛防止剤、毛髪成長抑制剤、炎症抑制剤、タンパク質、芳香剤及び制汗剤、フケ、脂漏性皮膚炎及び乾癬の治療剤、皮膚軟化剤、皮膚保湿剤、ヘアコンディショナー、毛髪柔軟剤、毛髪保湿剤、ビタミン、タンニング剤、皮膚美白剤、抗カビ剤、脱毛剤、反対刺激剤、痔薬、殺虫剤、日焼け防止剤、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項6記載の組成物。
  8. 前記有益な薬剤がスキンケア用途で皮膚を紫外線から保護するのに有用な紫外線吸収剤である請求項7記載の組成物。
  9. 前記有益な薬剤がヘアケア用途で毛髪を紫外線から保護するのに有用な紫外線吸収剤である請求項7記載の組成物。
  10. 前記有益な薬剤がヘアコンディショニング剤である請求項7記載の組成物。
  11. 前記ヘアコンディショニング剤がシリコーン、シリコーン誘導体、天然オイル、非イオン界面活性剤、ワックス、合成オイル、陽イオン界面活性剤、及びポリマーからなる群から選ばれる請求項7記載の組成物。
  12. 前記有益な薬剤がチャイルドケア用配合物用の毛髪及び皮膚のコンディショニング剤からなる群から選ばれる請求項7記載の組成物。
  13. 前記コンディショニング剤がシリコーン、シリコーン誘導体、天然オイル、合成オイル、陽イオン界面活性剤及びポリマーからなる群から選ばれる請求項12記載の組成物。
  14. 前記有益な薬剤が皮膚トリートメント剤及び皮膚コンディショニング剤からなる群から選ばれる請求項7記載の組成物。
  15. 前記有益な薬剤がサリチル酸、α−ヒドロキシ酸、ビタミン、ビタミン複合体、研磨剤、シリコーン、シリコーン誘導体、天然オイル、合成オイル及びポリマーからなる群から選ばれる請求項14記載の組成物。
  16. 前記有益な薬剤が抗菌剤から成る群から選ばれる請求項7記載の組成物。
  17. 前記抗菌剤がトリクロサン、トリクロカルバン、クロロヘキシジングルコネート、ジンクピリチオン、パラクロロメタキシレノール及び硫化セレンからなる群から選ばれる請求項16記載の組成物。
  18. 前記有益な薬剤がヘアスタイリングポリマーを含む請求項7記載の組成物。
  19. 前記有益な薬剤が高い分子量を有するコンディショニングポリマーと高い陽イオン電荷密度を有するコンディショニングポリマーからなる群から選ばれる請求項7記載の組成物。
  20. 前記有益な薬剤が析出コンディショニングポリマーを含む請求項7記載の組成物。
  21. 前記有益な薬剤が固体配合物に通常用いられる界面活性剤を含む請求項7記載の組成物。
  22. 前記界面活性剤がココイルイセチオネートを含む請求項21記載の組成物。
  23. 前記有益な薬剤が、適用したときだけ水和する膨潤性ポリマーを含む請求項7記載の組成物。
  24. 請求項1記載の組成物を含む安定な多相パーソナルケア配合物。
  25. 前記パーソナルケア配合物が、縞模様のある身体洗浄剤、ヘアシャンプー、スキンクレンザー、チャイルドケア配合物、洗顔料及びスキントリートメントからなる群から選ばれる請求項24記載のパーソナルケア配合物。
  26. 水性の自由流動性構造化界面活性剤組成物の製造方法であって、
    (a)1質量%〜30質量%の、トリデセスサルフェートおよびその塩から成る群から選ばれる少なくとも1種の陰イオン界面活性剤;
    (b)2質量%〜6質量%の、下記(I)のアルキルアミン塩および下記(II)の第4級アンモニウム塩から選ばれる少なくとも1種のカチオン界面活性剤:
