JP3813003B2 - Organic electroluminescence device - Google Patents

Description

〔式中、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は置換または未置換のアリール基を表し（但し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の少なくとも１個は置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のアントリル基、あるいは置換または未置換のビフェニル基を表す）、Ｒ₁ およびＲ₂ は直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す〕
▲２▼一般式（１）で表される化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である▲１▼記載の有機電界発光素子、
▲３▼一対の電極間に、さらに、発光層を有する前記▲１▼または▲２▼記載の有機電界発光素子、
▲４▼一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する前記▲１▼〜▲３▼のいずれかに記載の有機電界発光素子、に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、一般式（１）（化３）で表される化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなるものである。
【０００７】
【化３】

〔式中、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は置換または未置換のアリール基を表し（但し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の少なくとも１個は置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のアントリル基、あるいは置換または未置換のビフェニル基を表す）、Ｒ₁ およびＲ₂ は直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す〕
【０００８】
一般式（１）で表される化合物において、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は置換または未置換のアリール基を表す（但し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の少なくとも１個は置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のアントリル基、あるいは置換または未置換のビフェニル基を表す）。
尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数４〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、特に好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜２０のフェニル基、総炭素数１０〜２０のナフチル基または総炭素数１４〜２０のアントリル基である。
【０００９】
Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントリル基、９−アントリル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、
【００１０】
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、
【００１１】
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、
２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の少なくとも１個は置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のアントリル基、あるいは置換または未置換のビフェニル基を表し、より好ましくは、１〜４個は置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のアントリル基、あるいは置換または未置換のビフェニル基を表し、さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数１０〜２０のナフチル基、総炭素数１４〜２０のアントリル基または総炭素数１２〜２０のビフェニル基であり、特に好ましくは、未置換、もしくは、炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数１０〜２０のナフチル基、総炭素数１４〜２０のアントリル基または総炭素数１２〜２０のビフェニル基である。
【００１３】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ₁ およびＲ₂ は直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、好ましくは、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基など）、炭素数７〜１６の置換または未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基など）であり、より好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数７〜１０の置換または未置換のアラルキル基である。
【００１４】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。・例示化合物
番号
（Ａ群）
Ａ−１． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
２． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
３． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （３”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
４． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （２”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
５． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （４”−エチルフェニル）アミノ〕フルオレン
６． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （４”−tert−ブチルフェニル）アミノ〕フルオレン
７． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （４”−シクロヘキシルフェニル）アミノ〕フルオレン
８． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （２”，４”−ジメチルフェニル）アミノ〕フルオレン
９． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （３”，４”−ジメチルフェニル）アミノ〕フルオレン
１０． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−メチル−１’−ナフチル）−Ｎ−（３”，５”−ジメチルフェニル）アミノ〕フルオレン
１１． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （４”−メトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
１２． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （３”−メトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
１３． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （４”−エトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
１４． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （３”−フルオロフェニル）アミノ〕フルオレン
１５． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （３”−クロロフェニル）アミノ〕フルオレン
１６． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−エチル−１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１７． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−メトキシ−１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１８． ９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１９． ９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
２０． ９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ− （４”−メトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
２１． ９，９−ジ−ｎ−プロピル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−エトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
２２． ９，９−ジイソプロピル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
【００１５】
２３． ９，９−ジ−ｎ−ブチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−クロロフェニル）アミノ〕フルオレン
２４． ９，９−ジイソブチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
２５． ９，９−ジ−ｎ−ペンチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−エチルフェニル）アミノ〕フルオレン
２６． ９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）アミノ〕フルオレン
２７． ９，９−ジ−ｎ−オクチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
２８． ９，９−ジ−ｎ−デシル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
２９． ９，９−ジ−ｎ−テトラデシル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−エトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
３０． ９−メチル−９−エチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
３１． ９−メチル−９−イソプロピル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
３２． ９−メチル−９−ｎ−ブチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−メトキシ−１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
３３． ９−エチル−９−ｎ−ヘキシル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−エトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
３４． ９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ビス（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
３５． ９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ビス（４"'−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
３６． ９，９−ジエチル−２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン
３７． ９，９−ジベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
３８． ９，９−ジフェネチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
３９． ９，９−ジ（４’−メチルベンジル）−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
４０． ９，９−ジ（４’−メトキシベンジル）−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
４１． ９，９−ジ（４’−クロロベンジル）−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
４２． ９，９−ジベンジル−２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
４３． ９−メチル−９−（４’−メチルベンジル）−２，７−ビス〔Ｎ− （１”−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
４４． ９−エチル−９−ベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（１”−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
【００１６】
４５． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
４６． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ− （４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
４７． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ− （３”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
４８． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（６’−メトキシ−２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
４９． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（６’−ｎ−ブトキシ−２’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
５０． ９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ− （３”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
５１． ９，９−ジ−ｎ−プロピル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−（３”，４”−ジメチルフェニル）アミノ〕フルオレン
５２． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ− （４”−メトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
５３． ９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ− （３”−エトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
５４． ９，９−ジ−ｎ−ブチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）アミノ〕フルオレン
５５． ９−メチル−９−エチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
５６． ９−エチル−９−ｎ−ブチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
５７． ９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ビス（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
５８． ９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ビス（４"'−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
５９． ９，９−ジエチル−２−〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン
６０． ９，９−ジベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
６１． ９，９−ジフェネチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
６２． ９，９−ジ（４’−メチルベンジル）−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
６３． ９，９−ジ（４’−メトキシベンジル）−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
６４． ９，９−ジ（４’−クロロベンジル）−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
６５． ９−メチル−９−（４’−クロロベンジル）−２，７−ビス〔Ｎ− （２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
６６． ９−エチル−９−ベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
【００１７】
（Ｂ群）
Ｂ−１． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
２． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
３． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
４． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
５． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−（３”−エトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
６． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−（３”−フルオロフェニル）アミノ〕フルオレン
７． ９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
８． ９，９−ジ−ｎ−プロピル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
９． ９，９−ジ−ｎ−ブチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１０． ９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
１１． ９−メチル−９−エチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１２． ９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン
１３． ９，９−ジエチル−２−〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４"'−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
１４． ９，９−ジベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１５． ９，９−ジ（４’−メチルベンジル）−２，７−ビス〔Ｎ−（２”−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１６． ９−エチル−９−ベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１７． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１８． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
１９． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−（４”−エチルフェニル）アミノ〕フルオレン
２０． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
２１． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−（３”−フルオロフェニル）アミノ〕フルオレン
２２． ９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
