JP4288099B2 - 光学補償シート、偏光板、及びそれを用いた液晶表示装置 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、面状を改良した光学補償シート、及び該光学補償シートの製造方法に関する。さらに該光学補償シートを用いた偏光板、及び該偏光板を配置した液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は、通常、液晶セル、偏光板および光学補償シート（位相差板）からなり、主として透過型液晶表示装置及び反射型液晶表示装置に大別される。透過型液晶表示装置では、二枚の偏光板を液晶セルの両側に取り付け、一枚または二枚の光学補償シートを液晶セルと偏光板との間に配置する。反射型液晶表示装置では、反射板、液晶セル、一枚の光学補償シート、そして一枚の偏光板の順に配置する。
液晶セルは、通常、棒状液晶性分子、それを封入するための二枚の基盤および棒状液晶性部分子に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、棒状液晶性分子の配向状態の違いにより様々な表示モードが提案されており、透過型については、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）等、反射型については、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）等が提案されている。
偏光板は、一般的に、偏光膜と透明保護膜とからなっている。該偏光膜は、一般的に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料の水溶液を含浸させ、さらにこのフィルムを一軸延伸することにより得られる。該偏光板はこの偏光膜の両側に二枚の透明保護膜を貼りつけた構成を有する。
【０００３】
光学補償シートは、画像着色を解消したり、視野角を拡大するために、様々な液晶表示装置で用いられている。光学補償シートとしては、延伸複屈折フィルムが従来から使用されていた。
延伸複屈折フィルムからなる光学補償シートに代えて、透明支持体上に液晶性分子（特にディスコティック液晶性分子）から形成された光学異方性層を有する光学補償シートを使用することが提案されている。光学異方性層は、液晶性分子を配向させ、その配向状態を固定化することにより形成する。一般に、重合性基を有する液晶性分子を用いて、重合反応によって配向状態を固定化する。液晶性分子は、大きな複屈折を有する。そして、液晶性分子には、多様な配向形態がある。液晶性分子を用いることで、従来の延伸複屈折フィルムでは得ることができない光学的性質を実現することが可能になった。
【０００４】
光学補償シートの光学的性質は、液晶セルの光学的性質、具体的には上記のような表示モードの違いに応じて決定する。光学補償シートに液晶性分子、特にディスコティック液晶性分子を用いると液晶セルの様々な表示モードに対応する様々な光学的性質を有する光学補償シートを製造することができる。
ディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートでは、様々な表示モードに対応するものが既に提案されている。例えば、ＴＮモードの液晶セル用光学補償シート（特許文献１乃至４参照）、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの液晶セル用光学補償シート（特許文献５参照）、ＯＣＢモードまたはＨＡＮモードの液晶セル用光学補償シート（特許文献６又は７参照）、ＳＴＮモードの液晶セル用光学補償シート（特許文献８参照）、ＶＡモードの液晶セル用光学補償シート（特許文献９参照）が提案されている。
【０００５】
又、液晶性分子を用いた光学補償シートと偏光板とを積層して楕円偏光板とすれば、光学補償シートを、偏光膜の一方の透明保護膜として機能させることができる。すなわち液晶性分子を用いた光学補償シートの透明支持体と偏光板の一方の保護膜を共通化した一体型楕円偏光板は、透明保護膜、偏光膜、透明支持体、そして液晶性分子から形成された光学異方性層の順序の層構成を有する。液晶表示装置は薄型で軽量という特徴が求められており、その構成要素の一つを兼用によって削減すれば、装置をさらに薄く軽量にすることができる。また、液晶表示装置の構成要素を一つ削減すれば、構成要素の貼り付け工程も一つ削減され、装置を製造する際に故障が生じる可能性が低くなる。液晶性分子を用いた光学補償シートの透明支持体と偏光板の一方の保護膜を共通化した一体型楕円偏光板は、既に各公報等に提案されている（例えば、特許文献１０乃至１２参照）。
【０００６】
光学補償シートを製造する場合、通常は、透明支持体上に配向膜及び液晶性分子の配向を固定化した光学異方性層を設けて成る。配向膜は、光学的に欠陥のない均一な配向制御、配向処理（特に、擦りで行うラビング処理）、シートとしての耐湿性等が重要で、静帯電を生じ難い親水性樹脂硬化膜が汎用される。透明支持体（通常は、セルロースアセテートフィルム）は、親水性配向膜（通常はポリビニルアルコール）塗設側表面に親水性付与をして配向膜との間の密着性を保持する。密着性付与手段として、フィルム上にゼラチン等の下塗り層を設ける方法（例えば特許文献１３参照）、フィルム表面をエネルギー線照射処理（例えば、グロー放電、コロナ放電、紫外線照射等）、火炎処理、薬品処理（例えば、酸、アルカリ、オゾン）等で親水性を付与する方法が提案されている。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−２１４１１６号公報
【特許文献２】
米国特許５５８３６７９号明細書
【特許文献３】
米国特許５６４６７０３号明細書
【特許文献４】
独国特許出願公開３９１１６２０Ａ１号明細書
【特許文献５】
特開平１０−５４９８２号公報
【特許文献６】
米国特許５８０５２５３号明細書
【特許文献７】
国際公開９６／３７８０４号パンフレット
【特許文献８】
特開平９−２６５７２号公報
【特許文献９】
特許第２８６６３７２号公報
【特許文献１０】
特開平７−１９１２１７号公報
【特許文献１１】
特開平８−２１９９６号公報
【特許文献１２】
特開平８−９４８３８号公報
【特許文献１３】
特開平１１−２４８９４０号公報
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のような密着性付与した透明支持体上に塗設された配向膜上に光学異方性層を形成する際には、配向状態に影響を与えることなく面状ムラ（例えば、フィルムの長手方向にスジ状のムラ、白抜け現象等）を生ずることなく安定して製造することが重要である。
然し、上記に挙げた技術を用いても、配向膜層との密着性と良好な面状の両立が難しく、特に長尺フィルムを製造すると実用に供しえる性能のものを得る得率が著しく低下するという課題があり、未だ充分とはいえない。
特に近年、前記のような種々の液晶表示装置に対応できる光学補償シートとしての特性に優れるものが強く望まれている。
従って、本発明の目的は、密着性及び良好な面状を両立した光学補償シートを提供することである。
さらに本発明の他の目的は、該光学補償シートを偏光膜の片側に配置した偏光板を備えた、表示品位の高い液晶表示装置を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記構成の光学補償シート、その製造方法、該光学補償シートを用いた偏光版及び該偏光板を配置した液晶表示装置が提供され、本発明の上記目的が達成される。
（１）透明支持体、配向膜、光学異方性層がこの順序に積層され、且つ前記透明支持体の配向膜の側がアルカリ溶液によりアルカリ鹸化処理された光学補償シートを製造する方法であって、
−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＳＯ₂ＮＨＲ、−ＨＮＣＯＮＨＲ、又は−ＮＨＳＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ¹、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹、−ＯＯＣＮＨＲ¹及び−ＮＨＣＯＯＲ¹（Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表し、Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す）の中から選ばれた少なくとも１つの極性基を含有した有機酸を含んだ溶液を塗布することにより、前記光学異方性層を形成する工程、
を有することを特徴とする光学補償シートの製造方法。
（２）透明支持体、配向膜、光学異方性層がこの順序に積層された光学補償シートにおいて、前記の光学異方性層が、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＳＯ₂ＮＨＲ、−ＨＮＣＯＮＨＲ、又は−ＮＨＳＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ¹、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹、−ＯＯＣＮＨＲ¹及び−ＮＨＣＯＯＲ¹（Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表し、Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す）の中から選ばれた少なくとも１つの極性基を含有した有機酸を含んだ溶液を塗布されて形成され、
前記の透明支持体の配向膜の側がアルカリ溶液によりアルカリ鹸化処理された透明支持体であることを特徴とする光学補償シート。
（３）前記の有機酸がカルボン酸であることを特徴とする上記（２）に記載の光学補償シート。
（４）前記の有機酸が、少なくとも１つのヒドロキシル基を含有したポリカルボン酸であり、その少なくとも1つのカルボキシル基がエステル化されたポリカルボン酸であることを特徴とする上記（２）又は（３）のいずれかに記載の光学補償シート。
【００１０】
（５）前記のアルカリ鹸化処理された透明支持体の該アルカリ鹸化処理に使用されたアルカリ溶液に、水溶性有機溶媒、並びに界面活性剤及び／又は相溶化剤が少なくとも含まれていたことを特徴とする上記（２）乃至（４）のいずれかに記載の光学補償シート。
（６）前記のアルカリ鹸化処理された透明支持体の該アルカリ鹸化処理がアルカリ溶液を透明支持体上に塗布されたことによって施されたことを特徴とする上記（２）乃至（５）のいずれかに記載の光学補償シート。
（７）前記の透明支持体が、膜厚３０〜８０μｍであることを特徴とする上記（２）乃至（６）のいずれかに記載の光学補償シート。
（８）上記の透明支持体が、セルロースアセテートフィルムであることを特徴とする上記（２）乃至（７）のいずれかに記載の光学補償シート。
（９） 透明保護膜、偏光膜、透明支持体上に配向膜及び液晶性化合物から成る光学異方性層を設けた光学補償シートがこの順に積層されている偏光板において、該光学補償シートが上記（２）乃至（８）のいずれかに記載の光学補償シートであることを特徴とする偏光板。
（１０） 偏光膜及びその両側に配置された二枚の透明保護膜からなる偏光板を、液晶セルの両側に配置したことから成る液晶表示装置において、液晶セルと偏光板との間に配置される二枚の透明保護膜の少なくとも一方が、上記（２）乃至（８）のいずれかに記載の光学補償シートであることを特徴とする液晶表示装置。
【００１１】
すなわち、本発明の光学補償シートは、アルカリ液で鹸化した透明支持体、配向膜、及び光学異方性層がこの順に積層された層構成を有する。
該光学補償シートは、光学異方性層に上記（１）に挙げた特定の極性基を少なくとも１つ含有する有機酸を含む溶液を塗布して得たことからなる光学異方性層を有する。
また、本発明の偏光板は、前記光学補償シート、偏光膜、透明保護膜を含有することからなる。本発明の液晶表示装置は、液晶セル、前記光学補償シート、偏光膜、透明保護膜を含有することからなる。
【００１２】
光学補償シートの透明支持体は一般的に疎水性であり、一般的に親水性樹脂硬化膜である配向膜との間の密着性を得るために表面処理を行う。本発明の研究の結果、アルカリ溶液を塗布し鹸化処理した透明支持体を用いることにより、密着性と良好な面状を両立した光学補償シートが得られることが見出された。
しかし、アルカリ溶液で鹸化した後は、充分に洗浄を行う必要があり、この洗浄が不十分であると透明支持体、配向膜、及び光学異方性層を積層した後得られた光学補償シートの配向性に問題が生じる。
本発明では、配向膜、特に親水性樹脂硬化膜上に光学異方性層を形成する際に、光学異方性層に液晶性分子に加えて前記有機酸を含有させ、その溶液を塗布することで光学補償シートを作製すれば、たとえ前記アルカリ溶液を洗浄し除去する工程において洗浄が不充分であっても、配向性へ影響を与える事無く、安定した光学補償シートが得られることが見出された。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の光学補償シート、その製造方法、該光学補償シート補償シートを用いた偏光板及び該偏光板を配置した液晶表示装置について詳しく説明する。まず、光学補償シート及びその製造方法について説明する。本発明の光学補償シートは、前記した通り、予め密着性を付与処理した透明支持体、配向膜、及び光学異方性層がこの順に積層された層構成を有する。
【００１４】
［透明支持体］
本発明の透明支持体は、ガラス、もしくは透明なポリマーフイルムであることが好ましい。透明支持体は、光透過率が８０％以上であることが好ましい。ポリマーフイルムを構成するポリマーの例としては、セルロースエステル（例、セルロースのモノ乃至トリアシレート体）、ノルボルネン系ポリマーおよびポリメチルメタクリレートが挙げられる。市販のポリマー（ノルボルネン系ポリマーでは、アートン及びゼオネックスいずれも商品名））を用いてもよい。又、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても、国際公開００／２６７０５号パンフレットに記載のように、分子を修飾することで複屈折の発現性を制御すれば、本発明の光学フイルムに用いることができる。
本発明のポリマーフィルムとしては、セルロースエステルフィルムが好ましく、さらにはセルロスアセテートフィルムが好ましい。
本発明の透明支持体の厚さは、２０乃至５００μｍであることが好ましく、４０乃至２００μｍであることがさらに好ましく、３０乃至８０μｍが最も好ましい。
【００１５】
ポリマーフイルムを光学補償シートに用いる場合、ポリマーフイルムは、所望のレターデーション値を有することが好ましい。ポリマーフイルムのＲｅレターデーション値およびＲthレターデーション値は、それぞれ、下記式（Ｉ）および（II）で定義される。
（Ｉ） Ｒｅ＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ
（II） Ｒth＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
式（Ｉ）および（II）において、ｎｘは、フイルム面内の遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率、ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向（屈折率が最小となる方向）の屈折率、ｎｚは、フイルムの厚み方向の屈折率、ｄは、単位をｎｍとするフイルムの厚みである。
ポリマーフイルムのレターデーション値は光学補償シートが用いられる液晶表示装置やその使用の方法に応じて好ましい範囲が異なり、通常、Ｒｅレターデーション値は０〜２００ｎｍであり、かつＲthレターデーション値は７０〜４００ｎｍ範囲に調節することが好ましい。
【００１６】
液晶表示装置に二枚の光学的異方性層を使用する場合、ポリマーフイルムのＲthレターデーション値は７０乃至２５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。液晶表示装置に一枚の光学的異方性層を使用する場合、ポリマーフィルムのＲthレターデーション値は１５０乃至４００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
尚、ポリマーフイルムの複屈折率（Δｎ：ｎｘ−ｎｙ）は、０．０００２８乃至０．０２０の範囲にあることが好ましい。また、ポリマーフイルムの厚み方向の複屈折率｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝は、０．００１乃至０．０４の範囲にあることが好ましい。
ポリマーフイルムのレターデーションを調整するためには延伸のような外力を与える方法が一般的であり、他の方法として、光学異方性を調節するためのレターデーション上昇剤が、場合により添加される。
【００１７】
本発明に用いられるセルロースエステルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステルを用いることが好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数が２乃至４のセルロースアシレートが好ましい。セルロースアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。
セルロースアセテートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。又、セルロースアセテートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０乃至４．０であることが好ましい。
本発明の透明支持体としては、酢化度が５５．０乃至６２．５％であるセルロースアセテートを使用することが好ましい。酢化度は、５７．０乃至６２．０％であることがさらに好ましい。酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計算によって求められる。
【００１８】
セルロースアセテートでは、セルロースの２位、３位、６位のヒドロキシルが均等に置換されるのではなく、６位の置換度が小さくなる傾向がある。本発明に用いるセルロースアセテートでは、セルロースの６位置換度が、２位、３位に比べて同程度または多い方が好ましい。
２位、３位、６位の置換度の合計に対する、６位の置換度の割合は、３０乃至４０％であることが好ましく、３１乃至４０％であることがさらに好ましく、３２乃至４０％であることが最も好ましい。６位の置換度は、０．８８以上であることが好ましい。
【００１９】
前記したようにレターデーション上昇剤を用いて、透明支持体の厚み方向のレターデーションを高い値とすることもできる。レターデーション上昇剤としては、芳香族環を少なくとも二つ有し、二つの芳香族環の立体配座を立体障害しない分子構造を有する化合物を使用できる。芳香族化合物は、セルロースエステル１００質量部に対して、０．０１乃至２０質量部の範囲で使用する。芳香族化合物は、セルロースエステル１００質量部に対して、０．０５乃至１５質量部の範囲で使用することが好ましく、０．１乃至１０質量部の範囲で使用することがさらに好ましい。二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。
レターデーション上昇剤としては例えば、欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細書、特開２０００−１１１９１４号、同２０００−２７５４３４号公報等記載の化合物等が挙げられる。
【００２０】
本発明の透明支持体には、耐傷性やフィルムの搬送性を良好に保持するために微粒子を添加するのが好ましい。
それらは、マット剤、ブロッキング防止剤あるいはキシミ防止剤と称されて従来から利用されている。それらは、前述の機能を呈する素材であれば特に限定されないが、これらのマット剤の好ましい具体例は、無機化合物としては、ケイ素を含む化合物、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等が好ましく、更に好ましくはケイ素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムであるが、透明支持体の濁度を低減できるので、二酸化ケイ素が特に好ましい。
又、表面処理された無機微粒子も透明支持体中への分散性が良好となり好ましい。処理法としては、例えば、特開昭５４−５７５６２号公報に記載の方法が挙げられる。粒子としては、例えば、特開２００１−１５１９３６号公報に記載のものが挙げられる。
有機化合物としては、例えば、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂等のポリマーが好ましく、なかでも、シリコーン樹脂が好ましく用いられる。シリコーン樹脂のなかでも、特に三次元の網状構造を有するものが好ましい。
【００２１】
本発明の透明支持体には、機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。
可塑剤の添加量は、セルロースエステルの量の０．１乃至２５質量％であることが好ましく、１乃至２０質量％であることがさらに好ましく、３乃至１５質量％であることが最も好ましい。
【００２２】