    (I)式(i):
    Figure 0004299142
    (式中、R1 、R2 、R3 およびR4 は、R1 、R2 、R3 およびR4 のうちの1〜3個がそれぞれが水素であることを条件として、それぞれ独立に水素又は有機基であり、X- はアニオンを表す)
    により表わされるアルキルアミン塩;および
    (II)上記式(i)により表わされる第4級アンモニウム塩であって、上記式(i)において、R1 、R2 、R3 およびR4 がそれぞれ独立にC8−C24分岐又は線状の飽和又は不飽和の脂肪族鎖であり、この鎖は、脂肪酸のエステル、アルコキシル化された基を有する脂肪酸のエステル、アルキルアミド基、芳香環及びヒドロキシ基から選ばれるさらなる官能基を含んでいてもよく、第4級窒素原子は複素環の一部を形成していてもよい第4級アンモニウム塩;
    (c)両性界面活性剤;並びに
    (d)水;
    混合することを含む、当該組成物中の全ての界面活性剤の合計量が8質量%〜30質量%であり、非ニュートン的剪断減粘性及び少なくとも1回の凍結/解凍サイクルで安定な粘度を示す水性の自由流動性構造化界面活性剤組成物の製造方法。
  27. 水に不溶性の粒子、部分的に不溶性の成分及び有益な薬剤から実質的になる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を前記組成物に組み込むことをさらに含む請求項26記載の方法。
  28. 前記少なくとも1種の化合物が固体である請求項27記載の方法。
  29. 前記少なくとも1種の化合物が液体である請求項27記載の方法。
  30. 前記少なくとも1種の化合物が気体である請求項27記載の方法。
  31. 成分(a)の少なくとも1種の陰イオン界面活性剤が分岐脂肪族基を有する請求項1に記載の組成物。
  32. 前記陰イオン界面活性剤がトリデセス硫酸塩である請求項1に記載の組成物。
  33. 前記組成物がラメラ構造を有する請求項1に記載の組成物。
  34. 前記組成物が、水に不溶性の粒子及び部分的に不溶性の成分から選ばれる成分を懸濁することができる、請求項1に記載の組成物。
  35. 前記組成物が視覚的に透明、半透明または不透明に見える、請求項1に記載の組成物。
JP2003556033A 2001-12-21 2002-12-20 陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を含む安定な組成物 Expired - Fee Related JP4299142B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34181001P 2001-12-21 2001-12-21
US36921902P 2002-04-01 2002-04-01
PCT/US2002/041125 WO2003055455A1 (en) 2001-12-21 2002-12-20 Combined stable cationic and anionic surfactant compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2005518389A JP2005518389A (ja) 2005-06-23
JP2005518389A5 JP2005518389A5 (ja) 2007-12-27
JP4299142B2 true JP4299142B2 (ja) 2009-07-22

