JP4477799B2 - Amine compound and organic electroluminescent device having the compound - Google Patents

Description

【０００７】
[式中、Ｊ₁およびＪ₂はそれぞれ、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、ビフェニル基または複素環式基；Ｋ₁、Ｋ₂、Ｋ₃、Ｋ₄、Ｋ₅はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子；Ｌは−Ｏ−、−Ｓ−または、一般式（３）で表される基を表す。
【０００８】
【化３】

【０００９】
（Ｋ₆およびＫ₇はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、またはアリール基；ｎは１〜４の整数を表す）]が開示されているが、これらの化合物を有機電界発光素子の正孔注入輸送層として使用する場合、素子中の他の材料との適合性、素子の安定性、耐久性を満足するものではない。
現在では、一層改良された有機電界発光素子が望まれており、新規な有機材料が求められている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なアミン化合物を提供することにあり、加えて、該化合物を用いた、安定性、耐久性の改良された有機電界発光素子を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々の化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（１）一般式（１）で表されるアミン化合物、
【００１２】
【化４】

【００１３】
［式中、Ｘ_１〜Ｘ_４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１６の置換または未置換のアラルキル基、あるいは炭素数４〜１６の、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、置換または未置換の芳香族複素環の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数７〜１６の置換または未置換のアラルキル基を表し、
Ａは、置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の２価基、置換または未置換の芳香族複素環の２価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の２価基を表し、
Ａｒ_１〜Ａｒ_４は、それぞれ独立に、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、置換または未置換の芳香族複素環のの１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表し、
ただし、Ａｒ_１〜Ａｒ_４の少なくとも１つは、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表す。］
（２）一般式（１）において、Ａｒ_１〜Ａｒ_４ の全てが、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基である（１）に記載のアミン化合物、
（３）一対の電極間に、一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する層を、少なくとも１層挟持してなる有機電界発光素子、
（４）一般式（１）で表される化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である前記（３）記載の有機電界発光素子、
（５）一般式（１）で表される化合物を含有する層が、発光層である前記（３）記載の有機電界発光素子、
（６）一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する前記（３）〜（５）のいずれかに記載の有機電界発光素子、に関するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明のアミン化合物は、一般式（１）で表される化合物である。
【００１５】
【化５】

【００１６】
［式中、Ｘ₁〜Ｘ₄は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ａは、置換または未置換のアリーレン基を表し、Ａｒ₁〜Ａｒ₄は、それぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表し、ただし、Ａｒ₁〜Ａｒ₄の少なくとも１つは、置換または未置換の縮合多環系アリール基を表す。］
【００１７】
なお、アリール基とは、フェニル基、縮合多環系炭化水素の１価基（例えば、ナフチル基、フルオレニル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオランテニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペリレニル基など）、芳香族複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基など）、および縮合複素多環系の１価基（例えば、インドリル基、カルバゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾチエニル基など）を表す。縮合多環系アリール基とは、縮合多環系炭化水素の１価基、および縮合複素多環系の１価基を表す。また、アリーレン基とは、フェニレン基、縮合多環系炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、および縮合複素多環系の２価基を表す。
【００１８】
Ｘ₁〜Ｘ₄として、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、
【００１９】
炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基など）、
【００２０】
炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、
【００２１】
炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、３−エチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｎ−ブチルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４−ｎ−ノニルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、４−ｎ−オクチルオキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基など）、
【００２２】
あるいは炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、
２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４，−テトラヒドロ−６−ナフチル基、
２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−tert−ブトキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、
２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−エトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、
１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−tert−ブチル−２−ナフチル基、７−エチル−２−ナフチル基、１,６−ジメチル−２−ナフチル基、５−アセナフテニル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−フルオロ−２−ナフチル基、６−クロロ−２−ナフチル基、
１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１０−フルオロ−９−アントリル基、９，１０−ジフルオロ−１−アントリル基、９−メチル−１０−アントリル基、９，１０−ジメチル−２−アントリル基、９−エトキシ−１０−アントリル基、
【００２３】
２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、７−メチル−２−フルオレニル基、９−メチル−２−フルオレニル基、９−エチル−２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、７−フルオロ−２−フルオレニル基、
３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、５−クロロ−２−ピリジル基、
５−インドリル基、３−キノリル基、８−キノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、５−インドリル基、３−カルバゾリル基、Ｎ−エチル−３−カルバゾリル基など）が挙げられる。
【００２４】
より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１３の置換または未置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１１の置換または未置換のアラルキル基、炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基であり、特に好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数７〜１１のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基である。
【００２５】
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、好ましくは、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数７〜１１の置換または未置換のアラルキル基であり、特に好ましくは、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基である。
【００２６】
Ｒ１〜Ｒ４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、および置換または未置換のアラルキル基の具体的例としては、例えば、Ｘ₁〜Ｘ₄の具体的例として挙げた、直鎖、分岐または環状のアルキル基、および置換または未置換のアラルキル基の具体的例を例示することができる。
【００２７】
Ａは置換または未置換のアリーレン基を表し、好ましくは、置換または未置換のフェニレン基、あるいは置換または未置換のナフチレン基であり、より好ましくは、置換または未置換の１，３−フェニレン基、置換または未置換の１，４−フェニレン基、置換または未置換の１，４−ナフチレン基、置換または未置換の１，５−フェニレン基、あるいは置換または未置換の２，６−ナフチレン基であり、さらに好ましくは置換または未置換の１，３−フェニレン基、あるいは置換または未置換の１，４−フェニレン基であり、特に好ましくは、未置換の１，３−フェニレン基、あるいは未置換の１，４−フェニレン基である。
【００２８】
Ａｒ₁〜Ａｒ₄は、置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のフルオレニル基、置換または未置換のアントリル基、あるいは置換または未置換のフェナントリル基であり、より好ましくは、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換の１−ナフチル基、置換または未置換の２−ナフチル基、置換または未置換の２−フルオレニル基、あるいは置換または未置換の９−フェナントリル基であり、さらに好ましくは、一般式（４−ａ）〜一般式（４−ｅ）で表される基である。
【００２９】
【化６】

【００３０】
（式中、Ｘ₁₁およびＸ₁₂は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３１】
【化７】

【００３２】
（式中、Ｘ₂₁〜Ｘ₂₄は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３３】
【化８】

【００３４】
（式中、Ｘ₃₁〜Ｘ₃₄は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３５】
【化９】

【００３６】
（式中、Ｒ₄₁およびＲ₄₂は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｘ₄₁〜Ｘ₄₄は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３７】
【化１０】

【００３８】
（式中、Ｘ₅₁〜Ｘ₅₄は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３９】
Ａｒ₁〜Ａｒ₄の内、少なくとも１つは縮合多環アリール基であり、好ましくは、置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のフルオレニル基、置換または未置換のアントリル基、あるいは置換または未置換のフェナントリル基であり、より好ましくは、置換または未置換の１−ナフチル基、置換または未置換の２−ナフチル基、置換または未置換の２−フルオレニル基、あるいは置換または未置換の９−フェナントリル基であり、さらに好ましくは、一般式（４−ｂ）〜一般式（４−ｅ）で表される基であり、Ａｒ₁〜Ａｒ₄の内、縮合多環アリール基である数は、少なくとも１つであり、２つ以上がより好ましく、４つ全てが縮合多環アリール基であることが特に好ましい。
【００４０】
一般式（４−ａ）〜一般式（４−ｅ）で表される基において、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₂₁、Ｘ₂₂、Ｘ₂₃、Ｘ₂₄、Ｘ₃₁、Ｘ₃₂、Ｘ₃₃、Ｘ₃₄、Ｘ₄₁、Ｘ₄₂、Ｘ₄₃、Ｘ₄₄、Ｘ₅₁、Ｘ₅₂、Ｘ₅₃およびＸ₅₄（以下Ｘ₁₁〜Ｘ₅₄と略す。）は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数５〜２１の置換または未置換のアラルキル基、あるいは炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１３の置換または未置換のアラルキル基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数７〜１１のアラルキル基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基である。
【００４１】
Ｘ₁₁〜Ｘ₅₄のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、および置換または未置換のアリール基の具体的例としては、例えば、Ｘ₁〜Ｘ₄の具体的例として挙げたハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、および置換または未置換のアリール基の具体的例を例示することができる。
【００４２】
一般式（４−ｄ）で表される基において、Ｒ₄₁およびＲ₄₂は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数７〜１１の置換または未置換のアラルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基である。
【００４３】
Ｒ₄₁およびＲ₄₂の直鎖、分岐または環状のアルキル基、および置換または未置換のアラルキル基の具体的例としては、例えば、Ｘ₁〜Ｘ₄の具体的例として挙げた、直鎖、分岐または環状のアルキル基、および置換または未置換のアラルキル基の具体的例を例示することができる。
【００４４】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
【化１１】

【００４６】

【００４７】

【００４８】

【００４９】

【００５０】

【００５１】

【００５２】

【００５３】

【００５４】

【００５５】

【００５６】

【００５７】

【００５８】

【００５９】

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【００６３】

【００６４】

【００６５】

【００６６】

【００６７】

【００６８】

【００６９】

【００７０】

【００７１】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、それ自体公知の方法により、製造することができる。すなわち、例えば、特開昭６４−４４号公報などに記載の方法に準じて製造することができる、一般式（５）で表される化合物と、
【００７２】
【化１２】

【００７３】
[式中、Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｒ１〜Ｒ４およびＡは、一般式（１）と同じ意味を表す。]
一般式（６−ａ）〜（６−ｄ）で表される化合物とを、
【００７４】
【化１３】

【００７５】
[式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₄は一般式（１）と同じ意味を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子、あるいはヨウ素原子を表す。]
銅触媒存在下、順次ウルマン反応することにより、製造することができる。また、例えば、一般式（５）で表される化合物のアミノ基を無水酢酸などでアセチル化した後、一般式（６−ａ）、（６−ｃ）で表される化合物と、銅触媒存在下、順次ウルマン反応した後、アルカリまたは酸で脱アセチル化を行い、さらに、一般式（６−ｂ）、（６−ｄ）で表される化合物と、銅触媒存在下、順次ウルマン反応を行うことによっても製造することができる。
【００７６】
あるいは、例えば、特開２００１−５８９６８号公報などに記載の方法に準じて製造することができる、一般式（７）で表される化合物から、
【００７７】
【化１４】

【００７８】
[式中、Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｒ１〜Ｒ４およびＡは、一般式（１）と同じ意味を表す。]
公知の方法に準じて得られる、一般式（８）で表される化合物と、
【００７９】
【化１５】

【００８０】
[式中、Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｒ１〜Ｒ４およびＡは、一般式（１）と同じ意味を表す。]
一般式（９−ａ）〜（９−ｂ）で表されるアミン化合物を、銅触媒存在下、順次ウルマン反応を行うことにより製造することができる。
【００８１】
【化１６】

