JP4267301B2 - Sheets and records - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷性、防水性および光隠蔽性に優れたシートと、該シートに印刷が施された記録物とに関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを基材層とし、無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムを紙状層とする合成紙は知られている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００３】
この種の合成紙の紙状層の表面には、オフセット印刷性をより向上させるために、必要により更にポリエチレンイミン、三級ないし四級窒素原子を含有するカチオン性もしくは両性のアクリル系ポリマー、ポリ（エチレン・尿素）重合体、ポリアミドのエピクロルヒドリン付加物等の水溶液よりなる表面改質剤が塗布、乾燥されることがある。この複層構造の合成紙は、二軸延伸フィルムを基材層とするゆえに、機械的強度が高い。また紙状層は延伸により無機微細粉末を中心に微細なボイドが多数発生し、軽量であり、かつ、表面に無数の細かい亀裂が生じ、インクの吸収性、付着性に優れるものである。このため、耐久性の要求されるポスター、地図、カレンダー、トレーシング用紙、表装資材、カタログ、ラベル等の用紙として用いられている。
【０００４】
また、無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを紙状層とするパール調の合成紙も提案されている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００５】
更に、熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを基材層（１ａ）とし、無機微細粉末を８〜６５重量％含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムよりなる表面層（１ｂ）と裏面層（１ｃ）を有する複層フィルム（１）を支持体とし、この支持体の表面層（１ｂ）側に無機微細粉末を含有しない熱可塑性樹脂の透明フィルム層（２）を設け、更に帯電防止機能を有するプライマー塗布層（３）が設けられた合成紙も知られている（たとえば、特許文献３参照）。
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の合成紙は、いずれも、その印刷物の貼着設置に際し、画鋲で壁面に留められて使用されたり、両面テープで貼り付けられて使用されたり、全面に粘着加工されて使用されるのが一般的であり、いずれについても貼着、掲示作業が煩わしかった。設置箇所の変更に伴う掲示や、貼着位置の変更については、なおさらに作業が煩雑であった。
【０００７】
また、特許文献３に記載の合成紙を、壁面に貼着、掲示した後、該合成紙を視認した場合に、壁面の色や絵柄が透けて見え、その結果、視認性の低下を引き起こし、不都合を来すことがあった。
【０００８】
また、粘着剤を利用して貼着した後に長時間が経過すると、粘着剤の粘性が上昇することがある。このため、その後の設置箇所の変更などに伴い、印刷物を剥離しようとすると、印刷物が粘着剤側に引っ張られて破断し、粘着剤とともに貼着対象側に残存したり、あるいは印刷物をうまく除去できても、粘着剤が貼着対象側に残存することがあり、見栄えの悪いものとなることがあった。
【０００９】
そこで、粘着剤を貼着対象側に残存させなくするために、粘性の経時変化の少ない粘着剤を用いる技術が提案されている（たとえば、特許文献４〜５参照）。
【００１０】
しかしながら、たとえば特許文献４〜５に記載の技術でも、粘着剤の粘性の上昇を完全に抑制できるものではなく、粘着剤の残存を生じることがあった。
【００１１】
【特許文献１】
特開昭５７−１８１８２９号公報
【特許文献２】
米国特許第３７７５５２１号明細書
【特許文献３】
特開昭６１−３７４８号公報
【特許文献４】
特開平６−１４５６１６号公報
【特許文献５】
特開平７−１８２３５号公報
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、印刷性に優れ、たとえば、合成樹脂板、化粧板、金属板、ガラス板などの各種対象に容易に貼着でき、また、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、貼着した壁面の色や絵柄や背景が透けて見えることによる視認性の低下を防止でき、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることのないシートと、該シートからなる記録物と、該記録物からなるＰＯＰカードとを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、印刷面としてのフィルムと貼着面としての発泡樹脂層とを、間に隠蔽層を挟んで積層することにより、印刷性に優れ、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、貼着した壁面の色や絵柄や背景が透けて見えることによる視認性の低下を防止でき、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることのないシートを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
すなわち、本発明によれば、
熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）と、
該フィルム層（Ａ）の片面に設けられた隠蔽層（Ｂ）と、
該隠蔽層（Ｂ）の前記フィルム層（Ａ）とは反対面側に設けられた発泡樹脂層（Ｃ）とを、有するシートであって、
前記発泡樹脂層（Ｃ）が、−５０〜０℃のガラス転移温度を持つアクリル系樹脂で構成されており、かつ表面に直径５〜１００μｍの陥没孔を２００〜４００個／ｍｍ ２ の割合で有するものであり、
前記フィルム層（Ａ）の表面側から測定した全体の白色度が８０％以上であり、
全体の不透明度が９８％以上であり、
全体の厚みが８０〜１０００μｍである
シートが提供される。
【００１４】
本発明のシートにおいて、前記発泡樹脂層（Ｃ）は、「隠蔽層（Ｂ）のフィルム層（Ａ）とは反対面側に」設けてあればよい。このことは、発泡樹脂層（Ｃ）が、隠蔽層（Ｂ）に直接に設けてあることもあるし、間に任意の層を介在させて間接的に設けてあることもあることを意味している。
【００１５】
この発明によると、特定のフィルム層（Ａ）と発泡樹脂層（Ｃ）とを積層することで、シート全体の白色度、不透明度および厚みを制御している。このため、印刷性に優れている。また、本発明では、発泡樹脂層（Ｃ）を、−５０〜０℃のガラス転移温度を持つアクリル系樹脂で構成し、かつ表面に直径５〜１００μｍの陥没孔を２００〜４００個／ｍｍ２ の割合で有するようにすることで、各種対象に容易に貼着でき、また、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることがない。さらに、本発明では、特定のフィルム層（Ａ）と発泡樹脂層（Ｃ）の間に隠蔽層（Ｂ）を介在させることで、シート全体の不透明度をさらに制御している。このため、貼着した壁面の色や絵柄や背景が透けて見えることによる視認性の低下を、効果的に防止することができる。
【００１６】
好ましくは、本発明に係るシートは、全光線透過率が５％以下である。
【００１７】
好ましくは、前記フィルム層（Ａ）が、８５％以上の不透明度を持つ。
【００１８】
好ましくは、前記フィルム層（Ａ）が、２０〜９００μｍの厚みを持つ。
【００１９】
好ましくは、前記フィルム層（Ａ）が、１０〜６０％の空孔率を持つ。
【００２０】
好ましくは、前記フィルム層（Ａ）が、延伸された層を含む。
【００２１】
好ましくは、前記フィルム層（Ａ）の表面に積層された印刷特性を持つコート層（Ｘ）を有する。
【００２２】
好ましくは、前記隠蔽層（Ｂ）と前記発泡樹脂層（Ｃ）との間に、熱可塑性樹脂を含有する第２のフィルム層（Ｄ）を有する。
【００２３】
好ましくは、前記フィルム層（Ａ）またはフィルム層（Ｄ）に含有される熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂を含む。
【００２４】
前記発泡樹脂層（Ｃ）が、−５０〜０℃のガラス転移温度を持つアクリル系樹脂で構成されており、かつ表面に直径５〜１００μｍの陥没孔を２００〜４００個／ｍｍ２ の割合で有するものである。この発明では、発泡樹脂層（Ｃ）の陥没孔により吸着作用が発揮されるため、貼着対象の表面に、該発泡樹脂層（Ｃ）を介してフィルム層（Ａ）および隠蔽層（Ｂ）を貼付可能である。発泡樹脂層（Ｃ）は粘着剤で構成されていないため、粘性が経時変化を生じることはなく、フィルム層（Ａ）および隠蔽層（Ｂ）を除去した後にも貼着対象側に発泡樹脂層（Ｃ）が残存することはない。その結果、貼着対象側に汚れを残存させることがなくなる。
【００２５】
本発明に係るシートは、たとえば、芯材に発泡樹脂層（Ｃ）を接触させつつ外表面に、フィルム層（Ａ）が位置するようにして巻き取って保管してもよいが、発泡樹脂層（Ｃ）の表面に剥離可能な剥離フィルム（Ｙ）を積層して保管してもよい。すなわち、本発明のシートは、前記発泡樹脂層（Ｃ）の表面に剥離可能に積層された剥離フィルム（Ｙ）を有していてもよい。
【００２６】
本発明によれば、上記いずれかのシートのフィルム層（Ａ）上に印刷を施した記録物が提供される。フィルム層（Ａ）上にコート層（Ｘ）が形成されている場合には、該コート層（Ｘ）上に印刷が施される。
【００２７】
本発明によれば、この記録物からなるＰＯＰカードが提供される。
【００２８】
本発明に係る記録物およびＰＯＰカードによると、発泡樹脂層（Ｃ）を貼着面とすることで、各種対象に容易に貼着でき、また、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることがない。
【００２９】
本発明に係るシート、記録物およびＰＯＰカードの貼着対象としては、特に限定されないが、合成樹脂板（たとえばアクリル板）、化粧板（たとえば壁面）、金属板、ガラス板などが例示される。
【００３０】
なお、本明細書でいう「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味である。本明細書でいう「白色度」とは、ＪＩＳ−Ｌ１０１５記載の方法に準拠して測定された白色度を意味する。本明細書でいう「不透明度」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１３８記載の方法に従い、波長４５０ｎｍ〜５００ｎｍの青色光を主とする光源を使用して測定された不透明度を意味する。本明細書でいう「全光線透過率」とは、ＪＩＳ−Ｚ８７０１記載の方法に従い、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲で測定した各波長の透過率の平均値を意味する。すなわち、不透明度と全光線透過率とは、測定光源の波長が異なる。したがって、不透明度が９８％以上（たとえば１００％）であっても、全光線透過率が５％を超える場合もありうる。本明細書でいう「空孔率」とは、フィルムの断面を切り出して電子顕微鏡で観察し、その領域で空孔が占める面積割合（％）を測定することにより求めた値を意味する。
【００３１】
【発明の実施の形態】
シート
本発明に係るシートは、熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）と、該フィルム層（Ａ）の片面に設けられた隠蔽層（Ｂ）と、該隠蔽層（Ｂ）に直接または間接的に設けられた発泡樹脂層（Ｃ）とを、有する。
【００３２】
本発明に係るシートは、前記フィルム層（Ａ）の表面側から測定した白色度が８０％以上であり、好ましくは８５％以上である。フィルム層（Ａ）面側の白色度を８０％以上とすることで、本シートに印刷記録された内容を判別し易くすることができる。
【００３３】
本発明に係るシートは、全体の不透明度が９８％以上である。全体の不透明度を９８％以上とすることで、本シートを貼着した壁面の色や絵柄が透けて見えることが効果的に防止され、その結果、本シートに印刷記録された内容を判別し易くすることができる。
【００３４】
本発明に係るシートは、全体の厚みが８０〜１０００μｍであり、好ましくは１００〜８００μｍである。全体の厚みを８０μｍ以上とすることで、貼着の際に、フィルム層にシワが入りにくくなるようにすることができる。全体の厚みを１０００μｍ以下とすることで、コシが強くなりすぎることを防止し、かつ自重を軽くして貼着使用時の脱落防止を図ることができる。
【００３５】
本発明に係るシートは、全光線透過率が５％以下であることが好ましく、より好ましくは２％以下、特に好ましくは０〜０．５％である。シート全体の全光線透過率を５％以下とすることで、本シートを貼着した壁面の色や絵柄が透けて見えることがより一層効果的に防止され、その結果、本シートに印刷記録された内容を判別し易くすることができる。
【００３６】
熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）
本発明の熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（以下、単にフィルム層と言うことがある）（Ａ）は、その不透明度が、８５％以上であることが好ましく、より好ましくは９０〜１００％である。フィルム層（Ａ）自体の不透明度を８５％以上とすることで、後述する隠蔽層（Ｂ）の着色が透けて見えることが防止され、本シートに印刷記録された内容をより一層判別し易くすることができる。
【００３７】
フィルム層（Ａ）は、その厚みが、２０〜９００μｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜８００μｍである。フィルム層（Ａ）自体の厚みを２０μｍ以上とすることで、本発明のシート全体の機械的強度を向上させることができ、ひいては大面積のポスターなどを形成することが可能となる。フィルム層（Ａ）自体の厚みを９００μｍ以下とすることで、本発明のシート全体のコシが強くなりすぎることを防止し、かつ自重を軽くして貼着使用時の脱落防止を図ることができる。
【００３８】
フィルム層（Ａ）は、空孔を含有するものであってもよい。この場合の空孔率は、１０〜６０％であることが好ましく、より好ましくは１５〜５５％である。フィルム層（Ａ）自体の空孔率を１０％以上とすることで、フィルム層（Ａ）自体の不透明度を上げることができ、後述する隠蔽層（Ｂ）の着色が透けて見えることがより一層防止され、その結果、本シートに印刷記録された内容をより一層判別し易くすることができる。フィルム層（Ａ）自体の空孔率を６０％以下とすることで、フィルム層（Ａ）の表面強度が低下してしまうことを防止でき、凹みやシワが入り難くなる。