２３． ９，９−ジ−ｎ−プロピル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
２４． ９，９−ジ−ｎ−ブチル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
２５． ９−メチル−９−エチル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
２６． ９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン
２７． ９，９−ジエチル−２−〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
２８． ９，９−ジベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
２９． ９−エチル−９−ベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（９’−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
【００１８】
（Ｃ群）
Ｃ−１． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
２． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
３． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
４． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（４”−エチルフェニル）アミノ〕フルオレン
５． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−[ ４’−（４”−メチルフェニル）フェニル] −Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
６． ９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−[ ４’−（４”−メトキシフェニル）フェニル] −Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
７． ９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
８． ９，９−ジ−ｎ−プロピル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
９． ９，９−ジ−ｎ−ブチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１０． ９，９−ジ−ｎ−ペンチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
１１． ９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）アミノ〕フルオレン
１２． ９，９−ジ−ｎ−オクチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−[ ４”−メチルフェニル] フェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１３． ９，９−ジ−（２’−エチルヘキシル）−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−[ ４”−メトキシフェニル] フェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１４． ９−メチル−９−エチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
１５． ９−エチル−９−ｎ−プロピル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
１６． ９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン
１７． ９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ− （４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン
１８． ９，９−ジエチル−２−〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ− （４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４"'−メチ ルフェニル）アミノ〕フルオレン
１９． ９，９−ジベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
２０． ９，９−ジベンジル−２−〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４"'−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン
２１． ９−メチル−９−ベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
【００１９】
尚、一般式（１）で表される化合物は、其自体公知の方法により製造することができる。すなわち、例えば、一般式（２−Ａ）（化４）で表される化合物とハロゲン化アリール誘導体を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させて製造することができる。また、例えば、一般式（２−Ｂ）（化４）で表される化合物とＮ，Ｎ−ジアリールアミン誘導体を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させて製造することもできる。
【００２０】
【化４】

【００２１】
有機電界発光素子は、通常、一対の電極間に、少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入輸送成分を含有する正孔注入輸送層または／および電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能または／および電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層または／および電子注入輸送層を兼ねた型の素子の構成とすることができる。勿論、場合によっては、正孔注入輸送層および電子注入輸送層の両方の層を設けない型の素子（一層型の素子）の構成とすることもできる。
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
【００２２】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表される化合物は、正孔注入輸送成分または／および発光成分に用いることが好ましく、正孔注入輸送成分に用いることがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子においては、一般式（１）で表される化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００２３】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定するものではなく、例えば、（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（Ｂ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（Ｃ）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（Ｄ）陽極／発光層／陰極型素子（図４）などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ型の素子である（Ｅ）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。（Ｄ）型の素子構成としては、発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子は勿論であるが、さらには、例えば、（Ｆ）正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（Ｇ）正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（Ｈ）発光成分および電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）がある。
【００２４】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限るものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数層設けたりすることができる。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層と発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層または／および発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
より好ましい有機電界発光素子の構成は、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｅ）型素子、（Ｆ）型素子または（Ｇ）型素子であり、さらに好ましくは、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｆ）型素子または（Ｇ）型素子である。
【００２５】
本発明の有機電界発光素子としては、例えば、（図１）に示す（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子について説明する。
（図１）において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
【００２６】
本発明の有機電界発光素子は、基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定するものではないが、透明ないし半透明であることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート（例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのシート）、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなるものを挙げることができる。
さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
【００２７】
陽極２としては、比較的仕事関数の大きい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。
陽極に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
陽極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。
陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。
陽極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
【００２８】
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
正孔注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体など）を少なくとも１種用いて形成することができる。
尚、正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
本発明の有機電界発光素子においては、正孔注入輸送層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。
【００２９】
本発明において用いる他の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−[ Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ] フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”，４"'−ビス[ Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ] ビフェニル−４’−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−（ビス[ ４−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３"'−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔４’−ジフェニルアミノフェニル）フェニルアミノ〕ベンゼンなど）、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体がより好ましい。
一般式（１）で表される化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．１〜９９．９重量％程度、さらに好ましくは、１〜９９重量％程度、特に好ましくは、５〜９５重量％程度に調製する。
【００３０】
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
発光層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の発光機能を有する化合物（例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル〕、トリアリールアミン誘導体〔例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる〕、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ[h] キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾールの亜鉛塩、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル〕、クマリン誘導体〔例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００〕、ピラン誘導体〔例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２〕、オキサゾン誘導体〔例えば、ナイルレッド〕、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体など）を少なくとも１種用いて形成することができる。
【００３１】
本発明の有機電界発光素子においては、発光層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。
一般式（１）で表される化合物と他の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％程度に調製する。
【００３２】
本発明において用いる他の発光機能を有する化合物としては、多環芳香族化合物、発光性有機金属錯体がより好ましい。例えば、J. Appl. Phys., 65、3610 (1989) 、特開平５−２１４３３２号公報に記載のように、発光層をホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）とより構成することもできる。
一般式（１）で表される化合物を、ホスト化合物として発光層を形成することができ、さらにはゲスト化合物として発光層を形成することもできる。
一般式（１）で表される化合物を、ホスト化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、例えば、前記の他の発光機能を有する化合物を挙げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。
この場合、一般式（１）で表される化合物に対して、他の発光機能を有する化合物を、０．００１〜４０重量％程度、好ましくは、より好ましくは、０．１〜２０重量％程度使用する。
一般式（１）で表される化合物と併用する多環芳香族化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニルなどを挙げることができる。勿論、多環芳香族化合物は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００３３】
一般式（１）で表される化合物を、ゲスト化合物として用いて発光層を形成する場合、ホスト化合物としては、発光性有機金属錯体が好ましい。
この場合、発光性有機金属錯体に対して、一般式（１）で表される化合物を、好ましくは、０．００１〜４０重量％程度、より好ましくは、０．１〜２０重量％程度使用する。
一般式（１）で表される化合物と併用する発光性有機金属錯体としては、特に限定するものではないが、発光性有機アルミニウム錯体が好ましく、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する発光性有機アルミニウム錯体がより好ましい。
好ましい発光性有機金属錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される発光性有機アルミニウム錯体を挙げることができる。
（Ｑ）₃ −Ａｌ （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ）₂ −Ａｌ−Ｏ−Ｌ （ｂ）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌはフェノラート配位子であり、Ｌはフェニル部分を含む炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ）₂ −Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ）₂ （ｃ）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表す）
【００３４】
発光性有機金属錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムなどを挙げることができる。勿論、発光性有機金属錯体は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００３５】
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能、そして注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
電子注入輸送層に使用される電子注入輸送機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ[h] キノリノラート）ベリリウム〕、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。尚、電子注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００３６】
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。
陰極に使用する電極物質としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜等を挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
陰極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の方法により、電子注入輸送層の上に形成することができる。
また、陰極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。
尚、陰極のシート電気抵抗は、数百Ω／□以下に設定するのが好ましい。
陰極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
尚、有機電界発光素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極の材料、厚みを設定することがより好ましい。
【００３７】
また、本発明の有機電界発光素子においては、その少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーが含有されていてもよい。
一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランなどが挙げられ、特に好ましくは、ルブレンである。
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定するものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、例えば、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
【００３８】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロゼット法など）により薄膜を形成することにより作製することができる。
真空蒸着法により、各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、１０^-5Torr程度以下の真空下で、５０〜４００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／sec 程度の蒸着速度で実施することが好ましい。
この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連続して形成することにより、諸特性に一層優れた有機電界発光素子を製造することができる。
真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を用いて形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