【００８２】
[式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₄は、一般式（１）と同じ意味を表す。]
一般式（１）で表される化合物は、有機電界発光素子の正孔注入輸送成分および／または発光成分として使用する事ができ、また、電子写真感光体の電荷輸送材料として使用することもできる。
【００８３】
有機電界発光素子は、通常、一対の電極間に、少なくとも１種の発光成分を含有する層を、少なくとも１層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入及び正孔輸送、電子注入及び電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入輸送層成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることができる。
【００８４】
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機脳および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子の構成とすることができる。勿論、場合によっては、正孔注入輸送層および電子注入輸送層の両方の層を設けない型の素子構成（一層型の素子）とすることもできる。
【００８５】
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
【００８６】
本発明の有機電界発光素子において、本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、正孔注入輸送成分、発光成分、電子注入輸送成分に用いることが好ましく、正孔注入輸送成分、発光成分に用いることがより好ましく、正孔注入輸送成分に用いることが特に好ましい。
【００８７】
本発明の有機電界発光素子においては、本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００８８】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定するものではなく、例えば、（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（Ｂ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（Ｃ）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（Ｄ）陽極／発光層／陰極型素子（図４）などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ型の素子である、（Ｅ）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。（Ｄ）型の素子構成としては、発光成分を１層形態で１対の電極に挟持させた型の素子は勿論であるが、さらには、例えば、（Ｆ）正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入輸送成分を混合させた１層形態で１対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（Ｇ）正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた１層形態で１対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（Ｈ）発光成分および電子注入輸送成分を混合させた１層形態で１対の電極間に挟持させた型の素子（図８）がある。
【００８９】
本発明の有機電界発光素子においては、これらの素子構成に限るものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けたりすることができる。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層と発光層の間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
【００９０】
より好ましい有機電界発光素子の構成は、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｃ）型素子、（Ｅ）型素子、（Ｆ）型素子、（Ｇ）型素子または（Ｈ）型素子であり、さらに好ましくは、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｃ）型素子、（Ｆ）型素子または（Ｈ）型素子である。
【００９１】
本発明の有機電界発光素子としては、例えば、（図１）に示す（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極について説明する。
【００９２】
（図１）において、１は基板、、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
【００９３】
本発明の有機電界発光素子は、基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定するものではないが、透明ないし半透明であることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート（例えば、ポリエステル、ポリカーボーネート、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのシート）、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなるものを挙げることができる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
【００９４】
陽極２としては、比較的仕事関数の大きい金属、合金、または電気伝導性化合物を電極物質とすることが好ましい。
【００９５】
陽極に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００９６】
陽極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スッパタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は、１層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。
【００９７】
陽極のシート電気抵抗は、好ましくは数百Ω／ｍ²以下、より好ましくは５〜５０Ω／ｍ²程度に設定する。
陽極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
【００９８】
正孔注入輸送層３は、陽極から正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
【００９９】
正孔注入輸送層は、本発明に係る一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ｐリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリＮ−ビニルカルバゾール誘導体など）を少なくとも１種用いて形成することができる。
【０１００】
なお、正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１０１】
本発明において用いる他の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１’−ビス〔４’− ［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”，４”’−ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−［ビス（４−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３”’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノフェニル）フェニルアミノ〕ベンゼンなど）、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体がより好ましい。
【０１０２】
本発明の有機電界発光素子においては、正孔注入輸送層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。
【０１０３】
一般式（１）で表される化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％程度、より好ましくは、０．０１〜９９．９９重量％程度、さらに好ましくは、０．１〜９９．９重量％程度に調製する。
【０１０４】
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
【０１０５】
発光層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の発光機能を有する蛍光性化合物（例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル〕、トリアリールアミン誘導体〔例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる〕、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４，−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル〕、クマリン誘導体〔例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００〕、ピラン誘導体〔例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２〕、オキサゾン誘導体〔例えば、ナイルレッド〕、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体など）を少なくとも１種用いて形成することができる。
【０１０６】
本発明の有機電界発光素子においては、発光層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。
【０１０７】
本発明において、一般式（１）で表される化合物と他の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．１〜４０重量％程度に調整する。
【０１０８】
本発明において用いる他の発光機能を有する化合物としては、多環芳香族化合物、あるいはトリアリールアミン誘導体がより好ましい。例えば、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５，３６１０（１９８９）、特開平６−９９５３号公報に記載のように、発光層をホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）とより構成することもできる。
【０１０９】
一般式（１）で表される化合物を、ホスト化合物として用いて発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、多環芳香族化合物、あるいはトリアリールアミン誘導体が好ましい。
【０１１０】
この場合、一般式（１）で表される化合物に対して、多環芳香族化合物、あるいはトリアリールアミン誘導体を、好ましくは、０．００１〜４０重量％程度、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％程度使用する。
【０１１１】
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能、そして注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
電子注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の電子注入輸送機能を有する化合物（例えば、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム〕、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体など）を少なくとも１種用いて形成することができる。
【０１１２】
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または電気伝導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。
陰極に使用する電極物質としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜などを挙げることができる。これらの電極物質は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１１３】
陰極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法などの方法により、電子注入輸送層の上に形成することができる。
また、陰極は１層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。なお、陰極のシート電気抵抗は、数百Ω／ｍ²以下に設定することが好ましい。陰極の厚みは使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
【０１１４】
なお、有機電界発光素子の発光を効率よく取り出すために陽極または陰極の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極の材料、厚みを設定することがより好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子においては、その少なくとも１層中に、一重項酸素クエンチャーが含有されていてもよい。
【０１１５】
一重項酸素クエンチャーとしては特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランなどが挙げられ、特に好ましくは、ルブレンである。
【０１１６】
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定するものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。なお、例えば、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
【０１１７】
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
【０１１８】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、例えば、真空蒸着法、溶媒塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法など）により薄膜を形成することにより作製することができる。
【０１１９】
真空蒸着法により、各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、１０−５ｔｏｒｒ程度以下の真空下で、５０〜４００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／ｓｅｃ程度の蒸着温度で実施することが好ましい。
【０１２０】
この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層は、真空下で、連続して形成することにより、諸特性に一層優れた有機電界発光素子を作製することができる。
【０１２１】
真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層を、複数の化合物を用いて形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂などを、溶媒に溶解、または分散させて塗布液とする。
【０１２２】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層に使用できるバインダー樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１２３】
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂などを、適当な有機溶媒（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルネフタレンなどの炭化水素系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンセン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、例えば、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイドなどの極性溶媒）および／または水に溶解、または分散させて塗布液とし、各種の塗布法により、薄膜を形成することができる。
なお、分散させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザーなどを用いて微粒子状に分散することができる。
【０１２４】
塗布液の濃度に関しては、特に限定するものではなく、実施する塗布法により、所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、一般には、０．１〜５０重量％程度、好ましくは、１〜３０重量％程度の溶液濃度である。なお、バインダー樹脂を使用する場合、その使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般には、各層を形成する成分に対して（一層型の素子を形成する場合には、各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％程度、好ましくは、１０〜９９重量％程度、より好ましくは、１５〜９０重量％程度に設定する。
【０１２５】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の膜厚に関しては、特に限定するものではないが、一般に、５ｎｍ〜５μｍ程度に設定することが好ましい。
【０１２６】
なお、作製した素子に対し、酸素や水分などとの接触を防止する目的で保護層（封止層）を設けたり、また素子を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油などの不活性物質中に封入して保護することができる。
【０１２７】
保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物）、さらには光硬化性樹脂などを挙げることができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。保護層は、１層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
【０１２８】
また、電極に保護膜として、例えば、金属酸化膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
また、例えば、陽極の表面に、例えば、有機リン化化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体から成る界面層（中間層）を設けることもできる。
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、例えば、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理しても使用することができる。
【０１２９】
本発明の有機電界発光素子は、一般に、直流駆動型の素子として使用されるが、パルス駆動型または交流駆動型の素子としても使用することができる。
なお、印加電圧は、一般に、２〜３０Ｖ程度である。
【０１３０】
本発明の有機電界発光素子は、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【０１３１】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、もちろん、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３２】
（製造例１）例示化合物Ａ−４の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇ、１−ブロモナフタレン２１０ｇ、炭酸カリウム１３５ｇおよび銅紛３０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で１５時間加熱攪拌した。反応液を１２０℃でろ過した後、室温まで冷却し、メタノール２Ｌに排出し、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：５）で２回処理し、さらにトルエンを溶媒に再結晶を７回繰り返し、白色固体２３ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−４の化合物であることを確認した。
【０１３３】
（製造例２）例示化合物Ｃ−６の合成
製造例１において、１−ブロモナフタレン２１０ｇの代わりに、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン３２０ｇを用いたほかは、製造例１と同様の操作を行って、白色固体３４ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｃ−６の化合物であることを確認した。
【０１３４】
（製造例３）例示化合物Ｂ−４の合成
製造例１において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇの代わりに、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇを用いたほかは、製造例１と同様の操作を行って、白色固体２５ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｂ−４の化合物であることを確認した。
【０１３５】
（製造例４）例示化合物Ｄ−８の合成
製造例１において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇの代わりに、４，４’−［５−フェニル−１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇを、１−ブロモナフタレン２１０ｇの代わりに、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン３２０ｇを用いたほかは、製造例１と同様の操作を行って、白色固体４１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｄ−８の化合物であることを確認した。
【０１３６】
（製造例５）例示化合物Ｅ−１１の合成
製造例１において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇの代わりに、４，４’−［１，４−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン８０ｇを用いたほかは、製造例１と同様の操作を行って、白色固体２８ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｅ−１１の化合物であることを確認した。
【０１３７】
（製造例６）例示化合物Ａ−１６の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇ、２−フルオロ−４−ヨードアニソール５０ｇ、炭酸カリウム２７ｇおよび銅紛３０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で７時間加熱攪拌した。反応液を１００℃まで冷却後、１−ブロモナフタレン２００ｇおよび炭酸カリウム１００ｇを加え、さらに１８０℃〜１８５℃で１５時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、トルエン５００ｇを加えて室温で２時間攪拌し、不溶解物をろ別した。ろ液を減圧蒸留し、ｏ−ジクロロベンゼンおよびトルエンを除去した。室温に冷却して得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：４）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を８回繰り返し、白色固体１２ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−１６の化合物であることを確認した。
【０１３８】
（製造例７）例示化合物Ｂ−１４の合成
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン２００ｇを、無水酢酸（６００ｍＬ）中、９０℃で４時間加熱攪拌した後、水３Ｌに排出し、固体をろ過、水洗、乾燥し、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１８６ｇを得た。
【０１３９】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１７２ｇ、１−ヨードナフタレン３００ｇ、炭酸カリウム１６６ｇおよび塩化銅（Ｉ）２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（５００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：２）で１回処理し、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−アセチル−Ｎ−（１−ナフチル）アニリン］２１２ｇを得た。
【０１４０】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−アセチル−Ｎ−（１−ナフチル）アニリン］２１２ｇを、濃塩酸（１００ｍＬ）およびエタノール（１Ｌ）中、還流下４時間加熱攪拌した。反応混合物を水４Ｌに排出し、中和後、固体をろ過、水洗、乾燥して、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−（１−ナフチル）アニリン］１４５ｇを得た。
【０１４１】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−（１−ナフチル）アニリン］１２０ｇ、３−ブロモ−１，１’−ビフェニル１４０ｇ、炭酸カリウム８３ｇおよび銅粉３０ｇをスルホラン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、メタノール（２Ｌ）に排出して、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、水洗、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を８回繰り返し、白色固体１４ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｂ−１４の化合物であることを確認した。
【０１４２】
（製造例８）例示化合物Ｅ−１の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン２００ｇを、無水酢酸（６００ｍＬ）中、９０℃で４時間加熱攪拌した後、水３Ｌに排出し、固体をろ過、水洗、乾燥し、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１９２ｇを得た。
【０１４３】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１７２ｇ、ヨードベンゼン２４０ｇ、炭酸ナトリウム１３０ｇおよび臭化銅（Ｉ）２５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（５００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：２）で１回処理し、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニルアニリン）１８３ｇを得た。
【０１４４】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニルアニリン］１８３ｇを、濃塩酸（１００ｍＬ）およびエタノール（１Ｌ）中、還流下４時間加熱攪拌した。反応混合物を水４Ｌに排出し、中和後、固体をろ過、水洗、乾燥して、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１２４ｇを得た。
【０１４５】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１００ｇ、９-ブロモフェナントレン１５４ｇ、炭酸カリウム５５ｇおよび銅粉３０ｇをスルホラン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、メタノール（２Ｌ）に排出して、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、水洗、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を８回繰り返し、白色固体１５ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｅ−１の化合物であることを確認した。
【０１４６】
（製造例９）例示化合物Ｅ−１５の合成
４，４’−［２，６−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン２３０ｇを、無水酢酸（６００ｍＬ）中、９０℃で４時間加熱攪拌した後、水３Ｌに排出し、固体をろ過、水洗、乾燥し、４，４’−［２，６−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）２２２ｇを得た。
【０１４７】
４，４’−［２，６−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１９２ｇ、ヨードベンゼン２４０ｇ、炭酸ナトリウム１３０ｇおよび塩化銅（Ｉ）２５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（５００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：２）で１回処理し、４，４’−［２，６−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニルアニリン）１８９ｇを得た。
【０１４８】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニルアニリン］１８９ｇを、濃塩酸（１００ｍＬ）およびエタノール（１Ｌ）中、還流下４時間加熱攪拌した。反応混合物を水４Ｌに排出し、中和後、固体をろ過、水洗、乾燥して、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１２４ｇを得た。
【０１４９】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１０９ｇ、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン２００ｇ、炭酸カリウム５５ｇおよび塩化銅（Ｉ）２５ｇをスルホラン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、メタノール（２Ｌ）に排出して、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、水洗、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を８回繰り返し、白色固体１１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｅ−１５の化合物であることを確認した。
【０１５０】
（製造例１０）例示化合物Ａ−２０の合成
製造例８と同操作により得た、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１００ｇと、９-ブロモアントラセン２５ｇ、炭酸カリウム２８ｇおよび銅粉３０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（２００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、１−ブロモナフタレン２１ｇおよび炭酸カリウム２８ｇを加え、さらに窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１２０℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を６回繰り返し、白色固体１４ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−２０の化合物であることを確認した。
【０１５１】
（製造例１１）例示化合物Ｄ−４の合成
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン２００ｇを、無水酢酸（６００ｍＬ）中、９０℃で４時間加熱攪拌した後、水３Ｌに排出し、固体をろ過、水洗、乾燥し、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１９３ｇを得た。
【０１５２】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１７２ｇ、４−ブロモ−１，２−キシレン２２３ｇ、炭酸カリウム１３８ｇおよびヨウ化銅（Ｉ）２５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（５００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で１回処理し、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−アセチル−Ｎ−(３，４−ジメチルフェニル)アニリン］１９９ｇを得た。
【０１５３】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−アセチル−Ｎ−(３，４−ジメチルフェニル)アニリン］１９９ｇを、濃塩酸（１００ｍＬ）およびエタノール（１Ｌ）中、還流下４時間加熱攪拌した。反応混合物を水４Ｌに排出し、中和後、固体をろ過、水洗、乾燥して、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−(３，４−ジメチルフェニル)アニリン］１６０ｇを得た。
【０１５４】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−(３，４−ジメチルフェニル)アニリン］１１１ｇ、２−ブロモ−６−エトキシナフタレン２４ｇ、炭酸カリウム２８ｇおよび銅粉３０ｇをスルホラン（３００ｍＬ）中、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン６４ｇおよび炭酸カリウム２８ｇを加え、さらに窒素雰囲気下、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、メタノール（２Ｌ）に排出して、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、水洗、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：４）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を９回繰り返し、白色固体１１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｄ−４の化合物であることを確認した。
【０１５５】
（製造例１２）例示化合物Ａ−２６の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−ベンジルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１５３ｇ、１−フェニルアミノナフタレン９２ｇ、炭酸カリウム５５ｇおよび銅粉３０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（２００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１２０℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を６回繰り返し、白色固体２５ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−２６の化合物であることを確認した。
【０１５６】
（製造例１３）例示化合物Ｂ−１７の合成
製造例１２において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−ベンジルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１５３ｇの代わりに、４，４’−［５−エチル−１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１２６ｇを用いたほかは、製造例１２と同様の操作を行って、白色固体３１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｂ−１７の化合物であることを確認した。
【０１５７】
（製造例１４）例示化合物Ｄ−２の合成
製造例１２において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−ベンジルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１５３ｇの代わりに、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１２０ｇを、１−フェニルアミノナフタレン９２ｇの代わりに、９−メチル−２−フェニルアミノフルオレン１３６ｇを用いたほかは、製造例１２と同様の操作を行って、白色固体３３ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｄ−２の化合物であることを確認した。
【０１５８】
（製造例１５）例示化合物Ａ−９の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１２３ｇ、ジ（４−メチルフェニル）アミン４０ｇ、炭酸カリウム２８ｇおよび塩化銅（Ｉ）１３ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、ジ（１−ナフチル）アミン６７ｇ、炭酸カリウム２８ｇおよび塩化銅（Ｉ）１３ｇを加え、さらに窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１２０℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を６回繰り返し、白色固体２１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−９の化合物であることを確認した。
【０１５９】
（製造例１６）例示化合物Ｃ−１２の合成
製造例１５において、ジ（４−メチルフェニル）アミン４０ｇの代わりに、ジ（４−フェニルフェニル）アミン６５ｇを、ジ（１−ナフチル）アミン６７ｇの代わりに、ビス（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン１２０ｇを用いたほかは、製造例１５と同様の操作を行って、白色固体２１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｃ−１２の化合物であることを確認した。
【０１６０】
（応用例１）有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ａ−４の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．５Ｖ、輝度４９０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は７９０時間だった。
【０１６１】
（応用例２〜１６）有機電界発光素子の作製
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−４の化合物の代わりに、例示化合物番号のＡ−９の化合物（応用例２）、例示化合物番号のＡ−１６の化合物（応用例３）、例示化合物番号のＡ−２０の化合物（応用例４）、例示化合物番号のＡ−２６の化合物（応用例５）、例示化合物番号のＢ−４の化合物（応用例６）、例示化合物番号のＢ−１４の化合物（応用例７）、例示化合物番号のＢ−１７の化合物（応用例８）、例示化合物番号のＣ−６の化合物（応用例９）、例示化合物番号のＣ−１２の化合物（応用例１０）、例示化合物番号のＤ−２の化合物（応用例１１）、例示化合物番号のＤ−４の化合物（応用例１２）、例示化合物番号のＤ−８の化合物（応用例１３）、例示化合物番号のＥ−１の化合物（応用例１４）、例示化合物番号のＥ−１１の化合物（応用例１５）、例示化合物番号のＥ−１５の化合物（応用例１６）、を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１表）（表１）に示した。
【０１６２】
（比較例１〜２）
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−４の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル（比較例１）、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アニリン］（比較例２）、を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１表）に示した。
【０１６３】
【表１】