Family

ID=26992676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003556033A Expired - Fee Related JP4299142B2 (ja) 2001-12-21 2002-12-20 陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を含む安定な組成物

Country Status (12)

Country Link
US (4) US20030190302A1 (ja)
EP (1) EP1465584B1 (ja)
JP (1) JP4299142B2 (ja)
CN (1) CN1279889C (ja)
AT (1) ATE384554T1 (ja)
AU (1) AU2002367171B2 (ja)
BR (1) BR0215245A (ja)
CA (1) CA2471414C (ja)
DE (1) DE60224841T2 (ja)
ES (1) ES2298438T3 (ja)
MX (1) MXPA04006000A (ja)
WO (1) WO2003055455A1 (ja)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL162227A0 (en) 2001-12-21 2005-11-20 Rhodia Stable surfactant compositions for suspending components
US6727210B1 (en) * 2003-05-15 2004-04-27 Donald E. Perdew, Jr. Cleansing composition, device and method
EP1670426A4 (en) * 2003-07-22 2009-12-09 Rhodia NEW BRANCHED SULFATES FOR USE IN PERSONAL CARE FORMULATIONS
CA2558549C (en) * 2004-03-17 2012-09-25 Unilever Plc Hair treatment compositions
CA2759777C (en) 2004-05-07 2014-03-18 Deb Ip Limited Method of producing foamed cleanser with suspended particles, and a dispenser therefor
US20060008434A1 (en) * 2004-05-25 2006-01-12 Knopf Michael A Deodorant body wash with lotion
US20050265936A1 (en) * 2004-05-25 2005-12-01 Knopf Michael A Cleansing foaming sunscreen lotion
US20050025731A1 (en) * 2004-05-25 2005-02-03 Knopf Michael A. Cleansing foaming lotion
JP2006045080A (ja) * 2004-08-02 2006-02-16 Pola Chem Ind Inc 医薬部外品に好適な皮膚外用剤
ATE473034T1 (de) * 2004-12-16 2010-07-15 Kpss Kao Gmbh Reinigungsmittel
MX2007016588A (es) * 2005-05-20 2008-03-11 Rhodia Composiciones surfactantes estructuradas.
US7772421B2 (en) 2005-05-31 2010-08-10 Rhodia Inc. Compositions having HASE rheology modifiers
US20070027153A1 (en) * 2005-07-27 2007-02-01 Reeth Kevin M Topical skin-protectant and anti-pruritic compositions
US8277788B2 (en) 2005-08-03 2012-10-02 Conopco, Inc. Quick dispersing hair conditioning composition
JP4676902B2 (ja) * 2006-03-02 2011-04-27 株式会社マンダム ワックス状乳化型整髪剤
US20080050320A1 (en) * 2006-08-23 2008-02-28 Ariel Haskel Skin care compositions containing a hydrophobic material and related methods
KR20090071560A (ko) 2006-09-26 2009-07-01 로디아 인코포레이티드 구조화된 계면활성제 시스템
DE102007013144A1 (de) * 2007-03-15 2008-09-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarbehandlungsmittel mit Antischuppenwirkung
KR20150056867A (ko) * 2007-03-23 2015-05-27 로디아 인코포레이티드 구조체화 계면활성제 조성물
CA2684601C (en) 2007-04-19 2014-04-29 Mary Kay Inc. Cosmetic methods of treating skin with magnolia and citrus grandis extracts containing compositions
EP2179022A2 (en) 2007-08-17 2010-04-28 Rodia Asia Pacific PTE, Limited Structured soap compositions
DE102009013552A1 (de) 2008-03-17 2010-08-05 Ahava - Dead Sea Laboratories Ltd., Kibbutz Mitzpe Shalem Emulsionen und Verfahren zu ihrer Herstellung
US20100008897A1 (en) * 2008-07-09 2010-01-14 Susan Daly Composition for providing a benefit to a keratin-containing substrate
DE102008035172A1 (de) 2008-07-28 2010-02-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Strukturierte Zusammensetzung mit optimalen Lager-Stabilitäts-Eigenschaften
EP2180081B1 (en) * 2008-10-21 2011-05-11 ATOTECH Deutschland GmbH Post-treatment composition for increasing corrosion resistance of metal or metal alloy surfaces
US9237972B2 (en) * 2008-12-16 2016-01-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid surfactant compositions that adhere to surfaces and solidify and swell in the presence of water and articles using the same
EP2216010A1 (en) 2009-02-05 2010-08-11 Rhodia Opérations Aqueous composition suitable as shampoo
US8257720B2 (en) * 2009-04-20 2012-09-04 Conopco, Inc. Stabilized cationic ammonium compounds and compositions comprising the same
BRPI1009982A2 (pt) 2009-05-01 2017-06-27 Signal Investment & Man Co composição antimicrobiana hidratante
US20100303910A1 (en) * 2009-05-29 2010-12-02 Marilyne Candolives Topical skin care compositions
