JP4256556B2 - Light emitting device material, light emitting device using the same, and amine compound - Google Patents

Description

【０００９】
（式中、Ａｒ^１は２価のアリール基を表し、Ｒ^２およびＲ^３は各々独立して、アリール基を表し、Ａｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３から選ばれる少なくとも２つの基が連結して環を形成してもよい。Ａｒ^８はアリール基、ベンズオキサゾール基、ベンゾチアゾール基またはベンズイミダゾール基を表し、Ａｒ^８で表されるアリール基、ベンズオキサゾール基、ベンゾチアゾール基またはベンズイミダゾール基はアミノ基で置換されていることはない。Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａおよびＲ^７ａは各々独立して、水素原子を表し、Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａおよびＲ^７ａの少なくとも一つはシアノ基を表す。Ｌ^１は、２価の１ないし２環のアリール基、または２価のヘテロ環基を表す。）
【００１０】
＜２＞ 一般式（Ｉ）で表される化合物が下記一般式（II）で表される＜１＞に記載の発光素子材料。
【００１１】
一般式（II）
【化１０】

【００１２】
（式中、Ａｒ^１ は２価の炭素数６〜２０のフェニル基、または、ナフチル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３は各々独立して、炭素数６〜１４のフェニル基、ナフチル基、アントリル基を表し、Ａｒ^８はフェニル基、炭素数６〜３０の置換フェニル基、ベンゾオキサゾール基のいずれかを表し、Ａｒ ^８ で表される炭素数６〜３０の置換フェニル基、ベンゾオキサゾール基のいずれかはアミノ基で置換されていることはない。Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａおよびＲ^７ａは各々独立して、水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａおよびＲ^７ａ の少なくとも一つはシアノ基を表す。Ｌ^２は、２価の炭素数６〜２０のフェニル基を表す。）
【００１３】
＜３＞ 一般式（II）で表される化合物が下記一般式（III）で表される＜２＞に記載の発光素子材料。
【００１４】
一般式（III）
【化１１】

【００１５】
式中、Ａｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ａｒ^８およびＬ^２は、一般式（ＩＩ）の各々と同義である。
Ｒ^４ｃ はシアノ基を表し、Ｒ^５ｃ、Ｒ^６ｃおよびＲ^７ｃは各々独立して、水素原子またはシアノ基を表す。
【００１６】
＜４＞ 一般式（ＩＩ）で表される化合物が下記一般式（ＩＶ）で表される＜２＞に記載の発光素子材料。
【００１７】
一般式（IV）
【化１２】

【００１８】
式中、Ａｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ａｒ^８およびＬ^２は、一般式（ＩＩ）の各々と同義である。Ｒ^４ｄおよびＲ^７ｄ はシアノ基を表す。
【００２８】
＜５＞ 一対の電極と、該電極に挟持された、＜１＞から＜４＞までのいずれかに記載の発光素子材料を含有する有機薄層を有する発光素子。
＜６＞ 一対の電極と、該電極に挟持された、＜１＞から＜５＞までのいずれかに記載の発光素子材料をポリマー中に分散してなる層を有する発光素子。
【００２９】
＜７＞ 下記一般式（ＶＩＩ）で表されるアミン化合物。
【００３０】
一般式（VII）
【化１６】

【００３１】
（式中、Ａｒ^１は２価の炭素数６〜２０のフェニル基、または、ナフチル基を表し、Ａｒ^２およびＡｒ^３は各々独立して炭素数６〜１４のフェニル基、ナフチル基、アントリル基を表す。Ａｒ^８は炭素数６〜３０の置換フェニル基、ベンゾオキサゾール基のいずれか表し、Ａｒ ^８ はアミノ基で置換されていることはない。Ｒ ^４ｇ およびＲ^７ｇはシアノ基を表す。
Ｌ^３は、２価の炭素数６〜２０のフェニル基を表す。前記Ａｒ ^１ 、Ａｒ ^２ 、Ａｒ ^３ 、及びＬ ^３ は、置換基を有しても良く、それぞれ独立に当該置換基はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、置換アミノ基である。Ａｒ ^８ は置換基を有しても良く、当該置換基はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基である。）
＜８＞ 上記一般式（ＶＩＩ）におけるＡｒ ^１ 、Ａｒ ^２ 、Ａｒ ^３ 及びＬ ^３ がいずれも無置換である＜７＞に記載のアミン化合物。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明の発光素子材料は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも含有する。前記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物は、蛍光強度の強い橙色から赤色の蛍光を示す。従って、前記アミン化合物を非ドープ型の発光素子に利用した場合、即ち、前記アミン化合物を単独で発光層に利用した場合であっても、発光素子は、低電圧駆動で高輝度、高効率の発光が可能となる。
【００３３】
前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ^１は、２価のアリール基を表す。Ａｒ^１が表す２価のアリール基には、置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。また、前記アリール基は、単環構造であっても、２以上の環が縮合した多環構造であってもよい。前記アリール基としては、炭素数６〜３０の単環ないし５環のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニルなどが挙げられる。）が好ましく、炭素数６〜２０のフェニル基、ナフチル基がより好ましく、炭素数６〜１４のフェニル基、ナフチル基がさらに好ましい。
【００３５】
Ａｒ^１で表されるアリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる）、
【００３６】
アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる）、
【００３７】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、
【００３８】
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に同様の置換基で置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【００３９】
前記置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基であり、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヘテロ環基である。さらに好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、置換アミノ基である。ここで、置換アミノ基は、−ＮＲ_ａ（Ｒ_ｂ）で表される基であり、Ｒ_ａおよびＲ_ｂは同一または異なっていてもよく、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基は、Ａｒ^１の置換基として例示したものと同じものが挙げられ、好ましい範囲も同様である。アラルキル基としては好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えば、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
【００４０】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ^２およびＲ^３は各々独立して、アリール基を表す。Ｒ^２およびＲ^３で各々表されるアリール基には、置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。また、前記アリール基は単環構造であっても、２以上の環が縮合した多環構造であってもよい。前記アリール基としては、炭素数６〜３０の単環ないし５環のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、ペリレニル基などが挙げられる）が好ましく、炭素数６〜２０のフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基がより好ましく、炭素数６〜１４のフェニル基、ナフチル基、アントリル基がさらに好ましい。
【００４３】
Ｒ^２およびＲ^３で表されるアリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、Ａｒ^１の置換基として挙げたものが挙げられる。
尚、前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３から選ばれる２つまたは３つの基が、互いに連結して環を形成してもよい。前記形成される環としては、５員環ないし７員環が好ましい。
【００４４】
前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ^８はアリール基、ベンズオキサゾール基、ベンゾチアゾール基またはベンズイミダゾール基を表す。Ａｒ^８で表されるアリール基には、置換基（但しアミノ基を除く）を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。また、前記アリール基は、単環構造であっても、２以上の環が縮合した多環構造であってもよい。前記アリール基としては、炭素数６〜３０の単環ないし５環のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、ペリレニル基などが挙げられる。）が好ましく、炭素数６〜２０のフェニル基、ナフチル基、アントリル基がより好ましい。
【００４５】
Ａｒ^８で表されるベンズオキサゾール基、ベンゾチアゾール基またはベンズイミダゾール基には、置換（但しアミノ基を除く）および無置換が含まれる。
【００４６】
Ａｒ^８で表されるアリール基、ベンズオキサゾール基、ベンゾチアゾール基またはベンズイミダゾール基は、置換基を有してもよいが、その置換基はＡｒ^１の置換基の例で示したもののうちアミノ基を除くものである。前記置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアシル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルボモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基が挙げられる。
【００４７】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａおよびＲ^７ａは各々独立して、水素原子またはシアノ基を表す。但し、Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａおよびＲ^７ａの少なくとも一つは、Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値が０．２以上の電子吸引性基であるシアノ基を表す。Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値が０．２以上の電子吸引性基としては、例えば、ハロゲン原子、ペルハロゲノアルキル基（ペルフルオロアルキル基、ペルクロルアルキル基、ペルブロムアルキル基などが挙げられる）、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホニルメチル基、アシル基、オキシカルボニル基（脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基で置換されたオキシカルボニル基が好ましい。脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基については、Ｒ^２およびＲ^３で表される各々と同義であり、好ましい範囲も同様である）、ペンタハロフェニル基、カルボニルオキシ基、スルホニルオキシ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヘテロ環基、スルファモイル基などが挙げられる。中でも、ヘテロ環基、ペルハロゲノアルキル基、シアノ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、アシル基が好ましく、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、シアノ基、オキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイル基、アシル基が特に好ましい。
【００４８】
前記一般式（Ｉ）中、Ｌ^１は２価の１ないし２環のアリール基、２価のヘテロ環基を表す。ここで、前記アリール基またはヘテロ環基（所定の連結基で連結された場合の各基を含む）は、Ａｒ^１が表す２価のアリール基またはヘテロ環基と各々同義である。前記ヘテロ環基としては、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールの２価の基が好ましい。
【００５０】
前記一般式（１）中、Ｌ¹の例としては以下のものが挙げられる．。
【００５１】
【化１７】

