JP4230696B2 - 電界発光素子及び光波長変換方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電界発光素子及び光波長変換方法に関し、さらに詳しくは、可撓性及び耐久性に優れ、低電圧で良好な発光性を有し、しかも製造の容易な電界発光素子及びこの電界発光素子を用いた光波長変換方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種表示システムに用いられる電界発光素子又は光変換素子としては、種々のものが知られており、例えば、光変換素子として、アモルファスシリコンと電界発光層とを積層した積層体に電圧を印加し、アモルファスシリコンの吸収波長域の光照射により電流を流し、電界発光層より別波長の発光を生じさせる波長変換素子が提案されている（宮尾、平本、横山、’９０春季応用物理学会予稿集３１ａ−Ｑ−７及び２８ａ−ＰＢ−１２）。
【０００３】
しかしながら、このアモルファスシリコンは、製造コストが高いこと、可撓性がないこと等の欠点があった。
また、他の従来の電界発光素子は、基本的には電界により発光する物質を含有する層に電界をかけて発光させるものであり、金属電極と発光層との接合部における変質劣化及びこれに伴う注入電荷密度の低下に起因した発光輝度の経時的な低下が観測されるという問題があった。
そこで、発光特性を安定化させるため、発光効率が低くなった場合には、さらに電圧を印加しなければならず、この場合、初期駆動時の数倍の電圧を印加することを余儀なくされ、素子寿命を短くする原因となっていた。
この問題を解決するために、光入力型の有機発光素子が提案されているが（特開平５−１３１７０号公報、特開平７−１７５４２０号公報）、これらのものは、低分子材料を利用しており、通電によりジュール熱発生し、その熱により有機層の再結晶化、凝集の進行等により低分子材料の拡散が生じ、長時間における経時での膜状体の変化を生じることが報告されており、膜の安定性に関し、本質的な問題点を抱えている。また、用いられる低分子材料は溶媒に対する溶解性が低いため、蒸着等の煩雑な操作により素子を形成するため、容易に製造することができない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、膜安定性及び耐久性に優れ、低電圧で良好な発光性を有し、しかも製造の容易な電界発光素子及びこの電界発光素子を用いた光波長変換方法を提供することをその課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、試行錯誤の上、光電変換層に含有させる化合物に着目し鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明によれば、以下に示す電界発光素子及び光波長変換方法が提供される。
（１）光電変換層及び電界発光層からなる積層体の両面に電極を設けた電界発光素子において、該光電変換層及び／又は該電界発光層はポリカーボネート樹脂を含有し、該樹脂はその分子主鎖中に下記一般式（１）で表される芳香族カーボネート構造単位を含有することを特徴とする電界発光素子。
【化３】

〔式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４は無置換又は置換アリーレン基を示し、Ｒ_１、Ｒ_２は無置換又は置換アリール基を示し、Ｌ_１、Ｌ_２はアルキレン基又は酸素原子を示し、Ｙ_１は無置換又は置換鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基、又は式−Ａｒ^５−Ｙ^２−Ａｒ^６−（式中、Ａｒ^５、Ａｒ^６は無置換又は置換アリーレン基を示し、Ｙ^２は酸素、イオウ又は無置換又は置換アリーレン基を示す）で表される２価基を示し、ｅ＝１である〕
（２）該ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（２）で表されるカーボネート構造単位を含有することを特徴とする前記（１）に記載の電界発光素子。
【化４】

（式中、Ｘは置換もしくは無置換の２価脂肪族基、置換もしくは無置換の２価芳香族基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する２価有機基を示す）
（３）該光電変換層が、電荷発生材料を含有することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の電界発光素子。
（４）該光電変換層が、電荷発生層と電荷輸送層との積層体構造を有し、該電荷輸送層中には該ポリカーボネート樹脂が含有されていることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の電界発光素子。
（５）該光電変換層が、電荷発生層及び電荷輸送層からなる積層体構造を有し、該電荷発生層及び電荷輸送層の両層に該ポリカーボネート樹脂が含有されていることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の電界発光素子。
（６）光電変換層及び電界発光層からなる積層体の両面に電極を設けた電界発光素子に対し、光を照射し、さらに該電極から電圧を印加することにより、該電界発光層から光を発生させる光波長変換方法であって、該電界発光素子として前記（１）〜（５）のいずれかに記載の電界発光素子を用いることを特徴とする光波長変換方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の電界発光素子は、光電変換層と電界発光層との積層体の両面に電極を設けた構造を有するもので、その光電変換層と電界発光層のいずれか一方に又は両方に、ポリカーボネート樹脂を含有させたことを特徴とする。
本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、その分子主鎖に下記一般式（１）で表される芳香族カーボネート構造単位を有することを特徴とする。
【０００７】
【化５】