US8324255B2 (en) * 2009-09-15 2012-12-04 Conopco, Inc. Chelator stabilized cationic ammonium compounds and compositions comprising the same
JP5713482B2 (ja) * 2009-12-22 2015-05-07 学校法人東京理科大学 アニオン界面活性剤/カチオン界面活性剤混合組成物、及び毛髪用化粧料
GB201000122D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Reckitt & Colman Overseas Antimicrobial hand soap composition
FR2956029B1 (fr) * 2010-02-09 2012-06-01 Fabre Pierre Dermo Cosmetique Composition cosmetique, en particulier shampoing pour cheveux crepus et/ou tres secs
US8969261B2 (en) 2010-02-12 2015-03-03 Rhodia Operations Rheology modifier compositions and methods of use
CN102834426B (zh) 2010-02-12 2015-11-25 罗地亚管理公司 流变改进剂聚合物
CA2820892C (en) 2010-02-12 2019-12-03 Rhodia Operations Compositions with freeze thaw stability
US20120009137A1 (en) * 2010-07-09 2012-01-12 The Dial Corporation Antiperspirant compositions with whiter color and enhanced skin feel and methods for manufacturing the same
US8809307B2 (en) * 2010-11-22 2014-08-19 Dow Pharmaceutical Sciences, Inc. Pharmaceutical formulations containing corticosteroids for topical administration
GB201122220D0 (en) 2011-12-23 2012-02-01 Croda Int Plc Novel emoillients
US9688944B2 (en) 2012-04-24 2017-06-27 Stepan Company Synergistic surfactant blends
US8481480B1 (en) 2012-04-30 2013-07-09 Uyen T. Lam Anti-adherent formulation including a quaternary ammonium compound and a fatty alcohol
MX2015006722A (es) * 2012-11-27 2015-08-06 Int Flavors & Fragrances Inc Formulacion en fase cristalina liquida de fase continua y uso de la misma.
US9265714B2 (en) 2013-09-26 2016-02-23 Colgate-Palmolive Company Cleansing composition comprising a cationic and nonionic surfactant mixture
WO2015061878A1 (en) 2013-10-30 2015-05-07 Natura Cosméticos S.A. A nanostructured conditioning cosmetic composition, the use thereof in cosmetic preparations, and a conditioning shampoo
KR102286115B1 (ko) * 2013-11-03 2021-08-04 더 리전츠 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 경피 약물 전달용 이온성 액체
DE102014203249A1 (de) 2014-02-24 2015-08-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel enthaltend kationischen Weichmacher
US9920284B2 (en) 2015-04-22 2018-03-20 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition with a polypropdxylated 2-(trialkylammonio)ethanol ionic liquid
CN106669531A (zh) * 2015-11-05 2017-05-17 南通恒成化工有限公司 一种复合表面活性剂
CN105944620B (zh) * 2016-05-11 2018-07-27 陕西科技大学 羧基化胶原蛋白类稳泡剂及其制备方法和复配改性方法
CA3035414C (en) 2016-08-29 2022-02-22 The Regents Of The University Of California Topical formulations based on ionic species for skin treatment
WO2018049174A1 (en) * 2016-09-08 2018-03-15 Synergistic Therapeutics, Llc Topical hair growth formulation
WO2018080835A1 (en) 2016-10-26 2018-05-03 S. C. Johnson & Son, Inc. Disinfectant cleaning composition with quaternary amine ionic liquid
EP3532586B1 (en) 2016-10-26 2022-05-18 S.C. Johnson & Son, Inc. Disinfectant cleaning composition with quaternary ammonium hydroxycarboxylate salt
WO2018080836A1 (en) 2016-10-26 2018-05-03 S. C. Johnson & Son, Inc. Disinfectant cleaning composition with quaternary ammonium hydroxycarboxylate salt
US10828265B2 (en) 2016-12-09 2020-11-10 The Regents Of The University Of California Formulations of propranolol and analogs as an amorphous melt or ionic liquid for transdermal drug delivery
DE102017123595A1 (de) * 2017-10-11 2019-04-11 Lei Ning Körperreinigungsserum
TWI843769B (zh) 2019-02-13 2024-06-01 日商花王股份有限公司 親水化處理劑組合物
US20210338541A1 (en) * 2020-04-22 2021-11-04 Johnson & Johnson Consumer Inc. Method of using in situ complexation of surfactants for foam control and conditioning
WO2022238210A1 (en) 2021-05-10 2022-11-17 Basf Se Ether sulfates based on isomeric tridecyl alcohol mixtures
BR102021009383A2 (pt) * 2021-05-14 2021-08-24 Oxiteno S A Ind E Comercio composição sólida, formulação líquida e viscosa de limpeza obtida pela dissolução da composição sólida, métodos para preparação, distribuição e uso de uma formulação líquida e viscosa de limpeza

