JP4105358B2 - Benzimidazole derivative, light emitting device material, and light emitting device - Google Patents

Description

【００１１】
（式中、Ｒ₁、Ｒ ₂ は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ _３ はアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｌは後述の連結基を表す。Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₁とＬ、およびＲ₂とＬは可能であればそれぞれ結合して環を形成しても良い。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は、それぞれ水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ_３〜Ｒ_７が互いに結合して環を形成することはない。）
【化４１】

（式中、Ａは連結基で結合してもよいアリーレン基または複素環基を表す；Ａｒ _１ およびＡｒ _２ はそれぞれ置換基を有してもよいアリール基または複素環基を表す；Ｒ _５１ およびＲ _５２ はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。）
【００１２】
〔２〕下記一般式（II）で表される化合物。
【００１３】
【化４】

【００１４】
（式中、Ｒ_３はアリール基または窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む芳香族ヘテロ環基を表す。Ｌは後述の連結基を表す。ＱはＮと、ピロール環、アゼピン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環又はヘキサメチレンイミン環を形成するに必要な原子群を表す。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ_３〜Ｒ_７が互いに結合して環を形成することはない。）
〔３〕一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した発光素子において、少なくとも一層が〔１〕に記載の発光素子材料または〔２〕に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有する層であることを特徴とする発光素子。
〔４〕一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した発光子において、少なくとも一層が〔１〕に記載の発光素子材料または〔２〕に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物をポリマー中に分散した層であることを特徴とする発光素子。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。まず、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。Ｒ_１およびＲ_２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。また、可能な場合はＲ_１とＲ_２、Ｒ_１とＬ、Ｒ_２とＬはそれぞれ互いに連結して環を形成しても良い。
【００１６】
Ｒ₁およびＲ₂で表される脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、更に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、更に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、更に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）であり、好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アリル基、Ｒ₁、Ｒ₂がＬと結合して縮合環（例えばユロリジン環等）を形成したものである。
【００１７】
Ｒ₁およびＲ₂で表されるアリール基としては好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環のアリール基（例えばフェニル、ナフチル等が挙げられる。）であり、より好ましくは炭素数６〜２０のフェニル基または炭素数１０〜２４のナフチル基であり、更に好ましくは炭素数６〜１２のフェニル基または炭素数１０〜１６のナフチル基である。
【００１８】
Ｒ₁およびＲ₂で表されるヘテロ環基は、Ｎ、ＯまたはＳ原子を少なくとも一つ含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和のヘテロ環基であり、これらは単環であっても良いし、更に他の環と縮合環を形成していても良い。
ヘテロ環基として好ましくは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を少なくとも一つ含む５〜１０員環の芳香族へテロ環基であり、より好ましくは５〜６員環の芳香族へテロ環基であり、更に好ましくは、Ｎ原子またはＳ原子を含む５〜６員環の芳香族へテロ環基である。
ヘテロ環の具体例としては、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン等が挙げられる。ヘテロ環として好ましくは、チオフェン、トリアゾール、オキサゾール、ピリジン、トリアジン、キノリンであり、より好ましくはチオフェン、ピリジン、トリアジン、キノリンである。更に好ましくはチオフェンである。
【００１９】
Ｒ₁、Ｒ₂で表される脂肪族炭化水素基、アリール基およびヘテロ環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１２、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、ジベンジルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等が挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル等が挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド等が挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミド等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含むものであり具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル等が挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。）等が挙げられる。これらの置換基は更に置換されても良い。また置換基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっていても良い。また、可能な場合には互いに連結して環を形成していても良い。
【００２０】
Ｒ₁、Ｒ₂として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基である。電荷輸送材料兼発光材料（非ドープ型）として用いる場合、Ｒ₁、Ｒ₂として好ましくはアリール基、芳香族へテロ環基であり、より好ましくはアリール基（好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環のアリール基であり、より好ましくは炭素数６〜２０のフェニル基、更に好ましくは炭素数６〜１２のフェニル基またはナフチル基である。）である。ドープ型発光材料として用いる場合、Ｒ₁、Ｒ₂として好ましくは水素原子、アルキル基、Ｌと連結して環を形成するアルキレン基であり、より好ましくはアルキル基、Ｌと連結して環を形成するアルキレン基であり、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、Ｌと連結して6員環を形成するアルキレン基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、Ｌと連結して６員環を形成するアルキレン基（トリメチレン基、３，３−ジメチルトリメチレン基）である。
【００２１】
Ｒ₃は、アリール基またはヘテロ環基を表す。
【００２２】
Ｒ₃で表されるアリール基として好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ｍ−メチルフェニル、ｏ−メチルフェニル、ｐ−フェニルフェニル、ｍ−フェニルフェニル、ｏ−フェニルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｏ−メトキシフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，６−ジフェニルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ｍ−トリフルオロメチルフェニル、ペンタフルオロフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル等が挙げられる。
Ｒ₃で表されるヘテロ環基は、単環または縮環のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数２〜１０のヘテロ環基）であり、好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む芳香族へテロ環基である。Ｒ₃で表されるヘテロ環基の具体例としては、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン等が挙げられ、好ましくは、フラン、チオフェン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリンであり、より好ましくはフラン、チオフェン、ピリジン、キノリンである。
【００２３】
Ｒ₃で表されるアリール基、ヘテロ環基は置換基を有していてもよく、置換基としてはＲ₁、Ｒ₂で表される基の置換基として挙げたものが適用でき、また好ましい置換基も同様である。Ｒ₃として好ましくはアリール基、芳香族へテロ環基であり、更に好ましくはアリール基、芳香族アゾール基である。
【００２４】
Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は水素原子または置換基を表す。置換基としては一般式（Ｉ）における、Ｒ_１、Ｒ_２の置換基として挙げたものが適用でき、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７として好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族へテロ環基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、特に好ましくは水素原子である。
但し、Ｒ_３〜Ｒ_７が互いに結合して環を形成することはない。
【００２５】
Ｌは下記式で表される連結基を表す。また、可能な場合にはＬはＲ₁〜Ｒ _２ と連結して環を形成しても良い。
【００２７】
【化５】