【００３９】
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等を、溶媒に溶解、または分散させて塗布液とする。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等の高分子化合物が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００４０】
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等を、適当な有機溶媒（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒、例えば、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイド等の極性溶媒）および／または水に溶解、または分散させて塗布液とし、各種の塗布法により、薄膜を形成することができる。
【００４１】
尚、分散する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を用いて微粒子状に分散することができる。
塗布液の濃度に関しては、特に限定するものではなく、実施する塗布法により、所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、一般には、０．１〜５０重量％程度、好ましくは、１〜３０重量％程度の溶液濃度である。
尚、バインダー樹脂を使用する場合、その使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般には、各層を形成する成分に対して（一層型の素子を形成する場合には、各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％程度、好ましくは、１０〜９９重量％程度、より好ましくは、１５〜９０重量％程度に設定する。
【００４２】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の膜厚に関しては、特に限定するものではないが、一般に、５ｎｍ〜５μｍ程度に設定することが好ましい。
尚、作製した素子に対し、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また素子を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油などの不活性物質中に封入して保護することができる。
保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物）、さらには光硬化性樹脂などを挙げることができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。保護層は、一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
【００４３】
また、電極に保護膜として、例えば、金属酸化膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
また、例えば、陽極の表面に、例えば、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体から成る界面層（中間層）を設けることもできる。
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、例えば、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【００４４】
本発明の有機電界発光素子は、一般に、直流駆動型の素子として使用されるが、パルス駆動型または交流駆動型の素子としても使用することができる。
尚、印加電圧は、一般に、２〜３０Ｖ程度である。
本発明の有機電界発光素子は、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノフェニル〕フルオレン（例示化合物番号Ａ−１の化合物）を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．５Ｖ、輝度４５０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５５０時間であった。
【００４６】
実施例２〜２１
実施例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−２の化合物（実施例２）、例示化合物番号Ａ−９の化合物（実施例３）、例示化合物番号Ａ−２０の化合物（実施例４）、例示化合物番号Ａ−３０の化合物（実施例５）、例示化合物番号Ａ−３５の化合物（実施例６）、例示化合物番号Ａ−３７の化合物（実施例７）、例示化合物番号Ａ−４５の化合物（実施例８）、例示化合物番号Ａ−４８の化合物（実施例９）、例示化合物番号Ａ−５４の化合物（実施例１０）、例示化合物番号Ａ−５７の化合物（実施例１１）、例示化合物番号Ｂ−１の化合物（実施例１２）、例示化合物番号Ｂ−７の化合物（実施例１３）、例示化合物番号Ｂ−１２の化合物（実施例１４）、例示化合物番号Ｂ−１７の化合物（実施例１５）、例示化合物番号Ｂ−２１の化合物（実施例１６）、例示化合物番号Ｃ−１の化合物（実施例１７）、例示化合物番号Ｃ−３の化合物（実施例１８）、例示化合物番号Ｃ−１７の化合物（実施例１９）、例示化合物番号Ｃ−１９の化合物（実施例２０）、例示化合物番号Ｃ−２１の化合物（実施例２１）を使用した以外は、実施例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００４７】
比較例１〜２
実施例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（比較例１）、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン（比較例２）を使用した以外は、実施例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００４８】
【表１】

【００４９】
実施例２２
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。
次いで、例示化合物番号Ａ−３の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに蒸着し、第二正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラノート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．４Ｖ、輝度４５０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１２００時間であった。
【００５０】
実施例２３
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３"'−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。
次いで、例示化合物番号Ａ−１１の化合物とルブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．２Ｖ、輝度４７０ｃｄ／ｍ² の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１３００時間であった。
【００５１】
実施例２４
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
次いで、例示化合物番号Ｂ−２の化合物とルブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。
減圧状態を保ったまま、次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
減圧状態を保ったまま、さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．２Ｖ、輝度４５０ｃｄ／ｍ² の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１５００時間であった。
【００５２】
実施例２５
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ｂ−４の化合物を蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。
次いで、例示化合物番号Ａ−１の化合物とルブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらに、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．１Ｖ、輝度４４０ｃｄ／ｍ² の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１６００時間であった。
【００５３】
実施例２６
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ａ−１０の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムと例示化合物番号Ｃ−２の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で４０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、発光層とした。
さらに、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で３０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．２Ｖ、輝度４６０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１５００時間であった。
【００５４】
実施例２７
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。
次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量５００００）、と例示化合物番号Ａ−２６の化合物を、重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層とした。次に、この正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらに、発光層の上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、９５ｍＡ／cm² の電流が流れた。輝度１０３０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は２５０時間であった。
【００５５】
実施例２８
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。
次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量２５０００）、例示化合物番号Ｂ−９の化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、それぞれ重量比１００：５０：０．５の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、１００ｎｍの発光層を形成した。
次に、この発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
さらに、発光層の上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、８０ｍＡ／cm² の電流が流れた。輝度５３０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３００時間であった。
【００５６】
【発明の効果】
本発明により、発光寿命が長く、耐久性に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入輸送層
３ａ 正孔注入輸送成分
４ 発光層
４ａ 発光成分
５ 電子注入輸送層
５” 電子注入輸送層
５ａ 電子注入輸送成分
６ 陰極
７ 電源[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an organic electroluminescent device.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, an inorganic electroluminescent element has been used as a panel-type light source such as a backlight. However, in order to drive the light emitting element, an alternating high voltage is required. Recently, an organic electroluminescence device (organic electroluminescence device: organic EL device) using an organic material as a light emitting material has been developed [Appl. Phys. Lett., 51 913 (1987)]. An organic electroluminescence device has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode, and excitons are injected by injecting electrons and holes into the thin film and recombining them. It is an element that emits light by using light emitted when this exciton is deactivated by generating (exciton). The organic electroluminescent element can emit light at a low direct current voltage of about several volts to several tens of volts, and various colors (for example, red, blue, green) can be selected by selecting the type of the fluorescent organic compound. ) Can be emitted. The organic electroluminescent element having such characteristics is expected to be applied to various light emitting elements, display elements and the like. However, in general, organic electroluminescent elements have drawbacks such as poor stability and durability.
It has been proposed to use 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl as a hole injecting and transporting material [Jpn. Appl. Phys., 27 , L269 (1988)].
Moreover, as a hole injection transport material, for example, 9,9-dialkyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene derivative [for example, 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N -Diphenylamino) fluorene] has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 5-25473).
However, these organic electroluminescent elements also have drawbacks such as poor stability and durability.
At present, a further improved organic electroluminescent device is desired.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an organic electroluminescence device having improved stability and durability.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the organic electroluminescent device, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention
(1) An organic electroluminescent device comprising at least one layer containing at least one compound represented by the general formula (1) (chemical formula 2) between a pair of electrodes,
[0005]
[Chemical 2]

[Wherein Ar ₁ ~ Ar _Four Represents a substituted or unsubstituted aryl group (provided that Ar represents ₁ ~ Ar _Four At least one of them represents a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthryl group, or a substituted or unsubstituted biphenyl group), R ₁ And R ₂ Represents a linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group.
(2) The organic electroluminescence device according to (1), wherein the layer containing the compound represented by the general formula (1) is a hole injection transport layer,
(3) The organic electroluminescent device as described in (1) or (2) above, further comprising a light emitting layer between a pair of electrodes.
(4) The organic electroluminescent device according to any one of (1) to (3), further comprising an electron injecting and transporting layer between a pair of electrodes.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The organic electroluminescent element of the present invention comprises at least one layer containing at least one compound represented by the general formula (1) (Chemical Formula 3) between a pair of electrodes.
[0007]
[Chemical 3]

[Wherein Ar ₁ ~ Ar _Four Represents a substituted or unsubstituted aryl group (provided that Ar represents ₁ ~ Ar _Four At least one of them represents a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthryl group, or a substituted or unsubstituted biphenyl group), R ₁ And R ₂ Represents a linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group.
[0008]
In the compound represented by the general formula (1), Ar ₁ ~ Ar _Four Represents a substituted or unsubstituted aryl group (provided that Ar represents ₁ ~ Ar _Four At least one of them represents a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthryl group, or a substituted or unsubstituted biphenyl group).
The aryl group represents a carbocyclic aromatic group such as a phenyl group, a naphthyl group, and an anthryl group, and a heterocyclic aromatic group such as a furyl group, a thienyl group, and a pyridyl group.
