JP4213832B2 - Organic light emitting device material, organic light emitting device using the same, and styrylamine compound - Google Patents

Description

【００１３】
式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基を表し、少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ₁とＲ₂が連結して環を形成してもよい。Ｒ₃は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ₃は同一であっても異なってもよい。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｘ_B1、Ｘ_B2は酸素原子を表す。Ｚ_Bは５員環を形成する原子群を表し、Ｘ _B1 、Ｘ _B2 及びＺ _B を含む核は置換１，３−インダンジオン核（アリール基で置換又は縮環した場合に限る）、ヘテロ環縮環シクロペンタ−１，３−ジオン核、又は３，５−ピラゾリジンジオン核を表す。ｎは０、１、２を表す。
〔２〕 前記置換１，３−インダンジオン核が下記構造のいずれかであることを特徴とする〔１〕に記載の有機発光素子材料。
【化９】

〔３〕 下記一般式（IV）で表される化合物であることを特徴とする有機発光素子材料。
一般式（IV）
【００１４】
【化１３】

【００１５】
式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基を表し、少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ₁とＲ₂が連結して環を形成してもよい。Ｒ₃は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ₃は同一であっても異なってもよい。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｘ_Cは酸素原子を表す。Ｙ_c1、Ｙ_c2はおのおの窒素原子、Ｃ−Ｒ_C４を表し、Ｒ_C４は水素原子または置換基を表す。Ｚ_Cは５〜６員環を形成する原子群を表し、Ｘ _C 、Ｙ _c1 、Ｙ _c2 及びＺ _C を含む核は、イソオキサゾリノン核、オキサゾリノン核、フラノン核、オキシインドール核、イミダゾリドン核又は１，２，３，６−テトラヒドロピリジン−２，６−ジオン核を表す。ｎは０、１、２を表す。
〔４〕 下記一般式（Ｖ）で表される化合物であることを特徴とする有機発光素子材料。
一般式（Ｖ）
【００１６】
【化１４】

【００１７】
式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基を表し、少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ₁とＲ₂が連結して環を形成してもよい。Ｒ₃は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ₃は同一であっても異なってもよい。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｘ_Dは酸素原子、ＣＲ_D２Ｒ_D３を表し、Ｒ_D２、Ｒ_D３はそれぞれ水素原子または置換基を表し、Ｚ_Dは５〜６員環を形成する原子群を表し、Ｘ _D 、Ｚ _D 及びベンゼン環を含む核は、２，３−ジヒドロ−ベンゾチオフェン−３−オン核、２，３−ジヒドロ−ベンゾチオフェン−３−オン−１−オキシド核、２，３−ジヒドロ−ベンゾチオフェン−３−オン−１，１−ジオキシド核、２，３−ジヒドロ−ベンゾチオフェン−３−アルキリデン−１，１−ジオキシド核、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラン−３−オン核、２，３−ジヒドロ−インドール−３−オン核、インダン−１−オン核又はα−テトラロン核を表す。ｎは０、１、２を表す。Ｒ_Dは置換基を表す。ｄは０〜４の整数を表し、ｄが２から４の場合、複数のＲ_Dは同じでも異なっていてもよい。
〔５〕 下記一般式（VI）で表される化合物であることを特徴とする有機発光素子材料。
一般式（VI）
【００１８】
【化１５】

【００１９】
式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基を表し、少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ₁とＲ₂が連結して環を形成してもよい。Ｒ₃は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ₃は同一であっても異なってもよい。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｘ_Eは酸素原子を表す。Ｙ_E1、Ｙ_E2はおのおの窒素原子、Ｃ−Ｒ_E４を表し、Ｒ_E４は水素原子または置換基を表す。Ｚ_Eは５員環を形成する原子群を表し、Ｘ _E 、Ｙ _E1 、Ｙ _E2 及びＺ _E を含む核は、４，５−ジヒドロチアゾール−４−オン核、又はイミダゾピリジンー２−オン核を表す。ｎは０、１、２を表す。
〔６〕 下記一般式（VII）で表される化合物であることを特徴とする有機発光素子材料。
一般式（VII)
【００２０】
【化１６】

【００２１】
式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基を表し、少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ₁とＲ₂が連結して環を形成してもよい。Ｒ₃は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ₃は同一であっても異なってもよい。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｘ_F1、Ｘ_F2は酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_F１、ＣＲ_F２Ｒ_F３を表し、Ｒ_F１、Ｒ_F２、Ｒ_F３はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｙ_F1、Ｙ_F2はおのおの酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_F５を表し、Ｒ_F５は水素原子または置換基を表す。ｎは０、１、２を表す。
〔７〕 下記一般式（VIII）で表される化合物であることを特徴とする有機発光素子材料。
一般式（VIII）
【００２２】
【化１７】

【００２３】
式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基を表し、少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ₁とＲ₂が連結して環を形成してもよい。Ｒ₃は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ₃は同一であっても異なってもよい。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｘ_Gは酸素原子、ＣＲ_G２Ｒ_G３を表し、Ｒ_G２、Ｒ_G３はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｙ_G1、Ｙ_G2はおのおの窒素原子またはＣ−Ｒ_G４を表し、Ｒ_G４は水素原子または置換基を表す。m₁は１または２を表す。Ｚ_Gは５〜６員環を形成する原子群を表し、Ｘ _G 、Ｙ _G1 、Ｙ _G2 及びＺ _G を含む核は、２−フラノン核、２−アルキリデン−２，５−ジヒドロチアゾール核、イミダゾピリジン核、又は１，２−ジヒドロー４−アルキリデンナフタレン核を表す。ｎはそれぞれ０、１、２を表す。
〔８〕 下記一般式（IX）の構造を有するスチリルアミン化合物。
一般式（IX）
【００２４】
【化１８】

【００２５】
式中、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ₉₁とＲ₉₂が連結して環を形成してもよい。Ｒ₉₃は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ₉₃は同一であっても異なってもよい。Ｒ₉₄は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、シアノ基を表す。Ｚ₉は置換１，３−インダンジオン核（縮環していてもよく、置換基としてはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、シリル基を表す。）、フラノン核、オキシインドール核、イミダゾリドン核、ジオキソベンゾチオフェン−３−オン核、クマラノン核、オキシインドール核、３位置換−１−インダノン核（置換基としてはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。）、ベンゾフラン−３−オン核、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、２，４−イミダゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン核、２−イミダゾリン−５−オン核を表す。Ｚ₉についたカルボニル基、もしくはチオカルボニル基の酸素原子、硫黄原子はＮ−Ｒ₉₅、ＣＲ₉₆Ｒ₉₇で置換されてもよく、Ｒ₉₅、Ｒ₉₆、Ｒ₉₇は水素原子または置換基を表す。
〔９〕 電極間に少なくとも一層の有機薄膜を含有する有機発光素子において、〔１〕若しくは〔３〕〜〔８〕に記載の一般式（III）〜（IX）で表される化合物又は〔２〕に記載の化合物を少なくとも一つ有することを特徴とする有機発光素子。
〔１０〕 電極間に少なくとも一層の有機薄膜を含有する有機発光素子において、〔１〕〜若しくは〔３〕〜〔８〕に記載の一般式（III）〜（IX）で表される化合物又は〔２〕に記載の化合物を少なくとも一つポリマー中に分散した層を有することを特徴とする有機発光素子。
【００２６】
【発明の実施の形態】
まず、下記一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｉ）
【化１０】

式中、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基を表し、少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ ₁ とＲ ₂ が連結して環を形成してもよい。Ｒ ₃ は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ ₃ は同一であっても異なってもよい。Ｒ ₄ 、Ｒ ₅ 、Ｒ ₆ はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｚ ₁ は５〜７員環を形成する原子群を表す。ｎは０、１、２を表す。
Ｒ₁、Ｒ₂は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基を表し、少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基を表す。
【００２７】
Ｒ₁ 、Ｒ₂ で表されるアリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環のアリール基（例えばフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）であり、より好ましくは炭素数６〜２０のフェニル基、ナフチル基であり、更に好ましくは６〜１４のフェニル基、ナフチル基である。
【００２８】
Ｒ₁ 、Ｒ₂ で表されるヘテロ環基は、Ｎ、ＯまたはＳ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
ヘテロ環基として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原子、硫黄原子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基である。ヘテロ環の具体例としては、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。ヘテロ環として好ましくはチオフェン、ピリジン、キノリンである。
【００２９】
Ｒ₁ 、Ｒ₂ で表される脂肪族炭化水素基はアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）を表す。脂肪族炭化水素基として好ましくはアルキル基を表す。
【００３０】
Ｒ₁ 、Ｒ₂ で表されるアリール基、ヘテロ環基および脂肪族炭化水素基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜３０、より好ましくは炭素数３〜２０、特に好ましくは炭素数３〜１８であり、例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数1〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどを表す。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【００３１】
置換基として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、シリル基、ヘテロ環基である。さらに好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、置換アミノ基、シリル基である。
ここで、置換アミノ基は、−ＮＲ_a（Ｒ_b）で表される基であり、Ｒ_aおよびＲ_bは同一または異なっていてもよく、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
なお、Ｒ₁ とＲ₂ は連結して５員環、６員環または７員環を形成してもよい。
【００３２】
Ｒ₃ は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ₃ は同一であっても異なってもよい。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、はそれぞれが結合して環を形成してもよい。置換基の例としては、Ｒ₁ 、Ｒ₂ で表されるアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基の置換基として挙げたものが適用できる。ｎは０、１、２を表す。
ｎ＝０または１が好ましく、より好ましくはｎ＝０である。
【００３３】
Ｚ₁ は５〜７員環を形成する原子群を表し、他の環と縮環していても良い。形成される環としては好ましくは通常メロシアニン色素で酸性核として用いられるものが適用できる。その中でも後述の一般式（Ａ）〜（Ｇ）で表される酸性核が好ましい。
【００３４】
次に一般式（II）で表される化合物について説明する。
一般式（ II ）
【化１１】

式中、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ は同一または異なっていてもよくそれぞれアリール基、ヘテロ環基または脂肪族炭化水素基を表し、少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ ₁ とＲ ₂ が連結して環を形成してもよい。Ｒ ₃ は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表す。但しｍが２、３または４のとき、複数個のＲ ₃ は同一であっても異なってもよい。Ｒ ₄ 、Ｒ ₅ 、Ｒ ₆ はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｘ _A は酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ _A １、ＣＲ _A ２Ｒ _A ３を表し、Ｒ _A １、Ｒ _A ２、Ｒ _A ３はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｚ _A は５〜７員環を形成する原子群を表す。ｎは０、１、２を表す。
Ｒ₁〜Ｒ₆、ｎおよびｍは一般式（Ｉ）と同義であり、一般式（Ｉ）のＺ₁で表される酸性核としてより好ましくは下記一般式（Ａ）で表されるものである。
一般式（Ａ）
【００３５】
【化１９】