【０１６４】
（応用例１７）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
【０１６５】
まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。ついで、例示化合物番号Ａ−４の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第二正孔注入輸送層とした。
【０１６６】
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．４Ｖ、輝度７８０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１１００時間だった。
【０１６７】
（応用例１８）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
【０１６８】
まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３”’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／secで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。
ついで、例示化合物番号Ｂ−１４の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／secで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。
【０１６９】
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．２Ｖ、輝度６００ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１３００時間だった。
【０１７０】
（応用例１９）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
【０１７１】
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ｃ−６の化合物を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。
ついで、例示化合物番号Ｄ−２の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。
【０１７２】
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．２Ｖ、輝度６２０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１１５０時間だった。
【０１７３】
（応用例２０）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した。
【０１７４】
まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量５００００）と、例示化合物番号Ｃ−１２の化合物を、重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層とした。
つぎに、この正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、１００ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度６７０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３５０時間であった。
【０１７５】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物を提供することが可能になった。さらに該化合物を用いた、耐久性、発光輝度に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の１例（Ａ）の概略構造図である。
【図２】有機電界発光素子の１例（Ｂ）の概略構造図である。
【図３】有機電界発光素子の１例（Ｃ）の概略構造図である。
【図４】有機電界発光素子の１例（Ｄ）の概略構造図である。
【図５】有機電界発光素子の１例（Ｅ）の概略構造図である。
【図６】有機電界発光素子の１例（Ｆ）の概略構造図である。
【図７】有機電界発光素子の１例（Ｇ）の概略構造図である。
【図８】有機電界発光素子の１例（Ｈ）の概略構造図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel amine compound, and also relates to an organic electroluminescent device having the compound.
[0002]
[Prior art]
In recent years, various organic compounds have been actively developed as materials having various functions such as display materials and recording materials.
[0003]
For example, recently, an organic electroluminescence element (organic electroluminescence element; organic EL element) using an organic compound as a constituent material of the element has been developed [Appl. Phys. Lett.,51913 (1987)]. An organic electroluminescent element has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode, and is excited by injecting electrons and holes into the thin film and recombining them. It is an element that emits light using light emitted when excitons are deactivated by generating excitons. The organic electroluminescence device can emit light at a low direct current voltage of several volts to several tens of volts, and emits various colors (for example, red, blue, green) by selecting a fluorescent organic compound. Is possible. The organic electroluminescent device having such characteristics is expected to be applied to various light emitting devices and display devices. However, in general, organic electroluminescent elements have drawbacks such as poor stability and durability. Further, the luminance is low, which is not sufficient for practical use.
[0004]
It has been proposed to use 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl as a hole injecting and transporting material [Jpn. J. Appl. Phys., 27, L269 (1988)] However, an organic electroluminescent device using this compound as a hole injecting and transporting material also has drawbacks such as poor stability and durability.
[0005]
Further, in JP-A-3-269084, the hole injecting and transporting layer contains α, α, α ′, α′-bis (4-di-para-tolylaminophenyl) -para-xylene. An organic thin film EL element is a compound represented by the general formula (2) as an organic compound that can be used as a charge transport material for a photoreceptor and an electroluminescence element in JP-A-5-105651.
[0006]
[Chemical 2]