Ar ₁ ~ Ar _Four Is preferably unsubstituted or monosubstituted with a substituent such as a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or It is a carbocyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms or a heterocyclic aromatic group having 4 to 20 carbon atoms, which may be polysubstituted, more preferably unsubstituted, a halogen atom, carbon A carbocyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, which may be mono- or polysubstituted by an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms Particularly preferably, it is unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. Even Total carbon number of 6 to 20 of the phenyl group, a naphthyl group or the total anthryl group having a carbon number of 14 to 20 carbon atoms in total 10 to 20.
[0009]
Ar ₁ ~ Ar _Four Specific examples of these include, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 4-quinolyl group, 4-pyridyl group, 3-pyridyl group, 2-pyridyl group. 3-furyl group, 2-furyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzimidazolyl group, 4 -Methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2 -Isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 2-sec-butylphenyl group, -Tert-butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 2-neopentylphenyl group, 4-tert-pentyl Phenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4- (2′-ethylbutyl) phenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4- (2′-ethylhexyl) phenyl group, 4 -Tert-octylphenyl group, 4-n-decylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4- (4'-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4'-tert-butylcyclohexyl) Phenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2-cyclohexylphenyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2 Naphthyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,5-diisopropylphenyl group, 2,6 -Diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,5-di-tert-butylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenyl group, 5-tert-butyl -2-methylphenyl group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group,
[0010]
4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl Group, 4-isopropoxyphenyl group, 2-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4- Isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4-neopentyloxyphenyl group, 2-neopentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 2- (2'-ethylbutyl) oxyphenyl group 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group, 4- Cyclohexyloxyphenyl group, 2-cyclohexyloxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butoxy-2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group 7-n-butoxy-2-naphthyl group,
2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 2-methoxy-4-ethoxyphenyl group, 2-methoxy-6-ethoxyphenyl group, 3,4,5-trimethoxyphenyl Group,
4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) phenyl group, 4- (3′-methylphenyl) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenyl) ) Phenyl group, 4- (4′-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- (2′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) phenyl group, 3-methyl-4-phenylphenyl group 3-methoxy-4-phenylphenyl group,
[0011]
4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 4-chloro-1 -Naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2-naphthyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6- Difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3, 5-dichlorophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4-dichloro- - naphthyl, 1,6-dichloro-2-naphthyl group,
2-fluoro-4-methylphenyl group, 2-fluoro-5-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl group, 3-methyl-4-fluorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4,6-dimethylphenyl group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 2 -Fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4- Toxiphenyl group, 3-chloro-4-methoxyphenyl group, 2-methoxy-5-chlorophenyl group, 3-methoxy-6-chlorophenyl group, 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl group and the like can be mentioned. However, it is not limited to these.
[0012]
Ar ₁ ~ Ar _Four At least one of them represents a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthryl group, or a substituted or unsubstituted biphenyl group, more preferably 1 to 4 represents a substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted Or an unsubstituted anthryl group or a substituted or unsubstituted biphenyl group, and more preferably an unsubstituted or a single atom such as a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. A naphthyl group having 10 to 20 carbon atoms, an anthryl group having 14 to 20 carbon atoms, or a biphenyl group having 12 to 20 carbon atoms, which may be substituted or polysubstituted, particularly preferably unsubstituted or A total of 10 to 2 carbon atoms which may be mono- or polysubstituted by an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms Naphthyl group, a total anthryl or total biphenyl group having a carbon number of 12 to 20 carbon atoms 14 to 20.
[0013]
In the compound represented by the general formula (1), R ₁ And R ₂ Represents a linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, n -Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, 3 , 3-dimethylbutyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, cyclohexylmethyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n -Tetradecyl group, n-hexadecyl group, etc.), substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms (for example, benzyl group, phenethyl) Group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group, furfuryl group, 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4 -Ethylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 4-n-hexylbenzyl group, 3,4-dimethylbenzyl group, 3-methoxybenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-ethoxy A benzyl group, a 4-n-butoxybenzyl group, a 4-fluorobenzyl group, a 3-fluorobenzyl group, a 2-chlorobenzyl group, a 4-chlorobenzyl group, etc., more preferably a straight chain having 1 to 10 carbon atoms. A chain, branched or cyclic alkyl group, and a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.
[0014]
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) according to the present invention include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.・ Exemplary compounds
number
(Group A)
A-1. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
2. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
3. 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (3 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
4). 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (2 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
5). 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -ethylphenyl) amino] fluorene
6). 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -tert-butylphenyl) amino] fluorene
7). 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -cyclohexylphenyl) amino] fluorene
8). 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (2 ″, 4 ″ -dimethylphenyl) amino] fluorene
9. 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (3 ″, 4 ″ -dimethylphenyl) amino] fluorene
10. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (4′-methyl-1′-naphthyl) -N- (3 ″, 5 ″ -dimethylphenyl) amino] fluorene
11. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -methoxyphenyl) amino] fluorene
12 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (3 ″ -methoxyphenyl) amino] fluorene
13. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -ethoxyphenyl) amino] fluorene
14 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (3 ″ -fluorophenyl) amino] fluorene
15. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (3 ″ -chlorophenyl) amino] fluorene
16. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (4′-ethyl-1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
17. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (4′-methoxy-1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
18. 9,9-diethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
19. 9,9-diethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
20. 9,9-diethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -methoxyphenyl) amino] fluorene
21. 9,9-di-n-propyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -ethoxyphenyl) amino] fluorene
22. 9,9-diisopropyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
[0015]
23. 9,9-Di-n-butyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -chlorophenyl) amino] fluorene
24. 9,9-Diisobutyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
25. 9,9-di-n-pentyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -ethylphenyl) amino] fluorene
26. 9,9-di-n-hexyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -phenylphenyl) amino] fluorene
27. 9,9-Di-n-octyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -methoxyphenyl) amino] fluorene
28. 9,9-di-n-decyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
29. 9,9-di-n-tetradecyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -ethoxyphenyl) amino] fluorene
30. 9-Methyl-9-ethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
31. 9-methyl-9-isopropyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
32. 9-Methyl-9-n-butyl-2,7-bis [N- (4′-methoxy-1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
33. 9-ethyl-9-n-hexyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -ethoxyphenyl) amino] fluorene
34. 9,9-Dimethyl-2- [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] -7- [N, N-bis (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
35. 9,9-Dimethyl-2- [N- (1'-naphthyl) -N- (4 "-methylphenyl) amino] -7- [N, N-bis (4"'-methylphenyl) amino] fluorene
36. 9,9-diethyl-2- [N- (1′-naphthyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] -7- (N, N-diphenylamino) fluorene
37. 9,9-dibenzyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
38. 9,9-diphenethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
39. 9,9-di (4′-methylbenzyl) -2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
40. 9,9-di (4′-methoxybenzyl) -2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
41. 9,9-di (4′-chlorobenzyl) -2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
42. 9,9-dibenzyl-2- [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino] -7- [N, N-di (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
43. 9-Methyl-9- (4′-methylbenzyl) -2,7-bis [N- (1 ″ -naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
44. 9-Ethyl-9-benzyl-2,7-bis [N- (1 ″ -naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
[0016]
45. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
46. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (2'-naphthyl) -N- (4 "-methylphenyl) amino] fluorene
47. 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N- (3 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
48. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (6′-methoxy-2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
49. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (6'-n-butoxy-2'-naphthyl) -N- (4 "-methylphenyl) amino] fluorene
50. 9,9-diethyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N- (3 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
51. 9,9-di-n-propyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N- (3 ″, 4 ″ -dimethylphenyl) amino] fluorene
52. 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N- (4 ″ -methoxyphenyl) amino] fluorene
53. 9,9-diethyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N- (3 ″ -ethoxyphenyl) amino] fluorene
54. 9,9-di-n-butyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N- (4 ″ -phenylphenyl) amino] fluorene
55. 9-Methyl-9-ethyl-2,7-bis [N- (2'-naphthyl) -N- (4 "-methylphenyl) amino] fluorene
56. 9-ethyl-9-n-butyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
57. 9,9-Dimethyl-2- [N- (2'-naphthyl) -N-phenylamino] -7- [N, N-bis (4 "-methylphenyl) amino] fluorene
58. 9,9-Dimethyl-2- [N- (2'-naphthyl) -N- (4 "-methylphenyl) amino] -7- [N, N-bis (4"'-methylphenyl) amino] fluorene
59. 9,9-diethyl-2- [N- (2′-naphthyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] -7- (N, N-diphenylamino) fluorene
60. 9,9-Dibenzyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
61. 9,9-diphenethyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
62. 9,9-di (4′-methylbenzyl) -2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
63. 9,9-di (4′-methoxybenzyl) -2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
64. 9,9-di (4′-chlorobenzyl) -2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
65. 9-Methyl-9- (4′-chlorobenzyl) -2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
66. 9-Ethyl-9-benzyl-2,7-bis [N- (2′-naphthyl) -N-phenylamino] fluorene
[0017]
(Group B)
B-1. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
2. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
3. 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N- (3 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
4). 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (2'-anthryl) -N- (4 "-methoxyphenyl) amino] fluorene
5). 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N- (3 ″ -ethoxyphenyl) amino] fluorene
6). 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N- (3 ″ -fluorophenyl) amino] fluorene
7). 9,9-diethyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
8). 9,9-di-n-propyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
9. 9,9-Di-n-butyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
10. 9,9-Di-n-hexyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
11. 9-methyl-9-ethyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
12 9,9-Dimethyl-2- [N- (2′-anthryl) -N-phenylamino] -7- (N, N-diphenylamino) fluorene
13. 9,9-diethyl-2- [N- (2'-anthryl) -N-phenylamino] -7- [N, N-di (4 "'-methylphenyl) amino] fluorene
14 9,9-Dibenzyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
15. 9,9-di (4′-methylbenzyl) -2,7-bis [N- (2 ″ -anthryl) -N-phenylamino] fluorene
16. 9-ethyl-9-benzyl-2,7-bis [N- (2′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
17. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
18. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N- (3 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
19. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (9'-anthryl) -N- (4 "-ethylphenyl) amino] fluorene
20. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N- (4 ″ -methoxyphenyl) amino] fluorene
21. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N- (3 ″ -fluorophenyl) amino] fluorene
22. 9,9-diethyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
23. 9,9-di-n-propyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
24. 9,9-Di-n-butyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
25. 9-Methyl-9-ethyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
26. 9,9-Dimethyl-2- [N- (9′-anthryl) -N-phenylamino] -7- (N, N-diphenylamino) fluorene
27. 9,9-diethyl-2- [N- (9′-anthryl) -N-phenylamino] -7- [N, N-di (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
28. 9,9-Dibenzyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
29. 9-ethyl-9-benzyl-2,7-bis [N- (9′-anthryl) -N-phenylamino] fluorene
[0018]
(Group C)
C-1. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N-phenylamino] fluorene
2. 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
3. 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N- (3 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
4). 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N- (4 ″ -ethylphenyl) amino] fluorene
5). 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- [4 '-(4 "-methylphenyl) phenyl] -N-phenylamino] fluorene
6). 9,9-Dimethyl-2,7-bis [N- [4 '-(4 "-methoxyphenyl) phenyl] -N-phenylamino] fluorene
7). 9,9-diethyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N-phenylamino] fluorene
8). 9,9-di-n-propyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N- (3 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
9. 9,9-Di-n-butyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N-phenylamino] fluorene
10. 9,9-di-n-pentyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
11. 9,9-Di-n-hexyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N- (4 ″ -methoxyphenyl) amino] fluorene
12 9,9-di-n-octyl-2,7-bis [N- (4 '-[4 "-methylphenyl] phenyl) -N-phenylamino] fluorene
13. 9,9-di- (2'-ethylhexyl) -2,7-bis [N- (4 '-[4 "-methoxyphenyl] phenyl) -N-phenylamino] fluorene
14 9-Methyl-9-ethyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N-phenylamino] fluorene
15. 9-ethyl-9-n-propyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] fluorene
16. 9,9-dimethyl-2- [N- (4′-phenylphenyl) -N-phenylamino] -7- (N, N-diphenylamino) fluorene
17. 9,9-dimethyl-2- [N- (4′-phenylphenyl) -N- (4 ″ -methylphenyl) amino] -7- (N, N-diphenylamino) fluorene
18. 9,9-diethyl-2- [N- (4'-phenylphenyl) -N- (4 "-methylphenyl) amino] -7- [N, N-di (4"'-methylphenyl) amino] fluorene
19. 9,9-dibenzyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N-phenylamino] fluorene
20. 9,9-dibenzyl-2- [N- (4'-phenylphenyl) -N- (4 "-methylphenyl) amino] -7- [N, N-di (4"'-methylphenyl) amino] fluorene
21. 9-Methyl-9-benzyl-2,7-bis [N- (4′-phenylphenyl) -N-phenylamino] fluorene
[0019]
In addition, the compound represented by General formula (1) can be manufactured by a method known per se. That is, for example, it can be produced by reacting a compound represented by the general formula (2-A) (Chemical Formula 4) with a halogenated aryl derivative in the presence of a copper compound (Ullmann reaction). Alternatively, for example, the compound represented by the general formula (2-B) (Chemical Formula 4) and an N, N-diarylamine derivative may be reacted (Ullmann reaction) in the presence of a copper compound.
[0020]
[Formula 4]

[0021]
The organic electroluminescent element is usually formed by sandwiching at least one light emitting layer containing at least one light emitting component between a pair of electrodes. A hole injecting and / or transporting layer containing a hole injecting and transporting component and / or an electron depending on the functional level of the hole injecting and transporting, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer, if desired. An electron injecting and transporting layer containing an injecting and transporting component can also be provided.
For example, when the hole injection function, hole transport function or / and electron injection function, and electron transport function of the compound used in the light emitting layer are good, the light emitting layer is the hole injection transport layer or / and the electron injection transport layer. It can be set as the structure of the type | mold element which served as. Of course, depending on the case, a structure of a type element (single-layer type element) in which both the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer are not provided.
In addition, each of the hole injecting and transporting layer, the electron injecting and transporting layer, and the light emitting layer may have a single layer structure or a multilayer structure, and the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer The layer having an injection function and the layer having a transport function can be separately provided.
[0022]
In the organic electroluminescence device of the present invention, the compound represented by the general formula (1) is preferably used for a hole injection / transport component and / or a light emission component, and more preferably used for a hole injection / transport component.
In the organic electroluminescent element of the present invention, the compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination.
[0023]
The configuration of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited. For example, (A) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 1), (B ) Anode / hole injection transport layer / light emitting layer / cathode type device (FIG. 2), (C) Anode / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 3), (D) Anode / light emitting layer / cathode A mold element (FIG. 4) can be mentioned. Furthermore, (E) anode / hole injection / transport layer / electron injection / transport layer / light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type device (FIG. 5), which is a type of device in which a light emitting layer is sandwiched between electron injection and transport layers You can also The (D) type element configuration is of course a type of element in which a light emitting component is sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form. Further, for example, (F) a hole injecting and transporting component, a light emitting component, and An element of a type sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form in which an electron injecting and transporting component is mixed (FIG. 6), (G) A single layer form in which a hole injecting and transporting component and a light emitting component are mixed between a pair of electrodes. There is a sandwiched type element (FIG. 7), and (H) a type element (FIG. 8) sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form in which a light emitting component and an electron injecting and transporting component are mixed.