【００３６】
Ｘ_Aは酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_A１、ＣＲ_A２Ｒ_A３を表し、Ｒ_A１、Ｒ_A２、Ｒ_A３はそれぞれ水素原子または置換基を表し、Ｚ_Aは５〜７員環を形成する原子群を表し、好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれからなる５〜７員環を形成する原子群である。
Ｒ_A１で表される置換基は脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基が好ましい。
Ｒ_A１で表される脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜２０、更に好ましくは１〜１２であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜１２であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜１２であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）であり、好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アリル基である。
【００３７】
Ｒ_A１で表されるアリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環のアリール基（例えばフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）であり、より好ましくは炭素数６〜２０のフェニル基、更に好ましくは６〜１２のフェニル基である。
【００３８】
Ｒ_A１で表される表されるヘテロ環基は、Ｎ、ＯまたはＳ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
ヘテロ環基として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基である。
ヘテロ環の具体例としては、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。ヘテロ環として好ましくは、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾールであり、より好ましくはイミダゾール、ピリジン、キノリン、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾールであり、更に好ましくは、ピリジン、キノリンである。
【００３９】
Ｒ_A１で表される脂肪族炭化水素基、アリール基及びヘテロ環基は置換基を有してもよく、置換基としてはＲ₁ 、Ｒ₂ の置換基として挙げたものが適用できる。Ｒ_A１として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基であり、より好ましくはアルキル基、フェニル基である。
【００４０】
Ｒ_A２、Ｒ_A３は好ましくはそれぞれ水素原子、シアノ基、オキシカルボニル基、アシル基、スルホニル基、チオエーテル基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表す（但し、Ｒ_A２、Ｒ_A３が共に水素原子であることはない）。
Ｒ_A２、Ｒ_A３で表されるオキシカルボニル基、アシル基、スルホニル基およびチオエーテル基は、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基で置換されたオキシカルボニル基、アシル基、スルホニル基、チオエーテル基であり、この場合の脂肪族炭化水素基、アリール基およびヘテロ環基部分は、上記Ｒ_A１で表される脂肪族炭化水素基、アリール基及びヘテロ環基と同義である。
Ｒ_A２、Ｒ_A３で表されるカルバモイル基およびスルファモイル基は無置換または脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基で置換されたカルバモイル基およびスルファモイル基であり、この場合の脂肪族炭化水素基、アリール基およびヘテロ環基部分は、上記Ｒ_A１で表される脂肪族炭化水素基、アリール基及びヘテロ環基と同義である。
【００４１】
次に一般式（III)で表される化合物について説明する。Ｒ₁ 〜Ｒ₆ 、ｎおよびｍは一般式（Ｉ）と同義であり、一般式（II）の酸性核一般式（Ａ）としてより好ましくは下記一般式（Ｂ）で表されるものである。
一般式（Ｂ）
【００４２】
【化２０】

【００４３】
Ｘ_B1、Ｘ_B2は酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_B１、ＣＲ_B２Ｒ_B３を表し、Ｒ_B１、Ｒ_B２、Ｒ_B３はそれぞれ水素原子または置換基を表し、Ｚ_Bは５〜７員環を形成する原子群を表し、好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれからなる５〜７員環を形成する原子群である。Ｒ_B１、Ｒ_B２、Ｒ_B３は上記Ｒ_A１、Ｒ_A２、Ｒ_A３と同義である。上記一般式（Ｂ）で表される酸性核の具体例としては以下の例が挙げられる。
例えば置換１，３−インダンジオン核、ヘテロ環縮環シクロペンタ−１，３−ジオン核（ヘテロ環としては例えばピリジン、ピラジン、チオフェンなど）、３，５−ピラゾリンジオン核、１，３−シクロヘキサンジオン核、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（例えばバルビツル酸または２−チオバルビツル酸およびその誘導体など。誘導体としては例えば１−メチル、１−エチル等の１−アルキル体、１，３−ジメチル、１，３−ジエチル、１，３−ジブチル等の１，３−ジアルキル体、１，３−ジフェニル、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）、１，３−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェニル）等の１，３−ジアリール体、１−エチル−３−フェニル等の１−アルキル−１−アリール体、１，３−ジ（２―ピリジル）等の１，３位ジヘテロ環置換体等）などが挙げられ、より具体的には以下に示した例やその誘導体などが挙げられる。置換１，３−インダンジオン核は、置換基で置換されたかもしくは縮環を形成した１，３−インダンジオン核を表し、置換基としては例えばアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、シリル基を表す。
【００４４】
【化２１】

【００４５】
【化２２】

【００４６】
次に一般式（IV）で表される化合物について説明する。Ｒ₁ 〜Ｒ₆ 、ｎおよびｍは一般式（Ｉ）と同義であり、一般式（II）の酸性核一般式（Ａ）としてより好ましくは下記一般式（Ｃ）で表されるものである。
一般式（Ｃ）
【００４７】
【化２３】

【００４８】
Ｘ_Cは酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_C１、ＣＲ_C２Ｒ_C３を表し、Ｒ_C１、Ｒ_C２、Ｒ_C３はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｙ_C１、Ｙ_C２はおのおの窒素原子、Ｃ−Ｒ_C４を表し、Ｒ_C４は水素原子または置換基を表し、置換基としてはＲ₁ 、Ｒ₂ の置換基として挙げたものが適用できる。Ｚ_Cは５〜７員環を形成する原子群を表し、好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれからなる５〜７員環を形成する原子群である。Ｒ_C１、Ｒ_C２、Ｒ_C３は上記Ｒ_A１、Ｒ_A２、Ｒ_A３と同義である。上記一般式（Ｃ）で表される酸性核の具体例としては以下の例が挙げられる。
例えばイソオキサゾリノン核、オキサゾリノン核、フラノン核、オキシインドール核、イミダゾリドン核、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン−３，６−ジオン核などが挙げられ、より具体的には以下に示した例やその誘導体などが挙げられる。
【００４９】
【化２４】

【００５０】
【化２５】

【００５１】
次に一般式（Ｖ）で表される化合物について説明する。Ｒ₁ 〜Ｒ₆ 、ｎおよびｍは一般式（Ｉ）と同義であり、一般式（II）の酸性核一般式（Ａ）としてより好ましくは下記一般式（Ｄ）で表されるものである。
一般式（Ｄ）
【００５２】
【化２６】

【００５３】
Ｘ_Dは酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_D１、ＣＲ_D２Ｒ_D３を表し、Ｒ_D１、Ｒ_D２、Ｒ_D３はそれぞれ水素原子または置換基を表し、Ｚ_Dは５〜７員環を形成する原子群を表し、好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれからなる５〜７員環を形成する原子群である。Ｒ_D１、Ｒ_D２、Ｒ_D３は上記Ｒ_A１、Ｒ_A２、Ｒ_A３と同義である。Ｒ_D は置換基を表し、置換基としてはＲ₁ 、Ｒ₂ の置換基として挙げたものが適用できる。ｄは０〜４の整数を表し、ｄが２から４の場合、複数のＲ_D は同じであっても異なっていてもよい。上記一般式（Ｄ）で表される酸性核の具体例としては以下の例やその誘導体が挙げられる。
【００５４】
【化２７】

【００５５】
次に一般式（VI）で表される化合物について説明する。Ｒ₁ 〜Ｒ₆ 、ｎおよびｍは一般式（Ｉ）と同義であり、一般式（II）の酸性核一般式（Ａ）としてより好ましくは下記一般式（Ｅ）で表されるものである。
一般式（Ｅ）
【００５６】
【化２８】

【００５７】
Ｘ_Eは酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_E１、ＣＲ_E２Ｒ_E３を表し、Ｒ_E１、Ｒ_E２、Ｒ_E３はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｙ_E1、Ｙ_E2はおのおの窒素原子、Ｃ−Ｒ_E４を表し、Ｒ_E４は水素原子または置換基を表し、置換基としてはＲ₁ 、Ｒ₂ の置換基として挙げたものが適用できる。Ｚ_Eは５〜７員環を形成する原子群を表し、好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれからなる５〜７員環を形成する原子群である。Ｒ_E１、Ｒ_E２、Ｒ_E３は上記Ｒ_A１、Ｒ_A２、Ｒ_A３と同義である。上記一般式（Ｅ）で表される酸性核の具体例としては以下の例やその誘導体が挙げられる。
【００５８】
【化２９】

【００５９】
次に一般式（VII)で表される化合物について説明する。Ｒ₁ 〜Ｒ₆ 、ｎおよびｍは一般式（Ｉ）と同義であり、一般式（II）の酸性核一般式（Ａ）としてより好ましくは下記一般式（Ｆ）で表されるものである。
一般式（Ｆ）
【００６０】
【化３０】

【００６１】
Ｘ_F1、Ｘ_F2は酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_F１、ＣＲ_F２Ｒ_F３を表し、Ｒ_F１、Ｒ_F２、Ｒ_F３はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｙ_F1、Ｙ_F2はおのおの酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_F５を表す。Ｒ_F１、Ｒ_F５は上記Ｒ_A１と同義であり、、Ｒ_F２、Ｒ_F３はＲ_A２、Ｒ_A３と同義である。上記一般式（Ｆ）で表される酸性核の具体例としては以下の例が挙げられる。
２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核（例えばローダニンおよびその誘導体など。誘導体としては例えば３−メチルローダニン、３−エチルローダニン、３−アリルローダニン等の３−アルキルローダニン、３−フェニルローダニン等の３−アリールローダニン、３−（２−ピリジル）ローダニン等の３位ヘテロ環置換ローダニン等）、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−（３Ｈ，５Ｈ）−オキサゾールジオン核、２−チオ−２，５−チオゾリジンジオン核、２，４−チオゾリジンジオン核、チアゾリン−４−オン核、４−チアゾリジノン核、２，４−イミダゾリジンジオン（ヒダントイン）核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン（２−チオヒダントイン）核、イミダゾリン−５−オン核等および、これら類縁体を表す。さらに、具体的に示すと、たとえば、以下のような例があげられる。
【００６２】
【化３１】

【００６３】
【化３２】

【００６４】
次に一般式（VIII）で表される化合物について説明する。Ｒ₁ 〜Ｒ₆ 、ｎおよびｍは一般式（Ｉ）と同義であり、一般式（II）の酸性核一般式（Ａ）としてより好ましくは下記一般式（Ｇ）で表されるものである。
一般式（Ｇ）
【００６５】
【化３３】

【００６６】
Ｘ_Gは酸素原子、硫黄原子、Ｎ−Ｒ_G１、ＣＲ_G２Ｒ_G３を表し、Ｒ_G１、Ｒ_G２、Ｒ_G３はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｙ_G1、Ｙ_G2はおのおの窒素原子、Ｃ−Ｒ_G４を表し、Ｒ_G４は水素原子または置換基を表し、置換基としてはＲ₁ 、Ｒ₂ の置換基として挙げたものが適用できる。m₁は１または2 を表す。Ｚ_Gは５〜７員環を形成する原子群を表し、好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれからなる５〜７員環を形成する原子群である。Ｒ_G１、Ｒ_G２、Ｒ_G３は上記Ｒ_A１、Ｒ_A２、Ｒ_A３と同義である。上記一般式（Ｇ）で表される酸性核の具体例としてはたとえば以下の例が挙げられる。
【００６７】
【化３４】