本発明の透明支持体には、更に、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）や紫外線防止剤を添加してもよい。劣化防止剤については、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号の各公報に記載されている化合物が挙げられる。劣化防止剤の添加量は、調製する溶液（ドープ）の０．０１乃至１質量％であることが好ましく、０．０１乃至０．２質量％であることがさらに好ましい。特に好ましい劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を挙げることができる。紫外線防止剤については、特開平７−１１０５５号公報及び同７−１１０５６号公報に記載されている化合物が挙げられる。
更に、これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行 発明協会）の１７頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。
【００２３】
更には、本発明の光学補償シートに用いる透明支持体の吸湿膨張係数を３０×１０^-5／％ＲＨ以下とすることが好ましい。吸湿膨張係数は、１５×１０^-5／％ＲＨ以下とすることが好ましく、１０×１０^-5／％ＲＨ以下であることがさらに好ましい。また、吸湿膨張係数は小さい方が好ましいが、通常は、１．０×１０^-5／％ＲＨ以上の値である。吸湿膨張係数は、一定温度下において相対湿度を変化させた時の試料の長さの変化量を示す。
この吸湿膨張係数を調節することで、光学補償シートの光学補償機能を維持したまま、額縁状の透過率上昇すなわち歪みによる光漏れを防止することができる。
【００２４】
吸湿膨張係数の測定方法について以下に示す。作製した透明支持体から幅５ｍｍ。長さ２０ｍｍの試料を切り出し、片方の端を固定して２５℃、２０％ＲＨ（Ｒ０）の雰囲気下にぶら下げた。他方の端に０．５ｇの重りをぶら下げて、１０分間放置し長さ（Ｌ０）を測定した。次に、温度は２５℃のまま、湿度を８０％ＲＨ（Ｒ１）にして、長さ（Ｌ１）を測定した。吸湿膨張係数は下式により算出した。測定は同一試料につき１０サンプル行い、平均値を採用した。
吸湿膨張係数［／％ＲＨ］＝｛（Ｌ１−０Ｌ）／Ｌ０｝／（Ｒ１−Ｒ０）
作製した透明支持体の吸湿による寸度変化を小さくするには、疎水性基を有する化合物或は微粒子等を添加することが好ましい。疎水性基を有する化合物としては、分子中に脂肪族基や芳香族基のような疎水性基を有する可塑剤や劣化防止剤の中で該当する素材が特に好ましく用いられる。これらの化合物の添加量は、調整する溶液（ドープ）に対して０．０１乃至１０質量％の範囲にあることが好ましい。又、透明支持体中の自由体積を小さくすればよく、具体的には、後述のソルベントキャスト方法による成膜時の残留溶剤量が少ない方が自由堆積が小さくなる。透明支持体に対する残留溶剤量が、０．０１乃至１．００質量％の範囲となる条件で乾燥することが好ましい。
【００２５】
［透明支持体の製造方法］
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースアセテートフィルムを製造することが好ましく、セルロースアセテートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムは製造される。
用いる有機溶媒としては、従来公知の有機溶媒が挙げられ、例えば溶解度パラメーターで１７〜２２の範囲ものが好ましい。低級脂肪族炭化水素の塩化物、低級脂肪族アルコール、炭素原子数３から１２までのケトン、炭素原子数３〜１２のエステル、炭素原子数３〜１２のエーテル、炭素原子数５〜８の脂肪族炭化水素類、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素類等が挙げられる。
エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
具体的には、例えば前記の公技番号２００１−１７４５の１２頁〜１６頁に詳細の化合物が挙げられる。
【００２６】
特に、本発明では、溶媒は２種類以上の有機溶媒を混合して用いることが好ましく、特に好ましい有機溶媒は、互いに異なる３種類以上の混合溶媒であって、第１の溶媒が炭素原子数が３〜４のケトンおよび炭素原子数が３〜４のエステル或いはその混合液であり、第２の溶媒が炭素原子数が５〜７のケトン類またはアセト酢酸エステルから選ばれ、第３の溶媒として沸点が３０〜１７０℃のアルコールまたは沸点が３０〜１７０℃の炭化水素から選ばれることが好ましい。
とくに、酢酸エステルを２０〜９０質量％、ケトン類を５〜６０質量％、アルコール類を５〜３０質量％の混合比で用いることがセルロースアセテートの溶解性の点から好ましい。
【００２７】
また、ハロゲン化炭化水素を含まない非ハロゲン系有機溶媒系が特に好ましい。
技術的には、メチレンクロリドのようなハロゲン化炭化水素は問題なく使用できるが、地球環境や作業環境の観点では、有機溶媒はハロゲン化炭化水素を実質的に含まないことが好ましい。「実質的に含まない」とは、有機溶媒中のハロゲン化炭化水素の割合が５質量％未満（好ましくは２質量％未満）であることを意味する。また、製造したセルロースアセテートフィルムから、メチレンクロリドのようなハロゲン化炭化水素が全く検出されないことが好ましい。
【００２８】
本発明に使用する有機溶媒は具体的には、例えば特開２００２−１４６０４３号明細書の段落番号〔００２１〕〜〔００２５〕、特開２００２−１４６０４５号明細書の段落番号〔００１６〕〜〔００２１〕等に記載の溶媒系の例が挙げられる。
【００２９】
本発明に用いるドープには、上記本発明の有機溶媒以外に、フルオロアルコールやメチレンクロライドを本発明の全有機溶媒量の１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下含有させることもフィルムの透明性を向上させたり、溶解性を早めたりする上で好ましい。フルオロアルコールとしては沸点が１６５℃以下のものがよく、好ましくは１１１℃以下がよく、更に８０℃以下が好ましい。フルオロアルコールは炭素原子数が２から１０程度、好ましくは２から８程度のものがよい。また、フルオロアルコールはフッ素原子含有脂肪族アルコールで、置換基があってもなくてもよい。置換基としてはフッ素原子含有或いはなしの脂肪族置換基、芳香族置換基などがよい。
【００３０】
該フルオロアルコールとしては例えば、特開平８−１４３７０９号公報明細書中の段落番号［００２０］、同１１−６０８０７号公報明細書中の段落番号［００３７］等に記載の化合物が挙げられる。これらのフルオロアルコールは一種又は二種以上使用してもよい。
【００３１】
本発明のセルロースアセテート溶液を調製する際に、容器内に窒素ガスなどの不活性ガスを充満させてもよい。セルローストリアセテート溶液の製膜直前の粘度は、製膜の際、流延可能な範囲であればよく、通常１０ｐｓ・ｓ〜２０００ｐｓ・ｓの範囲に調製されることが好ましく、特に３０ｐｓ・ｓ〜４００ｐｓ・ｓが好ましい。
【００３２】
本発明に係るセルロースアセテート溶液（ドープ）の調製については、その溶解方法は特に限定されず、室温溶解法でもよく、冷却溶解法あるいは高温溶解方法、さらにはこれらの組み合わせで実施される。これらに関しては、例えば特開平５−１６３３０１、特開昭６１−１０６６２８、特開昭５８−１２７７３７、特開平９−９５５４４、特開平１０−９５８５４、特開平１０−４５９５０、特開２０００−５３７８４、特開平１１−３２２９４６、さらに特開平１１−３２２９４７、特開平２−２７６８３０、特開２０００−２７３２３９、特開平１１−７１４６３、特開平０４−２５９５１１、特開２０００−２７３１８４、特開平１１−３２３０１７、特開平１１−３０２３８８などに記載のセルロースアシレート溶液の調製法が挙げられる。以上記載したこれらのセルロースアシレートの有機溶媒への溶解方法は、本発明においても適宜本発明の範囲であればこれらの技術を適用できるものである。さらにセルロースアセテートのドープ溶液は、溶液の濃縮とろ過が通常実施され、同様に前記の公技番号２００１−１７４５の２５頁に詳細に記載されている。なお、高温度で溶解する場合は、使用する有機溶媒の沸点以上の場合がほとんどであり、その場合は加圧状態で用いられる。
【００３３】
次に、本発明において、セルロースアシレート溶液を用いたフィルムの製造方法について述べる。セルロースアシレートフィルムを製造する方法及び設備は、セルローストリアセテートフィルム製造に供するドラム方法若しくはバンド方法と称される、従来公知の溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いられる。バンド法を例として製膜の工程を説明すると、溶解機（釜）から調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を貯蔵釜に一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。調製したドープをドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延し、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて乾燥装置のロール群で搬送し乾燥を終了して巻き取り機で所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的により変わる。これらの各製造工程（流延（共流延を含む）、金属支持体、乾燥、剥離、延伸などに分類）については、前記の公技番号２００１−１７４５の２５頁〜３０頁に詳細に記載された内容が挙げられる。流延工程では１種類のセルロースアシレート溶液を単層流延してもよいし、２種類以上のセルロースアシレート溶液を同時及び又は逐次共流延しても良い。
【００３４】
さらに本発明のセルロースアセテート溶液は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、ＵＶ吸収層、偏光層など）を同時に流延することも実施しうる。
【００３５】
従来の単層液では、必要なフィルム厚さにするためには高濃度で高粘度のセルロースアセテート溶液を押出すことが必要であり、その場合セルロースアセテート溶液の安定性が悪くて固形物が発生し、ブツ故障となったり、平面性が不良であったりして問題となることが多かった。この解決として、複数のセルロースアセテート溶液を流延口から流延することにより、高粘度の溶液を同時に支持体上に押出すことができ、平面性も良化し優れた面状のフィルムが作製できるばかりでなく、濃厚なセルロースアセテート溶液を用いることで乾燥負荷の低減化が達成でき、フィルムの生産スピードを高めることができる。
【００３６】
［透明支持体の密着性付与の方法］
本発明の透明支持体は、配向膜を塗布方式で設ける場合には、該透明支持体表面に密着性を付与し、配向膜用塗布液が均一に塗工されるように表面処理を施すことが好ましい。
表面処理の方法としては、配向膜の下塗り層を設ける方法が挙げられる。特開平７−３３３４３３号公報記載の下塗り層、或いは疎水性基と親水性基との両方を含有するゼラチン等の樹脂層を一層のみ塗布する単層法第１層として高分子フィルムによく密着する層（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層として配向膜とよく密着するゼラチン等の親水性の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重層法（例えば、特開平１１−２４８９４０号公報記載）の内容が挙げられる。
他の表面処理として、コロナ放電処理、グロー放電処理、紫外線照射処理、火炎処理、オゾン酸化処理、酸処理、アルカリ処理等で該フィルム表面を改質する方法が挙げられる。これらについては、詳細が前記の公技番号２００１−１７４５の３０頁〜３２頁に詳細に記載されている。これらの中でも特に好ましくは、アルカリ鹸化処理であり透明支持体の表面処理としては極めて有効であり、好ましい。
【００３７】
［アルカリ鹸化処理］
アルカリ鹸化処理は、通常、アルカリ鹸化液を透明支持体に浸漬、噴射若しくは塗布することで行う。好ましくは、塗布で鹸化処理することが好ましく、塗布方法としては、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、バーコーティング法およびＥ型塗布法を挙げることができる。
【００３８】
［アルカリ溶液］
本発明のアルカリ溶液はｐＨ１１以上のアルカリ溶液が好ましい。より好ましくはｐＨ１２〜１４である。
アルカリ溶液に用いられるアルカリ剤の例として、水酸化ナトリウム、同カリウム、同リチウム、同アンモニウムなどの無機アルカリ剤、又、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン）、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルブチルアンモニウムヒドロキシドなどの有機アルカリ剤も用いられる。これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わせて併用することもでき、一部を例えばハロゲン化したような塩の形で添加してもよい。
これらのアルカリ剤の中でも、水酸化ナトリウム或は水酸化カリウムが、これらの量を調整することにより広いｐＨ領域でのｐＨ調整が可能となるため好ましい。
【００３９】
アルカリ溶液の濃度は、使用するアルカリ剤の種類、反応温度および反応時間に応じて決定されるが、アルカリ剤の含有量は、アルカリ溶液中の０．１〜５ｍｏl／Ｋｇが好ましく、０．５〜３ｍｏl／Ｋｇがより好ましい。
【００４０】
本発明のアルカリ溶液の溶媒は、水及び水溶性有機溶媒の混合溶液を含有することからなることが好ましい。有機溶媒としては、水と混和可能な有機溶媒であればいずれも用いることができるが沸点１２０℃以下、より好ましくは１００℃以下のものが好ましい。
その中でも好ましい有機溶媒は、無機性／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が０．５以上、且つ溶解度パラメーターが１６〜４０［ｍＪ／ｍ³］^1/2の範囲のものが好ましい。より好ましくは、Ｉ／Ｏ値が０．６〜１０、且つ溶解度パラメーターが１８〜３１［ｍＪ／ｍ³］^1/2である。Ｉ／Ｏ値がこの範囲よりも無機性が強いか、又は溶解度パラメーターが低いと、アルカリ鹸化速度が低下し、また鹸化度の全面均一性も不満足となる。一方、Ｉ／Ｏ値が上記範囲よりも有機性の側であるか、又は溶解度パラメーターが高溶解性の側では、鹸化速度は速いが、ヘイズを生じ易く、したがって全面均一性の点では同様に不満足となる。
また、有機溶媒、とりわけ上記有機性と溶解性の各範囲の有機溶媒を後述する界面活性剤、相溶化剤等と組み合わせて用いると高い鹸化速度が維持されて、かつ全面に亘る鹸化度の均一性が向上し、好ましい。
【００４１】
好ましい特性値を有する有機溶媒は、例えば、有機合成化学協会編、「新版溶剤ポケットブック」（（株）オーム社、１９９４年刊）等に記載のものが挙げられている。（また、有機溶媒の無機性／有機性値（Ｉ／Ｏ値）については、例えば、田中善生著有機概念図）三共出版社１９８３年刊、1〜３１頁に解説されている）。
【００４２】
具体的には、一価脂肪族アルコール類（例、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等）、脂環式アルカノール（例、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、メトキシシクロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、シクロヘキシルエタノール、シクロヘキシルプロパノール等）、フェニルアルカノール（例、べンジルアルコール、フェニルエタノール、フェニルプロパノール、フェノキシエタノール、メトキシベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等）、複素環式アルカノール類（フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール等）、グリコール化合物のモノエーテル類（メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、プロピルセルソルブ、メトキシメトキシエタノール、ブチルセルソルブ、ヘキシルセルソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等）ケトン類（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、アミド類（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３ジメチルイミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例、ジメチルスルホキシド）およびエーテル類（例、テトラヒドロフラン、ピラン、ジオキサン、トリオキサン、ジメチルセルソルブ、ジエチルセルソルブ、ジプロピルセルソルブ、メチルエチルセルソルブ、ジメチルカルビトール、ジメチルカルビトール、メチルエチルカルビトール等）等が挙げられる。用いる有機溶媒は、単独若しくは２種以上を混合して用いてもよい。
【００４３】
有機溶媒を単独或いは２種以上を混合する場合の少なくとも一種の有機溶媒は、水への溶解性が大きなものが好ましい。有機溶媒の水の溶解度は、５０質量％以上が好ましく、水と自由に混合するものがより好ましい。これによりアルカリ剤、鹸化処理で副生する脂肪酸の塩、空気中の二酸化炭素を吸収して生じた炭酸の塩等への溶解性が充分なアルカリ溶液を調製できる。
有機溶媒の溶媒中の使用割合は、溶媒の種類、水との混和性（溶解性）、反応温度および反応時間に応じて決定する。
水と有機溶媒の混合比は、３／９７〜８５／１５質量比が好ましい。より好ましくは５／９５〜６０／４０質量比であり、更に好ましくは１５／８５〜４０／６０質量比である。この範囲において、透明支持体の光学特性を損なうことなく容易にフィルム全面が均一に鹸化処理される。
【００４４】
本発明に用いるアルカリ溶液が含有する有機溶媒として、上記した好ましいＩ／Ｏ値を有する有機溶媒とは異なる有機溶媒（例えばフッ化アルコール等）を、後述の界面活性剤、相溶化剤の溶解助剤として併用してもよい。その含有量は使用液の総質量に対して０．１〜５％が好ましい。
【００４５】
本発明に用いるアルカリ溶液は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤を添加することによって表面張力を下げて塗布を容易にしたり、塗膜の均一性を上げてハジキ故障を防止し、かつ有機溶媒が存在すると起こり易いヘイズを抑止し、さらに鹸化反応が均一に進行し、好ましい。その効果は、後述する相溶化剤と共存させることによって特に顕著となり、より好ましい。用いられる界面活性剤には特に制限はなく、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等のいずれであってもよい。
【００４６】
具体的には、例えば、吉田時行著「界面活性剤ハンドブック（新版）」（工学図書、１９８７年刊行）、「界面活性剤の機能創製・素材開発・応用技術」第１編（技術教育出版、２０００年刊行）等記載の公知の化合物が挙げられる。
これらの界面活性剤の中でも、カチオン性界面活性剤としての４級アンモニウム塩類、ノニオン性界面活性剤としての各種のポリアルキレンレングリコール誘導体類、各種のポリエチレンオキサイド付加物類等のポリエチレンオキサイド誘導体類、両性界面活性剤としてのベタイン型化合物類が好ましい。
アルカリ溶液には、ノニオン活性剤とアニオン活性剤又はノニオン活性剤とカチオン活性剤を共存させて用いることも本発明の効果が高められて好ましい。
【００４７】
これらの界面活性剤のアルカリ溶液に対する添加量は、好ましくは、０．００１〜１０質量％であり、より好ましくは、０．０１〜５質量％でありる。
【００４８】
本発明に用いられるアルカリ溶液は、相溶化剤を含有させることも好ましい。本発明において、「相溶化剤」とは、温度２５℃において、相溶化剤１００ｇに対して水の溶解度が５０ｇ以上となる親水性化合物をいう。相溶化剤の水の溶解度は、相溶化剤１００ｇに対して、８０ｇ以上であるのが好ましく、１００ｇ以上であるのがより好ましい。また、相溶化剤が液状化合物である場合は、沸点が１００℃以上であるのが好ましく、１２０℃以上であるのがより好ましい。
【００４９】
相溶化剤は、アルカリ溶液を貯留する浴等の壁面に付着したアルカリ溶液の乾燥を防止し、固着を抑制し、アルカリ溶液を安定に保持させる作用を有する。また、透明支持体の表面にアルカリ溶液を塗布して一定時間保持した後、鹸化処理を停止するまでの間に、塗布されたアルカリ溶液の薄膜が乾燥し、固形物の析出を生じ、水洗工程での固形物の洗い出しを困難にすることを防止する作用を有する。さらには、溶媒となる水と有機溶剤との相分離を防止する。特に、界面活性剤と有機溶剤と上述した相溶化剤との共存によって、処理された透明支持体は、ヘイズが少なく、かつ、長尺の連続鹸化処理の場合であっても安定して全面均一な鹸化度となり、好ましい。
【００５０】
相溶化剤は、上記の条件を満たす材料であれば、特に限定されないが、例えば、ポリオール化合物、糖類等のヒドロキシル基および／またはアミド基を有する繰り返し単位を含む水溶性重合体が好適に挙げられる。