〔式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４は無置換又は置換アリーレン基を示し、Ｒ_１、Ｒ_２は無置換又は置換アリール基を示し、Ｌ_１、Ｌ_２はアルキレン基又は酸素原子を示し、Ｙ_１は無置換又は置換鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基、又は式−Ａｒ^５−Ｙ^２−Ａｒ^６−（式中、Ａｒ^５、Ａｒ^６は無置換又は置換アリーレン基を示し、Ｙ^２は酸素、イオウ又は無置換又は置換アリーレン基を示す）で表される２価基を示し、ｅ＝１である〕
【０００８】
前記アリーレン基において、その炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。
前記アリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。
前記アリール基において、その炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。
前記アリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。
【０００９】
前記アルキレン基において、その炭素数は２〜２０、好ましくは４〜１０であり、直鎖状及び分岐鎖状のものが包含される。
このアルキレン基には、各種の置換基を結合していてもよい。
【００１０】
前記一般式（１）で表される芳香族カーボネート構造単位の含有量は特に制約されないが、通常、分子主鎖中に含まれる単量体単位の合計モル数に対して、５モル％以上、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上で、その上限値は１００モル％である。
【００１１】
前記ポリカーボネート樹脂は、その分子主鎖中には、前記一般式（１）の芳香族カーボネート構造単位とともに、下記一般式（２）で表されるカーボネート構造単位を共重合成分として好ましく含有することができる。この一般式（２）のカーボネート構造単位の含有割合は、前記一般式（１）の芳香族カーボネート構造単位との合計量に対して、９０モル％以下、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下である。
【化６】

【００１２】
前記式中、Ｘは置換もしくは無置換の２価脂肪族基、置換もしくは無置換の２価芳香族基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する２価有機基を示す。
前記２価脂肪族基において、その炭素数は２〜２０、好ましくは４〜１０である。この２価脂肪族基には、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０の鎖状脂肪族基及び炭素数４〜１２、好ましくは６〜８の環状脂肪族基が包含される。
【００１３】
これらの脂肪族基は、各種の置換基を１つ又は複数有していてもよい。このような置換基には、ハロゲン原子（塩素、臭素等）や、ヘテロ原子（Ｏ、Ｎ、Ｓ等）を含む各種置換基（アルコシキ、フェノキシ基、水酸基、カルボキシル基、アシル基、アシロキシ基、ニトロ基等）が包含される。
【００１４】
前記２価芳香族基において、その炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。この２価芳香族基には、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０のアリーレン基及び炭素数７〜２０、好ましくは７〜１０のアリーレンアルキレン基もしくはアリーレンジアルキレン基が包含される。アリーレン基には、前記した各種の芳香族炭化水素由来のものが包含される。アリーレンアルキレン基には、モノアルキル化芳香族炭化水素由来のもの、例えば、フェニレンメチレン基（−ＰｈＣＨ₂−）等が包含される。アリーレンジアルキレン基には、ジアルキル化芳香族炭化水素由来のもの、例えば、フェニレンジメチレン基（−ＣＨ₂ＰｈＣＨ₂−）等が包含される。
前記芳香族基は、各種の置換基を１つ又は複数有していてもよい。
【００１５】
前記した少なくとも２つの芳香族基を含む２価有機基において、その骨格構造に含まれる炭素数は１４〜４０、好ましくは２０〜３０である。この２価有機基には、酸素原子や窒素原子、イオウ原子等のヘテロ原子が含まれていてもよい。
【００１６】
前記少なくとも２つの芳香族基を含有する２価有機基の好ましいものとして、下記式（３）〜（５）で表されるものを示すことができる。
【００１７】
【化７】

【００１８】
【化８】

【００１９】
【化９】

【００２０】
前記式（３）〜（５）中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は、ハロゲン原子、炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルキル基又は無置換もしくは置換アリール基（Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆が各々複数個存在するときは、それらは同一であっても別異であってもよい）を示し、ｏ、ｐは０〜４の整数、ｑ、ｒは０〜３の整数を示す。さらに、式（３）におけるＹは炭素数２〜１２の直鎖状のアルキレン基、炭素数３〜１２の無置換もしくは置換分岐鎖状アルキレン基、１つ以上の炭素数１〜１０のアルキレン基と１つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子から構成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は下記式（６）〜（１５）で表される２価基を示す。
【００２１】
【化１０】