【００５２】
【化１８】

【００５３】
前記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物の中でも、前記一般式（ＩＩ）で表されるアミン化合物が好ましい。
前記一般式（ＩＩ）中、Ａｒ^１ は２価の炭素数６〜２０のフェニル基、または、ナフチル基を表し、Ｒ ^２ およびＲ ^３ は各々独立して、炭素数６〜１４のフェニル基、ナフチル基、アントリル基を表し、Ａｒ ^８ はフェニル基、炭素数６〜３０の置換フェニル基、ベンゾオキサゾール基のいずれかを表し、Ａｒ ^８ で表される炭素数６〜３０の置換フェニル基、ベンゾオキサゾール基のいずれかはアミノ基で置換されていることはない。
【００５４】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、およびＲ^７ｂは各々独立して、水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂおよびＲ^７ｂがすべて同時に水素原子になることはない。
【００５６】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｌ^２は２価の炭素数６〜２０のフェニル基を表す。
【００５７】
前記一般式（II）で表されるアミン化合物の中でも、前記一般式（III）で表されるアミン化合物が好ましい。
前記一般式（III）中、Ａｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ⁸、およびＬ²は、一般式（II）の各々と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００５８】
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^４ｃ はシアノ基を表し、Ｒ^５ｃ、Ｒ^６ｃ、Ｒ^７ｃは各々独立して、水素原子またはシアノ基を表す。
【００５９】
前記一般式（III）で表されるアミン化合物の中でも、前記一般式（IV）で表されるアミン化合物が好ましい。
【００６０】
前記一般式（ＩＶ）中、Ａｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ａｒ^８およびＬ^２は、前記一般式（ＩＩ）の各々と同義であり、好ましい範囲も同様である。
前記一般式（ＩＶ）中、Ｒ^４ｄおよびＲ^７ｄ はシアノ基を表す。
【００６５】
前記一般式（ＩＶ）で表されるアミン化合物の中でも、前記一般式（ＶＩＩ）で表されるアミン化合物が好ましい。
Ａｒ ^１ は２価の炭素数６〜２０のフェニル基、または、ナフチル基を表し、Ａｒ ^２ およびＡｒ ^３ は各々独立して炭素数６〜１４のフェニル基、ナフチル基、アントリル基を表す。Ａｒ ^８ は炭素数６〜３０の置換フェニル基、ベンゾオキサゾール基のいずれか表し、Ａｒ ^８ はアミノ基で置換されていることはない。Ｒ ^４ｇ およびＲ ^７ｇ はシアノ基を表す。
Ｌ ^３ は、２価の炭素数６〜２０のフェニル基を表す。前記Ａｒ ^１ 、Ａｒ ^２ 、Ａｒ ^３ 、及びＬ ^３ は、置換基を有しても良く、それぞれ独立に当該置換基はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、置換アミノ基である。Ａｒ ^８ は置換基を有しても良く、当該置換基はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基である。
【００６６】
前記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で表される化合物は低分子量化合物であってもよいし、一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で表される残基がポリマー主鎖に接続された高分子量化合物（好ましくは重量平均分子量１０００〜５００００００、特に好ましくは５０００〜２００００００、さらに好ましくは１００００〜１００００００）もしくは、一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）の骨格を主鎖にもつ高分子量化合物（好ましくは重量平均分子量１０００〜５００００００、特に好ましくは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１００００００）であってもよい。高分子量化合物の場合は、ホモポリマーであってもよいし、他のモノマーとの共重合体であってもよい。
尚、本明細書において、（Ｉ）〜（ＶＩＩ）、（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）は（Ｖ）、（ＶＩ）を含まないものとする。
【００６７】
前記一般式（Ｉ）〜（VII）で表される化合物としては、好ましくは、低分子量化合物である。また、前記一般式（Ｉ）〜（VII）は便宜的に極限構造式で表しているが、その互変異性体であってもよい。
【００６８】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについて説明する。尚、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、種々の置換基の少なくとも１つが以下の好ましい範囲である化合物が発光特性の点で好ましく、より多くの種々の置換基が以下の好ましい範囲である化合物が発光特性の点でより好ましく、全ての置換基が以下の好ましい範囲である化合物が発光特性の点で最も好ましい。以下一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについても同様である。
Ａｒ^１は２価の炭素数６〜３０の単環ないし５環のアリール基を表し、縮環していてもよい。Ｒ^２およびＲ^３は各々独立して、炭素数６〜３０の単環ないし４環のアリール基を表す。Ａｒ^８は、炭素数６〜３０の単環または４環のアリール基、ベンズオキサゾール基、ベンゾチアゾール基またはベンズイミダゾール基を表し、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。Ａｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＡｒ^８は置換基を有してもよく、置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアシル基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基が好ましく、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。Ａｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は連結して環を形成してもよく、形成される環としては、好ましくは５員環ないし７員環である。
【００６９】
Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａおよびＲ^７ａは各々独立して、水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａおよびＲ^７ａの少なくとも一つはσｐ値が０．２以上の電子吸引性基であるシアノ基を表す。
【００７０】
Ｌ^１は２価のアリール基もしくはヘテロ環基を表す。ここで、２価のアリール基（ヘテロ環基と連結されたアリール基を含む）は、炭素数６〜３０の単環ないし５環のアリール基、２価のヘテロ環基（アリール基と連結されたヘテロ環基を含む）は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含む炭素数１〜２０の２価の５ないし６員の芳香族ヘテロ環基を表すのが好ましい。さらに縮環して２〜５環を形成しても良い。中でも、前記ヘテロ環基は、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールであるのがより好ましい。
【００７２】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物のさらに好ましい置換基の組み合わせは、一般式（ＩＩ）で表される。
Ａｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＡｒ^８の好ましい範囲については、前記一般式（Ｉ）の好ましい範囲と同義である。Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂおよびＲ^７ｂは各々独立して、水素原子またはシアノ基を表すのが好ましい。Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、およびＲ^７ｂがすべて同時に水素原子になることはない。
【００７４】
前記一般式（ＩＩ）のさらに好ましい置換基の組み合わせは、一般式（ＩＩＩ）で表される。
Ａｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ａｒ^８およびＬ^２の好ましい範囲は、一般式（ＩＩ）の各々の好ましい範囲と同義である。Ｒ^４ｃ はシアノ基を表し、Ｒ^５ｃ、Ｒ^６ｃおよびＲ^７ｃは各々独立して、水素原子またはシアノ基を表す。
【００７５】
前記一般式（III）のさらに好ましい置換基の組み合わせは、一般式（IV）で表される。
Ａｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ⁸およびＬ²の好ましい範囲は、前記一般式（II）の各々の好ましい範囲と同義である。Ｒ^4dおよびＲ^7dの好ましい範囲は、各々一般式（III）のＲ^4cと同義である。
【００７８】
前記一般式（ＩＶ）のさらに好ましい置換基の組み合わせは、前記一般式（ＶＩＩ）で表される。
Ａｒ ^１ は２価の炭素数６〜２０のフェニル基、または、ナフチル基を表し、Ａｒ ^２ およびＡｒ ^３ は各々独立して炭素数６〜１４のフェニル基、ナフチル基、アントリル基を表す。Ａｒ ^８ は炭素数６〜３０の置換フェニル基、ベンゾオキサゾール基のいずれか表し、Ａｒ ^８ はアミノ基で置換されていることはない。Ｒ ^４ｇ およびＲ ^７ｇ はシアノ基を表す。
Ｌ ^３ は、２価の炭素数６〜２０のフェニル基を表す。前記Ａｒ ^１ 、Ａｒ ^２ 、Ａｒ ^３ 、及びＬ ^３ は、置換基を有しても良く、それぞれ独立に当該置換基はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、置換アミノ基である。Ａｒ ^８ は置換基を有しても良く、当該置換基はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基である。
【００７９】
以下に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例Ｄ−１〜４２を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
【化１９】

【００８１】
【化２０】

【００８２】
【化２１】

【００８３】
【化２２】

【００８４】
【化２３】

【００８５】
【化２４】

【００８６】
【化２５】

【００８７】
【化２６】

【００８８】
【化２７】

【００８９】
【化２８】

【００９０】
【化２９】

【００９１】
次に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の合成例の一部を以下に示す。
合成例−１
例示化合物（Ｄ−２０）の合成
【００９２】
【化３０】

