JP4253421B2 - Heat sensitive lithographic printing plate - Google Patents

Description

【００１６】
本発明に用いられる熱硬化性化合物を含有する微粒子は、平均粒径は０．０１μｍ〜２．０μｍが好ましい。
このような微粒子の合成方法としては、これら化合物を非水溶性の有機溶剤に溶解し、これを分散剤が入った水溶液と混合乳化し、さらに熱をかけて、有機溶剤を飛ばしながら微粒子状に固化させる方法がある。また、熱硬化性樹脂を合成する際に微粒子化してもよい。しかし、これらの方法に限らない。
【００１７】
熱硬化性化合物を含有する微粒子の感熱層への添加量は、固形分換算で好ましくは４０〜９８重量％、より好ましくは５０〜９５重量％である。
【００１８】
本発明の感熱層中には親水性樹脂が含有される。親水性樹脂が含有されることで機上現像性が良好となるばかりか、感熱層自体の皮膜強度も向上する。
親水性樹脂としては、例えばヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、アミノ基、アミノエチル基、アミノプロピル基、カルボキシメチル基などの親水基を有するものが好ましい。
【００１９】
具体的な親水性樹脂として、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム塩、セルロースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、ポリアクリル酸類及びそれらの塩、ポリメタクリル酸類及びそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類、ならびに加水分解度が少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマー及びポリマー、Ｎ−メチロールアクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩のホモポリマー及びコポリマー等を挙げることができる。
【００２０】
親水性樹脂の感熱層中への添加量は、２〜４０重量％が好ましく、３〜３０重量％がさらに好ましい。この範囲内で、機上現像性と耐刷性とが良好となる。
【００２１】
本発明の感熱層には、光を吸収し発熱する光熱変換剤を含有させることが望ましい。光熱変換剤は微粒子外に存在させてもよいが、微粒子中に含有させる方が耐刷性向上の点から好ましい。微粒子中に存在させるには、例えば、水に不溶性の光熱変換剤を熱硬化性化合物と共に非水溶性の有機溶剤に溶解し、乳化分散後、有機溶剤を飛ばしながら微粒子状に固化させる方法がある。
一方、微粒子外に存在させるには、水に可溶の光熱変換剤を親水性樹脂中に添加することで行われる。
【００２２】
本発明に用いられる光熱変換剤としては７００ｎｍ以上の光を吸収する物質が特に好ましく、種々の顔料、染料および金属微粒子を用いることができる。
【００２３】
顔料としては、市販の顔料およびカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている赤外吸収性の顔料が利用できる。
【００２４】
これら顔料は、添加される層に対する分散性を向上させるため、必要に応じて公知の表面処理を施して用いることができる。表面処理の方法には、親水性樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シリカゾル、アルミナゾル、シランカップリング剤やエポキシ化合物、イソシアナート化合物等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。
【００２５】
親水性の層に添加する顔料は、水溶性の樹脂と分散しやすく、かつ親水性を損わないように、親水性樹脂やシリカゾルで表面がコートされたものが望ましい。顔料の粒径は０.０１μｍ〜１μｍの範囲にあることが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍの範囲にあることが更に好ましい。顔料を分散する方法としては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用できる。
特に好ましい顔料としては、カーボンブラックを挙げることができる。
【００２６】
染料としては、市販の染料および文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜５１の「近赤外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市場動向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシー）あるいは特許に記載されている公知の染料が利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染料、シアニン染料などの赤外線吸収染料が好ましい。
【００２７】
さらに、例えば、特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキノン染料、 特開昭５８−１１２７９２号等に記載されているスクワリリウム染料、英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染料や米国特許第４，７５６，９９３号記載の染料、米国特許第４，９７３，５７２号記載のシアニン染料、特開平１０−２６８５１２号記載の染料、特開平１１−２３５８８３号記載のフタロシアニン化合物を挙げることができる。
【００２８】
また、染料として米国特許第５，１５６，９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５号記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載のシアニン染料、米国特許第４，２８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示されているピリリウム化合物、エポリン社製エポライトIII−１７８、エポライトIII−１３０、エポライトIII−１２５等も好ましく用いられる。
これらの中で、感熱層の親水性樹脂中などの親水性マトリックス中に添加するのに好ましい染料は水溶性染料で、以下に具体例を示す。
【００２９】
【化２】

【００３０】
【化３】

【００３１】
本発明の感熱層の微粒子中など親油性物質中に添加する光熱変換剤としては、親油性の染料がより好ましい。具体例として以下の染料を挙げることができる。
【００３２】
【化４】