Family Cites Families (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3723325A (en) * 1967-09-27 1973-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US4001394A (en) * 1974-01-30 1977-01-04 American Cyanamid Company Shampoo creme rinse containing a quaternary ammonium saccharinate, cyclamate or phthalimidate
US4069347A (en) * 1976-08-02 1978-01-17 Emery Industries, Inc. Compositions of quaternary ammonium derivatives of lanolin acids
IS1740B (is) * 1982-02-05 1999-12-31 Albright & Wilson Uk Limited Samsetning á hreinsivökva
US4565647B1 (en) * 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
GB8324858D0 (en) * 1983-09-16 1983-10-19 Unilever Plc Hair conditioning preparation
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme
GB8724254D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Unilever Plc Hair treatment product
US5244664A (en) * 1988-01-21 1993-09-14 Leo Pharmaceutical Products Ltd. Topical preparation for treatment of alopecia
GB8808157D0 (en) * 1988-04-07 1988-05-11 Dow Corning Ltd Clear shampoo composition
US4879116A (en) * 1988-06-13 1989-11-07 Charles Fox Skin protein complexing composition for the potentiation of the substantivity of aluminum acetate through the use of a cationic emulsifier as an aid in skin healing
GB8813978D0 (en) * 1988-06-13 1988-07-20 Unilever Plc Liquid detergents
HU207988B (en) * 1988-10-20 1993-07-28 Biorex Kutato Fejlesztoe Kft Process for producing halogenides of o-/3-amino-2-hydroxy-propyl/hydroximic acid and pharmaceutical compositions containing them as active components
US5348736A (en) * 1989-06-21 1994-09-20 Colgate-Palmolive Company Stabilized hair-treating compositions
US4997641A (en) * 1990-04-09 1991-03-05 Colgate-Palmolive Company Hair conditioning shampoo containing C6 -C10 alkyl sulfate or alkyl alkoxy sulfate
US4976956A (en) * 1989-07-24 1990-12-11 Helene Curtis, Inc. Method and composition to impart improved conditioning properties to the hair
US5964692A (en) * 1989-08-24 1999-10-12 Albright & Wilson Limited Functional fluids and liquid cleaning compositions and suspending media
US5807810A (en) * 1989-08-24 1998-09-15 Albright & Wilson Limited Functional fluids and liquid cleaning compositions and suspending media
US5952285A (en) * 1990-04-10 1999-09-14 Albright & Wilson Limited Concentrated aqueous surfactant compositions
WO1991015953A1 (en) * 1990-04-18 1991-10-31 The Procter & Gamble Company Anti-lice treatment compositions
US5114706A (en) * 1990-07-13 1992-05-19 Helene Curtis, Inc. Stable conditioning shampoo containing anionic surfactant/cationic conditioning agent - non-volatile silicone emulsion
FR2735658B1 (fr) * 1995-06-21 1997-09-12 Capsulis Encapsulation de composes a usage alimentaire par des tensioactifs
DE69214402T2 (de) * 1991-11-25 1997-03-20 Unilever Nv Fettsäureester von alkoxylierter Isethionsäure und sie enthaltende Reinigungsmittelzusammensetzungen
US5389279A (en) * 1991-12-31 1995-02-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Compositions comprising nonionic glycolipid surfactants
FR2689418B1 (fr) * 1992-04-03 1994-07-01 Centre Nat Rech Scient Procede de preparation de micro-capsules ou de liposomes de tailles controlees par application d'un cisaillement constant sur une phase lamellaire.
ZA931613B (en) * 1992-04-15 1993-11-15 Curtis Helene Ind Inc Conditioning shampoo composition and method of preparing and using the same
CA2095743A1 (en) * 1992-05-07 1993-11-08 Thomas R. Russo Shampoos containing polyglyceryl esters
FR2694494B1 (fr) * 1992-08-05 1994-09-30 Rhone Poulenc Chimie Composition cosmétique contenant en suspension des particules non hydrosolubles.
US6325995B1 (en) * 1992-09-21 2001-12-04 The Procter & Gamble Company Lipsticks compositions containing association structures
US5879671A (en) * 1992-11-06 1999-03-09 Dow Corning Corporation Hair conditioning with blended silicones
SK53294A3 (en) * 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
EG20886A (en) * 1993-06-18 2000-05-31 Procter & Gamble Personal cleansing system comprising a plolymeric diamon-mesh bath sponge and a liquid cleanser with moisturizer
US5397493A (en) * 1993-07-06 1995-03-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for making concentrated heavy duty detergents
US5520839A (en) * 1993-09-10 1996-05-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Laundry detergent composition containing synergistic combination of sophorose lipid and nonionic surfactant
US5602092A (en) * 1994-07-06 1997-02-11 Colgate-Palmolive Company Concentrated aqueous liquid detergent compositions containing deflocculating polymers
GB9414572D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Soap composition
GB9414573D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Detergent composition
GB2292155A (en) * 1994-08-11 1996-02-14 Procter & Gamble Handwash laundry detergent composition comprising three surfactants
FR2725369B1 (fr) * 1994-10-07 1997-01-03 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique constituee d'une emulsion huile dans eau a base de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire
US6080708A (en) * 1995-02-15 2000-06-27 The Procter & Gamble Company Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition
US6080707A (en) * 1995-02-15 2000-06-27 The Procter & Gamble Company Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition
EP0732394A3 (en) * 1995-03-13 1999-02-03 Unilever N.V. Detergent compositions
