JP4263872B2 - Amine compound and organic electroluminescent device containing the compound - Google Patents

Description

【０００９】
［式中、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ はそれぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表し、さらにＡｒ₁ とＡｒ₂ およびＡｒ₃ とＡｒ₄ は結合している窒素原子と共に、置換または未置換の含窒素複素環を形成してもよいを表す（ただし、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の少なくとも１個は置換または未置換のアントリル基を表す）］
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明のアミン化合物は、一般式（１）で表される化合物である。
【００１１】
【化３】

【００１２】
［式中、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ はそれぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表し、さらにＡｒ₁ とＡｒ₂ およびＡｒ₃ とＡｒ₄ は結合している窒素原子と共に、置換または未置換の含窒素複素環を形成してもよいを表す（ただし、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の少なくとも１個は置換または未置換のアントリル基を表す）］
【００１３】
一般式（１）において、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ はそれぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表置換または未置換のアリール基を表す。なお、本発明においてアリール基は、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【００１４】
Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基、または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。
【００１５】
ただし、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の少なくとも１個は置換または未置換のアントリル基を表し、より好ましくは、置換または未置換の９−アントリル基、あるいは置換または未置換の２−アントリル基であり、さらに好ましくは、９−アントリル基、２−アントリル基、１０位の置換基として、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基を有する１０−置換−９−アントリル基、あるいは、９位および１０位の置換基として、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基を有する９，１０−ジ置換−２−アントリル基である。
【００１６】
Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の具体的例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキザゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、
４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec−ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、
【００１７】
２−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エチル−１−ナフチル基、４−ｎ−ブチル−１−ナフチル基、４−ｎ−ヘキシル−１−ナフチル基、４−ｎ−デシル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、６−エチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−ｎ−オクチル−２−ナフチル基、１０−メチル−２−アントリル基、９−メチル−２−アントリル基、９，１０−ジメチル−２−アントリル基、９，１０−ジエチル−２−アントリル基、１０−メチル−９−アントリル基、４−メチル−９−アントリル基、３−メチル−９−アントリル基、２−メチル−９−アントリル基、１０−エチル−９−アントリル基、１０−ｎ−プロピル−９−アントリル基、１０−イソプロピル−９−アントリル基、１０−ｎ−ブチル−９−アントリル基、１０−ｔｅｒｔ−ブチル−９−アントリル基、４，５−ジメチル−９−アントリル基、３,６−ジメチル−９−アントリル基、
３−メチル−１−フェナントリル基、５−メチル−１−フェナントリル基、６−tert−ブチル−１−フェナントリル基、６−メチル−２−フェナントリル基、１−メチル−９−フェナントリル基、８−メチル−９−フェナントリル基、２−メチル−９−フェナントリル基、２−エチル−９−フェナントリル基、３−メチル−９−フェナントリル基、３−ｎ−ブチル−９−フェナントリル基、２，３−ジメチル−９−フェナントリル基、３，６−ジメチル−９−フェナントリル基、
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、
【００１８】
２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、
２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
１０−メトキシ−２−アントリル基、９−メトキシ−２−アントリル基、９，１０−ジメトキシ−２−アントリル基、９−メチル−１０−メトキシ−２−アントリル基、１０−メトキシ−９−アントリル基、４−メトキシ−９−アントリル基、３−メトキシ−９−アントリル基、２−メトキシ−９−アントリル基、１０−エトキシ−９−アントリル基、１０−ｎ−プロポキシ−９−アントリル基、１０−イソプロポキシ−９−アントリル基、１０−ｎ−ブトキシ−９−アントリル基、４，５−ジメトキシ−９−アントリル基、３,６−ジメトキシ−９−アントリル基、３−メトキシ−１０−メチル−９−アントリル基、
１−メトキシ−９−フェナントリル基、２−メトキシ−９−フェナントリル基、３−メトキシ−９−フェナントリル基、１０−メトキシ−９−フェナントリル基、３−メトキシ−７−メチル−９−フェナントリル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−エチルフェニル）フェニル基、４−（４’−イソプロピルフェニル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−オクチルフェニル）フェニル基、３−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、
４−フェニル−１−ナフチル基、６−フェニル−２−ナフチル基、
９−フェニル−２−アントリル基、１０−フェニル−２−アントリル基、９−メチル−１０−フェニル−２−アントリル基、９，１０−ジフェニル−２−アントリル基、１０−フェニル−９−アントリル基、３−フェニル−９−アントリル基、１０−（４’−メチルフェニル）−９−アントリル基、１０−（１’−ナフチル）−９−アントリル基、
【００１９】
２−（４’−メチルフェニル）−９−フェナントリル基、３−フェニル−９−フェナントリル基、６−フェニル−１−フェナントリル基、３−フェニル−１−フェナントリル基、
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基、
４−フルオロ−１−ナフチル基、２−フルオロ−１−ナフチル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、
１０−フルオロ−２−アントリル基、９−フルオロ−２−アントリル基、９，１０−ジフルオロ−２−アントリル基、２，６−ジクロロ−９−アントリル基、
１−クロロ−９−フェナントリル基、３−フルオロ−９−フェナントリル基、７−クロロ−９−フェナントリル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
一般式（１）で表される化合物において、さらにＡｒ₁ とＡｒ₂ およびＡｒ₃ とＡｒ₄ は結合している窒素原子と供に含窒素複素環を形成していてもよく、好ましくは、−ＮＡｒ₁ Ａｒ₂ および−ＮＡｒ₃ Ａｒ₄ は、置換または未置換の−Ｎ−カルバゾリル基、置換または未置換の−Ｎ−フェノキサジニル基、あるいは置換または未置換の−Ｎ−フェニチアジニル基を形成していてもよく、より好ましくは、未置換の、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリル基、−Ｎ−フェノキサジニル基、あるいは−Ｎ−フェニチアジニル基であり、さらに好ましくは、未置換の、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリル基、−Ｎ−フェノキサジニル基、あるいは−Ｎ−フェニチアジニル基であり、特に好ましくは、未置換の−Ｎ−カルバゾリル基、未置換の−Ｎ−フェノキサジニル基、あるいは未置換の−Ｎ−フェニチアジニル基である。
【００２１】
−ＮＡｒ₁ Ａｒ₂ および−ＮＡｒ₃ Ａｒ₄ は含窒素複素環を形成していてもよく、具体例としては、例えば、−Ｎ−カルバゾリル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジエチル−Ｎ−カルバゾリル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジフェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジクロロ−Ｎ−カルバゾリル基、−Ｎ−フェノキサジニル基、−Ｎ−フェニチアジニル基、２−メチル−Ｎ−フェニチアジニル基、２−クロロ−Ｎ−フェニチアジニル基などを挙げることができる。
【００２２】
本発明に係わる一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
【化４】

【００２４】
【化５】

【００２５】
【化６】

【００２６】
【化７】

【００２７】
【化８】

【００２８】
【化９】

【００２９】
【化１０】

【００３０】
【化１１】

【００３１】
【化１２】

【００３２】
【化１３】

【００３３】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、それ自体公知の方法により製造することができる。すなわち、例えば、一般式（２）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物、一般式（５）で表される化合物、および一般式（６）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することができる。
【００３４】
【化１４】

【００３５】
〔上式中、Ｘ₁ 〜Ｘ₄ はハロゲン原子を表し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は一般式（１）と同じ意味を表す〕
【００３６】
このとき、例えば、一般式（２）で表される化合物のアミノ基をアセチル化した後、一般式（３）で表される化合物および一般式（５）で表される化合物と、銅化合物存在下で反応（ウルマン反応）して得られた化合物を、酸あるいはアルカリを作用させて脱アセチル化を行った後に、さらに、一般式（４）で表される化合物および一般式（６）で表される化合物と、銅化合物存在下で反応（ウルマン反応）する方法などにより、目的とする化合物を選択的に製造することもできる。
また、例えば、一般式（７）で表される化合物と、一般式（８）で表される化合物、および一般式（９）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することもできる。
【００３７】
【化１５】

