JP4199282B2

JP4199282B2 - 非水電解質二次電池

Info

Publication number: JP4199282B2
Application number: JP2007128290A
Authority: JP
Inventors: 則雄高見; 隆久大崎
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 2007-05-14
Filing date: 2007-05-14
Publication date: 2008-12-17
Anticipated expiration: 2017-09-12
Also published as: JP2007242631A

Description

本発明は、溶融塩を含む電解質を備えた非水電解質二次電池に関する。

近年、負極活物質としてリチウム、ナトリウム、アルミニウムなどの軽金属を用いた非水電解液電池は高エネルギー密度電池として注目されており、正極活物質に二酸化マンガン（ＭｎＯ₂）、フッ化炭素［（ＣＦ₂）_n］、塩化チオニル（ＳＯＣｌ₂）等を用いた一次電池は、既に電卓、時計の電源やメモリのバックアップ電池として多用されている。

さらに、近年、ＶＴＲ、通信機器などの各種の電子機器の小型、軽量化に伴いそれらの電源として高エネルギー密度の二次電池の要求が高まり、軽金属を負極活物質とする非水電解液二次電池の研究が活発に行われている。

かかる二次電池のうち、正極にリチウム金属酸化物を用い、負極にリチウム金属、あるいはリチウム合金、もしくはリチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質物を用い、電解液としてリチウム塩と下記化１に示す骨格を有する有機物カチオンとを含有する常温溶融塩を用いた非水電解液二次電池は、有機溶媒のような可燃性の物質を電解液の主成分としないために安全性に優れた二次電池として、例えば特許文献１等に開示されている。

しかしながら、この非水電解液二次電池においては、充放電サイクルを繰り返すことにより負極活物質が還元分解される現象が生じるため、サイクル寿命及び容量特性が劣るという問題点がある。

また、前記溶融塩にＡｌＣｌ₃を添加することにより、前記溶融塩の融点を下げることが提案されている。しかしながら、前記正極の集電体として軽量、かつ安価で、高い柔軟性を有するアルミニウム製や、ステンレス製のものを用いる場合に、前記溶融塩中のＡｌＣｌ₃によって前記正極集電体が腐食されて電池作動ができなくなる恐れがある。

一方、前記二次電池の負極活物質として前述したリチウム金属、リチウム合金、炭素質物の代わりにＷＯ₂、ＭｏＯ₂、ＴｉＳ₂を用いることが提案されている。しかしながら、このような負極活物質を備えた二次電池は、負極容量、電池電圧及びサイクル寿命の低下を招く恐れがある。
特開平４−３４９３６５号公報

本発明は、以上の問題点を鑑みてなされたものであり、安全性が高く、長寿命で、かつ高容量な非水電解質二次電池を提供しようとするものである。

本発明に係る非水電解質二次電池は、正極と、
リチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質物からなる負極活物質を含む負極と、
０．５ｍｏｌ／ｋｇ〜１．５ｍｏｌ／ｋｇのリチウムイオンと、アルキルイミダゾリウムイオンもしくはテトラアルキルアンモニウムイオンと、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）及びイオウ（Ｓ）から選ばれる少なくとも１種類以上の元素を含有するフッ化物アニオンとからなる溶融塩を含む液状の電解質と
を具備することを特徴とする。

本発明によれば、安全性が高く、かつ高容量、長寿命で、高電圧を有する非水電解質二次電池を提供することができる。

以下、本発明に係わる非水電解質二次電池の一例（コイン型非水電解質二次電池）を図１を参照して説明する。

有底円筒状の正極容器１内には、金属製集電体２に正極ペレット３が担持された構造の正極が収納されている。例えばポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）製の多孔質フィルムのような多孔質シートからなるセパレータ４は、前記正極ペレット３上に配置されている。電解質は、前記セパレータ４に含浸されている。負極ペレット５は、前記セパレータ４上に配置されている。有底円筒状の負極封口板６は、前記正極容器１にリング状の絶縁ガスケット７を介してかしめ固定されている。

