JP3630284B2 - Novel methine compound, organic light emitting device material and organic light emitting device using the same - Google Patents

Description

【００１１】
（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヘテロ環基を表し、より好ましくはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子またはＮ−Ｒ₆ を表す。Ｚは−ＮＲ₇ Ｒ₈ 、−ＯＧを表す。ここでＲ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｇは水素原子、カチオン、アルキル基、アリール基を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ およびＬ₃ はそれぞれメチン基または置換メチン基を表す。ｎは１または２を表す。Ｗはシアノ基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、カルバモイル基、スルファモイル基を表す。）
【００１２】
【化８】

【００１３】
（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヘテロ環基を表し、より好ましくはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基を表し、Ｒ₇ およびＲ₈ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ およびＬ₃ はそれぞれメチン基または置換メチン基を表す。ｎは１または２を表す。Ｗはシアノ基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、カルバモイル基、スルファモイル基を表す。）
【００１４】
【化９】

【００１５】
（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヘテロ環基を表し、より好ましくはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基を表し、 Ｒ₇ 、Ｒ₈はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し 、Ｒ_b1、Ｒ_b2、Ｒ_b3およびＲ_b4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基 を表す。Ｗ_b1およびＷ_b2はそれぞれシアノ基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、カルバモイル基、スルファモイル基を表す。）
【００１６】
【化１０】

【００１７】
（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヘテロ環基を表し、より好ましくはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基を表し、 Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し 、Ｒ_b1、Ｒ_b2、Ｒ_b3およびＲ_b4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基 を表す。）
【００１８】
【化１１】

【００１９】
（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヘテロ環基を表し、より好ましくはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し 、 Ｒ_b1、Ｒ_b2、Ｒ_b3およびＲ_b4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基 を表す。Ｑは１，３−ジカルボニル核、ピラゾリノン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、２，４−イミダゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン核、２−イミダゾリン−５−オン核、３，５−ピラゾリジンジオン核を形成するに必要な原子群を表す。）
【００２０】
【化１２】

【００２１】
（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヘテロ環基を表し、より好ましくはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し 、 Ｒ_b1、Ｒ_b2、Ｒ_b3およびＲ_b4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｑｅは１、３−ジカルボニル核を形成するに必要な原子群を表す。）
（２） 一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した有機発光素子において、少なくとも一層が（１）記載の一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）又は（Ｉ−ｅ）で表されるメチン化合物を含有する層であることを特徴とする有機発光素子。
（３） 一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した有機発光素子において、少なくとも一層が（１）記載の一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）又は（Ｉ−ｅ）で表されるメチン化合物をポリマーに分散した層であることを特徴とする有機発光素子。
（４） 一般式（Ｉ−ｄ）で表されるメチン化合物。
【化５３】

式中、Ｒ₁は水素原子を表し、Ｒ₂ は水素原子、低級アルキル基を表し、Ｒ₃は水素原子を表し 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アルキレン基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルキレン基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒ_b1はアルキル基、アリール基を表し、Ｒ_b2、Ｒ_b3およびＲ_b4はそれぞれ水素原子、低級アルキル基を表す。Ｒ_b1とＲ_b2は連結して６員環を形成しうる。Ｑは１，３−ジカルボニル核、ピラゾリノン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、２，４−イミダゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン核、２−イミダゾリン−５−オン核、３，５−ピラゾリジンジオン核を形成するに必要な原子群を表す。
（５） 一般式（Ｉ−ｅ）で表されるメチン化合物。
【化５４】

式中、Ｒ₁は水素原子を表し、Ｒ₂ は水素原子、低級アルキル基を表し、Ｒ₃は水素原子を表し 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アルキレン基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルキレン基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒ_b1はアルキル基、アリール基を表し、Ｒ_b2、Ｒ_b3およびＲ_b4はそれぞれ水素原子、低級アルキル基を表す。Ｒ_b1とＲ_b2は連結して６員環を形成しうる。Ｑｅは１、３−ジカルボニル核を形成するに必要な原子群を表す。
【００２２】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明する。
Ｒ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ およびＲ_５ はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ で表される置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には連結して環を形成してもよい。
【００２３】
置換基として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アゾール基である。
Ｒ_１ として好ましくは水素原子、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アゾール基であり、より好ましくは水素原子である。
Ｒ_２ として好ましくは水素原子、アルキル基であり、より好ましくは水素原子、低級アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基である。
Ｒ_３ として好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子である。
Ｒ_４ 、Ｒ_５ として好ましくは水素原子、アルキル基、アルキレン基であり、より好ましくは水素原子、低級アルキル基（炭素数１〜４）、アルキレン基であり、更に好ましくは水素原子および後述するＲ_７ やＲ_８ と連結して６員環を形成するアルキレン基である。
【００２４】
Ｘは酸素原子、硫黄原子またはＮ−Ｒ_６ を表す。ここでＲ_６ は水素原子または置換基を表す。Ｒ_６ で表される置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には連結して環を形成してもよい。
Ｒ_６ で表される置換基として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基である。
Ｘとして好ましくは酸素原子、Ｎ−Ｒ_６ であり、より好ましくは酸素原子である。
【００２５】
Ｚは−ＮＲ_７ Ｒ_８ 、−ＯＧを表す。ここでＲ_７ およびＲ_８ はそれぞれ水素原子または置換基を表し、Ｇは水素原子、カチオンまたは置換基を表す。
Ｒ_７ 、Ｒ_８ で表される置換基は、例えば前記Ｒ_６ で挙げた置換基が適用できる。Ｒ_７ 、Ｒ_８ で表される置換基として好ましくは、アルキル基、アルキレン基、アリール基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、アルキル基、アルキレン基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基およびＲ_４ とＲ_７ 、Ｒ_５ とＲ_８ がそれぞれ連結して６員環を形成するアルキレン基である。
Ｒ_７ 、Ｒ_８ として好ましくは、水素原子、アルキル基、アルキレン基、アリール基、芳香族へテロ環基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、Ｒ_４ とＲ_７ 、Ｒ_５ とＲ_８ がそれぞれ連結して６員環を形成するアルキレン基、アリール基であり、特に好ましくは低級アルキル基（炭素数１〜４）、Ｒ_４ とＲ_７ 、Ｒ_５ とＲ_８ がそれぞれ連結して６員環を形成するアルキレン基、アリール基である。Ｇで表されるカチオンとしては、特に限定しないが、例えば金属カチオン（例えばリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、アルミニウムイオン、ユーロピウムイオンなど）、およびアンモニウムイオン（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、更に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばテトラブチルアンモニウムイオンなど）などが挙げられる。上記金属カチオンは、配位子を有していてもよい。
Ｇで表される置換基としては例えば上記Ｒ_６ で挙げた置換基が挙げられ、好ましくはアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、更に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、メトキシエトキシメチルなど）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、更に好ましくは６〜１０であり、例えばフェニル、ｐ−メトキシフェニルなど）であり、より好ましくはアルキル基である。
Ｇとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ユーロピウムイオン、４級アンモニウムイオンであり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくは水素原子である。
Ｚとして好ましくは−ＮＲ_７ Ｒ_８ である。
【００２６】
Ｌ_１ 、Ｌ_２ およびＬ_３ はそれぞれメチン基または置換メチン基を表し、また置換メチン基の置換基を介してＬ_１ もしくはＬ_２ 同士で、またはＬ_１ とＬ_２ 、Ｌ_２ とＬ_３ 、Ｌ_３ とＷは連結して４ないし６員環を形成してもよい。
置換メチン基の置換基としては例えばＲ_１ 〜Ｒ_５ の置換基として挙げたものが適用でき、好ましくはアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基であり、更に好ましくは低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜４）である。
Ｌ_１ 、Ｌ_２ およびＬ_３ として好ましくは無置換メチン基、アルキル置換メチン基、アルコキシ置換メチン基である。
ｎは１または２を表し、好ましくは２である。
【００２７】
Ｗは電子吸引性基を表し、例えばシアノ基、カルボニル基、チオカルボニル基、アリール基（例えばフェニル、ナフチル等）、芳香族ヘテロ環基（例えばピリジル、キノリル、フリル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾセレナゾリル、ピリミジル等）、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、など挙げられる。
Ｗで表される電子吸引性基として好ましくは、シアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくはシアノ基、カルボニル基である。
【００２８】
一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物である。
【００２９】
【化１３】

【００３０】
（式中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_７ 、Ｒ_８ 、Ｌ_１ 、Ｌ_２ 、Ｌ_３ 、ｎおよびＷは、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。）
一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、より好ましくは一般式（Ｉ−ｂ）で表される化合物である。
【００３１】
【化１４】