【００３３】
【化５】

【００３４】
本発明の感熱層などには、光熱変換剤として金属微粒子を用いることもできる。金属微粒子の多くは、光熱変換性であって、かつ自己発熱性でもある。
好ましい金属微粒子として、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの単体又は合金あるいはそれらの酸化物、硫化物の微粒子が挙げられる。
これらの金属微粒子を構成する金属の中でも好ましい金属は、光照射によって熱融着し易い融点がおよそ１０００℃以下で赤外、可視又は紫外線領域に吸収をもつ金属、たとえばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ及びＳｎである。
また、とくに好ましいのは、融点も比較的低く、熱線に対する吸光度も比較的高い金属の微粒子、たとえばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｇｅ及びＰｂで、とくに好ましい元素はＡｇ、Ａｕ及びＣｕが挙げられる。
【００３５】
また、例えばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎなどの低融点金属の微粒子とＴｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅなどの自己発熱性金属の微粒子を混合使用するなど、２種以上の光熱変換物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄなど微小片としたときに光吸収がとくに大きい金属種の微小片と他の金属微小片を組み合わせて用いることは好ましい。
【００３６】
以上に述べた金属単体及び合金の微粒子は、表面を親水性化処理することによって、本発明の効果がより発揮される。表面親水性化の手段は、親水性でかつ粒子への吸着性を有する化合物、例えば界面活性剤で表面処理したり、粒子の構成物質と反応する親水性基を持つ物質で表面処理したり、保護コロイド性の親水性高分子皮膜を設けるなどの方法を用いることができる。特に好ましいのは、表面シリケート処理であり、例えば鉄微粒子の場合は、７０℃のケイ酸ナトリウム（３％）水溶液に３０秒浸漬する方法によって表面を十分に親水性化することができる。他の金属微粒子も同様の方法で表面シリケート処理を行うことができる。
【００３７】
これらの粒子の粒径は、１０μｍ以下、好ましくは、０．００３〜５μｍ、さらに好ましくは、０．０１〜３μｍである。微小であるほど、熱融着温度は低下する、つまりヒートモードの光感度が高くなって好都合であるが、粒子の分散が難しく、１０μｍ以上では、印刷物の解像度が悪くなる。
【００３８】
本発明の感光層には、必要に応じてこれら以外に種々の化合物を添加してもよい。例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使用することができる。具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等、及び特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染料又は酸化チタンなどの顔料を挙げることができる。
これらの着色剤は、画像形成後、画像部と非画像部の区別がつきやすいので、添加する方が好ましい。なお、添加量は、感熱層塗布液全固形分に対し、０．０１〜１０重量％が好ましい。
【００３９】
本発明の感熱層は、必要に応じて、特開平９−１７１２５０号に記載されている加熱時に親水性樹脂を架橋結合しうる架橋結合剤、特願２０００−６９７０号に記載されている、加熱時の反応を開始又は促進する化合物、又は微粒子状ポリマー中の反応性基と反応することができる官能基またはその保護基を有する化合物を含有することができる。
【００４０】
また、本発明においては、感熱層がラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含有する場合は、塗布液の調製中もしくは保存中においての不要な熱重合を阻止するために、少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられる。熱重合防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して約０．０１重量％〜約５重量％が好ましい。
また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で感熱層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．１重量％〜約１０重量％が好ましい。
【００４１】
また、本発明における感熱層塗布液中には、機上現像の安定性を広げるため、特開昭６２−２５１７４０号や特開平３−２０８５１４号に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０４４号、特開平４−１３１４９号に記載されているような両性界面活性剤を添加することができる。
非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００４２】
両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられる。
上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の感熱層塗布液中に占める割合は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００４３】
さらに、本発明に係る感熱層中には、必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加えられる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。
【００４４】
本発明の感熱層は、上記各成分の必要なものを溶媒に溶かして塗布液を調製し、適当な支持体上に塗布し、乾燥して設けられる。使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチルラクトン、トルエン、水等を挙げることができ、単独又は混合して使用されるが、これに限定されるものではない。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０重量％である。
【００４５】
また塗布、乾燥後に得られる支持体上の感熱層の乾燥塗布量は、用途によって異なるが、一般的に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布する方法としては、種々の方法を用いることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げることができる。
【００４６】
本発明に係る感熱層塗布液には、塗布性を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０９５０号に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加することができる。好ましい添加量は、全感熱層の材料固形分中０．０１〜１重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００４７】
本発明に好適に使用される親水性表面を有する支持体としては、表面処理されたアルミニウム板、及び親水層を塗布されたプラスチック支持体を挙げることができる。さらに具体的には、陽極酸化されたアルミニウム板、陽極酸化処理された後、親水化処理をされたアルミニウム板、及び親水層を塗布されたポリエステルフィルムが好適である。
【００４８】
該アルミニウム板は、純アルミニウム板およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板であり、さらにはアルミニウムまたはアルミニウム合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているものである。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々１０重量％以下である。しかし、本発明に適用されるアルミニウム板は、従来より公知公用の素材のアルミニウム板をも適宜に利用することができる。
【００４９】
本発明で用いられる上記の基板の厚みは０．０５ｍｍ〜０．６ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜０．４ｍｍ、特に好ましくは０．１５ｍｍ〜０．３ｍｍである。
【００５０】
アルミニウム板を使用するに先立ち、表面の粗面化、陽極酸化などの表面処理をすることが好ましい。表面処理により、親水性の向上および感熱層との接着性の確保が容易になる。
【００５１】
アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることができる。化学的方法としては、特開昭５４−３１１８７号公報に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸などの酸を含む電解液中で交流または直流により行う方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号に開示されているように混合酸を用いた電解粗面化方法も利用することができる。
【００５２】
上記の如き方法による粗面化は、アルミニウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．０μｍとなるような範囲で施されることが好ましい。
粗面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの水溶液を用いてアルカリエッチング処理がされ、さらに中和処理された後、所望により耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。
アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。
陽極酸化の処理条件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／dｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲であれば適当である。
形成される酸化皮膜量は、１．０〜５．０ｇ／ｍ²、特に１．５〜４．０ｇ／ｍ²であることが好ましい。
【００５３】
本発明で用いられる親水性表面を有する支持体としては、上記のような表面処理をされ酸化皮膜を有する基板そのままでも良いが、親水性、汚れ難さなどのさらなる向上のため、親水性化合物を含有する水溶液に浸漬する親水化処理を行うことも好ましい。かかる親水性化合物としては、特願２０００−１４３３８７号に記載の化合物が好適である。すなわち、ポリビニルホスホン酸、スルホン酸基をもつ化合物、糖類化合物（例えばサポニン）、クエン酸、アルカリ金属珪酸塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩／無機フッ素化合物などを挙げることができる。
これらの化合物を濃度０．０２〜３０重量％の水溶液とし、必要に応じてｐＨを調節し、液温１０〜１００℃で、０．５〜３００秒間浸漬して親水化処理を行う。処理後は、水などで洗浄し次いで乾燥される。
【００５４】
本発明に有用なポリエステルフィルムに塗布される親水層としては、特願２０００−１０８１０号に記載の、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択される少なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。中でも、珪素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。
【００５５】
本発明においては、感熱層を塗布する前に、必要に応じて、特願２０００−１４３３８７号に記載の、例えばホウ酸亜鉛等の水溶性金属塩のような無機下塗層、又は例えばカルボキシメチルセルロース、デキストリン、ポリアクリル酸などの含有する有機下塗層が設けられてもかまわない。
又、この下塗層には、前記光熱変換剤を含有させてもよい。
【００５６】