【００６８】
また、上記一般式（Ａ）の＝Ｘ_Aはさらに一般式（Ａ）で表される酸性核と縮合してもよい。例えば、一般式（Ｆ）で表されるローダニン核を一例として示すと、以下の例が挙げられる。
【００６９】
【化３５】

【００７０】
【化３６】

【００７１】
次に一般式（Ａ）〜（Ｇ）で表される酸性核の好ましい例を示すと、好ましくは置換１，３−インダンジオン核、ヘテロ環縮環シクロペンタ−１，３−ジオン核、３，５−ピラゾリンジオン核、１，３−シクロヘキサンジオン核（チオケトン体も含む）、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核、イソオキサゾリノン核、オキサゾリノン核、フラノン核、オキシインドール核、イミダゾリドン核、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン−２，６−ジオン核、ベンゾチオフェン−３−オン核、オキソベンゾチオフェン−３−オン核、ジオキソベンゾチオフェン−３−オン核、クマラノン核、１−インダノン核、α−テトラロン核、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、２，４−イミダゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン核、２−イミダゾリン−５−オン核であり、更に好ましくは置換１，３−インダンジオン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、イソオキサゾリノン核、オキサゾリノン核、フラノン核、オキシインドール核、イミダゾリドン核、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン−２，６−ジオン核、ベンゾチオフェン−３−オン核、オキソベンゾチオフェン−３−オン核、ジオキソベンゾチオフェン−３−オン核、クマラノン核、オキシインドール核、１−インダノン核、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、であり、特に好ましくは置換１，３−インダンジオン核、バルビツル酸誘導体、２−チオバルビツル酸誘導体、イソオキサゾリノン核、オキサゾリノン核、フラノン核、イミダゾリドン核、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン−２，６−ジオン核、オキソベンゾチオフェン−３−オン核、ジオキソベンゾチオフェン−３−オン核、１−インダノン核、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核である。
【００７２】
次に一般式（IX）について説明する。Ｒ₉₁、Ｒ₉₂は一般式（Ｉ）におけるＲ₁ 、Ｒ₂ の表すアリール基またはヘテロ環基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ₉₃は一般式（Ｉ）におけるＲ₃ と同義である。Ｚ₉ は置換１，３−インダンジオン核（縮環していてもよく、置換基としてはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、シリル基を表す。）、フラノン核、オキシインドール核、イミダゾリドン核、ジオキソベンゾチオフェン−３−オン核、クマラノン核、オキシインドール核、３位置換−１−インダノン核（置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。）、ベンゾフラン−３−オン核、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、２，４−イミダゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン核、２−イミダゾリン−５−オン核を表す。Ｚ₉ についたカルボニル基、もしくはチオカルボニル基の酸素原子、硫黄原子はＮ−Ｒ₉₅、ＣＲ₉₆Ｒ₉₇で置換されてもよく、Ｒ₉₅、Ｒ₉₆、Ｒ₉₇は水素原子または置換基を表す。Ｒ₉₅、Ｒ₉₆、Ｒ₉₇はそれぞれ一般式（II）におけるＲ_A１、Ｒ_A２、Ｒ_A３と同義である。
Ｚ₉ としては置換１，３−インダンジオン核（縮環していてもよく、縮環としては炭素数１〜２０の炭素環、ヘテロ環を表す。置換基としては炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のヘテロ環基、炭素数２〜３０のアルケニル基を表す。）、ジオキソベンゾチオフェン−３−オン核、ベンゾフラン−３−オン核、３位置換−１−インダノン核（置換基としては炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のヘテロ環基を表わす。）、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核が好ましい。
【００７３】
また、一般式（Ｉ）〜（IX）で表される化合物は低分子量化合物であっても良いし、一般式（Ｉ）〜（IX）で表される残基がポリマー主鎖に接続された高分子量化合物（好ましくは重量平均分子量１０００〜５００００００、特に好ましくは５０００〜２００００００、さらに好ましくは１００００〜１００００００）もしくは、一般式（Ｉ）〜（IX）の骨格を主鎖にもつ高分子量化合物（好ましくは重量平均分子量１０００〜５００００００、特に好ましくは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１００００００）であってもよい。高分子量化合物の場合は、ホモポリマーであっても良いし、他のモノマーとの共重合体であってもよい。
一般式（Ｉ）〜（IX）で表される化合物としては、好ましくは、低分子量化合物である。また、一般式（Ｉ）〜（IX）は便宜的に極限構造式で表しているが、その互変異性体であってもよい。
【００７４】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい組み合わせについて説明する。好ましくはｎ＝０、１、２であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は同一または異なっていてもよくそれぞれ炭素数６〜３０の単環または二環のアリール基もしくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、置換基を有してもよく、置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基である。Ｒ₃ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、置換アミノ基（置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。）であり、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルケニル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、シアノ基の場合である。Ｚ₁ は一般式（Ｂ）〜（Ｇ）で表されるものが好ましい。
一般式（II）で表される化合物のうち、好ましい組み合わせは、ｎは０もしくは１であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は同一または異なっていてもよくそれぞれ炭素数６〜２０のフェニル基、ナフチル基もしくは窒素原子、硫黄原子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、炭素数１〜２０の置換基を有してもよく、置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヘテロ環基である。Ｒ₃ 、Ｒ₄ は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換アミノ基（置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。）であり、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のスルホニル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のカルボンアミド基、シアノ基のばあいである。Ｚ₁ は置換１，３−インダンジオン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、イソオキサゾリノン核、オキサゾリノン核、フラノン核、オキシインドール核、イミダゾリドン核、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン−３，６−ジオン核、ベンゾチオフェン−３−オン核、オキソベンゾチオフェン−３−オン核、ジオキソベンゾチオフェン−３−オン核、クマラノン核、オキシインドール核、１−インダノン核、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核が好ましい。
置換１，３−インダンジオン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核、ジオキソベンゾチオフェン−３−オン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核が特に好ましい。
【００７５】
以下に一般式（Ｉ）ないし一般式（ IX ）で表される化合物の具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７６】
【化３７】

【００７７】
【化３８】

【００７８】
【化３９】

【００７９】
【化４０】

【００８０】
【化４１】

【００８１】
【化４２】

【００８２】
【化４３】

【００８３】
【化４４】

【００８４】
【化４５】

【００８５】
【化４６】

【００８６】
【化４７】

【００８７】
【化４８】

【００８８】
【化４９】

【００８９】
次に一般式（Ｉ）で表される化合物の合成例の一部を以下に示す。
一般式（１）で表される化合物は種々の合成法により合成することができるが、例えばスチリルアミンのアリール基をホルミル化した後、活性メチレン化合物と塩基存在下反応させる方法などが適用できる。
合成例−１
例示化合物（Ｄ−１）の合成
【００９０】
【化５０】

【００９１】
エタノール５０ｍｌに４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド２．７ｇと５−フェニルインダン−１，３−ジオン２，２ｇを溶解したものにピペリジン１．０ｇを添加し３時間加熱還流した。反応液を放冷し析出した結晶を濾取した。得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、エタノール−クロロホルムで晶析し、目的の例示化合物（Ｄ−１）を得た。吸収スペクトルλｍａｘ４９３nm（ClCH₂CH₂Cl）、融点 178〜181 ℃。
合成例−２
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−２）を合成した。吸収スペクトルλｍａｘ＝５１２ｎｍ、融点 254〜255 ℃。
合成例−３
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−５）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４６８ｎｍ）。
合成例−４
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−１７）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４８４ｎｍ）。
合成例−５
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−２２）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４６９ｎｍ）。
合成例−６
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−２３）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４７１ｎｍ）。
合成例−７
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−５１）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４９２ｎｍ）。
合成例−８
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−５２）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４９５ｎｍ）。
合成例−９
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−５３）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝５０７ｎｍ）。
合成例−１０
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−５６）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４２６ｎｍ）。
合成例−１１
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−５７）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝５２７ｎｍ）。
合成例−１２
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−５８）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４３２ｎｍ）。
合成例−１３
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−５９）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４５１ｎｍ）。
合成例−１４
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−６０）を合成した（吸収スペクトルλｍａｘ＝４２８ｎｍ）。
【００９２】
次に、本発明のスチリルアミン型化合物を含有するＥＬ素子に関して説明する。本発明のスチリルアミン型化合物を含有するＥＬ素子の有機層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法などの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法が好ましい。
【００９３】
本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成したで素子であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
【００９４】
陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００９５】
陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、酸化インジウムスズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
【００９６】
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物、金、銀、鉛、アルニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰極は、上記化合物及び混合物の単層構造だけでなく、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることもできる。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。陽極及び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。
【００９７】
発光層の材料は、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであれば何でもよい。好ましくは発光層に本発明のスチリルアミン化合物を含有するものであるが、他の発光材料を用いることもできる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
発光層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、ＬＢ法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。
【００９８】
正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー等が挙げられる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔注入層、正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。
【００９９】
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルビジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記電子注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。
【０１００】
保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｙ₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 等の金属酸化物、ＭｇＦ₂ 、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃ 、ＣａＦ₂ 等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリグ法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法を適用できる。
【０１０１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
実施例１
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚さで製膜したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明支持基板をエッチング、洗浄後、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ' −ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ' −ジフェニルベンジジン）約４０ｎｍ、表１記載の化合物約４０ｎｍおよびＡｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム）約２０ｎｍを順に１０^-5〜１０^-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条件下蒸着した。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を５０ｎｍ共蒸着した後、銀５０ｎｍを蒸着した。
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−８、発光波長を浜松ホトニクス社製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。その結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】

【０１０３】
◎：目視でダークスポットが確認できない
○：ダークスポットが少ない
△：ダークスポットが多い
×：ダークスポットが非常に多い
【０１０４】
【化５１】

【０１０５】
表１の結果から明らかな様に、本発明の化合物は単独で発光層として用いると種々の波長で高輝度発光が可能で、面状に優れた発光材料となりうることを示した。かつ、耐久性に優れることがわかる。特に、特開平８−９７４６５に電子輸送材料として記載されている比較化合物Ｄである１，３−インダンジオンに置換基を導入するか縮環を導入したものを発光層として用いることにより、色調のシャープ化および長波化により良好な色純度を与え、耐久性に優れることを示した。さらに３−フェニル−１−インダノンを酸性核として用いると橙色、黄色領域で特に高輝度発光が可能であることを示した。
【０１０６】
実施例２
実施例１と同様にＩＴＯ基板をエッチング、洗浄後、ＴＰＤ約４０ｎｍ蒸着した後、表２記載の化合物およびＡｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム）をそれぞれ蒸着速度０．０４Å／秒、４Å／秒で膜厚約６０ｎｍとなるように共蒸着した。次いで実施例１と同様に陰極を蒸着し、評価を行った。結果を表２に示す。
【０１０７】
【表２】