ポリオール化合物は、低分子化合物、オリゴマー化合物および高分子化合物のいずれも用いることができる。
脂肪族ポリオール類としては、例えば、炭素数２〜８のアルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリンモノメチルエーテル、グリセリンモノエチルエーテル、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等）、ヒドロキシル基を３個以上含有する炭素数３〜１８のアルカン類（例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール、イノシットール等）が挙げられる。
ポリアルキレンオキシポリオール類としては、上記のような同じアルキレンジオール同士が結合していてもよく、異なるアルキレンジオールが互いに結合していてもよいが、同じアルキレンジオール同士が結合したポリアルキレンポリオールがより好ましい。いずれの場合もの結合数は３〜１００であるのが好ましく、３〜５０であるのがより好ましい。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）が挙げられる。
【００５１】
糖類としては、例えば、高分子学会高分子実験学編集委員会編「天然高分子」第二章（共立出版（株）、１９８４年刊）、小田良平等編「近代工業化学２２、天然物工業化学ＩＩ」（（株）朝倉書店、１９６７年刊）等に記載されている水溶性化合物が挙げられる。中でも、遊離のアルデヒド基およびケトン基を持たない、還元性を示さない糖類が好ましい。
糖類は、一般に、グルコース、スクロース、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖類の還元基と非糖類が結合した配糖体および糖類に水素添加して還元した糖アルコールに分類されるが、いずれも本発明に好適に用いられる。
例えば、サッカロース、トレハロース、アルキル配糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシット、アロズルシット、還元水あめが挙げられる。これらの糖類は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５２】
ヒドロキシル基および／またはアミド基を有する繰り返し単位を有する水溶性重合体としては、例えば、天然ガム類（例えば、アラビアガム、グアーガム、トラガンドガム等）、ポリビニルピロリドン、ジヒドキシプロピルアクリレート重合体、セルロース類またはキトサン類とエポキシ化合物（エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド）との付加反応体が挙げられる。
中でも、アルキレンポリオール、ポリアルキレンオキシポリオール、糖アルコール等のポリオール化合物が好ましい。
【００５３】
相溶化剤の含有量は、アルカリ溶液に対して、０．５〜２５質量％であるのが好ましく、１〜２０質量％であるのがより好ましい。
【００５４】
本発明に用いられるアルカリ溶液は、いずれもその他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、消泡剤、アルカリ溶液安定化剤、ｐＨ緩衝剤、防腐剤、防菌剤等の公知のものが挙げられる。
【００５５】
[アルカリ鹸化方法]
上記のアルカリ溶液を用いた透明支持体の表面処理方法は従来公知のいずれの方法でもよいが、特に、フィルムの片面のみをムラ無く均一に鹸化処理する場合は、塗布方式が好ましい。塗布の方法としては、従来公知の塗布方法［例えば、ダイコーター（エクストルージョンコーター、スライドコーター）、ロールコーター（順転ロールコーター、逆転ロールコーター、グラビアコーター）、ロッドコーター、ブレードコーター等］が好ましく利用できる。
鹸化処理は、処理するフィルムの変形、処理液の変質等が生じない温度１２０℃を越えない範囲の処理温度で行うことが好ましい。更に温度１０℃以上であり１００℃以下の範囲が好ましい。特に、温度２０〜８０度が好ましい。
又、鹸化処理の時間は、アルカリ溶液、処理温度により適宜調整して決定するが、１秒から６０秒の範囲で行われるのが好ましい。
【００５６】
更に、透明支持体をその表面が少なくとも１０℃以上の温度でアルカリ溶液で鹸化処理する工程、透明支持体の温度を少なくとも１０℃以上に維持する工程、そして、アルカリ溶液を透明支持体から洗い落とす工程によりアルカリ鹸化処理を実施することが好ましい。
透明支持体をその表面が所定の温度でアルカリ溶液で鹸化処理には、塗布する前に予め所定の温度に調整する工程、アルカリ液を予め所定の温度に調整しておく工程、或いはこれらを組み合わせた工程等が挙げられる。塗布する前に予め所定の温度に調整する工程と組み合わせることが好ましい。
鹸化反応後は、水洗、中和し水洗等でフィルム表面からアルカリ溶液及び鹸化処理反応物とを洗浄し除去することが好ましい。
具体的には、例えば国際公開第０２／４６８０９号パンフレット等に記載の内容が挙げられる。
【００５７】
［配向膜］
本発明の配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
【００５８】
配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶セルの表示モードの種類に応じて決定する。
液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に垂直に配向している表示モード（例、ＶＡ、ＯＣＢ、ＨＡＮ）では、光学異方性層の液晶性分子を実質的に水平に配向させる機能を有する配向膜を用いる。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に水平に配向している表示モード（例、ＳＴＮ）では、光学異方性層の液晶性分子を実質的に垂直に配向させる機能を有する配向膜を用いる。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に斜めに配向している表示モード（例、ＴＮ）では、光学異方性層の液晶性分子を実質的に斜めに配向させる機能を有する配向膜を用いる。
【００５９】
本発明の配向膜に使用される具体的なポリマーの種類については、前述した様々な表示モードに対応するディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートについての文献に記載がある。
配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができ、これらの組み合わせを複数使用することができる。ポリマーの例として、例えば特開平８−３３８９１３号公報明細書中段落番号［００２２］記載の化合物が挙げられる。好ましくは水溶性ポリマー（例、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール）が挙げられ、この中でもゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。
【００６０】
ポリビニルアルコールの鹸化度は、７０乃至１００％が好ましく、８０乃至１００％がさらに好ましく、８５乃至９５％が最も好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１００乃至３０００であることが好ましい。
【００６１】
変性ポリビニルアルコールの変性基は、共重合変性、連鎖移動変性またはブロック重合変性により導入できる。変性基の例には、親水性基（カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、チオール基等）、炭素数１０〜１００個の炭化水素基、フッ素原子置換の炭化水素基、チオエーテル基、重合性基（不飽和重合性基、エポキシ基、アジリニジル基等）、アルコキシシリル基（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）等が挙げられる。これらの変性ポリビニルアルコール化合物の具体例として、例えば特開２０００−１５５２１６号公報明細書中の段落番号［００２２］〜［０１４５］、同２００２−６２４２６号公報明細書中の段落番号［００１８］〜［０２２］に記載のもの等が挙げられる。
【００６２】
前記配向膜に使用するポリマー（好ましくは水溶性ポリマー、さらに好ましくはポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコール）の架橋剤の例には、アルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、イソオキサゾールおよびジアルデヒド澱粉が含まれる。二種類以上の架橋剤を併用してもよい。具体的には、例えば特開２００２−６２４２６号公報明細書中の段落番号［００２３］〜［０２４］記載の化合物等が挙げられる。反応活性の高いアルデヒド、特にグルタルアルデヒドが好ましい。
【００６３】
架橋剤の添加量は、ポリマーに対して０．１乃至２０質量％が好ましく、０．５乃至１５質量％がさらに好ましい。配向膜に残存する未反応の架橋剤の量は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。配向膜中に１．０質量％を超える量で架橋剤が残存していると、充分な耐久性が得られない。そのような配向膜を液晶表示装置に使用すると、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合にレチキュレーションが発生することがある。
【００６４】
配向膜は、基本的に、配向膜形成用組成物である上記ポリマー、架橋剤を含む塗布液を透明支持体上に塗布した後、加熱乾燥し（架橋させ）、ラビング処理することにより形成することができる。架橋反応は、前記のように、透明支持体上に塗布した後、任意の時期に行なって良い。ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを配向膜形成用組成物として用いる場合には、塗布液は消泡作用のある有機溶媒（例、メタノール）と水の混合溶媒とすることが好ましい。その比率は質量比で水：メタノールが０：１００〜９９：１が好ましく、０：１００〜９１：９であることがさらに好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、更には光学異方層の層表面の欠陥が著しく減少する。
【００６５】
配向膜の塗布方法は、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法またはロールコーティング法が好ましい。特にロッドコーティング法が好ましい。また、乾燥後の膜厚は０．１乃至１０μｍが好ましい。加熱乾燥は、２０℃〜１１０℃で行なうことができる。充分な架橋を形成するためには６０℃〜１００℃が好ましく、特に８０℃〜１００℃が好ましい。乾燥時間は１分〜３６時間で行なうことができるが、好ましくは１分〜３０分である。ｐＨも、使用する架橋剤に最適な値に設定することが好ましく、グルタルアルデヒドを使用した場合は、ｐＨ４．５〜５．５で、特に５が好ましい。
【００６６】
配向膜は、透明支持体上又は上記下塗層上に設けられる。配向膜は、上記のようにポリマー層を架橋したのち、表面をラビング処理することにより得ることができる。配向膜は、その上に設けられる光学異方性層のディスコティック液晶性分子の配向方向を規定するために設けられる。
前記ラビング処理は、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用することができる。即ち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。
配向膜の厚さは、０．０１乃至５μｍであることが好ましく、０．０５乃至１μｍであることがさらに好ましい。
【００６７】
［光学異方性層］
本発明の光学異方性層は、液晶性分子を含有する。
液晶性分子としては、棒状液晶性分子またはディスコティック液晶性分子が好ましく、ディスコティック液晶性分子が特に好ましい。
棒状液晶性分子としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。これら低分子液晶性化合物は重合性基を分子内に有することが好ましい（例えば、特開２０００−３０４９３２号公報明細書段落番号［００１６］等記載）。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。高分子液晶性分子は、以上のような低分子液晶性分子に相当する側鎖を有するポリマーである。高分子液晶性分子を用いた光学補償シートについては、特開平５−５３０１６号公報に記載の化合物が挙げられる。
【００６８】
ディスコティック液晶性分子としては、様々な文献（C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, page 111 (1981) ；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節(1994)；B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page 1794 (1985)；J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)）に記載されている化合物が挙げられる。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報の記載が挙げられる。
ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。円盤状コアと重合性基は、連結基を介して結合する化合物が好ましく、これにより重合反応においても配向状態を保つことが出来る。例えば、特開２０００−１５５２１６号公報明細書中の段落番号［０１５１］〜「０１６８」記載の化合物等が挙げられる。
なお、ＳＴＮモードのような棒状液晶性分子がねじれ配向している液晶セルを、光学的に補償するためには、ディスコティック液晶性分子もねじれ配向させることが好ましい。上記連結基に、不斉炭素原子を導入すると、ディスコティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させることができる。また、不斉炭素原子を含む光学活性を示す化合物（カイラル剤）を光学異方性層に添加しても、ディスコティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させることができる。
【００６９】
二種類以上のディスコティック液晶性分子を併用してもよい。例えば、以上述べたような重合性ディスコティック液晶性分子と非重合性ディスコティック液晶性分子とを併用することができる。
非重合性ディスコティック液晶性分子は、前述した重合性ディスコティック液晶性分子の重合性基を、水素原子またはアルキル基に変更した化合物であることが好ましい。すなわち、非重合性ディスコティック液晶性分子は、例えば特許第２６４００８３号公報記載の化合物等が挙げられる。
【００７０】
本発明では、光学補償シートに使用する光学異方性層に、後に挙げる特定の極性基を少なくとも１つ含有する有機酸を含む溶液を塗布することからなる光学異方性層を含有することが好ましい。
【００７１】
前記したとおり、光学補償シートの透明支持体は一般的に疎水性であり、一般的に親水性樹脂硬化膜である配向膜との間の密着性を得るために表面処理を行う。本発明では表面処理として特に透明支持体にアルカリ溶液を塗布し鹸化処理することが好ましいが、アルカリ溶液で鹸化した後は、充分に洗浄を行う必要があり、この洗浄が不十分であると透明支持体、配向膜、及び光学異方性層を積層した後得られた光学補償シートの配向性に問題が生じる。
上記のように、光学異方性層に液晶性分子に加えて特定の極性基を少なくとも１つ含有する有機酸を含有させ、その溶液を塗布することで光学補償シートを作製すれば、たとえ前記アルカリ溶液を洗浄し除去する工程において洗浄が不充分であっても、配向性へ影響を与える事無く、安定した光学補償シートが得られ、非常に好ましい。
添加する有機酸はその添加量により効果が異なる為、適時に量を調整する必要がある。
又、有機酸は、液晶性分子との組み合わせによっては配向を悪化させる直接の原因になる場合もある為、適時選択することが重要である。
【００７２】
［光学異方性層に含有される有機酸］
本発明で使用する有機酸（カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸等）としては、下記の特定の極性基を少なくとも１つ含有する有機酸が好ましい。
特定の極性基として、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＳＯ₂ＮＨＲ、−ＨＮＣＯＮＨＲ、又は−ＮＨＳＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ¹、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹、−ＯＯＣＮＨＲ¹、又は−ＮＨＣＯＯＲ¹が挙げられる。
但し、Ｒは、水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す。Ｒ¹は、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す。
該有機酸が上記の極性基を複数含有する場合には、該極性基は同じでも異なってもよい。
【００７３】
Ｒが脂肪族基を表す場合、脂肪族基は炭素数１〜２２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ナノデシル基、エイコサニル基、ヘネイコサニル基、ドコサニル基等）、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニル基、ドコセニル基、ブタジエニル基、ペンタジエニル基、ヘキサジエニル基、オクタジエニル基等）、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐状のアルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ヘキシニル基、オクタニル基、デカニル基、ドデカニル基等）、炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基（例えば、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタン、シクロヘプテン、シクロへプタジエン、シクロオクタン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、デカリン等）が挙げられる。
脂肪族基としては、これらの中で、炭素数１〜１８の直鎖状、炭素原子数３〜１８の分岐状脂肪族基がより好ましい。
芳香族基としては、炭素数６〜１８のアリール基（アリール環としては、ベンゼン、ナフタレン、ジヒドロナフタレン、ビフェニレン等）を表す。
複素環基としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子のいずれかを少なくとも１個含有する単環式若しくは多環式の環構造を有する複素環基（複素環基としては、例えば、フラニル基、テトラヒドロフラニル基、ピラニル基、ピロイル基、、ピリジイル基、ピラジニル基、モルホリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基等）等が挙げられる。
【００７４】
上記の脂肪族基、芳香族基、複素環基は各々置換基を有していてもよく、その導入し得る置換基としては、水素を除く一価の非金属原子団が用いられる。
非金属原子団の具体的な例としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹¹、−ＣＯＲ¹¹、−ＣＯＯＲ¹¹、−ＯＣＯＲ¹¹、−ＳＯ₂Ｒ¹¹、−ＮＨＣＯＮＨＲ¹¹、−Ｎ（Ｒ¹²）ＣＯＲ¹¹、−Ｎ（Ｒ¹²）ＳＯ₂Ｒ¹¹、−Ｎ（Ｒ¹³）（Ｒ¹⁴）、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）（Ｒ¹⁴）、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹³）（Ｒ¹⁴）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）、−Ｓｉ（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）（Ｒ¹⁹）、炭素数１〜２２の脂肪族基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、又は複素環基を表す。これら脂肪族基、アリール基、複素環基は、前記Ｒのものと同義である。
【００７５】
前記Ｒ¹¹は、炭素数１〜２２の脂肪族基、炭素数６〜１８のアリール基、又は複素環基を表す。Ｒ¹¹における脂肪族基は前記Ｒで表される脂肪族基と同義である。Ｒ¹¹におけるアリール基としては、前記Ｒで表される脂肪族基に導入し得る置換基として例示したアリール基と同様のものが挙げられる。かかるアリール基は、更に置換基を有していてもよく、その置換基としては、前記Ｒで表される脂肪族基に導入し得る置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ¹²は、水素原子又はＲ¹¹基と同様のものを表す。