【００２２】
【化１１】

【００２３】
【化１２】

【００２４】
【化１３】

【００２５】
【化１４】

【００２６】
【化１５】

【００２７】
【化１６】

【００２８】
【化１７】

【００２９】
【化１８】

【００３０】
【化１９】

【００３１】
前記式（６）〜（１５）中、Ｚ¹は無置換もしくは置換の炭素数２〜２０の２価脂肪族基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリーレン基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する炭素数１４〜４０の２価有機基を示し、Ｚ²は無置換もしくは置換の炭素数２〜２０の２価脂肪族基又は無置換もしくは置換アリーレン基を示す。Ｒ₇はハロゲン原子、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する炭素数１４〜４０の１価有機基を示す。Ｒ₈、Ｒ₉は水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する１価有機基を示す。また、Ｒ₈、Ｒ₉が結合して炭素数５〜１２の炭素環を形成してもよく、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する骨格構造の炭素数が１４〜４０の１価有機基を示す。Ｒ₁₄はハロゲン原子、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコシキ基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する骨格構造の炭素数が１４〜４０の１価有機基を示す。Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を示す。Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する炭素数１４〜４０の１価有機基を示す。ｓは０〜４の整数、ｔは１又は２、ｕは０〜４の整数、ｖは０〜２０の整数、ｗは０〜２０００を示す。
【００３２】
以下に、前記において示した各種置換基の具体例を示すが、特に断りのない限り、同一表記については他の一般式中においても同義である。
炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基は、置換基として、フッ素原子、シアノ基を含有していてもよく、さらに、フェニル基もしくはハロゲン原子又は炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基で置換されたフェニル基を含有していてもよい。
【００３３】
具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３４】
無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基の具体例としては、以下のものを挙げることができる。
フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基等。
【００３５】
少なくとも２つの芳香族基を含有する骨格構造の炭素数が１４〜４０の１価有機基としては、下記式（１６）の１価の基及び前記式（４）及び（５）の骨格構造を有する１価の基を示すことができる。
【化２０】

前記式（１６）中、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−又は下記一般式（１７）、（１８）で表わされる２価基から選ばれる。
【００３６】
【化２１】