本発明の平版印刷用原板は、親油性物質による感熱層表面の汚染防止のため、感熱層上に、水溶性オーバーコート層を設けることができる。本発明に使用される水溶性オーバーコート層は印刷時容易に除去できるものであり、水溶性の有機高分子化合物から選ばれた樹脂を含有する。ここで用いる水溶性の有機高分子化合物としては、塗布乾燥によってできた被膜がフィルム形成能を有するもので、具体的には、ポリ酢酸ビニル（但し加水分解率６５％以上のもの）、ポリアクリル酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリル酸共重合体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタクリル酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタクリル酸共重合体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリルアミド、その共重合体、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、その共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸共重合体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、アラビアガム、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルローズ、メチルセルローズ等）、その変性体 、ホワイトデキストリン、プルラン、酵素分解エーテル化デキストリン等を挙げることができる。また、目的に応じて、これらの樹脂を二種以上混合して用いることもできる。
【００５７】
また、オーバーコート層には、前記の水溶性光熱変換剤を添加しても良い。さらに、オーバーコート層には塗布の均一性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルなどの非イオン系界面活性剤を添加することができる。
オーバーコート層の乾燥塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ²が好ましい。この範囲内で、機上現像性を損なわず、指紋付着汚れなどの親油性物質による感熱層表面の良好な汚染防止ができる。
【００５８】
本発明の平版印刷用原板は熱により画像形成される。具体的には、熱記録ヘッド等による直接画像様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン放電灯などの高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光などが用いられるが、波長７００〜１２００ｎｍの赤外線を放射する半導体レーザ、ＹＡＧレーザ等の固体高出力赤外線レーザによる露光が好適である。
画像露光された本発明の平版印刷用原板は、それ以上の処理なしに印刷機に装着し、インキと湿し水を用いて通常の手順で印刷することができる。
また、これらの平版印刷用原板は、日本特許２９３８３９８号に記載されているように、印刷機シリンダー上に取りつけた後に、印刷機に搭載されたレーザーにより露光し、その後に湿し水又はインクをつけて機上現像することも可能である。
また、これらの平版印刷用原板は、水または適当な水溶液を現像液とする現像をした後、印刷に用いることもできる。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６０】
微粒子（１）の合成例
酢酸エチル２１．０ｇに、重量平均分子量２０００のフェノールのレゾール樹脂６．０ｇ、光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、アニオン界面活性剤パイオニンA−41C（竹本油脂(株)製）０．１ｇを溶解し、油相を作製した。これに４％のポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０５）水溶液３６．０ｇの水相を加え、ホモジナイザーで１００００ｒｐｍで１０分間乳化させた。水を２４．０ｇを加えた後に、この液を５０℃で3時間、有機溶剤を飛ばしながら加熱した。固形分濃度を測定したところ１５．０重量％であった。また平均粒径は０．７μmであった。
【００６１】
微粒子（２）の合成例
アセトニトリル５．０ｇ、酢酸エチル１６．０ｇにエポキシ樹脂エピコート１００２（油化シェルエポキシ(株)製）６．０ｇ及び１，８−ジアミノオクタン０．５ｇ、光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、パイオニンA−41C（竹本油脂(株)製）０．１ｇを溶解し、油相を作製した。以下、微粒子（１）の合成例と同様にして、固形分濃度１４．０重量％、平均粒径は０．４μmの微粒子（２）の分散液を作製した。
【００６２】
微粒子（３）の合成例
酢酸エチル２１．０ｇに重量平均分子量７０００のフェノールノボラック樹脂６．０ｇ、熱硬化性低分子化合物（本明細書記載の構造式（Ｉ）の化合物）１．０ｇ及び光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、パイオニンA−４１C０．１ｇを溶解し、油相を作成した。以下、微粒子（１）の合成例と同様にして、固形分濃度１５．０重量％、平均粒径は０．７μmの微粒子（３）の分散液を作製した。
【００６３】
微粒子（４）の合成例
アセトニトリル１０．０ｇ、酢酸エチル１１．０ｇに重量平均分子量４０００のm−／p−比６／４のクレゾールノボラック樹脂６．０ｇ、ヘキサメトキシメチルメラミン１．０ｇ、光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、パイオニンA−４１C０．１ｇを溶解し、油相を作製した。これに微粒子（１）の合成例と同じ水相を加え同様にホモジナイザーでの乳化を行った。水２４．０ｇを加えた後に、この液を６０℃で３時間酢酸エチルを飛ばしながら加熱した。固形分濃度を測定したところ２０．０重量％であった。また平均粒径は０．８μmであった。
【００６４】
微粒子（５）の合成例
アセトニトリル５．０ｇ、酢酸エチル１６．０ｇに１００％油溶性フェノール樹脂（ｐｐ−３１２０群栄化学工業（株）製）６．０ｇ、光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、パイオニンA−４１C０．１ｇを溶解し、油相を作製した。以下、微粒子（１）の合成例と同様にして、固形分濃度１４．５重量％、平均粒径は０．９μmの微粒子（５）の分散液を作製した。
【００６５】
微粒子（６）の合成例
酢酸エチル２１．０ｇに重量平均分子量２０００のフェノールのレゾール樹脂６．０ｇ、パイオニンA−４１C０．１ｇを溶解し、油相を作成した。以下、微粒子（１）の合成例と同様にして、固形分濃度１５．０重量％、平均粒径は０．７μmの微粒子（６）の分散液を作製した。
【００６６】
比較用微粒子（７）の合成例
酢酸エチル２１．０ｇに重量平均分子量１００００のポリスチレン樹脂６．０ｇ、光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、パイオニンA−４１C０．１ｇを溶解し、油相を作製した。以下、微粒子（１）の合成例と同様にして、固形分濃度１５．０重量％、平均粒径は０．７μmの微粒子（７）の分散液を作製した。
【００６７】
支持体の製造例１
銅を０．０１％、チタンを０．０３％、鉄を０．３％、ケイ素を０．１％含有する、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム材の厚み０．２４ｍｍ圧延板を、４００メッシュのパミストン（共立窯業製）の２０重量％水懸濁液と、ブラシの毛径０．３０ｍｍの回転ナイロンブラシ（６−１０ナイロン）とを用いてその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
【００６８】
これを１５重量％水酸化ナトリウム水溶液（アルミニム５重量％含有）に浸漬してアルミニウムの溶解量が５ｇ／ｍ²になるようにエッチングした後、流水で水洗した。さらに、１重量％硝酸で中和し、次に０．７重量％硝酸水溶液（アルミニウムイオンとして０．５％含有）中で、陰極時電圧９．３ボルト、陽極時電圧１０．５ボルトの矩形波交番波形電圧（電流比ｒ＝０．９０、特公昭５８−５７９６号公報実施例に記載されている電流波形）を用いて１６０クーロン／ｄｍ²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。水洗後、４０℃の１０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、アルミニウム溶解量が１ｇ／ｍ²になるようにエッチングした後、水洗した。次に５０℃３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、デスマットした後、水洗した。
さらに、３５℃２０重量％硫酸水溶液（アルミニウムイオンとして０．８％含有）中で、直流を用いて多孔性陽極酸化皮膜形成処理を行った。すなわち電流密度１３Ａ／ｄｍ²で電解を行ない、電解時間を調節して陽極酸化皮膜重量4．０ｇ／ｍ²とし、水洗乾燥した。
【００６９】
以上のようにして得られたアルミニウム支持体（支持体Ａ）は、反射濃度は０．２８で、中心線表面粗さ（Ｒａ）は０．４５μｍであった。なお、反射濃度はマクベスＲＤ９２０反射濃度計で測定し、中心線表面粗さ（Ｒａ）は東京精密機械社製ＳＵＲＦＣＯＭ触針計（触針１０μＲ）を使用して測定した。
この支持体Ａを、ポリビニルホスホン酸０．５重量％水溶液に、６０℃１０秒間浸漬処理した後、水洗乾燥して、支持体（I）を得た。
【００７０】
支持体の製造例２
支持体Ａを、リグニンスルホン酸ナトリウム０．１重量％水溶液（ｐＨ５．５）に、８０℃６０秒間浸漬処理した後、水洗乾燥して、支持体（II）を得た。
【００７１】
支持体の製造例３
支持体Ａを、サポニン１重量％水溶液（ｐＨ５．５）に、４０℃３０秒間浸漬処理した後、水洗乾燥して、支持体（III）を得た。
【００７２】
支持体の製造例４
支持体Ａを、クエン酸５重量％水溶液に５０℃６０秒間浸漬処理した後、水洗乾燥して、支持体（IV）を得た。
【００７３】
支持体の製造例５
支持体Ａを、ケイ酸ナトリウム２．５重量％水溶液に７０℃１２秒間浸漬処理した後、水洗乾燥して、支持体（V）を得た。
【００７４】
支持体の製造例６
支持体Ａを、フッ化ジルコニウムカリウム１．５重量％水溶液に６０℃６０秒間浸漬処理した後、水洗乾燥して、支持体（VI）を得た。
【００７５】
支持体の製造例７
支持体Ａを、ＮａＨ₂ＰＯ₄／ＮａＦ（１０重量％／０．１重量％）水溶液に７０℃３０秒間浸漬処理した後、水洗乾燥して、支持体（VII）を得た。
【００７６】
実施例１〜１６および比較例１上記の製造例で得た支持体、及び下記組成の感熱層塗布液（１）〜（３）を、表１に示した組み合わせで用いて、感熱性平版印刷用原板を作製した。感熱層の塗布はバー塗布で行い、乾燥条件は、オーブン使用、９０℃１２０秒であり、感熱層乾燥塗布量は１．２ｇ／m²であった。
尚、実施例１〜７、９〜１４は参考例である。
【００７７】
感熱層塗布液（１）
水 ３０ｇ
微粒子（固形分換算） ２．０ｇ
メガファックＦ−１７１ ０．１ｇ
（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤）
ポリビニルアルコール（クラレ（株）製PVA205） ０．２ｇ
ヘキサメトキシメチルメラミン ０．０２ｇ
【００７８】
感熱層塗布液（２）
水 ３０ｇ
微粒子（固形分換算） ２．０ｇ
メガファックＦ−１７１ ０．１ｇ
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００） ０．２ｇ
ヘキサメトキシメチルメラミン ０．０２ｇ
【００７９】
感熱層塗布液（３）
水 ３０ｇ
微粒子（固形分換算） ２．０ｇ
メガファックＦ−１７１ ０．１ｇ
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２００００） ０．２ｇ
ヘキサメトキシメチルメラミン ０．０２ｇ
【００８０】
このようにして得られた機上現像可能な平版印刷版を、水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザを搭載したクレオ社製トレンドセッター３２４４ＶＦＳにて、出力９Ｗ、外面ドラム回転数２１０ｒｐｍ、版面エネルギー１００ｍＪ／ｃｍ²、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した後、処理することなく、ハイデルベルグ社製印刷機ＳＯＲ−Ｍのシリンダーに取付け、湿し水を供給したのち、インキを供給し、さらに紙を供給し印刷を行った。すべての原板について問題なく機上現像することができ、印刷可能であった。各原板で得られた印刷物の枚数と汚れ難さのレベルを表1に記載した。
【００８１】
【表１】