【００９３】
テレフタルアルデヒド ２６．８ｇとエチレングリコール １３．１ｇをトルエン ２５０ｍｌに溶解し、さらにパラトルエンスルホン酸（ＰＴＳ） ０．２ｇを添加し、モレキュラーシーブ存在下で１４時間加熱還流した。反応終了後、トルエンを留去し、中間体Ａを油状物として得た。得られた中間体Ａに４−ブロモベンジルシアニド ３９．２ｇを添加し、さらにｔ−ブトキシカリウム ２．２４ｇをエタノール ６００ｍｌに溶解したものを添加し、６時間加熱還流した。反応液を一晩放冷した後、析出した結晶を濾取し、中間体Ｂ ４９．２ｇを得た。つぎに、窒素雰囲気下、ジフェニルアミン ７．１ｇを、ｏ−キシレン １５０ｍｌに溶解したものに、ｔ−ブトキシナトリウム ４．６ｇ、酢酸パラジウム ０．２２４ｇ、中間体Ｂ １４．２ｇ、ｔ−ブチルホスフィン ０．８ｇを順次添加し、１０５℃で６時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液に酢酸エチルを添加し、セライトろ過にて不溶分を除去した。得られた酢酸エチル溶液を水洗、脱水後、濃縮し、得られた結晶をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、中間体Ｃ ８．１ｇを得た。
【００９４】
得られた中間体Ｃ ６．２５ｇを２００ｍｌのアセトンに溶解したものに、０．５ｇパラトルエンスルホン酸の水溶液４０ｍｌを添加し、５０℃で４時間加熱攪拌した。反応終了後、酢酸エチルにて抽出、乾燥後濃縮し、エタノールを添加攪拌し、結晶を濾取乾燥し、中間体Ｄ ５．４ｇを得た。中間体Ｄ ０．２ｇと、２−シアノメチルベンズオキサゾール ０．０９ｇをエタノール ３０ｍｌに溶解したものに、０．０５ｇピペリジンを添加し、６時間加熱還流した。放冷後、結晶を濾取し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、得られた結晶をクロロホルム−エタノールで再結晶し、目的の例示化合物（Ｄ−２０）２３０ｍｇを得た（吸収スペクトルλｍａｘ＝４７０ｎｍ ジクロロエタン中）。
【００９５】
合成例−２
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−１）を得た（吸収スペクトルλｍａｘ＝４４０ｎｍ ジクロロエタン中）。
合成例−３
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−２）を得た（吸収スペクトルλｍａｘ＝４４２ｎｍ ジクロロエタン中）。
合成例−４
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−３）を得た（吸収スペクトルλｍａｘ＝４４６ｎｍ ジクロロエタン中）。
合成例−５
合成例−１と同様の方法で目的の例示化合物（Ｄ−６）を得た（吸収スペクトルλｍａｘ＝４４５ｎｍ ジクロロエタン中）。
【００９６】
次に、本発明の発光素子について説明する。
本発明の発光素子は、一対の電極と、該電極に挟持された、前記一般式（Ｉ）〜（VII）のいずれかで表されるアミン化合物の少なくとも１種を含有する有機薄層を有する。前記アミン化合物は、高輝度の発光特性を示すので、前記有機薄層は発光層として機能させることができる。また、前記有機薄層に、前記例示化合物以外の他の材料を含有させることによって、発光層および他の層の機能を兼ね備えた層とすることもできる。また、本発明の発光素子は、前記有機薄層以外にも、他の発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層等を有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
【００９７】
有機薄層の形成方法は、特に限定されるものではなく、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、ＬＢ法、インクジェット法、印刷法などが用いられる。発光素子の諸特性および製造の容易性等の観点から、抵抗加熱蒸着、またはコーティング法により形成するのが好ましい。コーティング法による場合、前記有機薄層は、前記アミン化合物を溶媒に溶解または分散させた塗布液を、陽極等に塗布し、乾燥することによって形成することができる。この場合、前記化合物を樹脂成分とともに、溶媒に溶解または分散して、塗布液を調製することもできる。用いる樹脂成分としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
尚、有機薄層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍであり、好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００９８】
前記有機薄層は、前記アミン化合物以外に、他の発光材料を含有していてもよい。該発光材料としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。
【００９９】
本発明の発光素子は、陽極と陰極とからなる一対の電極を有する。前記陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いて構成することができ、仕事関数が４ｅＶ以上の材料で構成するのが好ましい。具体的には、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１００】
陽極は、通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラスまたは透明樹脂等からなる基板上に、前記材料からなる層を形成したものが用いられる。基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いるのが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用するのが好ましい。前記基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。基板上に前記材料からなる層を形成する際には、材料に応じて種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯ電極を作製する場合は、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、酸化インジウムスズの分散物の塗布等の方法を用いることができる。作製した陽極に、洗浄処理やその他の処理を施すことによって、素子の駆動電圧を低下させたり、発光効率を向上させることも可能である。例えば、ＩＴＯ電極の場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
【０１０１】
前記陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体的には、アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）及びそのフッ化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物、金、銀、鉛、アルニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられる。好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰極は、上記化合物及び混合物の単層構造であっても、上記化合物及び混合物の層を２以上積層した積層構造であってもよい。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。陽極及び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。
【０１０２】
本発明の発光素子は、発光層を少なくとも１層有する。前記発光層は、電界印加時に陽極、正孔注入層または正孔輸送層から正孔を注入することができるとともに、陰極、電子注入層または電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。本発明において、前記発光層は、前記一般式（Ｉ）〜（VII）のいずれかで表されるアミン化合物の少なくとも１種であるのが好ましいが、他の発光材料を併用することもできる。他の発光材料としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１０３】
本発明の発光素子は、正孔注入層および／または正孔輸送層を有していてもよい。正孔注入層および正孔輸送層に含有させる材料としては、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー等が挙げられる。正孔注入層および正孔輸送層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層および正孔輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
尚、前述した様に、前記アミン化合物を前記材料とともに、正孔注入層および／または正孔輸送層に含有させて、発光層と、正孔注入層および／または正孔輸送層との機能を兼ね備えた層としてもよい。
【０１０４】
正孔注入層および正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法、ＬＢ法、インクジェット法、印刷法、前記正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。
【０１０５】
本発明の発光素子は、電子注入層および／または電子輸送層を有していてもよい。電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルビジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体等が挙げられる。本発明の発光素子に用いられる電荷輸送材料としては、好ましくは、縮合へテロ環構造を有する化合物であり、具体的には、特願平１１−２０７９５７号の明細書に記載された化合物（より好ましくは、一般式（IX）で表される化合物）が好ましい。電子注入層および電子輸送層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層および電子輸送層は、前記材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法やインクジェット法、印刷法、前記電子注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。
尚、前述した様に、前記アミン化合物を前記材料とともに、電子注入層および／または電子輸送層に含有させて、発光層と、電子注入層および／または電子輸送層との機能を兼ね備えた層としてもよい。
【０１０６】
本発明の発光素子は保護層を有していてもよい。前記保護層の材料としては、保護層は、水分や酸素等の素子劣化を促進する成分が素子内に浸入するのを抑止する機能を有する層である。該層に含有される具体的には、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂等の金属酸化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃、ＣａＦ₂等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等を含有する層が挙げられる。保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、インクジェット法を適用できる。
【０１０７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
［実施例１］
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚さで製膜したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明支持基板をエッチング、洗浄後、銅フタロシアニンを約１０ｎｍ蒸着した。次に、第２層として、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン）を約４０ｎｍ、第３層として、例示化合物Ｄ−１を約４０ｎｍ、および第４層として、Ａｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム）を約２０ｎｍ、順に１０^-3〜１０^-4Ｐａの真空中で、基板温度室温の条件下蒸着した。次に、順次形成した有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ共蒸着した後、銀３００ｎｍを蒸着し陰極を形成した。前記工程により発光素子を作製した。
【０１０８】
［実施例２〜４］
実施例１で用いた例示化合物Ｄ−１を下記表１に示す例示化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、発光素子を作製した。
［実施例５］
実施例１で用いた例示化合物Ｄ−１をＤ−２０に、Ａｌｑを下記構造式で表される化合物ＥＴ−１に代えた以外は、実施例１と同様にして、発光素子を作製した。
【０１０９】
【化３１】

【０１１０】
［比較例１〜３］
実施例１で用いた例示化合物Ｄ−１を、下記表１に示す比較化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。
【０１１１】
作製した各々の発光素子を、東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加し、発光させ、その輝度、発光波長、色度座標を求めた。輝度はトプコン社の輝度計ＢＭ−８で測定した。また、発光波形を浜松ホトニクス社製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１で測定し、その測定値から計算により色度座標を求めた。橙色〜赤色の発光としては、色度座標（ｘ，ｙ）がｘ＞０．５５、ｙ＜０．４５であるのが好ましい。また、ダークスポットの１００時間発光後の輝度を以下の基準で評価した。結果を下記表１に示す。
○：目視でダークスポットが確認できない
△：ダークスポットが少ない
×：ダークスポットが多い
【０１１２】
【表１】

【０１１３】
【化３２】

【０１１４】
表１の結果から明らかな様に、緑青色発光する比較化合物Ａや緑色発光する比較化合物Ｃに対し、実施例で使用した本発明の化合物は、橙色から赤色発光可能である。また、単独で発光層として用いると、比較化合物Ｂでは輝度が低いのに対し、実施例で使用した本発明の化合物は高輝度発光が可能であった。また、実施例の発光素子は、比較例の発光素子と比較して、素子作製時の面状が均質であり、駆動によるダークスポットの発生も少なく、耐久性にも優れていたことが実証された。また、特に、ＥＴ−１と組み合わせるとより高輝度発光化できることが示された。
【０１１５】
［実施例６〜８］
実施例１と同様にＩＴＯ基板をエッチング、洗浄後、ＴＰＤを約４０ｎｍ蒸着した。その後、下記表２に記載の各化合物およびＡｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム）をそれぞれ蒸着速度０．０４Å／秒、４Å／秒で膜厚約４０ｎｍとなるように共蒸着した。さらにＡｌｑを単独で２０ｎｍ蒸着し、次いで、実施例１と同様に陰極を蒸着し、発光素子を各々得た。得られた発光素子について、実施例１と同様の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【０１１６】
【表２】