【００３２】
（式中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_７ およびＲ_８ は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｗ_ｂ１およびＷ_ｂ２は一般式（Ｉ）におけるＷと同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｒ_ｂ１、Ｒ_ｂ２、Ｒ_ｂ３およびＲ_ｂ４は、それぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ４で表される置換基としては、例えば一般式（Ｉ）におけるＲ_１ 〜Ｒ_５ で挙げた置換基が適用できる。Ｒ_ｂ１として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基（好ましくは炭素数１以上２０以下のアルキル基、より好ましくは炭素数１以上１６以下のアルキル基、更に好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基、特に好ましくはメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。）、アリール基（好ましくは炭素数６以上３０以下のアリール基、より好ましくは炭素数６以上３０以下のｏ−位アルキル置換フェニル基、更に好ましくは２，６−ジアルキル置換フェニル基、特に好ましくは２，６−ジメチル置換フェニル基である。）である。Ｒ_ｂ１として特に好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，４，６−トリメチルフェニル基であり、最も好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。Ｒ_ｂ２、Ｒ_ｂ３、Ｒ_ｂ４として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、低級アルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。また、Ｒ_ｂ１とＲ_ｂ２は連結して６員環を形成したものも好ましい。）
【００３３】
一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、更に好ましくは一般式（Ｉ−ｃ）または（Ｉ−ｄ）で表される化合物である。
【００３４】
【化１５】

【００３５】
（式中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_７ およびＲ_８ は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｒ_ｂ１、Ｒ_ｂ２、Ｒ_ｂ３およびＲ_ｂ４は、それぞれ一般式（Ｉ−ｂ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。）
【００３６】
【化１６】

【００３７】
（式中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_７ およびＲ_８ は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｒ_ｂ１、Ｒ_ｂ２、Ｒ_ｂ３およびＲ_ｂ４は、それぞれ一般式（Ｉ−ｂ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｑは５または６員環を形成するに必要な原子群を表す。Ｑで形成される５、６員環の具体例としては例えば以下のものが挙げられる。
（ａ）１，３−ジカルボニル核：例えば１，３−シクロペンタンジオン、１，３−インダンジオン、１，３−シクロヘキサンジオン、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオンなど。
（ｂ）ピラゾリノン核：例えば１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、３−メチル−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−（２−ベンゾチアゾイル）−３−メチル−２−ピラゾリン−５−オンなど。
（ｃ）イソオキサゾリノン核：例えば３−フェニル−２−イソオキサゾリン−５−オン、３−メチル−２−イソオキサゾリン−５−オンなど。
（ｄ）オキシインドール核：例えば１−アルキル−２，３−ジヒドロ−２−オキシインドールなど。
（ｅ）２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核：例えばバルビツル酸または２−チオバルビツル酸およびその誘導体など。誘導体としては例えば１−メチル、１−エチル等の１−アルキル体、１，３−ジメチル、１，３−ジエチル、１，３−ジブチル等の１，３−ジアルキル体、１，３−ジフェニル、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）、１，３−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェニル）等の１，３−ジアリール体、１−エチル−３−フェニル等の１−アルキル−１−アリール体、１，３−ジ（２―ピリジル）等の１，３位ジヘテロ環置換体等が挙げられる。
（ｆ）２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核：例えばローダニンおよびその誘導体など。誘導体としては例えば３−メチルローダニン、３−エチルローダニン、３−アリルローダニン等の３−アルキルローダニン、３−フェニルローダニン等の３−アリールローダニン、３−（２−ピリジル）ローダニン等の３位ヘテロ環置換ローダニン等が挙げられる。
（ｇ）２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン（２−チオ−２，４−（３Ｈ，５Ｈ）−オキサゾールジオン核：例えば３−エチル−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオンなど。
（ｈ）チアナフテノン核：例えば３（２Ｈ）−チアナフテノン−１，１−ジオキサイドなど。
（ｉ）２−チオ−２，５−チオゾリジンジオン核：例えば３−エチル−２−チオ−２，５−チアゾリジンジオンなど。
（ｊ）２，４−チアゾリジンジオン核：例えば２，４−チアゾリジンジオン、３−エチル−２，４−チアゾリジンジオン、３−フェニル−２，４−チアゾリジンジオンなど。
（ｋ）チアゾリン−４−オン核：例えば４−チアゾリノン、２−エチル−４−チアゾリノンなど。
（ｌ）４−チアゾリジノン核：例えば２−エチルメルカプト−５−チアゾリン−４−オン、２−アルキルフェニルアミノ−５−チアゾリン−４−オンなど。
（ｍ）２，４−イミダゾリジンジオン（ヒダントイン）核：例えば２，４−イミダゾリジンジオン、３−エチル−２，４−イミダゾリジンジオンなど。
（ｎ）２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン（２−チオヒダントイン）核：例えば２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン、３−エチル−２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオンなど。
（ｏ）イミダゾリン−５−オン核：例えば２−プロピルメルカプト−２−イミダゾリン−５−オンなど。
（ｐ）３，５−ピラゾリンジオン核：例えば１，２−ジフェニル−３，５−ピラゾリジンジオン、１，２−ジメチル−３，５−ピラゾリジンジオンなど。
Ｑで形成される環として好ましくは１，３−ジカルボニル核、ピラゾリノン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、２，４−イミダゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン核、２−イミダゾリン−５−オン核、３，５−ピラゾリジンジオン核であり、より好ましくは１，３−ジカルボニル核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、３，５−ピラゾリジンジオン核であり、更に好ましくは環状１，３−ジカルボニル核、バルビツル酸誘導体、２−チオバルビツル酸誘導体、３，５−ピラゾリジンジオン核であり、特に好ましくは１，３−インダンジオン、１，２−ジフェニル−３，５−ピラゾリジンジオンであり、最も好ましくは１，３−インダンジオンである。
一般式（Ｉ−ｄ）で表される化合物のうち、より好ましくは一般式（Ｉ−ｅ）で表される化合物である。
【００３８】
【化１７】

【００３９】
（式中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_７ およびＲ_８ は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｒ_ｂ１、Ｒ_ｂ２、Ｒ_ｂ３およびＲ_ｂ４は、それぞれ一般式（Ｉ−ｂ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｑｅは５または６員環を形成するに必要な原子群を表す。Ｑｅで形成される５、６員環としては、例えば一般式（Ｉ−ｄ）におけるＱで形成される環のうち、１，３−ジカルボニル構造を環内に持つものであり、例えば１，３−シクロペンタンジオン、１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−インダンジオンなどが挙げられ、好ましくは１，３−インダンジオンである。）
【００４０】
一般式（Ｉ）で表される化合物は低分子量化合物であっても良いし、一般式（Ｉ）で表される残基がポリマー主鎖に接続された高分子量化合物（好ましくは重量平均分子量（ポリスチレン換算）１０００〜５００００００、特に好ましくは５０００〜２００００００、さらに好ましくは１００００〜１００００００）もしくは、一般式（Ｉ）の骨格を主鎖にもつ高分子量化合物（好ましくは重量平均分子量（ポリスチレン換算）１０００〜５００００００、特に好ましくは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１００００００）であってもよい。高分子量化合物の場合は、ホモポリマーであってもよいし、他のモノマーとの共重合体であってもよい。また、幾何異性体が存在する場合はいずれのものであってもよい。
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、好ましくは、低分子量化合物である。また、一般式（Ｉ）は便宜的に極限構造式で表しているが、その互変異性体であってもよい。
【００４１】
以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
【化１８】

【００４３】
【化１９】

【００４４】
【化２０】

【００４５】
【化２１】

【００４６】
【化２２】

【００４７】
【化２３】

【００４８】
【化２４】

【００４９】
【化２５】

【００５０】
【化２６】

【００５１】
【化２７】

【００５２】
【化２８】

【００５３】
【化２９】

【００５４】
【化３０】

【００５５】
【化３１】

【００５６】
【化３２】

【００５７】
【化３３】

【００５８】
【化３４】

【００５９】
【化３５】

【００６０】
【化３６】

【００６１】
上記化合物例はその互変異性体であってもよい。
一般式（Ｉ）で表される化合物は種々の合成法により合成することができるが、例えばクマリン誘導体のカルボニル基をチオカルボニル基に変換した後、活性メチレン化合物と反応させる方法などが適用できる。
【００６２】
本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
【００６３】
陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００６４】
陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。
陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾルーゲル法など）、酸化インジウムスズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。
陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理などが効果的である。
【００６５】
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはそのフッ化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）またはそのフッ化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。
陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。
陽極及び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。
【００６６】
発光層の材料は、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであれば何でもよい。好ましくは発光層に本発明のメチン化合物を含有するものであるが、本発明のメチン化合物の他の発光材料を用いることもできる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
発光層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、ＬＢ法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。
【００６７】
正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー等が挙げられる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔注入層、正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。
【００６８】
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記電子注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。
【００６９】
保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ_２ 、Ａｌ_２ Ｏ_３ 、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ_２ Ｏ_３ 、Ｙ_２ Ｏ_３ 、ＴｉＯ_２ 等の金属酸化物、ＭｇＦ_２ 、ＬｉＦ、ＡｌＦ_３ 、ＣａＦ_２ 等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コ−ティング法を適用できる。
【００７０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
実施例１．例示化合物１の合成
【００７１】
【化３７】