【０１０８】
表２の結果から明らかな様に、本発明の化合物をドープ色素として用いると高輝度発光が可能で、面状に優れた発光材料となりうることを示した。かつ、耐久性に優れることがわかる。
実施例３
実施例１と同様にＩＴＯ基板をエッチング、洗浄後、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４０ｍｇ、ＰＢＤ（２−（４−ビフェニルイル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）１２ｍｇ、表３記載の化合物０．５ｍｇを１，２−ジクロロエタン３ｍｌに溶解し、洗浄したＩＴＯ基板上にスピンコートした。生成した有機薄膜の膜厚は、約１２０ｎｍであった。次いで実施例１と同様に陰極を蒸着し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０１０９】
【表３】

【０１１０】
表３の結果から明らかな様に、本発明の化合物を用いた素子では、比較化合物に比べ、通常発光輝度が低い塗布方式においても低電圧駆動、高輝度発光が可能である。
【０１１１】
実施例４
実施例１と同様にＩＴＯ基板をエッチング、洗浄後、ＴＰＤ約４０ｎｍ蒸着した後、例示化合物Ｄ−２を約８０ｎｍ蒸着した。次いで実施例１と同様に陰極を蒸着した。
作成した素子を評価した結果、１５Ｖで輝度５０ｃｄ／m²を示した。λｍａｘ＝６３１ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ、ｙ）＝（０．６５、０．３４）の色純度の高い赤色発光が観測され、本発明の化合物が電子注入輸送剤兼発光剤として有効であることがわかった。
【０１１２】
実施例５
実施例１と同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板上に、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４０ｍｇ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール１２ｍｇ、テトラフェニルブタジエン１０ｍｇ、ＤＣＭ０．５ｍｇおよび本発明の例示化合物Ｄ−１ ０．１ｍｇを１，２−ジクロロエタン３ｍｌに溶解した溶液をスピンコートした。次いで実施例１と同様に陰極を蒸着した。
この素子にＩＴＯ電極を陽極、Ｍｇ：Ａｇ電極を陰極として直流電圧を印加して発光特性を調べたところ、１５ＶでＣＩＥ色度図上（ｘ、ｙ）＝（０．３５、０．３６）の白色発光（輝度１３００ｃｄ／m²）が得られ、白色発光に有効であることがわかった。
【０１１３】
【発明の効果】
本発明のスチリルアミン化合物を含有する有機ＥＬ素子は、色素単独で形成した膜で高輝度発光可能で、特に従来に比べて高輝度かつ色純度の高い赤色ＥＬ発光を可能にし、面状に優れ耐久性に優れる素子を与える。また、非ドープ型素子では素子間の性能のばらつきが小さく製造コスト面等で有利な素子作製が可能となる。また。通常発光輝度の低い塗布方式でも良好な発光特性が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an organic light emitting device material and a high brightness organic light emitting device used for flat light sources and displays. Specifically, the present invention relates to a light emitting material capable of emitting light from green to red with high luminance and high efficiency at a low applied voltage, and a light emitting element using the light emitting material. The present invention also relates to a novel compound having fluorescence.
[0002]
[Prior art]
An organic EL element using an organic substance is considered to be promising for use as an inexpensive large-area full-color display element of a solid light emitting type, and many developments have been made. In general, an organic light emitting device is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the layer. In light emission, when an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode and holes are injected from the anode. Furthermore, the electrons and holes are recombined in the light emitting layer, and energy is emitted as light when the energy level returns from the conduction band to the valence band.
[0003]
Conventional organic light emitting devices have a high driving voltage and low light emission luminance and light emission efficiency, but in recent years, an organic EL in which a thin film containing an organic compound having high fluorescence quantum efficiency that emits light at a low voltage of 10 V or less is laminated. Devices have been reported (Applied Physics Letters, 51, 913, 1987) and are of interest. This method uses a metal chelate complex as an electron transporting layer, a fluorescent band layer as a light emitting layer, and an amine compound as a hole transporting layer, thereby obtaining high luminance green light emission. Moreover, when considering use as a full-color display or light source, it is necessary to emit three primary colors or white in practice, and an element that emits a desired color by doping a fluorescent dye has been reported (Journal of Applied Physics, Volume 65). 3610, 1989). This technique is particularly effective for red light emission, in which concentration quenching is large and it is difficult to use a fluorescent dye alone as a light emitting layer, and achieves good color purity and high luminance. However, when an element doped with a dye by vapor deposition is produced, the host material and a small amount of a fluorescent dye are co-deposited, and the operation is complicated and the performance tends to vary. Therefore, from the viewpoint of simplifying the manufacturing process and stabilizing the performance of the device, the light emitting material has a good color purity and can use the dye alone as the light emitting layer, and in particular, may be used alone as the light emitting layer. Development of a red light emitting material that achieves excellent chromaticity and luminance has been desired.
[0004]
On the other hand, an organic EL element that achieves high luminance light emission is an element in which an organic substance is laminated by vacuum deposition, but it depends on a coating method from the viewpoint of simplification of manufacturing process, workability, large area, etc. Device fabrication is desirable. However, the device manufactured by the conventional coating method is inferior to the device manufactured by the vapor deposition method in terms of light emission luminance and light emission efficiency, and high luminance and high efficiency light emission have been a major issue. In addition, an element in which an organic low molecular weight compound is dispersed and coated in an organic polymer medium has a problem that uniform planar light emission is difficult due to aggregation of the organic low molecular weight compound when light is emitted for a long time.
[0005]
In recent years, various fluorescent substances have been used in filter dyes, color conversion filters, photographic dyes, sensitizing dyes, pulp dyes, laser dyes, fluorescent materials for medical diagnosis, materials for organic light emitting devices, etc. Although the demand is increasing, there are not many red fluorescent dyes with high fluorescence intensity and high color purity, and the development of new materials has been desired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
A first object of the present invention is to provide a red light emitting organic light emitting device material and an organic light emitting device having high color purity.
The second object of the present invention is to provide a green to red organic light-emitting device material and organic material that can emit light with high brightness and high efficiency by being driven at a low voltage, has excellent stability during repeated use, and can emit homogeneous planar light. A light-emitting element is provided.
A third object of the present invention is to provide an element having stable performance without variation between elements and a green to red light emitting material that enables the production thereof.
A fourth object of the present invention is to provide an organic light emitting device material capable of emitting light with high luminance and high efficiency even when produced by a coating method, and an organic light emitting device using the same.
The fifth object of the present invention is to provide a compound having fluorescence from green to red with high fluorescence intensity.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
This object has been achieved by the following means.
[1] The following general formula ( III An organic light emitting device material characterized by being a compound represented by
General formula ( III)
[0012]
Embedded image

[0013]
  Where R₁, R₂May be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R₁And R₂May be linked to form a ring. R_ThreeRepresents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R_ThreeMay be the same or different. R_Four, R_Five, R₆Each represents a hydrogen atom or a substituent. X_B1, X_B2Is oxygen fieldChildTo express. Z_BForms a five-membered ringRepresents an atomic group, X _B1 , X _B2 And Z _B Nuclei containingSubstituted 1,3-indandione nucleus(Only when substituted or condensed with an aryl group)Represents a heterocyclic condensed cyclopenta-1,3-dione nucleus, or a 3,5-pyrazolidinedione nucleus. n represents 0, 1, 2;
[2] The organic light-emitting element material according to [1], wherein the substituted 1,3-indandione nucleus has any of the following structures.
[Chemical 9]

[3An organic light-emitting device material, which is a compound represented by the following general formula (IV):
Formula (IV)
[0014]
Embedded image

[0015]
  Where R₁, R₂May be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R₁And R₂May be linked to form a ring. R_ThreeRepresents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R_ThreeMay be the same or different. R_Four, R_Five, R₆Each represents a hydrogen atom or a substituent. X_CIs oxygen fieldChildTo express. Y_c1, Y_c2Each nitrogen atom, C-R_C4 and R_C4 represents a hydrogen atom or a substituent. Z_CIs 56Table of atoms forming the member ringX _C , Y _c1 , Y _c2 And Z _C The nucleus containingIsoxazolinone nucleus, oxazolinone nucleus, furanone nucleus, oxindole nucleus, imidazolidone nucleusOr 1,2,3,6-tetrahydropyridine-2,6-dione nucleusRepresents. n represents 0, 1, 2;
[4]  An organic light-emitting device material, which is a compound represented by the following general formula (V).
General formula (V)
[0016]
Embedded image

[0017]
  Where R₁, R₂May be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R₁And R₂May be linked to form a ring. R_ThreeRepresents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R_ThreeMay be the same or different. R_Four, R_Five, R₆Each represents a hydrogen atom or a substituent. X_DIs oxygen fieldChild,CR_D2R_DTable 3AndR_D2, R_D3 represents a hydrogen atom or a substituent, and Z_DIs 56Group of atoms forming a member ringX _D , Z _D And a nucleus containing a benzene ring is a 2,3-dihydro-benzothiophen-3-one nucleus, a 2,3-dihydro-benzothiophen-3-one-1-oxide nucleus, a 2,3-dihydro-benzothiophene-3 -One-1,1-dioxide nucleus, 2,3-dihydro-benzothiophene-3-alkylidene-1,1-dioxide nucleus, 2,3-dihydro-benzofuran-3-one nucleus, 2,3-dihydro-indole -3-one nucleus, indan-1-one nucleus or α-tetralone nucleusRepresents. n represents 0, 1, 2; R_DRepresents a substituent. d represents an integer of 0 to 4, and when d is 2 to 4, a plurality of R_DMay be the same or different.
[5]  An organic light-emitting device material, which is a compound represented by the following general formula (VI):
General formula (VI)
[0018]
Embedded image

[0019]
  Where R₁, R₂May be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R₁And R₂May be linked to form a ring. R_ThreeRepresents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R_ThreeMay be the same or different. R_Four, R_Five, R₆Each represents a hydrogen atom or a substituent. X_ERepresents an oxygen atom. Y_E1, Y_E2Each nitrogen atom, C-R_E4 and R_E4 represents a hydrogen atom or a substituent. Z_EIs5 membersGroup of atoms forming a ringX _E , Y _E1 , Y _E2 And Z _E Including 4,5-dihydrothiazol-4-one nucleus or imidazopyridin-2-one nucleusRepresents. n represents 0, 1, 2;
[6]  An organic light-emitting element material, which is a compound represented by the following general formula (VII):
Formula (VII)
[0020]
Embedded image