前記Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、各々独立に、水素原子、又はＲ¹¹と同様のものを表し、Ｒ¹³とＲ¹⁴とは互いに結合して、Ｎ原子を含有する５員又は６員の環を形成してもよい。
【００７６】
前記Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、各々独立に、炭素数１〜２２の脂肪族基、炭素数６〜１４のアリール基、又は−ＯＲ¹¹を表す。Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶における脂肪族基は前記Ｒで表される脂肪族基と同義である。Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶におけるアリール基としては、前記Ｒで表される脂肪族基に導入し得る置換基として例示したアリール基と同様のものが挙げられる。かかるアリール基は更に置換基を有していてもよく、その置換基としては、前記Ｒで表される脂肪族基に導入し得る置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。但し、かかる極性置換基において、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶の双方が−ＯＨで表されることはない。
【００７７】
前記Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は、各々独立に、炭素数１〜２２の炭化水素基又は−ＯＲ²⁰を表すが、これらの置換基の内少なくとも１つは炭化水素基を表す。炭化水素基は前記Ｒで示される脂肪族基及びアリール基と同様のものを表し、−ＯＲ²⁰は前記−ＯＲ¹¹と同様の内容を表す。
Ｒ¹における、脂肪族基、芳香族基および複素環基はＲと同じものを表す。
【００７８】
上記に挙げた有機酸の中でも光学異方性層の光学特性に影響を与えない、もしくは光学特性に比較適影響が少ない有機酸として、特にカルボン酸が好ましい。より好ましくは、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、アミド基、アルコキシ基（例えば、炭素数１〜８のアルキル基からなるアルコキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、炭素数１〜８のアルキル基等）等の極性基から選ばれる少なくとも１つの極性基、及びカルボキシル基を１個以上含有する炭素数１〜２２（カルボン酸の炭素原子を除く）の脂肪族カルボン酸、炭素数６〜１４の芳香族カルボン酸、複素環カルボン酸である。
有機酸としてのｐＫａが６．５以下となるものが好ましく、より好ましくはカルボン酸のｐＫａが2．５〜６．０の化合物が挙げられる。
【００７９】
具体的には、例えばオキシ酸（例えば、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、α−オキシアルカン酸（アルカンとしては、炭素数３〜１８のアルカン）、等）、アミノ酸、α−オキシ−β−アミノ酸、α−オキシ−γ−アミノ酸、β−オキシ−α−アミノ酸、これらオキシ酸或はオキシアミノ酸のヒドロキシル基がアルコキシ基に誘導された化合物、ヒドキシシクロヘキサンカルボン酸類、ヒドロキシベンゼンカルボン酸類、ポリオール（例えば、アルカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）の少なくとも１個のヒドロキシル基を環状カルボン酸無水物（コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸等の無水物等）でエステル化した化合物等が挙げられるが、本発明の化合物はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
好ましくは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含有したポリカルボン酸でその少なくとも1つのカルボキシル基がエステル化されたポリカルボン酸が挙げられる。
少なくとも１つのヒドロキシル基を含有したポリカルボン酸としては、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、オキシグルタミン酸（β−体、γ−体）、上記のポリオールの少なくとも２個のヒドロキシル基を環状カルボン酸無水物でエステル化した化合物等が挙げられる。
【００８１】
これらのポリカルボン酸の少なくとも１つのカルボキシル基が炭素数１〜２２の炭化水素基でエステル置換されていることが好ましい。
エステル置換される炭素数１〜２２の炭化水素基は、脂肪族基、アリール基、複素環基が挙げられる。具体的には脂肪族基としては、炭素数１〜２２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ナノデシル基、エイコサニル基、ヘネイコサニル基、ドコサニル基等）、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニル基、ドコセニル基、ブタジエニル基、ペンタジエニル基、ヘキサジエニル基、オクタジエニル基等）、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐状のアルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ヘキシニル基、オクタニル基、デカニル基、ドデカニル基等）、炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基（例えば、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタン、シクロヘプテン、シクロへプタジエン、シクロオクタン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、、デカリン等）が挙げられる。
これらの中で、炭素数１〜１８の直鎖状、炭素原子数３〜１８の分岐状脂肪族基がより好ましい。
上記の炭化水素基がアリール基或は複素環基の場合は、具体的には前記したＲのものと同様のものが挙げられる。
【００８２】
かかる炭化水素基は置換基を有していてもよく、その導入し得る置換基としては、水素を除く一価の非金属原子団が用いられる。
非金属原子団の具体的な例としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、−ＯＨ基、−ＯＲ²¹、−ＳＲ²¹、−ＣＯＲ²¹、−ＣＯＯＲ²¹、−ＯＣＯＲ²¹、−ＳＯ₂Ｒ²¹、−ＮＨＣＯＮＨＲ²¹、−Ｎ（Ｒ²²）ＣＯＲ²¹、−Ｎ（Ｒ²²）ＳＯ₂Ｒ²¹、−Ｎ（Ｒ²³）（Ｒ²⁴）、−ＣＯ（Ｒ²³）（Ｒ²⁴）、−ＳＯ₂（Ｒ²³）（Ｒ²⁴）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ²⁵）（Ｒ²⁶）、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ²⁵）（Ｒ²⁶）、−Ｓｉ（Ｒ²⁷）（Ｒ²⁸）（Ｒ²⁹）、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１８のアルキニル基、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１８のアリール基（アリール環としては、ベンゼン、ナフタレン、ジヒドロナフタレン、ビフェニレン等）、酸素原子、硫黄原子、窒素原子のいずれかを少なくとも１個含有する単環式若しくは多環式の環構造を有する複素環基（複素環基としては、例えば、フラニル基、テトラヒドロフラニル基、ピラニル基、ピロイル基、、ピリジイル基、ピラジニル基、モルホリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基等）等が挙げられる。
【００８３】
前記Ｒ²¹は、炭素数１〜２２の脂肪族基、炭素数６〜１８のアリール基、又は複素環基を表す。Ｒ²¹における脂肪族基は前記Ｒで表される脂肪族基と同義である。Ｒ²¹におけるアリール基としては、前記Ｒで表される脂肪族基に導入し得る置換基として例示したアリール基と同様のものが挙げられる。かかるアリール基は、更に置換基を有していてもよく、その置換基としては、前記Ｒで表される脂肪族基に導入し得る置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ¹²は、水素原子又はＲ²¹基と同様のものを表す。
前記Ｒ²³及びＲ²⁴は、各々独立に、水素原子、又はＲ²¹と同様のものを表し、Ｒ²³とＲ²⁴とは互いに結合して、Ｎ原子を含有する５員又は６員の環を形成してもよい。
前記Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、各々独立に、−ＯＨ、炭素数１〜２２の脂肪族基、炭素数６〜１４のアリール基、又は−ＯＲ²¹を表す。Ｒ²⁵及びＲ²⁶における脂肪族基は前記Ｒで表される脂肪族基と同義である。Ｒ²⁵及びＲ²⁶におけるアリール基としては、前記Ｒで表される脂肪族基に導入し得る置換基として例示したアリール基と同様のものが挙げられる。かかるアリール基は更に置換基を有していてもよく、その置換基としては、前記Ｒで表される脂肪族基に導入し得る置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。但し、かかる極性置換基において、Ｒ²⁵及びＲ²⁶の双方が−ＯＨで表されることはない。
前記Ｒ²⁷、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、各々独立に、炭素数１〜２２の炭化水素基又は−ＯＲ³⁰を表すが、これらの置換基の内少なくとも１つは炭化水素基を表す。炭化水素基は前記Ｒで示される脂肪族基及びアリール基と同様のものを表し、−ＯＲ³⁰は前記−ＯＲ²¹と同様の内容を表す。
【００８４】
本発明に使用される有機酸は、光学異方性層組成物中、０．０５質量％〜１０質量％の割合で添加するのが好ましい。更には、０．１〜５質量％が好ましい。
【００８５】
［光学異方性層の他の組成物］
上記の液晶性分子と共に、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー、ポリマー等を併用して、塗工膜の均一性、膜の強度、液晶分子の配向性等を向上することが出来る。液晶性分子と相溶性を有し、液晶性分子の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。
【００８６】
重合性モノマーとしては、ラジカル重合性若しくはカチオン重合性の化合物が挙げられる。好ましくは、多官能性ラジカル重合性モノマーであり、上記の重合性基含有の液晶化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開２００２−２９６４２３号公報明細書中の段落番号［００１８］〜［００２０］記載のものが挙げられる。上記化合物の添加量は、ディスコティック液晶性分子に対して一般に１〜５０質量％の範囲にあり、５〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００８７】
界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特にフッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば特開２００１−３３０７２５号公報明細書中の段落番号［００２８］〜［００５６］記載の化合物が挙げられる。
ディスコティック液晶性分子とともに使用するポリマーは、ディスコティック液晶性分子に傾斜角の変化を与えられることが好ましい。
界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特にフッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば特開２００１−３３０７２５号公報明細書中の段落番号［００２８］〜［００５６］記載の化合物が挙げられる。
ディスコティック液晶性分子とともに使用するポリマーは、ディスコティック液晶性分子に傾斜角の変化を与えられることが好ましい。
【００８８】
［光学異方性層の塗布液及び光学異方性層の形成］
本発明の光学異方性層は、液晶性分子、上記したような任意の公知の化合物等の添加剤（例、可塑剤、モノマー、界面活性剤、セルロースエステル、１，３，５−トリアジン化合物、カイラル剤）あるいは下記の重合性開始剤を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成する。
塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。このうちアルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
塗布液の塗布は、公知の方法（例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
【００８９】
液晶性分子は、実質的に均一に配向していることが好ましく、実質的に均一に配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性分子が固定されていることが最も好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応がより好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１乃至２０質量％であることが好ましく、０．５乃至５質量％であることがさらに好ましい。
ディスコティック液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ² 乃至５０Ｊ／ｃｍ² であることが好ましく、１００乃至８００ｍＪ／ｃｍ² であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
【００９０】
光学異方性層の厚さは、０．１乃至１０μｍであることが好ましく、０．５乃至５μｍであることがさらに好ましく、０．７乃至５μｍであることが最も好ましい。ただし、液晶セルのモードによっては、高い光学的異方性を得るために、光学異方性層を厚く（３乃至１０μｍ）する場合がある。
光学異方性層内での液晶性分子の配向状態は、前述したように、液晶セルの表示モードの種類に応じて決定される。液晶性分子の配向状態は、具体的には、液晶性分子の種類、配向膜の種類および光学異方性層内の添加剤（例、可塑剤、ポリマー、界面活性剤）の使用によって制御される。
【００９１】
上記のようにして、本発明の光学補償シートが製造される。本発明の光学補償シートは、前記した通り、予め密着性を付与処理した透明支持体、配向膜、及び光学異方性層がこの順に積層された層構成を有する。
本発明の光学補償シートは、偏光板と貼り合せるか、偏光板の保護フィルムとして使用することで、その機能を著しく発揮され、好ましい。
以下、偏光板、続いて液晶表示装置について説明する。
【００９２】
［偏光板の透明保護膜］
偏光板は通常、偏光膜と透明保護膜からなる。保護膜が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。透明保護膜としては、一般にセルロースエステルフィルム、好ましくはアセチルセルロースフィルムが用いられる。セルロースエステルフィルムは、前記の透明支持体に記載のソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明保護膜の厚さは、２０乃至５００μｍであることが好ましく、５０乃至２００μｍであることがさらに好ましい。通常は偏光膜の両面に透明保護膜を配置する。本発明では、偏光板の片面に透明保護膜の代わりに光学補償シートを用いる事が好ましい。
【００９３】
［光学補償シートの表面処理］
光学補償シートを偏光板の透明保護膜の代わりに使用する場合、光学補償シートと偏光板の透明保護膜との接着が問題となる。本発明では、光学補償シートの偏光膜側の面を表面処理することにより、光学補償シートと偏光膜との接着を改善する。表面処理としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、オゾン処理、酸処理又はアルカリ処理を実施する。
コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、オゾン処理、酸処理、アルカリ処理等の処理方法は、例えば、前記の公技番号２００１−１７４５号、３０頁〜３１頁に記載の内容が挙げられる。本発明は、アルカリ処理することが好ましく、前記したフィルムの鹸化処理で記載と同様の内容のものが挙げられる。
【００９４】
［偏光膜］
本発明に用いられる偏光膜は、エチレン−酢酸ビニル共重合体系部分鹸化ポリマー、部分ホルマール化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールのような親水性ポリマーからなるフィルムを延伸した後、ヨウ素または二色性染料を吸着させたものや、ポリ塩化ビニルのようなプラスチックフィルムを処理して、ポリエンを配向させたものである。
【００９５】
［液晶表示装置］
透過型液晶表示装置は、通常、液晶セル及びその両側に配置された二枚の偏光板からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
本発明の液晶表示装置では、前記光学補償シートを、液晶セルと一方の偏光板との間に、一枚配置するか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置することが好ましい。
各液晶モードにおける光学異方性層の好ましい形態において、本発明の光学補償シート又は該光学補償シートを用いた偏光板は、有利に光学的に補償することができる。
ＴＮモードの液晶セルでは、電極無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに６０乃至１２０°にねじれ配向している。
ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献の記載が挙げられる。
ＶＡモードの液晶セルでは電圧印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電極印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向させる狭義のＶＡモード液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Digest of tech. Paper（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８巻９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＡＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８発表）が挙げられる。
ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置であり、米国特許４５８３８２５号、同５４１０４２２号の各明細書に開示されている装置が挙げられる。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己補償機能を有する。そのため、この液晶モードはＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）液晶モードとも呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
【００９６】
以下に本発明の光学補償シート、偏光板、液晶表示装置についての具体的な実施例を記述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９７】
【実施例】
［実施例１］
（透明支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
【００９８】
＜セルロースアセテート溶液組成＞
酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤） ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤） ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ３００質量部
メタノール（第２溶媒） ４５質量部
染料（住化ファインケム（株）製 ３６０ＦＰ）０．０００９質量部
【００９９】
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
上記組成のセルロースアセテート溶液４６４質量部にレターデーション上昇剤溶液３６質量部、およびシリカ微粒子（アイロジル製 Ｒ９７２）１．１重量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、５．０質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．１５質量部であった。
【０１００】
【化１】