【００７２】
化合物ａの合成
２，６−ジメチル−γ−ピロン１１９ｇ（０．９６モル）、マロノニトリル７０．０ｇ（１．０６モル）を無水酢酸５００ｍｌに溶解し、１時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、酢酸エチル、水で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン）にて精製した。酢酸エチル／ｎ−ヘキサンで再結晶することにより化合物ａを９２．０ｇ（０．５３モル）得た。収率５５％
【００７３】
例示化合物１の合成
化合物ａ１．７２ｇ（０．０１モル）、化合物ｂ２．４７ｇ（０．０１モル）をエタノール１０ｍｌに溶解し、ピペリジン１ｍｌ（０．０１モル）を加え、４時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン）にて精製した後、クロロホルム／酢酸エチルで再結晶することにより例示化合物１を１．２０ｇ（３．１２ミリモル）得た。収率３１％
褐色結晶：融点２７７℃以上（分解）
【００７４】
実施例２．例示化合物２４の合成
【００７５】
【化３８】

【００７６】
化合物ｃの合成
２，６−ジメチル−γ−ピロン２．５０ｇ（０．０２モル）、１，３−インダンジオン２．９０ｇ（０．０２モル）を無水酢酸１０ｍｌに溶解し、８時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、エタノールを加え、析出した固体を濾取した。得られた固体をエタノールで再結晶することにより化合物ｃを３．４ｇ（０．０１３モル）得た。収率６７％
例示化合物２４の合成
化合物ｃ２．０２ｇ（８．００ミリモル）、化合物ｂ１．９７ｇ（８．００モル）をエタノール１０ｍｌに溶解し、ピペリジン１ｍｌ（０．０１モル）を加え、８時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、析出した固体を濾取した。得られた固体をエタノールで再結晶することにより例示化合物２４を８４０ｍｇ（１．８０ミリモル）得た。収率２３％
黒緑色結晶：融点２３８〜２４０℃
【００７７】
実施例３．例示化合物３の合成
【００７８】
【化３９】

【００７９】
化合物ｅの合成
化合物ｄ２８．７ｇ（０．１１２モル）、Ｌａｗｅｓｓｏｎｓ試薬２５．０ｇ（０．５５モル）をトルエン２５０ｍｌに溶解し、３時間加熱還流した。室温まで冷却した後、シリカゲルカラムクロマトフィー（展開溶媒：クロロホルム）にて精製した。得られた固体をクロロホルム／ｎ−ヘキサンで再結晶することにより化合物ｅを１９．２ｇ（０．０７０モル）得た。収率６２％
例示化合物３の合成
【００８０】
化合物ａ６．６０ｇ（０．０３８３モル）をジメチルアセトアミド３０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下攪拌しているところへ、ピペリジン４．００ｍｌ（０．０４０モル）、化合物ｅ８．６０ｇ（０．０３１７モル）を加えた。外温９０℃にて３時間攪拌した後、室温まで冷却し、反応液を水にあけた。析出した固体を濾取し、シリカゲルカラムクロマトフィー（展開溶媒：クロロホルム）にて精製した後、クロロホルム／ｎ−ヘキサンで再結晶することにより例示化合物３を４．２３ｇ（０．０１０モル）得た。収率２７％
褐色結晶：融点２６０〜２６３℃（徐々に分解）
【００８１】
実施例４．例示化合物６１の合成
【００８２】
【化４０】

【００８３】
化合物ｆの合成
ｔ−ブチルメチルケトン１００ｇ（１モル）、無水酢酸２００ｍｌにボロントリフルオライドジエチルエーテルコンプレックス１５０ｍｌ（１．１モル）を温度０℃に保ちながら、ゆっくりと滴下した後、室温３時間攪拌した。クロロホルム、水で抽出を行い、有機相を濃縮して、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製操作を行い、化合物ｆを７２ｇ（収率３８％）得た。
【００８４】
化合物ｇの合成
化合物ｆを１８８ｇ（１モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール１７８ｍｌ（１モル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６００ｍｌに溶かし、２，６−ルチジン１２０ｍｌ（１モル）を加え、室温で５時間攪拌した。反応液に水を加え、析出した固体を濾取し、乾燥させ、オレンジ色の結晶として化合物ｇを２５６ｇ（収率１００％）得た。
【００８５】
化合物ｈの合成
化合物ｇ２８０ｇ（１．０８モル）をエタノール１２００ｍｌ、水２００ｍｌ中に溶解し、農塩酸５０ｍｌを滴下し、室温で９時間攪拌した後、酢酸エチル、水で抽出を行い、有機相を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製操作を行い化合物ｈを１７０ｇ（収率９４％）得た。
【００８６】
化合物ｉの合成
化合物ｈ９．８ｇ（０．５９モル）、マロノニトリル４．７ｇ（０．０７１モル）を無水酢酸６０ｍｌに溶解し、５時間加熱還流した後、室温に冷却し、水にあけ、析出した固体を濾取した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製操作を行った後、エタノール／水で再結晶することにより、化合物ｉを１０．８ｇ（収率８６％）を得た。
【００８７】
例示化合物６１の合成
化合物ｉ８．６０ｇ（０．０４０モル）、化合物ｂ９．９ｇ（０．０４０モル）をエタノール２００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下攪拌しているところへ、ピペリジン４．００ｍｌ（０．０４０モル）を加えた。１４時間加熱還流後、室温まで冷却し、反応液を濃縮した。析出した固体を濾取し、シリカゲルカラムクロマトフィー（展開溶媒：クロロホルム）にて精製した後、エタノールで再結晶することにより例示化合物６１を３．０８ｇ（０．００７２モル）得た。収率１８％褐色結晶：融点２２０〜２２２℃
【００８８】
実施例５．例示化合物６３の合成
【００８９】
【化４１】

【００９０】
化合物ｋの合成
米国特許第４７３６０３２号記載の方法に準じて合成した化合物ｊ８０．０ｇ（０．３２６モル）、エチルアセトアセテート４７．０ｇ（０．３６１モル）、塩化亜鉛２２．１ｇ（０．１６２モル）をエタノール３００ｍｌに溶解し、１６時間加熱還流した後、室温まで冷却し、反応液を希塩酸水に注いだ。３時間攪拌後、析出した固体を濾取し、化合物ｋを８３．０ｇ（０．２６７モル）得た。収率８２％
【００９１】
化合物ｌの合成
化合物ｋ６２．３ｇ（０．２０モル）、Ｌａｗｅｓｓｏｎｓ試薬４２．４ｇ（０．１０５モル）をトルエン２５０ｍｌに溶解し、４時間加熱還流した。室温まで冷却した後、セライト／活性炭で濾過し、濾液を濃縮した。濃縮物をエタノールで再結晶することにより化合物ｌを４９．０ｇ（０．１５０モル）得た。収率７５％
【００９２】
例示化合物６３の合成
化合物ｉ７．４０ｇ（０．０３４５モル）、化合物ｌの１１．３ｇ（０．０３４５モル）をエタノール３００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下攪拌しているところへ、ピペリジン７．００ｍｌ（０．０８０モル）を加えた。２０時間加熱還流後、室温まで冷却し、反応液を濃縮した。析出した固体を濾取し、シリカゲルカラムクロマトフィー（展開溶媒：クロロホルム）にて精製した後、エタノールで再結晶することにより例示化合物６３を４．５５ｇ（０．００８９６モル）得た。収率２６％
褐色結晶：融点２１１℃〜（分解）
【００９３】
実施例６．発光素子作成、評価
実施例６−１
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚さで製膜したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明支持基板をエッチング、洗浄後、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４０ｍｇ、ＰＢＤ（２−（４−ビフェニルイル）−５−（４―ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）１２ｍｇ、表１記載の化合物０．５ｍｇを１，２−ジクロロエタン３ｍｌに溶解し、洗浄したＩＴＯ基板上にスピンコートした。生成した有機薄膜の膜厚は、約１２０ｎｍであった。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を５０ｎｍ共蒸着した後、銀５０ｎｍを蒸着した。
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を発光素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−８、発光波長を浜松ホトニクス社製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。その結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】

【００９５】
【化４２】

【００９６】
表１の結果から明らかなように、本発明の化合物を用いた素子では、比較化合物に比べ、通常発光輝度が低い塗布方式においても低電圧駆動、高輝度発光が可能であり、また色純度の高い赤色発光を示した。
【００９７】
実施例６−２
実施例６−１と同様にＩＴＯ基板をエッチング、洗浄後、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン）約４０ｎｍ、表２記載の化合物約２０ｎｍ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール約４０ｎｍを順に１０^−５〜１０^−６Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条件下蒸着した。次いで実施例６−１と同様に陰極を蒸着し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００９８】
【表２】

【００９９】
表２の結果から明らかなように、本発明の化合物を用いた素子では、蒸着方式でも比較化合物に比べ、高輝度発光が可能であり、また色純度の高い赤色発光を示した。
【０１００】
実施例６−３
実施例６−１と同様にＩＴＯ基板をエッチング、洗浄後、ＴＰＤ約４０ｎｍ蒸着した後、表３記載の化合物およびＡｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム）をそれぞれ蒸着速度０．０４Å／秒、４Å／秒で膜厚約６０ｎｍとなるように共蒸着した。次いで実施例６−１と同様に陰極を蒸着し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０１０１】
【表３】