[0007]
[Where J₁And J₂Are each an optionally substituted alkyl group, aralkyl group, aryl group, biphenyl group or heterocyclic group;₁, K₂, K_Three, K_Four, K_FiveAre a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, respectively; L represents —O—, —S— or a group represented by the general formula (3).
[0008]
[Chemical Formula 3]

[0009]
(K₆And K₇Are each a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group; n represents an integer of 1 to 4)]. When used as an injection transport layer, it does not satisfy compatibility with other materials in the device, stability of the device, and durability.
At present, a further improved organic electroluminescence device is desired, and a new organic material is required.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel amine compound and, in addition, to provide an organic electroluminescence device using the compound and having improved stability and durability.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies on various compounds, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention(1)An amine compound represented by the general formula (1),
[0012]
[Formula 4]

[0013]
[Where X₁~ X₄Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom,1 to 16 carbon atomsA linear, branched or cyclic alkyl group,1 to 16 carbon atomsLinear, branched or cyclic alkoxy groups,7 to 16 carbon atomsA substituted or unsubstituted aralkyl group, or4 to 16 carbon atoms,Substituted or unsubstitutedPhenyl group, monovalent group of substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon, monovalent group of substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, or monovalent group of substituted or unsubstituted condensed heterocyclic polycyclic systemRepresents
  R1 to R4 are each independently1 to 8 carbon atomsA linear, branched or cyclic alkyl group, or7 to 16 carbon atomsRepresents a substituted or unsubstituted aralkyl group,
  A is substituted or unsubstitutedA phenylene group, a divalent group of a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon, a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, or a divalent group of a substituted or unsubstituted condensed heterocyclic polycyclic systemRepresents
  Ar₁~ Ar₄Are each independently substituted or unsubstitutedPhenyl group, monovalent group of substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon, monovalent group of substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, or monovalent group of substituted or unsubstituted condensed heterocyclic polycyclic systemRepresents
  However, Ar₁~ Ar₄At least one of is substituted or unsubstitutedMonovalent group of condensed polycyclic hydrocarbon, or monovalent group of substituted or unsubstituted condensed heteropolycyclic systemRepresents. ]
  (2)In the general formula (1), Ar₁~ Ar₄ All ofIs substituted or unsubstitutedMonovalent group of condensed polycyclic hydrocarbon, or monovalent group of substituted or unsubstituted condensed heteropolycyclic systemIs(1)An amine compound according to
  (3)An organic electroluminescent device comprising at least one layer containing at least one compound represented by the general formula (1) between a pair of electrodes,
  (4)The layer containing the compound represented by the general formula (1) is a hole injection transport layer(3)The organic electroluminescent element according to the description,
  (5)The layer containing the compound represented by the general formula (1) is a light emitting layer.(3)The organic electroluminescent element according to the description,
  (6)The electron injection / transport layer is further provided between the pair of electrodes.(3)~(5)The organic electroluminescent element according to any one of the above.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The amine compound of the present invention is a compound represented by the general formula (1).
[0015]
[Chemical formula 5]

[0016]
[Where X₁~ X_FourEach independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. , R1 to R4 each independently represents a linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, A represents a substituted or unsubstituted arylene group, Ar₁~ Ar_FourEach independently represents a substituted or unsubstituted aryl group, provided that Ar represents₁~ Ar_FourAt least one of represents a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aryl group. ]
[0017]
The aryl group is a phenyl group or a monovalent group of a condensed polycyclic hydrocarbon (for example, naphthyl group, fluorenyl group, anthryl group, phenanthryl group, fluoranthenyl group, pyrenyl group, tetracenyl group, perylenyl group, etc.) , Aromatic heterocyclic groups (for example, furyl group, thienyl group, pyridyl group), and condensed heterocyclic polycyclic monovalent groups (for example, indolyl group, carbazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzothienyl group, etc.) Represents. The condensed polycyclic aryl group represents a monovalent group of a condensed polycyclic hydrocarbon and a monovalent group of a condensed heteropolycyclic system. The arylene group represents a phenylene group, a divalent group of a condensed polycyclic hydrocarbon, a divalent group of an aromatic heterocyclic ring, or a divalent group of a condensed heterocyclic polycyclic system.
[0018]
X₁~ X_FourPreferably, a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom),
[0019]
A linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, 3,3-dimethylbutyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, cyclohexylmethyl group, n-octyl group, tert -Octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, etc.),
[0020]
A linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group) N-pentyloxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, tert-pentyloxy group, cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group, 3,3-dimethylbutyloxy group, cyclohexyloxy group, n-heptyloxy Group, cyclohexylmethoxy group, n-octyloxy group, tert-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tetradecyloxy group, n-hexa Decyloxy group),
[0021]
C5-C16 substituted or unsubstituted aralkyl group (for example, benzyl group, phenethyl group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group, furfuryl group) 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 3-ethylbenzyl group, 4-ethylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-n-butylbenzyl group, 4-tert-butyl Benzyl group, 4-n-hexylbenzyl group, 4-n-nonylbenzyl group, 2,4-dimethylbenzyl group, 3,4-dimethylbenzyl group, 3-methoxybenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-ethoxy Benzyl group, 4-n-butoxybenzyl group, 4-n-hexyloxybenzyl group, 4-n-octyloxybenzyl group, 3,4-di Methoxybenzyl group, 3-fluorobenzyl group, 4-fluorobenzyl group, 2-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 3,4-dichlorobenzyl group),
[0022]
Alternatively, a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 16 carbon atoms (for example, phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl) Group, 4-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4-cyclohexyl Phenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4-n-decylphenyl group,
2,3-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3, 4,5-trimethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, 5-indanyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-5-naphthyl group, 1,2,3,4,- A tetrahydro-6-naphthyl group,
2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-tert -Butoxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group,
2,3-dimethoxyphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 2 -Methoxy-4-methylphenyl group, 2-methoxy-5-methylphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-ethoxyphenyl group, 2 -Fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 2,4- Difluorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group 2-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 3-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-4-methoxyphenyl group, 3-methoxy-4-fluorophenyl group, 3 -Methoxy-4-chlorophenyl group, 3-fluoro-4-methoxyphenyl group,
4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4- (4'-methylphenyl) phenyl group, 4- (4'-methoxyphenyl) phenyl group,
1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-ethoxy-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 6-tert-butyl-2-naphthyl group, 7-ethyl-2-naphthyl group, 1,6-dimethyl-2-naphthyl group, 5-acenaphthenyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-fluoro-2-naphthyl group Group, 6-chloro-2-naphthyl group,
1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 10-fluoro-9-anthryl group, 9,10-difluoro-1-anthryl group, 9-methyl-10-anthryl group, 9,10-dimethyl- 2-anthryl group, 9-ethoxy-10-anthryl group,
[0023]
2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 7-methyl-2-fluorenyl group, 9-methyl-2-fluorenyl group, 9-ethyl-2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, 7- A fluoro-2-fluorenyl group,
3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 5-chloro-2-pyridyl group,
5-indolyl group, 3-quinolyl group, 8-quinolyl group, 4-isoquinolyl group, 5-isoquinolyl group, 5-indolyl group, 3-carbazolyl group, N-ethyl-3-carbazolyl group, etc.).
[0024]
More preferably, a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a straight chain, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a straight chain, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or 7 to 13 carbon atoms. A substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a straight chain, branched or cyclic group having 1 to 6 carbon atoms An alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, Particularly preferably, a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms, carbon 6-10 is a aryl group.
[0025]
R1 to R4 each independently represents a linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, carbon A substituted or unsubstituted aralkyl group having 5 to 16 carbon atoms, more preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms. Particularly preferred is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
[0026]
Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group of R1 to R4 and the substituted or unsubstituted aralkyl group include, for example, X₁~ X_FourSpecific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group and the substituted or unsubstituted aralkyl group given as specific examples can be given.
[0027]
A represents a substituted or unsubstituted arylene group, preferably a substituted or unsubstituted phenylene group or a substituted or unsubstituted naphthylene group, more preferably a substituted or unsubstituted 1,3-phenylene group, A substituted or unsubstituted 1,4-phenylene group, a substituted or unsubstituted 1,4-naphthylene group, a substituted or unsubstituted 1,5-phenylene group, or a substituted or unsubstituted 2,6-naphthylene group; More preferably, it is a substituted or unsubstituted 1,3-phenylene group, or a substituted or unsubstituted 1,4-phenylene group, and particularly preferably an unsubstituted 1,3-phenylene group or an unsubstituted 1 , 4-phenylene group.
[0028]
Ar₁~ Ar_FourRepresents a substituted or unsubstituted aryl group, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted anthryl group, or substituted or unsubstituted An unsubstituted phenanthryl group, more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted 1-naphthyl group, a substituted or unsubstituted 2-naphthyl group, a substituted or unsubstituted 2-fluorenyl group, Or it is a substituted or unsubstituted 9-phenanthryl group, More preferably, it is group represented by general formula (4-a)-general formula (4-e).
[0029]
[Chemical 6]

[0030]
(Where X₁₁And X₁₂Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. . )
[0031]
[Chemical 7]

[0032]
(Where X_{twenty one}~ X_{twenty four}Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. . )
[0033]
[Chemical 8]

[0034]
(Where X₃₁~ X₃₄Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. . )
[0035]
[Chemical 9]

[0036]
(Wherein R₄₁And R₄₂Each independently represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group;₄₁~ X₄₄Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. . )
[0037]
[Chemical Formula 10]