[0024]
The organic electroluminescent device of the present invention is not limited to these device configurations, and each type of device can be provided with a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers. In each type of device, a light emitting component is provided between the hole injecting and transporting layer and the light emitting layer, a mixed layer of the hole injecting and transporting component and the light emitting component or / and a light emitting layer and the electron injecting and transporting layer. And a mixed layer of electron injecting and transporting components can be provided.
A more preferable configuration of the organic electroluminescent element is an (A) type element, a (B) type element, an (E) type element, a (F) type element or a (G) type element, and more preferably the (A) type element. An element, (B) type element, (F) type element or (G) type element.
[0025]
As the organic electroluminescent device of the present invention, for example, (A) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device shown in FIG. 1 will be described.
In FIG. 1, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injecting and transporting layer, 4 is a light emitting layer, 5 is an electron injecting and transporting layer, 6 is a cathode, and 7 is a power source.
[0026]
The organic electroluminescent element of the present invention is preferably supported by the substrate 1, and the substrate is not particularly limited, but is preferably transparent or translucent, such as a glass plate or a transparent plastic sheet. (For example, sheets of polyester, polycarbonate, polysulfone, polymethyl methacrylate, polypropylene, polyethylene, etc.), translucent plastic sheets, quartz, transparent ceramics, or composite sheets that combine these may be mentioned.
Furthermore, for example, a color filter film, a color conversion film, and a dielectric reflection film can be combined with the substrate to control the emission color.
[0027]
As the anode 2, it is preferable to use a metal, an alloy or an electrically conductive compound having a relatively large work function as an electrode material.
Examples of the electrode material used for the anode include gold, platinum, silver, copper, cobalt, nickel, palladium, vanadium, tungsten, tin oxide, zinc oxide, ITO (indium tin oxide), polythiophene, and polypyrrole. be able to. These electrode materials may be used alone or in combination.
For the anode, these electrode materials can be formed on the substrate by a method such as vapor deposition or sputtering.
Further, the anode may have a single layer structure or a multilayer structure.
The sheet electrical resistance of the anode is preferably set to several hundred Ω / □ or less, more preferably about 5 to 50 Ω / □.
The thickness of the anode is generally set to about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm, although it depends on the material of the electrode substance used.
[0028]
The hole injection transport layer 3 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of holes from the anode and a function of transporting the injected holes.
The hole injecting and transporting layer is composed of a compound represented by the general formula (1) and / or other compounds having a hole injecting and transporting function (for example, phthalocyanine derivatives, triarylmethane derivatives, triarylamine derivatives, oxazole derivatives, hydrazones). Derivatives, stilbene derivatives, pyrazoline derivatives, polysilane derivatives, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly-N-vinylcarbazole derivatives, and the like).
In addition, the compound which has a hole injection transport function may be used individually, or may be used together.
In the organic electroluminescent element of this invention, it is preferable to contain the compound represented by General formula (1) in a positive hole injection transport layer.
[0029]
Examples of other compounds having a hole injecting and transporting function used in the present invention include triarylamine derivatives (for example, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (4 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl, 4, 4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methoxyphenyl) amino] biphenyl, 4,4 ′ -Bis [N-phenyl-N- (1 "-naphthyl) amino] biphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-bis [N-phenyl-N- (3" -methylphenyl) amino] biphenyl, 1,1-bis [4 '-[N, N-di (4 "-methylphenyl) amino] phenyl] cyclohexane, 9,10-bis [N- (4'-methylphenyl) -N- (4"- n-Butylphenyl) amino Phenanthrene, 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ", 4"'-bis[N',N'-di ( 4-methylphenyl) amino] biphenyl-4′-yl] aniline, N, N′-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N′-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N ′ -Bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,4-diaminobenzene, 5,5 "-bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino) phenyl] -2, 2 ′: 5 ′, 2 ″ -terthiophene, 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4 ′, 4 ″ -tris (N-carbazolyl) triphenylamine, 4,4 ′, 4 ″ -Tris [N- (3 "'-methylphenyl) -N- Phenylamino] triphenylamine, 1,3,5-tris [4′-diphenylaminophenyl) phenylamino] benzene), polythiophene and derivatives thereof, and poly-N-vinylcarbazole derivatives are more preferable.
When the compound represented by the general formula (1) and another compound having a hole injection / transport function are used in combination, the ratio of the compound represented by the general formula (1) in the hole injection / transport layer is preferably 0.1 wt% or more, more preferably about 0.1 to 99.9 wt%, further preferably about 1 to 99 wt%, and particularly preferably about 5 to 95 wt%.
[0030]
The light emitting layer 4 is a layer containing a compound having a function of injecting holes and electrons, a function of transporting them, and a function of generating excitons by recombination of holes and electrons.
The light emitting layer is composed of a compound represented by the general formula (1) and / or a compound having another light emitting function (for example, an acridone derivative, a quinacridone derivative, a polycyclic aromatic compound [for example, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene , Chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′-ethynylanthracenyl) benzene 4,4′-bis (9 ″ -ethynylanthracenyl) biphenyl], triarylamine derivatives [for example, the above-mentioned compounds can be mentioned as compounds having a hole injecting and transporting function], organometallic complexes [for example, , Tris (8-quinolinolato) aluminum , Bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzoxazole, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzothiazole, zinc of 4-hydroxyacridine Salt], stilbene derivatives [eg, 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3-butadiene, 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl], coumarin derivatives [eg, coumarin 1, Coumarin 6, Coumarin 7, Coumarin 30, Coumarin 106, Coumarin 138, Coumarin 151, Coumarin 152, Coumarin 153, Coumarin 307, Coumarin 311, Coumarin 314, Coumarin 334, Coumarin 338, Coumarin 343, Coumarin 500], pyran derivative [for example , DCM1, DCM2], oxazone induction [E.g. Nile Red], benzothiazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamic acid ester derivatives, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene and derivatives thereof, polyfluorene And derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polybiphenylene vinylene and derivatives thereof, polyterphenylene vinylene and derivatives thereof, polynaphthylene vinylene and derivatives thereof, polythienylene vinylene and derivatives thereof, and the like. be able to.
[0031]
In the organic electroluminescent element of this invention, it is preferable to contain the compound represented by General formula (1) in a light emitting layer.
When using together the compound represented by General formula (1), and the compound which has another light emission function, the ratio of the compound represented by General formula (1) in a light emitting layer becomes like this. Preferably it is 0.001-99. Prepare to about 999 wt%.
[0032]
As other compounds having a light emitting function used in the present invention, polycyclic aromatic compounds and light emitting organometallic complexes are more preferable. For example, J. Appl. Phys., 65 3610 (1989) and Japanese Patent Laid-Open No. 5-214332, the light-emitting layer can be composed of a host compound and a guest compound (dopant).
A light emitting layer can be formed by using the compound represented by General formula (1) as a host compound, and also a light emitting layer can be formed as a guest compound.
When the light emitting layer is formed using the compound represented by the general formula (1) as a host compound, examples of the guest compound include compounds having other light emitting functions described above, and among them, polycyclic aromatic compounds. Is preferred.
In this case, with respect to the compound represented by the general formula (1), a compound having another light emitting function is about 0.001 to 40% by weight, preferably about 0.1 to 20% by weight. use.
The polycyclic aromatic compound used in combination with the compound represented by the general formula (1) is not particularly limited. For example, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclo Pentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9'-ethynylanthracenyl) benzene, 4,4'-bis (9 " -Ethynylanthracenyl) biphenyl, etc. Of course, the polycyclic aromatic compound may be used alone or in combination.