[0021]
  Where R₁, R₂May be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R₁And R₂May be linked to form a ring. R_ThreeRepresents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R_ThreeMay be the same or different. R_Four, R_Five, R₆Each represents a hydrogen atom or a substituent. X_F1, X_F2Is oxygen atom, sulfur atom, N-R_F1, CR_F2R_F3 and R_F1, R_F2, R_F3 represents a hydrogen atom or a substituent, respectively. Y_F1, Y_F2Each oxygen atom, sulfur atom, N-R_F5 and R_F5 represents a hydrogen atom or a substituent. n represents 0, 1, 2;
[7]  An organic light-emitting device material, which is a compound represented by the following general formula (VIII):
Formula (VIII)
[0022]
Embedded image

[0023]
  Where R₁, R₂May be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R₁And R₂May be linked to form a ring. R_ThreeRepresents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R_ThreeMay be the same or different. R_Four, R_Five, R₆Each represents a hydrogen atom or a substituent. X_GIs oxygen fieldChild,CR_G2R_GTable 3AndR_G2, R_G3 represents a hydrogen atom or a substituent, respectively. Y_G1, Y_G2Each nitrogen atom or CR_G4 and R_G4 represents a hydrogen atom or a substituent. m₁Represents 1 or 2. Z_GIs 56Group of atoms forming a member ringX _G , Y _G1 , Y _G2 And Z _G A nucleus containing 2-furanone nucleus, 2-alkylidene-2,5-dihydrothiazole nucleus, imidazopyridine nucleus, or 1,2-dihydro-4-alkylidenenaphthalene nucleusRepresents. n represents 0, 1, 2 respectively.
[8]  A styrylamine compound having the structure of the following general formula (IX).
General formula (IX)
[0024]
Embedded image

[0025]
  Where R₉₁, R₉₂May be the same or different and each represents an aryl group or a heterocyclic group;₉₁And R₉₂May be linked to form a ring. R₉₃Represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R₉₃May be the same or different. R₉₄Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an acyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, or a cyano group. Z₉Is a substituted 1,3-indandione nucleus (which may be condensed, and the substituent represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, or a silyl group), a furanone nucleus, an oxindole nucleus, an imidazolidone Nucleus, dioxobenzothiophen-3-one nucleus, coumaranone nucleus, oxindole nucleus, 3-position substituted-1-indanone nucleus (substituents represent an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group), benzofuran-3- On nucleus, 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2,4 -Represents an imidazolidinedione nucleus, a 2-thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, and a 2-imidazolin-5-one nucleus. Z₉The oxygen atom and sulfur atom of the carbonyl group or thiocarbonyl group attached to₉₅, CR₉₆R₉₇May be substituted with R₉₅, R₉₆, R₉₇Represents a hydrogen atom or a substituent.
[9]  In an organic light-emitting device containing at least one organic thin film between electrodes, [1]Or [3]~ [8] Compounds represented by the general formulas (III) to (IX)Or the compound according to [2]Organic light-emitting device having at least one.
[10In an organic light-emitting device containing at least one organic thin film between electrodes, [1] to [1]Or [3]~ [8] Compounds represented by the general formulas (III) to (IX)Or the compound according to [2]An organic light-emitting device having a layer in which at least one is dispersed in a polymer.
[0026]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  First,followingThe compound represented by formula (I) will be described in detail.
Formula (I)
[Chemical Formula 10]

Where R ₁ , R ₂ May be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R ₁ And R ₂ May be linked to form a ring. R _Three Represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R _Three May be the same or different. R _Four , R _Five , R ₆ Each represents a hydrogen atom or a substituent. Z ₁ Represents an atomic group forming a 5- to 7-membered ring. n represents 0, 1, 2;
  R₁, R₂May be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group.
[0027]
R₁, R₂The aryl group represented by is preferably a monocyclic or bicyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl, etc.), more preferably a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms. A naphthyl group, more preferably a 6-14 phenyl group,Naphthyl group.
[0028]
R₁, R₂Is a 3- to 10-membered saturated or unsaturated heterocycle containing at least one of N, O or S atoms, which may be monocyclic or A ring and a condensed ring may be formed.
The heterocyclic group is preferably a 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group, more preferably a 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group containing a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, still more preferably nitrogen. It is a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group containing 1 to 2 atoms or atoms. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, thiophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, Oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzotriazole, tetrazaindene, etc. . Preferred heterocycles are thiophene, pyridine and quinoline.
[0029]
R₁, R₂Is an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2-20 carbon atoms, more preferably 2-12 carbon atoms, especially Preferably it has 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), alkynyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, especially Preferably it is C2-C8, for example, propargyl, 3-pentynyl etc. are mentioned. The aliphatic hydrocarbon group preferably represents an alkyl group.
[0030]
R₁, R₂The aryl group, heterocyclic group and aliphatic hydrocarbon group represented by formula (1) may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to carbon atoms). 12, particularly preferably having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.) An alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.) An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, And aryl groups (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms such as phenyl and p-methylphenyl). ), An amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino). , Dibenzylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy and the like. An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 6 carbon atoms). 12 such as phenyloxy and 2-naphthyloxy), an acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, For example, acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl , Ethoxycarbonyl, etc.), aryloxycarbonyl groups (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl). An acyloxy group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms). 16, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having carbon number) 7 to 20, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino, and the like, and sulfonylamino groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably Has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. And sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl and methylsulfamoyl). , Dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl, Methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), alkylthio groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio) An arylthio group (preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbon 1 to 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably C1-C12, for example, methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido group (preferably C1-C20, more preferably C1-C16, particularly preferably C1-C12 Yes, for example, ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, Preferably it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, for example, diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid amide etc. are mentioned. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, A silyl group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, particularly preferably 3 to 18 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group or a triphenylsilyl group), a heterocyclic group ( Preferably it has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and the hetero atom includes, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, thiophene, Furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, Triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole , Benzthiazole, benzotriazole, tetrazaindene, etc.). These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
[0031]
As a substituent, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, A hydroxy group and a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a silyl group, and a heterocyclic group. More preferred are an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, a substituted amino group, and a silyl group.
Here, the substituted amino group is —NR_a(R_b) And R_aAnd R_bMay be the same or different and each represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
R₁And R₂May be linked to form a 5-, 6-, or 7-membered ring.
[0032]
R_ThreeRepresents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R_ThreeMay be the same or different. R_Four, R_Five, R₆Each represents a hydrogen atom or a substituent. R_Three, R_Four, R_Five, R₆And each may be bonded to form a ring. Examples of substituents include R₁, R₂And those exemplified as the substituent of the aryl group, heterocyclic group or aliphatic hydrocarbon group represented by n represents 0, 1, 2;
n = 0 or 1 is preferable, and n = 0 is more preferable.
[0033]
Z₁Represents an atomic group forming a 5- to 7-membered ring, and may be condensed with other rings. The ring formed is preferably a merocyanine dye that is used as an acidic nucleus. Among these, acidic nuclei represented by general formulas (A) to (G) described later are preferable.
[0034]
  Next, the compound represented by formula (II) will be described.
General formula ( II )
Embedded image

Where R ₁ , R ₂ May be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R ₁ And R ₂ May be linked to form a ring. R _Three Represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R _Three May be the same or different. R _Four , R _Five , R ₆ Each represents a hydrogen atom or a substituent. X _A Is oxygen atom, sulfur atom, N-R _A 1, CR _A 2R _A 3 and R _A 1, R _A 2, R _A 3 represents a hydrogen atom or a substituent, respectively. Z _A Represents an atomic group forming a 5- to 7-membered ring. n represents 0, 1, 2;
  R₁~ R₆, N and m have the same meaning as in general formula (I), and Z in general formula (I)₁The acidic nucleus represented by the formula (A) is more preferably represented by the following general formula (A).
Formula (A)
[0035]
Embedded image