【０１０１】
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、1分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風で、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）（厚さ１０９μｍ）を製造した。
作成したセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）について、レターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションＲｔｈは８５ｎｍ、面内のレターデーションＲｅは７ｎｍであった。
【０１０２】
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）上に、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度４０℃に昇温した後に、下記に示す組成のアルカリ溶液（Ｓ−１）をロッドコーターを用いて塗布量１５ｃｃ／ｍ²で塗布し、１１０℃に加熱した（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に１５秒滞留させた後に、同じくロッドコーターを用いて純水を３ｃｃ／ｍ²塗布した。この時のフイルム温度は４０℃であった。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に７０℃の乾燥ゾーンに５秒間滞留させて乾燥した。
【０１０３】
＜アルカリ溶液（Ｓ−１）組成＞
水酸化カリウム ８．５５質量％
水 ２３．２３５質量％
イソプロパノール ５４．２０質量％
界面活性剤（Ｋ−１：C₁₄H₂₉O(CH₂CH₂O)₂₀H） １．０質量％
プロピレングリコール １３．０質量％
消泡剤サーフィノールDF110D（日信化学工業（株）製）０．０１５質量％
【０１０４】
次に、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）の長手方向にラビング処理を実施した。
この表面処理したフィルム上に、下記の組成の配向膜塗布液をロードーコーターで２８ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
【０１０５】
＜配向膜塗布液＞
下記変性ポリビニルアルコール ２０質量％
水 ３６０質量％
メタノール １２０質量％
グルタルアルデヒド ０．５質量％
【０１０６】
【化２】