【０１１７】
表２の結果から明らかな様に、本発明の化合物をドープ色素として用いると高輝度発光が可能で、耐久性に優れた発光材料となり得ることが示された。
【０１１８】
［実施例９〜１１］
実施例１と同様にＩＴＯ基板をエッチング、洗浄後、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）を４０ｍｇ、ＰＢＤ（２−（４−ビフェニルイル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）を１２ｍｇ、下記表３に示す各化合物 ０．５ｍｇを１，２−ジクロロエタン３ｍｌに溶解し、洗浄したＩＴＯ基板上にスピンコートした。作製した有機薄膜の膜厚は約１００ｎｍであった。次いで実施例１と同様に陰極を蒸着し、発光素子を各々得た。得られた発光素子について、実施例１と同様の評価を行った。結果を下記表３に示す。
【０１１９】
【表３】

【０１２０】
下記表３の結果から明らかな様に、本発明の化合物を用いた実施例の発光素子では、通常発光輝度が低い塗布方式においても低電圧駆動、高輝度発光が可能であった。
【０１２１】
［実施例１２］
実施例１と同様にＩＴＯ基板をエッチング、洗浄後、例示化合物Ｄ−３を約６０ｎｍ蒸着した後、Ａｌｑを約４０ｎｍ蒸着した。次いで実施例１と同様に陰極を蒸着し、発光素子を作製した。
作製した素子を評価した結果、１５Ｖで輝度９００ｃｄ／ｍ²を示した。λｍａｘ＝６４６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ、ｙ）＝（０．６２、０．３４）の高輝度発光が観測され、本発明の化合物が正孔注入輸送剤兼発光剤として有効であることがわかった。
【０１２２】
［実施例１３］
実施例１と同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板上に、 ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’ −ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’ −ジフェニルベンジジン）を約４０ｎｍ、例示化合物Ｄ−２０を約２０ｎｍ、バソクプロインを約１０ｎｍおよびＡｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム）約３０ｎｍを蒸着した。次いで実施例１と同様に陰極を蒸着し、発光素子を作製した。
作製した素子を評価した結果、１６Ｖで輝度１０００ｃｄ／ｍ²の高輝度発光を示した。
【０１２３】
［実施例１４］
実施例１と同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板上に、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）を４０ｍｇ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾールを１２ｍｇ、テトラフェニルブタジエンを１０ｍｇ、および例示化合物Ｄ−１ ０．１ｍｇを、１，２−ジクロロエタン３ｍｌに溶解した溶液をスピンコートした。このときの有機層の膜厚は約１２０ｎｍであった。次いで実施例１と同様に陰極を蒸着し、発光素子を作製した。
作製した素子にＩＴＯ電極を陽極、Ｍｇ：Ａｇ電極を陰極として直流電圧を印加して発光特性を調べたところ、１５ＶでＣＩＥ色度図上（ｘ、ｙ）＝（０．３７、０．３４）の白色発光（輝度１９００ｃｄ／ｍ²）が得られ、白色発光に有効であることがわかった。
【０１２４】
【発明の効果】
本発明のアミン化合物を含有する有機発光素子は、高輝度発光可能であり、特に、従来高輝度発光が困難とされていた非ドープ型素子（発光層を単独色素で形成した素子）で高輝度発光を可能にし、耐久性に優れる素子を与えるという特徴を有する。従って、前記アミン化合物を用いることによって、発光特性が良好であるとともに、素子間の性能のばらつきが小さく、製造コスト面等で有利な素子の提供が可能となる。また、前記アミン化合物を用いることによって、通常発光輝度の低い塗布方式により発光層を形成した場合であっても、発光素子は良好な発光特性を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an amine compound, a light emitting device material and a light emitting device using the amine compound, and more specifically, a filter dye, a color conversion filter, a photographic light sensitive material dye, a sensitizing dye, a pulp dye, a laser dye, and a medical dye. The present invention relates to a diagnostic fluorescent agent, an amine compound that can be used as a light emitting device material, and the like, and a light emitting device material and a light emitting device using the amine compound.
[0002]
[Prior art]
An organic electroluminescence (EL) element using an organic substance is expected to be used as an inexpensive large-area full-color display element of a solid light emitting type, and various developments have been made. In general, an organic light emitting device is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the layer. When an electric field is applied between both electrodes of the organic light-emitting device, electrons are injected from the cathode and holes are injected from the anode, and the electrons and holes recombine in the light-emitting layer, and the energy level starts from the conduction band. Return to the valence band. At that time, energy is released as light, and the organic light emitting device emits light.
[0003]
By the way, an organic light emitting element is required to exhibit high light emission luminance and light emission efficiency with a low driving voltage. In recent years, organic EL devices that emit light at a low voltage of 10 V or less and exhibit high fluorescence quantum efficiency have been reported (Applied Physics Letters, 51, 913, 1987) and have attracted attention. This EL element has a structure containing a metal chelate complex in an electron transport layer, a fluorescent compound in a light emitting layer, and an amine compound in a hole transport layer, and exhibits high luminance green light emission. Further, when an organic light emitting element is used as a light source for a full color display, the light emitting element is required to emit light in three primary colors or white. However, conventional red light-emitting dyes, etc., when used alone as a light-emitting component in the light-emitting layer, often have high concentration quenching and are often difficult to emit efficiently. In recent years, a light-emitting element that can emit light in a desired hue by doping with a fluorescent dye has been reported (Journal of Applied Physics, 65, 3610, 1989). This method of doping a fluorescent dye is particularly effective in an element using the red light emitting dye, and achieves good color purity and high luminance. However, in order to produce an element doped with a fluorescent dye, it is necessary to co-evaporate a host material and a small amount of the fluorescent dye, and there are problems that the operation is complicated and the performance of the element tends to vary. Even when used alone in the light emitting layer, a dye that emits high brightness and has excellent durability can be used to produce a device with stable performance through a simple manufacturing process. Currently, no material satisfying such performance has been provided for the luminescent dyes.
[0004]
On the other hand, an organic EL element that realizes high luminance light emission is an element formed by stacking organic substances by vacuum deposition. However, from the viewpoint of simplification of the manufacturing process, workability, increase in area, etc., it is desirable to produce an element by a coating method. However, an element manufactured by a conventional coating method is inferior to an element manufactured by a vapor deposition method in terms of light emission luminance and light emission efficiency, and high luminance and high efficiency light emission are a major issue. In addition, as an element manufactured by a coating method, there is an element manufactured by dispersing and applying an organic low molecular compound in an organic polymer medium. However, when light is emitted for a long time, the organic low molecular compound aggregates. There is a problem that uniform planar light emission becomes difficult.
[0005]
In recent years, various fluorescent substances have been used in filter dyes, color conversion filters, photographic dyes, sensitizing dyes, pulp dyes, laser dyes, fluorescent materials for medical diagnosis, materials for organic light emitting devices, etc. Although the demand is increasing, there are few fluorescent dyes having strong fluorescence intensity and capable of emitting long-wave light from orange to red, and it is desired that the selection of materials be expanded by developing new materials.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
A first object of the present invention is an orange to red light emitting element material and light emitting element capable of emitting light with high brightness and high efficiency by low voltage driving, excellent stability during repeated use, and capable of uniform planar light emission Is to provide.
A second object of the present invention is to provide a light-emitting element having no performance variation among elements and having a stable performance, and a light-emitting element material that can be manufactured.
A third object of the present invention is to provide a light emitting device material capable of emitting light with high luminance and high efficiency even when manufactured by a coating method, and a light emitting device using the same.
A fourth object of the present invention is to provide an amine compound having fluorescence from orange to red with high fluorescence intensity.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
<1> A light emitting device material, which is a compound represented by the following general formula (I).
[0008]
Formula (I)
[Chemical 9]

[0009]
(Wherein Ar¹Is divalent arylGroupR²And R³Are each independently arylGroupRepresents Ar¹, R²And R³At least two groups selected from may be linked to form a ring. Ar⁸Is an aryl group, Benzoxazole group, benzothiazole group or benzimidazole groupRepresents Ar⁸Aryl group represented by, Benzoxazole group, benzothiazole group or benzimidazole groupIs not substituted with an amino group. R^4a, R^5a, R^6aAnd R^7aEach independentlyChildR^4a, R^5a, R^6aAnd R^7aAt least one of represents a cyano group. L¹Represents a divalent mono- or bicyclic aryl group or a divalent heterocyclic group. )
[0010]
<2> The light emitting device material according to <1>, wherein the compound represented by the general formula (I) is represented by the following general formula (II).
[0011]
Formula (II)
[Chemical Formula 10]

[0012]
(Wherein Ar¹ Is a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms or a naphthyl group.R²And R³IsEach independently a phenyl group, naphthyl group, and anthryl group having 6 to 14 carbon atoms.Represents Ar⁸IsEither a phenyl group, a substituted phenyl group having 6 to 30 carbon atoms, or a benzoxazole groupRepresent,Ar ⁸ Either a substituted phenyl group having 6 to 30 carbon atoms or a benzoxazole group represented byIt is not substituted with an amino group. R^4a, R^5a, R^6aAnd R^7aEach independentlyChild or cyano groupR^4a, R^5a, R^6aAnd R^7a At least one of represents a cyano group. L²IsBivalent phenyl group having 6 to 20 carbon atomsRepresents. )
[0013]
<3> The light emitting device material according to <2>, wherein the compound represented by the general formula (II) is represented by the following general formula (III).
[0014]
General formula (III)
Embedded image