[0036]
X_AIs oxygen atom, sulfur atom, N-R_A1, CR_A2R_A3 and R_A1, R_A2, R_A3 represents a hydrogen atom or a substituent, and Z_ARepresents an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring, preferably an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring consisting of any of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
R_AThe substituent represented by 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group.
R_AThe aliphatic hydrocarbon group represented by 1 is a linear, branched or cyclic alkyl group (preferably having a carbon number of 1-30, more preferably 1-20, still more preferably 1-12, for example, methyl, ethyl , Iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms). 20, more preferably 2 to 12, for example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, still more preferably Is 2-12, such as propargyl, 3-pentynyl, etc.), preferably an alkyl group, A group, more preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an allyl group.
[0037]
R_AThe aryl group represented by 1 is preferably a monocyclic or bicyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl, etc.), more preferably phenyl having 6 to 20 carbon atoms. A group, more preferably a 6-12 phenyl group.
[0038]
R_AThe heterocyclic group represented by 1 is a 3- to 10-membered saturated or unsaturated heterocyclic ring containing at least one of N, O or S atoms, and these may be monocyclic. Further, a condensed ring may be formed with another ring.
The heterocyclic group is preferably a 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group, more preferably a 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group containing a nitrogen atom, and even more preferably 1 to 2 atoms for the nitrogen atom. A 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group.
Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, thiophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, Oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzotriazole, tetrazaindene, etc. . Preferably as a heterocyclic ring, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, thiadiazole, oxadiazole, quinoline, phthalazine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, tetrazole, thiazole, oxazole benzimidazole, Benzoxazole, benzthiazole, and benzotriazole are preferable, imidazole, pyridine, quinoline, thiazole, oxazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, and benzotriazole are more preferable, and pyridine and quinoline are more preferable.
[0039]
R_AThe aliphatic hydrocarbon group, aryl group and heterocyclic group represented by 1 may have a substituent.₁, R₂What was mentioned as a substituent of can be applied. R_A1 is preferably an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group, and more preferably an alkyl group or a phenyl group.
[0040]
R_A2, R_A3 each preferably represents a hydrogen atom, a cyano group, an oxycarbonyl group, an acyl group, a sulfonyl group, a thioether group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group (provided that R 3_A2, R_ANeither 3 is a hydrogen atom).
R_A2, R_AThe oxycarbonyl group, acyl group, sulfonyl group and thioether group represented by 3 are an oxycarbonyl group substituted with an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, a thioether group, In this case, the aliphatic hydrocarbon group, aryl group and heterocyclic group moiety are the same as the above R_AIt is synonymous with the aliphatic hydrocarbon group represented by 1, an aryl group, and a heterocyclic group.
R_A2, R_AThe carbamoyl group and sulfamoyl group represented by 3 are a carbamoyl group and a sulfamoyl group substituted with an unsubstituted or aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group, and in this case, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group and The heterocyclic group moiety is the above R_AIt is synonymous with the aliphatic hydrocarbon group represented by 1, an aryl group, and a heterocyclic group.
[0041]
Next, the compound represented by formula (III) will be described. R₁~ R₆, N, and m have the same meanings as those in the general formula (I), and the acidic nucleus general formula (A) in the general formula (II) is more preferably represented by the following general formula (B).
General formula (B)
[0042]
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[0043]
X_B1, X_B2Is oxygen atom, sulfur atom, N-R_B1, CR_B2R_B3 and R_B1, R_B2, R_B3 represents a hydrogen atom or a substituent, and Z_BRepresents an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring, preferably an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring consisting of any of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. R_B1, R_B2, R_B3 is R_A1, R_A2, R_ASynonymous with 3. Specific examples of the acidic nucleus represented by the general formula (B) include the following examples.
For example, a substituted 1,3-indandione nucleus, a heterocyclic condensed ring cyclopenta-1,3-dione nucleus (including heterocycles such as pyridine, pyrazine, thiophene, etc.), 3,5-pyrazolindione nucleus, 1,3-cyclohexanedione nucleus 1,3-dioxane-4,6-dione nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (for example, barbituric acid or 2-thiobarbituric acid and derivatives thereof. Examples of derivatives include 1-methyl, 1-methyl, 1-alkyl compounds such as ethyl, 1,3-dialkyl compounds such as 1,3-dimethyl, 1,3-diethyl and 1,3-dibutyl, 1,3-diphenyl, 1,3-di (p-chlorophenyl) 1,3-diaryl compounds such as 1,3-di (p-ethoxycarbonylphenyl), 1-alkyl-1-aryls such as 1-ethyl-3-phenyl Body, 1,3-di (2-pyridyl), such as 1,3 diheterocyclic substitution products) can be mentioned, such as, more specifically, and the like Examples and their derivatives described below. The substituted 1,3-indandione nucleus represents a 1,3-indandione nucleus substituted with a substituent or formed a condensed ring, and examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, Represents a silyl group.
[0044]
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[0045]
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[0046]
Next, the compound represented by formula (IV) will be described. R₁~ R₆, N, and m have the same meanings as those in the general formula (I), and the acidic nucleus general formula (A) in the general formula (II) is more preferably represented by the following general formula (C).
General formula (C)
[0047]
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[0048]
X_CIs oxygen atom, sulfur atom, N-R_C1, CR_C2R_C3 and R_C1, R_C2, R_C3 represents a hydrogen atom or a substituent, respectively. Y_C1, Y_C2 is each nitrogen atom, CR_C4 and R_C4 represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is R₁, R₂What was mentioned as a substituent of can be applied. Z_CRepresents an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring, preferably an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring consisting of any of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. R_C1, R_C2, R_C3 is R_A1, R_A2, R_ASynonymous with 3. Specific examples of the acidic nucleus represented by the general formula (C) include the following examples.
Examples include isoxazolinone nucleus, oxazolinone nucleus, furanone nucleus, oxindole nucleus, imidazolidone nucleus, 1,2,3,6-tetrahydropyridine-3,6-dione nucleus, and more specifically Examples and derivatives thereof.
[0049]
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[0050]
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[0051]
Next, the compound represented by formula (V) will be described. R₁~ R₆, N and m have the same meanings as those in the general formula (I), and the acidic nucleus general formula (A) in the general formula (II) is more preferably represented by the following general formula (D).
Formula (D)
[0052]
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[0053]
X_DIs oxygen atom, sulfur atom, N-R_D1, CR_D2R_D3 and R_D1, R_D2, R_D3 represents a hydrogen atom or a substituent, and Z_DRepresents an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring, preferably an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring consisting of any of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. R_D1, R_D2, R_D3 is R_A1, R_A2, R_ASynonymous with 3. R_DRepresents a substituent, and the substituent is R₁, R₂What was mentioned as a substituent of can be applied. d represents an integer of 0 to 4, and when d is 2 to 4, a plurality of R_DMay be the same or different. Specific examples of the acidic nucleus represented by the general formula (D) include the following examples and derivatives thereof.
[0054]
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[0055]
Next, the compound represented by formula (VI) will be described. R₁~ R₆, N and m have the same meanings as those in the general formula (I), and are more preferably represented by the following general formula (E) as the acidic nucleus general formula (A) in the general formula (II).
General formula (E)
[0056]
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[0057]
X_EIs oxygen atom, sulfur atom, N-R_E1, CR_E2R_E3 and R_E1, R_E2, R_E3 represents a hydrogen atom or a substituent, respectively. Y_E1, Y_E2Each nitrogen atom, C-R_E4 and R_E4 represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is R₁, R₂What was mentioned as a substituent of can be applied. Z_ERepresents an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring, preferably an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring consisting of any of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. R_E1, R_E2, R_E3 is R_A1, R_A2, R_ASynonymous with 3. Specific examples of the acidic nucleus represented by the general formula (E) include the following examples and derivatives thereof.
[0058]
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[0059]
Next, the compound represented by formula (VII) will be described. R₁~ R₆, N, and m have the same meanings as those in the general formula (I), and the acidic nuclear general formula (A) in the general formula (II) is more preferably represented by the following general formula (F).
Formula (F)
[0060]
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[0061]
X_F1, X_F2Is oxygen atom, sulfur atom, N-R_F1, CR_F2R_F3 and R_F1, R_F2, R_F3 represents a hydrogen atom or a substituent, respectively. Y_F1, Y_F2Each oxygen atom, sulfur atom, N-R_F5 is represented. R_F1, R_F5 is the above R_AIs synonymous with 1, R_F2, R_F3 is R_A2, R_ASynonymous with 3. Specific examples of the acidic nucleus represented by the general formula (F) include the following examples.
2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus (for example, rhodanine and derivatives thereof. Examples of derivatives include 3-alkyl rhodanine such as 3-methyl rhodanine, 3-ethyl rhodanine, 3-allyl rhodanine, 3- 3-aryl rhodanine such as phenyl rhodanine, 3-position heterocyclic substituted rhodanine such as 3- (2-pyridyl) rhodanine), 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4- (3H, 5H) -oxazoledione nucleus, 2-thio-2,5-thiozolidinedione nucleus, 2,4-thiozolidinedione nucleus, thiazoline-4-one nucleus, 4-thiazolidinone nucleus, 2,4- Imidazolidinedione (hydantoin) nucleus, 2-thio-2,4-imidazolidinedione (2-thiohydantoin) nucleus, imidazolin-5-one nucleus and the like, and Representing these analogs. More specifically, for example, the following examples are given.
[0062]
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[0063]
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[0064]
Next, the compound represented by formula (VIII) will be described. R₁~ R₆, N and m have the same meanings as those in the general formula (I), and are more preferably represented by the following general formula (G) as the acidic nucleus general formula (A) in the general formula (II).
General formula (G)
[0065]
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[0066]
X_GIs oxygen atom, sulfur atom, N-R_G1, CR_G2R_G3 and R_G1, R_G2, R_G3 represents a hydrogen atom or a substituent, respectively. Y_G1, Y_G2Each nitrogen atom, C-R_G4 and R_G4 represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is R₁, R₂What was mentioned as a substituent of can be applied. m₁Represents 1 or 2. Z_GRepresents an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring, preferably an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring consisting of any of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. R_G1, R_G2, R_G3 is R_A1, R_A2, R_ASynonymous with 3. Specific examples of the acidic nucleus represented by the general formula (G) include the following examples.
[0067]
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[0068]
Moreover, = X in the above general formula (A)_AMay be further condensed with an acidic nucleus represented by the general formula (A). For example, when the rhodanine nucleus represented by the general formula (F) is shown as an example, the following examples are given.
[0069]
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[0070]
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[0071]
Next, preferred examples of the acidic nucleus represented by the general formulas (A) to (G) are preferably a substituted 1,3-indandione nucleus, a heterocyclic condensed cyclopenta-1,3-dione nucleus, 3, 5-pyrazolinedione nucleus, 1,3-cyclohexanedione nucleus (including thioketone body), 1,3-dioxane-4,6-dione nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus, isoxazolinone nucleus , Oxazolinone nucleus, furanone nucleus, oxindole nucleus, imidazolidone nucleus, 1,2,3,6-tetrahydropyridine-2,6-dione nucleus, benzothiophen-3-one nucleus, oxobenzothiophen-3-one nucleus, di Oxobenzothiophen-3-one nucleus, coumaranone nucleus, 1-indanone nucleus, α-tetralone nucleus, 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2, -Oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-imidazoline A -5-one nucleus, more preferably a substituted 1,3-indandione nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including thioketone bodies), isoxazolinone nucleus, oxazolinone nucleus, furanone nucleus , Oxindole nucleus, imidazolidone nucleus, 1,2,3,6-tetrahydropyridine-2,6-dione nucleus, benzothiophen-3-one nucleus, oxobenzothiophen-3-one nucleus, dioxobenzothiophene-3- On nucleus, coumaranone nucleus, oxindole nucleus, 1-indanone nucleus, 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio O-2,4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, particularly preferably a substituted 1,3-indandione nucleus, barbituric acid derivative, 2 -Thiobarbituric acid derivatives, isoxazolinone nucleus, oxazolinone nucleus, furanone nucleus, imidazolidone nucleus, 1,2,3,6-tetrahydropyridine-2,6-dione nucleus, oxobenzothiophen-3-one nucleus, dioxobenzo A thiophen-3-one nucleus, a 1-indanone nucleus, a 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, and a 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus.
[0072]
Next, general formula (IX) will be described. R₉₁, R₉₂Is R in the general formula (I)₁, R₂Are the same as the aryl group or heterocyclic group, and the preferred range is also the same. R₉₃Is R in the general formula (I)_ThreeIt is synonymous with. Z₉Is a substituted 1,3-indandione nucleus (which may be condensed, and the substituent represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, or a silyl group), a furanone nucleus, an oxindole nucleus, an imidazolidone Nucleus, dioxobenzothiophen-3-one nucleus, coumaranone nucleus, oxindole nucleus, 3-position substituted-1-indanone nucleus (substituents represent an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group), benzofuran-3 -One nucleus, 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2, It represents a 4-imidazolidinedione nucleus, a 2-thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, and a 2-imidazolin-5-one nucleus. Z₉The oxygen atom and sulfur atom of the carbonyl group or thiocarbonyl group attached to₉₅, CR₉₆R₉₇May be substituted with R₉₅, R₉₆, R₉₇Represents a hydrogen atom or a substituent. R₉₅, R₉₆, R₉₇Are R in the general formula (II)_A1, R_A2, R_ASynonymous with 3.
Z₉As a substituted 1,3-indandione nucleus (which may be condensed, the condensed ring represents a carbocyclic or heterocyclic ring having 1 to 20 carbon atoms. The substituent is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, Represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.), Dioxobenzothiophen-3-one nucleus, benzofuran-3-one nucleus, 3 Position-substituted-1-indanone nucleus (representing an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms), 2-thio-2, A 4-thiazolidinedione nucleus is preferred.
[0073]
The compounds represented by the general formulas (I) to (IX) may be low molecular weight compounds, and the residues represented by the general formulas (I) to (IX) are connected to the polymer main chain. A high molecular weight compound (preferably a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000,000, particularly preferably 5,000 to 2,000,000, more preferably 10,000 to 1,000,000) or a high molecular weight compound having a skeleton of general formulas (I) to (IX) in the main chain (preferably May have a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000,000, particularly preferably 5,000 to 2,000,000, more preferably 10,000 to 1,000,000). In the case of a high molecular weight compound, it may be a homopolymer or a copolymer with another monomer.