【００３９】
フィルム層（Ａ）としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂と、無機微細粉末及び有機フィラーの一方または双方とを、含む配合物をフィルム化したもので構成することができる。
【００４０】
熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０等のポリアミド樹脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、アタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド等が挙げられる。これらは２種以上混合して用いることもできる。これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。ポリオレフィン系樹脂の中では、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体や、主成分であるプロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンとの共重合体などが挙げられる。立体規則性は特に制限されず、アイソタクチック又はシンジオタクチック及び種々の程度の立体規則性を示すものを用いることができる。共重合体は、２元系でも３元系でも４元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
【００４１】
無機微細粉末としては、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、珪藻土、タルク、マイカ、合成マイカ、セリサイト、カオリナイト、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ等が挙げられる。中でも炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好ましい。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
有機フィラーとしては、上述した主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば、上述した主成分である熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂の場合、有機フィラーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン６、ナイロン６，６、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で融点が１２０〜３００℃、ないしはガラス転移温度が１２０〜２８０℃を有するものが挙げられる。上述した熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂の場合、有機フィラーとしては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ポリメチル−１−ペンテン、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で融点が１２０〜３００℃、ないしはガラス転移温度が１２０〜２８０℃を有するものが挙げられる。これらの有機フィラーは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
無機微細粉末及び有機フィラーの合計の含有量は、フィルム層（Ａ）中で、８〜６５重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０重量％である。合計の含有量を８〜６５重量％の範囲とすることで、フィルム層（Ａ）自体の白色度と不透明度とのバランスをとることができる。
【００４４】
フィルム層（Ａ）には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、分散剤、滑剤等のその他の配合剤が配合されていてもよい。酸化防止剤としては、立体障害フェノール系やリン系、アミン系等が挙げられる。その配合量は、フィルム層（Ａ）中で、通常０．００１〜１重量％程度である。
【００４５】
光安定剤としては、立体障害アミンやベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等が挙げられる。その配合量は、フィルム層（Ａ）中で、通常０．００１〜１重量％程度である。
【００４６】
無機微細粉末の分散剤としては、シランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはそれらの塩等が挙げられる。その配合量は、フィルム層（Ａ）中で、通常０．０１〜４重量％程度である。
【００４７】
熱可塑性樹脂と、無機微細粉末及び有機フィラーの一方または双方とを、含む配合物をフィルム化する方法としては、一般的な成形方法が使用され、例えば、スクリュー型押し出し機に接続された単層又は多層のＴダイやＩダイを使用して溶融樹脂をフィルム状に押し出すキャスト成形法、またこのキャストフィルムをロール群の周速差を利用して縦延伸して成形した一軸延伸法、この一軸延伸フィルムをさらにテンターオーブンを使用して横延伸した二軸延伸法や、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸法等が挙げられる。
【００４８】
延伸する場合の延伸温度は、使用する熱可塑性樹脂の融点より２〜６０℃低い温度であり、樹脂がプロピレン単独重合体（融点１５５〜１６７℃）のときは１５２〜１６４℃、高密度ポリエチレン（融点１２１〜１３４℃）のときは１１０〜１２０℃が好ましい。また延伸速度は２０〜３５０ｍ／ｍｉｎが好ましい。
【００４９】
フィルム層（Ａ）は、単層構造であってもよいし、あるいは多層構造であってもよい。単層構造の場合、フィルムは無延伸、１軸延伸、２軸延伸いずれであっても構わない。多層構造の場合、２層構造、３層以上の構造のものであってもよい。２層構造の場合、無延伸／１軸延伸、無延伸／２軸延伸、１軸延伸／１軸延伸、１軸延伸／２軸延伸、２軸延伸／２軸延伸のいずれの構造であっても構わない。３層以上の構造の場合、上記単層構造と２層構造を組み合わせればよく、いずれの組み合わせても構わない。２層構造以上の積層法は、共押出しやラミネーション等、公知の方法で行うことができる。
【００５０】
隠蔽層（Ｂ）
本発明の隠蔽層（Ｂ）は、本発明に係るシートを構成する全層の中で、単位肉厚当たりの可視光線の透過率が最も小さい層であり、光の波長４００〜７００ｎｍにおける全光線透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７０１に準拠）が０．５％以下のものであることが好ましい。
【００５１】
隠蔽層（Ｂ）を前記フィルム層（Ａ）上に形成する方法は、特に限定されず、たとえば、（１）フィルム層（Ａ）の表面に、直接に、オフセット印刷、グラビア印刷またはスクリーン印刷により厚さ１μｍ以上の黒色ベタ印刷を行って形成してもよい。また、（２）アルミなどの金属蒸着箔の箔押しによる転写、転写蒸着およびダイレクト蒸着により、厚さ５００ｎｍ程度に形成してもよい。また、（３）フィルム層（Ａ）と後述する第２のフィルム層（Ｄ）とを、接着剤を用いて貼合させる際に、該接着剤中に、カーボンブラック等の黒色充填剤や酸化チタンウィスカー、酸化チタン微粒子等の白色充填剤を多量に含有させ、２ｇ／ｍ２ 以上塗布して形成してもよい。
【００５２】
隠蔽層（Ｂ）の厚さは、特に限定されないが、（１）黒ベタ印刷により形成する場合には、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１．５〜１０μｍである。（２）金属蒸着箔を用いて形成する場合には、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは２００〜１０００ｎｍである。（３）接着剤中に各種充填材を含有させる場合の前記接着剤の塗布厚は、好ましくは２ｇ／ｍ２ 以上、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２ である。
【００５３】
隠蔽層（Ｂ）の厚さが薄すぎると、本シートを貼着した壁面の色や絵柄が透けて見えてしまい、その結果、本シートに印刷記録された内容を判別し難くなるおそれがある。隠蔽層（Ｂ）の厚さが厚すぎると、コスト的に不経済である。
【００５４】
発泡樹脂層（Ｃ）
本発明の発泡樹脂層（Ｃ）は、その表面（前記隠蔽層（Ｂ）と接する面とは反対側の外表面）に、たとえば図１および図２に示すような陥没孔を有することが好ましい。図１および図２中の符号２はシートを表し、符号４はフィルム層（Ａ）を表し、符号５は隠蔽層（Ｂ）を表し、符号６は発泡樹脂層（Ｃ）を表し、符号６２は陥没孔を表している。
【００５５】
陥没孔は、発泡樹脂層（Ｃ）中の気泡が表面に現れたものであり、ミクロ吸盤として機能するものである。陥没孔の形状は、概ね、球形の一部が平面で切断されたものである。気泡の直径によって、陥没孔の直径や深さが決まる。陥没孔の直径は、気泡の直径が一定であっても、その中心の発泡樹脂層（Ｃ）表面からの位置によって異なるなどの理由により、分布を有する。本発明で使用される発泡樹脂層（Ｃ）は、その表面に、直径５〜１００μｍの陥没孔を有するものである。その陥没孔の数は、単位面積（１ｍｍ２ ）当たり、２００〜４００個である。特に、直径５〜１００μｍの陥没孔の内、直径１０〜５０μｍのものが５割以上であるものが好ましく、８割以上であるものがより好ましい。さらに、２０〜３０μｍのものが８割以上であるものが特に好ましい。直径が小さい陥没孔が多いとミクロ吸盤としての吸着性に劣り、逆に大きい陥没孔が多いと均一に吸着しない場合がある。また、単位面積当たりの陥没孔が少なすぎると吸着性が劣り、逆に多すぎると均一に吸着しない場合がある。気泡が独立気泡の場合においては、陥没孔の深さの分布は、ほぼ陥没孔の直径の分布と同じである。
【００５６】
発泡樹脂層（Ｃ）は、アクリル系樹脂で構成される。発泡樹脂層（Ｃ）を構成するアクリル系樹脂としては、−５０〜０℃（好ましくは−４５〜−１０℃、より好ましくは−４０〜−２５℃）のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つアクリル系樹脂である。Ｔｇの低い柔らかいアクリル系樹脂を用いることにより、吸着性を発現させることが可能な発泡樹脂層（Ｃ）を形成することができる。中でも（メタ）アクリレート系重合体が好ましい。（メタ）アクリレート系重合体は、全繰り返し単位中に、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上の（メタ）アクリレート系単量体から誘導される繰り返し単位を含有する。（メタ）アクリレート系重合体は、単独重合体であってもよいし、２元以上の共重合体であってもよい。
【００５７】
発泡樹脂層（Ｃ）は、単層で形成してもよいし、あるいは多層で形成してもよい。
【００５８】
発泡樹脂層（Ｃ）の厚みは、用途に合わせればよく、好ましくは２５〜５００μｍ、より好ましくは５０〜３００μｍである。厚みが薄すぎると、独立気泡の径が、厚さに対して大きくなりすぎる。または複数の気泡が一体となって連続気泡となる。これらの結果、陥没孔にはならず、貫通孔となりやすく、吸着性に劣る場合がある。逆に厚すぎると、発泡が均一に起こらず、均一に吸着させられない場合がある。
【００５９】
積層方法
発泡樹脂層（Ｃ）を前記隠蔽層（Ｂ）の表面に積層する方法は、特に限定されず、たとえば、（１）予め製造しておいた発泡樹脂層（Ｃ）と隠蔽層（Ｂ）とを、間に接着剤を介在させて両者を積層する方法、（２）発泡剤を含有させた合成樹脂溶液を調製し、これを隠蔽層（Ｂ）の表面に塗布した後、合成樹脂を発泡させる方法、（３）合成樹脂エマルジョン液を調製し、このエマルジョン液に気体を吹き込んで微細気泡を生成させた後、これを隠蔽層（Ｂ）の表面に塗布し、その後乾燥により水分を除去する方法、などが挙げられる。
【００６０】
（１）の場合の発泡樹脂層（Ｃ）の製造は、平滑で、剥離しやすい平面上に（２）で用いる発泡剤を含有させた合成樹脂溶液か、（３）で用いるエマルジョン液中に気体を吹き込んだ液を塗布して乾燥させることにより行うことができる。（１）で使用可能な接着剤としては、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤などが挙げられる。接着剤層の厚さは、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。厚さが厚すぎると硬くなるため、シートが貼り付け難くなる。（２）の場合の発泡剤としては、アゾ系発泡剤や重炭酸ソーダ類などが挙げられる。その添加量は、合成樹脂１００重量部に対して通常１〜１０重量部程度である。（２）および（３）の場合においては、発泡剤や吹き込む空気の量、処理温度などよって、発生する気泡の大きさや量を制御して、表面の陥没孔の直径や個数を上述した範囲になるように制御すればよい。
【００６１】
中でも（３）の方法が好ましい。以下の説明では、たとえばアクリルエマルジョンを用いた（３）の方法による場合を例示する。
【００６２】
使用可能なアクリルエマルジョンは、（メタ）アクリレート系重合体を含有する。アクリルエマルジョン中の（メタ）アクリレート系重合体の含有量は、固形分濃度で、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。重合体粒子の平均粒径は、好ましくは０．０５〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜２μｍである。
【００６３】
（メタ）アクリレート系重合体を製造するために使用可能な（メタ）アクリレート系単量体としては、汎用性が高く、入手しやすいメチルメタクリレート（１０５℃）の他、たとえば、メチルアクリレート（８℃）、エチルアクリレート（−２２℃）、ｎ−プロピルアクリレート（−５２℃）、ｎ−ブチルアクリレート（−５４℃）、イソブチルアクリレート（−２４℃）、ｎ−オクチルアクリレート（−６５℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（−８５℃）、ｎ−ラウリルアクリレート（１５℃）、ｎ−テトラデシルアクリレート（２０℃）、メトキシエチルアクリレート（−８５℃）、エトキシエチルアクリレート（−５０℃）、シクロヘキシルアクリレート（１５℃）、ベンジルアクリレート（６℃）などのアクリレート類；ｎ−アミルメタクリレート（１０℃）、ｎ−オクチルメタクリレート（−２０℃）、ｎ−デシルメタクリレート（−６５℃）、ｎ−ラウリルメタクリレート（−６５℃）、ｎ−セチルメタクリレート（１５℃）などのメタクリレート類；などが挙げられる。上記かっこ内の数字は、その単量体を用いて得られる単独重合体のＴｇを示している。これらの（メタ）アクリレート単量体は、適宜、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。最終的には、所望のＴｇが得られるように、重合性モノマーを選択すればよい。