【００３８】
〔上式中、Ｘ₅ 、Ｘ₆ はハロゲン原子を表し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は一般式（１）と同じ意味を表す〕
【００３９】
一般式（３）〜（７）において、Ｘ₁ 〜Ｘ₆ はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、さらに好ましくは、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
【００４０】
一般式（１）で表される化合物は、有機電界発光素子の正孔注入輸送成分および／または発光成分として使用する事ができ、また、電子写真感光体の電荷輸送材料として使用することもできる。その他、各種の蛍光染料、蛍光増白剤などに使用することができる。
【００４１】
有機電界発光素子は、通常、一対の電極間に、少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入輸送成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子の構成とすることができる。もちろん、場合によっては、正孔注入輸送層および電子注入輸送層の両方の層を設けない型の素子（一層型の素子）の構成とすることもできる。また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
【００４２】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表される化合物は、正孔注入輸送成分および／または発光成分に用いることが好ましく、正孔注入輸送成分に用いることがより好ましい。本発明の有機電界発光素子においては、一般式（１）で表される化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００４３】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定するものではなく、例えば、（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（Ｂ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（Ｃ）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（Ｄ）陽極／発光層／陰極型素子（図４）などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ型の素子である（Ｅ）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。（Ｄ）型の素子構成としては、発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子はもちろんであるが、さらには、例えば、（Ｆ）正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（Ｇ）正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（Ｈ）発光成分および電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）がある。
【００４４】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限るものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数層設けたりすることができる。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層と発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。より好ましい有機電界発光素子の構成は、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｅ）型素子、（Ｆ）型素子または（Ｇ）型素子であり、さらに好ましくは、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子または（Ｇ）型素子である。
【００４５】
本発明の有機電界発光素子として、例えば、（図１）に示す（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子について説明する。（図１）において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
【００４６】
本発明の有機電界発光素子は、基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定するものではないが、透明ないし半透明であることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート（例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのシート）、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなるものを挙げることができる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
【００４７】
陽極２としては、比較的仕事関数の大きい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陽極に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陽極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。陽極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
【００４８】
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。正孔注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体など）を、少なくとも１種用いて形成することができる。なお、正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。本発明の有機電界発光素子においては、正孔注入輸送層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。
【００４９】
本発明において用いる他の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体〔例えば、４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ］ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル、１，１−ビス｛４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル｝シクロヘキサン、９，１０−ビス［Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ］フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス｛４”，４''' −ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル｝アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス［４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ）フェニル］−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３''' −メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス［Ｎ，Ｎ−ビス（４''' −tert−ブチルビフェニル−４''''−イル）アミノ］トリフェニルアミン、１，３，５−トリス［Ｎ−（４’−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンゼンなど〕、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体がより好ましい。
【００５０】
一般式（１）で表される化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．１〜９９．９重量％程度、さらに好ましくは、１〜９９重量％程度、特に好ましくは、５〜９５重量％程度に調製する。
【００５１】
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。発光層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の発光機能を有する化合物（例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル〕、トリアリールアミン誘導体〔例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる〕、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾールの亜鉛塩、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス［（１，１，２−トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、
【００５２】
クマリン誘導体〔例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００〕、ピラン誘導体〔例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２〕、オキサゾン誘導体〔例えば、ナイルレッド〕、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体など）を、少なくとも１種用いて形成することができる。
【００５３】
本発明の有機電界発光素子においては、発光層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。一般式（１）で表される化合物と他の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％程度に調製する。
【００５４】
本発明において用いる他の発光機能を有する化合物としては、多環芳香族化合物、発光性有機金属錯体がより好ましい。例えば、J. Appl. Phys., 65、3610 (1989) 、特開平５−２１４３３２号公報に記載のように、発光層をホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）とより構成することもできる。一般式（１）で表される化合物を、ホスト化合物として発光層を形成することができ、さらにはゲスト化合物として発光層を形成することもできる。一般式（１）で表される化合物を、ホスト化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、例えば、前記の他の発光機能を有する化合物を挙げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。この場合、一般式（１）で表される化合物に対して、他の発光機能を有する化合物を、好ましくは、０．００１〜４０重量％程度、より好ましくは、０．０１〜３０重量％程度、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％程度使用する。
【００５５】
一般式（１）で表される化合物と併用する多環芳香族化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニルなどを挙げることができる。もちろん、多環芳香族化合物は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００５６】
一般式（１）で表される化合物を、ゲスト化合物として用いて発光層を形成する場合、ホスト化合物としては、発光性有機金属錯体が好ましい。この場合、発光性有機金属錯体に対して、一般式（１）で表される化合物を、好ましくは、０．００１〜４０重量％程度、より好ましくは、０．０１〜３０重量％程度、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％程度使用する。
【００５７】
一般式（１）で表される化合物と併用する発光性有機金属錯体としては、特に限定するものではないが、発光性有機アルミニウム錯体が好ましく、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する発光性有機アルミニウム錯体がより好ましい。好ましい発光性有機金属錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される発光性有機アルミニウム錯体を挙げることができる。
【００５８】
（Ｑ)₃ −Ａｌ （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ)₂ −Ａｌ−Ｏ−Ｌ （ｂ）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌはフェノラート配位子であり、Ｌはフェニル部分を含む炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ)₂ −Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ)₂ （ｃ）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表す）
【００５９】
発光性有機金属錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、
【００６０】
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムなどを挙げることができる。もちろん、発光性有機金属錯体は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６１】
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能、そして注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。電子注入輸送層に使用される電子注入輸送機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、オキサジアゾール誘導体〔例えば、１，３−ビス［５’−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２’−イル］ベンゼン〕、トリアゾール誘導体〔例えば、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４”−ビフェニル）−１，２，４−トリアゾール〕、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。なお、電子注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６２】
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陰極に使用する電極物質としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜等を挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陰極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の方法により、電子注入輸送層の上に形成することができる。また、陰極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。なお、陰極のシート電気抵抗は、数百Ω／□以下に設定するのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。なお、有機電界発光素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極の材料、厚みを設定することがより好ましい。
【００６３】
また、本発明の有機電界発光素子においては、その少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーが含有されていてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランなどが挙げられ、特に好ましくは、ルブレンである。一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定するものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。なお、例えば、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
【００６４】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロゼット法、インクジェット法など）により薄膜を形成することにより作製することができる。真空蒸着法により、各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、１０^-5 Torr 程度以下の真空下で、５０〜６００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／sec 程度の蒸着速度で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連続して形成することにより、諸特性に一層優れた有機電界発光素子を製造することができる。真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を用いて形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
【００６５】
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等を、溶媒に溶解、または分散させて塗布液とする。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリエチレンエーテル、ポリプロピレンエーテル、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等の高分子化合物が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６６】
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等を、適当な有機溶媒（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイド等の極性溶媒）および／または水に溶解、または分散させて塗布液とし、各種の塗布法により、薄膜を形成することができる。
【００６７】
なお、分散する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を用いて微粒子状に分散することができる。塗布液の濃度に関しては、特に限定するものではなく、実施する塗布法により、所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、一般には、０．１〜５０重量％程度、好ましくは、１〜３０重量％程度の溶液濃度である。なお、バインダー樹脂を使用する場合、その使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般には、各層を形成する成分に対して（一層型の素子を形成する場合には、各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％程度、好ましくは、１０〜９９重量％程度、より好ましくは、１５〜９０重量％程度に設定する。
【００６８】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の膜厚に関しては、特に限定するものではないが、一般に、５ｎｍ〜５μｍ程度に設定することが好ましい。なお、作製した素子に対し、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また素子を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油などの不活性物質中に封入して保護することができる。
【００６９】
保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物）、さらには光硬化性樹脂などを挙げることができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。保護層は、一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
【００７０】
また、電極に保護膜として、例えば、金属酸化膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。また、例えば、陽極の表面に、例えば、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体（例えば、銅フタロシアニン）、カーボンから成る界面層（中間層）を設けることもできる。さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、例えば、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【００７１】
本発明の有機電界発光素子は、一般に、直流駆動型の素子として使用されるが、パルス駆動型または交流駆動型の素子としても使用することができる。なお、印加電圧は、一般に、２〜３０Ｖ程度である。本発明の有機電界発光素子は、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、もちろん、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
（製造例１）例示化合物番号７の合成
２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５４．６ｇ、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇ、炭酸カリウム２７．６ｇおよび銅粉１０．０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で４８時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（３：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を３回行い、淡黄色の化合物１９．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号７の化合物であることを確認した。
【００７４】
（製造例２）例示化合物番号１０の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（４’−tert−ブチルフェニルアミノ）アントラセン７１．６ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１８．６ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１０の化合物であることを確認した。
【００７５】
（製造例３）例示化合物番号１２の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（２’−メチルフェニルアミノ）アントラセン６２．４ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１３．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１２の化合物であることを確認した。
【００７６】
（製造例４）例示化合物番号１３の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（４’−メトキシフェニルアミノ）アントラセン６５．９ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１８．６ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１３の化合物であることを確認した。
【００７７】
（製造例５）例示化合物番号１５の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（１’−ナフチルアミノ）アントラセン７０．３ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体２２．５ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１５の化合物であることを確認した。
【００７８】
（製造例６）例示化合物番号１８の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（３’，５’−ジメチルフェニルアミノ）アントラセン６５．５ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１５．１ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１８の化合物であることを確認した。
【００７９】
（製造例７）例示化合物番号２５の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、１０−メチル−９−フェニルアミノアントラセン６２．４ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体２１．８ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号２５の化合物であることを確認した。
【００８０】
（製造例８）例示化合物番号２９の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、１０−フェニル−９−フェニルアミノアントラセン７６．０ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１９．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号２９の化合物であることを確認した。
【００８１】
（製造例９）例示化合物番号３９の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９，１０−ジフェニル−２−フェニルアミノアントラセン９２．８ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１３．５ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号３９の化合物であることを確認した。
【００８２】
（製造例１０）例示化合物番号１の合成
２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５４．６ｇ、９−フェニルアミノアントラセン２６．９ｇ、炭酸カリウム２７．６ｇおよび銅粉１０．０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で３６時間加熱攪拌した。この反応混合物に、ジフェニルアミン２０．３ｇを加え、さらに１８０〜１９０℃で１２時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（４：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を３回行い、淡黄色の化合物７．４ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１の化合物であることを確認した。
【００８３】
（製造例１１）例示化合物番号３の合成
製造例１０において、ジフェニルアミン２０．３ｇに代えて、Ｎ−フェニル−４−メトキシアニリン２４．０ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体６．８ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号３の化合物であることを確認した。
【００８４】
（製造例１２）例示化合物番号６の合成
製造例１０において、ジフェニルアミン２０．３ｇに代えて、カルバゾール２０．１ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体８．２ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号６の化合物であることを確認した。
【００８５】
（製造例１３）例示化合物番号３４の合成
２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５４．６ｇ、ビス（９−アントリル）アミン４４．４ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇおよびヨウ化銅（Ｉ）１０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で４８時間加熱攪拌した。この反応混合物に、１−フェニルアミノナフタレン２６．３ｇおよび炭酸カリウム１３．８ｇを加え、さらに１８０〜１９０℃で１２時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、水１０００ｇに排出し、中和後。トルエン１０００ｇで抽出を行った。減圧蒸留により有機溶媒を除去して得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（４：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を５回行い、淡黄色の化合物３．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号３４の化合物であることを確認した。
【００８６】
（製造例１４）例示化合物番号１６の合成
２，５−ビス（４’−アセチルアミノフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５０．３ｇ、９−ブロモアントラセン５１．４ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇおよび銅粉１０．０ｇをクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１３０〜１４０℃で４８時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（１：１）〕で１回処理した後、５％水酸化ナトリウム水溶液（５００ｇ）中で加熱攪拌して、脱アセチル化を行った。得られた固体５０．０ｇ、４−ブロモビフェニル３５．０ｇ、炭酸カリウム９．０ｇおよび塩化銅（Ｉ）５．０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１８０℃で３６時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（１：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を５回行い、淡黄色の化合物２．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１６の化合物であることを確認した。
【００８７】
（製造例１５）例示化合物番号２２の合成
２，５−ビス（４’−アセチルアミノフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５０．３ｇ、９−ブロモアントラセン５１．４ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇおよび銅粉１０．０ｇをクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１３０〜１４０℃で４８時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（１：１）〕で１回処理した後、５％水酸化ナトリウム水溶液（５００ｇ）中で加熱攪拌して、脱アセチル化を行った。得られた固体５０．１ｇ、ヨードベンゼン１２．２ｇ、炭酸カリウム９．０ｇおよび塩化銅（Ｉ）５．０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１８０℃で１２時間加熱攪拌した。この反応混合物に、３−ヨードトルエン１５．３ｇを加え、さらに窒素雰囲気下、１８０〜１８０℃で１２時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（１：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を７回行い、淡黄色の化合物２．２ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号２２の化合物であることを確認した。
【００８８】
（実施例１）有機電界発光素子の作成
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号１の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。さらにその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．５Ｖ、輝度４６０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は７４０時間であった。
【００８９】
（実施例２〜１０）
実施例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号１の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号６の化合物（実施例２）、例示化合物番号１０の化合物（実施例３）、例示化合物番号１２の化合物（実施例４）、例示化合物番号１５の化合物（実施例５）、例示化合物番号１６の化合物（実施例６）、例示化合物番号１８の化合物（実施例７）、例示化合物番号２９の化合物（実施例８）、例示化合物番号３４の化合物（実施例９）、例示化合物番号３９の化合物（実施例１０）を使用した以外は、実施例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（表１）に示した。
【００９０】
（比較例１〜３）
実施例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号１の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（比較例１）、２，５−ビス〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル〕−３，４−ジフェニルチオフェン（比較例２）、２，５−ビス〔４’−[Ｎ-フェニル−Ｎ−（２”−ナフチル）アミノ]フェニル〕−３，４−ジフェニルチオフェン（比較例３）を使用した以外は、実施例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（表１）に示した。
【００９１】
【表１】