【０１０２】
表３の結果から明らかなように、本発明の化合物を用いた素子では、蒸着方式ドープ系でも比較化合物に比べ、高輝度発光が可能であり、また色純度の高い赤色発光を示した。
【０１０３】
実施例６−４
実施例６−１と同様にＩＴＯ基板をエッチング、洗浄後、ＴＰＤ約４０ｎｍ蒸着した後、例示化合物１を約６０ｎｍ蒸着した。次いで実施例６−１と同様に陰極を蒸着した。
作成した素子を評価した結果、１０Ｖで輝度１０１ｃｄ／ｍ^２を示した。λｍａｘ＝６３６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．６８，０．３１）の色純度の高い赤色発光が観測され、本発明の化合物が電子注入輸送剤兼発光剤として有効であることがわかった。
【０１０４】
実施例６−５
実施例６−１と同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板上に、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４０ｍｇ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール１２ｍｇ、テトラフェニルブタジエン１０ｍｇ、ＤＣＭ０．５ｍｇおよび本発明の例示化合物２４ ０．１ｍｇを１，２−ジクロロエタン３ｍｌに溶解した溶液をスピンコートした。次いで実施例６−１と同様に陰極を蒸着した。
この素子にＩＴＯ電極を陽極、Ｍｇ：Ａｇ電極を陰極として直流電圧を印加して発光特性を調べたところ、１２ＶでＣＩＥ色度図上（ｘ，ｙ）＝（０．３４，０．３６）の白色発光（輝度１４２０ｃｄ／ｍ^２）が得られ、白色発光に有効であることがわかった。
【０１０５】
【発明の効果】
本発明により、従来に比べて色純度の高い赤色発光を可能にする新規メチン化合物を提供することができた。特に通常発光輝度の低い塗布方式でも良好な発光特性が得られ、製造コスト面等で有利な素子作製が可能となる。さらに本発明の化合物は発光材料兼電子注入輸送剤としても機能するものであり、簡便な素子作成が可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a novel compound suitable for use as a filter dye, a color conversion filter, a dye for photographic light-sensitive materials, a sensitizing dye, a dye for pulp dyeing, a laser dye, a fluorescent agent for medical diagnosis, a material for an organic light-emitting device, etc. And an organic light-emitting device using the same.
[0002]
[Prior art]
Organic light-emitting devices using organic substances are promising for use as solid light-emitting, inexpensive, large-area full-color display devices, and many developments have been made. In general, an organic light emitting device is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the layer. In light emission, when an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode and holes are injected from the anode. Furthermore, the electrons and holes are recombined in the light emitting layer, and energy is emitted as light when the energy level returns from the conduction band to the valence band.
[0003]
Conventional organic light emitting devices have a high driving voltage and low light emission luminance and light emission efficiency. Recently, various techniques for solving this problem have been reported. For example, a light-emitting element that forms an organic thin film by vapor deposition of an organic compound is known (Applied Physics Letters, 51, 913, 1987). The described organic light emitting device has a laminated structure of an electron transport material and a hole transport material, and its light emission characteristics are greatly improved as compared with a conventional single layer type device.
[0004]
The above element uses an 8-quinolinol Al complex (Alq) as the light emitting material, and the light emission color is green. However, when considering use as a full color display or light source, it is necessary to emit three primary colors or white in practical use. There is. As an improvement of this element, an element doped with a fluorescent dye has been reported (Journal of Applied Physics, 65, 3610, 1989). Among them, red-orange emission was obtained by doping 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (4-dimethylaminostyryl) -4H-pyran (DCM), but the color purity was low. Due to problems such as low durability, it could not be put to practical use. Similarly, various organic light-emitting elements that emit light longer than green by doping a fluorescent material have been developed. However, all of them have a low color purity as red light emission and do not have sufficient luminance. Had a problem. Further, the conventional organic light emitting device using a red fluorescent dye has a problem that the durability is low.
[0005]
In addition, conventional devices with good color purity and high luminous efficiency are obtained by doping a charge transport material with a small amount of a fluorescent dye, which makes it difficult to reproduce the characteristics of the device in manufacturing, and the durability of the dye. However, there are problems such as a decrease in luminance and a color change when used for a long time because of low brightness. As a means to solve this, development of a material having both a charge transport function and a light emission function is desired. However, in a material developed so far, if a fluorescent dye is used as a charge transport material at a high concentration, concentration quenching or the like may occur. There was a problem that high luminance emission was difficult.
[0006]
On the other hand, organic light-emitting elements that achieve high-intensity light emission are elements in which organic substances are stacked by vacuum vapor deposition, but depending on the application method from the viewpoint of simplification of the manufacturing process, processability, large area, etc. Device fabrication is desirable. However, the device manufactured by the conventional coating method is inferior to the device manufactured by the vapor deposition method in terms of light emission luminance and light emission efficiency, and high luminance and high efficiency light emission have been a major issue.
[0007]
In recent years, various fluorescent substances have been used in filter dyes, color conversion filters, photographic dyes, sensitizing dyes, pulp dyes, laser dyes, fluorescent materials for medical diagnosis, materials for organic light emitting devices, etc. Although the demand is increasing, there are not many red fluorescent dyes with high fluorescence intensity and high color purity, and the development of new materials has been desired.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
A first object of the present invention is to provide a red fluorescent compound and an organic light emitting device having high color purity.
The second object of the present invention is to provide an organic light-emitting device material and an organic light-emitting device that can emit light with high brightness and high efficiency by being driven at a low voltage and have excellent stability during repeated use.
A third object of the present invention is to provide a red light emitting material necessary for realizing white light emission and an organic light emitting device using the red light emitting material.
A fourth object of the present invention is to provide an organic light emitting device material capable of emitting light with high luminance and high efficiency even when manufactured by a coating method, and an organic light emitting device using the same.
A fifth object of the present invention is to provide a compound having fluorescence in the near-infrared region from red-orange having a strong fluorescence intensity.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
This object has been achieved by the following means.
(1)Organic light-emitting device characterized by being a compound represented by general formula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id) or (Ie) material.
[0010]
[Chemical 7]

[0011]
(Wherein R₁, R₂, R_Three, R_FourAnd R_FiveAre a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, cyano group, halogen atom, hydroxy A group and a heterocyclic group, and more preferably an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a cyano group, a halogen atom, and a heterocyclic group. X is an oxygen atom, a sulfur atom or N—R₆Represents. Z is -NR₇R₈, -OG. Where R₆, R₇And R₈Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and G represents a hydrogen atom, a cation, an alkyl group, or an aryl group. L₁, L₂And L_ThreeEach represents a methine group or a substituted methine group. n represents 1 or 2. W isCyano group, aryl group, aromatic heterocyclic group, carbamoyl group, sulfamoyl groupRepresents. )
[0012]
[Chemical 8]

[0013]
(Wherein R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_FiveAre a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, cyano group, halogen atom, hydroxy Group, a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a cyano group, a halogen atom, a heterocyclic group, and R₇And R₈Each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. L₁, L₂And L_ThreeEach represents a methine group or a substituted methine group. n represents 1 or 2. W isCyano group, aryl group, aromatic heterocyclic group, carbamoyl group, sulfamoyl groupRepresents. )
[0014]
[Chemical 9]

[0015]
(Wherein R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_FiveAre a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, cyano group, halogen atom, hydroxy Group, a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a cyano group, a halogen atom, a heterocyclic group, R₇, R₈Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, respectively. , R_b1, R_b2, R_b3And R_b4Are a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group, respectively. Represents. W_b1And W_b2EachCyano group, aryl group, aromatic heterocyclic group, carbamoyl group, sulfamoyl groupRepresents. )
[0016]
[Chemical Formula 10]

[0017]
(Wherein R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five Are a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, cyano group, halogen atom, hydroxy Group, a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a cyano group, a halogen atom, a heterocyclic group, R₇, R₈ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, respectively. ,R_b1, R_b2, R_b3And R_b4Each is a hydrogen atom, Alkyl group, aryl group, heterocyclic group Represents. )
[0018]
Embedded image

[0019]
(Wherein R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five Are a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, cyano group, halogen atom, hydroxy Group, a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a cyano group, a halogen atom, a heterocyclic group,R₇, R₈ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, respectively. , R_b1, R_b2, R_b3And R_b4Each is a hydrogen atom, Alkyl group, aryl group, heterocyclic group Represents. Q is1,3-dicarbonyl nucleus, pyrazolinone nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including thioketone body), 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4- Oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-imidazoline- 5-one nucleus, 3,5-pyrazolidinedione nucleusRepresents an atomic group necessary for forming. )
[0020]
Embedded image

[0021]
(Wherein R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_FiveAre a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, cyano group, halogen atom, hydroxy Group, a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a cyano group, a halogen atom, a heterocyclic group, and R₇, R₈Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, respectively. , R_b1, R_b2, R_b3And R_b4Each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Qe represents an atomic group necessary for forming a 1,3-dicarbonyl nucleus. )
(2) In an organic light emitting device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, at least one layer is represented by the general formulas (I), (Ia), (I An organic light emitting device comprising a layer containing a methine compound represented by -b), (Ic), (Id) or (Ie).
(3) In an organic light emitting device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, at least one layer is represented by the general formulas (I), (Ia), (I An organic light emitting device comprising a layer in which a methine compound represented by -b), (Ic), (Id) or (Ie) is dispersed in a polymer.
(4)A methine compound represented by formula (Id).
Embedded image