次に、前記正極、前記負極ペレット５及び前記電解質について詳しく説明する。

１）正極
（正極ペレット）
この正極ペレットは、例えば、正極活物質、導電剤およびバインダーを混練し、得られた合剤をペレット状に成形することにより作製される。

前記正極活物質としては、例えば、リチウムコバルト酸化物（Ｌｉ_xＣｏＯ₂）、リチウム鉄酸化物（Ｌｉ_xＦｅＯ₂）、リチウムニッケル酸化物（Ｌｉ_xＮｉＯ₂）、リチウムニッケルコバルト酸化物（Ｌｉ_xＮｉ_yＣｏ_1-yＯ₂；０＜ｙ＜１）、リチウムマンガン酸化物（Ｌｉ_xＭｎ₂Ｏ₄）等のリチウム金属酸化物、マンガン酸化物（ＭｎＯ₂）、五酸化バナジウム（Ｖ₂Ｏ₅）、クロム酸化物（Ｃｒ₃Ｏ₈，ＣｒＯ₂）、三酸化モリブデン（ＭｏＯ₃）、二酸化チタン（ＴｉＯ₂）等の金属酸化物を用いることができる。これら金属酸化物を用いることによって、高電圧で、高容量の非水電解質二次電池が得られる。特に、より電圧を高める観点から、Ｌｉ_xＣｏＯ₂、Ｌｉ_xＦｅＯ₂、Ｌｉ_xＮｉＯ₂、Ｌｉ_xＮｉ_yＣｏ_1-yＯ₂（０＜ｙ＜１）、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄を用いることが望ましい。また、上記化合物において、ｘの範囲は、充放電反応の可逆性を高める観点から、０≦ｘ≦２、好ましくは０＜ｘ＜１．１とすると良い。

前記導電剤としては、例えばアセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛等を挙げることができる。

前記バインダーとしては、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等を用いることができる。

（正極集電体）
前記正極集電体としては、例えばアルミニウム、ステンレス、ニッケル、タングステン、又はモリブデンからなる金属箔、金属網等を用いることができる。

２）負極ペレット
この負極ペレットは、例えば、負極活物質およびバインダーを混練し、得られた合剤をペレット状に成形することにより作製される。

前記負極活物質としては、例えば、リチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質物を挙げることができる。この炭素質物を含む負極は、負極の充放電効率を向上することができると共に、充放電に伴う負極抵抗を小さくすることができるため、非水電解質二次電池のサイクル寿命及び出力特性を大幅に向上することができる。また、負極活物質としてＷＯ₂、ＭｏＯ₂、ＴｉＳ₂を用いる場合に比べて負極容量、電池電圧及びサイクル寿命を向上することができる。

前記炭素質物としては、例えば、黒鉛、コークス、炭素繊維、球状炭素、樹脂焼成炭素、熱分解気相成長炭素などを挙げることができる。中でも、メソフェーズピッチを原料とした炭素繊維や、球状炭素を含む負極は、充電効率が高いためにサイクル寿命を向上することができ、好適である。さらに、メソフェーズピッチを原料とした炭素繊維や、球状炭素の黒鉛結晶の配向は、放射状であることが好ましい。メソフェーズピッチを原料とした炭素繊維や、球状炭素は、例えば、石油ピッチ、コールタール、樹脂などの原料を５５０℃〜２０００℃で熱処理することにより炭素化するか、あるいは２０００℃以上の熱処理で黒鉛化することによって作製することができる。

前記炭素質物は、Ｘ線回折ピークから得られる黒鉛結晶の（００２）面の面間隔ｄ₀₀₂が０．３３５４ｎｍ〜０．４０ｎｍの範囲にあることが好ましい。

前記炭素質物は、ＢＥＴ法による比表面積が０．５ｍ²／ｇ以上であることが好ましい。前記比表面積のより好ましい範囲は、１ｍ²／ｇ以上である。

前記バインダーとしては、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を用いることができる。

３）電解質
この電解質は、リチウムイオンと、下記化２で表される骨格を有する有機物カチオンと、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）及びイオウ（Ｓ）から選ばれる少なくとも１種類以上の元素を含有したフッ化物アニオンからなる溶融塩を含む。

前記組成の溶融塩は、常温において液状で、かつ不燃性のイオン性融体｛不燃性の常温溶融塩（ｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｍｏｌｔｅｎｓａｌｔ）｝である。前記溶融塩を含む電解質は、高温環境下においても非常に安定で燃焼せず、かつガスの発生量が少ない。このため、安全性が向上され、高温貯蔵下における熱安定性及び内圧特性に優れる非水電解質二次電池を提供することができる。