[0038]
(Where X₅₁~ X₅₄Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. . )
[0039]
Ar₁~ Ar_FourOf which at least one is a condensed polycyclic aryl group, preferably a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted anthryl group, or a substituted or unsubstituted phenanthryl group. And more preferably a substituted or unsubstituted 1-naphthyl group, a substituted or unsubstituted 2-naphthyl group, a substituted or unsubstituted 2-fluorenyl group, or a substituted or unsubstituted 9-phenanthryl group, More preferably, it is a group represented by General Formula (4-b) to General Formula (4-e), and Ar₁~ Ar_FourAmong them, the number of the condensed polycyclic aryl group is at least one, more preferably two or more, and particularly preferably all four are condensed polycyclic aryl groups.
[0040]
In the groups represented by general formula (4-a) to general formula (4-e), X₁₁, X₁₂, X_{twenty one}, X_{twenty two}, X_{twenty three}, X_{twenty four}, X₃₁, X₃₂, X₃₃, X₃₄, X₄₁, X₄₂, X₄₃, X₄₄, X₅₁, X₅₂, X₅₃And X₅₄(Hereafter X₁₁~ X₅₄Abbreviated. Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Preferably, a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, and a substitution having 5 to 21 carbon atoms Or an unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a linear, branched or cyclic group having 1 to 10 carbon atoms. An alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, or a substituted group having 6 to 12 carbon atoms. Is an unsubstituted aryl group, more preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, An aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
[0041]
X₁₁~ X₅₄Specific examples of the halogen atom, linear, branched or cyclic alkyl group, linear, branched or cyclic alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyl group, and substituted or unsubstituted aryl group include, for example, X₁~ X_FourSpecific examples of halogen atoms, linear, branched or cyclic alkyl groups, linear, branched or cyclic alkoxy groups, substituted or unsubstituted aralkyl groups, and substituted or unsubstituted aryl groups listed as specific examples of Can be illustrated.
[0042]
In the group represented by the general formula (4-d), R₄₁And R₄₂Each independently represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, preferably a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 5 to 16 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 7 to 11 carbon atoms. A substituted aralkyl group, particularly preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
[0043]
R₄₁And R₄₂Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group and the substituted or unsubstituted aralkyl group include, for example, X₁~ X_FourSpecific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group and the substituted or unsubstituted aralkyl group given as specific examples can be given.
[0044]
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) according to the present invention include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
[0045]
Embedded image

[0046]

[0047]

[0048]

[0049]

[0050]

[0051]

[0052]

[0053]

[0054]

[0055]

[0056]

[0057]

[0058]

[0059]

[0060]

[0061]

[0062]

[0063]

[0064]

[0065]

[0066]

[0067]

[0068]

[0069]

[0070]

[0071]
The compound represented by the general formula (1) according to the present invention can be produced by a method known per se. That is, for example, a compound represented by the general formula (5), which can be produced according to the method described in JP-A No. 64-44,
[0072]
Embedded image

[0073]
[Where X₁~ X_Four, R1 to R4 and A represent the same meaning as in the general formula (1). ]
Compounds represented by general formulas (6-a) to (6-d)
[0074]
Embedded image

[0075]
[Wherein Ar₁~ Ar_FourRepresents the same meaning as in the general formula (1), and X represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom. ]
It can be produced by the Ullmann reaction in the presence of a copper catalyst. Further, for example, after acetylating the amino group of the compound represented by the general formula (5) with acetic anhydride or the like, the compound represented by the general formulas (6-a) and (6-c) and a copper catalyst are present. Next, after the Ullmann reaction is performed sequentially, deacetylation is performed with an alkali or an acid, and further, the Ullmann reaction is performed in the presence of a compound represented by the general formulas (6-b) and (6-d) and a copper catalyst. Can also be manufactured.
[0076]
Alternatively, for example, from a compound represented by the general formula (7), which can be produced according to the method described in JP-A-2001-58968, etc.,
[0077]
Embedded image

[0078]
[Where X₁~ X_Four, R1 to R4 and A represent the same meaning as in the general formula (1). ]
A compound represented by the general formula (8) obtained according to a known method;
[0079]
Embedded image

[0080]
[Where X₁~ X_Four, R1 to R4 and A represent the same meaning as in the general formula (1). ]
The amine compounds represented by the general formulas (9-a) to (9-b) can be produced by sequentially performing an Ullmann reaction in the presence of a copper catalyst.
[0081]
Embedded image