【０１０７】
（光学異方性層の形成）
下記の組成のディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１）を＃４のワイヤーバーコーターで塗布し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ/ｃｍ²照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳ−１）を作成した。
【０１０８】
＜ディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１）＞
下記のディスコティック液晶ＤＬＣ−Ａ ９．１質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）） ０．９質量部
セルロースアセテートブチレート ０．２質量部
（ＣＡＢ５５１−０．２ イーストマンケミカル）
セルロースアセテートブチレート ０．０５質量部
（ＣＡＢ５３１−１ イーストマンケミカル）
イルガキュアー９０７ ３．０質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製） ０．１質量部
クエン酸ハーフエステル（下記有機酸（Ａ−１））１．０質量部
メチルエチルケトン ２５．９質量部
【０１０９】
【化３】

【０１１０】
【化４】

【０１１１】
クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、ディスコティック液晶性分子は円盤面とガラス基板平面とのなす角度（傾斜角）が、膜面から光学空気界面に向かって３度から８０度まで増加（ハイブリッド配向）し、平均チルト角が約４０度でハイブリット配向していることが判った。光学異方性層の厚さは、１．８μｍであった。光学補償シート（ＫＳ−１）のレターデーションをユリプソメトリー（日本分光（株）製、Ｍ−１５０）で測定した所、面内レターデーション（Ｒｅ）は３３ｎｍであった。光学補償シート（ＫＳ−１）をクロスニコル偏光板間に挟み、面状（スジ状のムラ、配向不良）の確認を行った。また、光学補償シート（ＫＳ−１）を、アクリル系接着剤を用いてガラス板に貼りつけ、９０℃で２０時間保存した。アクリル系接着剤は液晶表示装置の組み立てに、ガラス板は液晶セルに用いられるものと同じである。ガラス板から光学補償シートを垂直方向に剥がして、剥離残りが生じた部分を調べることで、密着性を評価した。評価は、０（著しく剥離残りがある）から５（剥離の残りが全く認められない）までの５段階で行った。それらの結果を表１に示す。
【０１１２】
［実施例２］
（透明支持体の作製）
実施例１で得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、1分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風で、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）（厚さ６０μｍ）を製造した。
作成したセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）について、レターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションＲｔｈは４３ｎｍ、面内のレターデーションＲｅは４ｎｍであった。
【０１１３】
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）上に、１００℃の熱風を衝突させ、４５℃まで加熱した後に、２５℃に保温した下記内容のアルカリ溶液（Ｓ−２）をロッドコーターを用いて１４ｃｃ／ｍ² 塗布し、１３秒間経過後、再びロッドコーターを用いて純水を５ｃｃ／ｍ² 塗布した。この時のフイルム温度は４５℃であった。次いで、エクストルージョン型コーターを用いて１０００ｃｃ／ｍ² の純水を塗布し、水洗を行い、５秒間経過後に１００ｍ／秒の風をエアナイフより水塗布面に衝突させた。このエクストルージョンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを２回繰り返した後に８０℃の乾燥ゾーンに１０秒間滞留させて乾燥した。その後、実施例１と同様に配向膜を塗布し、乾燥させた後、ラビング処理を実施した。
【０１１４】
＜アルカリ溶液（Ｓ−２）組成＞
水酸化ナトリウム ６．５質量％
水 ５５．４９質量％
ｎ−プロパノール ３７．０質量％
界面活性剤（Ｋ−２） １．０質量％
（Ｋ−２：エチレンジアミンエチレンオキシド付加物）
消泡剤サーフィノール１０４（日信化学工業（株）製）０．０１質量％
【０１１５】
（光学異方性層の形成）
実施例１で使用したディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１）において、有機酸（Ａ−１）１．０質量部の代わりに、下記有機酸（Ａ−２）１．２質量部を用いた他は塗布液（ＤＡ−１）と同様の塗布液（ＤＡ−２）を用いて、＃４のワイヤーバーコーターで塗布し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ/ｃｍ²照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳ−２）を作成した。
【０１１６】
【化５】