【００３７】
【化２２】

【００３８】
前記式（１７）、（１８）中、Ｒ₂₁は、水素原子、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換のもしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜１５のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基を示し、Ｒ₂₂は、水素原子、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｈは１〜１２の整数、ｉは１〜３の整数をである。
炭素数４〜１５のヘテロアリール基としては、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
上記のアリール基及びヘテロアリール基等は、以下▲１▼〜▲６▼に示す基を置換基として有してもよい。
【００３９】
▲１▼ ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
▲２▼ 無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基。
▲３▼ 無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基（炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルコキシ基としては、上記定義のアルキル基をアルコキシ基に代えたものであり、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる）、アリールオキシ基（アリールオキシ基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基を有するものが挙げられる。これは、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、又はハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる）。
▲４▼ 置換メルカプト基又はアリールメルカプト基（置換メルカプト基又はアリールメルカプト基としては、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる）。
▲５▼ アルキル置換アミノ基（具体的には、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる）。
▲６▼ アシル基（アシル基としては、具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げられる）。
【００４０】
また、一般式（２）のＸで示される２価基の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ぺンタンジオール、３−メチル−１，５−ぺンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，５−へキサンジオール、１，７−へプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオぺンチルグリコール、２−エチル−１，６−へキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、キシリレンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）べンゼン、１，４−ビス（３−ヒドロキシプロピル）べンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシブチル）べンゼン、１，４−ビス（５−ヒドロキシぺンチル）べンゼン、１，４−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）べンゼン、イソホロンジオール等のジオールからヒドロキシ基を２個除いた２価基を挙げることができる。
【００４１】
前記一般式（３）のＹで示される１つ以上の炭素数１〜１０のアルキレン基と１つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子から構成される２価基の具体例として、ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ、ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ、ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ、ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ、ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ、ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ、ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ、ＣＨ₂Ｏ、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ、ＣＨＥｔＯＣＨＥｔＯ、ＣＨＣＨ₃Ｏ、ＳＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｓ、ＣＨ₂ＯＣＨ₂、ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｏ、ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ、ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃Ｏ、ＳＣＨ₂Ｓ、ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ、ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ、ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ、ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ、ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ、ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ等が挙げられる。
【００４２】
炭素数３〜１２の分岐鎖状のアルキレン基に結合する置換基としては、無置換もしくは置換アリール基、又はハロゲン原子が挙げられる。
Ｚ¹、Ｚ²が無置換もしくは置換脂肪族の２価基である場合の該２価基としては、前記Ｘとして示した脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基を挙げることができる。
【００４３】
また、一般式（７）、（８）のＺ¹、Ｚ²が無置換もしくは置換アリーレン基である場合の該基としては、上記無置換もしくは置換アリール基から誘導される２価基を挙げることができる。
【００４４】
一般式（２）のＸが芳香族の２価基である場合の好ましい具体例としては、下記で示されるジオールからヒドロキシル基２個を除いたものが挙げられる。
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス〈４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジメチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ぺンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルぺンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロぺンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン、３，３，３’，３’−テトラメチル−６，６’−ジヒドロキシスピロ（ビス）インダン、３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−べンゾピラン）−７，７’−ジオール、トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−へキサンジオン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン、９，１０−ジメチル−２，７−ジヒドロキシフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシピレン、ハイドロキノン、レゾルシン、４−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシベンゾエート、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ｐ−フェニレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，６−ビス（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロヘキサン、１，４−ビス（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ，４Ｈ−パーフルオロブタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラメチルジシロキサン等。
【００４５】
本発明で用いられる上記一般式（１）で表される芳香族カーボネート構造単位を含有するポリカーボネート樹脂については、例えば、特開平９−３０２０８４号公報にその詳細が記載されている。
【００４６】
本発明で用いる前記一般式（１）の芳香族カーボネート構造を有するポリカーボネート樹脂は、従来公知のビスフェノール化合物と炭酸誘導体との重合による方法と同様の方法で製造することができる。
その製造方法は、例えば、ポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されている。
このポリカーボネート樹脂の好ましい分子量は、ポリスチレン換算数平均分子量で１０００〜１００００００であり、より好ましくは２０００〜５０００００である。
分子量が低すぎる場合は、成膜時にひびが入ったりして実用性に乏しくなり、また、分子量が高すぎる場合は、一般溶媒への溶解性が悪くなり、溶液の粘度が高くなって塗工が困難になり、同様に実用性に乏しくなる。
【００４７】
また、ポリカーボネート樹脂は単独で用いることもできるが、他の樹脂との混合物の形態で使用することもできる。
他の樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾール誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アセトフェノン誘導体（特開平７−３２５４０９号公報に記載）、ジスチリルベンゼン誘導体、ジフェネチルベンゼン誘導体（特開平９−１２７７１３号公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開平９−２９７４１９号公報に記載）、ブタジエン誘導体（特開平９−８０７８３号公報に記載）、ジフェニルシクロヘキサン誘導体（特開平９−８０７７２号公報に記載）、ジスチリルトリフェニルアミン誘導体（特開平９−２２２７４０号公報に記載）、ジフェニルジスチリルベンゼン誘導体（特開平９−２６５１９７号、同９−２６５２０１号公報に記載）、スチルベン誘導体（特開平９−２１１８７７号公報に記載）、ｍ−フェニレンジアミン誘導体（特開平９−３０４９５６号、同９−３０４９５７号公報に記載）、レゾルシン誘導体（特開平９−３２９９０７号公報に記載）、トリアリールアミン誘導体（特開昭６４−９９６４号、特開平７−１９９５０３号、特開平８−１７６２９３号、特開平８−２０８８２０号、特開平８−２５３５６８号、特開平８−２６９４４６号、特開平３−２２１５２２号、特開平４−１１６２７号、特開平４−１８３７１９号、特開平４−１２４１６３号、特開平４−３２０４２０号、特開平４−３１６５４３号、特開平５−３１０９０４号、特開平７−５６３７４号、特開平８−６２８６４号各公報、米国特許５，４２８，０９０号、同５，４８６，４３９号各明細書）等を挙げることができる。
【００４８】
また、電気的特性の向上等を目的として、光電変換層には、低分子型電荷輸送材料をポリカーボネート樹脂と共に含有させてもよい。このようなものとしては、従来公知の低分子型電荷輸送材料を用いることができ、これらの低分子電荷輸送材料は単独又は２種類以上混合して用いることができる。
従来公知の低分子電荷輸送材料としては、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号等の公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公報に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８１２号公報に記載）等が挙げられる。
【００４９】
次に、光電変換層の構成について説明する。
光電変換層には、前記ポリカーボネート樹脂を含有させることができる。ポリカーボネート樹脂を光電変換層材料として用いる場合、このものを単独で使用できるが、この時は窒素レーザー等の光源を用いて励起することになる。
また、代表的には、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンとからなる電荷移動錯体をも光電変換層に使用できる。
また、染料増感された光電変換層も使用できる。
【００５０】
増感染料としては、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げられる。
【００５１】
本発明において光電変換層を形成するためには、スピンコート法、キャスト法、インクジェット工法等の公知の方法を用いることができ、これによって薄膜の光電変換層を得ることができる。
ポリカーボネート樹脂は、ジクロロメタンやテトラヒドロフラン等の有機溶媒に容易に溶解する。したがって、このものを溶解できる適当な溶媒により適当な濃度の溶液を調製し、これを用いて上記方法等により塗工し、薄膜の光電変換層を作製することができる。
【００５２】
また、本発明においては、光電変換層には、さらに電荷発生材料を含有させることができる。
電荷発生材料としては、例えば、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコン等の無機材料、有機材料としては例えば、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）等のアゾ顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料等が挙げられる。
【００５３】
また、下記式（１９）で表されるフタロシアニン顔料も電荷発生物質として有用である。
式中、Ｍ（中心金属）は、金属又は水素を表わす。
【００５４】
【化２３】