【００２８】
【化６】

【００２９】
【化７】

【００３０】
【化８】

【００３１】
Ｌで表される連結基は置換基を有していてもよく、置換基としては例えばＲ_１、Ｒ_２で表される基の置換基として挙げたものが適用できる。Ｌの置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族へテロ環基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基である。
本発明では、Ｌで表される連結基は前記の具体的構造に限定される。
【００３２】
一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式（II）で表される化合物である。
【００３３】
【化９】

【００３４】
Ｒ_３ はアリール基または窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む芳香族ヘテロ環基を表す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＬは、一般式（Ｉ）におけるものと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱはＮと結合して５〜７員環の含窒素ヘテロ環を形成するに必要な原子群を表す。ＱおよびＮで形成される５〜７員環の含窒素ヘテロ環としては、ピロール環、アゼピン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ヘキサメチレンイミン環等が挙げられ、好ましくはピロール環、アゼピン環である。ＱおよびＮで形成される５〜７員環の含窒素ヘテロ環は更に他の環と縮合環を形成してもよく、また置換基を有していても良い。縮合環としては例えばベンゼン環、チオフェン環、ピロール環、フラン環、セレノフェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環などが挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、チオフェン環、ピリジン環、ピラジン環であり、より好ましくはベンゼン環、チオフェン環であり、特に好ましくはベンゼン環である。置換基としては例えばＲ_１、Ｒ_２で表される基の置換基として挙げたものが適用できる。Ｑの置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族へテロ環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、芳香族へテロ環基である。ＱおよびＮで形成される５〜７員環の具体例としては例えば以下のようなものが挙げられる。
【００３５】
【化１０】

【００３６】
【化１１】

【００３７】
また、一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物は低分子量化合物であっても良いし、残基がポリマー主鎖に接続された高分子量化合物（好ましくは重量平均分子量１０００〜５００００００、より好ましくは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１００００００）もしくは、本発明の化合物を主鎖に持つ高分子量化合物（好ましくは重量平均分子量１０００〜５００００００、より好ましくは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１００００００）であっても良い。高分子量化合物の場合はホモポリマーであっても良いし、他のポリマーとの共重合体であっても良く、共重合体である場合はランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても良い。本発明で用いる化合物としては、好ましくは低分子量化合物である。
【００３８】
以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
【化１２】

【００４０】
【化１３】

【００４１】
【化１４】

【００４２】
【化１５】

【００４３】
【化１６】

【００４４】
【化１７】

【００４５】
【化１８】

【００４６】
【化１９】

【００４７】
【化２０】

【００４８】
【化２１】

【００４９】
【化２２】

【００５０】
上記化合物はその互変異性体であっても良い。
【００５１】
次に本発明の一般式（Ｉ）に示される化合物の合成法について具体例を示して説明する。
合成例１．例示化合物１の合成
【００５２】
【化２３】

【００５３】
１−１．化合物ａの合成
ｏ−ブロモ−ニトロベンゼン７５．１ｇ（０．３７１モル）、炭酸カリウム２０５ｇ（１．４８モル）、ヨウ化銅（Ｉ）１０．６ｇ（０．０５５７モル）、トルエン４５０ミリリットルを室温にて窒素雰囲気下攪拌しているところに、アニリン８６．４ｇ（０．９２８モル）を加えた。５時間加熱還流した後、反応液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：ヘキサン＝１：１vol/vol）にて精製した後、クロロホルム／ヘキサンにて再結晶することにより化合物ａを３５．８ｇ（０．１７モル）得た。収率４５％。
１−２．化合物ｂの合成
化合物ａ２４．０ｇ（０．１１２モル）をテトラヒドロフラン２００ミリリットルに溶解させ、窒素雰囲気下、室温で攪拌しているところに、ハイドロサルファイトナトリウム１００ｇ（０．５６０モル）／水２８０ミリリットルの溶液を滴下した。更にメタノール２０ミリリットルを加えて、１時間攪拌した。次に、酢酸エチル２００ミリリットルを加えて、炭酸水素ナトリウム２０ｇ（０．２２４モル）／水１６０ミリリットルの溶液を加えた。更に４−ブロモベンゾイルクロリド２４．６ｇ（０．１１２モル）／酢酸エチル７０ミリリットルの溶液を滴下し、室温で３時間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製した後、クロロホルム／ヘキサンで再結晶することにより化合物ｂを３４．０ｇ（０．０９２モル）得た。収率８３％。
【００５４】
１−３．化合物ｃの合成
化合物ｂ３４ｇ（０．０９２モル）をキシレン５００ミリリットルに溶解させ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物５ｇ（０．０３モル）を加え、窒素雰囲気下、５時間加熱還流しながら共沸脱水を行った。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を濾取し、エタノール／クロロホルムで再結晶することにより、化合物ｃを２７．８ｇ（０．０８０モル）得た。収率８６％。
【００５５】
１−４．例示化合物１の合成
ジフェニルアミン０．４８ｇ（０．００２９モル）をキシレン２０ミリリットルに溶解させ、ナトリウムメトキシド０．３３ｇ（０．００３４モル）、触媒量の酢酸パラジウム（II）（０．０２５mol%）とトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．１mol%）を加えて攪拌した。次に化合物ｃ１．０ｇ（０．００２９モル）を加え、３時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、不溶物を濾過により取り除き、濾液を酢酸エチルから抽出した。有機相を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム）にて精製した後、クロロホルム／ヘキサンより再結晶し、例示化合物１を０．６３ｇ（０．００１４モル）得た。収率４８％。
【００５６】
次に、本発明の化合物を含有する発光素子に関して説明する。本発明の化合物を含有する発光素子の有機層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法、印刷法などの方法が用いられ、特性面、製造面を考えると抵抗加熱蒸着、コーティング法が好ましい。
【００５７】
本発明の化合物を発光素子用材料として用いた場合、ホール注入・輸送層、電子注入・輸送層、発光層のいずれに用いても良いが、発光層として用いることが好ましい。
【００５８】
本発明の発光素子は、陽極、陰極の一対の電極間に発光層、もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであっても良い。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
【００５９】
陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物、または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高伝導性、透明性などの観点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００６０】
陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは機械的強度を保つのに充分な厚みであれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。
陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、ＩＴＯの分散物の塗布などの方法で膜形成される。
陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
【００６１】
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの陰極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性などを考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなど）またはそのフッ化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａなど）またはそのフッ化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金、またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金、またはそれらの混合金属、インジウム、イッテルビウムなどの希土類金属が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金、またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金、またはそれらの混合金属などである。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。
陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させても良い。
陽極および陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。
【００６２】
発光層の材料は、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであればなんでも良い。発光層に用いる化合物としては本発明の化合物の他、例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体、オルソメタル化錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体など、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレンなどのポリマー化合物などが挙げられる。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００６３】
発光層の形成方法は特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップ法など）、ＬＢ法、インクジェット法、印刷法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着法、コーティング法である。
【００６４】
正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであれば良い。その具体例としては、カルバゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェンなどの導電性高分子オリゴマーなどが挙げられる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は材質により特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であっても良いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。
正孔注入層、正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、インクジェット法、印刷法、前記正孔注入材料、正孔輸送材料を溶媒に溶解、または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。
【００６５】
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入され得た正孔を障壁する機能のいずれかを有しているものであれば良い。その具体例としては、トリアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレンなどの芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体などが挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であっても良いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。
電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、インクジェット法、印刷法、前記電子注入材料、電子輸送材料を溶媒に溶解、または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、正孔注入・輸送層の場合に例示したものが適用できる。
【００６６】
保護層の材料としては水分や酸素などの素子劣化を促進するものが素子内に入る事を抑止する機能を有しているものであれば良い。その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉなどの金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂などの金属酸化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃、ＣａＦ₂などの金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質などが挙げられる。
保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシー）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、インクジェット法を適用できる。
【００６７】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００６８】
【実施例】
比較例１．
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚さで製膜したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明支持基板をエッチング、洗浄後、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ'−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン）を厚さ約４０ｎｍ、青色発光材料Ｂ1を厚さ約２０ｎｍおよび電子輸送材料ＥＴＭ１を厚さ約４０ｎｍで、この順に１０^-3〜１０^-4Ｐａの真空中で、約０．４ｎｍ／秒の蒸着速度で基板温度室温の条件下蒸着した。次いで有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ共蒸着した後、銀を３００ｎｍの厚さで蒸着し、素子を作成した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流定電圧をEL素子に印加し、発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−８、発光波長とＣＩＥ色度座標を浜松ホトニクス社製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。その結果、ＣＩＥ色度座標が（０．１９，０．３０）の青緑色発光が得られ、１３Ｖで２５２０ｃｄ／ｍ²の輝度が得られた。
【００６９】
【化２４】