WhereR₁Represents a hydrogen atom and R₂Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, R_ThreeRepresents a hydrogen atom , R_Four, R_FiveEach represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an alkylene group, and R₇, R₈Each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkylene group, an aryl group, or a heterocyclic group;_b1Represents an alkyl group or an aryl group, R_b2, R_b3And R_b4Each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. R_b1And R_b2Can be linked to form a 6-membered ring. Q is 1,3-dicarbonyl nucleus, pyrazolinone nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including thioketone body), 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2, 4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, 2- It represents an atomic group necessary for forming an imidazolin-5-one nucleus or a 3,5-pyrazolidinedione nucleus.
(5)A methine compound represented by the general formula (Ie).
Embedded image

WhereR₁Represents a hydrogen atom and R₂Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, R_ThreeRepresents a hydrogen atom , R_Four, R_FiveEach represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an alkylene group, and R₇, R₈Each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkylene group, an aryl group, or a heterocyclic group;_b1Represents an alkyl group or an aryl group, R_b2, R_b3And R_b4Each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. R_b1And R_b2Can be linked to form a 6-membered ring. Qe represents an atomic group necessary for forming a 1,3-dicarbonyl nucleus.
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the compound represented by the general formula (I) of the present invention will be described in detail.
R₁, R₂, R₃, R₄And R₅Each represents a hydrogen atom or a substituent. R₁, R₂, R₃, R₄, R₅As the substituent represented by, for example, an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, especially Preferably it has 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), alkynyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, especially Preferably it is C2-C8, for example, propargyl, 3-pentynyl etc. are mentioned), an aryl group (preferably carbon 6 to 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, naphthyl, and the like.), Amino Group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, and examples thereof include amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, and dibenzylamino). An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, etc.), an aryloxy group (preferably Has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, -Naphthyloxy, etc.), acyl groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc. An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl). An aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 7 to 20, more preferably a carbon number of 7 to 16, particularly preferably a carbon number of 7 to 10, such as phenyloxycarbonyl), an acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. For example, acetoxy, benzoyloxy and the like can be mentioned. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having carbon number) 7 to 20, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino, and the like, and sulfonylamino groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably Has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. And sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl and methylsulfamoyl). , Dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl). , Methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), an alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, Ethylthio etc.), arylthio group (preferably Has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably Has 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms) More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, for example, diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid amide etc. are mentioned. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, furyl, and thienyl. , Piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.). These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked to form a ring.
[0023]
As the substituent, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a cyano group, a halogen atom, A hydroxy group and a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group, a cyano group, a halogen atom, and a heterocyclic group, and more preferably Are an alkyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, and an azole group.
R₁And preferably a hydrogen atom, an alkoxycarbonyl group, a cyano group or an azole group, more preferably a hydrogen atom.
R₂Are preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom or a lower alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
R₃And preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom.
R₄, R₅Are preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an alkylene group, more preferably a hydrogen atom, a lower alkyl group (1 to 4 carbon atoms) or an alkylene group, still more preferably a hydrogen atom or R described later.₇Or R₈And an alkylene group that forms a 6-membered ring by linking with.
[0024]
X is an oxygen atom, a sulfur atom or N—R₆Represents. Where R₆Represents a hydrogen atom or a substituent. R₆As the substituent represented by, for example, an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, especially Preferably it has 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), alkynyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, especially Preferably it is C2-C8, for example, propargyl, 3-pentynyl etc. are mentioned), an aryl group (preferably carbon 6 to 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, etc.), acyl groups (preferably 1 to 20 carbon atoms). More preferably, it has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl and the like, and an alkoxycarbonyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably Has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like, and an aryloxycarbonyl group (preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 carbon atoms). To 16, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl. A sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbonnumber1 to 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like. ), A sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl), a sulfinyl group (preferably carbon). 1 to 20, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), a heterocyclic group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, More preferably, it has 1 to 12 carbon atoms, and as the hetero atom, for example, nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl And benzthiazolyl). These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked to form a ring.
R₆Is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aryl group or an aromatic heterocyclic group, still more preferably an alkyl group. Group, an aryl group.
X is preferably an oxygen atom, N—R₆And more preferably an oxygen atom.
[0025]
Z is -NR₇R₈, -OG. Where R₇And R₈Each represents a hydrogen atom or a substituent, and G represents a hydrogen atom, a cation or a substituent.
R₇, R₈The substituent represented by, for example, R₆The substituents mentioned above can be applied. R₇, R₈Is preferably an alkyl group, an alkylene group, an aryl group or a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an alkylene group, an aryl group or an aromatic heterocyclic group, still more preferably an alkyl group. Group, aryl group and R₄And R₇, R₅And R₈Are alkylene groups that are linked to form a 6-membered ring.
R₇, R₈And preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkylene group, an aryl group, or an aromatic heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or R₄And R₇, R₅And R₈Are an alkylene group and an aryl group which are each linked to form a 6-membered ring, particularly preferably a lower alkyl group (1 to 4 carbon atoms), R₄And R₇, R₅And R₈Are an alkylene group and an aryl group which are linked to form a 6-membered ring. The cation represented by G is not particularly limited. For example, metal cations (for example, lithium ions, sodium ions, potassium ions, cesium ions, magnesium ions, calcium ions, aluminum ions, europium ions) and ammonium ions (preferably Is a carbon number of 0-30, more preferably a carbon number of 0-20, and still more preferably a carbon number of 0-10, such as a tetrabutylammonium ion. The metal cation may have a ligand.
Examples of the substituent represented by G include the above R₆And preferably an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, still more preferably 1 to 10 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl). , Iso-propyl, methoxyethoxymethyl and the like), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, still more preferably 6 to 10 carbon atoms such as phenyl and p-methoxyphenyl). More preferably, it is an alkyl group.
G is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, an aluminum ion, a zinc ion, a europium ion or a quaternary ammonium ion, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. And more preferably a hydrogen atom.
Z is preferably -NR₇R₈It is.
[0026]
L₁, L₂And L₃Represents a methine group or a substituted methine group, and L is substituted via a substituent of the substituted methine group.₁Or L₂Between each other or L₁And L₂, L₂And L₃, L₃And W may be linked to form a 4- to 6-membered ring.
Examples of the substituent of the substituted methine group include R₁~ R₅Can be applied, preferably an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a cyano group, or a halogen atom, more preferably an alkyl group or an alkoxy group. Group, more preferably a lower alkyl group (preferably having 1 to 4 carbon atoms).
L₁, L₂And L₃Preferred are an unsubstituted methine group, an alkyl-substituted methine group, and an alkoxy-substituted methine group.
n represents 1 or 2, and is preferably 2.
[0027]
W represents an electron-withdrawing group, for example, cyano group, carbonyl group, thiocarbonyl group, aryl group (for example, phenyl, naphthyl, etc.), aromatic heterocyclic group (for example, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, oxazolyl, thiazolyl, imidazolyl) Oxadiazolyl, thiadiazolyl, triazolyl, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, benzoselenazolyl, pyrimidyl, etc.), sulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, and the like.
The electron-withdrawing group represented by W is preferably a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocyclic group, and more preferably a cyano group or a carbonyl group.
[0028]
Of the compounds represented by the general formula (I), a compound represented by the general formula (Ia) is preferable.
[0029]
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[0030]
(Wherein R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₇, R₈, L₁, L₂, L₃, N and W have the same meanings as those in formula (I), and preferred ranges are also the same. )
Of the compounds represented by the general formula (I), a compound represented by the general formula (Ib) is more preferable.
[0031]
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[0032]
(Wherein R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₇And R₈Are respectively synonymous with those in the general formula (I), and preferred ranges are also the same. W_b1And W_b2Is synonymous with W in formula (I), and the preferred range is also the same. R_b1, R_b2, R_b3And R_b4Each represents a hydrogen atom or a substituent. R_b1~ R_b4As the substituent represented by, for example, R in general formula (I)₁~ R₅The substituents mentioned above can be applied. R_b1And preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, more preferably an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, More preferably, it is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably a methyl group or a tert-butyl group.), An aryl group (preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 or more carbon atoms). 30 or less o-position alkyl-substituted phenyl group, more preferably 2,6-dialkyl-substituted phenyl group, and particularly preferably 2,6-dimethyl-substituted phenyl group. R_b1Particularly preferred are methyl group, tert-butyl group and 2,4,6-trimethylphenyl group, and most preferred is tert-butyl group. R_b2, R_b3, R_b4Are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom or a lower alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom. R_b1And R_b2Are preferably linked to form a 6-membered ring. )
[0033]
Of the compounds represented by the general formula (I), more preferred are the compounds represented by the general formula (Ic) or (Id).
[0034]
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[0035]
(Wherein R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₇And R₈Are respectively synonymous with those in the general formula (I), and preferred ranges are also the same. R_b1, R_b2, R_b3And R_b4Are the same as those in formula (Ib), and the preferred ranges are also the same. )
[0036]
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[0037]
(Wherein R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₇And R₈Are respectively synonymous with those in the general formula (I), and preferred ranges are also the same. R_b1, R_b2, R_b3And R_b4Are the same as those in formula (Ib), and the preferred ranges are also the same. Q represents an atomic group necessary for forming a 5- or 6-membered ring. Specific examples of the 5- or 6-membered ring formed by Q include the following.
(A) 1,3-dicarbonyl nucleus: for example, 1,3-cyclopentanedione, 1,3-indanedione, 1,3-cyclohexanedione, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 1,3 -Dioxane-4,6-dione and the like.
(B) pyrazolinone nucleus: for example 1-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1- (2-benzothiazoyl) -3-methyl-2 -Pyrazolin-5-one and the like.
(C) Isoxazolinone nucleus: For example, 3-phenyl-2-isoxazolin-5-one, 3-methyl-2-isoxazolin-5-one and the like.
(D) Oxindole nucleus: For example, 1-alkyl-2,3-dihydro-2-oxindole and the like.
(E) 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus: for example, barbituric acid or 2-thiobarbituric acid and its derivatives. Examples of the derivatives include 1-alkyl compounds such as 1-methyl and 1-ethyl, 1,3-dialkyl compounds such as 1,3-dimethyl, 1,3-diethyl and 1,3-dibutyl, 1,3-diphenyl, 1,3-diaryl compounds such as 1,3-di (p-chlorophenyl) and 1,3-di (p-ethoxycarbonylphenyl), 1-alkyl-1-aryl compounds such as 1-ethyl-3-phenyl, Examples include 1,3-di (2-pyridyl) 1,3-diheterocyclic substituents and the like.
(F) 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus: for example, rhodanine and its derivatives. Examples of the derivatives include 3-alkylrhodanine such as 3-methylrhodanine, 3-ethylrhodanine and 3-allylrhodanine, 3-arylrhodanine such as 3-phenylrhodanine, and 3- (2-pyridyl) rhodanine. And the like.
(G) 2-thio-2,4-oxazolidinedione (2-thio-2,4- (3H, 5H) -oxazoledione nucleus: for example, 3-ethyl-2-thio-2,4-oxazolidinedione and the like.
(H) Tianaphthenone nucleus: For example, 3 (2H) -thianaphthenone-1,1-dioxide and the like.
(I) 2-thio-2,5-thiozolidinedione nucleus: For example, 3-ethyl-2-thio-2,5-thiazolidinedione and the like.
(J) 2,4-thiazolidinedione nucleus: for example 2,4-thiazolidinedione, 3-ethyl-2,4-thiazolidinedione, 3-phenyl-2,4-thiazolidinedione and the like.