[0015]
  Where Ar¹, R², R³, Ar⁸And L²Is synonymous with each of the general formula (II).
R^4c IsAnoGroupR^5c, R^6cAnd R^7cEach independently represents a hydrogen atomOrCyanoGroupTo express.
[0016]
<4> General formula(II)A compound represented by the following general formula (IV):2The light emitting element material as described in>.
[0017]
Formula (IV)
Embedded image

[0018]
  Where Ar¹, R², R³, Ar⁸And L²Is synonymous with each of the general formula (II). R^4dAnd R^7d IsAnoGroupTo express.
[0028]
<5> A pair of electrodes and <1> to <4A light-emitting element having an organic thin layer containing the light-emitting element material according to any of the above.
<6> A pair of electrodes and <1> to <5> A light emitting device having a layer obtained by dispersing the light emitting device material according to any of the above in a polymer.
[0029]
<7> An amine compound represented by the following general formula (VII).
[0030]
Formula (VII)
Embedded image

[0031]
(Wherein Ar¹Is bivalentA phenyl group having 6 to 20 carbon atoms,OrNaphthyl groupRepresents Ar²And Ar³Are each independentlyC6-C14 phenyl group, naphthyl group, anthryl groupRepresents. Ar⁸IsEither a substituted phenyl group having 6 to 30 carbon atoms or a benzoxazole groupRepresents Ar ⁸ IsIt is not substituted with an amino group.R ^4g OhAnd R^7gRepresents a cyano group.
L³Is a bivalentPhenyl group having 6 to 20 carbon atomsRepresents. SaidAr ¹ , Ar ² , Ar ³ , And L ³ May have a substituent, and each of the substituents independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, or a substituted amino group. Ar ⁸ May have a substituent, and the substituent is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an alkoxy group.)
<8>Ar in the general formula (VII) ¹ , Ar ² , Ar ³ And L ³ The amine compound according to <7>, wherein all are unsubstituted.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The light emitting device material of the present invention contains at least the compound represented by the general formula (I). The amine compound represented by the general formula (I) exhibits orange to red fluorescence with strong fluorescence intensity. Therefore, even when the amine compound is used in an undoped light emitting device, that is, when the amine compound is used alone in the light emitting layer, the light emitting device is driven at a low voltage and has high luminance and high efficiency. Light emission is possible.
[0033]
  In the general formula (I), Ar¹Is a divalent arylGroupTo express. Ar¹The divalent aryl group represented by includes an aryl group having a substituent and an unsubstituted aryl group. The aryl group may be a monocyclic structure or a polycyclic structure in which two or more rings are condensed. The aryl group is preferably a monocyclic to pentacyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl, biphenyl, fluorenyl, etc.), and a phenyl group or naphthyl group having 6 to 20 carbon atoms. More preferably, a C6-C14 phenyl group and a naphthyl group are still more preferable.
[0035]
  Ar¹Aryl represented byGroupIn the case of having a substituent, examples of the substituent include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like, and an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms). 12, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like, and alkynyl groups (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms). Particularly preferably, it has 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include propargyl and 3-pentynyl, and aryl groups (preferably Has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, and the like, and an amino group (preferably 0 carbon atoms). To 20, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having a carbon number) 1 to 20, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy and the like),
[0036]
An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 2-naphthyloxy and the like), an acyl group (preferably Has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl and the like, and an alkoxycarbonyl group (preferably 2 carbon atoms). To 20, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl, and aryloxycarbonyl groups (preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably Has 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbo An acyloxy group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms such as acetoxy and benzoyloxy), acylamino A group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino group (preferably carbon 2 to 20, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino)
[0037]
An aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino), a sulfonylamino group (preferably Has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino), sulfamoyl groups (preferably 0 to 0 carbon atoms). 20, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl etc.), carbamoyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferred Or having 1 to 12 carbon atoms such as carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc., an alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably C1-C12, for example, methylthio, ethylthio, etc.), arylthio groups (preferably C6-C20, more preferably C6-C16, particularly preferably C6-C12, Phenylthio and the like), sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (Preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably carbon Is a number from 1 to 12, such as methane sulfinyl and benzene sulfinyl and the like.),
[0038]
Ureido group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group ( Preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphate amide and phenyl phosphate amide), a hydroxy group, a mercapto group, Halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably carbon number) 1 to 20, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. Atoms, specifically pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, thiophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, (Oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, benzotriazole, tetrazaindene, etc.) A silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms. Such as trimethylsilyl, etc. triphenylsilyl and the like) and the like. These substituents may be further substituted with the same substituent. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
[0039]
  As the substituentThe, Alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, alkoxy group, amino group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl Group, carbamoyl group, hydroxy group, heterocyclic groupGoodPreferably, they are an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, a sulfonylamino group, and a heterocyclic group. More preferred are an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group and a substituted amino group. Here, the substituted amino group is —NR_a(R_b) And R_aAnd R_bMay be the same or different and each represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and these alkyl group, alkenyl group, aryl group or heterocyclic group represents Ar¹Examples of the substituents are the same as those exemplified above, and preferred ranges are also the same. The aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a benzyl group and a phenethyl group.
[0040]
  In the general formula (I), R²And R³Are each independently arylGroupTo express. R²And R³The aryl group represented by each includes an aryl group having a substituent and an unsubstituted aryl group. The aryl group may be a monocyclic structure or a polycyclic structure in which two or more rings are condensed. The aryl group is preferably a monocyclic to pentacyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, indenyl group, perylenyl group, etc.). A 6-20 phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and a pyrenyl group are more preferable, and a phenyl group, a naphthyl group, and an anthryl group having 6 to 14 carbon atoms are more preferable.
[0043]
  R²And R³Aryl represented byGroupWhen it has a substituent, examples of the substituent include Ar.¹Examples of the substituents are as follows.
  In the general formula (I), Ar¹, R²And R³Two or three groups selected from may be connected to each other to form a ring. The ring formed is preferably a 5-membered to 7-membered ring.
[0044]
  In the general formula (I), Ar⁸Is an aryl group, Benzoxazole group, benzothiazole group or benzimidazole groupRepresents. Ar⁸The aryl group represented by the formula includes an aryl group having a substituent (excluding an amino group) and an unsubstituted aryl group. The aryl group may be a monocyclic structure or a polycyclic structure in which two or more rings are condensed. The aryl group is preferably a monocyclic to pentacyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, indenyl group, perylenyl group and the like), and carbon. A phenyl group, a naphthyl group, and an anthryl group of several 6 to 20 are more preferable.
[0045]
  Ar⁸Represented byBenzoxazole group, benzothiazole group or benzimidazole groupIsChange (However, amino group is excluded)And no placementChangeIncludedThe
[0046]
  Ar⁸Aryl group represented by, Benzoxazole group, benzothiazole group or benzimidazole groupMay have a substituent, but the substituent is Ar¹The amino group is excluded from the examples of the substituents. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylacyl group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, and a sulfonylamino group. , Sulfamoyl group, carbomoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, ureido group, halogen atom, cyano group and heterocyclic group.
[0047]
  In the general formula (I), R^4a, R^5a, R^6aAnd R^7aEach independently represents a hydrogen atom orCyano groupThe tableTheHowever, R^4a, R^5a, R^6aAnd R^7aAt least one of them represents a cyano group which is an electron-withdrawing group having a Hammett σp value of 0.2 or more. Examples of the electron-withdrawing group having a Hammett σp value of 0.2 or more include a halogen atom, a perhalogenoalkyl group (including a perfluoroalkyl group, a perchloroalkyl group, and a perbromoalkyl group), a cyano group, and formyl. Group, carboxyl group, carbamoyl group, sulfonylmethyl group, acyl group, oxycarbonyl group (an oxycarbonyl group substituted with an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group is preferred. An aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or For heterocyclic groups, R²And R³And the preferred range is also the same), pentahalophenyl group, carbonyloxy group, sulfonyloxy group, sulfonyl group, sulfinyl group, heterocyclic group, sulfamoyl group and the like. Among them, a heterocyclic group, a perhalogenoalkyl group, a cyano group, an oxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, a sulfamoyl group, and an acyl group are preferable, and benzoxazole, benzothiazole, benzimidazole, cyano group, oxycarbonyl group, and sulfonyl group. A sulfamoyl group and an acyl group are particularly preferable.
[0048]
  In the general formula (I), L¹Represents a divalent mono- or bicyclic aryl group or a divalent heterocyclic group. Here, the aryl group or heterocyclic group (including each group when linked by a predetermined linking group) is Ar¹Are each synonymous with the divalent aryl group or heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include thiophene, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, thiazole, thiadiazole, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, and quinazoline. Divalent groups such as cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole and benzotriazole are preferred.Yes.
[0050]
In the general formula (1), L¹Examples of include: .
[0051]
Embedded image