【００８２】
本発明の平版印刷版は、良好な機上現像性を有し、優れた耐刷性と汚れ難さを有することがわかる。
【００８３】
【発明の効果】
本発明によれば、デジタル信号に基づいた走査露光による製版が可能であり、良好な機上現像性を有し、しかも高耐刷性を有する感熱性平版印刷用原板を提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-sensitive lithographic printing original plate for a computer-to-plate system that does not require development. More specifically, image recording by infrared scanning exposure based on a digital signal is possible, and the recorded image can be directly mounted on a printing machine and printed without going through a conventional liquid development process. The present invention relates to a heat-sensitive lithographic printing plate.
[0002]
[Prior art]
Numerous studies have been conducted on printing plates for computer-to-plate systems that have made remarkable progress in recent years. Among them, as an aim to further streamline the process and solve the waste liquid treatment problem, lithographic printing original plates that can be mounted and printed as they are without being developed after exposure are studied, and various methods are proposed. Has been.
[0003]
One method of eliminating the processing step is to apply the exposed printing original plate to the cylinder of the printing press, and supply dampening water and ink while rotating the cylinder to apply the non-image area coating layer of the original printing plate. There is a method called on-press development that removes the toner. In other words, after the printing master is exposed, it is mounted on a printing machine as it is, and the processing is completed in a normal printing process.
Such a lithographic printing plate suitable for on-press development has a photosensitive layer soluble in dampening water or an ink solvent, and is suitable for development on a printing press placed in a bright room. It is necessary to have light room handling.
[0004]
For example, Japanese Patent No. 2938397 discloses a lithographic printing original plate in which a photosensitive layer in which fine particles of a thermoplastic hydrophobic polymer are dispersed in a hydrophilic binder polymer is provided on a hydrophilic support. In this publication, after the lithographic printing original plate is subjected to infrared laser exposure to form an image by coalescence of thermoplastic hydrophobic polymer fine particles by heat, a plate is mounted on a printing press cylinder, dampening water and / or Or it describes that it can develop on-press with an ink.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 9-127683 and 999-1186 also describe that a printing plate is prepared by on-press development after coalescence of thermoplastic fine particles by heat.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, the method for producing an image by simply combining fine particles by heat as described above has a problem that printing durability is insufficient due to weak image strength, although it exhibits good on-press developability.
Accordingly, an object of the present invention is to solve this problem and to provide a heat-sensitive lithographic printing original plate having good on-press developability and high printing durability.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has found that by using fine particles containing a thermosetting compound, an image having a strong film strength can be formed by melting, reacting and curing at the time of laser light irradiation, and has led to the present invention. That is, the present invention is as follows.
[0008]
1. On a support having a hydrophilic surface, a)Epoxy resin as thermosetting compoundContaining fine particles,Hexamethoxymethylmelamine,And b) a heat-sensitive layer containing a hydrophilic resin.For on-press developmentA heat-sensitive lithographic printing plate.
[0009]
2. 2. The heat-sensitive lithographic printing plate for on-press development according to the above 1, wherein the fine particles contain a photothermal conversion agent.
[0010]
3. 3. The heat-sensitive lithographic printing plate for on-press development according to 1 or 2 above, wherein the support having a hydrophilic surface is an anodized and hydrophilized aluminum support.
[0011]
4). The support having a hydrophilic surface is anodized, polyvinyl phosphonic acid, a compound having a sulfonic acid group, a saccharide compound, citric acid, an alkali metal silicate, potassium zirconate fluoride, phosphate / 4. The heat-sensitive lithographic printing original plate for on-press development according to 3 above, which is an aluminum support hydrophilized with a liquid containing an inorganic fluorine compound.
5). A method of performing image exposure on the heat-sensitive lithographic printing plate precursor for on-press development described in 1 to 4 above, mounting it on a printing machine without further processing, and printing using dampening water and ink.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, a machine having a thermosensitive layer containing a) fine particles containing an epoxy resin as a thermosetting compound, hexamethoxymethylmelamine, and b) a hydrophilic resin on a support having a hydrophilic surface. Although it relates to a heat-sensitive lithographic printing plate precursor for upper development, the others are described for reference.
  The thermosetting compound used in the present invention is a low molecular compound having a thermosetting resin and a hydroxymethyl group or an alkoxymethyl group.
  Examples of thermosetting resins suitable for the present invention include resins having a phenol skeleton, urea resins (for example, urea or methoxymethylated urea derivatives obtained by resinification with aldehydes such as formaldehyde), melamine resins ( For example, melamine or a derivative thereof formed as a resin with an aldehyde such as formaldehyde), alkyd resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, or the like can be given.
[0013]
Suitable resins having a phenol skeleton include, for example, phenol resins obtained by converting phenol, cresol and the like with aldehydes such as formaldehyde, hydroxystyrene resins, and methacryl having a phenol skeleton such as N- (p-hydroxyphenyl) methacrylamide. Mention may be made of amide or acrylamide resins and methacrylate or acrylate resins having a phenolic skeleton such as N- (p-hydroxyphenyl) methacrylate.
Among these, resins having a phenol skeleton, melamine resins, urea resins and epoxy resins are particularly preferable.
[0014]
The low molecular weight compound having a hydroxymethyl group or an alkoxymethyl group used in the present invention is preferably a compound having a molecular weight of 1000 or less, and the alkoxymethyl group is preferably a methoxymethyl group or an ethoxymethyl group.
Specific compounds include 2,4,6-tris (ethoxymethyl) phenol, 4-chloro-2,6-bis (ethoxyethyl) phenol, 2,6-bis (hydroxymethyl) -p-toluene, 2, Examples include 6-bis (ethoxymethyl) -p-toluene, compounds of the following structural formulas (I) and (II), and melamine derivatives such as methoxymethyl melamines.
[0015]
[Chemical 1]