【００５５】
このＭ（中心金属）は、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体又は酸化物、塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物等の２種以上の元素からなる。
中心金属は、これらの元素に限定されるものではない。
【００５６】
本発明におけるフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質とは、少なくとも一般式（１９）の基本骨格を有していればよく、２量体、３量体等多量体構造を有するもの、さらに高次の高分子構造を有するものであってもよい。また、基本骨格に様々な置換基を有していれもよい。
これらの様々なフタロシアニンのうち、中心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニン、Ｈを有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的に、特に好ましいものである。
【００５７】
また、これらのフタロシアニンは、様々な結晶型を有することも知られており、例えば、オキソチタニウムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、ｙ型等、銅フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多型を有している。
同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいても、結晶型が変わることにより、種々の特性も変化する。
その中で、感光体特性もこのような結晶型変化に伴い変化することが報告されている〔電子写真学会誌 第２９巻 第４号（１９９０）〕。
このことから、各フタロシアニンは、感光体特性的に最適な結晶型が存在し、特にオキソチタニウムフタロシアニンにおいては、ｙ型の結晶型が好ましい。
また、上記記載の電荷発生物質は２種以上混合して用いてもよい。
【００５８】
本発明の電界発光素子の場合、光電変換効率等を考慮すれば、電荷発生材料と電荷輸送材料とからなる機能分離型の光電変換層を形成することが好ましい。
すなわち、本発明の電界発光素子における光電変換層は、電荷発生層と、ポリカーボネート樹脂を含む電荷輸送層との積層体であるのが好ましい。
【００５９】
本発明の電界発光素子に用いる電荷発生層は、電荷発生材料を適当な溶媒に、必要に応じてバインダー樹脂を加え溶解又は分散し、塗布して乾燥させることにより設けることができる。
バインダー樹脂としては、絶縁性がよい従来から知られているバインダー樹脂であればいずれも使用でき、特に限定はない。
このバインダー樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂及びこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００６０】
これらのバインダー樹脂は、単独又は２種類以上の混合物として用いることができる。
バインダー樹脂の量は、電荷発生材料１重量部に対し０〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。
【００６１】
電荷発生層形成用の分散液又は溶液を調製する際に使用する溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１，１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン等を挙げることができる。
【００６２】
電荷発生層用分散液の分散方法としては、例えば、ボールミル、超音波、ホモミキサー等が挙げられ、また、塗布手段としては、ディッピング塗工法、ブレード塗工法、スプレー塗工法、インクジェット工法等が挙げられる。
【００６３】
本発明の電界発光素子の電界発光層に使用される発光材料は、溶液状態において強い蛍光を示すレーザー色素等やこれまで有機薄膜ＥＬ素子に発光材として使用されてきた既存の低分子蛍光性材料を利用することが可能である。
【００６４】
この低分子蛍光性材料としては、例えば、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキノレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン等及びそれらの誘導体が挙げられる。
【００６５】
また、上記記載の発光材料は２種以上混合して用いてもよく、これらを積層して電界発光層を形成してもよい。
上記発光材料を含む電界発光層の製膜方法としては、上記の光電変換層の形成の場合と同様の製膜方法を利用することができる。また、それ以外に真空蒸着法やスパッタ法等の乾式成膜法をも利用することができる。
【００６６】
本発明の電界発光素子においては、電界発光層にもポリカーボネート樹脂を含有させることもできる。
【００６７】
以下に、図面に基づいて、本発明の電界発光素子及び光波長変換方法について説明する。
図１は、本発明に係る代表的な電界発光素子の断面図である。
１は光電変換層、２は電界により発光する電界発光層、３は電極、４は上部電極、５は支持体である。光電変換層にはポリカーボネート樹脂が含まれる。
この電界発光素子において、その光電変換層の厚さは１０ｎｍ〜５０μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜３０μｍであり、その電界発光層の厚さは５ｎｍ〜２０μｍである。
【００６８】
図２は、光電変換層１が電荷発生層１２と電荷輸送層１１との積層からなる本発明の代表的な電界発光素子の断面図である。電荷輸送層にはポリカーボネート樹脂が含有される。
この電界発光素子において、その電荷発生層の厚さは５ｎｍ〜５μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍであり、その電荷輸送層の厚さは０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは１μｍ〜３０μｍである。