(K) Thiazolin-4-one nucleus: For example, 4-thiazolinone, 2-ethyl-4-thiazolinone and the like.
(L) 4-thiazolidinone nucleus: for example, 2-ethylmercapto-5-thiazoline-4-one, 2-alkylphenylamino-5-thiazoline-4-one, and the like.
(M) 2,4-imidazolidinedione (hydantoin) nucleus: for example, 2,4-imidazolidinedione, 3-ethyl-2,4-imidazolidinedione, etc.
(N) 2-thio-2,4-imidazolidinedione (2-thiohydantoin) nucleus: for example 2-thio-2,4-imidazolidinedione, 3-ethyl-2-thio-2,4-imidazolidinedione Such.
(O) Imidazolin-5-one nucleus: For example, 2-propylmercapto-2-imidazolin-5-one and the like.
(P) 3,5-pyrazolinedione nucleus: for example, 1,2-diphenyl-3,5-pyrazolidinedione, 1,2-dimethyl-3,5-pyrazolidinedione, and the like.
The ring formed by Q is preferably a 1,3-dicarbonyl nucleus, a pyrazolinone nucleus, a 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including a thioketone body), a 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4- An imidazolidinedione nucleus, a 2-imidazoline-5-one nucleus, and a 3,5-pyrazolidinedione nucleus, more preferably a 1,3-dicarbonyl nucleus, a 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus ( Thioketone derivatives), 3,5-pyrazolidinedione nuclei, more preferably cyclic 1,3-dicarbonyl nuclei, barbituric acid derivatives, 2-thiobarbituric acid derivatives, 3 A 5-pyrazolidinedione nucleus, particularly preferably 1,3-indanedione, and 1,2-diphenyl-3,5-pyrazolidinedione, most preferably 1,3-indandione.
Of the compounds represented by the general formula (Id), more preferred are the compounds represented by the general formula (Ie).
[0038]
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[0039]
(Wherein R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₇And R₈Are respectively synonymous with those in the general formula (I), and preferred ranges are also the same. R_b1, R_b2, R_b3And R_b4Are the same as those in formula (Ib), and the preferred ranges are also the same. Qe represents an atomic group necessary for forming a 5- or 6-membered ring. Examples of the 5- or 6-membered ring formed by Qe include those having a 1,3-dicarbonyl structure in the ring among the rings formed by Q in the general formula (Id). Examples include 3-cyclopentanedione, 1,3-cyclohexanedione, 1,3-indandione, and preferably 1,3-indandione. )
[0040]
The compound represented by the general formula (I) may be a low molecular weight compound, or a high molecular weight compound in which the residue represented by the general formula (I) is connected to the polymer main chain (preferably a weight average molecular weight ( (Polystyrene equivalent) 1000 to 5000000, particularly preferably 5000 to 2000000, more preferably 10,000 to 1000000) or a high molecular weight compound having a skeleton of general formula (I) in the main chain (preferably weight average molecular weight (polystyrene equivalent) 1000 to 1000). 5000000, particularly preferably 5,000 to 2,000,000, more preferably 10,000 to 1,000,000). In the case of a high molecular weight compound, it may be a homopolymer or a copolymer with another monomer. Any geometric isomer may be present.
The compound represented by the general formula (I) is preferably a low molecular weight compound. The general formula (I) is represented by an extreme structural formula for convenience, but may be a tautomer thereof.
[0041]
Specific examples of the compound represented by formula (I) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0042]
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[0043]
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[0044]
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[0045]
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[0060]
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[0061]
The above compound examples may be tautomers thereof.
The compound represented by the general formula (I) can be synthesized by various synthesis methods. For example, a method of reacting with an active methylene compound after converting the carbonyl group of the coumarin derivative to a thiocarbonyl group can be applied.
[0062]
The light-emitting device of the present invention is a device in which a plurality of organic compound thin films including a light-emitting layer or a light-emitting layer are formed between a pair of anode and cathode electrodes. In addition to the light-emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, and an electron injection It may have a layer, an electron transport layer, a protective layer, etc., and each of these layers may have other functions. Various materials can be used for forming each layer.
[0063]
The anode supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and the like, and a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Is a material having a work function of 4 eV or more. Specific examples include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium and nickel, and these metals and conductive metal oxides. Inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyaniline, polythiophene, and polypyrrole, and laminates of these with ITO, preferably conductive metals It is an oxide, and ITO is particularly preferable from the viewpoint of productivity, high conductivity, transparency, and the like. Although the film thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, it is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 500 nm.
[0064]
As the anode, a layer formed on a soda-lime glass, non-alkali glass, a transparent resin substrate or the like is usually used. When glass is used, it is preferable to use non-alkali glass as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what gave barrier coatings, such as a silica. The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength, but when glass is used, a thickness of 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more is usually used.
Various methods are used for producing the anode, depending on the material. For example, in the case of ITO, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, a chemical reaction method (sol-gel method, etc.), a coating of an indium tin oxide dispersion A film is formed by this method.
The anode can be subjected to cleaning or other treatments to lower the drive voltage of the element or increase the light emission efficiency. For example, in the case of ITO, UV-ozone treatment is effective.
[0065]
The cathode supplies electrons to the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, etc., and the adhesion, ionization potential, stability, etc., between the negative electrode and the adjacent layer such as the electron injection layer, electron transport layer, light emitting layer, etc. Selected in consideration of As the material of the cathode, a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Specific examples include alkali metals (for example, Li, Na, K, etc.) or fluorides thereof, alkaline earths. Metals (for example, Mg, Ca, etc.) or fluorides thereof, gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloy or mixed metal thereof, lithium-aluminum alloy or mixed metal thereof, magnesium-silver alloy or mixed thereof Examples thereof include metals, rare earth metals such as indium and ytterbium, preferably a material having a work function of 4 eV or less, more preferably aluminum, lithium-aluminum alloy or mixed metal thereof, magnesium-silver alloy or mixed metal thereof Etc. The film thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, still more preferably 100 nm to 1 μm.
For production of the cathode, methods such as an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, and a coating method are used, and a metal can be vapor-deposited alone or two or more components can be vapor-deposited simultaneously. Furthermore, a plurality of metals can be vapor-deposited simultaneously to form an alloy electrode, or a previously prepared alloy may be vapor-deposited.
The sheet resistance of the anode and the cathode is preferably low, and is preferably several hundred Ω / □ or less.
[0066]
The material of the light emitting layer is a function that can inject holes from the anode or hole injection layer, hole transport layer and cathode or electron injection layer, electron transport layer when an electric field is applied, Any layer can be used as long as it can form a layer having a function of moving injected charges and a function of emitting light by providing a recombination field of holes and electrons. The light emitting layer preferably contains the methine compound of the present invention, but other light emitting materials of the methine compound of the present invention can also be used. For example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, aldazine derivatives , Pyraziridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8-quinolinol derivatives, metal complexes and rare earth complexes Representative metal complexes, polymer compounds such as polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene, etc. And the like. Although the film thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, the thing of the range of 1 nm-5 micrometers is preferable, More preferably, it is 5 nm-1 micrometer, More preferably, it is 10 nm-500 nm.
The method for forming the light emitting layer is not particularly limited, but methods such as resistance heating vapor deposition, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method (spin coating method, casting method, dip coating method, etc.), LB method, etc. Are preferably used, such as resistance heating vapor deposition and coating.
[0067]
The material of the hole injection layer and the hole transport layer has any one of the function of injecting holes from the anode, the function of transporting holes, and the function of blocking electrons injected from the cathode. That's fine. Specific examples include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives. , Fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline compounds Examples thereof include conductive polymer oligomers such as copolymers, thiophene oligomers, and polythiophenes. The film thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are not particularly limited, but are usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 500 nm. . The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As a method for forming the hole injection layer and the hole transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, a method in which the hole injection / transport agent is dissolved or dispersed in a solvent (a spin coating method, a casting method, a dip coating method). Etc.) are used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. Examples of the resin component include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, and poly (N -Vinyl carbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicone resin, and the like.
[0068]
The material for the electron injection layer and the electron transport layer may be any material having any one of a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. Specific examples include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyryl. Various metal complexes such as pyrazine derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, metal complexes of phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as a ligand, etc. Is mentioned. Although the film thickness of an electron injection layer and an electron carrying layer is not specifically limited, The thing of the range of 1 nm-5 micrometers is preferable normally, More preferably, it is 5 nm-1 micrometer, More preferably, it is 10 nm-500 nm. The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
As a method for forming the electron injection layer and the electron transport layer, a vacuum deposition method, an LB method, a method of coating by dissolving or dispersing the electron injection transport agent in a solvent (spin coating method, cast method, dip coating method, etc.), etc. Is used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. As the resin component, for example, those exemplified in the case of the hole injection transport layer can be applied.
[0069]
As a material for the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing materials that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device. Specific examples thereof include metals such as In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, and Ni, MgO, SiO, and SiO.₂, Al₂O₃, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe₂O₃, Y₂O₃TiO₂Metal oxide such as MgF₂, LiF, AlF₃, CaF₂Metal fluorides such as polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, tetrafluoro A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing ethylene and at least one comonomer, a fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, a water absorption Examples include a moisture-proof substance of 0.1% or less.
There is no particular limitation on the method for forming the protective layer. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency excitation ions) Plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, and coating method can be applied.
[0070]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Example 1. Synthesis of Exemplified Compound 1
[0071]
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[0072]
Synthesis of compound a
119 g (0.96 mol) of 2,6-dimethyl-γ-pyrone and 70.0 g (1.06 mol) of malononitrile were dissolved in 500 ml of acetic anhydride and heated to reflux for 1 hour. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was washed with saturated brine, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and purified by silica gel column chromatography (developing solvent: dichloromethane). 92.0 g (0.53 mol) of Compound a was obtained by recrystallization from ethyl acetate / n-hexane. Yield 55%
[0073]
Synthesis of Exemplified Compound 1
1.72 g (0.01 mol) of compound a and 2.47 g (0.01 mol) of compound b were dissolved in 10 ml of ethanol, 1 ml (0.01 mol) of piperidine was added, and the mixture was heated to reflux for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, purified by silica gel column chromatography (developing solvent: dichloromethane), and recrystallized from chloroform / ethyl acetate to obtain 1.20 g (3.12 mmol) of Exemplary Compound 1. Yield 31%
Brown crystals: mp 277 ° C or higher (decomposition)
[0074]
Example 2 Synthesis of Exemplary Compound 24
[0075]
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[0076]
Synthesis of compound c
2.50 g (0.02 mol) of 2,6-dimethyl-γ-pyrone and 2.90 g (0.02 mol) of 1,3-indandione were dissolved in 10 ml of acetic anhydride and heated to reflux for 8 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, ethanol was added, and the precipitated solid was collected by filtration. The obtained solid was recrystallized from ethanol to obtain 3.4 g (0.013 mol) of Compound c. Yield 67%
Synthesis of Exemplary Compound 24
2.02 g (8.00 mmol) of compound c and 1.97 g (8.00 mol) of compound b were dissolved in 10 ml of ethanol, 1 ml (0.01 mol) of piperidine was added, and the mixture was heated to reflux for 8 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, and the precipitated solid was collected by filtration. The obtained solid was recrystallized from ethanol to obtain 840 mg (1.80 mmol) of Exemplary Compound 24. Yield 23%
Black-green crystal: mp 238-240 ° C
[0077]
Example 3 Synthesis of Exemplary Compound 3
[0078]
Embedded image