[0016]
The fine particles containing the thermosetting compound used in the present invention preferably have an average particle size of 0.01 μm to 2.0 μm.
As a method for synthesizing such fine particles, these compounds are dissolved in a water-insoluble organic solvent, mixed and emulsified with an aqueous solution containing a dispersant, and further heated to form fine particles while flying the organic solvent. There is a way to solidify. Moreover, when synthesizing the thermosetting resin, it may be finely divided. However, it is not restricted to these methods.
[0017]
The amount of fine particles containing a thermosetting compound added to the heat-sensitive layer is preferably 40 to 98% by weight, more preferably 50 to 95% by weight in terms of solid content.
[0018]
The heat-sensitive layer of the present invention contains a hydrophilic resin. When the hydrophilic resin is contained, not only the on-press developability is improved, but also the film strength of the heat-sensitive layer itself is improved.
As hydrophilic resin, what has hydrophilic groups, such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, an amino group, an aminoethyl group, an aminopropyl group, a carboxymethyl group, for example is preferable.
[0019]
Specific hydrophilic resins include gum arabic, casein, gelatin, starch derivatives, carboxymethylcellulose and its sodium salt, cellulose acetate, sodium alginate, vinyl acetate-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, polyacrylic acids and Salts thereof, polymethacrylic acids and salts thereof, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl methacrylate, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl acrylate, homopolymers and copolymers of hydroxypropyl methacrylate, homopolymers and copolymers of hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl Methacrylate homopolymers and copolymers, hydroxybutyl acrylate homopolymers and copolymers, polyethylene Glycols, hydroxypropylene polymers, polyvinyl alcohols, and homopolymers and copolymers of hydrolyzed polyvinyl acetate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, acrylamide having a degree of hydrolysis of at least 60% by weight, preferably at least 80% by weight Methacrylamide homopolymers and polymers, N-methylolacrylamide homopolymers and copolymers, homopolymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and its salts, and the like.
[0020]
The amount of the hydrophilic resin added to the heat-sensitive layer is preferably 2 to 40% by weight, and more preferably 3 to 30% by weight. Within this range, the on-press developability and printing durability are good.
[0021]
The heat-sensitive layer of the present invention preferably contains a photothermal conversion agent that absorbs light and generates heat. The photothermal conversion agent may be present outside the fine particles, but it is preferable to contain the photothermal conversion agent in the fine particles from the viewpoint of improving printing durability. In order to make it exist in the fine particles, for example, there is a method in which a water-insoluble photothermal conversion agent is dissolved in a water-insoluble organic solvent together with a thermosetting compound, and after emulsification and dispersion, the organic solvent is solidified into fine particles while flying. .
On the other hand, in order to make it exist out of microparticles | fine-particles, it is performed by adding the photothermal conversion agent soluble in water in hydrophilic resin.
[0022]
As the photothermal conversion agent used in the present invention, a substance that absorbs light of 700 nm or more is particularly preferable, and various pigments, dyes and metal fine particles can be used.
[0023]
Examples of pigments include commercially available pigment and color index (CI) manuals, “Latest Pigment Handbook” (edited by the Japan Pigment Technology Association, published in 1977), “Latest Pigment Applied Technology” (published by CMC, published in 1986), “Printing” Infrared absorbing pigments described in "Ink Technology" (CMC Publishing, 1984) can be used.
[0024]
These pigments can be used after being subjected to a known surface treatment, if necessary, in order to improve the dispersibility in the layer to which they are added. Surface treatment includes surface coating with hydrophilic resin or lipophilic resin, method of attaching a surfactant, reactive substance (for example, silica sol, alumina sol, silane coupling agent, epoxy compound, isocyanate compound, etc. Or the like may be bonded to the pigment surface.
[0025]
The pigment added to the hydrophilic layer is preferably a pigment whose surface is coated with a hydrophilic resin or silica sol so that it is easily dispersed with a water-soluble resin and does not impair the hydrophilic property. The particle diameter of the pigment is preferably in the range of 0.01 μm to 1 μm, and more preferably in the range of 0.01 μm to 0.5 μm. As a method for dispersing the pigment, a known dispersion technique used in ink production, toner production, or the like can be used.
A particularly preferred pigment is carbon black.
[0026]
Examples of the dye include commercially available dyes and literature (for example, “Dye Handbook” edited by the Society for Synthetic Organic Chemistry, published in 1970, “Chemical Industry”, May 1986, P. 45-51, “Near Infrared Absorbing Dye”, “90 Development and market trends of age functional pigments "Chapter 2, 2.3 (1990) CMC) or known dyes described in patents can be used. Specifically, infrared absorbing dyes such as azo dyes, metal complex azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, polymethine dyes, and cyanine dyes are preferable.
[0027]
Further, for example, cyanine dyes described in JP-A-58-125246, JP-A-59-84356, JP-A-60-78787, JP-A-58-173696, JP-A-58-181690 Methine dyes described in JP-A-58-194595, JP-A-58-112793, JP-A-58-224793, JP-A-59-48187, JP-A-59-73996, Naphthoquinone dyes described in JP-A-60-52940, JP-A-60-63744, etc., squarylium dyes described in JP-A-58-112792, etc., cyanine dyes described in British Patent 434,875 And dyes described in US Pat. No. 4,756,993, cyanine dyes described in US Pat. No. 4,973,572, and dyes described in JP-A-10-268512. And phthalocyanine compounds described in JP-A No. 11-235883.
[0028]
Further, near-infrared absorption sensitizers described in US Pat. No. 5,156,938 are also preferably used as dyes, and substituted arylbenzo (thio) pyrylium described in US Pat. No. 3,881,924. Salt, trimethine thiapyrylium salt described in JP-A-57-142645, JP-A-58-181051, 58-220143, 59-41363, 59-84248, 59-84249, Pyryllium compounds described in 59-146063 and 59-146061, cyanine dyes described in JP-A-59-216146, pentamethine thiopyrylium salts described in US Pat. No. 4,283,475, etc. And pyrilium compounds disclosed in JP-B-5-13514 and JP-A-5-19702, Epolite III-178 manufactured by Eporin, et al. Light III-130, Epolight III-125 and the like is also preferably used.
Among these, a preferable dye to be added to a hydrophilic matrix such as a hydrophilic resin of the heat-sensitive layer is a water-soluble dye, and specific examples are shown below.
[0029]
[Chemical formula 2]