[0082]
[Wherein Ar₁~ Ar_FourRepresents the same meaning as in the general formula (1). ]
The compound represented by the general formula (1) can be used as a hole injecting and transporting component and / or a light emitting component of an organic electroluminescence device, and can also be used as a charge transporting material of an electrophotographic photosensitive member. .
[0083]
An organic electroluminescent element is usually formed by sandwiching at least one layer containing at least one light emitting component between a pair of electrodes. In consideration of the functional level of hole injection and hole transport, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer, a hole injection transport layer containing a hole injection transport layer component and / or, if desired, and / or An electron injecting and transporting layer containing an electron injecting and transporting component can be provided.
[0084]
For example, when the hole injection function, the hole transport brain and / or the electron injection function, and the electron transport function of the compound used in the light emitting layer are good, the light emitting layer is a hole injection transport layer and / or electron injection transport. It is possible to have a configuration of a device that also serves as a layer. Of course, depending on the case, it may be a type of element configuration (single-layer type element) in which neither the hole injection transport layer nor the electron injection transport layer is provided.
[0085]
In addition, each of the hole injecting and transporting layer, the electron injecting and transporting layer, and the light emitting layer may have a single layer structure or a multilayer structure, and the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer The layer having an injection function and the layer having a transport function can be separately provided.
[0086]
In the organic electroluminescence device of the present invention, the compound represented by the general formula (1) according to the present invention is preferably used for a hole injecting and transporting component, a light emitting component, and an electron injecting and transporting component. It is more preferable to use it as a light emitting component, and it is particularly preferable to use it as a hole injecting and transporting component.
[0087]
In the organic electroluminescent element of the present invention, the compound represented by the general formula (1) according to the present invention may be used alone or in combination.
[0088]
The configuration of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited. For example, (A) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 1), (B ) Anode / hole injection transport layer / light emitting layer / cathode type device (FIG. 2), (C) Anode / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 3), (D) Anode / light emitting layer / cathode A mold element (FIG. 4) can be mentioned. Furthermore, (E) anode / hole injection / transport layer / electron injection / transport layer / light-emitting layer / electron injection / transport layer / cathode-type device (FIG. 5), which is a type of device in which the light-emitting layer is sandwiched between electron injection / transport layers. It can also be. The (D) type element configuration is of course a type of element in which a light emitting component is sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form, and further includes, for example, (F) a hole injecting and transporting component and a light emitting component. And an element of a type sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form in which an electron injection / transport component is mixed (FIG. 6), and (G) a single layer form in which a hole injection / transport component and a light emitting component are mixed. An element of a type sandwiched between a pair of electrodes (FIG. 7), an element of a type sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form in which (H) a light emitting component and an electron injection / transport component are mixed (FIG. 8) There is.
[0089]
The organic electroluminescent device of the present invention is not limited to these device configurations, and each type of device can be provided with a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers. In each type of device, a mixed layer of a hole injection transport component and a light emission component and / or a mixed layer of a light emission component and an electron injection transport component can be provided between the hole injection transport layer and the light emission layer. .
[0090]
A more preferable configuration of the organic electroluminescent element is (A) type element, (B) type element, (C) type element, (E) type element, (F) type element, (G) type element or (H) type. More preferably, it is an (A) type element, (B) type element, (C) type element, (F) type element or (H) type element.
[0091]
As the organic electroluminescent element of the present invention, for example, (A) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode shown in FIG. 1 will be described.
[0092]
In FIG. 1, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injecting and transporting layer, 4 is a light emitting layer, 5 is an electron injecting and transporting layer, 6 is a cathode, and 7 is a power source.
[0093]
The organic electroluminescent element of the present invention is preferably supported by the substrate 1, and the substrate is not particularly limited, but is preferably transparent or translucent, such as a glass plate or a transparent plastic sheet. (For example, sheets made of polyester, polycarbonate, polysulfone, polymethyl methacrylate, polypropylene, polyethylene, etc.), translucent plastic sheets, quartz, transparent ceramics, or composite sheets combining these may be mentioned. Furthermore, for example, a color filter film, a color conversion film, and a dielectric reflection film can be combined with the substrate to control the emission color.
[0094]
As the anode 2, it is preferable to use a metal, an alloy, or an electrically conductive compound having a relatively large work function as an electrode material.
[0095]
Examples of the electrode material used for the anode include gold, platinum, silver, copper, cobalt, nickel, palladium, vanadium, tungsten, tin oxide, zinc oxide, ITO (indium tin oxide), polythiophene, and polypyrrole. be able to. These electrode materials may be used alone or in combination.
[0096]
For the anode, these electrode materials can be formed on the substrate by a method such as a vapor deposition method or a sputtering method.
Further, the anode may have a single layer structure or a multilayer structure.
[0097]
The sheet electrical resistance of the anode is preferably several hundred Ω / m²Or less, more preferably 5 to 50 Ω / m²Set to degree.
The thickness of the anode is generally about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm, although it depends on the electrode material used.
[0098]
The hole injection transport layer 3 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of holes from the anode and a function of transporting the injected holes.
[0099]
The hole injecting and transporting layer is a compound represented by the general formula (1) according to the present invention and / or another compound having a hole injecting and transporting function (for example, phthalocyanine derivatives, triarylmethane derivatives, triarylamine derivatives, An oxazole derivative, a hydrazone derivative, a stilbene derivative, a pyrazoline derivative, a polysilane derivative, p-riphenylenevinylene and a derivative thereof, polythiophene and a derivative thereof, a poly N-vinylcarbazole derivative, and the like).
[0100]
In addition, the compound which has a hole injection transport function may be used independently, or may be used together.
[0101]
Examples of other compounds having a hole injecting and transporting function used in the present invention include triarylamine derivatives (for example, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (4 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl, 4, 4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methoxyphenyl) amino] biphenyl, 4,4 ′ -Bis [N-phenyl-N- (1 "-naphthyl) amino] biphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-bis [N-phenyl-N- (3" -methylphenyl) amino] biphenyl, 1,1'-bis [4 '-[N, N-di (4 "-methylphenyl) amino] phenyl] cyclohexane, 9,10-bis [N- (4'-methylphenyl) -N- (4" -N-Butyl Enyl) amino] phenanthrene, 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ″, 4 ″ ′-bis [N ′, N '-Di (4-methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl] aniline, N, N'-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N , N′-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N′-diphenyl-1,4-diaminobenzene, 5,5 ″ -bis [4- [bis (4-methylphenyl) amino] phenyl] -2,2 ': 5', 2 "-terthiophene, 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4 ', 4" -tris (N-carbazolyl) triphenylamine, 4,4' , 4 "-Tris [ -(3 "'-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine, 1,3,5-tris [N- (4'-diphenylaminophenyl) phenylamino] benzene etc.), polythiophene and its derivatives, poly -N-vinylcarbazole derivatives are more preferred.
[0102]
In the organic electroluminescent element of this invention, it is preferable to contain the compound represented by General formula (1) in a positive hole injection transport layer.
[0103]
When the compound represented by the general formula (1) and another compound having a hole injection / transport function are used in combination, the ratio of the compound represented by the general formula (1) in the hole injection / transport layer is preferably 0.001 to 99.999% by weight, more preferably about 0.01 to 99.99% by weight, and still more preferably about 0.1 to 99.9% by weight.
[0104]
The light emitting layer 4 is a layer containing a compound having a function of injecting holes and electrons, a function of transporting them, and a function of generating excitons by recombination of holes and electrons.
[0105]
The light emitting layer is composed of a compound represented by the general formula (1) and / or a fluorescent compound having another light emitting function (for example, an acridone derivative, a quinacridone derivative, a polycyclic aromatic compound [for example, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene). Perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′-ethynylanthracenyl) ) Benzene, 4,4′-bis (9 ″ -ethynylanthracenyl) biphenyl], triarylamine derivatives [for example, compounds mentioned above can be mentioned as compounds having a hole injecting and transporting function], organometallic complexes [For example, tris (8-quinolylate) Luminium, bis (10-benzo [h] quinolylate) beryllium, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzoxazole, zinc salt of 4-hydroxyacridine], stilbene derivatives [eg, 1,1,4,4 , -Tetraphenyl-1,3-butadiene, 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl], coumarin derivatives [eg, coumarin 1, coumarin 6, coumarin 7, coumarin 30, coumarin 106, coumarin 138. , Coumarin 151, Coumarin 152, Coumarin 153, Coumarin 307, Coumarin 311, Coumarin 314, Coumarin 334, Coumarin 338, Coumarin 343, Coumarin 500], pyran derivatives [eg DCM1, DCM2], oxazone derivatives (eg Nile Red) , Benzothiazole Conductors, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamic acid ester derivatives, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, polyphenylene and derivatives thereof, polybiphenylene vinylene and derivatives thereof, polyterphenylene vinylene and derivatives thereof, poly Naphthylene vinylene and derivatives thereof, polythienylene vinylene and derivatives thereof, and the like).
[0106]
In the organic electroluminescent element of this invention, it is preferable to contain the compound represented by General formula (1) in a light emitting layer.
[0107]
In the present invention, when the compound represented by the general formula (1) and another compound having a light emitting function are used in combination, the proportion of the compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer is preferably 0. .1% by weight or more, more preferably, adjusted to about 0.1 to 40% by weight.
[0108]
As the compound having another light emitting function used in the present invention, a polycyclic aromatic compound or a triarylamine derivative is more preferable. For example, J. et al. Appl. Phys. ,653610 (1989) and Japanese Patent Laid-Open No. 6-9953, the light emitting layer can be composed of a host compound and a guest compound (dopant).
[0109]
When the light emitting layer is formed using the compound represented by the general formula (1) as a host compound, the guest compound is preferably a polycyclic aromatic compound or a triarylamine derivative.
[0110]
In this case, with respect to the compound represented by the general formula (1), the polycyclic aromatic compound or the triarylamine derivative is preferably about 0.001 to 40% by weight, more preferably 0.01 to 30% by weight, particularly preferably about 0.1 to 10% by weight is used.
[0111]
The electron injection / transport layer 5 is a layer containing a compound having a function of facilitating injection of electrons from the cathode and a function of transporting injected electrons.
The electron injecting and transporting layer includes a compound represented by the general formula (1) and / or another compound having an electron injecting and transporting function (for example, an organometallic complex [for example, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [H] quinolinolato) beryllium], oxadiazole derivatives, triazole derivatives, triazine derivatives, perylene derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorenone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, etc.) Can be formed.
[0112]
As the cathode 6, it is preferable to use a metal, an alloy or an electrically conductive compound having a relatively small work function as an electrode material.
Examples of electrode materials used for the cathode include lithium, lithium-indium alloy, sodium, sodium-potassium alloy, calcium, magnesium, magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, indium, ruthenium, titanium, manganese, yttrium, and aluminum. And an aluminum-lithium alloy, an aluminum-calcium alloy, an aluminum-magnesium alloy, and a graphite thin film. These electrode materials may be used alone or in combination.
[0113]
For the cathode, these electrode materials can be formed on the electron injecting and transporting layer by a method such as vapor deposition, sputtering, ionized vapor deposition, ion plating, or cluster ion beam.
The cathode may have a single layer structure or a multilayer structure. Note that the sheet electrical resistance of the cathode is several hundred Ω / m.²It is preferable to set the following. Although the thickness of the cathode depends on the material of the electrode substance to be used, it is generally set to about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm.
[0114]
In order to efficiently extract light emitted from the organic electroluminescent device, it is preferable that at least one of the anode and the cathode is transparent or translucent. Generally, the anode has a transmittance of 70% or more for emitted light. It is more preferable to set the material and thickness.
Moreover, in the organic electroluminescent element of this invention, the singlet oxygen quencher may contain in the at least 1 layer.
[0115]
The singlet oxygen quencher is not particularly limited, and examples thereof include rubrene, nickel complex, diphenylisobenzofuran and the like, and rubrene is particularly preferable.
[0116]
The layer containing the singlet oxygen quencher is not particularly limited, but is preferably a light emitting layer or a hole injection / transport layer, and more preferably a hole injection / transport layer. For example, when the hole injection / transport layer contains a singlet oxygen quencher, it may be uniformly contained in the hole injection / transport layer, or a layer adjacent to the hole injection / transport layer (for example, a light emitting layer, a light emitting layer). You may make it contain in the vicinity of the electron injection transport layer which has a function.
[0117]
The content of the singlet oxygen quencher is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably the total amount constituting the layer to be contained (for example, hole injection transport layer). Is 0.1 to 20% by weight.
[0118]
The method for forming the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer is not particularly limited. For example, the vacuum deposition method, the solvent coating method (for example, spin coating method, casting method, dip coating method, bar coating method) It can be produced by forming a thin film by a coating method, a roll coating method, a Langmuir / Blodgett method, or the like.
[0119]
When forming each layer by the vacuum deposition method, the conditions for the vacuum deposition are not particularly limited, but a boat temperature (deposition source temperature) of about 50 to 400 ° C. under a vacuum of about 10 −5 torr or less, − It is preferable to carry out at a substrate temperature of about 50 to 300 ° C. and a deposition temperature of about 0.005 to 50 nm / sec.
[0120]
In this case, an organic electroluminescent device having more excellent characteristics can be produced by continuously forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer under vacuum.
[0121]
When each layer of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer is formed using a plurality of compounds by vacuum deposition, the temperature of each boat containing the compounds is individually controlled and co-deposited. Is preferred.
When each layer is formed by a solution coating method, a component for forming each layer or its component and a binder resin are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a coating solution.
[0122]
Examples of the binder resin that can be used in each of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer include poly-N-vinylcarbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, polysiloxane, polymethyl acrylate, and polymethyl methacrylate. , Polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, polyether sulfone, polyanilene and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, polythieny Examples thereof include polymer compounds such as lenvylene and derivatives thereof. Binder resins may be used alone or in combination.
[0123]
When each layer is formed by a solution coating method, the component forming each layer or its component and a binder resin are mixed with an appropriate organic solvent (for example, hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, 1-methylnephthalene, etc. Hydrocarbon solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and other ketone solvents such as dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene and the like Halogenated hydrocarbon solvents, for example, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, such as methanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, cyclohexa Alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, etc., for example, ether solvents such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1 -Polar solvent such as methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide) and / or water to dissolve or disperse to form a coating solution, and various coating methods, A thin film can be formed.
The dispersing method is not particularly limited, and for example, it can be dispersed in the form of fine particles using a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an attritor, a homogenizer, or the like.
[0124]
The concentration of the coating solution is not particularly limited, and can be set to a concentration range suitable for producing a desired thickness by a coating method to be carried out, generally about 0.1 to 50% by weight, The solution concentration is preferably about 1 to 30% by weight. In the case of using a binder resin, the amount of use is not particularly limited, but generally, the amount of each component (in the case of forming a single-layer element, the total amount of each component) is not limited. ), About 5 to 99.9% by weight, preferably about 10 to 99% by weight, more preferably about 15 to 90% by weight.
[0125]
The thicknesses of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer are not particularly limited, but are generally preferably set to about 5 nm to 5 μm.
[0126]
In addition, a protective layer (sealing layer) is provided on the manufactured device for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture, etc., and the device contains, for example, paraffin, liquid paraffin, silicon oil, fluorocarbon oil, and zeolite. It can be protected by enclosing it in an inert material such as fluorocarbon oil.
[0127]
Examples of the material used for the protective layer include organic polymer materials (for example, fluorinated resin, epoxy resin, silicone resin, epoxy silicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene) Polyphenylene oxide), inorganic materials (eg, diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbonide, metal sulfide), and photo-curing resin. The materials used for the protective layer may be used alone or in combination. The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
[0128]
Further, for example, a metal oxide film (for example, an aluminum oxide film) or a metal fluoride film can be provided on the electrode as a protective film.
Further, for example, an interface layer (intermediate layer) made of, for example, an organic phosphide compound, polysilane, an aromatic amine derivative, or a phthalocyanine derivative can be provided on the surface of the anode.
Furthermore, the surface of an electrode, such as an anode, can be used by treating the surface with, for example, acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
[0129]
The organic electroluminescent element of the present invention is generally used as a direct current drive type element, but can also be used as a pulse drive type or alternating current drive type element.
The applied voltage is generally about 2 to 30V.
[0130]
The organic electroluminescent element of the present invention can be used for, for example, a panel type light source, various light emitting elements, various display elements, various labels, various sensors, and the like.
[0131]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, of course, this invention is not limited to these.
[0132]
Production Example 1 Synthesis of Exemplary Compound A-4
70 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline, 210 g of 1-bromonaphthalene, 135 g of potassium carbonate and 30 g of copper powder in o-dichlorobenzene (300 mL) under a nitrogen atmosphere, 180 The mixture was heated and stirred at a temperature of 185 to 185 ° C for 15 hours. The reaction solution was filtered at 120 ° C., cooled to room temperature, discharged into 2 L of methanol, and the precipitated solid was filtered, washed with methanol, and dried. This solid was treated twice with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 5), and recrystallization was further repeated 7 times using toluene as a solvent to obtain 23 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplary compound number A-4.
[0133]
(Production Example 2) Synthesis of Exemplified Compound C-6
In Production Example 1, the same operation as in Production Example 1 was carried out except that 320 g of 2-iodo-9,9-dimethylfluorene was used instead of 210 g of 1-bromonaphthalene to obtain 34 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplary compound number C-6.
[0134]
Production Example 3 Synthesis of Exemplary Compound B-4
In Production Example 1, instead of 70 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline, 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline The same operation as in Production Example 1 was performed except that 70 g was used to obtain 25 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplary compound number B-4.
[0135]
(Production Example 4) Synthesis of Exemplified Compound D-8
In Production Example 1, instead of 70 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline, 4,4 ′-[5-phenyl-1,3-phenylenebis (1-methyl) Ethylidene)] bisaniline was used in the same manner as in Production Example 1 except that 320 g of 2-iodo-9,9-dimethylfluorene was used in place of 210 g of 1-bromonaphthalene to obtain 41 g of a white solid. . By mass spectrometry, it was confirmed to be the compound of Exemplified Compound No. D-8.
[0136]
(Production Example 5) Synthesis of Exemplified Compound E-11
In Production Example 1, instead of 70 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline, 80 g of 4,4 ′-[1,4-naphthylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline The same operation as in Production Example 1 was carried out except that a white solid 28 g was obtained. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplary compound number E-11.
[0137]
(Production Example 6) Synthesis of Exemplified Compound A-16
70 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline, 50 g of 2-fluoro-4-iodoanisole, 27 g of potassium carbonate and 30 g of copper powder in nitrogen in o-dichlorobenzene (300 mL) Under an atmosphere, the mixture was heated and stirred at 180 to 185 ° C. for 7 hours. After cooling the reaction solution to 100 ° C., 200 g of 1-bromonaphthalene and 100 g of potassium carbonate were added, and the mixture was further heated and stirred at 180 ° C. to 185 ° C. for 15 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, 500 g of toluene was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and insoluble matters were filtered off. The filtrate was distilled under reduced pressure to remove o-dichlorobenzene and toluene. The solid obtained by cooling to room temperature was treated twice with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 4), and recrystallization was repeated 8 times with a mixed solvent of n-hexane-toluene. 12 g of solid was obtained. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplary compound number A-16.
[0138]
(Production Example 7) Synthesis of Exemplified Compound B-14
200 g of 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline was heated and stirred in acetic anhydride (600 mL) at 90 ° C. for 4 hours, then discharged into 3 L of water, and the solid was filtered. Washing with water and drying yielded 186 g of 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetylaniline).
[0139]
172 g of 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetylaniline), 300 g of 1-iodonaphthalene, 166 g of potassium carbonate and 20 g of copper (I) chloride were mixed with o-dichlorobenzene ( 500 mL) and stirred under heating at 180 ° C. to 185 ° C. for 20 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction mixture to 100 ° C., the insoluble material was filtered off hot. From the filtrate, o-dichlorobenzene was removed by distillation under reduced pressure, and the distillation residue was treated once by silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 2), and 4,4 ′-[1, 212 g of 3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis [N-acetyl-N- (1-naphthyl) aniline] was obtained.
[0140]
4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis [N-acetyl-N- (1-naphthyl) aniline] 212 g was refluxed in concentrated hydrochloric acid (100 mL) and ethanol (1 L). The mixture was stirred with heating for 4 hours. The reaction mixture was discharged into 4 L of water, and after neutralization, the solid was filtered, washed with water, dried, and 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis [N- (1-naphthyl). ) Aniline] 145 g was obtained.
[0141]
120 g of 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis [N- (1-naphthyl) aniline], 140 g of 3-bromo-1,1′-biphenyl, 83 g of potassium carbonate and copper powder 30 g was heated and stirred in sulfolane (300 mL) at 200 to 210 ° C. for 16 hours in a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was cooled to room temperature and then discharged into methanol (2 L), and the precipitated solid was filtered, washed with methanol, washed with water, and dried. This solid was treated twice with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 3), and recrystallization was repeated 8 times with a mixed solvent of n-hexane-toluene to obtain 14 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. B-14.
[0142]
(Production Example 8) Synthesis of Exemplified Compound E-1
200 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline was heated and stirred in acetic anhydride (600 mL) at 90 ° C. for 4 hours, then discharged into 3 L of water, and the solid was filtered. After washing with water and drying, 192 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetylaniline) was obtained.
[0143]
172 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetylaniline), 240 g of iodobenzene, 130 g of sodium carbonate and 25 g of copper (I) bromide were mixed with o-dichlorobenzene (500 mL). ) And stirred for 20 hours at 180 ° C. to 185 ° C. in a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction mixture to 100 ° C., the insoluble material was filtered off hot. From the filtrate, o-dichlorobenzene was removed by distillation under reduced pressure, and the distillation residue was treated once by silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 2), and 4,4 ′-[1, There were obtained 183 g of 4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetyl-N-phenylaniline).
[0144]
183 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetyl-N-phenylaniline) is heated under reflux in concentrated hydrochloric acid (100 mL) and ethanol (1 L) for 4 hours. The reaction mixture was discharged into 4 L of water, and after neutralization, the solid was filtered, washed with water, and dried to give 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-phenyl). 124 g of aniline was obtained.
[0145]
4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-phenylaniline) 100 g, 9-bromophenanthrene 154 g, potassium carbonate 55 g and copper powder 30 g in sulfolane (300 mL) in a nitrogen atmosphere Under stirring at 200 to 210 ° C. for 16 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature and then discharged into methanol (2 L), and the precipitated solid was filtered, washed with methanol, washed with water, and dried. This solid was treated twice with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 3), and recrystallization was repeated 8 times with a mixed solvent of n-hexane-toluene to obtain 15 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplary compound number E-1.
[0146]
(Production Example 9) Synthesis of Exemplified Compound E-15
After 230 g of 4,4 ′-[2,6-naphthylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline was heated and stirred in acetic anhydride (600 mL) at 90 ° C. for 4 hours, it was discharged into 3 L of water, and the solid was filtered and washed with water. And dried to obtain 222 g of 4,4 ′-[2,6-naphthylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetylaniline).
[0147]
192 g of 4,4 ′-[2,6-naphthylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetylaniline), 240 g of iodobenzene, 130 g of sodium carbonate and 25 g of copper (I) chloride in o-dichlorobenzene (500 mL) In a nitrogen atmosphere, the mixture was heated and stirred at 180 to 185 ° C. for 20 hours. After cooling the reaction mixture to 100 ° C., the insoluble material was filtered off hot. From the filtrate, o-dichlorobenzene was removed by distillation under reduced pressure, and the distillation residue was treated once with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 2), and 4,4 ′-[2, 189 g of 6-naphthylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetyl-N-phenylaniline) was obtained.
[0148]
189 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetyl-N-phenylaniline) was heated under reflux in concentrated hydrochloric acid (100 mL) and ethanol (1 L) for 4 hours. The reaction mixture was discharged into 4 L of water, and after neutralization, the solid was filtered, washed with water, and dried to give 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-phenyl). 124 g of aniline was obtained.
[0149]
109 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-phenylaniline), 200 g of 2-iodo-9,9-dimethylfluorene, 55 g of potassium carbonate and 25 g of copper (I) chloride Was stirred in sulfolane (300 mL) at 200 to 210 ° C. for 16 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was cooled to room temperature and then discharged into methanol (2 L), and the precipitated solid was filtered, washed with methanol, washed with water, and dried. This solid was treated twice with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 3), and recrystallization was repeated 8 times with a mixed solvent of n-hexane-toluene to obtain 11 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplified compound number E-15.
[0150]
(Production Example 10) Synthesis of Exemplified Compound A-20
100 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-phenylaniline) obtained by the same operation as in Production Example 8, 25 g of 9-bromoanthracene, 28 g of potassium carbonate and copper 30 g of the powder was heated and stirred in o-dichlorobenzene (200 mL) at 180 to 190 ° C. for 16 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction mixture to 100 ° C., 21 g of 1-bromonaphthalene and 28 g of potassium carbonate were added, and the mixture was further heated and stirred at 180 to 190 ° C. for 16 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction mixture to 120 ° C., the insoluble material was filtered off hot. From the filtrate, o-dichlorobenzene was removed by distillation under reduced pressure, and the distillation residue was treated twice with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 3), and further a mixed solvent of n-hexane-toluene. Was repeated 6 times to obtain 14 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. A-20.
[0151]
(Production Example 11) Synthesis of Exemplified Compound D-4
200 g of 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisaniline was heated and stirred in acetic anhydride (600 mL) at 90 ° C. for 4 hours, then discharged into 3 L of water, and the solid was filtered. Washing with water and drying yielded 193 g of 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetylaniline).
[0152]
172 g of 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (N-acetylaniline), 223 g of 4-bromo-1,2-xylene, 138 g of potassium carbonate and 25 g of copper (I) iodide Was stirred in o-dichlorobenzene (500 mL) at 180 ° C. to 185 ° C. for 20 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction mixture to 100 ° C., the insoluble material was filtered off hot. From the filtrate, o-dichlorobenzene was removed by distillation under reduced pressure, and the distillation residue was treated once with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 3) to obtain 4,4 ′-[1, 199 g of 3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis [N-acetyl-N- (3,4-dimethylphenyl) aniline] was obtained.
[0153]
199 g of 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis [N-acetyl-N- (3,4-dimethylphenyl) aniline] was added to concentrated hydrochloric acid (100 mL) and ethanol (1 L). The mixture was heated and stirred for 4 hours under reflux. The reaction mixture was discharged into 4 L of water, and after neutralization, the solid was filtered, washed with water, and dried to give 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis [N- (3,4). -Dimethylphenyl) aniline] was obtained.
[0154]
4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis [N- (3,4-dimethylphenyl) aniline] 111 g, 2-bromo-6-ethoxynaphthalene 24 g, potassium carbonate 28 g and copper 30 g of the powder was heated and stirred in sulfolane (300 mL) at 200 to 210 ° C. for 16 hours. The reaction mixture was cooled to 100 ° C., 64 g of 2-iodo-9,9-dimethylfluorene and 28 g of potassium carbonate were added, and the mixture was further heated and stirred at 200 to 210 ° C. for 16 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was cooled to room temperature and then discharged into methanol (2 L), and the precipitated solid was filtered, washed with methanol, washed with water, and dried. This solid was treated twice with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 4), and recrystallization was repeated 9 times with a mixed solvent of n-hexane-toluene to obtain 11 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed to be the compound of Exemplified Compound No. D-4.
[0155]
(Production Example 12) Synthesis of Exemplified Compound A-26
153 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-benzylethylidene)] bis (bromobenzene), 92 g of 1-phenylaminonaphthalene, 55 g of potassium carbonate and 30 g of copper powder in o-dichlorobenzene (200 mL), The mixture was heated and stirred at 180 to 190 ° C. for 16 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction mixture to 120 ° C., the insoluble material was filtered off hot. From the filtrate, o-dichlorobenzene was removed by distillation under reduced pressure, and the distillation residue was treated twice with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 3), and further a mixed solvent of n-hexane-toluene. The recrystallization was repeated 6 times to obtain 25 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplified compound number A-26.
[0156]
(Production Example 13) Synthesis of Exemplified Compound B-17
In Production Example 12, instead of 153 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-benzylethylidene)] bis (bromobenzene), 4,4 ′-[5-ethyl-1,3-phenylenebis (1-Methylethylidene)] The same operation as in Production Example 12 was performed except that 126 g of bis (bromobenzene) was used to obtain 31 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of Exemplified Compound No. B-17.
[0157]
Production Example 14 Synthesis of Exemplary Compound D-2
In Production Example 12, 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methyl) was used instead of 153 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-benzylethylidene)] bis (bromobenzene). Ethylidene)] bis (bromobenzene) 120 g was replaced with 92 g of 1-phenylaminonaphthalene, except that 136 g of 9-methyl-2-phenylaminofluorene was used. 33 g was obtained. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplary compound number D-2.
[0158]
Production Example 15 Synthesis of Exemplified Compound A-9
123 g of 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis (bromobenzene), 40 g of di (4-methylphenyl) amine, 28 g of potassium carbonate and 13 g of copper (I) chloride were mixed with o-di In chlorobenzene (300 mL), the mixture was heated and stirred at 180 to 190 ° C. for 16 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction mixture to 100 ° C., 67 g of di (1-naphthyl) amine, 28 g of potassium carbonate and 13 g of copper (I) chloride were added, and the mixture was further heated and stirred at 180 to 190 ° C. for 20 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction mixture to 120 ° C., the insoluble material was filtered off hot. From the filtrate, o-dichlorobenzene was removed by distillation under reduced pressure, and the distillation residue was treated twice with silica gel column chromatography (developing solution; toluene: n-hexane = 1: 3), and further a mixed solvent of n-hexane-toluene. The recrystallization was repeated 6 times to obtain 21 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplary compound number A-9.
[0159]
Production Example 16 Synthesis of Exemplified Compound C-12
In Production Example 15, instead of 40 g of di (4-methylphenyl) amine, 65 g of di (4-phenylphenyl) amine was used, and instead of 67 g of di (1-naphthyl) amine, bis (9,9-dimethylfluorene- The same operation as in Production Example 15 was performed except that 120 g of 2-yl) amine was used to obtain 21 g of a white solid. By mass spectrometry, it was confirmed that it was the compound of exemplified compound number C-12.
[0160]
(Application Example 1) Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10.^-6The pressure was reduced to Torr.
First, the compound of exemplary compound number A-4 was vapor-deposited on the ITO transparent electrode at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 75 nm to form a hole injecting and transporting layer.
Then, tris (8-quinolylato) aluminum was vapor-deposited to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer.
Furthermore, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm at 50 ° C. in a dry atmosphere.²Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.5V, brightness 490cd / m²Was confirmed to emit green light. The half life of the brightness was 790 hours.
[0161]
(Application Examples 2 to 16) Preparation of organic electroluminescent device
In Application Example 1, when forming the hole injecting and transporting layer, instead of the compound of exemplary compound number A-4, the compound of exemplary compound number A-9 (application example 2), the compound of exemplary compound number A-16 (Application Example 3), Compound A-20 of Example Compound Number (Application Example 4), Compound A-26 of Example Compound Number (Application Example 5), Compound B-4 of Example Compound Number (Application Example 6) Example Compound No. B-14 Compound (Application Example 7), Example Compound No. B-17 Compound (Application Example 8), Example Compound No. C-6 Compound (Application Example 9), Example Compound No. Compound of C-12 (Application Example 10), Compound of Example Compound No. D-2 (Application Example 11), Compound of Example Compound No. D-4 (Application Example 12), Compound of Example Compound No. D-8 (Application Example 13), compound of E-1 with exemplified compound number Application Example 14), organic compound according to the method described in Application Example 1 except that the compound of Example Compound No. E-11 (Application Example 15) and the compound of Example Compound No. E-15 (Application Example 16) were used. An electroluminescent element was produced. Green light emission was confirmed from each element. Furthermore, the characteristic was investigated and the result was shown in (Table 1) (Table 1).
[0162]
(Comparative Examples 1-2)
In application example 1, when forming the hole injecting and transporting layer, instead of using the compound of exemplary compound number A-4, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] Biphenyl (Comparative Example 1), 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis [N, N-di (4-methylphenyl) aniline] (Comparative Example 2) was used. Except for the above, organic electroluminescent elements were produced by the method described in Application Example 1. Green luminescence was confirmed from each element, and the characteristics were further investigated, and the results are shown in Table 1.
[0163]
[Table 1]