【００７０】
【化２５】

【００７１】
実施例１．
比較例１と同様に、ＩＴＯ基板上にＮＰＤ約４０ｎｍ、例示化合物３約２０ｎｍおよび電子輸送材料ＥＴＭ１約４０ｎｍの厚さでそれぞれを蒸着し、陰極を蒸着して素子を作製した。比較例1と同様に素子評価を行った結果、最大発光波長が４３２ｎｍ、ＣＩＥ色度座標が（０．１６，０．１０）の青色発光が得られ、１４Ｖで２６４０ｃｄ／ｍ²の輝度が得られた。
【００７２】
実施例２．
実施例１で作製した素子について、駆動電圧８Ｖと１５Ｖでの輝度、色度を測定したところ、８Ｖ駆動時が（０．１６，０．１０）、１５Ｖ駆動時が（０．１６，０．１１）であり、色度の変化はほとんどなかった。
【００７３】
この結果から明らかなように、本発明の化合物を含有する素子では、従来に比較して非常に色純度が優れた青色発光を示し、また、駆動電圧の上昇に伴う青色純度の悪化が殆ど見られず、広い駆動電圧範囲で色純度の高い青色発光が可能であることがわかった。
【００７４】
これらの結果より、本発明の化合物を発光材料として用いた素子では、非ドープ型の素子でも高輝度な青色発光が得られることがわかった。特に、色純度に非常に優れた発光素子が得られることがわかった。また、本発明の化合物を用いた素子では広い駆動電圧範囲で色純度の高い青色発光が可能であることがわかった。
【００７５】
実施例３．
比較例１と同様に洗浄処理したＩＴＯ基板上に、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）を４０ｍｇ、ＰＢＤ（２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）を１２ｍｇ、例示化合物１を０．５ｍｇ、１，２−ジクロロエタン３ｍｌに溶解させてスピンコートにより塗布した。生成した有機薄膜の膜厚は約１２０ｎｍであった。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ共蒸着した後、銀３００ｎｍを蒸着して発光素子を作製した。比較例１と同様に素子評価を行った結果、最大発光波長が４４８ｎｍ、ＣＩＥ色度座標が（０．１６，０．１２）の青色発光が得られ、１４Ｖで１２２２ｃｄ／ｍ²の輝度が得られた。
【００７６】
この結果、本発明の化合物を用いた素子では、通常発光輝度の低い塗布型素子でも高輝度発光が可能であり、非常に色純度の高い青色発光素子が得られることがわかった。
【００７７】
実施例４．
比較例１と同様に洗浄処理したＩＴＯ基板上に、ＮＰＤを厚さ４０ｎｍ、次に例示化合物40およびＮＰＤをそれぞれ１：１００の比で厚さ約２０ｎｍになるように蒸着した。次いで電子輸送材料ＥＴＭ１を厚さ約４０ｎｍ蒸着し、陰極を蒸着して素子を作製した。比較例１と同様に素子評価を行った結果、最大発光波長が４３６ｎｍ、ＣＩＥ色度座標が（０．１５，０．１２）の青色発光が得られ、１２Ｖで３１３０ｃｄ／ｍ²の輝度が得られた。
【００７８】
この結果、本発明の化合物を用いた素子では、ドープ型の素子でも高輝度発光が可能であり、非常に色純度の高い青色発光素子が得られることが分かった。
【００７９】
【発明の効果】
本発明により、従来に比較して色純度が特に優れ、高輝度な発光を示す非ドープ型青色発光素子およびドープ型青色発光素子を得ることができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dye suitable for use as a filter dye, a color conversion filter, a photographic material dye, a sensitizing dye, a dye for pulp dyeing, a laser dye, a fluorescent agent for medical diagnosis, a material for a light emitting element, and the like. The present invention relates to a light emitting element using the above.
[0002]
[Prior art]
An organic electroluminescence (EL) element is expected to be used as an inexpensive large-area full-color display element of a solid light emission type, and many developments have been made. In general, a light-emitting element includes a light-emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the layer. When an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode and holes are injected from the anode. Furthermore, these electrons and holes recombine in the light emitting layer, and an excited state is generated. When this excited state returns to the ground state, light is emitted by releasing energy as light.
[0003]
The conventional light emitting device has a high driving voltage and low light emission luminance and light emission efficiency. Moreover, the characteristic deterioration was remarkable, and it has not been put to practical use. In recent years, a light emitting device in which a thin film containing an organic compound having a high quantum efficiency that emits light at a low voltage of 10 V or less has been reported (Applied Physics Letters, 51, 913, 1987) and has attracted attention. . This device uses a metal chelate complex as an electron transporting and light emitting material and laminating with a hole transporting material (amine compound) to obtain high luminance green light emission, and the luminance is 6-7V DC voltage. 1000 cd / m²Has reached. However, when considering a practical device, development of a light emitting device with higher brightness and higher efficiency is desired. Further, when considering use as a full-color display or a light source, it is necessary to produce three primary colors or white in practice. The above element uses an A1 complex (Alq) of 8-quinolinol as a light emitting material, and the light emission color is green, and development of light emitting elements of other light emission colors is desired. Various light emitting materials that emit light other than green have been developed so far, but there have been problems such as low light emission luminance, light emission efficiency, and low durability.
[0004]
In addition, conventional devices with good color purity and high luminous efficiency are obtained by doping a small amount of a fluorescent dye in a charge transport material, and there are problems in the reproducibility of device characteristics in manufacturing, and the durability of the dye. However, when used for a long period of time, there is a problem such as a decrease in luminance and a color change. As a means for solving this problem, development of a material having both a charge transport function and a light emission function is desired. However, in a material that has been developed so far, when a fluorescent dye is used at a high concentration, the brightness decreases due to association or the like. There was a problem.
[0005]
On the other hand, organic light-emitting elements that achieve high-intensity light emission are elements in which organic substances are stacked by vacuum vapor deposition, but depending on the application method from the viewpoint of simplification of the manufacturing process, processability, large area, etc. Device fabrication is desirable. However, the device manufactured by the conventional coating method is inferior to the device manufactured by the vapor deposition method in terms of light emission luminance and light emission efficiency, and high luminance and high efficiency light emission have been a major issue.
[0006]
In recent years, various fluorescent substances have been used in filter dyes, color conversion filters, photographic dyes, sensitizing dyes, pulp dyes, laser dyes, medical diagnostic fluorescent agents, organic light emitting device materials, etc. Although the demand is increasing, there are not many compounds with high blue color purity and strong fluorescence intensity, and a new material development has been desired.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
A first object of the present invention is to provide a light-emitting element material and a light-emitting element that are capable of emitting light with high luminance and high efficiency by being driven at a low voltage and having excellent stability in repeated use.
The second object of the present invention is to provide a light emitting device excellent in color purity, and a light emitting device material that enables the light emitting device.
The third object of the present invention is to provide a blue light emitting material having excellent color purity.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
This problem has been achieved by the following means.
[0009]
[1] A light emitting device material, which is a compound represented by the following general formula (I).However, the compound represented by the following general formula (X) is excluded.
[0010]
[Chemical Formula 3]

[0011]
  (Wherein R₁, R ₂ IsA hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group is represented.R ₃ Represents an aryl group or a heterocyclic group.L isSee belowRepresents a linking group. R₁And R₂, R₁And L and R₂And L may be combined to form a ring, if possible. R_Four, R_Five, R₆And R₇Each represents a hydrogen atom or a substituent.However,R₃~ R₇Are not bonded to each other to form a ring. )
Embedded image

(In the formula, A represents an arylene group or heterocyclic group which may be bonded by a linking group; Ar ₁ And Ar ₂ Each represents an optionally substituted aryl or heterocyclic group; R ₅₁ And R ₅₂ Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. )
[0012]
[2] A compound represented by the following general formula (II).
[0013]
[Formula 4]