[0030]
[Chemical 3]

[0031]
As the photothermal conversion agent added to the lipophilic substance such as in the fine particles of the heat-sensitive layer of the present invention, a lipophilic dye is more preferable. Specific examples include the following dyes.
[0032]
[Formula 4]

[0033]
[Chemical formula 5]

[0034]
In the heat-sensitive layer of the present invention, metal fine particles can also be used as a photothermal conversion agent. Many of the metal fine particles are photothermally convertible and self-heating.
As preferable metal fine particles, Si, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Mo, Ag, Au, Pt, Pd, Rh, In, Sn, W, Te , Pb, Ge, Re, and Sb, or their oxides or sulfides.
Among the metals constituting these metal fine particles, preferred metals are metals having a melting point of about 1000 ° C. or less that is easily heat-bonded by light irradiation and having absorption in the infrared, visible, or ultraviolet region, such as Re, Sb, Te, Au, and the like. , Ag, Cu, Ge, Pb and Sn.
Particularly preferred are fine metal particles such as Ag, Au, Cu, Sb, Ge and Pb, which have a relatively low melting point and a relatively high absorbance to heat rays, and particularly preferred elements include Ag, Au and Cu. .
[0035]
For example, fine particles of low melting point metal such as Re, Sb, Te, Au, Ag, Cu, Ge, Pb, Sn and fine particles of self-heating metal such as Ti, Cr, Fe, Co, Ni, W, Ge are used. You may be comprised by 2 or more types of photothermal conversion substances, such as mixing use. In addition, it is preferable to use a combination of a small metal piece having a particularly large light absorption when Ag, Pt, Pd, or other fine piece is combined with another metal fine piece.
[0036]
The effects of the present invention are further exhibited by subjecting the fine particles of the simple metal and alloy described above to a hydrophilic treatment on the surface. Surface hydrophilization means surface treatment with a hydrophilic compound that has adsorptivity to particles, such as a surfactant, or a surface treatment with a substance having a hydrophilic group that reacts with the constituent material of the particle, A method such as providing a protective colloidal hydrophilic polymer film can be used. Particularly preferred is surface silicate treatment. For example, in the case of iron fine particles, the surface can be sufficiently rendered hydrophilic by a method of dipping in an aqueous solution of sodium silicate (3%) at 70 ° C. for 30 seconds. Other metal fine particles can also be subjected to surface silicate treatment by the same method.
[0037]
The particle diameter of these particles is 10 μm or less, preferably 0.003 to 5 μm, and more preferably 0.01 to 3 μm. The finer the temperature, the lower the thermal fusing temperature, that is, the higher the heat mode photosensitivity, which is advantageous, but the dispersion of the particles is difficult, and the resolution of the printed matter is worse at 10 μm or more.
[0038]
In addition to these, various compounds may be added to the photosensitive layer of the present invention as necessary. For example, a dye having a large absorption in the visible light region can be used as an image colorant. Specifically, Oil Yellow # 101, Oil Yellow # 103, Oil Pink # 312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oil Blue # 603, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505 (orientated chemistry) Kogyo Co., Ltd.), Victoria Pure Blue, Crystal Violet (CI42555), Methyl Violet (CI42535), Ethyl Violet, Rhodamine B (CI145170B), Malachite Green (CI42000), Methylene Blue (CI522015), etc., and JP-A-62-2 Examples thereof include dyes described in No. 293247 and pigments such as titanium oxide.
These colorants are preferably added since it is easy to distinguish an image area from a non-image area after image formation. The addition amount is preferably 0.01 to 10% by weight with respect to the total solid content of the heat-sensitive layer coating solution.
[0039]
The heat-sensitive layer of the present invention is a heating agent described in Japanese Patent Application No. 2000-6970, a cross-linking agent capable of cross-linking a hydrophilic resin during heating described in JP-A-9-171250, if necessary. A compound that initiates or accelerates the reaction at times, or a compound having a functional group capable of reacting with a reactive group in the particulate polymer or a protecting group thereof can be contained.
[0040]
In the present invention, when the heat-sensitive layer contains a compound having an ethylenically unsaturated double bond capable of radical polymerization, in order to prevent unnecessary thermal polymerization during preparation or storage of the coating solution, It is desirable to add a small amount of thermal polymerization inhibitor. Suitable thermal polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol ), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitroso-N-phenylhydroxylamine aluminum salt and the like. The addition amount of the thermal polymerization inhibitor is preferably about 0.01% by weight to about 5% by weight with respect to the weight of the total composition.
If necessary, higher fatty acid derivatives such as behenic acid and behenic acid amide may be added to prevent polymerization inhibition by oxygen, and may be unevenly distributed on the surface of the heat-sensitive layer in the course of drying after coating. . The amount of the higher fatty acid derivative added is preferably from about 0.1% to about 10% by weight of the total composition.
[0041]
Further, in the heat-sensitive layer coating solution of the present invention, in order to widen the stability of on-press development, a nonionic surfactant as described in JP-A-62-251740 and JP-A-3-208514, Amphoteric surfactants as described in JP-A-59-121044 and JP-A-4-13149 can be added.
Specific examples of the nonionic surfactant include sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan trioleate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether and the like.
[0042]
Specific examples of amphoteric surfactants include alkyldi (aminoethyl) glycine, alkylpolyaminoethylglycine hydrochloride, 2-alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, N-tetradecyl-N, N- Examples include betaine type (for example, trade name Amorgen K, manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd.).
The proportion of the nonionic surfactant and the amphoteric surfactant in the heat-sensitive layer coating solution is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
[0043]
Furthermore, in the heat-sensitive layer according to the present invention, a plasticizer is added as needed to impart flexibility of the coating film. For example, polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate and the like are used.
[0044]
The heat-sensitive layer of the present invention is provided by dissolving the necessary components described above in a solvent to prepare a coating solution, coating on a suitable support, and drying. Solvents used include ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 2-methoxyethyl acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, dimethoxyethane, Examples thereof include methyl lactate, ethyl lactate, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, tetramethylurea, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, γ-butyllactone, toluene, water and the like. Or, it is used as a mixture, but is not limited thereto. The concentration of the above components (total solid content including additives) in the solvent is preferably 1 to 50% by weight.
[0045]
The dry coating amount of the heat-sensitive layer on the support obtained after coating and drying varies depending on the use, but is generally 0.5 to 5.0 g / m.²Is preferred. Various methods can be used as the coating method, and examples thereof include bar coater coating, spin coating, spray coating, curtain coating, dip coating, air knife coating, blade coating, and roll coating.
[0046]
In the heat-sensitive layer coating liquid according to the present invention, a surfactant for improving the coating property, for example, a fluorosurfactant as described in JP-A-62-170950 can be added. . A preferable addition amount is 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.05 to 0.5% by weight, based on the solid content of the material of the entire heat sensitive layer.
[0047]
Examples of the support having a hydrophilic surface preferably used in the present invention include a surface-treated aluminum plate and a plastic support coated with a hydrophilic layer. More specifically, an anodized aluminum plate, an anodized aluminum plate that has been subjected to a hydrophilic treatment, and a polyester film coated with a hydrophilic layer are preferred.
[0048]
The aluminum plate is a pure aluminum plate and an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of foreign elements. Further, a plastic is laminated on a thin film of aluminum or an aluminum alloy. Examples of foreign elements contained in the aluminum alloy include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, and titanium. The content of foreign elements in the alloy is at most 10% by weight. However, as the aluminum plate applied to the present invention, conventionally known and publicly available aluminum plates can be used as appropriate.
[0049]
The thickness of the substrate used in the present invention is 0.05 mm to 0.6 mm, preferably 0.1 mm to 0.4 mm, and particularly preferably 0.15 mm to 0.3 mm.
[0050]
Prior to using the aluminum plate, it is preferable to perform a surface treatment such as roughening the surface or anodizing. By the surface treatment, it becomes easy to improve hydrophilicity and secure adhesion to the heat-sensitive layer.
[0051]
The surface roughening treatment of the aluminum plate is performed by various methods. For example, a method of mechanically roughening, a method of electrochemically dissolving and roughening the surface, and a method of selectively dissolving the surface chemically. By the method. As the mechanical method, a known method such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, or a buff polishing method can be used. As a chemical method, a method of immersing in a saturated aqueous solution of an aluminum salt of a mineral acid as described in JP-A No. 54-31187 is suitable. In addition, as an electrochemical surface roughening method, there is a method of performing alternating current or direct current in an electrolytic solution containing an acid such as hydrochloric acid or nitric acid. Further, as disclosed in JP-A-54-63902, an electrolytic surface roughening method using a mixed acid can also be used.
[0052]
The roughening by the method as described above is preferably performed in such a range that the center line average roughness (Ra) of the surface of the aluminum plate is 0.2 to 1.0 μm.
The roughened aluminum plate is subjected to alkali etching treatment using an aqueous solution of potassium hydroxide or sodium hydroxide as necessary, and further neutralized, and then anodized to increase wear resistance as desired. Processing is performed.
As the electrolyte used for anodizing the aluminum plate, various electrolytes that form a porous oxide film can be used. In general, sulfuric acid, hydrochloric acid, oxalic acid, chromic acid, or a mixed acid thereof is used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of electrolyte.
The treatment conditions for anodization vary depending on the electrolyte used, and thus cannot be specified in general. In general, however, the electrolyte concentration is 1 to 80% by weight solution, the liquid temperature is 5 to 70 ° C., and the current density is 5 to 60 A / day. dm²A voltage of 1 to 100 V and an electrolysis time of 10 seconds to 5 minutes are suitable.
The amount of oxide film formed is 1.0 to 5.0 g / m.², Especially 1.5-4.0 g / m²It is preferable that
[0053]
As a support having a hydrophilic surface used in the present invention, a substrate having the above-mentioned surface treatment and having an oxide film may be used as it is, but a hydrophilic compound may be used for further improvement in hydrophilicity and dirt resistance. It is also preferable to perform a hydrophilization treatment soaked in the aqueous solution contained. As such a hydrophilic compound, compounds described in Japanese Patent Application No. 2000-143387 are suitable. That is, examples thereof include polyvinylphosphonic acid, a compound having a sulfonic acid group, a saccharide compound (for example, saponin), citric acid, an alkali metal silicate, potassium zirconium fluoride, and a phosphate / inorganic fluorine compound.
These compounds are made into an aqueous solution having a concentration of 0.02 to 30% by weight, pH is adjusted as necessary, and a hydrophilization treatment is performed by dipping at a liquid temperature of 10 to 100 ° C. for 0.5 to 300 seconds. After the treatment, it is washed with water and then dried.
[0054]
Examples of the hydrophilic layer applied to the polyester film useful in the present invention include beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony and Japanese Patent Application No. 2000-10810. A hydrophilic layer formed by applying a coating solution containing an oxide or hydroxide colloid of at least one element selected from transition metals is preferred. Among these, a hydrophilic layer formed by applying a coating solution containing a silicon oxide or hydroxide colloid is preferable.
[0055]