[0164]
(Application Example 17)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10.^-6The pressure was reduced to Torr.
[0165]
First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injecting and transporting layer. Subsequently, the compound of exemplary compound number A-4 was vapor-deposited in the thickness of 55 nm with the vapor deposition rate of 0.2 nm / sec, and it was set as the 2nd positive hole injection transport layer.
[0166]
Then, tris (8-quinolylato) aluminum was vapor-deposited to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer.
Furthermore, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm at 50 ° C. in a dry atmosphere.²Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.4V, brightness 780cd / m²Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 1100 hours.
[0167]
(Application 18)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10.^-6The pressure was reduced to Torr.
[0168]
First, 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3 ″ ′-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine is deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec and a thickness of 50 nm. The first hole injecting and transporting layer was deposited.
Subsequently, the compound of Exemplified Compound No. B-14 and rubrene were co-deposited from different deposition sources to a thickness of 20 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection transport layer The light emitting layer was also used.
[0169]
Then, tris (8-quinolylato) aluminum was vapor-deposited to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer.
Furthermore, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm at 50 ° C. in a dry atmosphere.²Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.2V, brightness 600cd / m²Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 1300 hours.
[0170]
(Application 19)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10.^-6The pressure was reduced to Torr.
[0171]
First, the compound of Exemplified Compound No. C-6 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injecting and transporting layer.
Subsequently, the compound of Exemplified Compound No. D-2 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 55 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection transport layer The light emitting layer was also used.
[0172]
Then, tris (8-quinolylato) aluminum was vapor-deposited to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer.
Furthermore, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm at 50 ° C. in a dry atmosphere.²Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.2V, brightness 620cd / m²Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 1150 hours.
[0173]
(Application 20)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, and further washed with UV / ozone.
[0174]
First, a 3 wt% dichloroethane solution containing a polycarbonate (weight average molecular weight 50000) and the compound of Exemplified Compound No. C-12 at a weight ratio of 100: 50 on an ITO transparent electrode by a dip coating method. 40 nm hole injection transport layer.
Next, after fixing the glass substrate having the hole injecting and transporting layer to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, the vapor deposition tank was set to 3 × 10.^-6Depressurized to Torr
Then, tris (8-quinolylato) aluminum was vapor-deposited to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer.
Furthermore, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
When a direct current voltage was applied to the produced organic electroluminescence device and a direct current voltage of 10 V was applied in a dry atmosphere at 50 ° C., 100 mA / cm²Current flowed. Luminance 670 cd / m²Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 350 hours.
[0175]
【The invention's effect】
  According to the present invention, a novelAmineIt became possible to provide compounds. Furthermore, it has become possible to provide an organic electroluminescence device using the compound and having excellent durability and emission luminance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic structural diagram of an example (A) of an organic electroluminescent element.
FIG. 2 is a schematic structural diagram of an example (B) of an organic electroluminescent element.
FIG. 3 is a schematic structural diagram of an example (C) of an organic electroluminescent element.
FIG. 4 is a schematic structural diagram of an example (D) of an organic electroluminescent element.
FIG. 5 is a schematic structural diagram of an example (E) of an organic electroluminescent element.
FIG. 6 is a schematic structural diagram of an example (F) of an organic electroluminescent element.
FIG. 7 is a schematic structural diagram of an example (G) of an organic electroluminescent element.
FIG. 8 is a schematic structural diagram of an example (H) of an organic electroluminescent element.
[Explanation of symbols]
1: Substrate
2: Anode
3: Hole injection transport layer
3a: Hole injection transport component
4: Light emitting layer
4a: Luminescent component
5: Electron injection transport layer
5 ": electron injection transport layer
5a: Electron injection transport component
6: Cathode
7: Power supply