【００６９】
図３は、本発明の電界発光素子の一例を示す断面図であり、電界発光層６にポリカーボネート樹脂が含まれる。
ポリカーボネート樹脂は、光電変換層及び電界発光層の両方に含有させることができる。
図４はこの一例を示す本発明の電界発光素子の断面図であり、電界発光層６及び光電変換層７の両層にポリカーボネート樹脂が含まれる。この光電変換層には、同時に電荷発生材料を含むことが望ましい。
さらに、光電変換層は、電荷発生層とポリカーボネート樹脂を含む電荷輸送層とを積層して構成することも可能である。
図５は、この例を示す本発明の電界発光素子の断面図であり、光電変換層が電荷発生層１２と電荷輸送層７１との積層で構成され、電荷輸送層７１にポリカーボネート樹脂が含まれる。
【００７０】
本発明の電界発光素子に直流電圧をかける場合は、電極３が正極、電極４が負極となる。
電界発光層での発光を電極３及び支持体５を通って外部に放射することを目的とした場合、電極３及び支持体は透明度の高いものがよく、かつ電荷発生物質の吸収は発光物質の発光波長と重ならない方がより多くの光を外部に取り出すことができる。
【００７１】
一方、電極４を通して出てきた光を使用する場合、電極４はなるべく透明なもの（透明電極又はアルミニウムを薄く蒸着する）を使用する。なお、透明支持体は電極４側につけてもよい。
また、表示用の電界発光素子として使用する場合、特に外部より光照射せず、室内照明光を利用すればよい。また、電荷発生層の厚さを薄く作成すれば、特に暗所でも電界発光可能である。
また、図２に示すように、発光層と対極側の間にも電荷搬送層を設けることも可能である。また、対極側にも電荷発生層を設けることもできる。
【００７２】
電極３としては、４ｅＶ、好ましくは４．８ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、酸化金属等が利用される。
このような電極材料の具体例としては、金、白金、パラジウム、銀、タングステン、ニッケル、コバルト、ＩＴＯ、ＣｕＩ、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ等が挙げられる。
特にＩＴＯ基板が好適である。ＩＴＯ基板の場合、表面の平滑なものが好ましく、また、表面の汚れを充分に洗浄して使用する。
洗浄法としては、既知の方法でよいが、オゾン雰囲気下での紫外線照射や酸素雰囲気下でのプラズマ処理を行ったものが好適である。
【００７３】
一方、電極４としては、仕事関数の４ｅＶより小さい金属、合金等が利用される。
このような物質の具体例としては、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、アルミニウム、サマリウム及びこれらの合金等が挙げられる。
電極１及び電極４として用いる材料のうち少なくとも一方は、素子の発光波長領域において充分透明であることが望ましい。
基板５としては通常、ガラス板や合成樹脂シートが用いられ、入射光と、発光層より放出される光に対して透明であることが望ましい。
【００７４】
次に、本発明の電界発光素子の作動について、図１を参照しながら説明する。
この電界発光素子を光変換素子として機能させる場合、まず、電極３及び４の間に電界をかけ、同時に、例えば、下側より光電変換層１の吸収波長領域の光を照射する。電極３、４間の電圧は、３０Ｖ以下、好ましくは１０Ｖ以下である。
光電変換層１で発生した電荷（例えば、ホール）は発光層２との界面に至る。発光層２が電子移動性であった場合、上部電極４より電界発光層２へ注入された電子と上記ホールが出会い、電界発光層中の発光材料に基づく照射光と異なる波長の発光が生じる。
本発明の電界発光素子は、金属電極から光電変換層を介して発光部へ電荷が注入されるため、金属電極と発光層との接合部における変質劣化が起こりにくく、発光特性が安定的なものである。
本発明の電界発光素子は、その光電変換層及び／又は電界発光層に、電荷輸送能及び機械的強度にすぐれた光導電性ポリカーボネート樹脂を含有させたことをにより、従来公知の電界発光素子（特開平５−１３１７０号公報）に比較して以下に示す利点を有する。
（１）本発明の電界発光素子は、ポリカーボネート樹脂を含む高分子材料を含有して構成させることにより、通電による有機層の再結晶化、凝集の進行等が起こりにくく、経時での膜安定性に優れる。
（２）また、比較的溶媒に対する溶解性が高く、塗工による製膜が可能であり、容易に製造することができる。
【００７５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって本発明はなんら限定されるものではない。
【００７６】
実施例１
厚さ１５０ｎｍのＩＴＯ膜を設けたガラス基板を煮沸アルコールにより洗浄し、さらに表面を酸素プラズマにより表面処理した。
この基板上にＸ型銅フタロシアニン５０ｎｍを蒸着した後、本発明で用いられるポリカーボネート樹脂として、下記式（２０）で表される構造単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂の１．５ｗｔ％ジクロロメタン溶液を調製し、孔径０．１μｍのメンブランフィルターで濾過した。
この溶液を使用して、Ｘ型銅フタロシアニン膜上にスピンコート法により１００ｎｍの膜厚で塗布し、光電変換層を形成した。
充分乾燥を行った後に、光電変換層上に、発光層として、１，４−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノスチリル）ベンゼン５０ｎｍを蒸着、次いで電子輸送層として、２−（４−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾールを１００ｎｍ蒸着し、電界発光層を形成した。
さらにこの上に、ＭｇＡｇ合金層を２００ｎｍ形成した。
このようにして作製した電界発光素子を、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続し、印加電圧１０ＶにてＩＴＯ側から７８０ｎｍのレーザー光を照射したところ、青緑色の発光が観測された。
【００７７】
【化２４】