前記溶融塩は、例えば、前記有機物カチオンを生じる化合物と、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）及びイオウ（Ｓ）から選ばれる少なくとも１種類以上の元素を含有したリチウムフッ化物とを混合することにより得ることができる。

前記リチウム塩としては、例えば、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃及びＬｉＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。前記リチウム塩は、前記溶融塩においてリチウムイオンとフッ化物アニオン｛ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-、あるいはトリストリフルオロメタンスルフォニルメチドイオン（Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃ ^-）｝の形で存在する。前記溶融塩中に存在するフッ化物アニオンは、１種類であっても、２種類以上であっても良い。特に、前記溶融塩中に含まれるフッ化物アニオンは、Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃ ^-であると良い。このフッ化物アニオン（Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃ ^-）を含む溶融塩を備えた電解質は、熱安定性が高く、分解し難く、さらにアルミニウム製集電体や、ステンレス製集電体、もしくはニッケル製集電体との腐食反応が起こりがたい。

前述した化２に示す骨格を有する有機物カチオンとしては、ジアルキルイミダゾリウムイオン（ＤＩ⁺）や、トリアルキルイミダゾリウムイオン（ＴＩ⁺）等のイミダゾリウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン（ＴＡ⁺）、アルキルピリジニウムイオン（ＡＰ⁺）等を挙げることができる。前記有機物カチオンとしては、前述した種類のカチオンから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。

特に、前記ジアルキルイミダゾリウムイオンの中でも、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムイオン（ＭＥＩ⁺）が好ましい。前記トリアルキルイミダゾリウムイオンの場合には、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムイオン（ＤＭＰＩ⁺）が好ましい。また、前記テトラアルキルアンモニウムイオンとしては、ジメチルエチルメトキシアンモニウムイオン（ＤＭＥＭＡ⁺）が望ましい。さらに、前記アルキルピリジニウムイオンとしては、１−ブチルピリジニウムイオン（ＢＰ⁺）が好ましい。

前述した化２に示す骨格を有する有機物カチオンを生じる化合物としては、たとえば、四フッ化ホウ酸ジアルキルイミダゾリウム（ＤＩ・ＢＦ₄）、ジアルキルイミダゾリウムトリストリフルオロメタンスルフォニルメチド（ＤＩ・Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃）、六フッ化リン酸ジアルキルイミダゾリウム（ＤＩ・ＰＦ₆）、トリアルキルイミダゾリウムトリストリフルオロメタンスルフォニルメチド（ＴＩ・Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃）等の前記有機物カチオンを有する有機塩を挙げることができる。中でも、ＤＩ・Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃及びＴＩ・Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃）は、イオン伝導性、化学安定性及び電気化学安定性に優れているため、好ましい。特に、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムトリストリフルオロメタンスルフォニルメチド（ＭＥＩ・Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃）や、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムトリストリフルオロメタンスルフォニルメチド（ＤＭＰＩ・Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃）を用いることが実用上優れている。

前記溶融塩のうち最も好ましい組成は、リチウムイオン、Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃ ^-および１−メチル−３−エチルイミダゾリウムイオン（ＭＥＩ⁺）からなるものである。このような組成の溶融塩を含む電解質は、イオン伝導性、電気化学安定性（分解電圧４．５Ｖ〜５Ｖ）及び化学安定性を大幅に向上することができるため、高出力及び高電圧を有する二次電池を実現することができる。

前記溶融塩中のリチウムイオンの含有量は、０．１ｍｏｌ／ｋｇ〜１．５ｍｏｌ／ｋｇの範囲にすることが望ましい。前記リチウムイオンの含有量を０．１ｍｏｌ／ｋｇ未満にすると、過電圧が大きくなって充放電効率が低下する恐れがある。一方、前記リチウムイオンの含有量が１．５ｍｏｌ／ｋｇを越えると、前記溶融塩の融点が上昇する恐れがあると共に、前記溶融塩の経時安定性が得られなくなる恐れがある。前記リチウムイオンの含有量のより好ましい範囲は、０．２５ｍｏｌ／ｋｇ〜１．０ｍｏｌ／ｋｇである。