【００６４】
本実施形態では、上述した（メタ）アクリレート単量体の他に、たとえば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系化合物；（メタ）アクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどの不飽和ニトリル類；２−ヒドロキシエチルフマレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、モノブチルマレエート、グリシジルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレートなどの他のモノマーを併用してもよい。全重合性モノマー中の他のモノマーの含有量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下とすればよい。
【００６５】
本発明で使用可能なアクリルエマルジョンは、乳化重合法、播種乳化重合法または微細懸濁重合法などを用いて製造できる。
【００６６】
アクリルエマルジョンに微細気泡を生成させるには、例えば、連続発泡機を用い、０．１〜５リットル／分の割合で、エマルジョン中に気体を吹き込むことにより行なうことができる。
【００６７】
微細気泡が生成したアクリルエマルジョンを隠蔽層（Ｂ）の表面に塗布する方法としては、たとえば、コンマコーター、リバースコーターなどを用いることができる。乾燥温度は、好ましくは６０〜１２０℃、より好ましくは８０〜１００℃である。乾燥温度が高すぎても、低すぎても、気泡の大きさが大きすぎたり、小さすぎたりするため、吸着力が不十分になる場合がある。乾燥時間は、通常３〜１０分程度である。
【００６８】
第２のフィルム層（Ｄ）
本発明に係るシートのコシや風合いを調整するために、上述した隠蔽層（Ｂ）と発泡樹脂層（Ｃ）との間に、熱可塑性樹脂を含有する第２のフィルム層（Ｄ）を設けても良い。第２のフィルム層（Ｄ）は、上述したフィルム層（Ａ）と同様の材質で構成してもよいし、あるいはこれに加えて、一般的な熱可塑性樹脂で構成してもよい。第２のフィルム層（Ｄ）の外観は、透明でもよいし、不透明でもよい。また、無色でもよいし、着色されていてもよい。さらに、部分的または全面に、印刷絵柄が施されていてもよい。
【００６９】
積層構造
本発明で用いる隠蔽層（Ｂ）は、フィルム層（Ａ）の表面に積層されていればよく、本発明の目的を害さない限度において、間に他の層が介在してあってもよい。また、本発明で用いる発泡樹脂層（Ｃ）は、隠蔽層（Ｂ）の表面に積層されていればよく、間に上述した第２のフィルム層（Ｄ）を介在させた後に積層されていてもよく、さらには本発明の目的を害さない限度において、間に他の層が介在してあってもよい。
【００７０】
すなわち、本発明に係るシートは、フィルム層（Ａ）、隠蔽層（Ｂ）および発泡樹脂層（Ｃ）が、この順で積層されていればよい。このような例としては、たとえば、フィルム層（Ａ）／隠蔽層（Ｂ）／発泡樹脂層（Ｃ）の３層構造、フィルム層（Ａ）／隠蔽層（Ｂ）／フィルム層（Ａ）／発泡樹脂層（Ｃ）の４層構造、フィルム層（Ａ）／隠蔽層（Ｂ）／第２のフィルム層（Ｄ）／発泡樹脂層（Ｃ）の４層構造などが挙げられる。
【００７１】
ここで、隠蔽層（Ｂ）を介して、フィルム層（Ａ）同士の積層、またはフィルム層（Ａ）と第２のフィルム層（Ｄ）との積層には、間に一般的な接着剤を介在させることができる。ここで使用可能な接着剤としては、液状のアンカーコート剤、例えばポリウレタン系アンカーコート剤としては東洋モートン（株）のＥＬ−１５０（商品名）またはＢＬＳ−２０８０ＡとＢＬＳ−２０８０Ｂの混合物が挙げられる。ポリエステル系アンカーコート剤としては、同社のＡＤ−５０３（商品名）が挙げられる。アンカーコート剤は、０．５〜２５ｇ／ｍ２ となるように塗布されることが好ましい。
【００７２】
また、接着剤として、エチレン・酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩（いわゆるサーリン）、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等のホットメルト接着剤は、フィルム層（Ａ）および／または第２のフィルム層（Ｄ）の製造時の延伸温度より低い融点を有する熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。前記延伸温度より高い温度で該ホットメルト接着剤を用いると、フィルム層（Ａ）および／または第２のフィルム層（Ｄ）を収縮させてしまうことがある。
【００７３】
前記アンカーコート剤で接着させる場合は、フィルム層（Ａ）および第２のフィルム層（Ｄ）の一方または双方の表面に、アンカーコート剤を塗布し、間に隠蔽層（Ｂ）を介在させた後、ロールで加圧接着すればよく、ホットメルト接着剤を用いる場合は、フィルム層（Ａ）および第２のフィルム層（Ｄ）のいずれか一方のフィルム層上に、隠蔽層（Ｂ）を、ダイより溶融フィルム状に押し出し、ラミネートした後、フィルム層（Ａ）および第２のフィルム層（Ｄ）のいずれか他方のフィルム層を圧着ロールで接着させてもよい。あるいは、フィルム層（Ａ）および第２のフィルム層（Ｄ）のいずれか一方のフィルム層上に、溶融した接着剤フィルムをラミネートした後、該接着剤フィルム上に、隠蔽層（Ｂ）を介在させた後、フィルム層（Ａ）および第２のフィルム層（Ｄ）のいずれか他方のフィルム層を積層し、ロールで圧着して接着してもよい。
【００７４】
剥離フィルム（Ｙ）
本発明に係るシートは、貼着対象の表面以外に吸着することを防止するため、通常、たとえば図３に示すように、芯材に発泡樹脂層（Ｃ）を接触させつつ外表面にフィルム層（Ａ）が位置するようにして巻き取られて保管される。図３中の符号１０は芯材を表し、符号４はフィルム層（Ａ）を表し、符号６は発泡樹脂層（Ｃ）を表す。なお、図３では隠蔽層（Ｂ）を図示省略してある。しかしながら、この場合、巻き皺が問題となる場合がある。この場合、発泡樹脂層（Ｃ）の表面に、たとえば図４に示すように、剥離フィルム（Ｙ）を剥離可能に積層して保管してもよい。図４中の符号２０は剥離フィルム（Ｙ）を表す。
【００７５】
剥離フィルム（Ｙ）としては、伸縮性のある材質で構成してあることが好ましく、たとえば、好ましくは伸縮性のあるポリエチレンフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリメチルペンテンフィルムなどが挙げられる。これらの伸縮性のある樹脂フィルムからなる剥離フィルム（Ｙ）を積層した場合、本発明に係るシートを巻き取って保管しても巻き皺を生じにくくなる。
【００７６】
剥離フィルム（Ｙ）の厚みは、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは１２〜５０μｍ、特に好ましくは１５〜３５μｍである。剥離フィルム（Ｙ）の厚さが薄すぎると、剥離フィルム（Ｙ）を剥離する際に破断することがあり、逆に厚すぎると剥離フィルム（Ｙ）ごとシートを巻き取って保存したり、運搬したりすると、巻き皺ができることがある。
【００７７】
記録物
本発明では、上述した本発明に係るシートのフィルム層（Ａ）に、たとえば、オフセット印刷、シール印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、レーザープリンター、熱転写プリンター、インクジェットプリンター等による印刷を施すことで、本発明に係る記録物を作製することができる。図５中の符号１００は記録物を表し、符号３０は印刷を表す。
【００７８】
本発明に係る記録物は、販売促進カード、いわゆるＰＯＰカード（ポスター、ステッカー、ディスプレイなど）、下敷き（ランチマット、テーブルマット、文房具用など）、ハンバーガー、寿司、焼ソバなどのファースト・フード店のメニュー、カタログ、パネル、プレート（金属板の代替え）、ブロマイド、店頭価格表、案内板（売り場案内、方向・行き先案内、お菓子・食品など）、園芸用ＰＯＰ（差しラベルなど）、ロード・サイン（葬式・住宅展示場所など）、表示板（立ち入り禁止、林道作業などの）、カレンダー（画像入り）、簡易ホワイトボード、マウスパッド、コースター、ラベルライターの代替え印刷物、粘着ラベル等として利用することが可能である。
【００７９】
本発明に係る記録物は、貼着対象の表面の少なくとも一部に積層して用いることができる。貼着対象の表面に、本発明の記録物を積層する方法は、特に限定されない。たとえば、記録物の発泡樹脂層（Ｃ）に剥離フィルム（Ｙ）が積層されておらず、図３に示すように巻き取られている場合には、記録物を送り出しながら、貼着対象の表面に、発泡樹脂層（Ｃ）を介して記録物を積層すればよい。また、図４に示すように、シートの発泡樹脂層（Ｃ）に剥離フィルム（Ｙ）が積層されている場合には、該剥離フィルム（Ｙ）を剥離除去した後、発泡樹脂層（Ｃ）を貼着対象の表面に接触させて、記録物を積層すればよい。
【００８０】
本発明に係る記録物の貼着対象としては、特に限定されないが、合成樹脂板（たとえばアクリル板）、化粧板（たとえば壁面）、金属板、ガラス板などが例示される。
【００８１】
その他の実施形態
以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明はこうした実施形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々なる態様で実施し得ることは勿論である。
【００８２】
たとえば、白色度や不透明度に不都合を来さない範囲で、フィルム層（Ａ）の表面に、上述した各種印刷による印刷適性を持たせるようなコート層（Ｘ）を設けても良い。この場合、フィルム層（Ａ）上のコート層（Ｘ）に、上記印刷を施すことにより記録物を作製することができる。
【００８３】
また、本発明の目的を阻害しない限り、フィルム層（Ａ）、隠蔽層（Ｂ）および発泡樹脂層（Ｃ）以外の他の層を、さらに有する構造であってもよい。
【００８４】
【実施例】
以下、本発明をさらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。特に示さない限り、％は重量基準である。
【００８５】
実施例１
まず、次に示すように、熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）を作製した。
【００８６】
プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ：ＭＡ４）７４％、高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製、ノバテックＨＤ：ＨＪ３６０）１０％及び炭酸カルシウム（備北粉化工業社製、ソフトン１８００）１６％を、２５０℃で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイに供給しシート状に押し出し、冷却ロールで冷却して無延伸シートを得た。得られた無延伸シートを、１３５℃に加熱して縦方向に４倍の倍率で延伸して基材層（ｂ）とした。次に、プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ：ＥＡ８）５２％、高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製、ノバテックＨＤ：ＨＪ３６０）３％及び炭酸カルシウム（備北粉化工業社製、ソフトン１８００）４５％を、それぞれ別々の押し出し機にて２５０℃で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイに供給しシート状に押し出し、表面層（ａ）、裏面層（ｃ）として上記基材層（ｂ）の両側に積層し、６０℃まで冷却して、三層構造の積層フィルム（ａ／ｂ／ｃ）を得た。次に、得られた三層構造の積層フィルムを、再び１８０℃まで加熱してテンターで横方向に９倍の倍率で延伸した。その後、１６０℃でアニーリング処理した後、６０℃まで冷却し、耳部をスリットして、厚さ６０μｍ（ａ／ｂ／ｃ＝１２μｍ／３６μｍ／１２μｍ）の多層樹脂延伸フィルムからなる熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）を得た。
【００８７】
得られたフィルム層（Ａ）の不透明度、厚み、および空孔率を測定した。不透明度は、ＪＩＳ−Ｐ８１３８記載の方法に準拠して測定した。空孔率は、フィルムの断面を切り出して電子顕微鏡で観察し、その領域で空孔が占める面積割合（％）を測定することによって求めた。その結果、フィルム層（Ａ）の不透明度は８７％、フィルム層（Ａ）の厚みは６０μｍ、フィルム層（Ａ）の空孔率は３２％であった。
【００８８】
次に、得られた熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）の裏面層（ｃ）側全面に、コロナ放電を施し、グラビア印刷で黒ベタ１色印刷（厚さ２μｍ）を行い、隠蔽層（Ｂ）を形成した。
【００８９】
次に、形成された隠蔽層（Ｂ）の表面全面に、機械的に空気を吹き込んで微細気泡を生成させた泡状アクリルエマルジョン液（大日本インキ化学工業社製、アクリル樹脂のＴｇ：−３５℃）を、コンマコータにて塗工し、８０℃から１２０℃まで６分間、一定昇温速度で乾燥して、発泡樹脂層（Ｃ）としての厚み１４４μｍのアクリル樹脂層を形成して、シートを得た。得られたシートの構造は、フィルム層（Ａ）／隠蔽層（Ｂ）／発泡樹脂層（Ｃ）の３層構造であった。
【００９０】
なお、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した。アクリル樹脂層の表面を光学顕微鏡にて観察したところ、直径５〜１００μｍの陥没孔が、アクリル樹脂層１ｍｍ２ あたりに、約３００個の割合で存在していることが確認された。
【００９１】
このようにして得られたシートの前記フィルム層（Ａ）の表面層（ａ）側から不透明度、白色度および全光線透過率を測定した。この場合の全光線透過率は、測定器の入射光がフィルム層（Ａ）の表面層（ａ）側に照射されるようにして測定した。その結果、フィルム層（Ａ）の表面層（ａ）側から測定した、不透明度は１００％、白色度は８８％、全光線透過率は０．４％であった。シート全体の厚みは２０６μｍであった。
【００９２】
次に、得られたシートのフィルム層（Ａ）の表面層（ａ）上に、コロナ放電を施した後、ＵＶオフセット印刷でハンバーガーの絵柄を４色印刷にて施して記録物を得た。
【００９３】
画像の鮮明さ