[0052]
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[0053]
  Among the amine compounds represented by the general formula (I), the amine compound represented by the general formula (II) is preferable.
  In the general formula (II), Ar¹ Represents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms or a naphthyl group, R ² And R ³ Each independently represents a phenyl group, naphthyl group or anthryl group having 6 to 14 carbon atoms, Ar ⁸ Represents a phenyl group, a substituted phenyl group having 6 to 30 carbon atoms, or a benzoxazole group, Ar ⁸ Either the substituted phenyl group having 6 to 30 carbon atoms or the benzoxazole group represented by the formula is not substituted with an amino group.
[0054]
  In the general formula (II), R^4b, R^5b, R^6b, And R^7bEach independently represents a hydrogen atomOrCyanoGroupR^4b, R^5b, R^6bAnd R^7bAre not all hydrogen atoms at the same time.Yes.
[0056]
  In the general formula (II), L²IsRepresents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms.
[0057]
Among the amine compounds represented by the general formula (II), the amine compound represented by the general formula (III) is preferable.
In the general formula (III), Ar¹, R², R^Three, Ar⁸, And L²Is synonymous with each of the general formula (II), and the preferred range is also the same.
[0058]
  In the general formula (III), R^4c IsAnoGroupR^5c, R^6c, R^7cEach independently represents a hydrogen atomOrCyanoGrouptableThe
[0059]
Among the amine compounds represented by the general formula (III), the amine compound represented by the general formula (IV) is preferable.
[0060]
  In the general formula (IV), Ar¹, R², R³, Ar⁸And L²Is the general formula (II) And the preferred range is also the same.
  In the general formula (IV), R^4dAnd R^7d IsAnoGrouptableThe
[0065]
  General formula (IVAmong the amine compounds represented by formula (II), the amine compound represented by the general formula (VII) is preferred.
Ar ¹ Represents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms or a naphthyl group, Ar ² And Ar ³ Each independently represents a phenyl group, naphthyl group or anthryl group having 6 to 14 carbon atoms. Ar ⁸ Represents either a substituted phenyl group having 6 to 30 carbon atoms or a benzoxazole group, Ar ⁸ Is not substituted with an amino group. R ^4g And R ^7g Represents a cyano group.
L ³ Represents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms. Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ , And L ³ May have a substituent, and each of the substituents independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, or a substituted amino group. Ar ⁸ May have a substituent, and the substituent is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an alkoxy group.
[0066]
  The compounds represented by the general formulas (I) to (VII) may be low molecular weight compounds, or the residues represented by the general formulas (I) to (VII) are connected to the polymer main chain. A molecular weight compound (preferably a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000,000, particularly preferably 5,000 to 2,000,000, more preferably 10,000 to 1,000,000) or a high molecular weight compound having a skeleton of general formulas (I) to (VII) in the main chain (preferably The weight average molecular weight may be 1,000 to 5,000,000, particularly preferably 5,000 to 2,000,000, and more preferably 10,000 to 1,000,000. In the case of a high molecular weight compound, it may be a homopolymer or a copolymer with another monomer.
  In this specification, (I) to (VII) and (II) to (VII) do not include (V) and (VI).
[0067]
The compounds represented by the general formulas (I) to (VII) are preferably low molecular weight compounds. Further, although the general formulas (I) to (VII) are represented by an extreme structural formula for convenience, they may be tautomers thereof.
[0068]
  A preferred combination of substituents of the compound represented by formula (I) will be described. Of the compounds represented by the general formula (I), a compound in which at least one of various substituents is in the following preferable range is preferable in terms of luminescent properties, and more various substituents are preferable in the following. A compound in the range is more preferable in terms of light emission characteristics, and a compound in which all substituents are in the following preferable ranges is most preferable in terms of light emission characteristics. The same applies to the preferred combinations of substituents of the compounds represented by formulas (II) to (VII) below.
  Ar¹Is a divalent mono- or pentacyclic aryl having 6 to 30 carbon atomsGroupAnd may be condensed. R²And R³Each independently represents a monocyclic to tetracyclic aryl having 6 to 30 carbon atoms.GroupTo express. Ar⁸Is a monocyclic or tetracyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms,Benzoxazole group, benzothiazole group or benzimidazole groupThese may be a single ring or may form a condensed ring with another ring. Ar¹, R², R³And Ar⁸May have a substituent, such as an alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, alkoxy group, amino group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acylacyl group, sulfonylamino group. , Sulfamoyl group, carbamoyl group, hydroxy group and heterocyclic group are preferable, and these substituents may be further substituted. Ar¹, R²And R³May be linked to form a ring, and the ring formed is preferably a 5- to 7-membered ring.
[0069]
  R^4a, R^5a, R^6aAnd R^7aEach independently represents a hydrogen atom orCyano groupRepresents R^4a, R^5a, R^6aAnd R^7aAt least one of them represents a cyano group which is an electron-withdrawing group having a σp value of 0.2 or more.The
[0070]
  L¹Is a divalent aryl group or heterocycleGroupTo express. Here, a divalent aryl group (including an aryl group linked to a heterocyclic group) is a monocyclic to pentacyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a divalent heterocyclic group (linked to an aryl group). Preferably includes a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, and a divalent 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms. Further, it may be condensed to form 2 to 5 rings. Among them, the heterocyclic group is thiophene, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, thiazole, thiadiazole, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, Quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, and benzotriazole are more preferable.
[0072]
  A more preferable combination of substituents of the compound represented by the general formula (I) is represented by the general formula (II).
  Ar¹, R², R³And Ar⁸The preferred range is the same as the preferred range of the general formula (I). R^4b, R^5b, R^6bAnd R^7bEach independently represents a hydrogen atomOrCyanoGroupPreferably it represents. R^4b, R^5b, R^6b, And R^7bAre not all hydrogen atoms at the same time.Yes.
[0074]
  A more preferable combination of substituents of the general formula (II) is represented by the general formula (III).
  Ar¹, R², R³, Ar⁸And L²The preferred range of is the same as the preferred range of each of the general formula (II). R^4c IsAnoGroupR^5c, R^6cAnd R^7cEach independentlyChild orCyanoGrouptableThe
[0075]
A more preferable combination of substituents of the general formula (III) is represented by the general formula (IV).
Ar¹, R², R^Three, Ar⁸And L²The preferred range is the same as each preferred range of the general formula (II). R^4dAnd R^7dAre preferably R in the general formula (III).^4cIt is synonymous with.
[0078]
  General formula (IVA more preferred combination of substituents of () is represented by the general formula (VII).
  Ar ¹ Represents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms or a naphthyl group, Ar ² And Ar ³ Each independently represents a phenyl group, naphthyl group or anthryl group having 6 to 14 carbon atoms. Ar ⁸ Represents either a substituted phenyl group having 6 to 30 carbon atoms or a benzoxazole group, Ar ⁸ Is not substituted with an amino group. R ^4g And R ^7g Represents a cyano group.
L ³ Represents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms. Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ , And L ³ May have a substituent, and each of the substituents independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, or a substituted amino group. Ar ⁸ May have a substituent, and the substituent is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an alkoxy group.
[0079]
Specific examples D-1 to 42 of the compound represented by the general formula (I) are listed below, but the present invention is not limited thereto.
[0080]
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[0081]
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[0082]
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[0083]
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[0084]
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[0086]
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[0087]
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[0088]
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[0089]
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[0090]
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[0091]
Next, some synthesis examples of the compound represented by the general formula (I) of the present invention are shown below.
Synthesis Example-1
Synthesis of exemplary compound (D-20)
[0092]
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[0093]
26.8 g of terephthalaldehyde and 13.1 g of ethylene glycol were dissolved in 250 ml of toluene, 0.2 g of paratoluenesulfonic acid (PTS) was further added, and the mixture was heated to reflux for 14 hours in the presence of molecular sieves. After completion of the reaction, toluene was distilled off to obtain Intermediate A as an oil. To the obtained intermediate A, 39.2 g of 4-bromobenzylcyanide was added, a solution obtained by dissolving 2.24 g of t-butoxypotassium in 600 ml of ethanol was added, and the mixture was heated to reflux for 6 hours. The reaction solution was allowed to cool overnight, and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 49.2 g of Intermediate B. Next, in a nitrogen atmosphere, 7.1 g of diphenylamine dissolved in 150 ml of o-xylene was added to 4.6 g of sodium t-butoxy, 0.224 g of palladium acetate, 14.2 g of intermediate B, t-butylphosphine 0. 8 g was sequentially added, and the mixture was heated and stirred at 105 ° C. for 6 hours. After completion of the reaction, ethyl acetate was added to the reaction solution, and insoluble matters were removed by Celite filtration. The obtained ethyl acetate solution was washed with water, dehydrated and concentrated, and the obtained crystals were purified by silica gel chromatography to obtain 8.1 g of Intermediate C.
[0094]
To a solution obtained by dissolving 6.25 g of the obtained intermediate C in 200 ml of acetone, 40 ml of an aqueous solution of 0.5 g of paratoluenesulfonic acid was added, and the mixture was heated and stirred at 50 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ethyl acetate, dried and concentrated, ethanol was added and stirred, and the crystals were collected by filtration and dried to obtain 5.4 g of Intermediate D. 0.05 g piperidine was added to 0.2 g of Intermediate D and 0.09 g of 2-cyanomethylbenzoxazole dissolved in 30 ml of ethanol, and the mixture was heated to reflux for 6 hours. After allowing to cool, the crystals were collected by filtration and purified by silica gel chromatography. The obtained crystals were recrystallized from chloroform-ethanol to obtain 230 mg of the target exemplified compound (D-20) (absorption spectrum λmax = 470 nm). In dichloroethane).
[0095]
Synthesis Example-2
The target exemplified compound (D-1) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 440 nm in dichloroethane).
Synthesis example-3
The target exemplary compound (D-2) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 442 nm in dichloroethane).
Synthesis example 4
The target exemplified compound (D-3) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 446 nm in dichloroethane).
Synthesis example-5
The target exemplified compound (D-6) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 (absorption spectrum λmax = 445 nm in dichloroethane).
[0096]
Next, the light emitting device of the present invention will be described.
The light emitting device of the present invention has a pair of electrodes and an organic thin layer containing at least one amine compound represented by any one of the general formulas (I) to (VII) sandwiched between the electrodes. . Since the amine compound exhibits high luminance light emission characteristics, the organic thin layer can function as a light emitting layer. Moreover, it can also be set as the layer which has the function of the light emitting layer and another layer by making the said organic thin layer contain materials other than the said exemplary compound. In addition to the organic thin layer, the light emitting device of the present invention may have other light emitting layer, hole injection layer, hole transport layer, electron injection layer, electron transport layer, protective layer, etc. Each of these layers may have other functions. Various materials can be used for forming each layer.
[0097]
The method for forming the organic thin layer is not particularly limited. Resistance heating vapor deposition, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method (spin coating method, casting method, dip coating method, etc.), LB method, inkjet method A printing method or the like is used. From the viewpoints of various characteristics of the light emitting element, ease of production, etc., it is preferably formed by resistance heating vapor deposition or a coating method. When the coating method is used, the organic thin layer can be formed by applying a coating solution in which the amine compound is dissolved or dispersed in a solvent to the anode or the like and drying. In this case, the coating solution can also be prepared by dissolving or dispersing the compound together with the resin component in a solvent. Examples of the resin component to be used include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, poly (N-vinylcarbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, and phenoxy resin. , Polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicon resin and the like.