[0079]
Synthesis of compound e
28.7 g (0.112 mol) of the compound d and 25.0 g (0.55 mol) of Lawessons reagent were dissolved in 250 ml of toluene and heated to reflux for 3 hours. After cooling to room temperature, it was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform). The obtained solid was recrystallized from chloroform / n-hexane to obtain 19.2 g (0.070 mol) of Compound e. Yield 62%
Synthesis of Exemplary Compound 3
[0080]
6.60 g (0.0383 mol) of compound a was dissolved in 30 ml of dimethylacetamide, and 4.00 ml (0.040 mol) of piperidine and 8.60 g (0.0317 mol) of compound e were added to a place where stirring was performed in a nitrogen atmosphere. added. After stirring at an external temperature of 90 ° C. for 3 hours, the reaction solution was cooled to room temperature and poured into water. The precipitated solid was collected by filtration and purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform), and then recrystallized from chloroform / n-hexane to obtain 4.23 g (0.010 mol) of Exemplified Compound 3. . Yield 27%
Brown crystals: mp 260-263 ° C. (gradual decomposition)
[0081]
Example 4 Synthesis of Exemplified Compound 61
[0082]
Embedded image

[0083]
Synthesis of compound f
Boron trifluoride diethyl ether complex 150 ml (1.1 mol) was slowly added dropwise to t-butyl methyl ketone 100 g (1 mol) and acetic anhydride 200 ml while maintaining the temperature at 0 ° C., followed by stirring at room temperature for 3 hours. Extraction was performed with chloroform and water, and the organic phase was concentrated and purified by silica gel column chromatography to obtain 72 g (yield 38%) of compound f.
[0084]
Synthesis of compound g
188 g (1 mol) of compound f, 178 ml (1 mol) of N, N-dimethylacetamide dimethylacetal are dissolved in 600 ml of N, N-dimethylacetamide, 120 ml (2,1 mol) of 2,6-lutidine is added, and 5 hours at room temperature. Stir. Water was added to the reaction solution, and the precipitated solid was collected by filtration and dried to obtain 256 g (yield: 100%) of Compound g as orange crystals.
[0085]
Synthesis of compound h
280 g (1.08 mol) of compound g was dissolved in 1200 ml of ethanol and 200 ml of water, 50 ml of agricultural hydrochloric acid was added dropwise, stirred at room temperature for 9 hours, extracted with ethyl acetate and water, the organic phase was concentrated, silica gel Purification was performed by column chromatography to obtain 170 g (yield 94%) of compound h.
[0086]
Synthesis of compound i
Compound 9.8 g (0.59 mol) and malononitrile 4.7 g (0.071 mol) were dissolved in 60 ml of acetic anhydride, heated to reflux for 5 hours, cooled to room temperature, poured into water, and the precipitated solid was filtered. I took it. After purification by silica gel column chromatography, recrystallization with ethanol / water gave 10.8 g (yield 86%) of compound i.
[0087]
Synthesis of Exemplified Compound 61
8.60 g (0.040 mol) of compound i and 9.9 g (0.040 mol) of compound b were dissolved in 200 ml of ethanol, and 4.00 ml (0.040 mol) of piperidine was added to the mixture while stirring in a nitrogen atmosphere. It was. The mixture was heated to reflux for 14 hours, cooled to room temperature, and concentrated. The precipitated solid was collected by filtration, purified with silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform), and recrystallized with ethanol to obtain 3.08 g (0.0072 mol) of Exemplified Compound 61. Yield 18% brown crystals: melting point 220-222 ° C
[0088]
Embodiment 5 FIG. Synthesis of Exemplary Compound 63
[0089]
Embedded image