[0033]
When the light-emitting layer is formed using the compound represented by the general formula (1) as a guest compound, a light-emitting organometallic complex is preferable as the host compound.
In this case, the compound represented by the general formula (1) is preferably used in an amount of about 0.001 to 40% by weight, more preferably about 0.1 to 20% by weight with respect to the luminescent organometallic complex. .
Although it does not specifically limit as a luminescent organometallic complex used together with the compound represented by General formula (1), A luminescent organoaluminum complex is preferable and has a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand. A luminescent organoaluminum complex is more preferred.
As a preferable luminescent organometallic complex, the luminescent organoaluminum complex represented by general formula (a)-general formula (c) can be mentioned, for example.
(Q) _Three -Al (a)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
(Q) ₂ -Al-OL (b)
(In the formula, Q represents a substituted 8-quinolinolate ligand, OL represents a phenolate ligand, and L represents a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms including a phenyl moiety)
(Q) ₂ -Al-O-Al- (Q) ₂ (C)
(Wherein Q represents a substituted 8-quinolinolate ligand)
[0034]
Specific examples of the luminescent organometallic complex include, for example, tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (3,4). -Dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolate) ) Aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, Bis (2-methyl-8-quinolinolate) ( , 6-Dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-diphenylphenolato) aluminum, bis (2 -Methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-trimethylphenolato) aluminum, bis (2-methyl- 8-quinolinolate) (2,4,5,6-tetramethylphenolate) aluminum, (2-methyl-8-quinolinolato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (2-phenyl) Phenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2 , 4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2, 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2- Methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum-μ- Oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum, bi (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum. Of course, the luminescent organometallic complex may be used alone or in combination.
[0035]
The electron injection / transport layer 5 is a layer containing a compound having a function of facilitating injection of electrons from the cathode and a function of transporting injected electrons.
Examples of the compound having an electron injecting and transporting function used in the electron injecting and transporting layer include organometallic complexes [for example, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium], oxadiazole Derivatives, triazole derivatives, triazine derivatives, perylene derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorenone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, and the like can be given. In addition, the compound which has an electron injection transport function may be used independently, or may be used together.
[0036]
As the cathode 6, it is preferable to use a metal, an alloy or an electrically conductive compound having a relatively small work function as an electrode material.
Examples of electrode materials used for the cathode include lithium, lithium-indium alloy, sodium, sodium-potassium alloy, calcium, magnesium, magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, indium, ruthenium, titanium, manganese, yttrium, and aluminum. , Aluminum-lithium alloys, aluminum-calcium alloys, aluminum-magnesium alloys, graphite thin films and the like. These electrode materials may be used alone or in combination.
For the cathode, these electrode materials can be formed on the electron injecting and transporting layer by a method such as vapor deposition, sputtering, ionized vapor deposition, ion plating, or cluster ion beam.
The cathode may have a single layer structure or a multilayer structure.
The sheet electrical resistance of the cathode is preferably set to several hundred Ω / □ or less.
The thickness of the cathode is generally about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm, although it depends on the material of the electrode substance used.
In order to efficiently extract light emitted from the organic electroluminescent device, it is preferable that at least one of the anode and the cathode is transparent or translucent, and generally the transmittance of emitted light is 70% or more. It is more preferable to set the material and thickness of the anode.
[0037]
Moreover, in the organic electroluminescent element of this invention, the singlet oxygen quencher may contain in at least one layer.
The singlet oxygen quencher is not particularly limited, and examples thereof include rubrene, nickel complex, diphenylisobenzofuran and the like, and rubrene is particularly preferable.
The layer containing the singlet oxygen quencher is not particularly limited, but is preferably a light emitting layer or a hole injection / transport layer, and more preferably a hole injection / transport layer. For example, when a singlet oxygen quencher is contained in the hole injecting and transporting layer, it may be uniformly contained in the hole injecting and transporting layer, and a layer adjacent to the hole injecting and transporting layer (for example, a light emitting layer, You may make it contain in the vicinity of the electron injection transport layer which has a light emission function.
The content of the singlet oxygen quencher is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, based on the total amount constituting the layer to be contained (for example, hole injection transport layer). Preferably, it is 0.1 to 20% by weight.
[0038]
The method for forming the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer is not particularly limited. For example, the vacuum deposition method, ionization deposition method, solution coating method (for example, spin coating method, casting method, dip method) It can be produced by forming a thin film by a coating method, a bar coating method, a roll coating method, a Langmuir-brozzet method, or the like.
When forming each layer by vacuum deposition, the conditions for vacuum deposition are not particularly limited. ^-Five It is preferable to carry out under a vacuum of about Torr or less, at a boat temperature (deposition source temperature) of about 50 to 400 ° C., a substrate temperature of about −50 to 300 ° C., and a deposition rate of about 0.005 to 50 nm / sec. .
In this case, an organic electroluminescent device having more excellent characteristics can be produced by continuously forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer under a vacuum.
When each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, an electron injection transport layer, etc. is formed using a plurality of compounds by a vacuum deposition method, the temperature of each boat containing the compounds is individually controlled and co-deposited. It is preferable.
[0039]
When each layer is formed by a solution coating method, a component for forming each layer or its component and a binder resin are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a coating solution.
Examples of the binder resin that can be used for each of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer include poly-N-vinylcarbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, polysiloxane, polymethyl acrylate, and polymethyl methacrylate. , Polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, polyether sulfone, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, polythieny Examples thereof include polymer compounds such as lenvylene and derivatives thereof. Binder resins may be used alone or in combination.
[0040]
When forming each layer by the solution coating method, the component forming each layer or its component and a binder resin are mixed with an appropriate organic solvent (for example, hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, 1-methylnaphthalene, etc. Hydrocarbon solvents, for example, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc., halogenation of dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, etc. Hydrocarbon solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate and other ester solvents such as methanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, Alcohol solvents such as lucerosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, for example ether solvents such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2 -Polar solvents such as pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide) and / or water to dissolve or disperse to form a coating solution and to form a thin film by various coating methods be able to.
[0041]
The dispersing method is not particularly limited, and for example, it can be dispersed in the form of fine particles using a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an attritor, a homogenizer or the like.
The concentration of the coating solution is not particularly limited, and can be set to a concentration range suitable for producing a desired thickness by a coating method to be carried out, generally about 0.1 to 50% by weight, The solution concentration is preferably about 1 to 30% by weight.
In the case of using a binder resin, the amount of use is not particularly limited, but generally, the amount of each component (in the case of forming a single-layer element, the total amount of each component) is not limited. ), About 5 to 99.9% by weight, preferably about 10 to 99% by weight, more preferably about 15 to 90% by weight.
[0042]
The thicknesses of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer are not particularly limited, but are generally preferably set to about 5 nm to 5 μm.
In addition, a protective layer (sealing layer) is provided for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture, or the like for the manufactured element, and the element is made of, for example, paraffin, liquid paraffin, silicon oil, fluorocarbon oil, zeolite. It can be protected by enclosing it in an inert material such as a fluorocarbon oil.
Examples of the material used for the protective layer include organic polymer materials (for example, fluorinated resin, epoxy resin, silicone resin, epoxy silicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene) Polyphenylene oxide), inorganic materials (eg, diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbonide, metal sulfide), and photo-curing resin. The materials used for the protective layer may be used alone or in combination. The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
[0043]
Further, for example, a metal oxide film (for example, an aluminum oxide film) or a metal fluoride film can be provided on the electrode as a protective film.