[0014]
(Wherein R₃Is an aryl group orAromatics containing at least one of nitrogen, oxygen, sulfur and selenium atomsRepresents a heterocyclic group. L represents a linking group described later. Q is N,Pyrrole ring, azepine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, piperazine ring, morpholine ring, thiomorpholine ring or hexamethyleneimine ringRepresents an atomic group necessary for forming. R_Four, R_Five, R₆And R₇Each represents a hydrogen atom or a substituent. However, R₃~ R₇Are not bonded to each other to form a ring.)
[3] In a light emitting device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin layers including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, at least one layer is a light emitting device material according to [1] or a general formula (2) A light-emitting element characterized by being a layer containing a compound represented by II).
[4] In a phosphor having a light emitting layer or a plurality of organic compound thin layers including a light emitting layer formed between a pair of electrodes, at least one layer is a light emitting device material according to [1] or a general formula (2) A light emitting device comprising a layer in which a compound represented by II) is dispersed in a polymer.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the compound represented by the general formula (I) of the present invention will be described. R₁And R₂May be the same or different and each represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group. R if possible₁And R₂, R₁And L, R₂And L may be connected to each other to form a ring..
[0016]
R₁And R₂Is a linear, branched or cyclic alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, still more preferably 1 to 12 carbon atoms, , Methyl, ethyl, iso-propyl, n-butyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 carbon atoms). To 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, still more preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, and the like, and alkynyl groups (preferably carbon atoms). 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, still more preferably 2 to 12 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl. It is.), And is preferably an alkyl group, an alkenyl group, more preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an allyl radical, R₁, R₂Are combined with L to form a condensed ring (for example, a urolidine ring).
[0017]
R₁And R₂Is preferably a monocyclic or bicyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl, etc.), more preferably a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms or A naphthyl group having 10 to 24 carbon atoms, more preferably a phenyl group having 6 to 12 carbon atoms or a naphthyl group having 10 to 16 carbon atoms.
[0018]
R₁And R₂Is a 3- to 10-membered saturated or unsaturated heterocyclic group containing at least one N, O or S atom, and these may be monocyclic or other And a condensed ring may be formed.
The heterocyclic group is preferably a 5- to 10-membered aromatic heterocyclic group containing at least one nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom or selenium atom, more preferably a 5- to 6-membered aromatic group. A heterocyclic group, more preferably a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group containing an N atom or an S atom.
Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, thiophene, selenophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, Thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, benzotriazole, tetrazain Den and the like. The heterocyclic ring is preferably thiophene, triazole, oxazole, pyridine, triazine, or quinoline, and more preferably thiophene, pyridine, triazine, or quinoline. More preferred is thiophene.
[0019]
R₁, R₂The aliphatic hydrocarbon group, aryl group and heterocyclic group represented by formula (1) may have a substituent, such as an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom). -12, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. ), An alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, And aryl groups (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms such as phenyl and p-methylphenyl). , Naphthyl, etc.), an amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 12 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino , Diphenylamino, dibenzylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, Butoxy and the like), an aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably C6-C12, for example, phenyloxy, 2-naphthyloxy, etc.), acyl groups (preferably C1-C20, more preferably C1-C16, particularly preferably C1-C1. 12 and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms). , For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), an aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxy Carbonyl, etc.), an acyloxy group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably having carbon atoms) It is 2-16, Most preferably, it is C2-C10, for example, acetoxy, benzoyloxy, etc. are mentioned. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably having 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably having 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group (preferably having a carbon number) 7 to 20, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino, and the like, sulfonylamino group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably Has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino, And sulfamoyl groups (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethyl). Sulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl, methyl Carbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), alkylthio groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, etc. An arylthio group (preferably having 6 to 6 carbon atoms). 0, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and the like, a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms). Particularly preferably, it has 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 1 carbon atoms) 12 such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), a ureido group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, ureido , Methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to carbon atoms). 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and the hetero atom includes, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and specifically includes, for example, imidazolyl and pyridyl. Quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzoimidazolyl, benzothiazolyl, etc.), a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms). 3 to 24, for example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc. That.), And the like. These substituents may be further substituted. When there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked to each other to form a ring.
[0020]
R₁, R₂And preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aromatic heterocyclic group. When used as a charge transport material and light emitting material (undoped type), R₁, R₂As an aryl group or an aromatic heterocyclic group, more preferably an aryl group (preferably a monocyclic or bicyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms). Group, more preferably a phenyl group or a naphthyl group having 6 to 12 carbon atoms. When used as a doped light emitting material, R₁, R₂Is preferably an alkylene group which is linked to a hydrogen atom, an alkyl group or L to form a ring, more preferably an alkyl group or an alkylene group which is linked to L to form a ring, more preferably 1 to 1 carbon atoms. An alkyl group of 8 and an alkylene group linked to L to form a 6-membered ring, particularly preferably a methyl group, an ethyl group and an alkylene group linked to L to form a 6-membered ring (trimethylene group, 3, 3 -Dimethyltrimethylene group).
[0021]
  R_ThreeIsARepresents a reel group or a heterocyclic group.
[0022]
R_ThreeThe aryl group represented by the formula (1) preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms. For example, phenyl, p-methylphenyl, m-methylphenyl, o- Methylphenyl, p-phenylphenyl, m-phenylphenyl, o-phenylphenyl, p-methoxyphenyl, m-methoxyphenyl, o-methoxyphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,6-diphenylphenyl, 2,4 , 6-trimethylphenyl, m-trifluoromethylphenyl, pentafluorophenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl and the like.
R_ThreeIs a monocyclic or condensed heterocyclic group (preferably a heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 2 to 10 carbon atoms). And preferably an aromatic heterocyclic group containing at least one of a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and a selenium atom. R_ThreeSpecific examples of the heterocyclic group represented by the formula: , Purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, Benzotriazole, tetrazaindene and the like, preferably furan, thiophene, pyridine, pyrazi , Pyrimidine, pyridazine, triazine, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, more preferably furan, thiophene, pyridine, quinoline.
[0023]
  R_ThreeRepresented byRuaThe reel group and the heterocyclic group may have a substituent.₁, R₂What was mentioned as a substituent of group represented by these is applicable, and a preferable substituent is also the same. R_ThreeAs preferredIs aA reel group or an aromatic heterocyclic group, more preferably an aryl group or an aromatic azole group..
[0024]
  R₄, R₅, R₆And R₇Represents a hydrogen atom or a substituent. As the substituent, R in the general formula (I)₁, R₂Can be applied as the substituent of R₄, R₅, R₆And R₇As a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a silyl group, and more preferably a hydrogen atom. , Alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, halogen atom, cyano group, aromatic heterocyclic group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, aryl group, aromatic hetero group A cyclic group, particularly preferably a hydrogen atom.
However,R₃~ R₇Bond together to form a ringNever do.
[0025]
  L isRepresented by the following formulaRepresents a linking group. MaIf possible, L is R₁~R ₂ To form a ring.
[0027]
[Chemical formula 5]

[0028]
[Chemical 6]

[0029]
[Chemical 7]

[0030]
[Chemical 8]

[0031]
  The linking group represented by L may have a substituent, and examples of the substituent include R₁, R₂What was mentioned as a substituent of group represented by these is applicable. The substituent for L is preferably an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, halogen atom, cyano group, heterocyclic group, silyl group, more preferably an alkyl group, An alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, and an aromatic heterocyclic group, and more preferably an alkyl group, an aryl group, and an aromatic heterocyclic group.
  In the present invention, the linking group represented by L is limited to the specific structure described above.
[0032]
Of the compounds represented by the general formula (I), a compound represented by the following general formula (II) is preferable.
[0033]
[Chemical 9]