得られた記録物を、Ａ３サイズに断裁し、エンボス加工された凹凸を持ち、花柄の印刷が施された壁面上に貼着し、印刷画像の鮮明さを、以下の基準により評価した。○：裏地壁面が透けて見えず鮮明、×：裏地壁面が透けて見えてしまい不鮮明。その結果、○であった。
【００９４】
初期吸着力および吸着力の経時変化
得られた記録物から、縦２５０ｍｍ×横２５ｍｍの試験片を２枚切り出した。
【００９５】
試験片の一枚について、初期吸着力を測定した。初期吸着力の測定は、試験片の発泡樹脂層（Ｃ）側を、各種貼着対象（ガラス板、アルミニウム板、ＳＵＳ３０４板、表面がサンドマットされたポリエステルフィルムＡ、表面未処理のポリエステルフィルムＢ）に貼付した後、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて１８０℃剥離試験を行い、吸着力を測定した。クロスヘッドスピードを３００ｍｍ／ｍｉｎ、ロードセルを１０ｋｇｆとした。その結果、その値は、ガラス板に対しては０．０３Ｎ／ｃｍ、アルミニウム板に対しては０．０３Ｎ／ｃｍ、ＳＵＳ３０４板に対しては０．０２Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＡに対しては０．０２Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＢに対しては０．０６Ｎ／ｃｍの初期吸着力を示し、いずれの貼着対象に対しても良好な初期吸着力が得られることが確認できた。
【００９６】
試験片を、温度２３℃および湿度５０％の恒温恒湿室内で１週間放置した後、上記同様に吸着力の測定をし、発泡樹脂層（Ｃ）の吸着力の経時変化を評価した。その結果、ガラス板、アルミニウム板、ＳＵＳ３０４板、ポリエステルフィルムＡ、ポリエステルフィルムＢのいずれに対しても、吸着力は経時変化を起こしていなかった。
【００９７】
表面汚染状態
試験片の発泡樹脂層（Ｃ）を、貼着対象としてのガラス板の表面に接触させ、１６０Ｐａの圧力で押圧して貼り付けた。このような試料を２つ作製した。
【００９８】
得られた試料の一つを、温度２３℃および湿度５０％の環境下に１週間放置した後、フィルム層（Ａ）をガラス板から剥離除去した後、ガラス板の表面汚染状態を評価した。表面汚染状態の評価は、目視により行い、発泡樹脂層（Ｃ）の残存が、○：なし、△：少々あり、×：あり、で評価した。その結果、○であった。
【００９９】
実施例２
実施例１と同様に、厚さ６０μｍ（ａ／ｂ／ｃ＝１２μｍ／３６μｍ／１２μｍ）の多層樹脂延伸フィルムからなる熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）の裏面層（ｃ）側全面に、コロナ放電を施し、グラビア印刷で黒ベタ１色印刷（厚さ２μｍ）を行い、隠蔽層（Ｂ）を形成した。次に、隠蔽層（Ｂ）の表面全面に、ポリウレタン系アンカーコート剤（東洋モートン社製の、ＢＬＳ−２０８０ＡとＢＬＳ−２０８０Ｂとの混合物）を、４ｇ／ｍ２ の固形分となるように塗布し、乾燥させた後、このアンカーコート剤上に、別に作製しておいた上記同様の厚さ６０μｍ（ａ／ｂ／ｃ＝１２μｍ／３６μｍ／１２μｍ）の多層樹脂延伸フィルムからなるフィルム層（Ａ）の表面層（ａ）側を、圧着ロールを用いて貼合した。次に、前記後から貼合させたフィルム層（Ａ）の裏面層（ｃ）側に、実施例１と同様にして、発泡樹脂層（Ｃ）を形成して、シートを作製した。得られたシートの構造は、フィルム層（Ａ）／隠蔽層（Ｂ）／フィルム層（Ａ）／発泡樹脂層（Ｃ）の４層構造であった。
【０１００】
得られたシートでの前記フィルム層の表面層（ａ）側から不透明度、白色度、全光線透過率および全光線透過率を、実施例１と同様にして測定した。その結果、フィルム層（Ａ）の表面層（ａ）側から測定した、不透明度は１００％、白色度は８８％、全光線透過率は０．３％であった。シート全体の厚みは２６８μｍであった。
【０１０１】
次に、得られたシートのフィルム層（Ａ）面上に、実施例１と同様の絵柄を４色印刷にて施し、得られた記録物の画像の鮮明さを評価した。その結果、○であった。
【０１０２】
比較例１
次に示すようにして作製された熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、シートを得た。
【０１０３】
樹脂の押し出し量を変更して、実施例１と同じ方法により厚さ１１０μｍ（Ａ／Ｂ／Ｃ＝２２μｍ／６６μｍ／２２μｍ）の多層樹脂延伸フィルムからなる熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）を得た。
【０１０４】
フィルム層（Ａ）の不透明度、厚み、および空孔率を実施例１と同様にして測定した。その結果、フィルム層の不透明度は９３％、フィルム層の厚みは１１０μｍ、フィルム層の空孔率は３０％であった。
【０１０５】
次に、得られたフィルム層（Ａ）の裏面層（ｃ）側に、実施例１と同様にして、発泡樹脂層（Ｃ）を形成して、シートを作製した。得られたシートの構造は、フィルム層（Ａ）／発泡樹脂層（Ｃ）の２層構造であった。
【０１０６】
得られたシートでの前記フィルム層の表面層（ａ）側から不透明度、白色度、全光線透過率および全光線透過率を、実施例１と同様にして測定した。その結果、フィルム層（Ａ）の表面層（ａ）側から測定した不透明度は９４％、白色度は９６％、全光線透過率は１０％であった。シート全体の厚みは２５５μｍであった。
【０１０７】
次に、得られたシートのフィルム層面上に、実施例１と同様の絵柄を４色印刷にて施し、得られた記録物の画像の鮮明さを評価した。その結果、×であった。
【０１０８】
比較例２
次に示すようにして作製された熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、シートを得た。
【０１０９】
プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ：ＭＡ４）８７％、高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製、ノバテックＨＤ：ＨＪ３６０）１０％及び炭酸カルシウム（備北粉化工業社製、ソフトン１８００）３％を、２５０℃で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイに供給しシート状に押し出し、冷却ロールで冷却して無延伸シートを得た。得られた無延伸シートを、１６０℃に加熱して縦方向に４倍の倍率で延伸して基材層（ｂ）とした。次に、プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ：ＥＡ８）９４％、高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製、ノバテックＨＤ：ＨＪ３６０）３％及び炭酸カルシウム（備北粉化工業社製、ソフトン１８００）３％を、それぞれ別々の押し出し機にて２５０℃で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイに供給しシート状に押し出し、表面層（ａ）、裏面層（ｃ）として上記基材層（ｂ）の両側に積層し、６０℃まで冷却して、三層構造の積層フィルム（ａ／ｂ／ｃ）を得た。次に、得られた三層構造の積層フィルムを、再び１８５℃まで加熱してテンターで横方向に９倍の倍率で延伸した。その後、１６５℃でアニーリング処理した後、６０℃まで冷却し、耳部をスリットして、厚さ１１０μｍ（ａ／ｂ／ｃ＝２０μｍ／７０μｍ／２０μｍ）の多層樹脂延伸フィルムからなる熱可塑性樹脂を含有するフィルム層を得た。
【０１１０】
フィルム層（Ａ）の白色度、不透明度および空孔率を実施例１と同様にして測定した。その結果、フィルム層の白色度は７５％、不透明度は２５％、空孔率は５％であった。
【０１１１】
次に、得られた熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）の裏面層（ｃ）側全面に、実施例１と同様にして隠蔽層（Ｂ）を形成した。
【０１１２】
次に、形成された隠蔽層（Ｂ）の表面全面に、実施例１と同様にして、発泡樹脂層（Ｃ）としての厚み１４３μｍのアクリル樹脂層を形成して、シートを得た。得られたシートの構造は、フィルム層（Ａ）／隠蔽層（Ｂ）／発泡樹脂層（Ｃ）の３層構造であった。
【０１１３】
得られたシートでの前記フィルム層の表面層（ａ）側から不透明度、白色度、および厚みを、実施例１と同様にして測定した。その結果、フィルム層（Ａ）の表面層（ａ）側から測定した不透明度は４０％、白色度は７８％であった。シート全体の厚みは２５５μｍであった。
【０１１４】
次に、得られたシートのフィルム層面上に、実施例１と同様の絵柄を４色印刷にて施し、得られた記録物の画像の鮮明さを評価した。その結果、×であった。
【０１１５】
参考例１
Ｔｇが−５４℃のアクリル樹脂を含む泡状アクリルエマルジョン液を用いた以外は、実施例１と同様にして、隠蔽層（Ｂ）の表面全体に、発泡樹脂層（Ｃ）としてのアクリル樹脂層を形成した。アクリル樹脂層の表面を実施例１と同様に観察したところ、直径５〜１００μｍの陥没孔が、アクリル樹脂層１ｍｍ２ あたりに、約３００個の割合で存在していることが確認された。
【０１１６】
その後、実施例１と同様にして、シートの初期吸着力および吸着力の経時変化の他に、表面汚染状態を評価した。
【０１１７】
シートの初期吸着力の値は、ガラス板に対しては０．１０Ｎ／ｃｍ、アルミニウム板に対しては０．１１Ｎ／ｃｍ、ＳＵＳ３０４板に対しては０．０５Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＡに対しては０．０５Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＢに対しては０．２０Ｎ／ｃｍの初期吸着力を示した。すなわち、初期吸着力は十分であることが確認された。
【０１１８】
しかしながら、シートの発泡樹脂層（Ｃ）の吸着力の経時変化については、いずれの貼着対象に対しても吸着力が初期の２〜２．５倍となり、剥がし難くなっていることが確認された。表面汚染状態は、×であった。
【０１１９】
参考例２
Ｔｇが３℃のアクリル樹脂を含む泡状アクリルエマルジョン液を用いた以外は、実施例１と同様にして、隠蔽層（Ｂ）の表面全体に、発泡樹脂層（Ｃ）としてのアクリル樹脂層を形成した。アクリル樹脂層の表面を実施例１と同様に観察したところ、直径５〜１００μｍの陥没孔が、アクリル樹脂層１ｍｍ２ あたりに、約３００個の割合で存在していることが確認された。
【０１２０】
その後、実施例１と同様にして、シートの初期吸着力および吸着力の経時変化の他に、表面汚染状態を評価した。
【０１２１】
表面汚染状態は、○であった。
【０１２２】
しかしながら、シートの初期吸着力の値は、ガラス板に対しては０．００８Ｎ／ｃｍ、アルミニウム板に対しては０．００９Ｎ／ｃｍ、ＳＵＳ３０４板に対しては０．００７Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＡに対しては０．００８Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＢに対しては０．０３Ｎ／ｃｍの初期吸着力を示した。すなわち初期吸着力が実施例１と比較して低くなり、吸着性に劣ることが確認された。また、シートの発泡樹脂層（Ｃ）の吸着力の経時変化については、ポリエステルフィルムｂ以外では極僅かな力で剥離してしまい、経時変化、光学特性の評価を行うことができなかった。ポリエステルフィルムＢに対しては、吸着力の経時変化は認められなかったが、若干、剥がし難い傾向があった。
【０１２３】
参考例３
コンマコータにて塗工した泡状アクリルエマルジョン液を、１２０℃から１５０℃まで１０分間、一定昇温速度で乾燥した以外は、実施例１と同様にして、隠蔽層（Ｂ）の表面全体に、発泡樹脂層（Ｃ）としてのアクリル樹脂層を形成した。アクリル樹脂層の表面を実施例１と同様に観察したところ、直径５〜１００μｍの陥没孔が、アクリル樹脂層１ｍｍ２ あたりに、約８０個の割合で存在していることが確認された。
【０１２４】
その後、実施例１と同様にして、シートの初期吸着力および吸着力の経時変化の他に、表面汚染状態を評価した。
【０１２５】
表面汚染状態は、○であった。
【０１２６】
しかしながら、シートの初期吸着力の値は、ガラス板に対しては０．０１Ｎ／ｃｍ、アルミニウム板に対しては０．０１Ｎ／ｃｍ、ＳＵＳ３０４板に対しては０．０１Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＡに対しては０．００７Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＢに対しては０．０４Ｎ／ｃｍの初期吸着力を示した。すなわち初期吸着力が実施例１と比較して低くなる傾向があることが確認された。また、シートの発泡樹脂層（Ｃ）の吸着力の経時変化については、ガラス板、アルミニウム板、ＳＵＳ３０４板、ポリエステルフィルムＡ、ポリエステルフィルムＢのいずれに対しても、吸着力は経時変化を起こしていなかった。
【０１２７】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、印刷性に優れ、たとえば、合成樹脂板、化粧板、金属板、ガラス板などの各種対象に容易に貼着でき、また、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、貼着した壁面の色や絵柄や背景が透けて見えることによる視認性の低下を防止でき、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることのないシートと、該シートからなる記録物と、該記録物からなるＰＯＰカードとを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は本発明の一実施形態に係るシートの断面図である。
【図２】 図２は図１のII部分の拡大図である。
【図３】 図３は図１のシートの保管状態の一例を示す斜視図である。
【図４】 図４は図１のシートに剥離フィルムを積層した態様を示す断面図である。
【図５】 図５は図１のシートに印刷を施した記録物の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
２… シート
４… 熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）
５… 隠蔽層（Ｂ）
６… 発泡樹脂層（Ｃ）
６２… 陥没孔
１０… 芯材
２０… 剥離フィルム（Ｙ）
３０… 印刷
１００… 記録物[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sheet excellent in printability, waterproofness and light concealment, and a recorded matter on which the sheet is printed.