【００９２】
（実施例１１）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、例示化合物番号３の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第二正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラノート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．３Ｖ、輝度７６０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１３３０時間であった。
【００９３】
（実施例１２）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３''' −メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、例示化合物番号７の化合物とルブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．３Ｖ、輝度５９０ｃｄ／ｍ² の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１４２０時間であった。
【００９４】
（実施例１３）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。次いで、例示化合物番号２２の化合物とルブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。減圧状態を保ったまま、次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。減圧状態を保ったまま、さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．３Ｖ、輝度６３０ｃｄ／ｍ² の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１７００時間であった。
【００９５】
（実施例１４）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号１２の化合物を蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、例示化合物番号３４の化合物とルブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。さらに、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．０Ｖ、輝度６１０ｃｄ／ｍ² の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１７４０時間であった。
【００９６】
（実施例１５）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号２９の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムと例示化合物番号２５の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で４０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、発光層とした。さらに、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で３０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．０Ｖ、輝度６５０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１６５０時間であった。
【００９７】
（実施例１６）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量５００００）、と例示化合物番号１３の化合物を、重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層とした。次に、この正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。さらに、発光層の上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、９０ｍＡ／cm² の電流が流れた。輝度１０８０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３６０時間であった。
【００９８】
（実施例１７）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量２５０００）、例示化合物番号１５の化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、それぞれ重量比１００：５０：０．５の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、１００ｎｍの発光層を形成した。次に、この発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。さらに、発光層の上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、８５ｍＡ／cm² の電流が流れた。輝度６６０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は４３０時間であった。
【００９９】
【発明の効果】
本発明により、新規のアミン化合物、および、耐久性、安定性に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an amine compound and an organic electroluminescent device containing the compound.
[0002]
[Prior art]
In recent years, various organic compounds have been actively developed as materials having various functions such as display materials and recording materials.
[0003]
For example, recently, an organic electroluminescence device (organic electroluminescence device; organic EL device) using an organic compound as a constituent material of the device has been developed [Appl. Phys. Lett., 51 913 (1987)]. An organic electroluminescence device has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode, and is excited by injecting electrons and holes into the thin film and recombining them. It is an element that emits light using light emitted when excitons are deactivated by generating excitons. The organic electroluminescent device can emit light at a low direct current voltage of several volts to several tens of volts, and emits light of various colors (for example, red, blue, green) by selecting a fluorescent organic compound. Is possible. The organic electroluminescent device having such characteristics is expected to be applied to various light emitting devices and display devices. However, in general, organic electroluminescent elements have drawbacks such as poor stability and durability. Further, the luminance is low, which is not sufficient for practical use.
[0004]
It has been proposed to use 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl as a hole injecting and transporting material [Jpn. J. Appl. Phys., 27, L269 (1988)] However, an organic electroluminescent device using this compound as a hole injecting and transporting material also has drawbacks such as poor stability and durability.
[0005]
As a method for improving the light emission luminance, for example, an organic electroluminescent element using tris (8-quinolinolato) aluminum as a host compound, a coumarin derivative, and a pyran derivative as a guest compound (dopant) has been proposed [J .Appl.Phys., 65 3610 (1989)]. Further, as a light emitting layer, an organic material using bis (2-methyl-3-quinolylato) (4-phenylphenolate) aluminum as a host compound and an acridone derivative (for example, N-methyl-2-methoxyacridone) as a guest compound. Electroluminescent devices have been proposed. (JP-A-8-67873). However, it cannot be said that these light emitting elements also have sufficient light emission luminance. At present, a further improved organic electroluminescence device is desired, and a new organic material is required.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel amine compound and an organic electroluminescence device containing the compound. More specifically, it is an object to provide an amine compound that can be suitably used for an organic electroluminescence device, and an organic electroluminescence device having improved stability and durability using the amine compound.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on various compounds and organic electroluminescent devices, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention
(1) an amine compound represented by the general formula (1),
(2) An organic electroluminescent device comprising at least one layer containing at least one compound represented by the general formula (1) between a pair of electrodes,
(3) The organic electroluminescent device as described in (2) above, wherein the layer containing the compound represented by the general formula (1) is a hole injection transport layer,
(4) The organic electroluminescent device as described in (2) above, wherein the layer containing the compound represented by the general formula (1) is a light emitting layer.
(5) The organic electroluminescent device according to any one of (2) to (3), further comprising a light emitting layer between a pair of electrodes,
(6) The organic electroluminescent device according to any one of (2) to (5), further comprising an electron injecting and transporting layer between a pair of electrodes.
[0008]
[Chemical formula 2]

[0009]
[Wherein Ar ₁ ~ Ar _Four Each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁ And Ar ₂ And Ar _Three And Ar _Four Represents that a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocycle may be formed together with the nitrogen atom to which it is bonded (provided that Ar represents ₁ ~ Ar _Four At least one of them represents a substituted or unsubstituted anthryl group)]
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The amine compound of the present invention is a compound represented by the general formula (1).
[0011]
[Chemical 3]