前述した図１においては、前記溶融塩からなる電解質を前記セパレータ４に含浸させる例を説明したが、この電解質の代わりに前記溶融塩にポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリエーテルまたはポリビニリデンフロライド（ＰＶｄＦ）などの高分子を複合化させて得られたゲル状の固体電解質を前記セパレータ４に含浸させても良い。また、このゲル状の固体電解質を用いる場合、前記セパレータ４に含浸させず、前記ゲル状の固体電解質をシート化し、これを前記正極ペレット３及び前記負極ペレット５の間に介在させても良い。溶融塩を複合化した高分子固体電解質は、従来の高分子固体電解質に比べてイオン伝導性を大幅に向上することができる。より好ましい固体電解質は、リチウムイオンと、フッ化物アニオンとしてトリストリフルオロメタンスルフォニルメチドイオンＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃ ^-か、あるいはＢＦ₄ ^-と、ＭＥＩ⁺とからなる溶融塩に、高分子としてＰＡＮか、あるいはＰＶｄＦを１０〜５０重量％添加して得られるゲル状の固体電解質である。

以上詳述したように本発明に係る非水電解質二次電池は、リチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質物を含む負極；リチウムイオンと、前述した化２で表される骨格を有する有機物カチオンと、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）及びイオウ（Ｓ）から選ばれる少なくとも１種類以上の元素を含有するフッ化物アニオンからなる溶融塩を含む電解質；を具備する。前記組成の溶融塩を含む電解質は、ＡｌＣｌ₃を添加しなくとも常温で液状の形態をとることができると共に、不燃性である。このため、前記二次電池は、安全性を向上することができる。また、負極の化学的安定性がきわめて高いため、負極活物質としてリチウム金属、リチウムイオンを吸蔵・放出する金属酸化物やリチウム合金を用い、かつ有機溶媒にリチウム塩を溶解した非水電解液を備える電池に比べて、負極が電気化学的に還元される現象が生じにくい。従って、充放電効率を向上することができるため、サイクル寿命を長くすることができる。更に、前記二次電池は、高温保存特性に優れている。

また、前記溶融塩に高分子を複合化させ、前記電解質をゲル状の固体電解質とすることによって、放電容量が高く、長寿命で、かつ高温貯蔵特性に優れる高分子固体電解質を備えた非水電解質二次電池を実現することができる。

本発明に係る別の非水電解質二次電池は、アルミニウム、ステンレス、またはニッケルからなる集電体を含む正極；リチウムイオンと、前述した化２で表される骨格を有する有機物カチオンと、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）及びイオウ（Ｓ）から選ばれる少なくとも１種類以上の元素を含有するフッ化物アニオンからなる溶融塩を含む電解質；を具備する。このような二次電池は、不燃性の常温溶融塩を含む電解質を用いるため、安全性を向上することができる。また、前記二次電池は、放電容量、サイクル寿命及び高温貯蔵特性を改善することができる。

[実施例]
以下、本発明の実施例を前述した図面を参照して詳細に説明する。

（例１）
まず、正極活物質としてリチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ₂）を用い、これに導電剤として正極全体に対し８重量％の割合となるように黒鉛粉末、バインダーとして正極全体に対し５重量％の割合となるようにポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）をそれぞれ配合し、得られた合剤を圧縮成形することにより正極ペレットを作製した。

また、負極活物質として３０００℃で熱処理した黒鉛化メソフェーズピッチ系炭素繊維粉末を用い、これにバインダーとして負極全体に対し６重量％の割合となるようにポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）を配合し、得られた合剤を圧縮成形することにより負極ペレットを作製した。

一方、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩（ＭＥＩ・ＢＦ₄）に、溶融塩中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＢＦ₄を混合し、常温溶融塩を調製した。得られた常温溶融塩中のＢＦ₄ ^-の含有量は、５０ｍｏｌ％であった。

この常温溶融塩をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータ、前記正極ペレット、前記負極ペレット及び正極集電体としてのアルミニウム製ホイルを用いて前述した図１に示す構造を有し、直径が２０ｍｍで、高さが３．２ｍｍのコイン型非水電解質二次電池を製造した。

（例２）
ＭＥＩ・Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃に、溶融塩中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃を混合し、常温溶融塩を調製した。得られた常温溶融塩中のＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃ ^-の含有量は、５０ｍｏｌ％であった。

この常温溶融塩をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータを用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。