[0002]
[Prior art]
Synthetic paper is known in which a biaxially stretched film of a thermoplastic resin is used as a base layer and a uniaxially stretched film of a thermoplastic resin containing inorganic fine powder is used as a paper layer (see, for example, Patent Document 1).
[0003]
In order to further improve the offset printability, the surface of the paper-like layer of this type of synthetic paper is further provided with a polyethyleneimine, a cationic or amphoteric acrylic polymer containing a tertiary or quaternary nitrogen atom, if necessary. A surface modifier made of an aqueous solution such as an (ethylene / urea) polymer or an epichlorohydrin adduct of polyamide may be applied and dried. This multi-layered synthetic paper has a high mechanical strength because it uses a biaxially stretched film as a base material layer. In addition, the paper layer has a large number of fine voids centered on the inorganic fine powder due to stretching, is lightweight, has numerous fine cracks on the surface, and has excellent ink absorbability and adhesion. For this reason, it is used as paper for posters, maps, calendars, tracing paper, cover materials, catalogs, labels, etc. that require durability.
[0004]
Further, a pearl-like synthetic paper using a biaxially stretched film of a thermoplastic resin containing inorganic fine powder as a paper-like layer has also been proposed (see, for example, Patent Document 2).
[0005]
Further, a biaxially stretched film of a thermoplastic resin is used as a base layer (1a), and a surface layer (1b) and a back layer (1c) composed of a uniaxially stretched thermoplastic resin containing 8 to 65% by weight of inorganic fine powder. A multilayer film (1) having a support, a transparent film layer (2) of a thermoplastic resin containing no inorganic fine powder is provided on the surface layer (1b) side of the support, and further a primer having an antistatic function A synthetic paper provided with a coating layer (3) is also known (see, for example, Patent Document 3).
[0006]
However, all of the synthetic papers described in Patent Documents 1 to 3 are used by being stuck to a wall surface with a thumbtack or being attached with a double-sided tape, or sticking to the entire surface when the printed matter is attached and installed. In general, it is used after being processed, and the sticking and posting operations are both troublesome. About the posting accompanying the change of an installation location, and the change of the sticking position, the operation | work was still more complicated.
[0007]
In addition, after the synthetic paper described in Patent Document 3 is attached to a wall surface and posted, when the synthetic paper is visually recognized, the color and pattern of the wall surface are seen through, resulting in a decrease in visibility. There was a problem.
[0008]
Moreover, when a long time passes after sticking using an adhesive, the viscosity of an adhesive may rise. For this reason, if the printed material is to be peeled off due to subsequent changes in the installation location, etc., the printed material is pulled to the adhesive side and breaks, and it remains on the sticking target side together with the adhesive, or the printed material can be removed successfully. However, the pressure-sensitive adhesive may remain on the sticking target side, resulting in poor appearance.
[0009]
Therefore, in order to prevent the pressure-sensitive adhesive from remaining on the sticking target side, a technique using a pressure-sensitive adhesive with little change over time has been proposed (for example, see Patent Documents 4 to 5).
[0010]
However, even with the techniques described in Patent Documents 4 to 5, for example, the increase in the viscosity of the pressure-sensitive adhesive cannot be completely suppressed, and the pressure-sensitive adhesive may remain.
[0011]
[Patent Document 1]
JP 57-181829 A
[Patent Document 2]
US Pat. No. 3,775,521
[Patent Document 3]
JP 61-3748 A
[Patent Document 4]
JP-A-6-145616
[Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 7-18235
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is excellent in printability, and can be easily attached to various objects such as a synthetic resin plate, a decorative plate, a metal plate, and a glass plate. A sheet that can be attached, can prevent a decrease in visibility due to the color, pattern, and background of the attached wall being seen through, and does not leave dirt on the application target side even after peeling, It is to provide a recorded matter made of the sheet and a POP card made of the recorded matter.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have excellent printability by simply laminating a film as a printing surface and a foamed resin layer as a sticking surface with a concealing layer interposed therebetween, and can be easily peeled even if misalignment occurs. , A sheet that can be re-adhered and can prevent deterioration in visibility due to the color, pattern, and background of the adhering wall being visible, and does not leave any dirt on the target side even after peeling As a result, the present invention has been completed.
[0013]
  That is, according to the present invention,
  A film layer (A) containing a thermoplastic resin;
  A concealing layer (B) provided on one side of the film layer (A);
  A sheet having a foamed resin layer (C) provided on the side of the masking layer (B) opposite to the film layer (A),
  The foamed resin layer (C) is made of an acrylic resin having a glass transition temperature of −50 to 0 ° C., and 200 to 400 holes / mm having a diameter of 5 to 100 μm are formed on the surface. 2 With a ratio of
  Measured from the surface side of the film layer (A)overallThe whiteness is 80% or more,
  The overall opacity is 98% or more,
  The total thickness is 80-1000 μm
  A sheet is provided.
[0014]
In the sheet of the present invention, the foamed resin layer (C) may be provided “on the side of the masking layer (B) opposite to the film layer (A)”. This means that the foamed resin layer (C) may be provided directly on the concealment layer (B), or may be provided indirectly with an arbitrary layer interposed therebetween. ing.
[0015]
  According to the present invention, the whiteness, opacity and thickness of the entire sheet are controlled by laminating the specific film layer (A) and the foamed resin layer (C). For this reason, it is excellent in printability. In the present invention, the foamed resin layer (C) has a glass transition temperature of −50 to 0 ° C.AcrylicIt is made of resin and has a recessed hole with a diameter of 5 to 100 μm200-400Piece / mm2It can be easily attached to various objects by having it at a ratio of, and can be easily peeled off and reattached even if a positional shift occurs, and it will become dirty on the sticking target side even after peeling. Is not left behind. Furthermore, in the present invention, the opacity of the entire sheet is further controlled by interposing the concealing layer (B) between the specific film layer (A) and the foamed resin layer (C). For this reason, it is possible to effectively prevent a decrease in visibility due to the color, pattern, and background of the attached wall surface being seen through.
[0016]
Preferably, the sheet according to the present invention has a total light transmittance of 5% or less.
[0017]
Preferably, the film layer (A) has an opacity of 85% or more.
[0018]
Preferably, the film layer (A) has a thickness of 20 to 900 μm.
[0019]
Preferably, the film layer (A) has a porosity of 10 to 60%.
[0020]
Preferably, the film layer (A) includes a stretched layer.
[0021]
Preferably, it has a coat layer (X) having printing characteristics laminated on the surface of the film layer (A).
[0022]
Preferably, a second film layer (D) containing a thermoplastic resin is provided between the concealing layer (B) and the foamed resin layer (C).
[0023]
Preferably, the thermoplastic resin contained in the film layer (A) or the film layer (D) includes a polyolefin resin or a polyester resin.
[0024]
  The foamed resin layer (C) has a glass transition temperature of −50 to 0 ° C.AcrylicIt is made of resin and has a recessed hole with a diameter of 5 to 100 μm on the surface.200-400Piece / mm2It has it in the ratio. In this invention, since the adsorbing action is exhibited by the recessed hole of the foamed resin layer (C), the film layer (A) and the concealing layer (B) are provided on the surface of the object to be adhered via the foamed resin layer (C). Can be affixed. Since the foamed resin layer (C) is not composed of a pressure-sensitive adhesive, the viscosity does not change with time, and the foamed resin layer remains on the side to be adhered even after the film layer (A) and the concealing layer (B) are removed. (C) does not remain. As a result, no dirt remains on the sticking target side.
[0025]
For example, the sheet according to the present invention may be wound and stored so that the film layer (A) is positioned on the outer surface while the foam resin layer (C) is in contact with the core material. A peelable release film (Y) may be laminated and stored on the surface of (C). That is, the sheet | seat of this invention may have the peeling film (Y) laminated | stacked on the surface of the said foamed resin layer (C) so that peeling was possible.
[0026]
According to this invention, the recorded matter which printed on the film layer (A) of one of the said sheets is provided. When the coat layer (X) is formed on the film layer (A), printing is performed on the coat layer (X).
[0027]
According to the present invention, a POP card made of this recorded matter is provided.
[0028]
According to the recorded matter and the POP card according to the present invention, the foamed resin layer (C) can be easily attached to various objects, and can be easily peeled off and reused even if a positional deviation occurs. Sticking is possible, and no dirt remains on the sticking target side even after peeling.
[0029]
Although it does not specifically limit as a sticking object of the sheet | seat, recorded material, and POP card | curd concerning this invention, A synthetic resin board (for example, acrylic board), a decorative board (for example, wall surface), a metal plate, a glass plate etc. are illustrated.
[0030]
In addition, "-" as used in this specification means the numerical value described before and behind that as a lower limit and an upper limit. The “whiteness” in the present specification means whiteness measured in accordance with the method described in JIS-L1015. The term “opacity” as used herein means opacity measured using a light source mainly composed of blue light having a wavelength of 450 nm to 500 nm according to the method described in JIS-P8138. The “total light transmittance” referred to in the present specification means an average value of the transmittance of each wavelength measured in a wavelength range of 400 nm to 700 nm in accordance with the method described in JIS-Z8701. That is, the wavelength of the measurement light source differs between the opacity and the total light transmittance. Therefore, even if the opacity is 98% or more (for example, 100%), the total light transmittance may exceed 5%. The “porosity” as used in the present specification means a value obtained by cutting out a cross section of a film, observing it with an electron microscope, and measuring the area ratio (%) occupied by the pores in the region.
[0031]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Sheet
The sheet according to the present invention comprises a film layer (A) containing a thermoplastic resin, a concealing layer (B) provided on one side of the film layer (A), and direct or indirect to the concealing layer (B). And a foamed resin layer (C) provided on the surface.
[0032]
The sheet according to the present invention has a whiteness measured from the surface side of the film layer (A) of 80% or more, preferably 85% or more. By setting the whiteness on the film layer (A) surface side to 80% or more, it is possible to easily determine the content printed and recorded on the sheet.
[0033]
The sheet according to the present invention has an overall opacity of 98% or more. By setting the overall opacity to 98% or more, it is possible to effectively prevent the color and pattern of the wall on which the sheet is attached from being seen through, and as a result, the contents printed and recorded on the sheet are discriminated. Can be made easier.
[0034]
The sheet according to the present invention has an overall thickness of 80 to 1000 μm, preferably 100 to 800 μm. By setting the total thickness to 80 μm or more, it is possible to make it difficult for wrinkles to enter the film layer during sticking. By setting the total thickness to 1000 μm or less, it is possible to prevent the stiffness from becoming excessively strong, and to reduce the weight of the own weight and prevent the dropout during sticking.
[0035]
The sheet according to the present invention preferably has a total light transmittance of 5% or less, more preferably 2% or less, and particularly preferably 0 to 0.5%. By setting the total light transmittance of the entire sheet to 5% or less, it is possible to more effectively prevent the color and pattern of the wall on which the sheet is attached from being seen through, and as a result, it is printed and recorded on the sheet. It is possible to easily distinguish the contents.
[0036]
Film layer containing thermoplastic resin (A)
The film layer containing the thermoplastic resin of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a film layer) (A) preferably has an opacity of 85% or more, more preferably 90 to 100%. is there. By setting the opacity of the film layer (A) itself to 85% or more, it is possible to prevent the coloring of the concealing layer (B) described later from being seen through, and it is easier to discriminate the contents printed and recorded on the sheet. can do.
[0037]
The film layer (A) preferably has a thickness of 20 to 900 μm, more preferably 30 to 800 μm. By setting the thickness of the film layer (A) itself to 20 μm or more, the mechanical strength of the entire sheet of the present invention can be improved, and as a result, a large-area poster or the like can be formed. By setting the thickness of the film layer (A) itself to 900 μm or less, the stiffness of the entire sheet of the present invention can be prevented from becoming too strong, and the weight of the film can be reduced to prevent the film from falling off during use. .
[0038]
The film layer (A) may contain pores. In this case, the porosity is preferably 10 to 60%, more preferably 15 to 55%. By setting the porosity of the film layer (A) itself to 10% or more, the opacity of the film layer (A) itself can be increased, and the coloring of the concealing layer (B) described later can be seen through. As a result, the contents printed and recorded on the sheet can be more easily discriminated. By setting the porosity of the film layer (A) itself to 60% or less, it is possible to prevent the surface strength of the film layer (A) from being lowered, and dents and wrinkles are difficult to enter.
[0039]
Although it does not specifically limit as a film layer (A), It can comprise by what formed into a film the composition containing a thermoplastic resin and one or both of an inorganic fine powder and an organic filler.
[0040]
Examples of the thermoplastic resin include polyethylene resins such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene, and polyolefin resins such as polypropylene resin, polymethyl-1-pentene, and ethylene-cyclic olefin copolymer. Resin: Polyamide resin such as nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,10, etc .; Polyester resin such as polyethylene terephthalate and its copolymer, polyethylene naphthalate, aliphatic polyester; Polycarbonate, atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene And polyphenylene sulfide. These may be used in combination of two or more. Among these, polyolefin resin and polyester resin are preferable. Among the polyolefin resins, polypropylene resins are preferable. Examples of polypropylene resins include propylene homopolymers, copolymers of propylene as a main component and α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl-1-pentene, and the like. Is mentioned. The stereoregularity is not particularly limited, and isotactic or syndiotactic and those showing various degrees of stereoregularity can be used. The copolymer may be binary, ternary or quaternary, and may be a random copolymer or a block copolymer.