In the present invention, before applying the heat-sensitive layer, an inorganic undercoat layer such as a water-soluble metal salt such as zinc borate described in Japanese Patent Application No. 2000-143387 or, for example, carboxymethylcellulose, if necessary. An organic subbing layer containing dextrin, polyacrylic acid or the like may be provided.
The undercoat layer may contain the photothermal conversion agent.
[0056]
In the lithographic printing plate according to the present invention, a water-soluble overcoat layer can be provided on the heat-sensitive layer in order to prevent contamination of the surface of the heat-sensitive layer with an oleophilic substance. The water-soluble overcoat layer used in the present invention can be easily removed during printing and contains a resin selected from water-soluble organic polymer compounds. As the water-soluble organic polymer compound used here, a film formed by coating and drying has film-forming ability. Specifically, polyvinyl acetate (however, a hydrolysis rate of 65% or more), polyacrylic Acid, alkali metal salt or amine salt thereof, polyacrylic acid copolymer, alkali metal salt or amine salt thereof, polymethacrylic acid, alkali metal salt or amine salt thereof, polymethacrylic acid copolymer, alkali metal salt or amine thereof Salt, polyacrylamide, copolymer thereof, polyhydroxyethyl acrylate, polyvinyl pyrrolidone, copolymer thereof, polyvinyl methyl ether, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, poly-2-acrylamide-2-methyl-1- Propanesulfonic acid, its alkali metal salt or amine salt Poly-2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid copolymer, alkali metal salt or amine salt thereof, gum arabic, fiber derivative (for example, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, methyl cellulose, etc.), Examples of the modified body include white dextrin, pullulan, and enzymatically degraded etherified dextrin. Further, two or more kinds of these resins can be mixed and used depending on the purpose.
[0057]
Further, the water-soluble photothermal conversion agent may be added to the overcoat layer. Furthermore, in order to ensure the uniformity of coating, a nonionic surfactant such as polyoxyethylene nonylphenyl ether or polyoxyethylene dodecyl ether can be added to the overcoat layer in the case of aqueous solution coating. .
The dry coating amount of the overcoat layer is 0.1 to 2.0 g / m.²Is preferred. Within this range, the on-press developability is not impaired, and the surface of the heat-sensitive layer can be satisfactorily prevented from being contaminated with lipophilic substances such as fingerprints.
[0058]
The lithographic printing plate of the present invention is image-formed by heat. Specifically, direct image-like recording using a thermal recording head, scanning exposure using an infrared laser, high-illuminance flash exposure such as a xenon discharge lamp, infrared lamp exposure, and the like are used, but a semiconductor that emits infrared light having a wavelength of 700 to 1200 nm. Exposure by a solid high-power infrared laser such as a laser or a YAG laser is suitable.
The lithographic printing original plate of the present invention that has been image-exposed can be mounted on a printing machine without further processing and printed in a normal procedure using ink and fountain solution.
In addition, as described in Japanese Patent No. 2938398, these lithographic printing original plates are exposed to a laser mounted on a printing press after being mounted on a printing press cylinder, and then dampened with water or ink. It can also be developed on-press.
Moreover, these lithographic printing original plates can also be used for printing after developing with water or a suitable aqueous solution as a developer.
[0059]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
[0060]
Example of synthesis of fine particles (1)
21.0 g of ethyl acetate, 6.0 g of phenolic resole resin having a weight average molecular weight of 2000, 1.5 g of a photothermal conversion agent (IR-26 described in the present specification), anionic surfactant Pionein A-41C (Takemoto Yushi Co., Ltd.) ) Made) 0.1 g was dissolved to prepare an oil phase. An aqueous phase of 36.0 g of 4% polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd. PVA205) aqueous solution was added thereto, and emulsified with a homogenizer at 10,000 rpm for 10 minutes. After adding 24.0 g of water, the solution was heated at 50 ° C. for 3 hours while removing the organic solvent. The solid concentration was measured and found to be 15.0% by weight. The average particle size was 0.7 μm.
[0061]
Example of synthesis of fine particles (2)
5.0 g of acetonitrile, 16.0 g of ethyl acetate, 6.0 g of epoxy resin Epicoat 1002 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and 0.5 g of 1,8-diaminooctane, a photothermal conversion agent (IR- 26) 1.5 g and 0.1 g of Pionein A-41C (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) were dissolved to prepare an oil phase. Thereafter, in the same manner as in the synthesis example of the fine particles (1), a dispersion of the fine particles (2) having a solid content concentration of 14.0% by weight and an average particle size of 0.4 μm was prepared.
[0062]
Example of synthesis of fine particles (3)
21.0 g of ethyl acetate, 6.0 g of phenol novolak resin having a weight average molecular weight of 7000, 1.0 g of a thermosetting low molecular compound (compound of structural formula (I) described in the present specification) and a photothermal conversion agent (described in the present specification) IR-26) 1.5 g and Piionin A-41C 0.1 g were dissolved to prepare an oil phase. Thereafter, in the same manner as in the synthesis example of fine particles (1), a dispersion of fine particles (3) having a solid content concentration of 15.0% by weight and an average particle size of 0.7 μm was prepared.
[0063]
Example of synthesis of fine particles (4)
10.0 g of acetonitrile, 11.0 g of ethyl acetate, 6.0 g of cresol novolac resin having a weight average molecular weight of 4000 and a m- / p ratio of 6/4, 1.0 g of hexamethoxymethylmelamine, a photothermal conversion agent (described in the present specification) IR-26) 1.5 g and Piionin A-41C 0.1 g were dissolved to prepare an oil phase. The same aqueous phase as in the synthesis example of the fine particles (1) was added thereto, and emulsification was similarly performed using a homogenizer. After adding 24.0 g of water, the solution was heated at 60 ° C. for 3 hours while removing ethyl acetate. The solid concentration was measured and found to be 20.0% by weight. The average particle size was 0.8 μm.
[0064]
Example of synthesis of fine particles (5)
5.0 g of acetonitrile, 16.0 g of ethyl acetate, 6.0 g of 100% oil-soluble phenol resin (pp-3120 manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd.), 1.5 g of photothermal conversion agent (IR-26 described in this specification) Pionein A-41C (0.1 g) was dissolved to prepare an oil phase. Thereafter, in the same manner as in the synthesis example of the fine particles (1), a dispersion of fine particles (5) having a solid content concentration of 14.5% by weight and an average particle size of 0.9 μm was prepared.
[0065]
Example of synthesis of fine particles (6)
In 21.0 g of ethyl acetate, 6.0 g of phenolic resole resin having a weight average molecular weight of 2000 and 0.1 g of Pionine A-41C were dissolved to prepare an oil phase. Thereafter, in the same manner as in the synthesis example of fine particles (1), a dispersion of fine particles (6) having a solid content concentration of 15.0% by weight and an average particle size of 0.7 μm was prepared.
[0066]
Synthesis example of comparative fine particles (7)
In 21.0 g of ethyl acetate, 6.0 g of a polystyrene resin having a weight average molecular weight of 10,000, 1.5 g of a photothermal conversion agent (IR-26 described in the present specification) and 0.1 g of Pionein A-41C were dissolved to prepare an oil phase. Thereafter, in the same manner as in the synthesis example of fine particles (1), a dispersion of fine particles (7) having a solid content concentration of 15.0% by weight and an average particle size of 0.7 μm was prepared.
[0067]
Production Example 1 of Support
A JIS A 1050 aluminum 0.24 mm thick rolled plate containing 0.01% copper, 0.03% titanium, 0.3% iron, and 0.1% silicon was added to 400 mesh pumiceton (Kyoritsu). The surface was grained using a 20 wt% water suspension (made by ceramic industry) and a rotating nylon brush (6-10 nylon) with a brush diameter of 0.30 mm, and then thoroughly washed with water.
[0068]
This is immersed in a 15% by weight aqueous sodium hydroxide solution (containing 5% by weight of aluminum) to dissolve the aluminum at 5 g / m.²After etching to become, it was washed with running water. Further, neutralize with 1% by weight nitric acid, then in a 0.7% by weight aqueous nitric acid solution (containing 0.5% as aluminum ions), a rectangle with a cathode voltage of 9.3 volts and an anode voltage of 10.5 volts 160 coulomb / dm using wave alternating waveform voltage (current ratio r = 0.90, current waveform described in the example of Japanese Patent Publication No. 58-5796)²Electrolytic surface roughening treatment was performed with the amount of electricity at the time of anode. After washing with water, it is immersed in a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution at 40 ° C., so that the aluminum dissolution amount is 1 g / m.²After etching to become, it was washed with water. Next, it was immersed in an aqueous sulfuric acid solution at 50 ° C. and 30%, desmutted, and washed with water.
Further, a porous anodic oxide film forming treatment was performed using direct current in a 20% by weight sulfuric acid aqueous solution (containing 0.8% as aluminum ions) at 35 ° C. That is, a current density of 13 A / dm²Electrolysis is performed, and the anodic oxide film weight is 4.0 g / m by adjusting the electrolysis time.²And washed with water and dried.
[0069]
The aluminum support (support A) obtained as described above had a reflection density of 0.28 and a centerline surface roughness (Ra) of 0.45 μm. The reflection density was measured with a Macbeth RD920 reflection densitometer, and the centerline surface roughness (Ra) was measured using a SURFCOM stylus meter (stylus 10 μR) manufactured by Tokyo Seimitsu Kikai Co., Ltd.
This support A was immersed in a polyvinyl phosphonic acid 0.5% by weight aqueous solution at 60 ° C. for 10 seconds, washed with water and dried to obtain support (I).
[0070]
Production example 2 of support
The support A was immersed in a 0.1% by weight aqueous solution of sodium lignin sulfonate (pH 5.5) at 80 ° C. for 60 seconds, washed with water and dried to obtain a support (II).
[0071]
Production Example 3 of Support
The support A was immersed in a 1% by weight aqueous solution of saponin (pH 5.5) at 40 ° C. for 30 seconds, washed with water and dried to obtain a support (III).
[0072]
Production Example 4 of Support
The support A was immersed in a 5% by weight aqueous solution of citric acid at 50 ° C. for 60 seconds, washed with water and dried to obtain a support (IV).
[0073]
Production Example 5 of Support
The support A was immersed in a 2.5 wt% sodium silicate aqueous solution at 70 ° C. for 12 seconds, washed with water and dried to obtain a support (V).
[0074]
Production Example 6 of Support
The support A was immersed in an aqueous 1.5% by weight potassium zirconium fluoride solution at 60 ° C. for 60 seconds, washed with water and dried to obtain a support (VI).
[0075]
Production Example 7 of Support
Support A is NaH₂PO_FourAfter being immersed in an aqueous solution of / NaF (10% by weight / 0.1% by weight) at 70 ° C. for 30 seconds, washed with water and dried to obtain Support (VII).
[0076]
  Examples 1 to 16 and Comparative Example 1 Heat sensitive lithographic printing using the support obtained in the above production example and the heat sensitive layer coating liquids (1) to (3) having the following composition in the combinations shown in Table 1. An original plate was prepared. The heat-sensitive layer is applied by bar coating, the drying conditions are oven use, 90 ° C. for 120 seconds, and the heat-sensitive layer dry coating amount is 1.2 g / m.²Met.
Examples 1 to 7 and 9 to 14 are reference examples.
[0077]
Thermal layer coating solution (1)
30 g of water
Fine particles (solid content conversion) 2.0g
Megafuck F-171 0.1g
(Fluorine surfactant manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd. PVA205) 0.2g
Hexamethoxymethylmelamine 0.02g
[0078]
Thermal layer coating solution (2)
30g of water
Fine particles (solid content conversion) 2.0g
Megafuck F-171 0.1g
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 2000) 0.2 g
Hexamethoxymethylmelamine 0.02g
[0079]
Thermal layer coating solution (3)
30 g of water
Fine particles (solid content conversion) 2.0g
Megafuck F-171 0.1g
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 20000) 0.2 g
Hexamethoxymethylmelamine 0.02g
[0080]
The on-press developable lithographic printing plate thus obtained was output by a Creo Trendsetter 3244VFS equipped with a water-cooled 40 W infrared semiconductor laser, output 9 W, outer drum rotation speed 210 rpm, plate surface energy 100 mJ / cm.²After the exposure at a resolution of 2400 dpi, without being processed, it was attached to a cylinder of a printing machine SOR-M manufactured by Heidelberg, supplied with dampening water, supplied with ink, further supplied with paper, and printed. . All the original plates could be developed on-press without any problems and were printable. Table 1 shows the number of printed materials obtained on each original plate and the level of stain resistance.
[0081]
[Table 1]