The film thickness of the organic thin layer is not particularly limited, but is usually 1 nm to 5 μm, preferably 5 nm to 1 μm, and more preferably 10 nm to 500 nm.
[0098]
The organic thin layer may contain other light emitting materials in addition to the amine compound. Examples of the light emitting material include benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, Oxadiazole derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8-quinolinol derivatives Various metal complexes represented by metal complexes and rare earth complexes, polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinyle Polymeric compounds such like.
[0099]
The light-emitting element of the present invention has a pair of electrodes composed of an anode and a cathode. The anode supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and the like, and is configured using a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof. It is preferable to use a material having a work function of 4 eV or more. Specifically, conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and indium tin oxide (ITO), or metals such as gold, silver, chromium, and nickel, and these metals and conductive metal oxides And an inorganic conductive material such as copper iodide and copper sulfide, an organic conductive material such as polyaniline, polythiophene and polypyrrole, and a laminate of these with ITO. The conductive metal oxide is preferable, and ITO is particularly preferable in terms of productivity, high conductivity, transparency, and the like. Although the film thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, it is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 500 nm.
[0100]
The anode is usually formed by forming a layer made of the above material on a substrate made of soda lime glass, non-alkali glass, transparent resin, or the like. When glass is used as the substrate, non-alkali glass is preferably used as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what applied barrier coats, such as a silica. The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength. However, when glass is used, the thickness is usually 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more. When forming a layer made of the above-mentioned material on a substrate, various methods are used depending on the material. For example, when producing an ITO electrode, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, a chemical reaction, etc. A method (such as a sol-gel method) or a method of applying a dispersion of indium tin oxide can be used. By subjecting the manufactured anode to a cleaning process or other processes, it is possible to reduce the driving voltage of the element or improve the light emission efficiency. For example, in the case of an ITO electrode, UV-ozone treatment, plasma treatment, etc. are effective.
[0101]
The cathode supplies electrons to an electron injection layer, an electron transport layer, a light emitting layer, and the like. Adhesion, ionization potential, and stability between a negative electrode and an adjacent layer such as an electron injection layer, an electron transport layer, and a light emitting layer. It is selected in consideration of etc. As a material for the cathode, a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Specifically, an alkali metal (for example, Li, Na, K, Cs, etc.) And fluorides thereof, alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.) and fluorides thereof, gold, silver, lead, aluminium, sodium-potassium alloys or mixed metals thereof, lithium-aluminum alloys or mixed metals thereof, magnesium -Silver alloys or mixed metals thereof, and rare earth metals such as indium and ytterbium. A material having a work function of 4 eV or less is preferable, and aluminum, a lithium-aluminum alloy or a mixed metal thereof, a magnesium-silver alloy or a mixed metal thereof, or the like is more preferable. The cathode may have a single-layer structure of the above compound and mixture, or a laminated structure in which two or more layers of the above compound and mixture are stacked. The film thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 1 μm. For production of the cathode, methods such as an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, and a coating method are used, and a metal can be vapor-deposited alone or two or more components can be vapor-deposited simultaneously. Furthermore, a plurality of metals can be vapor-deposited simultaneously to form an alloy electrode, or a previously prepared alloy may be vapor-deposited. The sheet resistance of the anode and the cathode is preferably low, and is preferably several hundred Ω / □ or less.
[0102]
The light emitting element of the present invention has at least one light emitting layer. The light emitting layer can inject holes from the anode, hole injection layer or hole transport layer when an electric field is applied, and can function to inject electrons from the cathode, electron injection layer or electron transport layer, It is a layer having a function of moving injected charges and a function of emitting light by providing a recombination field of holes and electrons. In the present invention, the light emitting layer is preferably at least one amine compound represented by any one of the general formulas (I) to (VII), but other light emitting materials can be used in combination. Other luminescent materials include, for example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives. Oxadiazole derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8-quinolinol Derivative metal complexes and various metal complexes represented by rare earth complexes, polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinyl Polymeric compounds such as emissions and the like. Although the film thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, the thing of the range of 1 nm-5 micrometers is preferable, More preferably, it is 5 nm-1 micrometer, More preferably, it is 10 nm-500 nm.
[0103]
The light emitting device of the present invention may have a hole injection layer and / or a hole transport layer. As a material to be included in the hole injection layer and the hole transport layer, one having a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, or a function of blocking electrons injected from the cathode If it is. Specific examples include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives. , Fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline compounds Examples thereof include conductive polymer oligomers such as copolymers, thiophene oligomers, and polythiophenes. The film thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are not particularly limited, but are usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 500 nm. is there. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As described above, the amine compound is contained in the hole injection layer and / or the hole transport layer together with the material, so that the functions of the light emitting layer and the hole injection layer and / or the hole transport layer are achieved. It is good also as a layer which combines.
[0104]
As a method for forming the hole injection layer and the hole transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, an ink jet method, a printing method, a method of coating by dissolving or dispersing the hole injection transport agent in a solvent (spin coating method, Casting method, dip coating method, etc.) are used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. Examples of the resin component include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, and poly (N -Vinyl carbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicone resin, and the like.
[0105]
The light emitting device of the present invention may have an electron injection layer and / or an electron transport layer. The material for the electron injection layer and the electron transport layer may be any material having any one of a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. Specific examples thereof include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbidiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, Various metal complexes typified by metal complexes of styrylpyrazine derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoxazole and benzothiazole ligands Etc. The charge transporting material used in the light-emitting device of the present invention is preferably a compound having a condensed heterocyclic ring structure, specifically, a compound described in the specification of Japanese Patent Application No. 11-207957 (from Preferably, the compound represented by the general formula (IX) is preferable. The film thicknesses of the electron injection layer and the electron transport layer are not particularly limited, but are usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 500 nm. . The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As a method for forming the electron injection layer and the electron transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, an ink jet method, a printing method, a method in which the electron injection transport agent is dissolved or dispersed in a solvent (a spin coating method, a cast method, For example, a dip coating method is used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. As the resin component, for example, those exemplified in the case of the hole injection transport layer can be applied.
As described above, the amine compound is contained in the electron injection layer and / or the electron transport layer together with the material so as to have a function of the light emitting layer and the electron injection layer and / or the electron transport layer. Also good.
[0106]
The light emitting device of the present invention may have a protective layer. As a material of the protective layer, the protective layer is a layer having a function of preventing components that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device. Specifically, the metal contained in the layer includes In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, Ni, and other metals, MgO, SiO, SiO₂, Al₂O_Three, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe₂O_Three, Y₂O_ThreeTiO₂Metal oxide such as MgF₂, LiF, AlF_Three, CaF₂Metal fluorides such as polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, tetrafluoro A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing ethylene and at least one comonomer, a fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, a water absorption Examples thereof include a layer containing 0.1% or less of a moisture-proof substance. There is no particular limitation on the method for forming the protective layer. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency excitation ions) Plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, inkjet method can be applied.
[0107]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[Example 1]
A transparent support substrate was prepared by forming ITO with a thickness of 150 nm on a glass substrate of 25 mm × 25 mm × 0.7 mm (manufactured by Tokyo Sanyo Vacuum Co., Ltd.). After this transparent support substrate was etched and washed, copper phthalocyanine was deposited by about 10 nm. Next, as the second layer, TPD (N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine) is about 40 nm, as the third layer, exemplary compound D-1 is about 40 nm, and As the fourth layer, Alq (tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum) is about 20 nm in order, 10 in order.^-3-10^-FourVapor deposition was performed in a Pa vacuum at a substrate temperature of room temperature. Next, a patterned mask (a mask with a light emitting area of 5 mm × 5 mm) is placed on the organic thin film formed in sequence, and magnesium: silver = 10: 1 is co-deposited with 250 nm in a deposition apparatus, and then 300 nm of silver is deposited. A cathode was formed. A light-emitting element was manufactured through the above steps.
[0108]
[Examples 2 to 4]
  A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound D-1 used in Example 1 was replaced with the exemplified compounds shown in Table 1 below.
[Example 5]
  Exemplified compound D-1 used in Example 1 was changed to D-20, AlA light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that q was replaced with the compound ET-1 represented by the following structural formula.
[0109]
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[0110]
[Comparative Examples 1-3]
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound D-1 used in Example 1 was replaced with the comparative compound shown in Table 1 below.
[0111]
Each of the produced light emitting elements was subjected to a direct current constant voltage applied to the EL element using a source measure unit 2400 manufactured by Toyo Technica Co., Ltd. to emit light, and the luminance, emission wavelength, and chromaticity coordinates were obtained. The luminance was measured with a luminance meter BM-8 manufactured by Topcon Corporation. The emission waveform was measured with a spectrum analyzer PMA-11 manufactured by Hamamatsu Photonics, and chromaticity coordinates were obtained from the measured values. For orange to red light emission, chromaticity coordinates (x, y) are preferably x> 0.55 and y <0.45. Moreover, the brightness | luminance after 100-hour light emission of a dark spot was evaluated on the following references | standards. The results are shown in Table 1 below.
○: Dark spots cannot be confirmed visually
Δ: Fewer dark spots
×: Many dark spots
[0112]
[Table 1]