[0012]
[Wherein Ar ₁ ~ Ar _Four Each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁ And Ar ₂ And Ar _Three And Ar _Four Represents that a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocycle may be formed together with the nitrogen atom to which it is bonded (provided that Ar represents ₁ ~ Ar _Four At least one of them represents a substituted or unsubstituted anthryl group)]
[0013]
In the general formula (1), Ar ₁ ~ Ar _Four Each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group and a substituted or unsubstituted aryl group. In the present invention, the aryl group is a carbocyclic aromatic group such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group or a phenanthryl group, for example, a heterocyclic aromatic group such as a furyl group, a thienyl group or a pyridyl group. To express.
[0014]
Ar ₁ ~ Ar _Four Is preferably an unsubstituted or substituted carbocyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms which may be mono- or polysubstituted by, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. Or a heterocyclic aromatic group having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably unsubstituted or substituted, for example, as a halogen atom, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, or 1 to 14 carbon atoms. Or a carbocyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms which may be mono- or polysubstituted by an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably unsubstituted or substituted. As, for example, carbon that may be mono- or poly-substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms Is a carbocyclic aromatic group having 6 to 16.
[0015]
However, Ar ₁ ~ Ar _Four At least one of them represents a substituted or unsubstituted anthryl group, more preferably a substituted or unsubstituted 9-anthryl group, or a substituted or unsubstituted 2-anthryl group, more preferably a 9-anthryl group. , 2-anthryl group, 10-substituted 9-substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or aryl group having 6 to 10 carbon atoms, for example. As an anthryl group or a substituent at the 9th and 10th positions, for example, 9,10- having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms A di-substituted-2-anthryl group;
[0016]
Ar ₁ ~ Ar _Four Specific examples of these include, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 9-phenanthryl. Group, 4-quinolyl group, 4-pyridyl group, 3-pyridyl group, 2-pyridyl group, 3-furyl group, 2-furyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl Group, 2-benzooxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzimidazolyl group,
4-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 2-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl Group, 2-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 2-neopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4- (2′-ethylbutyl) phenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4- (2′-ethylhexyl) pheny Group, 4-tert-octylphenyl group, 4-n-decylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4- (4′-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4′-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2-cyclohexylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl Group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6- Trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,5-diisopropylphenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,5-di-tert-butylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenyl group, 5- tert-butyl-2-methylphenyl group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group,
[0017]
2-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 4-n-butyl-1-naphthyl group, 4-n-hexyl-1-naphthyl group, 4 -N-decyl-1-naphthyl group, 5-methyl-1-naphthyl group, 1-methyl-2-naphthyl group, 6-methyl-2-naphthyl group, 6-ethyl-2-naphthyl group, 6-n- Butyl-2-naphthyl group, 6-n-octyl-2-naphthyl group, 10-methyl-2-anthryl group, 9-methyl-2-anthryl group, 9,10-dimethyl-2-anthryl group, 9,10 -Diethyl-2-anthryl group, 10-methyl-9-anthryl group, 4-methyl-9-anthryl group, 3-methyl-9-anthryl group, 2-methyl-9-anthryl group, 10-ethyl-9- Anthryl group, 10-n-pro Ru-9-anthryl group, 10-isopropyl-9-anthryl group, 10-n-butyl-9-anthryl group, 10-tert-butyl-9-anthryl group, 4,5-dimethyl-9-anthryl group, 3 , 6-dimethyl-9-anthryl group,
3-methyl-1-phenanthryl group, 5-methyl-1-phenanthryl group, 6-tert-butyl-1-phenanthryl group, 6-methyl-2-phenanthryl group, 1-methyl-9-phenanthryl group, 8-methyl -9-phenanthryl group, 2-methyl-9-phenanthryl group, 2-ethyl-9-phenanthryl group, 3-methyl-9-phenanthryl group, 3-n-butyl-9-phenanthryl group, 2,3-dimethyl- 9-phenanthryl group, 3,6-dimethyl-9-phenanthryl group,
4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl Group, 4-isopropoxyphenyl group, 2-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4- Isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4-neopentyloxyphenyl group, 2-neopentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 2- (2'-ethylbutyl) oxyphenyl group 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group, 4- - dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxyphenyl group, 4-cyclohexyloxy-phenyl group, 2-cyclohexyloxy-phenyl group,
[0018]
2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-methyl-4-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl Group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 2-methoxy-4-ethoxyphenyl group, 2-methoxy-6-ethoxyphenyl group 3,4,5-trimethoxyphenyl group,
2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy 2-naphthyl group, 6-n-butoxy-2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2-naphthyl group,
10-methoxy-2-anthryl group, 9-methoxy-2-anthryl group, 9,10-dimethoxy-2-anthryl group, 9-methyl-10-methoxy-2-anthryl group, 10-methoxy-9-anthryl group 4-methoxy-9-anthryl group, 3-methoxy-9-anthryl group, 2-methoxy-9-anthryl group, 10-ethoxy-9-anthryl group, 10-n-propoxy-9-anthryl group, 10- Isopropoxy-9-anthryl group, 10-n-butoxy-9-anthryl group, 4,5-dimethoxy-9-anthryl group, 3,6-dimethoxy-9-anthryl group, 3-methoxy-10-methyl-9 An anthryl group,
1-methoxy-9-phenanthryl group, 2-methoxy-9-phenanthryl group, 3-methoxy-9-phenanthryl group, 10-methoxy-9-phenanthryl group, 3-methoxy-7-methyl-9-phenanthryl group,
4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) phenyl group, 4- (3′-methylphenyl) phenyl group, 4- (4′-ethylphenyl) ) Phenyl group, 4- (4′-isopropylphenyl) phenyl group, 4- (4′-tert-butylphenyl) phenyl group, 4- (4′-n-hexylphenyl) phenyl group, 4- (4′- n-octylphenyl) phenyl group, 3- (4′-methylphenyl) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-n-butoxyphenyl) phenyl group, 4- (4 '-N-hexyloxyphenyl) phenyl group, 2- (2'-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-chlorophenyl) phenyl group, 3-methyl-4-phenylphenyl group, 3-methoxy 4-phenylphenyl group,
4-phenyl-1-naphthyl group, 6-phenyl-2-naphthyl group,
9-phenyl-2-anthryl group, 10-phenyl-2-anthryl group, 9-methyl-10-phenyl-2-anthryl group, 9,10-diphenyl-2-anthryl group, 10-phenyl-9-anthryl group 3-phenyl-9-anthryl group, 10- (4′-methylphenyl) -9-anthryl group, 10- (1′-naphthyl) -9-anthryl group,
[0019]
2- (4′-methylphenyl) -9-phenanthryl group, 3-phenyl-9-phenanthryl group, 6-phenyl-1-phenanthryl group, 3-phenyl-1-phenanthryl group,
4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 2,3-difluoro Phenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2-fluoro- 4-methylphenyl group, 2-fluoro-5-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylpheny Group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl group, 3-methyl-4-fluorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl Group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 3-chloro-4-methylphenyl group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4,6-dimethylphenyl group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 2-fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-ethoxyphenyl group 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 3-chloro-4-methoxyphenyl group, 2-methoxy 5-chlorophenyl group, 3-methoxy-6-chlorophenyl group, 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl group,
4-fluoro-1-naphthyl group, 2-fluoro-1-naphthyl group, 4-chloro-1-naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2 -Naphthyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl group,
10-fluoro-2-anthryl group, 9-fluoro-2-anthryl group, 9,10-difluoro-2-anthryl group, 2,6-dichloro-9-anthryl group,
Examples thereof include, but are not limited to, a 1-chloro-9-phenanthryl group, a 3-fluoro-9-phenanthryl group, and a 7-chloro-9-phenanthryl group.
[0020]
In the compound represented by the general formula (1), Ar ₁ And Ar ₂ And Ar _Three And Ar _Four May form a nitrogen-containing heterocycle together with the bonded nitrogen atom, preferably -NAr ₁ Ar ₂ And -NAr _Three Ar _Four May form a substituted or unsubstituted —N-carbazolyl group, a substituted or unsubstituted —N-phenoxazinyl group, or a substituted or unsubstituted —N-phenothiazinyl group, more preferably an unsubstituted group. Or as a substituent, for example, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms may be monosubstituted or polysubstituted. -N-carbazolyl group, -N-phenoxazinyl group, or -N-phenthiazinyl group, more preferably unsubstituted or substituted with, for example, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. -N-carbazoly, which may be mono- or polysubstituted by an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms Group, -N-phenoxazinyl group or -N-phenothiazinyl group, particularly preferably unsubstituted -N-carbazolyl group, unsubstituted -N-phenoxazinyl group or unsubstituted -N-phenothiazinyl group It is.
[0021]
-NAr ₁ Ar ₂ And -NAr _Three Ar _Four May form a nitrogen-containing heterocycle, and specific examples thereof include, for example, -N-carbazolyl group, 2-methyl-N-carbazolyl group, 3-methyl-N-carbazolyl group, 4-methyl-N- Carbazolyl group, 3-n-butyl-N-carbazolyl group, 3-n-hexyl-N-carbazolyl group, 3-n-octyl-N-carbazolyl group, 3-n-decyl-N-carbazolyl group, 3,6 -Dimethyl-N-carbazolyl group, 3,6-diethyl-N-carbazolyl group, 2-methoxy-N-carbazolyl group, 3-methoxy-N-carbazolyl group, 3-ethoxy-N-carbazolyl group, 3-isopropoxy group -N-carbazolyl group, 3-n-butoxy-N-carbazolyl group, 3-n-octyl-N-carbazolyl group, 3-n-decyloxy-N-carbazolyl group, 3, -Dimethoxy-N-carbazolyl group, 3-phenyl-N-carbazolyl group, 3- (4'-methylphenyl) -N-carbazolyl group, 3- (4'-tert-butylphenyl) -N-carbazolyl group, 3 , 6-Diphenyl-N-carbazolyl group, 3,6-dichloro-N-carbazolyl group, -N-phenoxazinyl group, -N-phenothiazinyl group, 2-methyl-N-phenothiazinyl group, 2-chloro-N- Examples thereof include a phenothiazinyl group.
[0022]
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) according to the present invention include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
[0023]
[Formula 4]

[0024]
[Chemical formula 5]

[0025]
[Chemical 6]

[0026]
[Chemical 7]

[0027]
[Chemical 8]