[0041]
Examples of the inorganic fine powder include calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, mica, synthetic mica, sericite, kaolinite, titanium oxide, barium sulfate, and alumina. Of these, calcium carbonate and barium sulfate are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
[0042]
As the organic filler, it is preferable to select a different type of resin from the thermoplastic resin that is the main component described above. For example, when the thermoplastic resin as the main component is a polyolefin resin, the organic filler includes polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon 6, nylon 6,6, a cyclic olefin homopolymer and a cyclic olefin. Examples thereof include a copolymer with ethylene having a melting point of 120 to 300 ° C or a glass transition temperature of 120 to 280 ° C. When the above-described thermoplastic resin is a polyester resin, the organic filler may be polystyrene, polycarbonate, nylon-6, nylon-6,6, polymethyl-1-pentene, a cyclic olefin homopolymer or a cyclic olefin and ethylene. Examples thereof include a copolymer having a melting point of 120 to 300 ° C. or a glass transition temperature of 120 to 280 ° C. These organic fillers may be used alone or in combination of two or more.
[0043]
The total content of the inorganic fine powder and the organic filler is preferably 8 to 65% by weight, more preferably 10 to 60% by weight in the film layer (A). By setting the total content in the range of 8 to 65% by weight, it is possible to balance the whiteness and opacity of the film layer (A) itself.
[0044]
In the film layer (A), other compounding agents such as an antioxidant, a light stabilizer, a dispersant, and a lubricant may be blended as necessary. Antioxidants include sterically hindered phenols, phosphorus, amines and the like. The compounding quantity is about 0.001-1 weight% normally in a film layer (A).
[0045]
Examples of the light stabilizer include sterically hindered amines, benzotriazoles, and benzophenones. The compounding quantity is about 0.001-1 weight% normally in a film layer (A).
[0046]
Examples of the dispersant for the inorganic fine powder include silane coupling agents, higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, metal soap, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and salts thereof. The compounding quantity is about 0.01 to 4 weight% normally in a film layer (A).
[0047]
A general molding method is used as a method for film-forming a composition containing a thermoplastic resin and one or both of an inorganic fine powder and an organic filler, for example, a single layer connected to a screw extruder. Alternatively, a cast molding method in which a molten resin is extruded into a film using a multi-layer T die or I die, and a uniaxial stretching method in which this cast film is formed by longitudinal stretching by utilizing the peripheral speed difference of the roll group, this uniaxial Examples thereof include a biaxial stretching method in which a stretched film is further horizontally stretched using a tenter oven, and a simultaneous biaxial stretching method using a combination of a tenter oven and a linear motor.
[0048]
In the case of stretching, the stretching temperature is 2 to 60 ° C. lower than the melting point of the thermoplastic resin to be used. When the resin is a propylene homopolymer (melting point 155 to 167 ° C.), 152 to 164 ° C., high-density polyethylene ( When the melting point is 121 to 134 ° C, 110 to 120 ° C is preferable. The stretching speed is preferably 20 to 350 m / min.
[0049]
The film layer (A) may have a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a single layer structure, the film may be non-stretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched. In the case of a multilayer structure, it may have a two-layer structure or a structure having three or more layers. In the case of a two-layer structure, any structure of non-stretching / uniaxial stretching, non-stretching / biaxial stretching, monoaxial stretching / uniaxial stretching, monoaxial stretching / biaxial stretching, biaxial stretching / biaxial stretching, It doesn't matter. In the case of a structure of three or more layers, the single layer structure and the two layer structure may be combined, and any combination may be used. A lamination method having a two-layer structure or more can be performed by a known method such as co-extrusion or lamination.
[0050]
Concealment layer (B)
The concealing layer (B) of the present invention is a layer having the smallest visible light transmittance per unit thickness among all the layers constituting the sheet according to the present invention, and the total light ray at a light wavelength of 400 to 700 nm. The transmittance (based on JIS-Z8701) is preferably 0.5% or less.
[0051]
The method for forming the concealing layer (B) on the film layer (A) is not particularly limited. For example, (1) the surface of the film layer (A) is directly applied by offset printing, gravure printing or screen printing. It may be formed by black solid printing having a thickness of 1 μm or more. Moreover, (2) You may form in thickness of about 500 nm by transfer by foil pressing of metal vapor deposition foils, such as aluminum, transfer vapor deposition, and direct vapor deposition. Further, (3) when the film layer (A) and the second film layer (D) described later are bonded using an adhesive, a black filler such as carbon black or an oxidation agent is used in the adhesive. Contains a large amount of white filler such as titanium whisker, titanium oxide fine particles, etc. 2g / m2 You may apply | coat and form above.
[0052]
The thickness of the masking layer (B) is not particularly limited, but (1) when formed by black solid printing, it is preferably 1 μm or more, more preferably 1.5 to 10 μm. (2) When forming using metal vapor deposition foil, Preferably it is 100 nm or more, More preferably, it is 200-1000 nm. (3) When the adhesive contains various fillers, the coating thickness of the adhesive is preferably 2 g / m.2Or more, more preferably 3 to 10 g / m2It is.
[0053]
If the thickness of the concealing layer (B) is too thin, the color and pattern of the wall surface to which the sheet is stuck can be seen through, and as a result, it may be difficult to distinguish the contents printed and recorded on the sheet. . If the thickness of the masking layer (B) is too thick, it is uneconomical in terms of cost.
[0054]
Foamed resin layer (C)
The foamed resin layer (C) of the present invention preferably has a recessed hole as shown in FIGS. 1 and 2, for example, on its surface (the outer surface opposite to the surface in contact with the concealing layer (B)). . 1 and 2 represents a sheet, 4 represents a film layer (A), 5 represents a concealing layer (B), 6 represents a foamed resin layer (C), 62 Represents a sinkhole.
[0055]
  The depression hole is a bubble in the foamed resin layer (C) that appears on the surface, and functions as a micro suction cup. The shape of the depression hole is generally a part of a sphere cut by a plane. The diameter and depth of the recessed hole are determined by the diameter of the bubble. The diameter of the depression hole has a distribution even if the diameter of the bubble is constant, for example, depending on the position of the center from the surface of the foamed resin layer (C). The foamed resin layer (C) used in the present invention has a recessed hole with a diameter of 5 to 100 μm on its surface.is there. The number of recessed holes is the unit area (1 mm2)200~ 400. Particularly, of the recessed holes having a diameter of 5 to 100 μm, those having a diameter of 10 to 50 μm are preferably 50% or more, and more preferably 80% or more. Furthermore, the thing whose 20-30 micrometers is 80% or more is especially preferable. When there are many recessed holes with a small diameter, the adsorptivity as a micro suction cup is inferior, and when there are many large recessed holes, it may not adsorb uniformly. Further, if the number of recessed holes per unit area is too small, the adsorptivity is inferior, and conversely if it is too much, it may not adsorb uniformly. In the case where the bubble is a closed cell, the depth distribution of the depression hole is almost the same as the diameter distribution of the depression hole.
[0056]
  The foamed resin layer (C)AcrylicConsists of resin. Configure the foamed resin layer (C)AcrylicThe resin has a glass transition temperature (Tg) of −50 to 0 ° C. (preferably −45 to −10 ° C., more preferably −40 to −25 ° C.).AcrylicWith resinis there. Soft with low TgAcrylicBy using the resin, it is possible to form the foamed resin layer (C) capable of expressing the adsorptivity.Above all(Meth) acrylate polymerIs preferred. The (meth) acrylate polymer preferably contains 50 wt% or more, more preferably 70 wt% or more of a repeating unit derived from a (meth) acrylate monomer in all repeating units. The (meth) acrylate polymer may be a homopolymer or a binary or higher copolymer.
[0057]
The foamed resin layer (C) may be formed as a single layer or a multilayer.
[0058]
The thickness of the foamed resin layer (C) may be adjusted according to the use, and is preferably 25 to 500 μm, more preferably 50 to 300 μm. When the thickness is too thin, the diameter of the closed cells becomes too large with respect to the thickness. Alternatively, a plurality of bubbles are integrated into an open cell. As a result, it does not become a depressed hole but tends to be a through-hole, and may have poor adsorptivity. On the other hand, if it is too thick, foaming does not occur uniformly and may not be uniformly adsorbed.
[0059]
Lamination method
The method of laminating the foamed resin layer (C) on the surface of the concealing layer (B) is not particularly limited. For example, (1) the foamed resin layer (C) and the concealing layer (B) prepared in advance (2) A synthetic resin solution containing a foaming agent is prepared, applied to the surface of the concealing layer (B), and then the synthetic resin is foamed. (3) A synthetic resin emulsion liquid is prepared, and gas is blown into the emulsion liquid to generate fine bubbles, which are then applied to the surface of the concealing layer (B), and then moisture is removed by drying. Method, etc.
[0060]
In the case of (1), the foamed resin layer (C) is produced in a synthetic resin solution containing the foaming agent used in (2) on a smooth and easy-to-peel plane or in the emulsion liquid used in (3). It can be performed by applying and drying a liquid into which a gas has been blown. Examples of the adhesive that can be used in (1) include urethane adhesives and acrylic adhesives. The thickness of the adhesive layer is preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less. If the thickness is too thick, it becomes hard and the sheet becomes difficult to stick. In the case of (2), examples of the foaming agent include azo foaming agents and sodium bicarbonate. The amount added is usually about 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin. In the cases of (2) and (3), the size and amount of bubbles generated are controlled by the amount of blowing agent, the amount of air blown in, the processing temperature, etc. What is necessary is just to control so that it may become.
[0061]
Of these, the method (3) is preferred. In the following description, the case of the method (3) using, for example, an acrylic emulsion will be exemplified.
[0062]
An acrylic emulsion that can be used contains a (meth) acrylate polymer. The content of the (meth) acrylate polymer in the acrylic emulsion is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 20 to 80% by weight in terms of solid content. The average particle diameter of the polymer particles is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 2 μm.
[0063]
As a (meth) acrylate monomer that can be used to produce a (meth) acrylate polymer, versatile and easily available methyl methacrylate (105 ° C.), for example, methyl acrylate (8 ° C. ), Ethyl acrylate (−22 ° C.), n-propyl acrylate (−52 ° C.), n-butyl acrylate (−54 ° C.), isobutyl acrylate (−24 ° C.), n-octyl acrylate (−65 ° C.), 2- Ethylhexyl acrylate (-85 ° C), n-lauryl acrylate (15 ° C), n-tetradecyl acrylate (20 ° C), methoxyethyl acrylate (-85 ° C), ethoxyethyl acrylate (-50 ° C), cyclohexyl acrylate (15 ° C ), Acrylates such as benzyl acrylate (6 ° C.); n- Methacrylates such as mill methacrylate (10 ° C.), n-octyl methacrylate (−20 ° C.), n-decyl methacrylate (−65 ° C.), n-lauryl methacrylate (−65 ° C.), n-cetyl methacrylate (15 ° C.); Etc. The number in the parenthesis indicates the Tg of a homopolymer obtained using the monomer. These (meth) acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more as appropriate. Finally, a polymerizable monomer may be selected so that a desired Tg can be obtained.
[0064]
In the present embodiment, in addition to the above-mentioned (meth) acrylate monomer, for example, aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile and vinylidene cyanide Other monomers such as 2-hydroxyethyl fumarate, hydroxybutyl vinyl ether, monobutyl maleate, glycidyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate may be used in combination. The content of other monomers in the total polymerizable monomer is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less.
[0065]
The acrylic emulsion usable in the present invention can be produced using an emulsion polymerization method, a seeding emulsion polymerization method, a fine suspension polymerization method, or the like.
[0066]
In order to produce fine bubbles in the acrylic emulsion, for example, a continuous foaming machine can be used by blowing gas into the emulsion at a rate of 0.1 to 5 liters / minute.
[0067]
For example, a comma coater or a reverse coater can be used as a method of applying the acrylic emulsion in which fine bubbles are generated to the surface of the concealing layer (B). The drying temperature is preferably 60 to 120 ° C, more preferably 80 to 100 ° C. Even if the drying temperature is too high or too low, the size of the bubbles may be too large or too small, and the adsorption force may be insufficient. The drying time is usually about 3 to 10 minutes.
[0068]
Second film layer (D)
In order to adjust the stiffness and texture of the sheet according to the present invention, a second film layer (D) containing a thermoplastic resin is provided between the above-described concealing layer (B) and the foamed resin layer (C). May be. The second film layer (D) may be made of the same material as the film layer (A) described above, or may be made of a general thermoplastic resin in addition to this. The appearance of the second film layer (D) may be transparent or opaque. Further, it may be colorless or colored. Furthermore, a printed pattern may be applied partially or entirely.
[0069]
Laminated structure
The concealing layer (B) used in the present invention is only required to be laminated on the surface of the film layer (A), and other layers may be interposed therebetween as long as the object of the present invention is not impaired. Moreover, the foamed resin layer (C) used by this invention should just be laminated | stacked on the surface of the concealment layer (B), and is laminated | stacked after interposing the 2nd film layer (D) mentioned above in between. In addition, other layers may be interposed between them as long as the object of the present invention is not impaired.
