JP4184860B2 - ステンレス鋼および構造物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、原子力プラント等の高温高圧水環境下において高耐食高強度を要求される部材に用いられる耐熱時効劣化特性に優れたステンレス鋼および当該ステンレス鋼によって構成された構造物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来の原子力プラントにおいては、各種弁、弁棒、ボルトおよび制御棒駆動系機器等の高耐食及び、高強度を要求される部分に析出硬化型ステンレス鋼あるいはマルテンサイト系ステンレス鋼が使用されている(特許文献1参照)。
【0003】
【特許文献1】
特開平6−346198号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、析出硬化型ステンレス鋼およびマルテンサイト系ステンレス鋼は、高温に長時間加熱されるとスピノーダル分解を起こして靱性及び延性の低下を生じることが研究結果からわかった。スピノーダル分解は、組織の中のマルテンサイト相およびフェライト相が長時間加熱されることによりFe原子とCr原子が周期的に分離する相分離、つまり、Feリッチ相とCrリッチ相に分離する現象である。
【0005】
本発明の目的は、高温高圧水環境で長期間使用した場合においても靱性及び延性の低下の少ないステンレス鋼および当該ステンレス鋼によって構成された構造物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、請求項1の発明のステンレス鋼は、重量%でCrを12%〜26%、Niを4%〜16%、Cを0.10%以下、Sを0.01%以下、Siを1.00%以下、Mnを2.00%以下、Moを0.1〜4%、Cuを2〜5%、Nbを0.5〜1.5%含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、450〜650℃の熱処理によりCuが析出され、593℃〜927℃の熱処理により金属間化合物Ni 3 Nbが析出されている構成とする。
【0007】
Crが12%以上になると表面に安定した酸化被膜が形成され、耐食性が非常に良好になる。従って、Cr12%以上と限定する。また、ステンレス鋼の組織を成分により分類したシェフラー線図上でCr12%以上、かつマルテンサイト組織となる範囲を読み取り、Crの上限は26%とする。また、Niの場合、シェフラー線図からマルテンサイト組織を示すのは16%以下である。よって、Niの上限は16%とする。
さらに、Cuを2〜5%、Nbを0.5〜1.5%含有する。
Cuは析出硬化に寄与する元素であり、2%以下では析出硬化の寄与が小さく、5%以上では析出物が粗大化し、脆化を促進させるので2〜5重量%とする。そして、熱処理が450℃以下では析出元素であるCuが充分析出しないことと合金の靭性を得るための焼戻しが充分されない。また650℃以上ではCu以外の析出物、例えばCr炭化物が析出し、合金の耐食性に悪影響を与える可能性がある。
Nbは析出硬化に寄与する元素であり、0.5%以下では析出硬化の寄与が小さく、1.5%以上では析出物が粗大化し、脆化を促進させるので0.5〜1.5%とする。また、γ '' 相であるNi 3 Nbを析出させるために、金属間化合物の時間−温度−析出物の関係図より、熱処理温度の下限を593℃、上限を927℃とする。
【0015】
請求項2の発明は構造物であり、請求項1に記載のステンレス鋼によって構成され高温高圧水環境で使用される構成とする。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本実施の形態において成分元素の含有量を示すパーセンテージは全て重量基準のパーセンテージ(wt%)を示す。
【0017】
本発明の第1の実施の形態に係る合金は、Crを12〜26%含有するステンレス鋼を基本とする。そして、原子炉水環境に長期間使用した場合における靭性及び延性の低下を抑制するためにMoを0.1〜4%添加する。
【0018】
MoはCrと共存することにより導電性水中における耐孔食性の向上に寄与する元素である。その効果を発揮させるには0.1%以上の添加が必要である。しかし、その添加量が4%を超えると、材料の脆化の問題が生じるため、添加量の上限を4%とする。
【0019】
Cは強度を向上させる元素であるが、耐食性に悪影響を与える元素でもある。Cは熱処理あるいは溶接熱の影響により粒界にCr炭化物を形成し、それに伴い粒界近傍にCr欠乏層を形成し耐食性を低下させる。そのため、Cは0.10%以下にすることが望ましい。
【0020】
Sは溶解時の脱酸剤として不可避的に混入するMnとともに非金属介在物MnSを生成する元素であり、その含有量の増加に伴い耐食性に悪影響を与える。そのため、S含有量は0.01%以下とする。
【0021】
CやSを多く含むと、MnS等の非金属介在物やCの偏析部が生じる。これにより、合金が高温水中に曝されたとき、これらの部位とその周囲の組織の間に電位差が生じ非金属介在物およびC偏析部の存在する部位が選択的に腐食する。本実施の形態の合金は、このような現象を防止するためにCおよびS含有量を調整する。
【0022】
Niは4〜16%含有することが好ましい。Ni添加により靭性および耐食性が向上する。以上述べた元素以外の成分元素(不純物元素)、例えばSi、Mn、P等は通常のJIS規格(JIS G3214)に規定しているレベルに設定して問題ない。
【0023】
つぎに、本発明の第2の実施の形態を説明する。