[0028]
[Chemical 9]

[0029]
[Chemical Formula 10]

[0030]
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[0031]
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[0032]
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[0033]
The compound represented by the general formula (1) according to the present invention can be produced by a method known per se. That is, for example, a compound represented by the general formula (2), a compound represented by the general formula (3), a compound represented by the general formula (4), a compound represented by the general formula (5), and It can manufacture by making the compound represented by General formula (6) react in presence of a copper compound (Ullmann reaction).
[0034]
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[0035]
[In the above formula, X ₁ ~ X _Four Represents a halogen atom, Ar ₁ ~ Ar _Four Represents the same meaning as in general formula (1)]
[0036]
At this time, for example, after acetylating the amino group of the compound represented by the general formula (2), the compound represented by the general formula (3), the compound represented by the general formula (5), and the presence of a copper compound The compound obtained by the reaction below (Ullmann reaction) was deacetylated by the action of an acid or an alkali, and then further represented by the compound represented by the general formula (4) and the general formula (6). The target compound can also be selectively produced by a method of reacting with a compound to be produced in the presence of a copper compound (Ullmann reaction).
In addition, for example, the compound represented by the general formula (7), the compound represented by the general formula (8), and the compound represented by the general formula (9) are reacted in the presence of a copper compound (Ullmann reaction). ).
[0037]
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[0038]
[In the above formula, X _Five , X ₆ Represents a halogen atom, Ar ₁ ~ Ar _Four Represents the same meaning as in general formula (1)]
[0039]
In the general formulas (3) to (7), X ₁ ~ X ₆ Represents a halogen atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, more preferably a bromine atom or an iodine atom.
[0040]
The compound represented by the general formula (1) can be used as a hole injecting and transporting component and / or a light emitting component of an organic electroluminescence device, and can also be used as a charge transporting material of an electrophotographic photosensitive member. . In addition, it can be used for various fluorescent dyes and fluorescent brighteners.
[0041]
The organic electroluminescent element is usually formed by sandwiching at least one light emitting layer containing at least one light emitting component between a pair of electrodes. A hole injection / transport layer and / or an electron containing a hole injection / transport component as required in consideration of the functional level of the hole injection and hole transport, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer. An electron injecting and transporting layer containing an injecting and transporting component can also be provided. For example, when the hole injection function, the hole transport function and / or the electron injection function, and the electron transport function of the compound used in the light emitting layer are good, the light emitting layer is a hole injection transport layer and / or an electron injection transport layer. It can be set as the structure of the type | mold element which served as. Of course, depending on the case, a structure of a type element (single-layer type element) in which both the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer are not provided. In addition, each of the hole injecting and transporting layer, the electron injecting and transporting layer, and the light emitting layer may have a single layer structure or a multilayer structure, and the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer The layer having an injection function and the layer having a transport function can be separately provided.
[0042]
In the organic electroluminescence device of the present invention, the compound represented by the general formula (1) is preferably used for a hole injection / transport component and / or a light emission component, and more preferably used for a hole injection / transport component. In the organic electroluminescent element of the present invention, the compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination.
[0043]
The configuration of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited. For example, (A) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 1), (B ) Anode / hole injection transport layer / light emitting layer / cathode type device (FIG. 2), (C) Anode / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 3), (D) Anode / light emitting layer / cathode A mold element (FIG. 4) can be mentioned. Furthermore, (E) an anode / hole injection / transport layer / electron injection / transport layer / light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type device (FIG. 5), which is a type of device in which the light emitting layer is sandwiched between electron injection and transport layers. You can also As the (D) type element configuration, not only an element of a type in which a light emitting component is sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form, but further, for example, (F) a hole injecting and transporting component, a light emitting component, and An element of a type sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form in which an electron injecting and transporting component is mixed (FIG. 6), (G) A single layer form in which a hole injecting and transporting component and a light emitting component are mixed between a pair of electrodes. There is a sandwiched type element (FIG. 7), and (H) a type element (FIG. 8) sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form in which a light emitting component and an electron injecting and transporting component are mixed.
[0044]
The organic electroluminescent device of the present invention is not limited to these device configurations, and each type of device can be provided with a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers. In each type of device, a light emitting component is provided between the hole injecting and transporting layer and the light emitting layer, a mixed layer of the hole injecting and transporting component and the light emitting component and / or a light emitting layer and the electron injecting and transporting layer. And a mixed layer of electron injecting and transporting components can be provided. A more preferable configuration of the organic electroluminescent element is an (A) type element, a (B) type element, an (E) type element, a (F) type element or a (G) type element, and more preferably the (A) type element. Element, (B) type element or (G) type element.
[0045]
As the organic electroluminescent device of the present invention, for example, (A) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device shown in FIG. 1 will be described. In FIG. 1, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injecting and transporting layer, 4 is a light emitting layer, 5 is an electron injecting and transporting layer, 6 is a cathode, and 7 is a power source.
[0046]
The organic electroluminescent element of the present invention is preferably supported by the substrate 1, and the substrate is not particularly limited, but is preferably transparent or translucent, such as a glass plate or a transparent plastic sheet. (For example, sheets of polyester, polycarbonate, polysulfone, polymethyl methacrylate, polypropylene, polyethylene, etc.), translucent plastic sheets, quartz, transparent ceramics, or composite sheets that combine these may be mentioned. Furthermore, for example, a color filter film, a color conversion film, and a dielectric reflection film can be combined with the substrate to control the emission color.
[0047]
As the anode 2, it is preferable to use a metal, an alloy or an electrically conductive compound having a relatively large work function as an electrode material. Examples of the electrode material used for the anode include gold, platinum, silver, copper, cobalt, nickel, palladium, vanadium, tungsten, tin oxide, zinc oxide, ITO (indium tin oxide), polythiophene, and polypyrrole. be able to. These electrode materials may be used alone or in combination. For the anode, these electrode materials can be formed on the substrate by a method such as vapor deposition or sputtering. Further, the anode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the anode is preferably set to several hundred Ω / □ or less, more preferably about 5 to 50 Ω / □. The thickness of the anode is generally set to about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm, although it depends on the material of the electrode substance used.
[0048]
The hole injection transport layer 3 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of holes from the anode and a function of transporting the injected holes. The hole injecting and transporting layer is composed of a compound represented by the general formula (1) and / or other compounds having a hole injecting and transporting function (for example, phthalocyanine derivatives, triarylmethane derivatives, triarylamine derivatives, oxazole derivatives, hydrazones). Derivatives, stilbene derivatives, pyrazoline derivatives, polysilane derivatives, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly-N-vinylcarbazole derivatives, and the like). In addition, the compound which has a hole injection transport function may be used independently, or may be used together. In the organic electroluminescent element of this invention, it is preferable to contain the compound represented by General formula (1) in a positive hole injection transport layer.
[0049]
Examples of other compounds having a hole injecting and transporting function used in the present invention include triarylamine derivatives [eg, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (4 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl, 4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methoxyphenyl) amino] biphenyl, 4,4 ′ -Bis [N-phenyl-N- (1 "-naphthyl) amino] biphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-bis [N-phenyl-N- (3" -methylphenyl) amino] biphenyl, 1,1-bis {4 '-[N, N-di (4 "-methylphenyl) amino] phenyl} cyclohexane, 9,10-bis [N- (4'-methylphenyl) -N- (4"- n-Butylphenyl) amino ] Phenanthrene, 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis {4 ", 4 '"-bis [N', N'- Di (4-methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl} aniline, N, N′-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N′-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N '-Bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,4-diaminobenzene, 5,5 "-bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino) phenyl] -2 , 2 ': 5', 2 "-terthiophene, 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4 ', 4" -tris (N-carbazolyl) triphenylamine, 4,4', 4 "-Tris [N- (3 '''-methylphenyl ) -N-phenylamino] triphenylamine, 4,4 ′, 4 ″ -tris [N, N-bis (4 ′ ″-tert-butylbiphenyl-4 ″ ″-yl) amino] triphenylamine 1,3,5-tris [N- (4′-diphenylaminophenyl) -N-phenylamino] benzene and the like], polythiophene and derivatives thereof, and poly-N-vinylcarbazole derivatives are more preferable.
[0050]
When the compound represented by the general formula (1) and another compound having a hole injection / transport function are used in combination, the ratio of the compound represented by the general formula (1) in the hole injection / transport layer is preferably 0.1 wt% or more, more preferably about 0.1 to 99.9 wt%, further preferably about 1 to 99 wt%, and particularly preferably about 5 to 95 wt%.
[0051]
The light emitting layer 4 is a layer containing a compound having a function of injecting holes and electrons, a function of transporting them, and a function of generating excitons by recombination of holes and electrons. The light emitting layer is composed of a compound represented by the general formula (1) and / or a compound having another light emitting function (for example, an acridone derivative, a quinacridone derivative, a diketopyrrolopyrrole derivative, a polycyclic aromatic compound [for example, rubrene, anthracene, etc. , Tetracene, pyrene, perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′- Ethynylanthracenyl) benzene, 4,4′-bis (9 ″ -ethynylanthracenyl) biphenyl], a triarylamine derivative [for example, the above-mentioned compounds may be mentioned as compounds having a hole injecting and transporting function] An organometallic complex [eg, tris 8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzoxazole, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzothiazole, 4- Zinc salt of hydroxyacridine, zinc salt of 3-hydroxyflavone, beryllium salt of 5-hydroxyflavone, aluminum salt of 5-hydroxyflavone], stilbene derivative [for example, 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3 -Butadiene, 4,4'-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, 4,4'-bis [(1,1,2-triphenyl) ethenyl] biphenyl],
[0052]
Coumarin derivatives [e.g., Coumarin 1, Coumarin 6, Coumarin 7, Coumarin 30, Coumarin 106, Coumarin 138, Coumarin 151, Coumarin 152, Coumarin 153, Coumarin 307, Coumarin 311, Coumarin 314, Coumarin 334, Coumarin 338, Coumarin 343, Coumarin 500], pyran derivatives [eg DCM1, DCM2], oxazone derivatives [eg Nile Red], benzothiazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamic acid ester derivatives, poly-N-vinylcarbazole And derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polybiphenyle Vinylene and derivatives thereof, poly terpolymers phenylene vinylene and derivatives thereof, poly naphthylene vinylene and derivatives thereof, poly (thienylene vinylene) and derivatives thereof such as the), can be formed using at least one.
[0053]
In the organic electroluminescent element of this invention, it is preferable to contain the compound represented by General formula (1) in a light emitting layer. When using together the compound represented by General formula (1) and the compound which has another light emission function, the ratio of the compound represented by General formula (1) which occupies in a light emitting layer becomes like this. Preferably it is 0.001-99. Prepare to about 999 wt%.
[0054]
As other compounds having a light emitting function used in the present invention, polycyclic aromatic compounds and light emitting organometallic complexes are more preferable. For example, as described in J. Appl. Phys., 65, 3610 (1989) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-214332, the light emitting layer can be composed of a host compound and a guest compound (dopant). A light emitting layer can be formed by using the compound represented by General formula (1) as a host compound, and also a light emitting layer can be formed as a guest compound. When the light emitting layer is formed using the compound represented by the general formula (1) as a host compound, examples of the guest compound include compounds having other light emitting functions described above, and among them, polycyclic aromatic compounds. Is preferred. In this case, with respect to the compound represented by the general formula (1), a compound having another light emitting function is preferably about 0.001 to 40% by weight, more preferably about 0.01 to 30% by weight. More preferably, about 0.1 to 20% by weight is used.
[0055]
The polycyclic aromatic compound used in combination with the compound represented by the general formula (1) is not particularly limited. For example, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclo Pentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9'-ethynylanthracenyl) benzene, 4,4'-bis (9 " -Ethynylanthracenyl) biphenyl, etc. Of course, the polycyclic aromatic compounds may be used alone or in combination.
[0056]
When the light-emitting layer is formed using the compound represented by the general formula (1) as a guest compound, a light-emitting organometallic complex is preferable as the host compound. In this case, the compound represented by the general formula (1) is preferably about 0.001 to 40% by weight, more preferably about 0.01 to 30% by weight, based on the luminescent organometallic complex. Preferably, about 0.1 to 20% by weight is used.
[0057]
Although it does not specifically limit as a luminescent organometallic complex used together with the compound represented by General formula (1), A luminescent organoaluminum complex is preferable and has a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand. A luminescent organoaluminum complex is more preferred. As a preferable luminescent organometallic complex, the luminescent organoaluminum complex represented by general formula (a)-general formula (c) can be mentioned, for example.
[0058]
(Q) _Three -Al (a)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
(Q) ₂ -Al-OL (b)
(In the formula, Q represents a substituted 8-quinolinolate ligand, OL represents a phenolate ligand, and L represents a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms including a phenyl moiety)
(Q) ₂ -Al-O-Al- (Q) ₂ (C)
(Wherein Q represents a substituted 8-quinolinolate ligand)
[0059]
Specific examples of the luminescent organometallic complex include, for example, tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (3,4). -Dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolate) ) Aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, Bis (2-methyl-8-quinolinolate) ( , 6-Dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-diphenylphenolato) aluminum, bis (2 -Methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-trimethylphenolato) aluminum, bis (2-methyl- 8-quinolinolate) (2,4,5,6-tetramethylphenolate) aluminum, (2-methyl-8-quinolinolato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (2-phenyl) Phenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2 , 4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum,
[0060]
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2, 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2- Methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum-μ- Oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum, bi (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum. Of course, the luminescent organometallic complex may be used alone or in combination.
[0061]
The electron injection / transport layer 5 is a layer containing a compound having a function of facilitating injection of electrons from the cathode and a function of transporting injected electrons. Examples of the compound having an electron injecting and transporting function used in the electron injecting and transporting layer include organometallic complexes [for example, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, 5-hydroxyflavone. Beryllium salt, aluminum salt of 5-hydroxyflavone], oxadiazole derivatives [e.g. 1,3-bis [5 '-(p-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole-2' -Yl] benzene], triazole derivatives [eg 3- (4′-tert-butylphenyl) -4-phenyl-5- (4 ″ -biphenyl) -1,2,4-triazole], triazine derivatives, perylene derivatives , Quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorenone derivatives, thiopyran Such oxide derivatives. The compound having an electron injection transport function may well or in a combination of a plurality may be used alone.
[0062]