[0070]
That is, in the sheet according to the present invention, the film layer (A), the concealing layer (B), and the foamed resin layer (C) may be laminated in this order. As such an example, for example, a three-layer structure of film layer (A) / masking layer (B) / foamed resin layer (C), film layer (A) / masking layer (B) / film layer (A) / Examples thereof include a four-layer structure of a foamed resin layer (C) and a four-layer structure of a film layer (A) / a concealing layer (B) / second film layer (D) / a foamed resin layer (C).
[0071]
Here, a common adhesive is interposed between the film layers (A) or between the film layer (A) and the second film layer (D) via the concealing layer (B). Can intervene. Examples of adhesives that can be used here include liquid anchor coating agents, such as EL-150 (trade name) manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. or a mixture of BLS-2080A and BLS-2080B as polyurethane-based anchor coating agents. . Examples of the polyester anchor coating agent include AD-503 (trade name) of the company. The anchor coat agent is 0.5 to 25 g / m.2It is preferable to apply so that it becomes.
[0072]
In addition, hot melt adhesives such as ethylene / vinyl acetate copolymer, low density polyethylene, metal salt of ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (so-called Surlyn), chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, etc. It is preferable to use a thermoplastic resin having a melting point lower than the stretching temperature during production of the film layer (A) and / or the second film layer (D). When the hot melt adhesive is used at a temperature higher than the stretching temperature, the film layer (A) and / or the second film layer (D) may be contracted.
[0073]
In the case of bonding with the anchor coating agent, the anchor coating agent is applied to one or both surfaces of the film layer (A) and the second film layer (D), and the masking layer (B) is interposed therebetween. After that, it may be pressure-bonded with a roll, and when a hot melt adhesive is used, a concealing layer (B) is formed on one of the film layer (A) and the second film layer (D). After extruding into a molten film from a die and laminating, either the film layer (A) or the second film layer (D) may be adhered with a pressure roll. Alternatively, after laminating the molten adhesive film on one of the film layer (A) and the second film layer (D), the concealing layer (B) is interposed on the adhesive film. Then, the other film layer of the film layer (A) and the second film layer (D) may be laminated and bonded by pressing with a roll.
[0074]
Release film (Y)
In order to prevent the sheet according to the present invention from adsorbing to the surface other than the surface to be adhered, usually, as shown in FIG. 3, for example, a film layer is formed on the outer surface while bringing the foamed resin layer (C) into contact with the core material. It is wound and stored so that (A) is positioned. 3 represents a core material, 4 represents a film layer (A), and 6 represents a foamed resin layer (C). In FIG. 3, the concealing layer (B) is not shown. In this case, however, curling may be a problem. In this case, as shown in FIG. 4, for example, a release film (Y) may be laminated and stored on the surface of the foamed resin layer (C) so as to be peelable. The code | symbol 20 in FIG. 4 represents a peeling film (Y).
[0075]
The release film (Y) is preferably composed of a stretchable material, and preferably includes a stretchable polyethylene film, a vinyl chloride film, a polymethylpentene film, and the like. When the release film (Y) made of these stretchable resin films is laminated, even if the sheet according to the present invention is wound up and stored, curling is less likely to occur.
[0076]
The thickness of the release film (Y) is preferably 10 to 100 μm, more preferably 12 to 50 μm, and particularly preferably 15 to 35 μm. If the release film (Y) is too thin, it may break when peeling the release film (Y). Conversely, if the release film (Y) is too thick, the release film (Y) may be wound up and stored or transported. If you do, you may have curling habits.
[0077]
Recorded matter
In the present invention, for example, offset printing, seal printing, flexographic printing, silk screen printing, gravure printing, laser printer, thermal transfer printer, inkjet printer, etc. are applied to the film layer (A) of the sheet according to the present invention described above. Thus, a recorded matter according to the present invention can be produced. Reference numeral 100 in FIG. 5 represents a recorded matter, and reference numeral 30 represents printing.
[0078]
Recorded materials according to the present invention include sales promotion cards, so-called POP cards (posters, stickers, displays, etc.), underlays (for lunch mats, table mats, stationery, etc.), hamburgers, sushi, fried buckwheat, etc. Menu, catalog, panel, plate (alternative to metal plate), bromide, store price list, information board (sales guidance, direction / destination guidance, sweets / food, etc.), gardening POP (feed label, etc.), road sign (For funerals / housing exhibition places, etc.), display boards (forbidden to enter, forest road work, etc.), calendars (with images), simple whiteboards, mouse pads, coasters, label writer substitute prints, adhesive labels, etc. Is possible.
[0079]
The recorded matter according to the present invention can be used by being laminated on at least a part of the surface to be adhered. The method for laminating the recorded matter of the present invention on the surface to be adhered is not particularly limited. For example, when the release film (Y) is not laminated on the foamed resin layer (C) of the recorded matter and is wound up as shown in FIG. In addition, the recorded matter may be laminated through the foamed resin layer (C). Moreover, as shown in FIG. 4, when the release film (Y) is laminated on the foamed resin layer (C) of the sheet, the peelable film (Y) is peeled and removed, and then the foamed resin layer (C) May be laminated on the surface of the object to be pasted.
[0080]
Although it does not specifically limit as a sticking target of the recorded matter which concerns on this invention, A synthetic resin board (for example, acrylic board), a decorative board (for example, wall surface), a metal plate, a glass plate etc. are illustrated.
[0081]
Other embodiments
As mentioned above, although embodiment of this invention was described, this invention is not limited to such embodiment at all, Of course, in the range which does not deviate from the summary of this invention, it can implement in various aspects. .
[0082]
For example, a coating layer (X) may be provided on the surface of the film layer (A) so as to give printability by the above-described various printings within a range that does not cause inconvenience in whiteness and opacity. In this case, a recorded matter can be produced by printing the coat layer (X) on the film layer (A).
[0083]
Moreover, unless the objective of this invention is inhibited, the structure which has other layers other than a film layer (A), a concealing layer (B), and a foamed resin layer (C) may be sufficient.
[0084]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on further detailed examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise indicated,% is by weight.
[0085]
Example 1
First, as shown below, a film layer (A) containing a thermoplastic resin was produced.
[0086]
Propylene homopolymer (Nippon Polychem Corp., Novatec PP: MA4) 74%, High Density Polyethylene (Nippon Polychem Corp., Novatec HD: HJ360) 10% and Calcium Carbonate (Bihoku Powdered Industries, Softon 1800) 16% Was melt-kneaded at 250 ° C., then supplied to a die set at 250 ° C., extruded into a sheet, and cooled with a cooling roll to obtain an unstretched sheet. The obtained unstretched sheet was heated to 135 ° C. and stretched in the longitudinal direction at a magnification of 4 times to obtain a base material layer (b). Next, propylene homopolymer (Nippon Polychem, Novatec PP: EA8) 52%, high-density polyethylene (Nippon Polychem, Novatec HD: HJ360) 3% and calcium carbonate (Bihoku Flour Industries, Softon 1800) ) 45% was melt-kneaded at 250 ° C. with separate extruders, then supplied to a die set at 250 ° C. and extruded into a sheet, and the substrate layer was used as a surface layer (a) and a back layer (c). It laminated | stacked on both sides of (b), and it cooled to 60 degreeC, and obtained the laminated film (a / b / c) of a three-layer structure. Next, the obtained laminated film having a three-layer structure was heated again to 180 ° C. and stretched in the transverse direction at a magnification of 9 times with a tenter. Then, after annealing at 160 ° C., cooling to 60 ° C., slitting the ears, and forming a thermoplastic resin comprising a multilayer resin stretched film having a thickness of 60 μm (a / b / c = 12 μm / 36 μm / 12 μm) The containing film layer (A) was obtained.
[0087]
The film layer (A) was measured for opacity, thickness, and porosity. The opacity was measured according to the method described in JIS-P8138. The porosity was determined by cutting out a cross section of the film, observing it with an electron microscope, and measuring the area ratio (%) occupied by the pores in that region. As a result, the opacity of the film layer (A) was 87%, the thickness of the film layer (A) was 60 μm, and the porosity of the film layer (A) was 32%.
[0088]
Next, the entire surface of the film layer (A) containing the thermoplastic resin is subjected to corona discharge, black solid one-color printing (thickness 2 μm) is performed by gravure printing, and a concealing layer (B) was formed.
[0089]
Next, a foamed acrylic emulsion liquid (produced by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., Tg of acrylic resin: -35) in which fine bubbles are generated by blowing air mechanically over the entire surface of the formed concealing layer (B). C.) with a comma coater and dried at 80 ° C. to 120 ° C. for 6 minutes at a constant heating rate to form a 144 μm thick acrylic resin layer as the foamed resin layer (C). Obtained. The structure of the obtained sheet was a three-layer structure of film layer (A) / hiding layer (B) / foamed resin layer (C).
[0090]
The glass transition temperature of the resin was measured with a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10 ° C./min. When the surface of the acrylic resin layer was observed with an optical microscope, a recessed hole having a diameter of 5 to 100 μm was found to be 1 mm in the acrylic resin layer.2It has been confirmed that there are about 300 pieces.
[0091]
The opacity, whiteness and total light transmittance were measured from the surface layer (a) side of the film layer (A) of the sheet thus obtained. The total light transmittance in this case was measured such that the incident light from the measuring device was applied to the surface layer (a) side of the film layer (A). As a result, the opacity measured from the surface layer (a) side of the film layer (A) was 100%, the whiteness was 88%, and the total light transmittance was 0.4%. The total thickness of the sheet was 206 μm.
[0092]
Next, after corona discharge was performed on the surface layer (a) of the film layer (A) of the obtained sheet, a hamburger pattern was applied by 4-color printing by UV offset printing to obtain a recorded matter.
[0093]
Image clarity
The obtained recorded matter was cut to A3 size, stuck on a wall having embossed irregularities and printed with a floral pattern, and the sharpness of the printed image was evaluated according to the following criteria. ○: The lining wall surface is transparent and transparent, and ×: the lining wall surface is transparent and unclear. As a result, it was ○.
[0094]
Initial adsorption force and changes in adsorption force over time
Two test pieces having a length of 250 mm and a width of 25 mm were cut out from the obtained recorded matter.
[0095]
The initial adsorption force was measured for one test piece. The initial adsorption force is measured by placing the test piece on the foamed resin layer (C) side and applying various objects (glass plate, aluminum plate, SUS304 plate, polyester film A with the surface sand-matted, untreated polyester film B). ), Followed by a 180 ° C. peel test according to JIS-Z0237, and the adsorptive power was measured. The crosshead speed was 300 mm / min, and the load cell was 10 kgf. As a result, the values are 0.03 N / cm for the glass plate, 0.03 N / cm for the aluminum plate, 0.02 N / cm for the SUS304 plate, and for the polyester film A. 0.02 N / cm, an initial adsorption force of 0.06 N / cm was exhibited for the polyester film B, and it was confirmed that a good initial adsorption force was obtained for any sticking target.
[0096]
The test piece was allowed to stand in a constant temperature and humidity room at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 1 week, and then the adsorptive power was measured in the same manner as described above to evaluate the change with time in the adsorptive power of the foamed resin layer (C). As a result, the adsorption force did not change over time for any of the glass plate, aluminum plate, SUS304 plate, polyester film A, and polyester film B.
[0097]
Surface contamination state
The foamed resin layer (C) of the test piece was brought into contact with the surface of the glass plate as the object to be adhered, and was pressed and pasted with a pressure of 160 Pa. Two such samples were made.
[0098]
One of the obtained samples was left for 1 week in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and then the film layer (A) was peeled off from the glass plate, and then the surface contamination state of the glass plate was evaluated. The surface contamination state was evaluated visually, and the remaining foamed resin layer (C) was evaluated as follows: ○: none, Δ: a little, x: yes. As a result, it was ○.
[0099]
Example 2
In the same manner as in Example 1, a film layer (A) containing a thermoplastic resin composed of a multilayer resin stretched film having a thickness of 60 μm (a / b / c = 12 μm / 36 μm / 12 μm) is formed on the entire back surface (c) side. Then, corona discharge was performed, and solid black printing (thickness 2 μm) was performed by gravure printing to form a concealing layer (B). Next, 4 g / m of a polyurethane anchor coating agent (a mixture of BLS-2080A and BLS-2080B manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) is applied to the entire surface of the concealing layer (B).2After coating and drying so as to have a solid content of 60 μm (a / b / c = 12 μm / 36 μm / 12 μm), a multilayer resin similar to the above prepared on the anchor coating agent. The surface layer (a) side of the film layer (A) made of a stretched film was bonded using a pressure roll. Next, a foamed resin layer (C) was formed in the same manner as in Example 1 on the back layer (c) side of the film layer (A) bonded after the above, to prepare a sheet. The structure of the obtained sheet was a four-layer structure of film layer (A) / hiding layer (B) / film layer (A) / foamed resin layer (C).
[0100]
In the obtained sheet, the opacity, whiteness, total light transmittance and total light transmittance were measured in the same manner as in Example 1 from the surface layer (a) side of the film layer. As a result, the opacity measured from the surface layer (a) side of the film layer (A) was 100%, the whiteness was 88%, and the total light transmittance was 0.3%. The total thickness of the sheet was 268 μm.