【０１１７】
クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、ディスコティック液晶性分子は円盤面とガラス基板平面とのなす角度（傾斜角）が、膜面から光学空気界面に向かって３度から８０度まで増加（ハイブリッド配向）し、平均チルト角が約４０度でハイブリット配向していることが判った。光学異方性層の厚さは、１．８μｍであった。光学補償シート（ＫＳ−２）のレターデーションを、配向膜のラビング方向に沿って測定したところ、面内レターデーション（Ｒｅ）は３３ｎｍであった。光学補償シート（ＫＳ−２）をクロスニコル偏光板間に挟み、面状（スジ状のムラ、配向不良）の確認を行った。
また、光学補償シート（ＫＳ−２）で、実施例１と同様に密着評価を実施した。
【０１１８】
［実施例３］
（透明支持体の作製）
実施例１で得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、1分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風で、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−３）（厚さ４０μｍ）を製造した。
作成したセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−３）について、レターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションＲｔｈは３２ｎｍ、面内のレターデーションＲｅは３ｎｍであった。
【０１１９】
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−３）上に、下記内容のアルカリ溶液（Ｓ−３）を用いた他は、実施例１と同様にして鹸化処理した。
【０１２０】
＜アルカリ溶液（Ｓ−３）組成＞
水酸化カリウム ４．０質量％
水 ４２．７質量％
メチルセロソルブ ４０．０質量％
テトラエチレングリコール １２．０質量％
界面活性剤（Ｋ−３） １．３質量％
（Ｋ−３：C₉H₁₉Ph(OCH₂CH₂)₃SO₃Na（Phはフェニレン基））
消泡剤プルロニックＴＲ７０（旭電化工業（株）製）０．１質量％
【０１２１】
その後、下記組成の配向膜塗布液を用いた他は実施例１の配向膜と同様にして塗布・乾燥させた後、ラビング処理を実施した。
【０１２２】
＜配向膜塗布液＞
下記変性ポリビニルアルコール ２０質量％
水 ３６０質量％
メタノール １２０質量％
グルタルアルデヒド ０．５質量％
【０１２３】
【化６】

【０１２４】
（光学異方性層の形成）
実施例１で使用したディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１）において、有機酸（Ａ−１）の代わりに下記有機酸（Ａ−３）１．０質量部を用いた他は同様の内容の塗布液（ＤＡ−３）を用いて、＃４のワイヤーバーコーターで塗布し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ/ｃｍ²照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳ−３）を作成した。
【０１２５】
【化７】

【０１２６】
クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、ディスコティック液晶性分子は円盤面とガラス基板平面とのなす角度（傾斜角）が、膜面から光学空気界面に向かって３度から８０度まで増加（ハイブリッド配向）し、平均チルト角が約４０度でハイブリット配向していることが判った。光学異方性層の厚さは、１．８μｍであった。光学補償シート（ＫＳ−３）のレターデーションを、配向膜のラビング方向に沿って測定したところ、面内レターデーション（Ｒｅ）は３３ｎｍであった。光学補償シート（ＫＳ−３）をクロスニコル偏光板間に挟み、面状（スジ状のムラ、配向不良）の確認を行った。
また、光学補償シート（ＫＳ−３）で、実施例１と同様に密着評価を実施した。
【０１２７】
［実施例４］
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）上に、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度３０℃に昇温した後に、下記内容のアルカリ溶液（Ｓ−４）をロッドコーターを用いて塗布量１０ｃｃ／ｍ²で塗布し、１１０℃に加熱した（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に２０秒滞留するように搬送させた後に、同じくロッドコーターを用いて純水を３ｃｃ／ｍ²塗布した。この時のフイルム温度は４０℃であった。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に７０℃の乾燥ゾーンに５秒間滞留させて乾燥した。
【０１２８】
＜アルカリ処理液（Ｓ−４）組成＞
水酸化カリウム ５．７質量％
水 ３３．３質量％
ｎ−プロピルアルコール ４９．８質量％
エチレングリコール １０．０質量％
消泡剤プルロニックＴＲ７０（旭電化工業（株）製）０．０１質量％
【０１２９】
その後、実施例１と同様に配向膜を塗布し、乾燥させた後、ラビング処理を実施した。
【０１３０】
（光学異方性層の形成）
実施例１で使用したディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１）において、ディスコティック液晶ＤＬＣ−Ａ、及び有機酸（Ａ−１）の代わりに、下記のディスコティック液晶ＤＬＣ−Ｂ ０．３５質量部及び下記の有機酸（Ａ−４）１．４質量部を用いた他は塗布液（ＤＡ−１）と同一の内容の塗布液（ＤＡ−４）を用いて、＃４のワイヤーバーコーターで塗布し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ/ｃｍ²照射し、室温まで放冷して、光学補償シートＫＳ−４を作成した。
【０１３１】
【化８】

【０１３２】
【化９】

【０１３３】
クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、ディスコティック液晶性分子は円盤面とガラス基板平面とのなす角度（傾斜角）が、膜面から光学空気界面に向かって３度から８０度まで増加（ハイブリッド配向）し、平均チルト角が約４０度でハイブリット配向していることが判った。光学異方性層の厚さは、１．８μｍであった。光学補償シート（ＫＳ−４）のレターデーションを測定したところ、面内レターデーション（Ｒｅ）は３３ｎｍであった。光学補償シート（ＫＳ−４）をクロスニコル偏光板間に挟み、面状（スジ状のムラ、配向不良）の確認を行った。
また、光学補償シート（ＫＳ−４）で、実施例１と同様に密着評価を実施した。
【０１３４】
［比較例１］
下記内容の光学異方性層を設けた他は、実施例４と同様にして光学補償シート（ＫＳＲ−１）を作成した。
【０１３５】
（光学異方性層の形成）
下記の組成のディスコティック液晶塗布液（ＤＡＲ−１）を＃４のワイヤーバーコーターで塗布し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ/ｃｍ²照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳＲ−１）を作成した。
【０１３６】
＜ディスコティック液晶塗布液（ＤＡＲ−１）＞
ディスコティック液晶ＤＬＣ−Ａ ９．１質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）） ０．９質量部
セルロ−スアセテ−トブチレ−ト ０．２質量部
（ＣＡＢ５５１−０．２ イ−ストマンケミカル）
セルロ−スアセテ−トブチレ−ト ０．０５質量部
（ＣＡＢ５３１−１ イ−ストマンケミカル）
イルガキュアー９０７ ３．０質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製） ０．１質量部
メチルエチルケトン ２５．９質量部
【０１３７】
クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、ディスコティック液晶性分子は円盤面とガラス基板平面とのなす角度（傾斜角）が、膜面から光学空気界面に向かって３度から８０度まで増加（ハイブリッド配向）し、平均チルト角が約４０度でハイブリット配向していることが判った。光学異方性層の厚さは、１．８μｍであった。光学補償シート（ＫＳＲ−１）のレターデーションを測定したところ、面内レターデーション（Ｒｅ）は３３ｎｍであった。光学補償シート（ＫＳ−５）をクロスニコル偏光板間に挟み、面状（スジ状のムラ）の確認を行った。
また、光学補償シート（ＫＳＲ−１）で、実施例１と同様に密着評価を実施した。
【０１３８】
［比較例２］
（下塗り処理、及び配向膜の形成）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）上に下記ゼラチン下塗り塗布液を２８ｍｌ／ｍ２塗布し、乾燥してゼラチン下塗り層を形成し、その後、実施例１と同様に配向膜を塗布し、乾燥させた後、ラビング処理を実施した。
【０１３９】
（光学異方性層の形成）
ディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１）を＃４のワイヤーバーコーターで塗布し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ/ｃｍ²照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳＲ−２）を作成した。
【０１４０】
クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、ディスコティック液晶性分子は円盤面とガラス基板平面とのなす角度（傾斜角）が、膜面から光学空気界面に向かって３度から８０度まで増加（ハイブリッド配向）し、平均チルト角が約４０度でハイブリット配向していることが判った。光学異方性層の厚さは、１．８μｍであった。光学補償シート（ＫＳ−７）のレターデーションを測定したところ、面内レターデーション（Ｒｅ）は３３ｎｍであった。光学補償シート（ＫＳＲ−２）をクロスニコル偏光板間に挟み、面状（スジ状のムラ）の確認を行った。
また、光学補償シート（ＫＳＲ−２）で、実施例１と同様に密着評価を実施した。
【０１４１】
［比較例３］
（下塗り処理、及び配向膜の形成）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）上に下記ゼラチン下塗り塗布液を２８ｍｌ／ｍ２塗布し、乾燥してゼラチン下塗り層を形成し、その後、実施例１と同様に配向膜を塗布し、乾燥させた後、ラビング処理を実施した。
【０１４２】
（光学異方性層の形成）
ディスコティック液晶塗布液（ＤＡＲ−１）を＃４のワイヤーバーコーターで塗布し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ/ｃｍ²照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳＲ−３）を作成した。
【０１４３】
クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、ディスコティック液晶性分子は円盤面とガラス基板平面とのなす角度（傾斜角）が、膜面から光学空気界面に向かって３度から８０度まで増加（ハイブリッド配向）し、平均チルト角が約４０度でハイブリット配向していることが判った。光学異方性層の厚さは、１．８μｍであった。光学補償シート（ＫＳ−８）のレターデーションを測定したところ、面内レターデーション（Ｒｅ）は３３ｎｍであった。光学補償シート（ＫＳＲ−３）をクロスニコル偏光板間に挟み、面状（スジ状のムラ）の確認を行った。
また、光学補償シート（ＫＳＲ−３）で、実施例１と同様に密着評価を実施した。
【０１４４】
［実施例５］
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）上に１．５規定ＫＯＨ−イソプロピルアルコール／水（７５／２５質量比）溶液を２５ｍｌ／ｍ²塗布し、２５℃で５秒間乾燥させた。流水で２０秒洗浄し、２５℃の空気を吹き付けることでフィルム表面を乾燥させた。その後、実施例１と同様に配向膜を塗布し、乾燥させた後、４５°方向にラビング処理を実施した。
【０１４５】
（光学異方性層の形成）
実施例１で使用したディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１）において、有機酸（Ａ−１）の代わりに下記の有機酸（Ａ−５）１．１０質量部を用いた他は塗布液（ＤＡ−１）と同様の内容の塗布液（ＤＡ−５）を用いて、＃４のワイヤーバーコーターで塗布し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ/ｃｍ²照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳ−５）を作成した。
【０１４６】
【化１０】

【０１４７】
クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、ディスコティック液晶性分子は円盤面とガラス基板平面とのなす角度（傾斜角）が、膜面から光学空気界面に向かって３度から８０度まで増加（ハイブリッド配向）し、平均チルト角が約４０度でハイブリット配向していることが判った。光学異方性層の厚さは、１．８μｍであった。光学補償シート（ＫＳ−５）のレターデーションを測定したところ、面内レターデーション（Ｒｅ）は３３ｎｍであった。光学補償シート（ＫＳ−５）をクロスニコル偏光板間に挟み、面状（スジ状のムラ、配向不良）の確認を行った。
また、光学補償シート（ＫＳ−５）で、実施例１と同様に密着評価を実施した。
【０１４８】
【表１】

【０１４９】
［実施例６］
（透明支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１５０】
＜セルロースアセテート溶液組成＞
酢化度６０．９％のセルロースアセテート（リンター） ８０質量部
酢化度６０．８％のセルロースアセテート（リンター） ２０質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤） ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤） ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ３００質量部
メタノール（第２溶媒） ５４質量部
１−ブタノール（第３溶媒） １１質量部
【０１５１】
別のミキシングタンクに、酢化度６０．９％のセルロースアセテート（リンター）４質量部、前記実施例１のレターデーション上昇剤１６質量部、シリカ微粒子（粒径２０ｎｍ、モース硬度約７）０．５質量部、メチレンクロライド８７質量部およびメタノール１３質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
セルロースアセテート溶液４６４質量部にレターデーション上昇剤溶液３６質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、５．０質量部であった。
【０１５２】
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、残留溶剤量が４３質量％のフィルムを剥ぎ取った後、１４０℃の乾燥風で、テンターを用いて幅方向に２８％延伸した。この後、１３５℃の乾燥風で２０分間乾燥し、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−４）を製造した。
得られたセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−４）の幅は１３４０ｍｍであり、厚さは、９２μｍであった。エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、４３ｎｍであった。また、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、１７５ｎｍであった。
【０１５３】
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
作製したセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−４）を、水酸化カリウム１．５規定の水／イソプロピルアルコール（３０／７０）質量比から成る溶液に３５℃で１分間浸漬した後、硫酸で中和し、純水で水洗、乾燥した。このセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−４）の表面エネルギーを接触角法により求めたところ、６３ｍＮ／ｍであった。
このセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−４）上に、下記の組成の配向膜塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
【０１５４】
＜配向膜塗布液組成＞
下記の変性ポリビニルアルコール １０質量部
水 ３７１質量部
メタノール １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤） ０．５質量部
【０１５５】
【化１１】