Claims (6)

An amine compound represented by the general formula (1).

[Wherein, X _{1 to} X ₄ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a linear, branched or cyclic group having 1 to 16 carbon atoms. An alkoxy group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms ( aralkyl groups have a methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, n -Nonyl group, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, fluoro atom or chloro atom) , or substituted or unsubstituted phenyl having 4 to 16 carbon atoms to the front base, monovalent substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon, monovalent substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring or substituted or monovalent condensed heterocyclic polycyclic unsubstituted .
The substituted phenyl group, the monovalent group of the substituted condensed polycyclic hydrocarbon, the monovalent group of the substituted aromatic heterocyclic ring and the monovalent group of the substituted condensed heterocyclic polycyclic system have the following: Methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n-decyl group, Methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, tert-butoxy group, isopentyloxy group, n-hexyloxy group, cyclohexyloxy group, n-decyloxy group, fluoro atom, chloro atom , A bromo atom, a trifluoromethyl group, a phenyl group, a methylphenyl group or a methoxyphenyl group .
R1 to R4 are each independently a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms (the substituent that the aralkyl group has is a methyl group) , Ethyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, n-nonyl group, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, to display the fluoro atom or a chloro atom).
A is a naphthylene group, a phenylene group or a substituted or unsubstituted (substituent group of the phenylene group, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, a benzyl group or a tert- butoxy group) to display the.
Ar ₁ to Ar ₄ are each independently a monovalent group represented by the following general formula (4-a) ~ (4 -e), 1 monovalent group of Kaoru aromatic heterocycle, there have the condensation complex multi to table a monovalent group of the ring system. Provided _that at least one of Ar 1 to Ar ₄ is a monovalent group represented by the following general formula (4-b) ~ (4 -e), there have represents monovalent condensed heterocyclic polycyclic system .

( Wherein X _{11 to} X _12, X _{21 to} X ₂₄ , X _{31 to} X ₃₄ , X _{41 to} X ₄₄ and X _{51 to} X ₅₄ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a straight chain, a branched chain, or A cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, an aralkyl group, or an aryl group , each of R ₄₁ and R ₄₂ independently represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, or an aralkyl; Represents a group)]] In the general formula _(1), Ar 1 to Ar all _4, the general formula (4-b) ~ 1 monovalent group represented by (4-e), there have monovalent condensed heterocyclic polycyclic system The amine compound according to claim 1, which is a group. An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing at least one compound represented by the general formula (1) between a pair of electrodes.

[Wherein, X _{1 to} X ₄ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a linear, branched or cyclic group having 1 to 16 carbon atoms. Alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms, substituted or unsubstituted phenyl group having 4 to 16 carbon atoms, monovalent group of substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon, substituted Or a monovalent group of an unsubstituted aromatic heterocyclic ring, or a monovalent group of a substituted or unsubstituted condensed heterocyclic polycyclic system,
R1 to R4 each independently represent a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms,
A represents a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon divalent group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic divalent group, or a substituted or unsubstituted condensed heterocyclic group. Represents a divalent group of a ring system,
Ar ₁ to Ar ₄ each independently represent a substituted or unsubstituted phenyl group, monovalent substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon, monovalent substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring or, Represents a monovalent group of a substituted or unsubstituted fused heteropolycyclic system,
However, at least one of Ar _{1 to} Ar _{4 represents} a monovalent group of a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon or a monovalent group of a substituted or unsubstituted condensed heteropolycyclic system. ]   The organic electroluminescent element according to claim 3, wherein the layer containing the compound represented by the general formula (1) is a hole injection transport layer.   The organic electroluminescent element according to claim 3, wherein the layer containing the compound represented by the general formula (1) is a light emitting layer.   The organic electroluminescent element according to claim 3, further comprising an electron injecting and transporting layer between the pair of electrodes.

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