【００７８】
実施例２
実施例１における発光層を下記式（２１）のトリス（８−ヒドロキシキノリル）アルミニウムからなるものに代えた以外は、実施例１と同様にして電界発光の素子を作製した。
この素子をＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続し、印加電圧１０ＶにてＩＴＯ側から７８０ｎｍのレーザー光を照射したところ、緑色の発光が観測された。
【００７９】
【化２５】

【００８０】
実施例３
厚さ１５０ｎｍのＩＴＯ膜を設けたガラス基板を煮沸アルコールにより洗浄し、さらに表面を酸素プラズマにより表面処理した。
この基板上にＹ型チタニルフタロシアニン／シリコーン樹脂（商品名ＫＲ５２４０、信越化学製）／２−ブタノンからなる電荷発生層形成液をドクターブレード塗布、乾燥して、１００ｎｍの光電変換層を形成した。
光電変換層上に下記式（２２）で表される構造単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂の１．５ｗｔ％ジクロロメタン溶液に、２−（４−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾールを固形分の３０ｗｔ％と微量の下記式（２３）で表されるペリレン誘導体を固形分の３ｗｔ％溶解させ、ドクターブレード塗布、乾燥して、１００ｎｍの電界発光層を形成した。
このようにして作製した電界発光素子を、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続し、印加電圧１０ＶにてＩＴＯ側から７８０ｎｍのレーザー光を照射したところ、オレンジ色の発光が観測された。
【００８１】
【化２６】

【００８２】
【化２７】

【００８３】
実施例４
実施例１におけるＸ型銅フタロシアニン蒸着膜に代えて、下記式（２４）で表れるビスアゾ顔料３．６ｇをシクロヘキサノン６５．６３ｇとともにボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液１重量部にさらにシクロヘキサノン４重量部を混合させた液を、実施例１と同様に処理されたＩＴＯ膜上に侵積塗工法により１００ｎｍの電荷発生層を設けた以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層及び電界発光層を設け、電界発光素子を作製した。
このようにして作製した素子を、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続し、印加電圧１０ＶにてＩＴＯ側から５８０ｎｍの光を照射したところ、青緑色の発光が観測された。
【００８４】
【化２８】

【００８５】
実施例５
実施例４におけるビスアゾ顔料に代えて、下記式（２５）で表されるトリスアゾ顔料３．６ｇをシクロヘキサノン６５．６３ｇとともにボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液１重量部にさらにシクロヘキサノン４重量部を混合させた液を、実施例１と同様に処理されたＩＴＯ膜上に侵積塗工法により１００ｎｍの電荷発生層を設けた以外は、実施例４と同様にして電荷輸送層及び電荷発光層を設け、電界発光素子を作製した。
このようにして作製した素子を、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続し、印加電圧１０ＶにてＩＴＯ側から７８０ｎｍのレーザー光を照射したところ、青緑色の発光が観測された。
【００８６】
【化２９】