【０１５６】
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−４）の遅相軸（波長６３２．８ｎｍで測定）と４５゜の方向に配向膜にラビング処理を実施した。
【０１５７】
（光学異方性層の形成）
ディスコティック液晶ＤＬＣ−Ａ ４１．０１Ｋｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）４．０６Ｋｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．３５Ｋｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５Ｋｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．４５Ｋｇ、前記有機酸（Ａ−１）０．４５Ｋｇを、１０２Ｋｇのメチルエチルケトンに溶解し、この塗布液を配向膜上に、＃３．６のワイヤーバーで連続的に塗布し、１３０℃の状態で２分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた。次に、１００℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性分子を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層付き光学補償シート（ＫＳ−６）を作製した。
波長５４６ｎｍで測定した光学異方性層のＲｅレターデーション値は３８ｎｍであった。また、円盤面と第１透明支持体面との間の角度（傾斜角）は平均で３１゜であった。
偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償シートのムラを観察したところ、正面、および法線から６０°まで傾けた方向から見ても、ムラは検出出来なかった。
【０１５８】
（偏光膜の作製）
平均重合度４０００、鹸化度９９．８ｍｏｌ％のＰＶＡを水に溶解し、４．０％の水溶液を得た。この溶液をテーパーのついたダイを用いてバンド流延して乾燥し、延伸前の幅が１１０ｍｍで厚みは左端が１２０μｍ、右端が１３５μｍになるように製膜した。
このフィルムをバンドから剥ぎ取り、ドライ状態で４５度方向に斜め延伸してそのままよう素０．５ｇ／Ｌ、よう化カリウム５０ｇ／Ｌの水溶液中に３０℃で１分間浸漬し、次いでホウ酸１００ｇ／Ｌ、よう化カリウム６０ｇ／Ｌの水溶液中に７０℃で５分間浸漬し、さらに水洗槽で２０度で１０秒間水洗したのち８０℃で５分間乾燥してよう素系偏光膜（ＨＦ−１）を得た。偏光膜は、幅６６０ｍｍ、厚みは左右とも２０μｍであった。
【０１５９】
（偏光板の作製）
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、光学異方性層付き光学補償シート（ＫＳ−６）をセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−４）面で偏光膜（ＨＦ−１）の片側に貼り付けた。また、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＤ−８０Ｕ：富士写真フイルム（株）製）に鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
偏光膜の透過軸とセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−４）の遅相軸とは平行になるように配置した。偏光膜の透過軸と上記トリアセチルセルロースフイルムの遅相軸とは、直交するように配置した。このようにして偏光板（ＨＢ−１）を作製した。
【０１６０】
［比較例４］
有機酸（Ａ−１）を光学異方性層に添加しないこと以外は、実施例１と同様にして、光学補償シート（ＫＳＲ−４）、さらには光学補償シート（ＫＳＲ−４）付偏光板（ＨＢ−Ｈ１）を作製した。
【０１６１】
［実施例７］
（透明支持体の作製）
ミキシングタンクに、実施例１で使用したレターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
実施例６で作製したセルロースアセテート溶液４７４質量部にレターデーション上昇剤溶液２５質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、３．５質量部であった。
【０１６２】
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、剥ぎ取った後、１４０℃の乾燥風で、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−５）を製造した。得られたセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−５）の幅は１５００ｍｍであり、厚さは、６５μｍであった。エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、４ｎｍであった。また、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、７８ｎｍであった。
【０１６３】
（鹸化処理）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−５）を、２．０Ｎの水酸化カリウム溶液（２５℃）に２分間浸漬した後、硫酸で中和し、純水で水洗、乾燥した。セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−５）の表面エネルギーを接触角法により求めたところ、６３ｍＮ／ｍであった。
（配向膜の形成）
作製したセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−５）上に、下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
【０１６４】
＜配向膜塗布液組成＞
実施例１の変性ポリビニルアルコール １０質量部
水 ３７１質量部
メタノール １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤） ０．５質量部
次に、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−５）の長手方向と平行な方向に配向するように変性ポリビニルアルコール膜にラビング処理を実施した。
【０１６５】
＜光学異方性層の形成＞
配向膜上に、ディスコティック液晶ＤＬＣ−Ａ ４１．０１Ｋｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）４．０６Ｋｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）０．９０Ｋｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．２３Ｋｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５Ｋｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．４５Ｋｇ、下記構造の有機酸（Ａ−６）０．４０Ｋｇを、１０２Ｋｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液と塗布液とし、これを、＃３．４のワイヤーバーで塗布した。これを１３０℃の恒温ゾーンで２分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた。次に、６０℃の雰囲気下で１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性分子を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層を形成し、光学補償シート（ＫＳ−９）を作製した。
【０１６６】
【化１２】

【０１６７】
波長５４６ｎｍで測定した光学異方性層のＲｅレターデーション値は４０ｎｍであった。また、円盤面と第１透明支持体面との間の角度（傾斜角）は平均で３７゜であった。
偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償シートのムラを観察したところ、正面、および法線から６０°まで傾けた方向から見ても、ムラは検出出来なかった。
【０１６８】
（偏光板の作製）
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、光学補償シート（ＫＳ−９）を偏光膜（ＨＦ−１）の片側に貼り付けた。また、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＤ−８０Ｕ：富士写真フイルム（株）製）に鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
偏光膜の透過軸とセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−５）の遅相軸とは平行になるように配置した。偏光膜の透過軸と上記トリアセチルセルロースフイルムの遅相軸とは、直交するように配置した。このようにして偏光板（ＨＢ−２）を作製した。
【０１６９】
［比較例５］
有機酸（Ａ−６）を光学異方性層に添加しないこと以外は、実施例７と同様にして、光学補償シート（ＫＳＲ−５）、さらには、光学補償シート（ＫＳＲ−５）付偏光板（ＨＢ−Ｈ２）を作製した。
【０１７０】
（ベンド配向液晶セルの作製）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを６μｍに設定した。Δｎ（屈折率ｎeとｎoの差）が０．１３９６の液晶性化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。液晶セルの大きさは２０インチであった。
作製したベンド配向セルを挟むように、実施例６で作製した偏光板（ＨＢ−１）を二枚貼り付けた。楕円偏光板の光学異方性層がセル基板に対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する光学異方性層のラビング方向とが反平行となるように配置した。
液晶セルに５５Ｈｚの矩形波電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示５Ｖのノーマリーホワイトモードとした。透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比として、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。
また、同様の方法で、比較例４で作製した偏光板（ＨＢ−Ｈ１）を貼り付け、視野角の測定を行った。視野角の評価尺度として、視野の画像のコントラスト比が１０以上を維持し、かつ黒側の階調反転の起こらない（即ち黒表示（Ｌ１）と次のレベル（Ｌ２）の間で反転が起こらない）範囲の開角度の値を用いた。測定結果を表２に示す。
【０１７１】
【表２】

【０１７２】
（液晶表示装置パネル上でのムラ評価）
実施例６、および比較例４の液晶表示装置の表示パネルを全面中間調に調整し、ムラを評価した。実施例６は、どの方向から見てもムラは観察されなかったが、比較例４では、上視野４５°以上で格子状にムラが検出された。
【０１７３】
（ＴＮ液晶セルでの評価）
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＡＱＵＯＳ ＬＣ２０Ｃ１Ｓ、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに実施例７で作製した偏光板（ＨＢ−２）を、光学補償シート（ＫＳ−９）が液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは、Ｏモードとなるように配置した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。
又、同様の方法で、比較例５で作製した偏光板（ＨＢ−Ｈ２）を貼り付け視野角を測定した。
測定結果を表３に示す。
【０１７４】
【表３】

【０１７５】
（液晶表示装置パネル上でのムラ評価）
実施例７、および比較例５の液晶表示装置の表示パネルを全面中間調に調整し、ムラを評価した。実施７は、どの方向から見てもムラは観察されなかったが、比較例５では、上視野４５°以上で格子状にムラが検出された。
【０１７６】
［実施例８〜１５］
実施例１における光学異方性層の有機酸（Ａ−１）の代わりに、下記表４記載の有機酸（Ａ）を同モル用いた他は、実施例１と同様にして各偏光板を作成した。
【０１７７】
【表４】

【０１７８】
得られた各偏光板を、実施例１と同様に評価した結果、いずれの試料も実施例１と同等の良好な性能を示した。
【０１７９】
【発明の効果】
本発明の光学補償シートは、密着性と良好な面状を両立し、ムラが少ないという特徴を有する。
上記特性に優れた本発明の光学補償シートは偏光版、液晶表示装置に好適に用いられ、ムラが非常に少ないという特徴を有する。

Claims (10)

1. 透明支持体、配向膜、光学異方性層がこの順序に積層され、且つ前記透明支持体の配向膜の側がアルカリ溶液によりアルカリ鹸化処理された光学補償シートを製造する方法であって、
   −ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＳＯ₂ＮＨＲ、−ＨＮＣＯＮＨＲ、又は−ＮＨＳＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ¹、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹、−ＯＯＣＮＨＲ¹及び−ＮＨＣＯＯＲ¹（Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表し、Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す）の中から選ばれた少なくとも１つの極性基を含有した有機酸を含んだ溶液を塗布することにより、前記光学異方性層を形成する工程、
   を有することを特徴とする光学補償シートの製造方法。
2. 透明支持体、配向膜、光学異方性層がこの順序に積層された光学補償シートにおいて、前記の光学異方性層が、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＳＯ₂ＮＨＲ、−ＨＮＣＯＮＨＲ、又は−ＮＨＳＯ₂ＮＨＲ、−ＮＨＣＯＲ¹、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹、−ＯＯＣＮＨＲ¹及び−ＮＨＣＯＯＲ¹（Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表し、Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す）の中から選ばれた少なくとも１つの極性基を含有した有機酸を含んだ溶液を塗布されて形成され、
   前記の透明支持体の配向膜の側がアルカリ溶液によりアルカリ鹸化処理された透明支持体であることを特徴とする光学補償シート。
3. 前記の有機酸がカルボン酸であることを特徴とする請求項２に記載の光学補償シート。
4. 前記の有機酸が、少なくとも１つのヒドロキシル基を含有したポリカルボン酸であり、その少なくとも1つのカルボキシル基がエステル化されたポリカルボン酸であることを特徴とする請求項２又は３のいずれかに記載の光学補償シート。
5. 前記のアルカリ鹸化処理された透明支持体の該アルカリ鹸化処理に使用されたアルカリ溶液に、水溶性有機溶媒、並びに界面活性剤及び／又は相溶化剤が少なくとも含まれていたことを特徴とする請求項２乃至４のいずれかに記載の光学補償シート。
6. 前記のアルカリ鹸化処理された透明支持体の該アルカリ鹸化処理がアルカリ溶液を透明支持体上に塗布されたことによって施されたことを特徴とする請求項２乃至５のいずれかに記載の光学補償シート。
7. 前記の透明支持体が、膜厚３０〜８０μｍであることを特徴とする請求項２乃至６のいずれかに記載の光学補償シート。
8. 上記の透明支持体が、セルロースアセテートフィルムであることを特徴とする請求項２乃至７のいずれかに記載の光学補償シート。
9. 透明保護膜、偏光膜、透明支持体上に配向膜及び液晶性化合物から成る光学異方性層を設けた光学補償シートがこの順に積層されている偏光板において、該光学補償シートが請求項２乃至８のいずれかに記載の光学補償シートであることを特徴とする偏光板。
10. 偏光膜及びその両側に配置された二枚の透明保護膜からなる偏光板を、液晶セルの両側に配置したことから成る液晶表示装置において、液晶セルと偏光板との間に配置される二枚の透明保護膜の少なくとも一方が、請求項２乃至８のいずれかに記載の光学補償シートであることを特徴とする液晶表示装置。