[0090]
Synthesis of compound k
Compound j 80.0 g (0.326 mol), ethyl acetoacetate 47.0 g (0.361 mol), zinc chloride 22.1 g (0.162 mol) synthesized in accordance with the method described in US Pat. After dissolving in 300 ml and heating to reflux for 16 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid. After stirring for 3 hours, the precipitated solid was collected by filtration to obtain 83.0 g (0.267 mol) of Compound k. Yield 82%
[0091]
Synthesis of compound l
62.3 g (0.20 mol) of compound k and 42.4 g (0.105 mol) of Lawessons reagent were dissolved in 250 ml of toluene, and the mixture was heated to reflux for 4 hours. After cooling to room temperature, the mixture was filtered through Celite / activated carbon, and the filtrate was concentrated. The concentrate was recrystallized from ethanol to obtain 49.0 g (0.150 mol) of Compound l. Yield 75%
[0092]
Synthesis of Exemplary Compound 63
7.40 g (0.0345 mol) of compound i and 11.3 g (0.0345 mol) of compound 1 were dissolved in 300 ml of ethanol and stirred under a nitrogen atmosphere to 7.00 ml (0.080 mol) of piperidine. Was added. After heating under reflux for 20 hours, the reaction solution was cooled to room temperature and concentrated. The precipitated solid was collected by filtration, purified with silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform), and recrystallized with ethanol to obtain 4.55 g (0.00896 mol) of Exemplified Compound 63. Yield 26%
Brown crystals: melting point 211 ° C. to (decomposition)
[0093]
Example 6 Light emitting device creation and evaluation
Example 6-1
A transparent support substrate was prepared by forming ITO with a thickness of 150 nm on a glass substrate of 25 mm × 25 mm × 0.7 mm (manufactured by Tokyo Sanyo Vacuum Co., Ltd.). After etching and cleaning this transparent support substrate, 40 mg of poly (N-vinylcarbazole), PBD (2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole ) 12 mg and 0.5 mg of the compound shown in Table 1 were dissolved in 3 ml of 1,2-dichloroethane and spin-coated on the cleaned ITO substrate. The film thickness of the produced organic thin film was about 120 nm. A patterned mask (a mask having a light emitting area of 5 mm × 5 mm) was placed on the organic thin film, and magnesium: silver = 10: 1 was co-evaporated to 50 nm in a vapor deposition apparatus, and then 50 nm of silver was deposited.
Using a source measure unit 2400 type manufactured by Toyo Technica, applying a constant DC voltage to the light emitting element to emit light, using a luminance meter BM-8 of Topcon and a spectrum analyzer PMA-11 of Hamamatsu Photonics. Measured. The results are shown in Table 1.
[0094]
[Table 1]

[0095]
Embedded image

[0096]
As is apparent from the results in Table 1, the device using the compound of the present invention can be driven at a low voltage and emit light with high brightness even in a coating method having a normal light emission brightness lower than that of the comparative compound. It showed high red luminescence.
[0097]
Example 6-2
After etching and cleaning the ITO substrate in the same manner as in Example 6-1, TPD (N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine) was about 40 nm, the compound described in Table 2 was about 20 nm, 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole^-5-10^-6Vapor deposition was performed under the conditions of a substrate temperature of room temperature in a vacuum of Torr. Next, a cathode was vapor-deposited in the same manner as in Example 6-1, and evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
[0098]
[Table 2]

[0099]
As is clear from the results in Table 2, the device using the compound of the present invention can emit light with higher brightness than the comparative compound even in the vapor deposition method, and shows red light emission with high color purity.
[0100]
Example 6-3
Etching and cleaning the ITO substrate in the same manner as in Example 6-1 and depositing about 40 nm of TPD, and then depositing the compounds shown in Table 3 and Alq (tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum) at a deposition rate of 0.04 Å / sec. Co-deposition was performed so that the film thickness was about 60 nm at 4 Å / sec. Next, a cathode was vapor-deposited in the same manner as in Example 6-1, and evaluation was performed. The results are shown in Table 3.
[0101]
[Table 3]

[0102]
As is apparent from the results in Table 3, the device using the compound of the present invention can emit light with higher brightness than the comparative compound even in the vapor deposition system, and also exhibits red light emission with high color purity.
[0103]
Example 6-4
In the same manner as in Example 6-1, the ITO substrate was etched and washed, and after depositing about 40 nm of TPD, Example Compound 1 was deposited by about 60 nm. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 6-1.
As a result of evaluating the created element, the luminance was 101 cd / m at 10V.²showed that. Red emission with high color purity of λmax = 636 nm and CIE chromaticity (x, y) = (0.68, 0.31) is observed, and the compound of the present invention is effective as an electron injecting and transporting agent and a luminescent agent. I understood.
[0104]
Example 6-5
On an ITO glass substrate etched and washed in the same manner as in Example 6-1, 40 mg of poly (N-vinylcarbazole), 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole 12 mg, tetra A solution prepared by dissolving 10 mg of phenylbutadiene, 0.5 mg of DCM and 0.1 mg of Exemplified Compound 24 of the present invention in 3 ml of 1,2-dichloroethane was spin-coated. Next, a cathode was deposited in the same manner as in Example 6-1.
When a direct current voltage was applied to this device using an ITO electrode as an anode and an Mg: Ag electrode as a cathode, the light emission characteristics were examined. At 12 V, the CIE chromaticity diagram was (x, y) = (0.34, 0.36) White light emission (luminance 1420 cd / m²) And was found to be effective for white light emission.
[0105]
【The invention's effect】
According to the present invention, it was possible to provide a novel methine compound capable of emitting red light with higher color purity than before. In particular, good light emission characteristics can be obtained even with a coating method having a low light emission luminance, and it is possible to produce an element advantageous in terms of production cost. Furthermore, the compound of the present invention functions also as a light emitting material / electron injecting / transporting agent, so that a simple device can be prepared.

Claims (5)

Organic light-emitting device characterized by being a compound represented by general formula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id) or (Ie) material.

Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are each a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group , A sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a cyano group, a halogen atom, a hydroxy group, a heterocyclic group, X represents an oxygen atom, a sulfur atom or N—R ₆ , Z represents —NR ₇ R ₈ , — R ₆ , R ₇ and R ₈ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and G represents a hydrogen atom, a cation, an alkyl group or an aryl group. It represents .L _1, L ₂ and L ₃ are .n each represents a methine group or a substituted methine group .W cyano group represents 1 or 2, aryl group, aromatic Zokuhe B ring group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group.)

(Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are each a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group. Represents a sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a cyano group, a halogen atom, a hydroxy group, a heterocyclic group, and R ₇ and R ₈ are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic ring, respectively. L ₁ , L ₂ and L ₃ each represents a methine group or a substituted methine group, n represents 1 or 2. W represents a cyano group, an aryl group, an aromatic heterocyclic group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group. Represents.)

(Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are each a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group. , Sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, cyano group, halogen atom, hydroxy group, heterocyclic group, R ₇ and R ₈ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R _b1 , R _b2 , R _b3, and R _b4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, Heterocyclic group Represents. W _b1 and W _b2 are respectively cyano group, an aryl group, an aromatic heterocyclic group, carbamoyl group, a sulfamoyl group. )

(Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are each a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group. , Sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, cyano group, halogen atom, hydroxy group, heterocyclic group, R ₇ and R ₈ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R _b1 , R _b2 , R _b3, and R _b4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, Heterocyclic group Represents. )

(Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are each a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group. Represents a sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a cyano group, a halogen atom, a hydroxy group, or a heterocyclic group, and R ₇ and R ₈ are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, and a heterocyclic ring, respectively. Represents a group, R _b1 , R _b2 , R _b3 and R _b4 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group Represents. Q is 1,3-dicarbonyl nucleus, pyrazolinone nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including thioketone body), 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2, 4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, 2- It represents an atomic group necessary for forming an imidazolin-5-one nucleus or a 3,5-pyrazolidinedione nucleus. )

(Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are each a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonylamino group. Represents a sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a cyano group, a halogen atom, a hydroxy group, or a heterocyclic group, and R ₇ and R ₈ are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, and a heterocyclic ring, respectively. Represents group , R _b1 , R _b2 , R _b3 and R _b4 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group Represents. Qe represents an atomic group necessary for forming a 1,3-dicarbonyl nucleus. ) In the organic light emitting device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, at least one layer is the general formula (I), (Ia), (Ib) according to claim 1. , (Ic), (Id), or (Ie) is a layer containing the methine compound represented by (Ie), The organic light emitting element characterized by the above-mentioned. In the organic light emitting device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, at least one layer is the general formula (I), (Ia), (Ib) according to claim 1. , (Ic), (Id), or (Ie) is a layer in which a methine compound represented by (Ie) is dispersed in a polymer. The compound represented by general formula (Id).

In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom, R ₂ represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, R ₃ represents a hydrogen atom, R ₄ and R ₅ represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or an alkylene group, respectively. R ₇ and R ₈ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkylene group, an aryl group, or a heterocyclic group; R _b1 represents an alkyl group or an aryl group; R _b2 , R _b3, and R _b4 represent a hydrogen atom, lower group, respectively Represents an alkyl group. R _b1 and R _b2 can be linked to form a 6-membered ring. Q is 1,3-dicarbonyl nucleus, pyrazolinone nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including thioketone body), 2-thio-2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2, 4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, 2- It represents an atomic group necessary for forming an imidazolin-5-one nucleus or a 3,5-pyrazolidinedione nucleus. The compound represented by general formula (Ie).

In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom, R ₂ represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, R ₃ represents a hydrogen atom, R ₄ and R ₅ represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or an alkylene group, respectively. R ₇ and R ₈ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkylene group, an aryl group, or a heterocyclic group; R _b1 represents an alkyl group or an aryl group; R _b2 , R _b3, and R _b4 represent a hydrogen atom, lower group, respectively Represents an alkyl group. R _b1 and R _b2 can be linked to form a 6-membered ring. Qe represents an atomic group necessary for forming a 1,3-dicarbonyl nucleus.