[0034]
  R₃ Represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group containing at least one of a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and a selenium atom.R₄, R₅, R₆, R₇And L have the same meanings as those in formula (I), and preferred ranges thereof are also the same. Q represents an atomic group necessary for binding to N to form a 5- to 7-membered nitrogen-containing heterocycle. Examples of the 5- to 7-membered nitrogen-containing heterocycle formed by Q and N include a pyrrole ring, an azepine ring, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a piperazine ring, a morpholine ring, a thiomorpholine ring, and a hexamethyleneimine ring. Preferably, it is a pyrrole ring or an azepine ring. The 5- to 7-membered nitrogen-containing heterocyclic ring formed by Q and N may further form a condensed ring with another ring, and may have a substituent. Examples of the condensed ring include benzene ring, thiophene ring, pyrrole ring, furan ring, selenophene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, imidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, and preferably benzene ring , A thiophene ring, a pyridine ring and a pyrazine ring, more preferably a benzene ring and a thiophene ring, and particularly preferably a benzene ring. Examples of the substituent include R₁, R₂What was mentioned as a substituent of group represented by these is applicable. The substituent for Q is preferably an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino. Group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, sulfonyl group, halogen atom, cyano group, heterocyclic group, more preferably alkyl group, alkenyl group, aryl group , Alkoxy groups, aryloxy groups, halogen atoms, cyano groups, and heterocyclic groups, more preferably alkyl groups, aryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, and aromatic heterocyclic groups, and particularly preferably alkyl groups. , Aryl group, an alkoxy group, an aromatic heterocyclic group. Specific examples of the 5- to 7-membered ring formed by Q and N include the followingthingIs mentioned.
[0035]
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[0036]
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[0037]
In addition, the compounds represented by the general formulas (I) and (II) may be low molecular weight compounds, or high molecular weight compounds in which a residue is connected to a polymer main chain (preferably a weight average molecular weight of 1000 to 5000000, More preferably 5,000 to 2,000,000, still more preferably 10,000 to 1,000,000) or a high molecular weight compound having the compound of the present invention in the main chain (preferably a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000,000, more preferably 5,000 to 2,000,000, still more preferably 10,000 to 10,000). 1000000). In the case of a high molecular weight compound, it may be a homopolymer, may be a copolymer with another polymer, and if it is a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. There may be. The compound used in the present invention is preferably a low molecular weight compound.
[0038]
Specific examples of the compound represented by the general formula (I) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0039]
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[0040]
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[0050]
The above compound may be a tautomer thereof.
[0051]
Next, a method for synthesizing the compound represented by the general formula (I) of the present invention will be described with reference to specific examples.
Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplified Compound 1
[0052]
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[0053]
1-1. Synthesis of compound a
o-Bromo-nitrobenzene 75.1 g (0.371 mol), potassium carbonate 205 g (1.48 mol), copper (I) iodide 10.6 g (0.0557 mol), toluene 450 ml at room temperature While stirring under, 86.4 g (0.928 mol) of aniline was added. After heating to reflux for 5 hours, the reaction solution was filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. After purification by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform: hexane = 1: 1 vol / vol), recrystallization with chloroform / hexane gave 35.8 g (0.17 mol) of compound a. Yield 45%.
1-2. Synthesis of compound b
Compound a (24.0 g, 0.112 mol) was dissolved in tetrahydrofuran (200 ml), and a solution of hydrosulfite sodium (100 g, 0.560 mol) / water (280 ml) was added dropwise to a stirring solution at room temperature in a nitrogen atmosphere. did. Further, 20 ml of methanol was added and stirred for 1 hour. Next, 200 ml of ethyl acetate was added, and a solution of 20 g (0.224 mol) of sodium bicarbonate / 160 ml of water was added. Furthermore, a solution of 24.6 g (0.112 mol) of 4-bromobenzoyl chloride / 70 ml of ethyl acetate was added dropwise and stirred at room temperature for 3 hours. The mixture was extracted with ethyl acetate, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. After purification by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform), recrystallization from chloroform / hexane gave 34.0 g (0.092 mol) of Compound b. Yield 83%.
[0054]
1-3. Synthesis of compound c
Compound b (34 g, 0.092 mol) is dissolved in xylene (500 ml), p-toluenesulfonic acid monohydrate (5 g, 0.03 mol) is added, and azeotropic dehydration is performed while heating under reflux in a nitrogen atmosphere for 5 hours. It was. After cooling the reaction solution to room temperature, the precipitated solid was collected by filtration and recrystallized from ethanol / chloroform to obtain 27.8 g (0.080 mol) of Compound c. Yield 86%.
[0055]
1-4. Synthesis of Exemplified Compound 1
Diphenylamine 0.48 g (0.0029 mol) is dissolved in 20 ml of xylene, 0.33 g (0.0034 mol) of sodium methoxide, catalytic amount of palladium (II) acetate (0.025 mol%) and tri-t- Butylphosphine (0.1 mol%) was added and stirred. Next, 1.0 g (0.0029 mol) of compound c was added and heated to reflux for 3 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, insolubles were removed by filtration, and the filtrate was extracted from ethyl acetate. The organic phase was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. After purification by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform), recrystallization from chloroform / hexane gave 0.63 g (0.0014 mol) of Exemplified Compound 1. Yield 48%.
[0056]
Next, a light emitting device containing the compound of the present invention will be described. The method for forming the organic layer of the light-emitting device containing the compound of the present invention is not particularly limited, but methods such as resistance heating vapor deposition, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method, inkjet method, printing method, etc. In view of characteristics and production, resistance heating vapor deposition and coating methods are preferable.
[0057]
When the compound of the present invention is used as a material for a light emitting device, it may be used for any of a hole injection / transport layer, an electron injection / transport layer, and a light emitting layer, but is preferably used as a light emitting layer.
[0058]
The light emitting device of the present invention is a device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes of an anode and a cathode, in addition to the light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, An electron injection layer, an electron transport layer, a protective layer, and the like may be provided, and each of these layers may have other functions. Various materials can be used for forming each layer.