As the cathode 6, it is preferable to use a metal, an alloy or an electrically conductive compound having a relatively small work function as an electrode material. Examples of electrode materials used for the cathode include lithium, lithium-indium alloy, sodium, sodium-potassium alloy, calcium, magnesium, magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, indium, ruthenium, titanium, manganese, yttrium, and aluminum. , Aluminum-lithium alloys, aluminum-calcium alloys, aluminum-magnesium alloys, graphite thin films and the like. These electrode materials may be used alone or in combination. For the cathode, these electrode materials can be formed on the electron injecting and transporting layer by a method such as vapor deposition, sputtering, ionized vapor deposition, ion plating, or cluster ion beam. The cathode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the cathode is preferably set to several hundred Ω / □ or less. The thickness of the cathode is generally about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm, although it depends on the material of the electrode substance used. In order to efficiently extract light emitted from the organic electroluminescent element, it is preferable that at least one of the anode and the cathode is transparent or translucent, and generally the transmittance of emitted light is 70% or more. It is more preferable to set the material and thickness of the anode.
[0063]
Moreover, in the organic electroluminescent element of this invention, the singlet oxygen quencher may contain in at least one layer. The singlet oxygen quencher is not particularly limited, and examples thereof include rubrene, nickel complex, diphenylisobenzofuran and the like, and rubrene is particularly preferable. The layer containing the singlet oxygen quencher is not particularly limited, but is preferably a light emitting layer or a hole injection / transport layer, and more preferably a hole injection / transport layer. For example, when a singlet oxygen quencher is contained in the hole injecting and transporting layer, it may be uniformly contained in the hole injecting and transporting layer, and a layer adjacent to the hole injecting and transporting layer (for example, a light emitting layer, You may make it contain in the vicinity of the electron injection transport layer which has a light emission function. The content of the singlet oxygen quencher is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, based on the total amount constituting the layer to be contained (for example, hole injection transport layer). Preferably, it is 0.1 to 20% by weight.
[0064]
The method for forming the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer is not particularly limited. For example, the vacuum deposition method, ionization deposition method, solution coating method (for example, spin coating method, casting method, dip method) It can be produced by forming a thin film by a coating method, a bar coating method, a roll coating method, a Langmuir / blossette method, an ink jet method, or the like. When forming each layer by vacuum deposition, the conditions for vacuum deposition are not particularly limited. ^-Five It is preferable to carry out at a deposition rate of about 0.005 to 50 nm / sec at a boat temperature (deposition source temperature) of about 50 to 600 ° C. and a substrate temperature of about −50 to 300 ° C. under a vacuum of about Torr or less. . In this case, an organic electroluminescent device having more excellent characteristics can be produced by continuously forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer under a vacuum. When each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, an electron injection transport layer, etc. is formed using a plurality of compounds by vacuum deposition, the temperature of each boat containing the compounds is individually controlled and co-deposited. It is preferable.
[0065]
When each layer is formed by a solution coating method, a component for forming each layer or its component and a binder resin are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a coating solution. Examples of the binder resin that can be used for each of the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer include poly-N-vinylcarbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, polysiloxane, polymethyl acrylate, and polymethyl methacrylate. , Polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, polyethylene ether, polypropylene ether, polyphenylene oxide, polyether sulfone, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene And high molecular compounds such as polythienylene vinylene and derivatives thereof. Binder resins may be used alone or in combination.
[0066]
When forming each layer by the solution coating method, the component forming each layer or its component and a binder resin are mixed with an appropriate organic solvent (for example, hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, 1-methylnaphthalene, etc. Hydrocarbon solvents, for example, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc., halogenation of dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, etc. Hydrocarbon solvents, such as ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and amyl acetate, such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, cyclohexyl, Alcohol solvents such as diol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, for example, ether solvents such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1- A polar solvent such as methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide) and / or water to form a coating solution, which is a thin film formed by various coating methods. Can be formed.
[0067]
The dispersing method is not particularly limited, but for example, it can be dispersed in the form of fine particles using a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an attritor, a homogenizer or the like. The concentration of the coating solution is not particularly limited, and can be set to a concentration range suitable for producing a desired thickness by a coating method to be carried out, generally about 0.1 to 50% by weight, The solution concentration is preferably about 1 to 30% by weight. In the case of using a binder resin, the amount of use is not particularly limited, but generally, the amount of each component (in the case of forming a single-layer element, the total amount of each component) is not limited. ), About 5 to 99.9% by weight, preferably about 10 to 99% by weight, more preferably about 15 to 90% by weight.
[0068]
The thicknesses of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer are not particularly limited, but are generally preferably set to about 5 nm to 5 μm. In addition, a protective layer (sealing layer) is provided on the manufactured element for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture, or the like. It can be protected by enclosing it in an inert material such as a fluorocarbon oil.
[0069]
Examples of the material used for the protective layer include organic polymer materials (for example, fluorinated resin, epoxy resin, silicone resin, epoxy silicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene) Polyphenylene oxide), inorganic materials (eg, diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbonide, metal sulfide), and photo-curing resin. The materials used for the protective layer may be used alone or in combination. The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
[0070]
Further, for example, a metal oxide film (for example, an aluminum oxide film) or a metal fluoride film can be provided on the electrode as a protective film. Further, for example, an interface layer (intermediate layer) made of, for example, an organic phosphorus compound, polysilane, an aromatic amine derivative, a phthalocyanine derivative (for example, copper phthalocyanine), or carbon can be provided on the surface of the anode. Furthermore, the surface of an electrode, for example, an anode, can be used by treating the surface with, for example, an acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
[0071]
The organic electroluminescent element of the present invention is generally used as a direct current drive type element, but can also be used as a pulse drive type or alternating current drive type element. The applied voltage is generally about 2 to 30V. The organic electroluminescent element of the present invention can be used for, for example, a panel type light source, various light emitting elements, various display elements, various labels, various sensors, and the like.
[0072]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, of course, this invention is not limited to these.
[0073]
(Production Example 1) Synthesis of Exemplified Compound No. 7
2,5-bis (4′-bromophenyl) -3,4-diphenylthiophene 54.6 g, 9-phenylaminoanthracene 59.3 g, potassium carbonate 27.6 g and copper powder 10.0 g were mixed with o-dichlorobenzene (150 g). ) Was stirred for 48 hours at 180 to 190 ° C. in a nitrogen atmosphere. After cooling to 150 ° C., the insoluble matter was separated in a heating furnace, and the filtrate was cooled to 40 ° C. or lower and discharged to 1800 g of methanol. The solid was filtered, washed with 500 g of methanol, and dried under reduced pressure. This solid was treated twice with silica gel column chromatography [eluent: mixed solvent of n-hexane and toluene (3: 1)], and then recrystallized three times with a mixed solvent of toluene and n-hexane (1: 2). 19.3 g of pale yellow compound was obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that the compound was exemplified compound No. 7.
[0074]
Production Example 2 Synthesis of Exemplified Compound No. 10
The same procedure as in Production Example 1 was carried out except that 71.6 g of 9- (4′-tert-butylphenylamino) anthracene was used instead of 59.3 g of 9-phenylaminoanthracene. 18.6 g was obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 10.
[0075]
Production Example 3 Synthesis of Exemplified Compound No. 12
In Production Example 1, the same operation was carried out except that 62.4 g of 9- (2′-methylphenylamino) anthracene was used instead of 59.3 g of 9-phenylaminoanthracene, and a pale yellow solid 13. 3 g was obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 12.
[0076]
(Production Example 4) Synthesis of Exemplified Compound No. 13
In Production Example 1, the same operation was carried out except that 65.9 g of 9- (4′-methoxyphenylamino) anthracene was used instead of 59.3 g of 9-phenylaminoanthracene, and a pale yellow solid 18. 6 g was obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 13.
[0077]
Production Example 5 Synthesis of Exemplified Compound No. 15
In Production Example 1, the same operation was carried out except that 70.3 g of 9- (1′-naphthylamino) anthracene was used instead of 59.3 g of 9-phenylaminoanthracene, and 22.5 g of a pale yellow solid was obtained. Got. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 15.
[0078]
Production Example 6 Synthesis of Exemplified Compound No. 18
In Production Example 1, the same procedure was carried out except that 65.5 g of 9- (3 ′, 5′-dimethylphenylamino) anthracene was used instead of 59.3 g of 9-phenylaminoanthracene. 15.1 g of solid was obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 18.
[0079]
Production Example 7 Synthesis of Exemplified Compound No. 25
In Production Example 1, the same operation was carried out except that 62.4 g of 10-methyl-9-phenylaminoanthracene was used instead of 59.3 g of 9-phenylaminoanthracene, and 21.8 g of a pale yellow solid was obtained. Obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 25.
[0080]
(Production Example 8) Synthesis of Exemplified Compound No. 29
In Production Example 1, the same operation was carried out except that 76.0 g of 10-phenyl-9-phenylaminoanthracene was used instead of 59.3 g of 9-phenylaminoanthracene, and 19.3 g of a pale yellow solid was obtained. Obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 29.
[0081]
(Production Example 9) Synthesis of Exemplified Compound No. 39
In Production Example 1, the same operation was carried out except that 92.8 g of 9,10-diphenyl-2-phenylaminoanthracene was used instead of 59.3 g of 9-phenylaminoanthracene, and a pale yellow solid 13. 5 g was obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 39.
[0082]
(Production Example 10) Synthesis of Exemplified Compound No. 1
2,5-bis (4′-bromophenyl) -3,4-diphenylthiophene 54.6 g, 9-phenylaminoanthracene 26.9 g, potassium carbonate 27.6 g and copper powder 10.0 g were mixed with o-dichlorobenzene (150 g). ) And stirred for 36 hours at 180 to 190 ° C. in a nitrogen atmosphere. To this reaction mixture, 20.3 g of diphenylamine was added, and the mixture was further heated and stirred at 180 to 190 ° C. for 12 hours. After cooling to 150 ° C., the insoluble matter was separated in a heating furnace, and the filtrate was cooled to 40 ° C. or lower and discharged to 1800 g of methanol. The solid was filtered, washed with 500 g of methanol, and dried under reduced pressure. This solid was treated twice with silica gel column chromatography [eluent: mixed solvent of n-hexane and toluene (4: 1)], and then recrystallized three times with a mixed solvent of toluene and n-hexane (1: 2). 7.4 g of a pale yellow compound was obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 1.
[0083]
(Production Example 11) Synthesis of Exemplified Compound No. 3
In Production Example 10, a similar operation was performed except that 24.0 g of N-phenyl-4-methoxyaniline was used instead of 20.3 g of diphenylamine, to obtain 6.8 g of a pale yellow solid. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 3.
[0084]
Production Example 12 Synthesis of Exemplified Compound No. 6
The same operation as in Production Example 10 was carried out except that 20.1 g of carbazole was used instead of 20.3 g of diphenylamine to obtain 8.2 g of a pale yellow solid. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 6.
[0085]
Production Example 13 Synthesis of Exemplified Compound No. 34
2,5-bis (4′-bromophenyl) -3,4-diphenylthiophene 54.6 g, bis (9-anthryl) amine 44.4 g, potassium carbonate 13.8 g and copper (I) iodide 10 g were The mixture was heated and stirred in dichlorobenzene (150 g) at 180 to 190 ° C. for 48 hours in a nitrogen atmosphere. To this reaction mixture, 16.3 g of 1-phenylaminonaphthalene and 13.8 g of potassium carbonate were added, and the mixture was further heated and stirred at 180 to 190 ° C. for 12 hours. After cooling to 150 ° C., the insoluble material was separated from the furnace, and the filtrate was cooled to 40 ° C. or lower, discharged into 1000 g of water, and neutralized. Extraction was performed with 1000 g of toluene. The solid obtained by removing the organic solvent by distillation under reduced pressure was treated twice with silica gel column chromatography [eluent: mixed solvent of n-hexane and toluene (4: 1)], and then mixed solvent of toluene and n-hexane. Recrystallization was performed 5 times at (1: 2) to obtain 3.3 g of a pale yellow compound. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 34.
[0086]
Production Example 14 Synthesis of Exemplified Compound No. 16
2,5-bis (4′-acetylaminophenyl) -3,4-diphenylthiophene 50.3 g, 9-bromoanthracene 51.4 g, potassium carbonate 13.8 g and copper powder 10.0 g in chlorobenzene (150 g), The mixture was heated and stirred at 130 to 140 ° C. for 48 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling to 150 ° C., the insoluble matter was separated in a heating furnace, and the filtrate was cooled to 40 ° C. or lower and discharged to 1800 g of methanol. The solid was filtered, washed with 500 g of methanol, and dried under reduced pressure. This solid was treated once with silica gel column chromatography [eluent: mixed solvent of n-hexane and toluene (1: 1)], then heated and stirred in a 5% aqueous sodium hydroxide solution (500 g) for deacetylation. Made. The obtained solid (50.0 g), 4-bromobiphenyl (35.0 g), potassium carbonate (9.0 g) and copper (I) chloride (5.0 g) were mixed in o-dichlorobenzene (150 g) at 180 to 180 ° C. under a nitrogen atmosphere. Stir for hours. After cooling to 150 ° C., the insoluble matter was separated in a heating furnace, and the filtrate was cooled to 40 ° C. or lower and discharged to 1800 g of methanol. The solid was filtered, washed with 500 g of methanol, and dried under reduced pressure. This solid was treated twice with silica gel column chromatography [eluent: mixed solvent of n-hexane and toluene (1: 1)], and then recrystallized five times with a mixed solvent of toluene and n-hexane (1: 2). And 2.3 g of a pale yellow compound was obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 16.
[0087]
Production Example 15 Synthesis of Exemplified Compound No. 22
2,5-bis (4′-acetylaminophenyl) -3,4-diphenylthiophene 50.3 g, 9-bromoanthracene 51.4 g, potassium carbonate 13.8 g and copper powder 10.0 g in chlorobenzene (150 g), The mixture was heated and stirred at 130 to 140 ° C. for 48 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling to 150 ° C., the insoluble matter was separated in a heating furnace, and the filtrate was cooled to 40 ° C. or lower and discharged to 1800 g of methanol. The solid was filtered, washed with 500 g of methanol, and dried under reduced pressure. This solid was treated once with silica gel column chromatography [eluent: mixed solvent of n-hexane and toluene (1: 1)], then heated and stirred in a 5% aqueous sodium hydroxide solution (500 g) for deacetylation. Made. 50.1 g of the obtained solid, 12.2 g of iodobenzene, 9.0 g of potassium carbonate and 5.0 g of copper (I) chloride were heated in o-dichlorobenzene (150 g) at 180 to 180 ° C. for 12 hours in a nitrogen atmosphere. Stir. To this reaction mixture, 15.3 g of 3-iodotoluene was added, and the mixture was further heated and stirred at 180 to 180 ° C. for 12 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling to 150 ° C., the insoluble matter was separated in a heating furnace, and the filtrate was cooled to 40 ° C. or lower and discharged to 1800 g of methanol. The solid was filtered, washed with 500 g of methanol, and dried under reduced pressure. This solid was treated twice with silica gel column chromatography [eluent: mixed solvent of n-hexane and toluene (1: 1)], and then recrystallized seven times with a mixed solvent of toluene and n-hexane (1: 2). And 2.2 g of a pale yellow compound was obtained. As a result of mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. 22.
[0088]
(Example 1) Preparation of organic electroluminescence device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 Depressurized to Torr. First, the compound of Exemplified Compound No. 1 was deposited on the ITO transparent electrode to a thickness of 75 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a hole injecting and transporting layer. Subsequently, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) as a cathode to prepare an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm in a dry atmosphere at 50 ° C. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.5V, luminance 460 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 740 hours.
[0089]
(Examples 2 to 10)
In Example 1, instead of using the compound of Example Compound No. 1 in forming the hole injection transport layer, the compound of Example Compound No. 6 (Example 2), the compound of Example Compound No. 10 (Example 3), Example Compound No. 12 (Example 4), Example Compound No. 15 Compound (Example 5), Example Compound No. 16 Compound (Example 6), Example Compound No. 18 Compound (Example 7), Example Compound Organic electroluminescence by the method described in Example 1 except that the compound of No. 29 (Example 8), the compound of Exemplified Compound No. 34 (Example 9), and the compound of Exemplified Compound No. 39 (Example 10) were used. An element was produced. Green light emission was confirmed from each element. Furthermore, the characteristic was investigated and the result was shown in (Table 1).
[0090]
(Comparative Examples 1-3)
In Example 1, instead of using the compound of Exemplified Compound No. 1 in forming the hole injecting and transporting layer, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl ( Comparative Example 1), 2,5-bis [4 ′-(N, N-diphenylamino) phenyl] -3,4-diphenylthiophene (Comparative Example 2), 2,5-bis [4 ′-[N-phenyl] An organic electroluminescent device was produced by the method described in Example 1 except that —N- (2 ″ -naphthyl) amino] phenyl] -3,4-diphenylthiophene (Comparative Example 3) was used. Green light emission was confirmed from each element. Furthermore, the characteristic was investigated and the result was shown in (Table 1).
[0091]
[Table 1]