The compounds represented by the general formulas (I) to (IX) are preferably low molecular weight compounds. Further, although the general formulas (I) to (IX) are represented by the ultimate structural formula for convenience, they may be tautomers thereof.
[0074]
A preferred combination of compounds represented by formula (I) will be described. Preferably n = 0, 1, 2 and R₁, R₂May be the same or different and each is a monocyclic or bicyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group containing a nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom, The substituents may include alkyl groups, alkenyl groups, aralkyl groups, aryl groups, alkoxy groups, amino groups, acyl groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, carbonylamino groups, sulfonylamino groups, sulfamoyl groups. , A carbamoyl group, a hydroxy group, and a heterocyclic group. R_ThreeIs a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an acyl group, or a substituted amino group (the substituent is an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group), and R_Five, R₆Is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkenyl group, an acyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, or a cyano group. Z₁Are preferably represented by the general formulas (B) to (G).
Among the compounds represented by the general formula (II), a preferable combination is that n is 0 or 1, and R₁, R₂May be the same or different and each is a phenyl group, naphthyl group, nitrogen atom, or 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group containing 1 to 2 atoms, including 1 to 2 carbon atoms, The substituent may be an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group, an acyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, or a heterocyclic group. R_Three, R_FourIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms (the substituent is an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic ring) Represents a group) and R_Five, R₆Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, a sulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, In the case of a C1-C20 carbonamido group and a cyano group. Z₁Is substituted 1,3-indandione nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including thioketone), isoxazolinone nucleus, oxazolinone nucleus, furanone nucleus, oxindole nucleus, imidazolidone nucleus, 1, 2,3,6-tetrahydropyridine-3,6-dione nucleus, benzothiophen-3-one nucleus, oxobenzothiophen-3-one nucleus, dioxobenzothiophen-3-one nucleus, coumaranone nucleus, oxindole nucleus, 1-indanone nucleus, 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, and 2,4-thiazolidinedione nucleus are preferable. .
A substituted 1,3-indandione nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus, dioxobenzothiophen-3-one nucleus, and 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus are particularly preferred.
[0075]
  In the following general formula (I)Or general formula ( IX )Although the specific example of a compound represented by this is given, this invention is not limited to these.
[0076]
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[0077]
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[0078]
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[0079]
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[0088]
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[0089]
  Next, some synthesis examples of the compound represented by the general formula (I) are shown below.
  The compound represented by the general formula (1) can be synthesized by various synthesis methods.StyrylFor example, a method in which an aryl group of an amine is formylated and then reacted with an active methylene compound in the presence of a base can be applied.
Synthesis Example-1
  Synthesis of exemplary compound (D-1)
[0090]
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[0091]
To a solution of 2.7 g of 4- (N, N-diphenylamino) benzaldehyde and 2,2 g of 5-phenylindane-1,3-dione in 50 ml of ethanol, 1.0 g of piperidine was added and heated to reflux for 3 hours. The reaction solution was allowed to cool and the precipitated crystals were collected by filtration. The obtained crude crystals were purified by silica gel chromatography and crystallized from ethanol-chloroform to obtain the target exemplified compound (D-1). Absorption spectrum λmax 493 nm (ClCH₂CH₂Cl), mp 178-181 ° C.
Synthesis Example-2
The target exemplified compound (D-2) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example-1. Absorption spectrum λmax = 512 nm, melting point 254 ° -255 ° C.
Synthesis example-3
The target exemplified compound (D-5) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 468 nm).
Synthesis example 4
The target exemplified compound (D-17) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 484 nm).
Synthesis example-5
The target exemplary compound (D-22) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 469 nm).
Synthesis Example-6
The target exemplified compound (D-23) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 471 nm).
Synthesis Example-7
The target exemplified compound (D-51) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 492 nm).
Synthesis Example-8
The target exemplified compound (D-52) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 495 nm).
Synthesis Example-9
The target exemplified compound (D-53) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 507 nm).
Synthesis Example-10
The target exemplified compound (D-56) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 426 nm).
Synthesis Example-11
The target exemplified compound (D-57) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 527 nm).
Synthesis example-12
The target exemplary compound (D-58) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 432 nm).
Synthesis Example-13
The target exemplified compound (D-59) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 451 nm).
Synthesis Example-14
The target exemplified compound (D-60) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 428 nm).
[0092]
  Next, the present inventionStyrylAn EL device containing an amine type compound will be described. Of the present inventionStyrylThe method for forming the organic layer of the EL element containing the amine type compound is not particularly limited, but methods such as resistance heating vapor deposition, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method are used, Resistance heating vapor deposition and coating methods are preferable in terms of production.
[0093]
The light emitting device of the present invention is a device in which a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer or a light emitting layer are formed between a pair of electrodes of an anode and a cathode. In addition to the light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron An injection layer, an electron transport layer, a protective layer, and the like may be provided, and each of these layers may have other functions. Various materials can be used for forming each layer.
[0094]
The anode supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and the like, and a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Is a material having a work function of 4 eV or more. Specific examples include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium and nickel, and these metals and conductive metal oxides. Inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyaniline, polythiophene, and polypyrrole, and laminates of these with ITO, preferably conductive metals It is an oxide, and ITO is particularly preferable from the viewpoint of productivity, high conductivity, transparency, and the like. Although the film thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, it is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 500 nm.
[0095]
As the anode, a layer formed on a soda-lime glass, non-alkali glass, a transparent resin substrate or the like is usually used. When glass is used, it is preferable to use non-alkali glass as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what gave barrier coatings, such as a silica. The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength, but when glass is used, a thickness of 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more is usually used. Various methods are used for producing the anode depending on the material. For example, in the case of ITO, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, a chemical reaction method (such as a sol-gel method), an indium tin oxide dispersion A film is formed by a method such as coating. The anode can be subjected to cleaning or other treatments to lower the drive voltage of the element or increase the light emission efficiency. For example, in the case of ITO, UV-ozone treatment, plasma treatment, etc. are effective.
[0096]
The cathode supplies electrons to the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, etc., and the adhesion, ionization potential, stability, etc., between the negative electrode and the adjacent layer such as the electron injection layer, electron transport layer, light emitting layer, etc. Selected in consideration of As a material for the cathode, a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Specific examples include an alkali metal (for example, Li, Na, K, etc.) and its fluoride. , Alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.) and fluorides thereof, gold, silver, lead, aluminium, sodium-potassium alloys or mixed metals thereof, lithium-aluminum alloys or mixed metals thereof, magnesium-silver alloys Or a mixed metal thereof, or a rare earth metal such as indium or ytterbium, preferably a material having a work function of 4 eV or less, more preferably aluminum, a lithium-aluminum alloy or a mixed metal thereof, a magnesium-silver alloy or These mixed metals. The cathode can take not only a single layer structure of the compound and the mixture but also a laminated structure including the compound and the mixture. The film thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 1 μm. For production of the cathode, methods such as an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, and a coating method are used, and a metal can be vapor-deposited alone or two or more components can be vapor-deposited simultaneously. Furthermore, a plurality of metals can be vapor-deposited simultaneously to form an alloy electrode, or a previously prepared alloy may be vapor-deposited. The sheet resistance of the anode and the cathode is preferably low, and is preferably several hundred Ω / □ or less.
[0097]
  The material of the light emitting layer is a function that can inject holes from the anode or hole injection layer, hole transport layer and cathode or electron injection layer, electron transport layer when an electric field is applied, Any layer can be used as long as it can form a layer having a function of moving injected charges and a function of emitting light by providing a recombination field of holes and electrons. Preferably in the light emitting layer of the present inventionStyrylamineAlthough it contains a compound, other light-emitting materials can also be used. For example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, aldazine derivatives , Pyraziridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8-quinolinol derivatives, metal complexes and rare earth complexes Representative metal complexes, polymer compounds such as polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene, etc. And the like. Although the film thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, the thing of the range of 1 nm-5 micrometers is preferable, More preferably, it is 5 nm-1 micrometer, More preferably, it is 10 nm-500 nm.
  The method for forming the light emitting layer is not particularly limited, but methods such as resistance heating vapor deposition, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method (spin coating method, casting method, dip coating method, etc.), LB method, etc. Are preferably used, such as resistance heating vapor deposition and coating.
[0098]
The material of the hole injection layer and the hole transport layer may be any one having a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, or a function of blocking electrons injected from the cathode. Good. Specific examples include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives. , Fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline compounds Examples thereof include conductive polymer oligomers such as copolymers, thiophene oligomers, and polythiophenes. The film thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are not particularly limited, but are usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 500 nm. . The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As a method for forming the hole injection layer and the hole transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, a method in which the hole injection / transport agent is dissolved or dispersed in a solvent (a spin coating method, a casting method, a dip coating method). Etc.) are used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. Examples of the resin component include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, and poly (N -Vinyl carbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicone resin, and the like.
[0099]
The material for the electron injection layer and the electron transport layer may be any material having any one of a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. Specific examples thereof include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbidiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, Various metal complexes typified by metal complexes of styrylpyrazine derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoxazole and benzothiazole ligands Etc. Although the film thickness of an electron injection layer and an electron carrying layer is not specifically limited, The thing of the range of 1 nm-5 micrometers is preferable normally, More preferably, it is 5 nm-1 micrometer, More preferably, it is 10 nm-500 nm. The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As a method for forming the electron injection layer and the electron transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, a method of coating by dissolving or dispersing the electron injection transport agent in a solvent (spin coating method, cast method, dip coating method, etc.), etc. Is used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. As the resin component, for example, those exemplified in the case of the hole injection transport layer can be applied.
[0100]
As a material for the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing substances that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device. Specific examples thereof include metals such as In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, and Ni, MgO, SiO, and SiO.₂, Al₂O_Three, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe₂O_Three, Y₂O_ThreeTiO₂Metal oxide such as MgF₂, LiF, AlF_Three, CaF₂Metal fluorides such as polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, tetrafluoro A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing ethylene and at least one comonomer, a fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, a water absorption Examples include a moisture-proof substance of 0.1% or less.
There is no particular limitation on the method for forming the protective layer. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency excitation ions) Plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method can be applied.
[0101]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Example 1
A transparent support substrate was prepared by forming ITO with a thickness of 150 nm on a glass substrate of 25 mm × 25 mm × 0.7 mm (manufactured by Tokyo Sanyo Vacuum Co., Ltd.). After etching and cleaning this transparent support substrate, TPD (N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine) was about 40 nm, the compound described in Table 1 was about 40 nm and Alq (Tris (8- Hydroxyquinolinato) aluminum) about 20 nm in order 10^-Five-10^-6Vapor deposition was performed under the conditions of a substrate temperature of room temperature in a vacuum of Torr. A patterned mask (a mask having a light emitting area of 5 mm × 5 mm) was placed on the organic thin film, and magnesium: silver = 10: 1 was co-evaporated to 50 nm in a vapor deposition apparatus, and then 50 nm of silver was deposited.
Using a source measure unit 2400 type manufactured by Toyo Technica, applying a constant DC voltage to the EL element to emit light, using a luminance meter BM-8 from Topcon and a spectrum analyzer PMA-11 from Hamamatsu Photonics. Measured. The results are shown in Table 1.
[0102]
[Table 1]