[0059]
The anode supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and the like, and a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Is a material having a work function of 4 eV or more. Specific examples include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium, and nickel, and these metals and conductive metal oxides. Or a mixture of the above, an inorganic conductive material such as copper iodide or copper sulfide, an organic conductive material such as polyaniline, polythiophene or polypyrrole, and a laminate of these with ITO, preferably conductive. It is a metal oxide, and ITO is particularly preferable from the viewpoints of productivity, high conductivity, transparency, and the like. Although the film thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, it is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 500 nm.
[0060]
As the anode, a layer formed on a soda-lime glass, non-alkali glass, a transparent resin substrate or the like is usually used. When glass is used, it is preferable to use non-alkali glass as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what gave barrier coatings, such as a silica. The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength. However, when glass is used, the thickness is usually 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more.
Various methods are used for producing the anode depending on the material. For example, in the case of ITO, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, a chemical reaction method (such as a sol-gel method), a coating of an ITO dispersion, etc. A film is formed by this method.
The anode can be subjected to cleaning or other treatments to lower the drive voltage of the element or increase the light emission efficiency. For example, in the case of ITO, UV-ozone treatment, plasma treatment, etc. are effective.
[0061]
The cathode supplies electrons to the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, etc., and the adhesion, ionization potential, stability, etc. of the cathode and adjacent layers such as the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, etc. Selected in consideration of As a material for the cathode, a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Specific examples include alkali metals (for example, Li, Na, K, Cs, etc.) or fluorides thereof. Alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.) or fluorides thereof, gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys, or mixed metals thereof, lithium-aluminum alloys, or mixed metals thereof, magnesium-silver alloys Or a mixed metal thereof, or a rare earth metal such as indium or ytterbium, preferably a material having a work function of 4 eV or less, more preferably aluminum, a lithium-aluminum alloy, or a mixed metal thereof, a magnesium-silver alloy Or a mixed metal thereof. The film thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 1 μm.
For production of the cathode, methods such as an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, and a coating method are used, and a metal can be vapor-deposited alone or two or more components can be vapor-deposited simultaneously. Furthermore, a plurality of metals can be vapor-deposited simultaneously to form an alloy electrode, or a previously prepared alloy may be vapor-deposited.
The sheet resistance of the anode and cathode is preferably low, and is preferably several hundred Ω / □ or less.
[0062]
The material of the light emitting layer is a function that can inject holes from the anode or hole injection layer, hole transport layer and cathode or electron injection layer, electron transport layer when an electric field is applied, Any layer can be used as long as it can form a layer having a function of moving injected charges and a function of emitting light by providing a recombination field of holes and electrons. As a compound used for the light emitting layer, in addition to the compound of the present invention, for example, benzoxazole derivative, benzimidazole derivative, benzothiazole derivative, styrylbenzene derivative, polyphenyl derivative, diphenylbutadiene derivative, tetraphenylbutadiene derivative, naphthalimide derivative, coumarin derivative Perylene derivatives, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8 -Metal complexes of quinolinol derivatives, various metal complexes represented by orthometalated complexes and rare earth complexes, polythiophene, polyphenylene Polymeric compounds such as polyphenylene vinylene, and the like. Although the film thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, the thing of the range of 1 nm-5 micrometers is preferable, More preferably, it is 5 nm-1 micrometer, More preferably, it is 10 nm-500 nm.
[0063]
The formation method of the light emitting layer is not particularly limited, but resistance heating vapor deposition, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method (spin coating method, casting method, dipping method, etc.), LB method, ink jet method, printing A method such as a method is used, and a resistance heating vapor deposition method and a coating method are preferable.
[0064]
The material of the hole injection layer and the hole transport layer has any one of the function of injecting holes from the anode, the function of transporting holes, and the function of blocking electrons injected from the cathode. It ’s fine. Specific examples include carbazole derivatives, imidazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives. , Fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline compounds Examples thereof include conductive polymer oligomers such as polymers, thiophene oligomers, and polythiophenes. The thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are not particularly limited depending on the material, but usually those in the range of 1 nm to 5 μm are preferable, more preferably 5 nm to 1 μm, still more preferably 10 nm to 500 nm. It is. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As a method for forming the hole injection layer and the hole transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, an ink jet method, a printing method, a method of coating by dissolving or dispersing the hole injection material and the hole transport material in a solvent. (Spin coating, casting, dip coating, etc.) are used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. Examples of the resin component include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, and poly (N-vinylcarbazole). , Hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicon resin and the like.
[0065]