[0092]
(Example 11)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 Depressurized to Torr. First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injecting and transporting layer. Subsequently, the compound of Exemplified Compound No. 3 was deposited to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a second hole injecting and transporting layer. Subsequently, tris (8-quinolinola note) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Furthermore, magnesium and silver were co-evaporated to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.3V, brightness 760cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 1330 hours.
[0093]
Example 12
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 Depressurized to Torr. First, 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3 ′ ″-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine was deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec at 50 nm. Next, the compound of Exemplified Compound No. 7 and rubrene were co-deposited from different evaporation sources to a thickness of 20 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight). The light emitting layer also serves as the second hole injecting and transporting layer, and then tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the light emitting layer to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec. Furthermore, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, and an organic electroluminescent device was formed. It should be noted that vapor deposition is performed by reducing the number of vapor deposition tanks. Was performed while maintaining the state. DC voltage to the organic electroluminescent device is applied produced, under a dry atmosphere, 10 mA / cm ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.3V, brightness 590cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1420 hours.
[0094]
(Example 13)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 Depressurized to Torr. First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injecting and transporting layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank is again 3 × 10 ^-6 Depressurized to Torr. Next, the compound of Exemplified Compound No. 22 and rubrene were co-evaporated from different evaporation sources to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), which also served as the second hole injecting and transporting layer. A light emitting layer was obtained. Then, while maintaining the reduced pressure state, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. While maintaining the reduced pressure state, magnesium and silver were further co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode to produce an organic electroluminescent device. did. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.3V, brightness 630cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1700 hours.
[0095]
(Example 14)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 Depressurized to Torr. First, the compound of Exemplified Compound No. 12 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injecting and transporting layer. Subsequently, the compound of Exemplified Compound No. 34 and rubrene were co-deposited from different evaporation sources to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and also served as a second hole injecting and transporting layer. A light emitting layer was obtained. Further, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. Furthermore, magnesium and silver were co-evaporated to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.0V, brightness 610cd / m ² Yellow emission was confirmed. The luminance half-life was 1740 hours.
[0096]
(Example 15)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 Depressurized to Torr. First, the compound of Exemplified Compound No. 29 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 55 nm to form a hole injecting and transporting layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum and the compound of Exemplified Compound No. 25 were co-evaporated to a thickness of 40 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) thereon to form a light emitting layer. . Further, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited to a thickness of 30 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. Furthermore, magnesium and silver were co-evaporated to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.0V, brightness 650 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The luminance half-life was 1650 hours.
[0097]
(Example 16)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned. Next, on the ITO transparent electrode, a polycarbonate (weight average molecular weight 50000) and a compound of Exemplified Compound No. 13 are mixed by a dip coating method using a 3 wt% dichloroethane solution containing the compound at a weight ratio of 100: 50. A 40 nm hole injection transport layer was obtained. Next, after fixing the glass substrate having this hole injecting and transporting layer to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 Depressurized to Torr. Subsequently, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm on the light emitting layer (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. When a DC voltage of 10 V was applied to the produced organic electroluminescent element in a dry atmosphere, 90 mA / cm ² Current flowed. Brightness 1080 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 360 hours.
[0098]
(Example 17)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned. Next, polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 25000), the compound of Exemplified Compound No. 15 and tris (8-quinolinolato) aluminum are contained on the ITO transparent electrode in a weight ratio of 100: 50: 0.5, respectively. A 100 nm light emitting layer was formed by dip coating using a 3 wt% dichloroethane solution. Next, after fixing the glass substrate which has this light emitting layer to the substrate holder of a vapor deposition apparatus, a vapor deposition tank is set to 3x10. ^-6 Depressurized to Torr. Further, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) at a deposition rate of 0.2 nm / sec on the light-emitting layer to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. When a direct current voltage of 15 V was applied to the produced organic electroluminescent element in a dry atmosphere, 85 mA / cm was obtained. ² Current flowed. Luminance 660 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 430 hours.
[0099]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a novel amine compound and an organic electroluminescence device excellent in durability and stability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 2 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 3 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 4 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 5 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 6 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 7 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 8 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
[Explanation of symbols]
1: Substrate
2: Anode
3: Hole injection transport layer
3a: Hole injection transport component
4: Light emitting layer
4a: Luminescent component
5: Electron injection transport layer
5 ": electron injection transport layer
5a: Electron injection transport component
6: Cathode
7: Power supply