[0101]
Next, on the film layer (A) surface of the obtained sheet, the same pattern as in Example 1 was applied by four-color printing, and the sharpness of the image of the obtained recorded product was evaluated. As a result, it was ○.
[0102]
Comparative Example 1
A sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film layer (A) containing a thermoplastic resin produced as described below was used.
[0103]
A film layer (A) containing a thermoplastic resin comprising a multilayer resin stretched film having a thickness of 110 μm (A / B / C = 22 μm / 66 μm / 22 μm) by the same method as in Example 1 by changing the extrusion amount of the resin Got.
[0104]
The opacity, thickness, and porosity of the film layer (A) were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the opacity of the film layer was 93%, the thickness of the film layer was 110 μm, and the porosity of the film layer was 30%.
[0105]
Next, a foamed resin layer (C) was formed on the back layer (c) side of the obtained film layer (A) in the same manner as in Example 1 to produce a sheet. The structure of the obtained sheet was a two-layer structure of film layer (A) / foamed resin layer (C).
[0106]
In the obtained sheet, the opacity, whiteness, total light transmittance and total light transmittance were measured in the same manner as in Example 1 from the surface layer (a) side of the film layer. As a result, the opacity measured from the surface layer (a) side of the film layer (A) was 94%, the whiteness was 96%, and the total light transmittance was 10%. The total thickness of the sheet was 255 μm.
[0107]
Next, on the film layer surface of the obtained sheet, the same pattern as in Example 1 was applied by four-color printing, and the sharpness of the image of the obtained recorded matter was evaluated. As a result, it was x.
[0108]
Comparative Example 2
A sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film layer (A) containing a thermoplastic resin produced as described below was used.
[0109]
Propylene homopolymer (Nippon Polychem, Novatec PP: MA4) 87%, High-density polyethylene (Nippon Polychem, Novatec HD: HJ360) 10% and Calcium carbonate (Bihoku Powdered Industries, Softon 1800) 3% Was melt-kneaded at 250 ° C., then supplied to a die set at 250 ° C., extruded into a sheet, and cooled with a cooling roll to obtain an unstretched sheet. The obtained unstretched sheet was heated to 160 ° C. and stretched at a magnification of 4 times in the longitudinal direction to obtain a base material layer (b). Next, propylene homopolymer (Nippon Polychem, Novatec PP: EA8) 94%, high density polyethylene (Nippon Polychem, Novatec HD: HJ360) 3% and calcium carbonate (Bihoku Flour & Chemical Co., Softon 1800) 3% was melt-kneaded at 250 ° C. in separate extruders, then supplied to a die set at 250 ° C. and extruded into a sheet, and the substrate layer was used as a surface layer (a) and a back layer (c). It laminated | stacked on both sides of (b), and it cooled to 60 degreeC, and obtained the laminated film (a / b / c) of a three-layer structure. Next, the obtained laminated film having a three-layer structure was again heated to 185 ° C. and stretched in the transverse direction at a magnification of 9 times with a tenter. Then, after annealing at 165 ° C., cooling to 60 ° C., slitting the ears, and forming a thermoplastic resin comprising a stretched multilayer resin film having a thickness of 110 μm (a / b / c = 20 μm / 70 μm / 20 μm) The containing film layer was obtained.
[0110]
The whiteness, opacity and porosity of the film layer (A) were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the whiteness of the film layer was 75%, the opacity was 25%, and the porosity was 5%.
[0111]
Next, a concealing layer (B) was formed on the entire surface of the film layer (A) containing the thermoplastic resin on the back layer (c) side in the same manner as in Example 1.
[0112]
Next, an acrylic resin layer having a thickness of 143 μm as a foamed resin layer (C) was formed on the entire surface of the formed concealing layer (B) in the same manner as in Example 1 to obtain a sheet. The structure of the obtained sheet was a three-layer structure of film layer (A) / hiding layer (B) / foamed resin layer (C).
[0113]
The opacity, whiteness, and thickness were measured in the same manner as in Example 1 from the surface layer (a) side of the film layer in the obtained sheet. As a result, the opacity measured from the surface layer (a) side of the film layer (A) was 40%, and the whiteness was 78%. The total thickness of the sheet was 255 μm.
[0114]
Next, on the film layer surface of the obtained sheet, the same pattern as in Example 1 was applied by four-color printing, and the sharpness of the image of the obtained recorded matter was evaluated. As a result, it was x.
[0115]
Reference example 1
An acrylic resin layer as a foamed resin layer (C) is formed on the entire surface of the concealing layer (B) in the same manner as in Example 1 except that a foamed acrylic emulsion liquid containing an acrylic resin having a Tg of −54 ° C. is used. Formed. When the surface of the acrylic resin layer was observed in the same manner as in Example 1, a recessed hole having a diameter of 5 to 100 μm was found to be 1 mm in the acrylic resin layer.2It has been confirmed that there are about 300 pieces.
[0116]
Thereafter, in the same manner as in Example 1, in addition to the initial adsorption force of the sheet and the change with time of the adsorption force, the surface contamination state was evaluated.
[0117]
The value of the initial adsorption force of the sheet is 0.10 N / cm for the glass plate, 0.11 N / cm for the aluminum plate, 0.05 N / cm for the SUS304 plate, and for the polyester film A The initial adsorption force was 0.05 N / cm and the polyester film B was 0.20 N / cm. That is, it was confirmed that the initial adsorption force was sufficient.
[0118]
However, with respect to the time-dependent change in the adsorption force of the foamed resin layer (C) of the sheet, it is confirmed that the adsorption force is 2 to 2.5 times the initial value for any sticking target and is difficult to peel off. It was. The surface contamination state was x.
[0119]
Reference example 2
An acrylic resin layer as a foamed resin layer (C) is formed on the entire surface of the concealing layer (B) in the same manner as in Example 1 except that a foamed acrylic emulsion liquid containing an acrylic resin having a Tg of 3 ° C. is used. Formed. When the surface of the acrylic resin layer was observed in the same manner as in Example 1, a recessed hole having a diameter of 5 to 100 μm was found to be 1 mm in the acrylic resin layer.2It has been confirmed that there are about 300 pieces.
[0120]
Thereafter, in the same manner as in Example 1, in addition to the initial adsorption force of the sheet and the change with time of the adsorption force, the surface contamination state was evaluated.
[0121]
The surface contamination state was ○.
[0122]
However, the value of the initial adsorption force of the sheet is 0.008 N / cm for the glass plate, 0.009 N / cm for the aluminum plate, 0.007 N / cm for the SUS304 plate, the polyester film A The initial adsorption force was 0.008 N / cm for the polyester film and 0.03 N / cm for the polyester film B. That is, it was confirmed that the initial adsorptive power was lower than that of Example 1 and the adsorptivity was poor. Further, with respect to the time-dependent change in the adsorption force of the foamed resin layer (C) of the sheet, it peeled off with a very small force except for the polyester film b, and the time-dependent change and optical characteristics could not be evaluated. With respect to the polyester film B, no change in the adsorptive power with time was observed, but there was a tendency that it was slightly difficult to remove.
[0123]
Reference example 3
Except that the foamed acrylic emulsion liquid coated with the comma coater was dried at a constant temperature increase rate from 120 ° C. to 150 ° C. for 10 minutes, in the same manner as in Example 1, over the entire surface of the concealing layer (B), An acrylic resin layer as a foamed resin layer (C) was formed. When the surface of the acrylic resin layer was observed in the same manner as in Example 1, a recessed hole having a diameter of 5 to 100 μm was found to be 1 mm in the acrylic resin layer.2It was confirmed that there were about 80 pieces.
[0124]
Thereafter, in the same manner as in Example 1, in addition to the initial adsorption force of the sheet and the change with time of the adsorption force, the surface contamination state was evaluated.
[0125]
The surface contamination state was ○.
[0126]
However, the value of the initial adsorption force of the sheet is 0.01 N / cm for the glass plate, 0.01 N / cm for the aluminum plate, 0.01 N / cm for the SUS304 plate, and the polyester film A For the polyester film B and 0.04 N / cm for the polyester film B. That is, it was confirmed that the initial attractive force tends to be lower than that in Example 1. In addition, with respect to the time-dependent change in the adsorptive power of the foamed resin layer (C) of the sheet, the adsorptive power changes with time for any of the glass plate, aluminum plate, SUS304 plate, polyester film A and polyester film B. There wasn't.
[0127]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the printability is excellent, and for example, it can be easily attached to various objects such as a synthetic resin plate, a decorative plate, a metal plate, and a glass plate, and a displacement occurs. Can be easily peeled off and re-attached, and can prevent deterioration of visibility due to see-through of the color, pattern and background of the attached wall, and dirt remains on the target side even after peeling. It is possible to provide a sheet that is not allowed to be recorded, a recorded matter made of the sheet, and a POP card made of the recorded matter.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a sheet according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is an enlarged view of a portion II in FIG.
FIG. 3 is a perspective view showing an example of a storage state of the sheet of FIG.
4 is a cross-sectional view showing an aspect in which a release film is laminated on the sheet of FIG.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of a recorded matter obtained by printing the sheet of FIG.
[Explanation of symbols]
2 ... Sheet
4 ... Film layer containing thermoplastic resin (A)
5 ... Hiding layer (B)
6 ... Foamed resin layer (C)
62 ... Sinkhole
10. Core material
20 ... Release film (Y)
30 ... Print
100 ... Recorded matter

Claims (12)

熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（Ａ）と、
該フィルム層（Ａ）の片面に設けられた隠蔽層（Ｂ）と、
該隠蔽層（Ｂ）の前記フィルム層（Ａ）とは反対面側に設けられた発泡樹脂層（Ｃ）とを、有するシートであって、
前記発泡樹脂層（Ｃ）が、−５０〜０℃のガラス転移温度を持つアクリル系樹脂で構成されており、かつ表面に直径５〜１００μｍの陥没孔を２００〜４００個／ｍｍ２ の割合で有するものであり、
前記フィルム層（Ａ）の表面側から測定した全体の白色度が８０％以上であり、
全体の不透明度が９８％以上であり、
全体の厚みが８０〜１０００μｍである
シート。A film layer (A) containing a thermoplastic resin;
A concealing layer (B) provided on one side of the film layer (A);
A sheet having a foamed resin layer (C) provided on the side of the masking layer (B) opposite to the film layer (A),
The foamed resin layer (C) is composed of an acrylic resin having a glass transition temperature of −50 to 0 ° C., and recessed holes having a diameter of 5 to 100 μm are formed on the surface at a rate of 200 to 400 / mm 2 . Have
The overall whiteness measured from the surface side of the film layer (A) is 80% or more,
The overall opacity is 98% or more,
A sheet having an overall thickness of 80 to 1000 μm. 全光線透過率が５％以下である請求項１に記載のシート。  The sheet according to claim 1, wherein the total light transmittance is 5% or less. 前記フィルム層（Ａ）が、８５％以上の不透明度を持つ請求項１または２に記載のシート。  The sheet according to claim 1 or 2, wherein the film layer (A) has an opacity of 85% or more. 前記フィルム層（Ａ）が、２０〜９００μｍの厚みを持つ請求項１〜３のいずれかに記載のシート。  The sheet according to claim 1, wherein the film layer (A) has a thickness of 20 to 900 μm. 前記フィルム層（Ａ）が、１０〜６０％の空孔率を持つ請求項１〜４のいずれかに記載のシート。  The sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the film layer (A) has a porosity of 10 to 60%. 前記フィルム層（Ａ）が、延伸された層を含む請求項１〜５のいずれかに記載のシート。  The sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the film layer (A) includes a stretched layer. 前記フィルム層（Ａ）の表面に積層された印刷適正を持つコート層（Ｘ）を有する請求項１〜６のいずれかに記載のシート。  The sheet | seat in any one of Claims 1-6 which has the coating layer (X) with the printing suitability laminated | stacked on the surface of the said film layer (A). 前記隠蔽層（Ｂ）と前記発泡樹脂層（Ｃ）との間に、熱可塑性樹脂を含有する第２のフィルム層（Ｄ）を有する請求項１〜７のいずれかに記載のシート。  The sheet according to any one of claims 1 to 7, comprising a second film layer (D) containing a thermoplastic resin between the concealing layer (B) and the foamed resin layer (C). 前記フィルム層（Ａ）または前記フィルム層（Ｄ）に含有される熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂を含む請求項１〜８のいずれかに記載のシート。  The sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic resin contained in the film layer (A) or the film layer (D) contains a polyolefin resin or a polyester resin. 前記発泡樹脂層（Ｃ）の表面に剥離可能に積層された剥離フィルム（Ｙ）を有する請求項１〜９のいずれかに記載のシート。  The sheet | seat in any one of Claims 1-9 which has the peeling film (Y) laminated | stacked on the surface of the said foamed resin layer (C) so that peeling was possible. 請求項１〜１０のいずれかに記載のシートに印刷を施した記録物。  The recorded matter which printed on the sheet | seat in any one of Claims 1-10. 請求項１１に記載の記録物からなるＰＯＰカード。  A POP card comprising the recorded matter according to claim 11.
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