この実施の形態に係る合金は、Crを12〜26%、Niを4〜16%、Cを0.10%以下、Sを0.01%以下含み、熱時効に伴うCrリッチ相形成を抑制するためにMoを0.1〜4%添加し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる。更に強度を向上させるために、Cuを2〜5%あるいはAlを0.5〜1.5%添加する。あるいはNbを0.5〜1.5%あるいはTiを0.5〜1.5%添加する。
【0024】
以下に、強度向上のため添加する元素の含有量の限定理由について説明する。Cuは、450〜650℃で熱処理を行うと母材中に析出し、いわゆる析出硬化により強度が上昇する。2%未満では析出硬化の寄与が小さく、5%を越えると脆化が促進するため2〜5%の添加が望ましい。
【0025】
Alは、621〜843℃で熱処理を行うと母材中に金属間化合物Ni3Alとして析出し、いわゆる析出硬化により強度が上昇する。0.5%未満では析出硬化の寄与が小さく、1.5%を越えると脆化が促進するため0.5〜1.5%の添加が望ましい。
【0026】
Nbは、593〜927℃で熱処理を行うと母材中に金属間化合物Ni3Nbとして析出し、いわゆる析出硬化により強度が上昇する。0.5%未満では析出硬化の寄与が小さく、1.5%を越えると脆化が促進するため0.5〜1.5%の添加が望ましい。
【0027】
Tiは、621〜843℃で熱処理を行うと母材中に金属間化合物Ni3Tiとして析出し、いわゆる析出硬化により強度が上昇する。0.5%未満では析出硬化の寄与が小さく、1.5%を越えると脆化が促進するため0.5〜1.5%の添加が望ましい。
【0028】
つぎに、本発明の第3の実施の形態に係る合金は、Crを12〜14%、Niを6〜10%、Cを0.10%以下、Sを0.01%以下含み、残部がFeおよび不可避的不純物からなる。
【0029】
以下、各成分元素の含有量の限定理由について説明する。
本実施の形態においてCrを12〜14%、Niを6〜10%としたのは、金属組織をフェライト相のないマルテンサイト組織単相にするために決定したものである。フェライト相は、マルテンサイト相に比べCr含有量が高く、スピノーダル分解が生じ易く経年劣化を促進するCrリッチ相を形成しやすいためである。
【0030】
つぎに、本発明の第4の実施の形態に係る合金は、Crを12〜18%、Niを8〜10%、Cを0.10%以下、Sを0.01%以下含み、残部がFeおよび不可避的不純物からなる。
【0031】
以下、各成分元素の含有量の限定理由について説明する。
Crを12〜18%、Niを8〜10%としたのは、金属組織をフェライト相とオーステナイトとの混相組織にするために決定したものである。フェライト相は、マルテンサイト相に比べCr含有量が高く、スピノーダル分解が生じ易く経年劣化を促進するCrリッチ相を形成しやすいためである。
【0032】
次に、図1,図2を参照して本発明の実施の形態の合金についてのデータを比較例と比較しつつ説明する。図1は合金の組成を示し、図2は400℃における時効に伴う衝撃値変化率を示す。
【0033】
これらの図において、開発材Aは上記第1の実施の形態の合金であり、開発材Bは上記第2の実施の形態の合金であり、開発材Cは上記第3の実施の形態および上記第4の実施の形態に対応する組成の合金である。また、従来材DはSUS431ステンレス鋼であり、従来材EはSUS630ステンレス鋼である。
【0034】
開発材Aに対して1020℃×1時間+640℃×1時間の熱処理を施し、従来材Dに対して1050℃×1時間+700℃×8時間の熱処理を施したのち400℃で時効を行ない、シャルピー衝撃試験を実施した。その結果、開発材Aは、衝撃値変化率の低下が従来材Dに比べ長時間側となっており、経年劣化が抑制されているといえる。
【0035】
開発材Bと従来材EはともにCuを含有しているが、開発材Bに対して1038℃×1時間+593℃×4時間の熱処理を、従来材Eに対して1050℃×1時間+580℃×4時間の熱処理を施したのち400℃で時効を行ない、シャルピー衝撃試験を実施した。その結果を比較すると、開発材Bは衝撃値変化率の低下が従来材Eに比べ長時間側となっており、経年劣化が抑制されているといえる。
【0036】
次に、開発材Cと従来材D及び従来材Eはともにフェライト相を有するが、開発材Cに927℃×1時間+593℃×4時間の熱処理を施したのち400℃で時効を行ない、シャルピー衝撃試験を実施した結果で比較すると、開発材Cは、衝撃値変化率の低下が従来材D及び従来材Eに比べ長時間側となっており、経年劣化が抑制されているといえる。
【0037】
【発明の効果】
本発明によれば、高温高圧水環境で長期間使用した場合においても靱性及び延性の低下の少ないステンレス鋼および当該ステンレス鋼によって構成された構造物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態による開発材と従来材の組成を示す表。
【図2】図1の表に示した開発材及び従来材の400℃時効による衝撃値の変化を示すグラフ。
Claims (2)
- 重量%でCrを12%〜26%、Niを4%〜16%、Cを0.10%以下、Sを0.01%以下、Siを1.00%以下、Mnを2.00%以下、Moを0.1〜4%、Cuを2〜5%、Nbを0.5〜1.5%含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、450〜650℃の熱処理によりCuが析出され、593℃〜927℃の熱処理により金属間化合物Ni3Nbが析出されていることを特徴とするステンレス鋼。
- 請求項1に記載のステンレス鋼によって構成され高温高圧水環境で使用されることを特徴とする構造物。
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