In addition, for example, an interface layer (intermediate layer) made of, for example, an organic phosphorus compound, polysilane, an aromatic amine derivative, or a phthalocyanine derivative can be provided on the surface of the anode.
Furthermore, the surface of an electrode, for example, an anode, can be used by treating the surface with, for example, an acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
[0044]
The organic electroluminescent element of the present invention is generally used as a direct current drive type element, but can also be used as a pulse drive type or alternating current drive type element.
The applied voltage is generally about 2 to 30V.
The organic electroluminescent element of the present invention can be used for, for example, a panel type light source, various light emitting elements, various display elements, various labels, various sensors, and the like.
[0045]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, of course, this invention is not limited to these.
Example 1
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, 9,9-dimethyl-2,7-bis [N- (1′-naphthyl) -N-phenylaminophenyl] fluorene (compound of exemplary compound number A-1) is deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate. Vapor deposition was performed at a thickness of 75 nm at 0.2 nm / sec to form a hole injection transport layer.
Subsequently, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer.
Further, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) as a cathode to prepare an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm in a dry atmosphere at 50 ° C. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.5V, brightness 450 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 550 hours.
[0046]
Examples 2 to 21
In Example 1, when forming the hole injecting and transporting layer, instead of using the compound of exemplary compound number A-1, the compound of exemplary compound number A-2 (Example 2), the compound of exemplary compound number A-9 (Example 3), compound of Exemplified Compound No. A-20 (Example 4), compound of Exemplified Compound No. A-30 (Example 5), compound of Exemplified Compound No. A-35 (Example 6), exemplified compound Compound No. A-37 (Example 7), Example Compound No. A-45 (Example 8), Example Compound No. A-48 (Example 9), Example Compound No. A-54 (Example) Example 10), compound of Exemplified Compound No. A-57 (Example 11), compound of Exemplified Compound No. B-1 (Example 12), compound of Exemplified Compound No. B-7 (Example 13), Exemplified Compound No. B -12 compound (Example 14) Example Compound No. B-17 (Example 15), Example Compound No. B-21 (Example 16), Example Compound No. C-1 (Example 17), Example Compound No. C-3 The compound (Example 18), the compound of Example Compound No. C-17 (Example 19), the compound of Example Compound No. C-19 (Example 20) and the compound of Example Compound No. C-21 (Example 21) are used. An organic electroluminescent element was produced by the method described in Example 1 except that. Green light emission was confirmed from each element. Further, the characteristics were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1).
[0047]
Comparative Examples 1-2
In Example 1, when forming the hole injecting and transporting layer, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] was used instead of using the compound of exemplary compound number A-1. An organic electroluminescence device according to the method described in Example 1 except that biphenyl (Comparative Example 1) and 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene (Comparative Example 2) were used. Each element was confirmed to emit green light, the characteristics of which were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1).
[0048]
[Table 1]

[0049]
Example 22
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injecting and transporting layer.
Subsequently, the compound of exemplary compound number A-3 was deposited to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a second hole injecting and transporting layer.
Subsequently, tris (8-quinolinola note) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer that also served as an electron injection transport layer.
Further, magnesium and silver were co-deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.4V, brightness 450 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 1200 hours.
[0050]
Example 23
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, 4,4 ′, 4 ″ -tris (N- (3 ″ ′-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine was deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec and a thickness of 50 nm. The first hole injection transport layer was formed by vapor deposition.
Next, the compound of Exemplified Compound No. A-11 and rubrene were co-deposited from different evaporation sources to a thickness of 20 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection transport layer The light emitting layer was also used.
Subsequently, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer.
Further, magnesium and silver were co-deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.2V, brightness 470cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1300 hours.
[0051]
Example 24
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injecting and transporting layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank is again 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr.
Next, the compound of Exemplified Compound No. B-2 and rubrene were co-deposited to a thickness of 55 nm from a different evaporation source at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection transport layer The light emitting layer was also used.
Then, while maintaining the reduced pressure state, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer.
While maintaining the reduced pressure state, magnesium and silver were further co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode to produce an organic electroluminescent device. did.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.2V, brightness 450 cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1500 hours.
[0052]
Example 25
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, the compound of Exemplified Compound No. B-4 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injecting and transporting layer.
Next, the compound of Exemplified Compound No. A-1 and rubrene were co-evaporated from different evaporation sources to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection transport layer The light emitting layer was also used.
Further, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the film to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.1V, brightness 440 cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1600 hours.
[0053]
Example 26
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, the compound of Exemplified Compound No. A-10 was deposited on the ITO transparent electrode to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a hole injecting and transporting layer.
Subsequently, tris (8-quinolinolato) aluminum and the compound of Exemplified Compound No. C-2 were co-evaporated to a thickness of 40 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) thereon, and the light emitting layer It was.
Further, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited to a thickness of 30 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer.
Further, magnesium and silver were co-deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.2V, brightness 460 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 1500 hours.
[0054]
Example 27
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned.
Next, a dip coating method using a 3 wt% dichloroethane solution containing polycarbonate (weight average molecular weight 50000) and the compound of Exemplified Compound No. A-26 at a weight ratio of 100: 50 on the ITO transparent electrode. Thus, a 40 nm hole injection transport layer was obtained. Next, after fixing the glass substrate having this hole injecting and transporting layer to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
Subsequently, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer.
Further, magnesium and silver were co-evaporated to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) at a deposition rate of 0.2 nm / sec on the light emitting layer to form an organic electroluminescent device.
When a DC voltage of 10 V was applied to the produced organic electroluminescent element in a dry atmosphere, it was 95 mA / cm. ² Current flowed. Luminance 1030 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 250 hours.
[0055]
Example 28
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned.
Next, on the ITO transparent electrode, polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 25000), compound of Exemplified Compound No. B-9, and tris (8-quinolinolato) aluminum are respectively in a weight ratio of 100: 50: 0.5. A 100 nm light-emitting layer was formed by dip coating using the contained 3 wt% dichloroethane solution.
Next, after fixing the glass substrate which has this light emitting layer to the substrate holder of a vapor deposition apparatus, a vapor deposition tank is set to 3x10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
Further, magnesium and silver were co-evaporated to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) at a deposition rate of 0.2 nm / sec on the light emitting layer to form an organic electroluminescent device.
When a direct current voltage of 15 V was applied to the produced organic electroluminescent element in a dry atmosphere, 80 mA / cm ² Current flowed. Brightness 530cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 300 hours.
[0056]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an organic electroluminescence device having a long emission life and excellent durability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 2 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 3 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 4 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 5 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 6 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 7 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 8 is a schematic structural diagram of an example of an organic electroluminescent element.
[Explanation of symbols]
1 Substrate
2 Anode
3 Hole injection transport layer
3a Hole injection transport component
4 Light emitting layer
4a Luminescent component
5 Electron injection transport layer
5 "electron injection transport layer
5a Electron injection transport component
6 Cathode
7 Power supply

Claims (4)

An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing at least one compound represented by the general formula (1) (Chemical Formula 1) between a pair of electrodes.

[Wherein, Ar _{1 to} Ar ₄ represent a substituted or unsubstituted aryl group (provided that at least one of Ar _{1 to} Ar ₄ represents a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthryl group, or a substituted group) Or represents an unsubstituted biphenyl group), R ₁ and R ₂ represent a linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group. The organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the layer containing the compound represented by the general formula (1) is a hole injection transport layer. The organic electroluminescent element according to claim 1, further comprising a light emitting layer between the pair of electrodes. The organic electroluminescent element according to claim 1, further comprising an electron injecting and transporting layer between the pair of electrodes.

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