[0113]
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[0114]
As is clear from the results in Table 1, the compounds of the present invention used in the Examples can emit light from orange to red against Comparative Compound A emitting greenish blue and Comparative Compound C emitting green. Further, when used alone as the light emitting layer, the brightness of Comparative Compound B was low, whereas the compound of the present invention used in the Examples was capable of emitting light with high brightness. Further, it was proved that the light-emitting elements of the examples had a uniform surface shape at the time of device preparation, less dark spots due to driving, and excellent durability compared to the light-emitting elements of the comparative examples. It was. In particular, it has been shown that when combined with ET-1, it is possible to emit light with higher brightness.
[0115]
[Examples 6 to 8]
In the same manner as in Example 1, the ITO substrate was etched and washed, and then TPD was deposited by about 40 nm. Thereafter, each compound listed in Table 2 below and Alq (tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum) were co-deposited so that the film thickness was about 40 nm at a deposition rate of 0.04 Å / sec and 4 Å / sec, respectively. Furthermore, Alq was vapor-deposited alone by 20 nm, and then a cathode was vapor-deposited in the same manner as in Example 1 to obtain each light emitting device. The obtained light emitting device was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
[0116]
[Table 2]

[0117]
As is apparent from the results in Table 2, it was shown that when the compound of the present invention was used as a doping dye, high-luminance light emission was possible and a light-emitting material excellent in durability could be obtained.
[0118]
[Examples 9 to 11]
After etching and cleaning the ITO substrate in the same manner as in Example 1, 40 mg of poly (N-vinylcarbazole) and PBD (2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3, 4-oxadiazole) was dissolved in 12 mg and 0.5 mg of each compound shown in Table 3 below was dissolved in 3 ml of 1,2-dichloroethane and spin-coated on the cleaned ITO substrate. The film thickness of the produced organic thin film was about 100 nm. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 1 to obtain each light emitting device. The obtained light emitting device was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3 below.
[0119]
[Table 3]

[0120]
As is clear from the results in Table 3 below, the light emitting device of the example using the compound of the present invention was capable of low voltage driving and high luminance light emission even in a coating method having a normal light emission luminance.
[0121]
[Example 12]
In the same manner as in Example 1, the ITO substrate was etched and washed. Then, exemplary compound D-3 was deposited by about 60 nm, and then Alq was deposited by about 40 nm. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 1 to produce a light emitting device.
As a result of evaluating the fabricated device, the luminance was 900 cd / m at 15V.²showed that. High-luminance emission of λmax = 646 nm and CIE chromaticity (x, y) = (0.62, 0.34) was observed, and it was found that the compound of the present invention was effective as a hole injection / transport agent and a luminescent agent. It was.
[0122]
[Example 13]
On the ITO glass substrate etched and cleaned in the same manner as in Example 1, NPD (N, N′-bis (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine) was about 40 nm, and Example Compound D-20 was about 20 nm. Then, about 10 nm of bathocuproine and about 30 nm of Alq (tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum) were deposited. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 1 to produce a light emitting device.
As a result of evaluating the fabricated device, the luminance was 1000 cd / m at 16V.²Of high luminance.
[0123]
[Example 14]
On the ITO glass substrate etched and washed in the same manner as in Example 1, 40 mg of poly (N-vinylcarbazole), 12 mg of 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, tetra A solution prepared by dissolving 10 mg of phenylbutadiene and 0.1 mg of Exemplified Compound D-1 in 3 ml of 1,2-dichloroethane was spin-coated. The film thickness of the organic layer at this time was about 120 nm. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 1 to produce a light emitting device.
When a direct current voltage was applied to the fabricated element as an anode and an Mg: Ag electrode as a cathode, a light emission characteristic was examined, and (x, y) = (0.37, 0.34) on the CIE chromaticity diagram at 15 V. ) White light emission (luminance 1900 cd / m)²) And was found to be effective for white light emission.
[0124]
【The invention's effect】
The organic light-emitting device containing the amine compound of the present invention can emit light with high luminance, and particularly has high luminance with an undoped device (device in which a light-emitting layer is formed with a single dye), which has conventionally been difficult to emit with high luminance. It has the characteristics of enabling light emission and providing an element with excellent durability. Therefore, by using the amine compound, it is possible to provide an element that has favorable light emission characteristics, has small variations in performance between elements, and is advantageous in terms of manufacturing cost. Further, by using the amine compound, the light emitting element exhibits good light emission characteristics even when the light emitting layer is formed by a coating method having a low light emission luminance.

Claims (8)

A light emitting device material characterized by being a compound represented by the following general formula (I).
Formula (I)

(In the formula, Ar ¹ represents a divalent aryl group , R ² and R ³ each independently represents an aryl group, and at least two groups selected from Ar ¹ , R ² and R ³ are linked to each other; good .Ar ⁸ may form a ring of the aryl group, benzoxazole group, a benzothiazole group or a benzimidazole group, an aryl group represented by Ar ^8, benzoxazole group, a benzothiazole group or a benzimidazole group amino not be substituted with a group ^{.R 4a, R 5a,} R ^6a and ^{R 7a} each independently represent a hydrogen ^atom, at least one cyano ^{R 4a,} R 5a, R ^6a and ^{R 7a} L ¹ represents a divalent mono- or bicyclic aryl group or a divalent heterocyclic group . The light emitting device material according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (I) is represented by the following general formula (II).
Formula (II)

(In the formula, Ar ¹ represents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms or a naphthyl group, and R ² and R ³ each independently represent a phenyl group having 6 to 14 carbon atoms, a naphthyl group, and an anthryl group. represents a group, Ar ⁸ represents a phenyl group, a substituted phenyl group having 6 to 30 carbon atoms, one of the benzoxazole group, a substituted phenyl group having 6 to 30 carbon atoms represented by Ar ^8, any benzoxazole group or not be substituted with amino group ^{.R 4a, R 5a,} R ^6a and ^{R 7a} each independently represent a hydrogen atom or a cyano ^{group, R 4a, R 5a, R} 6a and ^{R 7a} At least one of them represents a cyano group, and L ² represents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms .) The light emitting device material according to claim 2, wherein the compound represented by the general formula (II) is represented by the following general formula (III).
Formula (III)

(In the formula, Ar ¹ , R ² , R ³ , Ar ⁸ and L ² have the same meanings as in the general formula (II). R ^4c represents a cyano group, and R ^5c , R ^6c and R ^7c each represents Independently represents a hydrogen atom or a cyano group.) The light emitting device material according to claim 2 , wherein the compound represented by the general formula (II) is represented by the following general formula (IV).
Formula (IV)

(In the formula, Ar ¹ , R ² , R ³ , Ar ⁸ and L ² have the same meanings as those in the general formula (II). R ^4d and R ^7d represent a cyano group.) The light emitting element which has an organic thin layer containing the light emitting element material of any one of Claim 1 to 4 clamped by a pair of electrode and this electrode. A light emitting device having a pair of electrodes and interposed said electrodes, a layer formed by dispersing a light-emitting device material in a polymer according to any one of claims 1 to 5. An amine compound represented by the following general formula (VII).
Formula (VII)

(In the formula, Ar ¹ represents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms or a naphthyl group , and Ar ² and Ar ³ each independently represent a phenyl group, naphthyl group and anthryl group having 6 to 14 carbon atoms. .Ar ⁸ representing a represents any of a substituted phenyl group, benzoxazole group having 6 to 30 carbon atoms, Ar ⁸ are not be substituted with an amino group. ^{R 4g} Contact and ^{R 7 g} is a cyano group.
L ³ represents a divalent phenyl group having 6 to 20 carbon atoms . Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ , and L ³ may have a substituent, and each of the substituents is independently an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, or a substituted amino group. Ar ⁸ may have a substituent, and the substituent is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an alkoxy group. ) Ar in the general formula (VII) ¹ , Ar ² , Ar ³ And L ³ Are both unsubstituted, the amine compound according to claim 7.