The material for the electron injection layer and the electron transport layer may be any material that has any one of the function of injecting electrons from the cathode, the function of transporting electrons, and the function of blocking holes injected from the anode. . Specific examples include triazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives. , Aromatic ring tetracarboxylic anhydrides such as styrylpyrazine derivatives, naphthaleneperylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, metal complexes having benzoxazole and benzothiazole as ligands A metal complex etc. are mentioned. Although the film thickness of an electron injection layer and an electron carrying layer is not specifically limited, The thing of the range of 1 nm-5 micrometers is preferable normally, More preferably, it is 5 nm-1 micrometer, More preferably, it is 10 nm-500 nm. The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As a method for forming the electron injection layer and the electron transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, an ink jet method, a printing method, a method in which the electron injection material and the electron transport material are dissolved or dispersed in a solvent (a spin coating method) , Casting method, dip coating method, etc.). In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. Examples of the resin component include those exemplified in the case of the hole injection / transport layer.
[0066]
As a material for the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing substances that promote element deterioration such as moisture and oxygen from entering the element. Specific examples thereof include metals such as In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, and Ni, MgO, SiO, and SiO.₂, Al₂O_Three, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe₂O_Three, Y₂O_ThreeTiO₂Metal oxide such as MgF₂, LiF, AlF_Three, CaF₂Metal fluorides such as polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene And a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing at least one comonomer, a fluorine-containing copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, a water absorption of 0. A moisture-proof substance of 1% or less is included.
There is no particular limitation on the method for forming the protective layer. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency excitation ions) Plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, inkjet method can be applied.
[0067]
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0068]
【Example】
Comparative Example 1
A transparent support substrate was prepared by depositing ITO with a thickness of 150 nm on a glass substrate of 25 mm × 25 mm × 0.7 mm (manufactured by Tokyo Sanyo Vacuum Co., Ltd.). After etching and cleaning the transparent support substrate, NPD (N, N′-bis (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine) is about 40 nm thick, blue light-emitting material B1 is about 20 nm thick, and electron transport is performed. The material ETM1 is about 40 nm thick, and in this order 10^-3-10^-FourIn a vacuum of Pa, deposition was performed at a substrate temperature of room temperature at a deposition rate of about 0.4 nm / second. Next, a patterned mask (a mask with a light emitting area of 5 mm × 5 mm) is placed on the organic thin film, and magnesium: silver = 10: 1 is co-deposited in a deposition apparatus at 250 nm, and then silver is deposited in a thickness of 300 nm. An element was created. Using a source measure unit 2400 manufactured by Toyo Technica, a constant DC voltage is applied to the EL element to emit light, and the brightness is measured by Topcon's luminance meter BM-8. The emission wavelength and CIE chromaticity coordinates are measured by a spectrum analyzer manufactured by Hamamatsu Photonics. Measurement was performed using PMA-11. As a result, blue-green light emission with CIE chromaticity coordinates of (0.19, 0.30) was obtained, and 2520 cd / m at 13V.²Was obtained.
[0069]
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[0070]
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[0071]
Example 1.
In the same manner as in Comparative Example 1, each element was deposited on an ITO substrate with a thickness of about 40 nm of NPD, about 20 nm of Exemplified Compound 3 and about 40 nm of the electron transport material ETM1, and a cathode was deposited to prepare a device. As a result of device evaluation as in Comparative Example 1, blue light emission with a maximum emission wavelength of 432 nm and CIE chromaticity coordinates of (0.16, 0.10) was obtained, and 2640 cd / m at 14V.²Was obtained.
[0072]
Example 2
The element manufactured in Example 1 was measured for luminance and chromaticity at a driving voltage of 8 V and 15 V. When the device was driven at 8 V (0.16, 0.10), the device at 15 V was driven (0.16, 0. 11), and there was almost no change in chromaticity.
[0073]
As is apparent from these results, the device containing the compound of the present invention exhibits blue light emission with a very excellent color purity as compared with the prior art, and almost no deterioration in blue purity with an increase in driving voltage is observed. Thus, it was found that blue light emission with high color purity was possible in a wide driving voltage range.
[0074]
From these results, it was found that in the element using the compound of the present invention as the light emitting material, high luminance blue light emission can be obtained even with an undoped element. In particular, it has been found that a light-emitting element having very excellent color purity can be obtained. Further, it was found that the element using the compound of the present invention can emit blue light with high color purity in a wide driving voltage range.
[0075]
Example 3
40 mg of poly (N-vinylcarbazole) and PBD (2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4 are formed on the ITO substrate cleaned in the same manner as in Comparative Example 1. -Oxadiazole) was dissolved in 12 mg, Exemplified Compound 1 in 0.5 mg, and 1,2-dichloroethane in 3 ml and applied by spin coating. The film thickness of the produced organic thin film was about 120 nm. A patterned mask (a mask with a light emission area of 5 mm × 5 mm) is placed on the organic thin film, and magnesium: silver = 10: 1 is co-deposited in a vapor deposition apparatus at 250 nm, and then 300 nm of silver is deposited to produce a light emitting element. did. As a result of evaluating the element in the same manner as in Comparative Example 1, blue light emission having a maximum light emission wavelength of 448 nm and CIE chromaticity coordinates of (0.16, 0.12) was obtained, and 1222 cd / m at 14V.²Was obtained.
[0076]
As a result, it was found that the device using the compound of the present invention can emit light with high luminance even with a coating type device with low emission luminance, and a blue light emitting device with very high color purity can be obtained.
[0077]
Example 4
On the ITO substrate cleaned in the same manner as in Comparative Example 1, NPD was deposited to a thickness of 40 nm, and then Exemplified Compound 40 and NPD were deposited in a ratio of 1: 100 to a thickness of about 20 nm. Next, an electron transport material ETM1 was deposited to a thickness of about 40 nm, and a cathode was deposited to produce a device. As a result of evaluating the device in the same manner as in Comparative Example 1, blue light emission having a maximum light emission wavelength of 436 nm and CIE chromaticity coordinates of (0.15, 0.12) was obtained, and 3130 cd / m at 12V.²Was obtained.
[0078]
As a result, it was found that a device using the compound of the present invention can emit light with high brightness even with a doped device, and a blue light-emitting device with very high color purity can be obtained.
[0079]
【The invention's effect】
According to the present invention, an undoped blue light-emitting element and a doped blue light-emitting element exhibiting particularly excellent color purity and high-luminance emission as compared with the prior art can be obtained.