【００８７】
実施例６
実施例４で作製された光電変換層上に、実施例３に示した電界発光層形成用樹脂液をスピンコートすることにより、電界発光素子を作製した。
このようにして作製した素子を、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続し、印加電圧１０ＶにてＩＴＯ側から５８０ｎｍの光を照射したところ、オレンジ色の発光が観測された。
【００８８】
実施例７
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールが１：１のモル比からなる厚さ２００ｎｍの光電変換層上に、実施例３に示した電界発光層形成用樹脂液をスピンコートすることにより、電界発光素子を作製した。
このようにして作製した素子を、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続し、印加電圧１０ＶにてＩＴＯ側からキセノン光を照射したところ、オレンジ色の発光が観測された。
【００８９】
実施例８
本発明で用いられる化合物として、上記式（２０）で表される構造単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂の１．５ｗｔ％キシレン溶液を調製し、孔径０．１μｍのメンブランフィルターで濾過した。
この溶液を使用してＩＴＯ膜上にスピンコートして厚さ２５０ｎｍの光電変換層を形成した。
この光電変換層上に、実施例１で示した電界発光層を設けることにより、電界発光素子を作製した。
このようにして作製した素子を、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続し、印加電圧１０ＶにてＩＴＯ側から窒素レーザー光を照射したところ、青緑色の発光が観測された。
【００９０】
【発明の効果】
本発明によれば、可撓性及び耐久性に優れ、低電圧で良好な発光性を有し、しかも製造の容易な電界発光素子及びこの電界発光素子を用いた光波長変換方法が提供され、各種表示システムに用いられる発光材料の設計、製造等の分野に寄与するところはきわめて多大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電界発光素子を示す断面図である。
【図２】本発明の他の電界発光素子を示す断面図である。
【図３】本発明のさらに他の電界発光素子を示す断面図である。
【図４】本発明のさらに他の電界発光素子を示す断面図である。
【図５】本発明のさらに他の電界発光素子を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 光電変換層
１１ 電荷輸送層
１２ 電荷発生層
２ 電界発光層
３ 電極
４ 電極
５ 支持体
６ ポリカーボネート樹脂を含有した電界発光層
７ ポリカーボネート樹脂及び電荷発生剤を含有した光電変換層
７１ ポリカーボネート樹脂を含有した電荷輸送層

Claims (6)

1. 光電変換層及び電界発光層からなる積層体の両面に電極を設けた電界発光素子において、該光電変換層及び／又は該電界発光層はポリカーボネート樹脂を含有し、該樹脂はその分子主鎖中に下記一般式（１）で表される芳香族カーボネート構造単位を含有することを特徴とする電界発光素子。
   

   

   〔式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４は無置換又は置換アリーレン基を示し、Ｒ_１、Ｒ_２は無置換又は置換アリール基を示し、Ｌ_１、Ｌ_２はアルキレン基又は酸素原子を示し、Ｙ_１は無置換又は置換鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基、又は式−Ａｒ^５−Ｙ^２−Ａｒ^６−（式中、Ａｒ^５、Ａｒ^６は無置換又は置換アリーレン基を示し、Ｙ^２は酸素、イオウ又は無置換又は置換アリーレン基を示す）で表される２価基を示し、ｅ＝１である〕
2. 該ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（２）で表されるカーボネート構造単位を含有することを特徴とする請求項１に記載の電界発光素子。
   

   

   （式中、Ｘは置換もしくは無置換の２価脂肪族基、置換もしくは無置換の２価芳香族基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する２価有機基を示す）
3. 該光電変換層が、電荷発生材料を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の電界発光素子。
4. 該光電変換層が、電荷発生層と電荷輸送層との積層体構造を有し、該電荷輸送層中には該ポリカーボネート樹脂が含有されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電界発光素子。
5. 該光電変換層が、電荷発生層及び電荷輸送層からなる積層体構造を有し、該電荷発生層及び電荷輸送層の両層に該ポリカーボネート樹脂が含有されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電界発光素子。
6. 光電変換層及び電界発光層からなる積層体の両面に電極を設けた電界発光素子に対し、光を照射し、さらに該電極から電圧を印加することにより、該電界発光層から光を発生させる光波長変換方法であって、該電界発光素子として請求項１〜５のいずれかに記載の電界発光素子を用いることを特徴とする光波長変換方法。

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