[0103]
A: Dark spots cannot be confirmed visually.
○: Fewer dark spots
Δ: Many dark spots
×: Very many dark spots
[0104]
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[0105]
As is apparent from the results in Table 1, it was shown that when the compound of the present invention is used alone as a light emitting layer, it can emit light with high brightness at various wavelengths and can be a light emitting material having an excellent surface shape. And it turns out that it is excellent in durability. In particular, by using, as the light emitting layer, 1,3-indandione, which is a comparative compound D described as an electron transport material in JP-A-8-97465, which has a substituent or a condensed ring introduced therein, is used as a light emitting layer. Good color purity was obtained by sharpening and lengthening, and it was shown to be excellent in durability. Furthermore, when 3-phenyl-1-indanone was used as an acidic nucleus, it was shown that particularly high-luminance emission was possible in the orange and yellow regions.
[0106]
Example 2
Etching and cleaning the ITO substrate in the same manner as in Example 1, and depositing about 40 nm of TPD, and then depositing the compounds shown in Table 2 and Alq (tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum) at a deposition rate of 0.04 liters / second and 4 liters, respectively. Co-evaporation was performed so that the film thickness was about 60 nm per second. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 2.
[0107]
[Table 2]

[0108]
As is clear from the results in Table 2, it was shown that when the compound of the present invention is used as a doping dye, high-luminance light emission is possible and a light-emitting material having an excellent surface shape can be obtained. And it turns out that it is excellent in durability.
Example 3
After etching and cleaning the ITO substrate in the same manner as in Example 1, 40 mg of poly (N-vinylcarbazole), PBD (2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4 -Oxadiazole) 12 mg and 0.5 mg of the compound shown in Table 3 were dissolved in 3 ml of 1,2-dichloroethane and spin-coated on the cleaned ITO substrate. The film thickness of the produced organic thin film was about 120 nm. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 3.
[0109]
[Table 3]

[0110]
As is apparent from the results in Table 3, the device using the compound of the present invention can be driven at a low voltage and emit light with high luminance even in a coating method having a lower emission luminance than that of the comparative compound.
[0111]
Example 4
In the same manner as in Example 1, the ITO substrate was etched and washed, and after depositing about 40 nm of TPD, Example Compound D-2 was deposited by about 80 nm. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 1.
As a result of evaluating the created element, the luminance was 50 cd / m at 15V.²showed that. Red emission with high color purity of λmax = 631 nm and CIE chromaticity (x, y) = (0.65, 0.34) is observed, and the compound of the present invention is effective as an electron injecting and transporting agent and a luminescent agent. I understood.
[0112]
Example 5
On the ITO glass substrate etched and washed in the same manner as in Example 1, 40 mg of poly (N-vinylcarbazole), 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole 12 mg, tetraphenylbutadiene A solution prepared by dissolving 10 mg, 0.5 mg of DCM and 0.1 mg of exemplary compound D-1 of the present invention in 3 ml of 1,2-dichloroethane was spin-coated. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 1.
When a direct current voltage was applied to this device using an ITO electrode as an anode and a Mg: Ag electrode as a cathode, the light emission characteristics were examined. White light emission (luminance 1300 cd / m²) And was found to be effective for white light emission.
[0113]
【The invention's effect】
  Of the present inventionStyrylAn organic EL device containing an amine compound can emit light with high brightness with a film formed of a dye alone, particularly enables red EL light emission with higher brightness and higher color purity than the conventional one, and has excellent surface shape and excellent durability. Give the element. In addition, the non-doped type element has a small variation in performance between elements, and it is possible to manufacture an element advantageous in terms of manufacturing cost. Also. Good light emission characteristics can be obtained even with a coating method having a low emission luminance.

Claims (10)

An organic light-emitting element material, which is a compound represented by the following general formula (III):
General formula (III)

In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R ₁ and R ₂ may be linked to form a ring. R ₃ represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R ₃ may be the same or different. R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent a hydrogen atom or a substituent. X _B1, X _B2 represents an oxygen atom. Z _B represents a group of atoms forming a 5-membered ring, and the nucleus containing X _B1 , X _B2 and Z _B is a substituted 1,3-indandione nucleus (only when substituted or condensed with an aryl group) , heterocycle It represents a condensed cyclopenta-1,3-dione nucleus or a 3,5-pyrazolidinedione nucleus. n represents 0, 1, 2; The organic light-emitting device material according to claim 1, wherein the substituted 1,3-indandione nucleus has any of the following structures.

An organic light-emitting element material, which is a compound represented by the following general formula (IV):
Formula (IV)

In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R ₁ and R ₂ may be linked to form a ring. R ₃ represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R ₃ may be the same or different. R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent a hydrogen atom or a substituent. X _C represents an oxygen atom. Y _c1 and Y _c2 each represent a nitrogen atom or C—R _C 4, and R _C 4 represents a hydrogen atom or a substituent. Z _C is the table an atomic group forming a 5-6 membered ring, nucleus containing X _C, Y _c1, Y _c2 and Z _C is isoxazolinone nucleus, oxazolinone nucleus, furanone nucleus, oxindole nucleus, imidazolidone Represents a nucleus or a 1,2,3,6-tetrahydropyridine-2,6-dione nucleus . n represents 0, 1, 2; An organic light-emitting device material, which is a compound represented by the following general formula (V).
General formula (V)

In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R ₁ and R ₂ may be linked to form a ring. R ₃ represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R ₃ may be the same or different. R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent a hydrogen atom or a substituent. X _D represents an oxygen atom, a CR _D 2R _D 3 and Table, R _D 2, R _D 3 each represent a hydrogen atom or a substituent, Z _D represents an atomic group forming a 5-6 membered ring, X _The nuclei containing _D , Z _D and the benzene ring are 2,3-dihydro-benzothiophen-3-one nuclei, 2,3-dihydro-benzothiophen-3-one-1-oxide nuclei, 2,3-dihydro- Benzothiophen-3-one-1,1-dioxide nucleus, 2,3-dihydro-benzothiophene-3-alkylidene-1,1-dioxide nucleus, 2,3-dihydro-benzofuran-3-one nucleus, 2,3 -Represents a dihydro-indol-3-one nucleus, an indan-1-one nucleus or an α-tetralone nucleus . n represents 0, 1, 2; R _D represents a substituent. d represents an integer of 0 to 4, and when d is 2 to 4, a plurality of R _D may be the same or different. An organic light-emitting element material, which is a compound represented by the following general formula (VI):
General formula (VI)

In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R ₁ and R ₂ may be linked to form a ring. R ₃ represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R ₃ may be the same or different. R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent a hydrogen atom or a substituent. X _E represents an oxygen atom. Y _E1 and Y _E2 each represent a nitrogen atom and C—R _E 4, and R _E 4 represents a hydrogen atom or a substituent. Z _E represents an atomic group forming a 5-membered ring, and a nucleus containing X _E , Y _E1 , Y _E2 and Z _E is a 4,5-dihydrothiazol-4-one nucleus or an imidazopyridin-2-one nucleus. Represents. n represents 0, 1, 2; An organic light-emitting element material, which is a compound represented by the following general formula (VII):
Formula (VII)

In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R ₁ and R ₂ may be linked to form a ring. R ₃ represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R ₃ may be the same or different. R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent a hydrogen atom or a substituent. X _F1 and X _{F2 each} represent an oxygen atom, a sulfur atom, N—R _F 1 or CR _F 2R _F 3, and R _F 1, R _F 2 or R _F 3 each represents a hydrogen atom or a substituent. Y _F1 and Y _F2 each represent an oxygen atom, a sulfur atom, or N—R _F 5, and R _F 5 represents a hydrogen atom or a substituent. n represents 0, 1, 2; An organic light-emitting device material, which is a compound represented by the following general formula (VIII):
Formula (VIII)

In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an aryl group, a heterocyclic group or an aliphatic hydrocarbon group, and at least one of them represents an aryl group or a heterocyclic group. R ₁ and R ₂ may be linked to form a ring. R ₃ represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R ₃ may be the same or different. R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent a hydrogen atom or a substituent. X _G is table oxygen atom, a CR _G 2R _G 3, respectively R _G 2, R _G 3 represents a hydrogen atom or a substituent. Y _G1 and Y _G2 each represent a nitrogen atom or C—R _G 4, and R _G 4 represents a hydrogen atom or a substituent. m ₁ represents 1 or 2. Z _G represents a group of atoms forming a 5- to 6- membered ring, and the nucleus containing X _G , Y _G1 , Y _G2 and Z _G is a 2-furanone nucleus, 2-alkylidene-2,5-dihydrothiazole nucleus, imidazo It represents a pyridine nucleus or a 1,2-dihydro-4-alkylidenenaphthalene nucleus . n represents 0, 1, 2 respectively. A styrylamine compound having the structure of the following general formula (IX).
General formula (IX)

In the formula, R ₉₁ and R ₉₂ may be the same or different and each represents an aryl group or a heterocyclic group, and R ₉₁ and R ₉₂ may be linked to form a ring. R ₉₃ represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. However, when m is 2, 3 or 4, a plurality of R ₉₃ may be the same or different. R ₉₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an acyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, or a cyano group. Z ₉ is a substituted 1,3-indandione nucleus (which may be condensed, and the substituent represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkenyl group or a silyl group), a furanone nucleus, an oxindole nucleus , An imidazolidone nucleus, a dioxobenzothiophen-3-one nucleus, a coumaranone nucleus, an oxindole nucleus, a 3-position substituted-1-indanone nucleus (wherein the substituent represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group), benzofuran- 3-one nucleus, 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2 , 4-imidazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-imidazolin-5-one nucleus. The oxygen atom or sulfur atom of the carbonyl group or thiocarbonyl group attached to Z ₉ may be substituted with N—R ₉₅ or CR ₉₆ R ₉₇ , and R ₉₅ , R ₉₆ and R ₉₇ represent a hydrogen atom or a substituent. . In an organic light-emitting device containing at least one organic thin film between electrodes, at least the compound represented by the general formulas (III) to (IX) according to claim 1 or 3 to 8 or the compound according to claim 2 is contained. An organic light-emitting element having one. In the organic light emitting device containing at least one organic thin film between the electrodes, the compound represented by the general formulas (III) to (IX) according to claim 1 or 3 to 8 or the compound according to claim 2 is at least An organic light emitting device comprising a layer dispersed in one polymer.