（例３）
ジメチルエチルメトキシアンモニウムテトラフルオロリン酸塩（ＤＭＥＭＡ・ＬｉＰＦ₆）に、溶融塩中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＰＦ₆を混合し、常温溶融塩を調製した。得られた常温溶融塩中のＰＦ₆ ^-の含有量は、５０ｍｏｌ％であった。

（例４）
負極活物質として３０００℃で熱処理した平均粒径６μｍのメソフェーズ小球体を用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。

（例５）
負極活物質として１１００℃で熱処理した平均粒径３μｍのフェノール樹脂焼成炭素を用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。

（例６）
ＭＥＩ・Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃に、溶融塩中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃を混合し、常温溶融塩を調製した。得られた常温溶融塩中のＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃ ^-の含有量は、５０ｍｏｌ％であった。この常温溶融塩とポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）を重量比で７：１に混合してゲル状の固体電解質を作製した。

得られた固体電解質をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに保持させた。このセパレータを用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。

（例７）
ＭＥＩ・ＢＦ₄に、溶融塩中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＢＦ₄を混合し、常温溶融塩を調製した。得られた常温溶融塩中のＢＦ₄ ^-の含有量は、５０ｍｏｌ％であった。この常温溶融塩とポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）を重量比で７：１に混合してゲル状の固体電解質を作製した。

（例８）
エチレンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒（体積比１：１）にＬｉＰＦ₆を１ｍｏｌ／ｌ溶解させて非水電解液を調製した。

この非水電解液をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータを用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。

（例９）
負極活物質としてリチウムアルミニウム合金を用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。

（例１０）
負極活物質として酸化タングステン（ＷＯ₂）を用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。

（例１１）
１−メチル−３−エチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩（ＭＥＩ・ＢＦ₄）に、溶融塩中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＡｌＣｌ₄を混合し、常温溶融塩を調製した。

この常温溶融塩をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータ、例１と同様な正極ペレット、例１と同様な負極ペレット及び正極集電体としてのタングステン製（もしくはモリブデン製）メッシュを用いて前述した図１に示す構造を有し、直径が２０ｍｍで、高さが３．２ｍｍのコイン型非水電解質二次電池を製造した。

（例１２）
例１１と同様な常温溶融塩が含浸されたセパレータ、例１と同様な正極ペレット、例１と同様な負極ペレット及び正極集電体としてのアルミニウム製メッシュを用いて前述した図１に示す構造を有し、直径が２０ｍｍで、高さが３．２ｍｍのコイン型非水電解質二次電池を製造したところ、内部短絡が生じて電池電圧が０Ｖになり、使用できなかった。

得られた例１〜１１の二次電池について、４ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で、４．２Ｖ〜２．５Ｖの範囲にて充放電サイクル試験を行い、１サイクル目の放電容量及びサイクル寿命（容量が初期容量の８０％以下となったサイクル数）を測定し、その結果を下記表１に示す。なお、試験は全て充電から始めた。

また、各二次電池に前述した条件で初充放電を施し、基準容量の確認を行った。次いで、前述した条件で充電した後、１２０℃で１０日間保管した際の容量維持率（基準容量に対する）を算出し、その結果を下記表１に示す。

本発明に係わる非水電解質二次電池の一例（コイン型非水電解質二次電池）を示す部分切欠側面図。

符号の説明

１…正極容器、２…正極集電体、３…正極ペレット、４…セパレータ、５…負極ペレット、６…負極封口板、７…絶縁ガスケット。

Claims

正極と、
リチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質物からなる負極活物質を含む負極と、
０．５ｍｏｌ／ｋｇ〜１．５ｍｏｌ／ｋｇのリチウムイオンと、アルキルイミダゾリウムイオンもしくはテトラアルキルアンモニウムイオンと、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）及びイオウ（Ｓ）から選ばれる少なくとも１種類以上の元素を含有するフッ化物アニオンとからなる溶融塩を含む液状の電解質と
を具備することを特徴とする非水電解質二次電池。
前記正極は、アルミニウム、ステンレスまたはニッケルからなる集電体を含むことを特徴とする請求項１記載の非水電解質二次電池。
前記溶融塩は、０．５ｍｏｌ／ｋｇ〜１．５ｍｏｌ／ｋｇのリチウムイオンと、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムイオンと、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）及びイオウ（Ｓ）から選ばれる少なくとも１種類以上の元素を含有するフッ化物アニオンとからなることを特徴とする請求項１または２記載の非水電解質二次電池。