Claims (7)

An amine compound represented by the general formula (1).

[Wherein, Ar _{1 to} Ar ₄ are each independently unsubstituted or substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a carbocyclic aromatic group (further Ar ₁ and Ar ₂ or Ar ₃ and Ar ₄ together with the nitrogen atom to which they are bonded are unsubstituted or substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a carbocyclic aromatic group, an N-carbazolyl group, an N-phenoxazinyl group Or an N-phenothiazinyl group may be formed), provided that at least one of Ar _{1 to} Ar ₄ is an unsubstituted anthryl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbon number Represents an anthryl group substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a carbocyclic aromatic group having 6 to 10 carbon atoms )] A hole injecting and transporting material comprising at least one amine compound according to claim 1. An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing a hole injecting and transporting material containing at least one amine compound according to claim 1 between a pair of electrodes. The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein the layer containing a hole injection / transport material containing at least one amine compound according to claim 1 is a hole injection / transport layer. The organic electroluminescent element of Claim 3 whose layer containing the hole injection transport material containing at least 1 sort (s) of the amine compound of Claim 1 is a light emitting layer which further contains the compound which has a light emission function . The organic electroluminescent element according to claim 3 , further comprising a light emitting layer between the pair of electrodes. The organic electroluminescent element according to claim 3 , further comprising an electron injecting and transporting layer between the pair of electrodes.

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