Claims (4)

A light emitting device material characterized by being a compound represented by the following general formula (I). However, the compound represented by the following general formula (X) is excluded.

(Wherein R ₁ and R ₂ represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group. R ₃ represents an aryl group or a heterocyclic group. L represents a linking group represented by the following formula: Represents.

R ₁ and R ₂ , R ₁ and L, and R ₂ and L may be combined to form a ring, if possible. R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ each represent a hydrogen atom or a substituent. However, R _{3 to} R ₇ are not bonded to each other to form a ring. )

(In the formula, A represents an arylene group or a heterocyclic group which may be bonded via a linking group; Ar ₁ and Ar ₂ each represents an aryl group or a heterocyclic group which may have a substituent; R ₅₁ and R ₅₂ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom.) The compound represented by the following general formula (II).

(In the formula, R ₃ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group containing at least one of a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and a selenium atom. L represents a linking group represented by the following formula.

Q represents an atomic group necessary for forming N and a pyrrole ring, azepine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, piperazine ring, morpholine ring, thiomorpholine ring or hexamethyleneimine ring . R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ each represent a hydrogen atom or a substituent. However, R _{3 to} R ₇ are not bonded to each other to form a ring. )   In the light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound thin layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, at least one layer is represented by the light-emitting element material according to claim 1 or the general formula (II) according to claim 2. A light-emitting element characterized by being a layer containing the represented compound.   In the light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound thin layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, at least one layer is represented by the light-emitting element material according to claim 1 or the general formula (II) according to claim 2. A light-emitting element which is a layer in which a compound represented is dispersed in a polymer.