FR2732031B1 (fr) * 1995-03-23 1997-04-30 Coatex Sa Utilisation d'agents amphoteres comme modificateurs de phases lamellaires de compositions detergentes ou cosmetiques liquides ou pateuses
MX9801006A (es) * 1995-08-07 1998-04-30 Unilever Nv Composicion de limpieza liquida que comprende un estructurante inductor de fase laminar soluble.
US6077816A (en) * 1995-08-07 2000-06-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Liquid cleansing composition comprising soluble, lamellar phase inducing structurant
CA2211777A1 (en) * 1996-08-16 1998-02-16 Milagros C. Barron Polymeric rheology modifiers
US5858938A (en) * 1996-09-23 1999-01-12 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain a complex coacervate for improved sensory perception
US6066608A (en) * 1996-09-23 2000-05-23 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing composition which contain a lipophilic skin moisturing agent comprised of relatively large droplets
US5932528A (en) * 1996-09-23 1999-08-03 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain an encapsulated lipophilic skin moisturizing agent comprised of relatively large droplets
US6194364B1 (en) * 1996-09-23 2001-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain soluble oils and soluble synthetic surfactants
US5716920A (en) * 1996-09-23 1998-02-10 The Procter & Gamble Company Method for preparing moisturizing liquid personal cleansing compostions
HUP0000094A3 (en) * 1996-09-24 2001-05-28 Unilever Nv Liquid cleansing compositions comprising stability enhancing surfactants and a method of enhancing low temperature stability thereof
US5997854A (en) * 1996-12-10 1999-12-07 Henkel Corporation Conditioning shampoo formulation
US5916575A (en) * 1997-01-27 1999-06-29 The Procter & Gamble Company Cleaning products
US5929019A (en) * 1997-01-30 1999-07-27 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Cleansing composition with separately dispensed cleansing base and benefit base wherein benefit base also comprises surfactant
US5965500A (en) * 1997-07-24 1999-10-12 Levers Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Stable liquid composition comprising high levels of emollients
US6444629B1 (en) * 1997-08-22 2002-09-03 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
US6287583B1 (en) * 1997-11-12 2001-09-11 The Procter & Gamble Company Low-pH, acid-containing personal care compositions which exhibit reduced sting
EP1047765B1 (en) * 1997-11-26 2003-01-22 The Procter & Gamble Company Aqueous cleaning compositions in dispersed lamellar phase
US6174846B1 (en) * 1997-12-18 2001-01-16 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Liquid composition with enhanced low temperature stability
US6177390B1 (en) * 1998-02-03 2001-01-23 The Procter & Gamble Company Styling shampoo compositions which deliver improved hair curl retention and hair feel
KR100384606B1 (ko) * 1998-02-18 2003-05-22 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 비-수성 액체 조성물 구조화용 계면활성제
GB9811754D0 (en) * 1998-06-01 1998-07-29 Unilever Plc Hair treatment compositions
US6200937B1 (en) * 1998-06-09 2001-03-13 Neutrogena Corporation Anti-residue shampoo and liquid toiletry production method
FR2780644B1 (fr) * 1998-07-03 2001-07-20 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique sous forme d'une dispersion d'une phase huileuse et d'une phase aqueuse, stabilisee a l'aide de particules de gel cubique
FR2789329B1 (fr) * 1999-02-05 2001-03-02 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique constituee par une emulsion du type huile-dans-l'eau formee de vesicules lipidiques dispersees dans une phase aqueuse contenant au moins un actif acide hydrophile
US6150312A (en) * 1999-04-05 2000-11-21 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Liquid composition with enhanced low temperature stability comprising sodium tricedeth sulfate
US6235275B1 (en) * 1999-06-25 2001-05-22 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Water-in-oil hair conditioner with lamellar dispersion in water phase
US6426326B1 (en) * 1999-09-16 2002-07-30 Unilever Home & Person Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Liquid cleansing composition comprising lamellar phase inducing structurant with low salt content and enhanced low temperature stability
ES2258479T3 (es) * 1999-10-01 2006-09-01 JOHNSON & JOHNSON CONSUMER COMPANIES, INC. Tecnica que permite calmar a las personas con la ayuda de composiciones de tratamientos personales.
AU2001239038A1 (en) * 2000-02-29 2001-09-12 Clariant S.A. Cosmetic compositions comprising anionic and cationic surfactants
US6534457B2 (en) * 2000-03-20 2003-03-18 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extrudable multiphase composition comprising lamellar phase inducing structurant in each phase
US6534456B2 (en) * 2000-03-20 2003-03-18 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extrudable multiphase composition comprising a lamellar phase and an isotropic phase
US6429177B1 (en) * 2000-08-22 2002-08-06 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Separating multi-phase personal wash composition in a transparent or translucent package
US6395690B1 (en) * 2001-02-28 2002-05-28 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Process for making mild moisturizing liquids containing large oil droplet
US6673755B2 (en) * 2002-01-16 2004-01-06 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions containing cleansing and skin active phases separated by one or more packaging barriers