[0082]
It can be seen that the lithographic printing plate of the present invention has good on-press developability and excellent printing durability and stain resistance.
[0083]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the plate making by the scanning exposure based on a digital signal is possible, and it can provide the heat-sensitive lithographic printing original plate which has favorable on-machine developability, and also has high printing durability.

Claims (5)

A heat-sensitive lithographic plate for on-press development having a heat-sensitive layer containing, on a support having a hydrophilic surface, a) fine particles containing an epoxy resin as a thermosetting compound , hexamethoxymethylmelamine, and b) a hydrophilic resin. Original plate for printing plates. The heat-sensitive lithographic printing plate for on-press development according to claim 1, wherein the fine particles contain a photothermal conversion agent. 3. The heat-sensitive lithographic printing plate for on-press development according to claim 1, wherein the support having a hydrophilic surface is an anodized and hydrophilized aluminum support. Support with hydrophilic surface contains anodized polyvinyl phosphonic acid, compound with sulfonic acid group, saccharide compound, citric acid, alkali metal silicate, potassium zirconate fluoride, phosphate / inorganic fluorine compound The heat-sensitive lithographic printing plate for on-press development according to claim 3, wherein the plate is an aluminum support that has been hydrophilized with a liquid. 5. A method of exposing a heat-sensitive lithographic printing plate precursor for on-press development according to claims 1 to 4 to image exposure, mounting it on a printing press without any further processing, and printing using dampening water and ink.