Also Published As

Publication number Publication date
DE60224841T2 (de) 2009-01-22
CN1606428A (zh) 2005-04-13
DE60224841D1 (de) 2008-03-13
AU2002367171A1 (en) 2003-07-15
MXPA04006000A (es) 2004-09-27
JP2005518389A (ja) 2005-06-23
US20030190302A1 (en) 2003-10-09
WO2003055455A1 (en) 2003-07-10
ES2298438T3 (es) 2008-05-16
EP1465584B1 (en) 2008-01-23
US20120213722A1 (en) 2012-08-23
AU2002367171B2 (en) 2008-02-21
BR0215245A (pt) 2004-11-16
US20130171088A1 (en) 2013-07-04
US20140065088A1 (en) 2014-03-06
ATE384554T1 (de) 2008-02-15
CA2471414A1 (en) 2003-07-10
CN1279889C (zh) 2006-10-18
CA2471414C (en) 2011-11-01
EP1465584A1 (en) 2004-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4299142B2 (ja) 陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を含む安定な組成物
JP5090938B2 (ja) 成分を懸濁させるための安定な界面活性剤組成物
AU2004259004B2 (en) New branched sulfates for use in personal care formulations
KR100542860B1 (ko) 항진균제 및 양이온제를 함유하는 조성물
US20180104169A1 (en) Composition
JP2003206499A (ja) 安定な泡を有する低刺激の洗剤組成物
EP1602355A1 (en) Cleansing foaming formulation
JP6763939B2 (ja) パーソナルケア製品のための粘度増強組成物
US20230414469A1 (en) Sustainable shampoo
WO2023248162A1 (en) Sustainable shampoo
US20230338268A1 (en) Ethylcellulose formulations and methods of making same

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051027

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20051027

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070424

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070508

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20070807

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20070814

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071108

A524 Written submission of copy of amendment under article 19 pct

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524

Effective date: 20071108

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080108

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20080407

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20080414

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080708

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080812

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20081112

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20081119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090212

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090317

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090416

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120424

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120424

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130424

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130424

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140424

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees