JP4174328B2 - Yellow toner - Google Patents

Description

（式中、ＸはＣｌ、ＣＨ₃又はＯＣＨ₃を示し、ＹはＨ又はＣｌを示し、Ｒ_K ²はＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌを示し、Ｒ_K ⁴はＨ、ＣＨ₃、Ｃｌ、ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅を示し、Ｒ_K ⁵はＨ又はＯＣＨ₃又はＣｌを示す。）
【００５６】
【化１１】

（式中、Ｒ_D ²はＮＯ₂、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌを示し、Ｒ_D ⁴はＣＨ₃、Ｃｌ、Ｈ、ＯＣＨ₃又はＮＯ₂を示し、Ｒ_D ⁵はＨ又はＯＣＨ₃を示し、Ｒ_K ²はＨ、ＣＨ₃、Ｃｌ又はＯＣＨ₃を示し、Ｒ_K ⁴はＨ、ＣＨ₃、Ｃｌ、ＯＣ₂Ｈ₅又はＮＨＣＯＣＨ₃を示し、Ｒ_K ⁵はＨＯＣＨ₃又はＣｌを示す。）
【００５７】
【化１２】

【００５８】
【化１３】

（式中、Ｒ_K ²はＨ、ＣＨ₃又はＣｌを示し、Ｒ_K ⁴はＨ又はＯＣＨ₃を示し、ＭはＣａ又はＳｒを示す。）
【００５９】
シアン着色剤（化合物（３），（４）群）
【００６０】
【化１４】

【００６１】
【化１５】

（式中、ＸはＣｌ又はＢｒを示す。）
【００６２】
・マゼンタ着色剤（化合物（５）群）
【００６３】
【化１６】

（式中、Ｒ_D ²はＨ又はＯＣＨ₃を示し、Ｒ_D ⁴はＨ又はＣＯＮＨ₂を示し、Ｒ_D ⁵はＨ、ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＣＯＮＨＣ₆Ｈ₅、ＣＯＮＨＣ₆Ｈ₅、ＣＯＮＨ₂又はＣＯＮＨＣ₆Ｈ₄−（ｐ）ＣＯＮＨ₂を示し、Ｒ_K ²は、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅を示し、Ｒ_K ⁴はＨ、ＯＣＨ₃又はＣｌを示し、Ｒ_K ⁵は、Ｈ、ＯＣＨ₃、Ｃｌ又はＮＯ₂を示す。）
【００６４】
【化１７】

（式中、Ｒ_D ²はＨ又はＳＯ₃を示し、Ｒ_D ⁴はＨ、Ｃｌ又はＣＨ₃を示し、Ｒ_D ⁵はＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅又はＳＯ₃を示し、ＭはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ又はＭｇを示す。但し、Ｒ_D ²又はＲ_D ⁵の一方はＳＯ₃である。）
【００６５】
【化１８】

（式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ₃、ＣＦ₃、Ｃｌ、Ｂｒ，Ｎ（ＣＨ₃）₂を示し、Ｒ”はＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅を示す。）
【００６６】
【発明の実施の形態】
本発明のイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーに用いられる顔料に関して説明する。
【００６７】
本発明に用いられるイエロートナーの着色剤としては、化合物（１）群の化合物とＣ．Ｉ．ピグメント１１０、１３９又は１４７から選ばれる化合物（２）群とが７０：３０乃至９９：１の質量比で混合されており、該化合物（１）群と化合物（２）群から選ばれる化合物の合計は結着樹脂１００質量部に対して、５乃至１５質量部含有されており、
該イエロートナーは、縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のままのトナーとして求めた反射率が、波長５００ｎｍで１５乃至２０％の範囲であり、かつ波長６００ｎｍで７５乃至８０％の範囲であることが好ましい。
【００６８】
波長５００ｎｍにおける反射率が１５％より小さい、或いは、波長６００ｎｍにおける反射率が７５％より小さい場合、出力画像における赤味傾向が強すぎる（ａ＊がプラス方向に振れる）ために、赤の再現は良好になるが、逆に緑の再現性が損なわれる。
【００６９】
また、波長５００ｎｍにおける反射率が２０％より大きい、或いは、波長６００ｎｍにおける反射率が８０％より大きい場合、出力画像における赤味傾向が強すぎる（ａ＊がプラス方向に振れる）ために、赤の再現は良好になるが、逆に緑の再現性が損なわれる。
【００７０】
要するに、粉体状態のままのイエロートナーとして求めた反射率が、波長５００ｎｍで１５乃至２０％の範囲であり、かつ波長６００ｎｍで７５乃至８０％の範囲にあると、プロセスインキの平均的な色調（通称ジャパンカラー）を忠実に再現することができる。
【００７１】
その際、化合物（１）群に示される化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、１７、７４、９７、９３、６２及び１６８から選ばれ、化合物（２）群に示される化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、１３９及び１４７からなる郡より選ばれた着色剤であることが好ましい。鋭意検討の結果、より好ましい組み合わせとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７の２種顔料併用系である。
【００７２】
化合物（１）群と化合物（２）群から選ばれる化合物の合計の含有量は結着樹脂１００質量部に対して、５乃至１５質量部含有されるのが好ましい。合計の含有量が５質量部より少ない場合には、トナーの着色力が低下してしまい、これではいくら顔料の分散性を向上しても高画像濃度の高品位画像が得られ難く、１５質量部より多い場合には、トナーの透明性が低下してしまい、トランスペアレンシー透明性が低下してしまう。加えて、人間の肌色に代表される様な、中間色の再現性も低下してしまう。更にはトナーの帯電性も不安定になり低温低湿環境下でのカブリ、高温高湿環境下でのトナー飛散といった問題も引き起こす。
【００７３】
化合物（１）群と化合物（２）群から選ばれる化合物は、ともに優れた分散性を示し、トナー表面からの脱離も見られず、カブリ，ドラム汚染，クリーニング不良といった種々の問題を引き起こすこともない。さらに該トナーを二成分系現像剤として用いるときにも、キャリア汚染といった問題を引き起こすこともなく、長期の耐久において安定した帯電特性を示す。また、化合物（１）群と化合物（２）群から選ばれる化合物を併用したことによるトランスペアレンシーの低下や帯電量分布の不均一といった問題も生じない。
【００７４】
本発明に用いられるシアントナーに用いられる着色剤として、化合物（３）群と化合物（４）群から選ばれる化合物とが９０：１０乃至９９：１の質量比で混合されており、
該化合物（３）群から選ばれる化合物と該化合物（４）群から選ばれる化合物の合計は結着樹脂１００質量部に対して、３乃至８質量部含有されており、
該シアントナーは、縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のままのトナーとして求めた反射率が、波長４５０ｎｍで３０乃至３５％の範囲であり、かつ波長４７５ｎｍで３５乃至４０％の範囲であることが好ましい。
【００７５】
その際、化合物（３）群に示される化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４から選ばれ、化合物（４）群に示される化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７であることが好ましい。
【００７６】
波長４５０ｎｍにおける反射率が３０％より小さく、かつ、波長４７５ｎｍにおける反射率が３０％より小さい場合、出力画像における緑味傾向が強すぎる（ａ＊がマイナス方向に振れる）ために、緑の再現は良好になるが、逆に青の再現性が損なわれる。
【００７７】
また、波長４５０ｎｍにおける反射率が３５％より大きく、かつ、波長４７５ｎｍにおける反射率が４０％より大きい場合、出力画像における青味傾向が強すぎる（ａ＊がプラス方向に振れる）ために、青の再現は良好になるが、逆に緑の再現性が損なわれる。
【００７８】
要するに、粉体状態のままのイエロートナーとして求めた反射率が、波長４５０ｎｍで３０乃至３５％の範囲であり、かつ波長４７５ｎｍで３５乃至４０％の範囲にあると、プロセスインキの平均的な色調（通称ジャパンカラー）を忠実に再現することができる。
【００７９】
その際、化合物（３）群に示される化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４から選ばれ、化合物（４）群に示される化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７からなる着色剤であることが好ましい。鋭意検討の結果、より好ましい組み合わせとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７の２種顔料併用系である。
【００８０】
化合物（３）群と化合物（４）群からそれぞれ選ばれる化合物の合計の含有量は結着樹脂１００質量部に対して、３乃至８質量部含有されるのが好ましい。合計の含有量が３質量部より少ない場合には、トナーの着色力が低下してしまい、これではいくら顔料の分散性を向上しても高画像濃度の高品位画像が得られ難く、８質量部より多い場合には、トナーの透明性が低下してしまい、トランスペアレンシー透明性が低下してしまう。加えて、中間色の再現性も低下してしまう。更にはトナーの帯電性も不安定になり低温低湿環境下でのカブリ、高温高湿環境下でのトナー飛散といった問題も引き起こす。
【００８１】
化合物（３）群と化合物（４）群から選ばれる化合物は、ともに優れた分散性を示し、トナー表面からの脱離も見られず、カブリ，ドラム汚染，クリーニング不良といった種々の問題を引き起こすこともない。さらに該トナーを二成分系現像剤として用いるときにも、キャリア汚染といった問題を引き起こすこともなく、長期の耐久において安定した帯電特性を示す。また、化合物（３）群から選ばれると化合物（４）群から選ばれる化合物を併用したことによるトランスペアレンシーの低下や帯電量分布の不均一といった問題も生じない。
【００８２】
本発明に用いられるマゼンタトナーに用いられる着色剤として、化合物（５）群とＣ．Ｉ．ピグメント１２２とが７０：３０乃至９９：１の質量比で混合されており、該化合物（５）群とＣ．Ｉ．ピグメント１２２の合計は結着樹脂１００質量部に対して、４乃至１０質量部含有されており、
該マゼンタトナーは、縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のままのトナーとして求めた反射率が、波長４２５ｎｍ５乃至１０％の範囲であり、かつ波長６７５ｎｍで６５乃至７０％の範囲であることが好ましい。
【００８３】
その際、化合物（５）群から選ばれる化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、１４６、２３８、５７：１、及び２５４であることが好ましい。
【００８４】
鋭意検討の結果、より好ましい組み合わせとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の２種顔料併用系である。
【００８５】
化合物（５）群から選ばれる化合物とＣ．Ｉ．ピグメント１２２の合計の含有量は結着樹脂１００質量部に対して、４乃至１０質量部含有されるのが好ましい。合計の含有量が４質量部より少ない場合には、トナーの着色力が低下してしまい、これではいくら顔料の分散性を向上しても高画像濃度の高品位画像が得られ難く、１０質量部より多い場合には、トナーの透明性が低下してしまい、トランスペアレンシー透明性が低下してしまう。加えて、人間の肌色に代表される様な、中間色の再現性も低下してしまう。更にはトナーの帯電性も不安定になり低温低湿環境下でのカブリ、高温高湿環境下でのトナー飛散といった問題も引き起こす。
【００８６】
化合物（５）群から選ばれる化合物とＣ．Ｉ．ピグメント１２２はともに優れた分散性を示し、トナー表面からの脱離も見られず、カブリ，ドラム汚染，クリーニング不良といった種々の問題を引き起こすこともない。さらに該トナーを二成分系現像剤として用いるときにも、キャリア汚染といった問題を引き起こすこともなく、長期の耐久において安定した帯電特性を示す。また、化合物（５）群から選ばれる化合物とＣ．Ｉ．ピグメント１２２を併用したことによるトランスペアレンシーの低下や帯電量分布の不均一といった問題も生じない。
【００８７】
また本発明のイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーはいずれも耐光性にも優れ、画像サンプルを市販のウェザーメーターで、ＪＩＳＫ７１０２にほぼ準じて、長期の暴露テストを行った際も、ほとんど色彩の変化は見られない。
【００８８】
次に、本発明のイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーに共通の項目について、詳細に説明する。
【００８９】
まず、温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）は、トナーの高温環境下における保存性、耐熱性、耐ブロッキング性を良好にするために、１×１０⁶〜１×１０⁸［ｄＮ／ｍ²］であり、好ましくは１×１０⁶〜５×１０⁷［ｄＮ／ｍ²］である。貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁶［ｄＮ／ｍ²］よりも小さい場合には、高温環境下における保存性、耐熱性、耐ブロッキング性が悪く、トナー粒子同士が合一し、大きなトナーの凝集体を形成するため好ましくない。近年、複写機、プリンターの出力スピードの高速化や本体の小型化が進んでいるため、マシン機内の温度が高くなる傾向にあり、高精細・高画質の画像を安定して得るためには、トナーが高温環境下における十分な保存性、耐熱性、耐ブロッキング性を有することは重要である。また、貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁸［ｄＮ／ｍ²］より大きい場合には、保存性、耐熱性、耐ブロッキング性は十分であるものの、低い温度での十分な定着性が得られないため好ましくない。
【００９０】
また、温度１４０℃における損失切片（ｔａｎδ）は、十分な定着性と耐高温オフセット性と両立させるために、さらには均一なグロスを有する画像を得るために、０．３〜１．５［−］であり、好ましくは０．３〜１．０［−］である。損失切片（ｔａｎδ）が１．５［−］よりも大きい場合には、トナーの十分な耐高温オフセット性を得ることができないため好ましくない。また損失切片（ｔａｎδ）が０．３［−］よりも小さい場合には、トナーを十分に定着せしめることが出来ず、トナーの発色性は著しく低下してしまう。
【００９１】
さらに、本発明のトナーに用いられる結着樹脂は、（ａ）ポリエステルユニットとビニル系共重合体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、もしくは（ｂ）ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物、（ｃ）ハイブリッド樹脂とポリエステル樹脂との混合物のいずれかから選択される樹脂が好ましいが、樹脂成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布が、メインピークを分子量３，５００乃至１０，０００の領域に有しており、好ましくは、分子量４，０００乃至９，０００の領域に有しており、Ｍｗ／Ｍｎが５．０以上であることが好ましい。メインピークが分子量３，５００未満の領域にある場合には、トナーの耐ホットオフセット性が不十分である。一方、メインピークが分子量１０，０００超の領域にある場合には、十分なトナーの低温定着性が得られないうえ、ＯＨＰの透過性が不十分となるため好ましくない。また、Ｍｗ／Ｍｎが５．０未満である場合には良好な耐オフセット性を得ることが不可能となる。
【００９２】
結着樹脂としてポリエステル系の樹脂を用いる場合は、アルコールとカルボン酸、もしくはカルボン酸無水物、カルボン酸エステル等が原料モノマーとして使用できる。具体的には、例えば２価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００９３】
３価以上のアルコール成分としては、例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００９４】
酸性分としては、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその無水物；琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数６〜１２のアルキル基で置換された琥珀酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げられる。
【００９５】
それらの中でも、特に、下記一般式（６）で代表されるビスフェノール誘導体をジオール成分とし、２価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステル樹脂が、カラートナーとして、良好な帯電特性を有するので好ましい。
【００９６】
【化１９】

（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。）
【００９７】
さらに結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系共重合体ユニットを有しているハイブリッド樹脂を用いる場合、さらに良好なワックス分散性と、低温定着性，耐オフセット性の向上が期待できる。本発明に用いられる「ハイブリッド樹脂成分」とは、ビニル系重合体ユニットとポリエステルユニットが化学的に結合された樹脂を意味する。具体的には、ポリエステルユニットと（メタ）アクリル酸エステルの如きカルボン酸エステル基を有するモノマーを重合したビニル系重合体ユニットとがエステル交換反応によって形成されるものであり、好ましくはビニル系重合体を幹重合体、ポリエステルユニットを枝重合体としたグラフト共重合体（あるいはブロック共重合体）を形成するものである。
【００９８】
ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モノマーとしては、次のようなものが挙げられる。スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きスチレン不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体等が挙げられる。
【００９９】
さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカルボキシル基を有するモノマーが挙げられる。
【０１００】
さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモノマーが挙げられる。
【０１０１】
本発明のトナーにおいて、結着樹脂のビニル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよいが、この場合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げられ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【０１０２】
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。
【０１０３】
本発明ではビニル系共重合体成分及び／又はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得るモノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反応し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸又はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成分を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反応し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ基を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エステル類が挙げられる。
【０１０４】
ビニル系樹脂とポリエステル樹脂の反応生成物を得る方法としては、先に挙げたビニル系樹脂及びポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモノマー成分を含むポリマーが存在しているところで、どちらか一方もしくは両方の樹脂の重合反応をさせることにより得る方法が好ましい。
【０１０５】
本発明のビニル系共重合体を製造する場合に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレートがあげられる。
【０１０６】
本発明トナーに用いられるハイブリッド樹脂を調製できる製造方法としては、例えば、以下の（１）〜（６）に示す製造方法を挙げることができる。
【０１０７】
（１）ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂及びハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンドする方法であり、ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去して製造される。尚、ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系重合体とポリエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添加し、加熱することによりエステル交換反応を行なって合成されるエステル化合物を用いることができる。
【０１０８】
（２）ビニル系重合体ユニット製造後に、これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノマーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応により製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【０１０９】
（３）ポリエステルユニット製造後に、これの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／またはビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。
【０１１０】
（４）ビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハイブリッド樹脂成分が製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【０１１１】
（５）ハイブリッド樹脂成分を製造後、ビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸）を添加して付加重合及び／又は縮重合反応を行うことによりビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットが製造される。この場合、ハイブリッド樹脂成分は上記（２）乃至（４）の製造方法により製造されるものを使用することもでき、必要に応じて公知の製造方法により製造されたものを使用することもできる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することができる。
【０１１２】
（６）ビニル系モノマー及びポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使用することができる。
【０１１３】
上記（１）乃至（６）の製造方法において、ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステルユニットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体ユニットを使用することができる。
【０１１４】
なお、本発明のトナーに含有される結着樹脂は、上記ポリエステルとビニル系共重合体との混合物、上記ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物、上記ポリエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂に加えてビニル系共重合体の混合物を使用しても良い。
【０１１５】
本発明のトナーに含有される結着樹脂のガラス転移温度は４０〜９０℃が好ましく、より好ましくは４５〜８５℃である。樹脂の酸価は１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【０１１６】
次に本発明に用いられるワックスについて説明する。
【０１１７】
本発明のトナーは、一種または二種以上のワックスを含有しているこのが望ましい。
【０１１８】
さらに、本発明のトナーは、低温定着性と耐ブロッキング性を両立するという観点から、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲に１個又は複数の吸熱ピークを有し、該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６０〜１１０℃の範囲にあることが望ましい。より好ましくは６５〜１００℃の範囲に吸熱曲線の最大ピークがあることが望ましい。最大吸熱ピークのピーク温度が６０℃未満である場合はトナーの耐ブロッキング性が悪くなり、逆に最大吸熱ピークのピーク温度が１１０℃超の場合は定着性が低下してしまう。
【０１１９】
本発明に用いられるワックスの一例としては、次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス、また酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、またはそれらのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル類を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの飽和直鎖脂肪酸類；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ'ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ'ジオレイルセバシン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ'ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪族金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
【０１２０】
本発明において特に好ましく用いられるワックスとしては、脂肪族炭化水素系ワックスが挙げられる。例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキレンポリマー；高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得られるアルキレンポリマー；一酸化炭素及び水素を含む合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分から、あるいはこれらを水素添加して得られる合成炭化水素ワックスがよい。さらにプレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化水素ワックスの分別を行なったものが、より好ましく用いられる。母体としての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を使用した一酸化炭素と水素の反応によって合成されるもの［例えばジントール法、ヒドロコール法（流動触媒床を使用）によって合成された炭化水素化合物］；ワックス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（同定触媒床を使用）により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭化水素；エチレンなどのアルキレンをチーグラー触媒により重合した炭化水素が、分岐が少なくて小さく、飽和の長い直鎖状炭化水素であるので好ましい。特にアルキレンの重合によらない方法により合成されたワックスがその分子量分布からも好ましいものである。
【０１２１】
ワックスの分子量分布では、メインピークが分子量４００〜２４００の領域にあることが好ましく、４３０〜２０００の領域にあることがより好ましい。このような分子量分布をもたせることによりトナーに好ましい熱特性を付与することができる。
【０１２２】
また、トナーの定着時により有効に機能させるために、上記ワックスの融点は、６０〜１１０℃にあることが好ましく、６５〜１００℃にあることがより好ましい。
【０１２３】
ワックスは結着樹脂１００質量部あたり０．５〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部使用するのが良い。
【０１２４】
ワックスは通常、樹脂を溶剤に溶解し樹脂溶液温度を上げ、撹拌しながら添加混合する方法や、混練時に混合する方法で結着樹脂に含有される。
【０１２５】
本発明に使用する有機金属化合物としては、芳香族オキシカルボン酸及び芳国ーアルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物であることが好ましく、その金属としては、２価以上の金属原子が好ましい。２価の金属としてＭｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺，が挙げられる。２価の金属としては、Ｚｎ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｍｇ²⁺，Ｓｒ²⁺が好ましい。３価以上の金属としてはＡｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｎｉ³⁺，があげられる。これらの金属の中で好ましいのはＡｌ³⁺，Ｃｒ³⁺であり、特に好ましいのはＡｌ³⁺である。
【０１２６】
本発明においては、有機金属化合物として、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物が特に好ましい。
【０１２７】
芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳国ーカルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物は、例えば、オキシカルボン酸及びアルコキシカルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、２価以上の金属原子を溶融している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過・水洗することにより芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸の金属化合物を合成し得る。ただし、上記の合成方法だけに限定されるものではない。
【０１２８】
有機金属化合物は、トナーの質量基準で０．１〜１０質量％使用すると、トナーの帯電量の初期変動が少なく、現像時に必要な絶対帯電量が得られやすく、結果的に「カブリ」や画像濃度ダウンの如き画像品質の低下がなく好ましい。
【０１２９】
有機金属化合物の含有率が、トナーの質量基準として０．１％未満（全く加えない）と、耐久時における帯電量が不安定となり、結果的に画像濃度の維持性に劣ることとなる。
【０１３０】
有機金属化合物の含有率が、トナーの質量基準として１０％を超えると、逆に耐久時にチャージアップが発生するために、画像濃度の低下を招くこととなる。
【０１３１】
本発明に使用するカラートナー粒子を作製するには、結着樹脂及び着色剤としての顔料、ワックス、さらに必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミルの如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融・捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料を分散せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級を行ってカラートナー粒子を得ることができる。
【０１３２】
カラートナー粒子中の顔料粒子の分散状態を向上させるには、第１の結着樹脂と、分散媒に対して不溶性の顔料粒子５〜５０質量％を含有するペースト顔料とを、混練機または混合機に仕込み、非加圧下で混合しながら加熱して第１の結着樹脂を溶融させ、ペースト顔料（すなわち液相中の顔料）を、加熱されている第１の結着樹脂の溶融樹脂相に移行させた後、第１の結着樹脂及び顔料粒子を溶融混練し、液体分を除去蒸発させて乾燥し、第１の結着樹脂及び顔料粒子を有する第１の混練物を得、次いで第１の混練物に第２の結着樹脂、さらに必要に応じて電荷制御剤の如き添加物等を加えた混合物を、加熱溶融混練して第２の混練物を得、得られた第２の混練物を冷却後粉砕及び分級してトナー化することが好ましい。ここで、第１の結着樹脂と第２の結着樹脂は、同じであっても異なる樹脂であっても構わない。
【０１３３】
上記ペースト顔料は、顔料粒子製造工程において該顔料粒子がただの一度も乾燥工程を経ずに存在している状態が望ましい。換言すれば、顔料粒子がほぼ一次粒子の状態で全ペースト顔料に対して５〜５０質量％存在している状態である。ペースト顔料中の残りの約５０〜９５質量％は若干の分散剤及び助剤などと共に大部分の揮発性の液体が占めている。該揮発性の液体は、一般の加熱によって蒸発する液体であれば特に何ら限定するものではないが、エコロジー的にも好ましく用いられる液体は水である。
【０１３４】
混練装置としては、加熱ニーダー，一軸押し出し機，二軸押し出し機，ニーダーなどが挙げられ、特に好ましくは加熱ニーダーが挙げられる。
【０１３５】
さらに、本発明のトナー粒子には、流動性向上剤が外添されていることが画質向上、高温環境下での保存性の点で好ましい。流動性向上剤としては、シリカ，酸化チタン，酸化アルミニウム等の無機微粉体が好ましい。該無機微粉体は、シランカップリング剤，シリコーンオイル又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水化されていることが好ましい。
【０１３６】
疎水化剤としては、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコアルミネートカツプリング剤の如きカップリング剤が挙げられる。
【０１３７】
具体的に例えばシランカップリング剤としては、一般式
Ｒ_mＳｉＹ_n
〔式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、フェニル基、メタアクリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はこれらの誘導体を示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕
で表されるものが好ましい。例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【０１３８】
その処理量は、無機微粉体１００質量部に対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは３〜５０質量部である。
【０１３９】
本発明において特に好適なのは、一般式（７）で示される化合物であり、
【０１４０】
【化２０】

〔式中、ｎは４〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。〕
で示されるアルキルアルコキシシランカップリング剤である。該アルキルアルコキシシランカップリング剤において、ｎが４より小さいと、処理は容易となるが疎水化度が低く、好ましくない。ｎが１２より大きいと、疎水性が十分になるが、酸化チタン微粒子同士の合一が多くなり、流動性付与能が低下しやすい。ｍは３より大きいと、該アルキルアルコキシシランカップリング剤の反応性が低下して疎水化を良好に行いにくくなる。より好ましくはアルキルアルコキシシランカップリング剤はｎが４〜８であり、ｍが１〜２であるのが良い。
【０１４１】
アルキルアルコキシシランカップリング剤の処理量も、無機微粉体１００質量部に対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは３〜５０質量部が良い。
【０１４２】
疎水化処理は１種類の疎水化剤単独で行っても良いし、２種類以上の疎水化剤を使用しても良い。例えば１種類のカップリング剤単独で疎水化処理を行っても良いし、２種類のカップリング剤で同時に、またはカップリング剤での疎水化処理を行った後、別のカップリング剤で更に疎水化処理を行っても良い。
【０１４３】
流動化剤は、トナー粒子１００質量部に対して０．０１〜５質量部添加することが好ましく、０．０５〜３質量部添加することがより好ましい。
【０１４４】
本発明のカラートナーは、一成分系現像剤及び二成分系現像剤に適用できるものであり、特に何らこれを限定するものではないが、本発明のカラートナーを二成分系現像剤に用いる場合に、併用されるキャリアとしては、例えば表面酸化又は未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合金または酸化物及びフェライトなどが使用できる。
【０１４５】
特に、マンガン、マグネシウム及び鉄成分を主成分として形成されるＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅの３元素の磁性フェライト粒子がキャリア粒子として好ましい。磁性キャリア粒子は、樹脂で被覆されていることが好ましく、樹脂としてはシリコーン樹脂が好ましい。特に、含窒素シリコーン樹脂または、含窒素シランカップリング剤とシリコーン樹脂とが反応することにより生成した変性シリコーン樹脂が、本発明のカラートナーへのマイナスの摩擦電荷の付与性、環境安定性、キャリアの表面の汚染に対する抑制の点で好ましい。
【０１４６】
磁性キャリアは、平均粒径が１５乃至６０μｍ（より好ましくは、２５乃至５０μｍ）がカラートナーの重量平均粒径との関係で好ましい。磁性粒子を上記の平均粒径及び特定の粒度分布を有するように調整する方法としては、例えば、篩を用いることによる分級によって行うことが可能である。特に、精度良く分級を行うために、適当な目開きの篩を用いて複数回くり返してふるうことが好ましい。また、メッシュの開口の形状をメッキ等によって制御したものを使うことも有効な手段である。
【０１４７】
二成分現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好ましくは４〜１３質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２質量％未満では画像濃度が低くなりやすく、１５質量％を超える場合ではカブリや機内飛散が増加しやすい。
【０１４８】
次に、図１を参照しながら本発明の画像形成方法の一例をより具体的に説明する。
【０１４９】
図１は、本発明の画像形成方法を実施可能な画像形成装置の例を示す概略構成図である。
【０１５０】
この画像形成装置は、フルカラー複写機に構成されている。フルカラー複写機は、図１に示すように、上部にデジタルカラー画像リーダ部３５、下部にデジタルカラー画像プリンタ部３６を有する。
【０１５１】
画像リーダ部において、原稿３０を原稿台ガラス３１上の載せ、露光ランプ３２により露光走査することにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３によりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。
【０１５２】
画像プリンタ部において、潜像保持体である感光ドラム１は、たとえば有機光導電体のような感光体であり、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ドラム１の回りには、前露光ランプ１１、１次帯電部材としてのコロナ帯電器２、潜像形成手段としてのレーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋ、ドラム上光量検知手段１３、転写装置５Ａおよびクリーニング器６が配置されている。
【０１５３】
レーザ露光光学系３において、リーダ部からの画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージスキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。
【０１５４】
プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電させて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上に潜像を形成する。
【０１５５】
次に、所定の現像器を動作させて感光ドラム１上の潜像を現像し、感光ドラム１上に樹脂を基体としたネガトナーによる可視像、すなわち、トナー像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｋの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ドラム１に接近して、現像を行う。
【０１５６】
転写装置５Ａは、転写ドラム５、転写帯電器５ｂ、記録材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを有している。転写ドラム５は、回転駆動可能に軸支され、その周囲の開口域に記録材を担持する記録材担持体である転写シート５ｆが、円筒上に一体的に調節されている。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムなどが使用される。
【０１５７】
記録材は、記録材カセット７ａ、７ｂまたは７ｃから記録材搬送系を通って転写ドラム５に搬送され、その転写シート５ｆ上に担持される。転写ドラム５上に担持された記録材は、転写ドラム５の回転にともない感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送され、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用により、記録材上に感光ドラム１上のトナー像が転写される。
【０１５８】
上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｋ）について繰り返し、転写ドラム５上の記録材上に４色のトナー像を重ねて転写したカラー画像が得られる。
【０１５９】
片面の画像形成の場合は、このようにして４色のトナー像を転写された記録材が、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５から分離して加熱定着装置９に送られる。この加熱定着装置９は、内部に加熱手段を有する加熱定着ローラ９ａと加圧ローラ９ｂによって構成されている。加熱部材としてのこの加熱定着ローラ９ａと加圧ローラ９ｂの圧接部を記録材が通過することにより記録材上に担持されているフルカラー画像が記録材に定着される。すなわち、この定着工程によりトナーの混色、発色および記録材への固定が行われて、フルカラーの永久像とされたのちトレイ１０に排紙され、１枚のフルカラー複写が終了する。他方、感光ドラム１は、表面の残留トナーをクリーニング器６で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に供せられる。
【０１６０】
次に各物性の測定方法について以下に説明する。
【０１６１】
トナーの分光感度測定方法
粉体状態のシアントナーにおけるＬ＊及び分光感度は、ＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠する分光式色差計「ＳＥ−２０００」（日本電色工業社製）を用い、光源はＣ光源２度視野で測定する。測定は付属の取り扱い説明書に沿って行うが、標準板の標準合わせには、オプションの粉体測定用セル内に２ｍｍ厚でΦ３０ｍｍのガラスを介した状態で行うのが良い。より詳しくは、前記分光式色差計の粉体試料用試料台（アタッチメント）上に、試料粉体を充填したセルを設置した状態で測定を行う。尚、セルを粉体試料用試料台に設置する以前に、セル内の内容積に対して８０％以上粉体試料を充填し、振動台上で１回／秒の振動を３０秒間加えた上で測定する。
【０１６２】
トナーの粘弾性の測定方法
トナーを直径２５ｍｍ，厚さ約２〜３ｍｍの円板状の試料に加圧成形する。次にパラレルプレートにセットし、５０〜２００℃の温度範囲内で徐々に昇温させ、温度分散測定を行う。昇温速度は２℃／ｍｉｎとし、角周波数（ω）は６．２８ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動とする。横軸に温度、縦軸に貯蔵弾性率（Ｇ’）を取り、各温度における値を読み取る。測定にあたっては、ＲＤＡ−ＩＩ（レオメトリックス社製）を用いる。
【０１６３】
トナーの吸熱ピークの測定方法
示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８２に準じて測定する。
【０１６４】
測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測定を行う。この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得られる。
【０１６５】
【実施例】
以下、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例のうち、実施例１〜１１が本発明に係るイエロートナーの例である。
【０１６６】
（ハイブリッド樹脂の製造例１）
ビニル系共重合体として、スチレン１．９ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマル酸０．１５ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを滴下ロートに入れる。また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７．０ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．０ｍｏｌ、テレフタル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍｏｌ、フマル酸５．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇをガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計，撹拌棒，コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。
【０１６７】
次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行い、４時間反応せしめてハイブリッド樹脂（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１６８】
（ハイブリッド樹脂の製造例２）
スチレン３．８ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０７ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．１ｍｏｌを使用すること以外は、ハイブリッド樹脂の製造例１と同様に反応させ、ハイブリッド樹脂（２）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１６９】
（ハイブリッド樹脂の製造例３）
フマル酸５．０ｍｏｌに代えてマレイン酸４．０ｍｏｌとイタコン酸３．５ｍｏｌを使用すること、ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌに代えてイソブチルパーオキサイド０．１ｍｏｌを使用すること以外は、ハイブリッド樹脂の製造例１と同様に反応させ、ハイブリッド樹脂（３）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１７０】
（ハイブリッド樹脂の製造例４）
テレフタル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍｏｌ、の替わりに無水トリメリット酸５．２ｍｏｌにしてハイブリッド樹脂の製造例１と同様に反応させ、ハイブリッド樹脂（４）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１７１】
（ポリエステル樹脂の製造例５）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１．６ｍｏｌ、テレフタル酸１．７ｍｏｌ、無水トリメリット酸１．１ｍｏｌ、フマル酸２．４ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．１ｇをガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計，撹拌棒，コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。窒素雰囲気下で、２１５℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂（５）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１７２】
（ポリエステル樹脂の製造例６）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．３ｍｏｌ、テレフタル酸１．６ｍｏｌ、無水トリメリット酸０．３ｍｏｌ、フマル酸３．２ｍｏｌのモノマー構成で上記と同様に反応させ、ポリエステル樹脂（６）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１７３】
（ビニル系樹脂の製造例７）
スチレン２．２ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．２３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０８ｍｏｌ、酸化ジブチル錫３．２ｇを、温度計，ステンレス製撹拌棒，流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した３リットルの４つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で、窒素雰囲気にて２２５℃の温度で撹拌しつつ反応させ、ビニル系樹脂（７）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１７４】
【表１】

【０１７５】
本発明に用いたワックスを表２に記載した。
【０１７６】
【表２】

【０１７７】
＜実施例１＞
以下の方法でイエロートナー１を調製した。
【０１７８】
（第一の混練工程）
・ハイブリッド樹脂（１） ７０質量部
・化合物（１）群の中から選ばれたＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５と化合物（２）群の中から選ばれたＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７が８４：１６の質量比で含有される顔料スラリーから水をある程度除去し、ただの一度も乾燥工程を経ずに得た固形分３０質量％の第１のペースト状顔料（残りの７０質量％は水） ３０質量部
上記の原材料を上記の処方でまずニーダー型ミキサーに仕込み、混合しながら非加圧下で昇温させる。最高温度（ペースト中の溶媒の沸点により必然的に決定される。この場合は９０〜１００℃程度）に達した時点で水相中の顔料が、溶融樹脂相に分配もしくは移行し、これを確認した後、さらに３０分間加熱溶融混練させ、ペースト中の顔料を充分に移行させる。その後、一旦、ミキサーを停止させ、熱水を排出した後、さらに１３０℃まで昇温させ、約３０分間加熱溶融混練を行ない、顔料を分散させるとともに水分を留去し、該工程を終了した後、冷却させ、混練物を取り出し第１の混練物を得た。この第１の混練物の含水量は０．５質量％程度であった。
【０１７９】
（第二の混練工程）

上記の処方で十分ヘンシェルミキサーにより予備混合を行い、二軸押出し混練機で温度を１００℃に設定し溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で２０μｍ以下の粒径に微粉砕した。さらに得られた微粉砕物を分級して、粒度分布における体積平均径が７．２μｍになるように選択してイエロートナー粒子（分級品）を得た。
【０１８０】
流動性向上及び帯電特性付与を目的として、ｉ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃：２５質量部で処理した疎水性酸化アルミニウム（ＢＥＴ１７０ｍ²／ｇ）を、上記イエロー系樹脂粒子１００質量部に対して、１．０質量部を合せてイエロートナー１とした。
【０１８１】
さらに、イエロートナー１と、シリコーン樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径４５μｍ）とを、トナー濃度が７質量％になるように混合し、二成分系イエロー現像剤１とした。イエロートナー１の処方一覧を表３に示す。
【０１８２】
このイエロー現像剤１で、カラー複写機ＣＬＣ−８００（キヤノン製）の定着ユニットのオイル塗布機構を取り外した改造機を用い、単色モードで常温低湿環境下（２３℃／５％）、高温高湿環境下（３０℃／８０％）で画像面積比率２０％のオリジナル原稿を用いて、１万枚の耐刷試験と常温常湿度環境下（２３℃／６０％）で定着試験を行った。さらに定着可能領域の評価については、定着ユニットを手動で定着温度が設定できるように改造した。
【０１８３】
１万枚の耐久後でもカブリのないオリジナルを忠実に再現するイエロー色画像が得られ、色再現性に優れていた。複写機内での搬送、現像剤濃度検知も良好で安定した画像濃度が得られた。定着温度設定１７０℃にして１万枚の繰り返し複写でも定着ローラーへのオフセットはまったく生じなかった。なお、定着ローラーへのオフセットの発生状況は、繰り返し複写後の定着ローラーの表面を目視により観察することによって行った。
【０１８４】
上記の実施例における帯電安定性については、常温低湿環境下（２３℃／５％）の１万枚耐久後の画像を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
【０１８５】
さらに、分光式色差計「ＳＥ−２０００」（日本電色工業社製）を用いて、イエロートナー１を粉体状態のまま求めた反射率は、波長５００ｎｍでは１７．２％であり、かつ波長６００ｎｍでは７７．４％であった。その結果を表４に示す。
【０１８６】
また、そのイエロートナー１を用いたイエロー現像剤１をカラー複写機ＣＬＣ−８００（キヤノン製）の定着ユニットのオイル塗布機構を取り外した改造機を用い、単色モードで常温低湿環境下（２３℃／５％）で画像を出力した。そのイエロートナー１の色調を１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格された表色系の定義に基づき、定量的に測定した。その際、画像濃度は１．７０に固定し、ａ＊，ｂ＊（ａ＊，ｂ＊は色相と彩度を示す色度），Ｌ＊（明度）を測定した。測定器にはＸ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計タイプ９３８を用い、観察用光源はＣ光源、視野角は２°とした。
【０１８７】
その結果、得られたイエロー単色画像のＬ＊＝８５．７，ａ＊＝−６．５，ｂ＊＝９０．１であり、プロセスインキの平均的な色調（通称ジャパンカラー）にほぼ一致し（Δ＝１．３）、目標とするものが得られた。得られた色度とジャパンカラー標準チャートとのΔＥを算出し、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
【０１８８】
（評価基準）
Ａ：ΔＥ＝３より小（良）
Ｂ：ΔＥ＝３〜６（許容範囲内）
Ｃ：ΔＥ＝６より大（不可）
【０１８９】
さらにトランスペアレンシーフィルムに形成したカラー画像をオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）に投影したＯＨＴ画像の透明性も良好なものであった。
【０１９０】
上記の実施例におけるＯＨＴ画像の透明性については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用いて、トランスペアレンシーフィルムに形成したカラー画像を投影して、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
【０１９１】
（評価基準）
Ａ：透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れる。（良）
Ｂ：若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。（可）
Ｃ：明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。（不可）
【０１９２】
得られたベタ画像（画像濃度１．７０）の耐光性をＪＩＳＫ７１０２にほぼ準じて確認したところ、４００時間光照射後の画像もほぼ初期と同様の画像濃度（１．６６）を示し、色相変化もほとんど見られなかった（ΔＥ＝２．８）。なお光源にはカーボンアークランプを使用した。耐光性の評価基準は、光照射前後の画像よりΔＥ値を求め定量的に評価した。その結果を表４に示す。
【０１９３】
（耐光性ランク）
Ａ：４００時間試験でほとんど変化なし。
Ｂ：２００時間試験でほとんど変化なし。
Ｃ：１００時間試験で退色。
【０１９４】
イエロートナー１の保存安定性を調べた結果、良好なデータを示した。すなわち、サンプルトナーの耐ブロッキング性に関しては、５０℃のオーブン内にて２週間放置することにより評価した。評価としては目視による凝集性のレベルより判定した。その結果を表４に示す。
【０１９５】
（耐ブロッキング性の評価基準）
Ａ：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良い
Ｂ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる
Ｃ：現像剤攪拌装置では凝集体が十分にほぐれない
【０１９６】
＜実施例２＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ハイブリッド樹脂（２）を使用し、化合物（２）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（０．５質量部）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー２を作製し、同様にしてイエロー現像剤２を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０１９７】
＜実施例３＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ハイブリッド樹脂（３）を使用し、化合物（２）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（１．０質量部）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー３を作製し、同様にしてイエロー現像剤３を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０１９８】
＜実施例４＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ポリエステル樹脂（５）を使用し、化合物（１）群の顔料を１０．０質量部に変更し、化合物（２）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（０．２質量部）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー４を作製し、同様にしてイエロー現像剤４を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０１９９】
＜実施例５＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ビニル樹脂（７）を使用し、化合物（２）群の部数を３．０質量部に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー５を作製し、同様にしてイエロー現像剤５を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２００】
＜実施例６＞
化合物（１）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（７．０質量部）に変更し、化合物（２）群の部数を１．３質量部に変更し、使用するワックスを（Ａ）から（Ｂ）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー６を作製し、同様にしてイエロー現像剤６を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２０１】
＜実施例７＞
化合物（１）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー６２（１２．０質量部）に変更し、化合物（２）群の部数を１．０質量部に変更し、使用するワックスを（Ａ）から（Ｄ）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー７を作製し、同様にしてイエロー現像剤７を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２０２】
＜実施例８＞
化合物（１）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（７．０質量部）に変更し、化合物（２）群の部数を０．７質量部に変更し、使用するワックスを（Ａ）から（Ｃ）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー８を作製し、同様にしてイエロー現像剤８を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２０３】
＜実施例９＞
化合物（１）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３に変更し、化合物（２）群の部数を０．８質量部に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー９を作製し、同様にしてイエロー現像剤９を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２０４】
＜実施例１０＞
化合物（１）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９７に変更し、化合物（２）群の部数を０．７質量部に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー１０を作製し、同様にしてイエロー現像剤１０を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２０５】
＜実施例１１＞
化合物（１）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８（１１．０質量部）に変更し、化合物（２）群の部数を１．２質量部に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー１１を作製し、同様にしてイエロー現像剤１１を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２０６】
＜比較例１＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えてハイブリッド樹脂（４）を使用し、化合物（２）群を全く使用しない顔料単独系であること以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１２を作製し、同様にしてイエロー現像剤１３を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２０７】
イエロートナー１２は、Ｍｗ／Ｍｎの大きな樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も大きくなり非常に硬いトナーとなった。また、化合物（２）群の顔料を併用していないため、トナーの粉体状態での色度も緑味に寄り、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。また、本トナーではＯＨＰの透過性が悪く、低温定着性も著しく悪化した。
【０２０８】
＜比較例２＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えてポリエステル樹脂（６）を使用し、化合物（１）群を全く使用せず、化合物（２）群のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７を単独で６．０質量部使用したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１３を作製し、同様にしてイエロー現像剤１３を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２０９】
イエロートナー１３は、Ｍｗ／Ｍｎの小さな樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も小さい値を示し、定着試験において、低い温度（１４０℃）で上ローラーへ巻きついてしまった。また、化合物（１）群の顔料を単独で使用しているため、トナーの粉体状態での色度も赤味に寄り、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２１０】
＜比較例３＞
化合物（１）群の顔料を７．５質量部に変更し、化合物（２）群の顔料を３．５質量部に変更したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１４を作製し、同様にしてイエロー現像剤１４を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２１１】
イエロートナー１４は、化合物（１）群の顔料に対する化合物（２）群の顔料比が大きいため、相対的にトナーの粉体状態での色度も赤味に寄り、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２１２】
＜比較例４＞
化合物（１）群の顔料を７．５質量部に変更し、化合物（２）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（４．０質量部）に変更したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１５を作製し、同様にしてイエロー現像剤１５を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２１３】
イエロートナー１５は、化合物（１）群の顔料に対する化合物（２）群の顔料比が大きいため、相対的にトナーの粉体状態での色度も赤味に寄り、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２１４】
＜比較例５＞
化合物（２）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（３．５質量部）に変更したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１６を作製し、同様にしてイエロー現像剤１６を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２１５】
イエロートナー１６は、化合物（１）群の顔料に対する化合物（２）群の顔料比が大きいため、相対的にトナーの粉体状態での色度も赤味に寄り、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２１６】
＜参考例１＞
化合物（１）群を４．０質量部に変更し、化合物（２）群を１．８質量部に変更し、ワックスを全く添加しなかったこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１７を作製し、同様にしてイエロー現像剤１７を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２１７】
イエロートナー１７は、化合物（１）群と（２）の顔料合計含有量が少ないため、濃度が薄いという問題が生じた。また、ワックスを使用していないため、定着温度領域も大幅に縮小した。
【０２１８】
＜参考例２＞
化合物（１）群を３．０質量部に変更し、化合物（２）群を１．０質量部に変更し、ワックスを（Ａ）から（Ｅ）に変更したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１８を作製し、同様にしてイエロー現像剤１８を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２１９】
イエロートナー１８は、化合物（１）群と（２）群の顔料合計含有量が少ないため、濃度が薄いという問題が生じた。また、ワックス（Ｅ）は融点が高く、定着ローラニップ部にワックスが有効に染み出してこないため、定着温度領域も大幅に縮小した。
【０２２０】
＜参考例３＞
化合物（１）群を４．０質量部に変更し、化合物（２）群をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（０．５質量部）に変更したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１９を作製し、同様にしてイエロー現像剤１９を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２２１】
＜参考例４＞
化合物（１）群を１２．０質量部に変更し、化合物（２）群を３．５質量部に変更したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー２０を作製し、同様にしてイエロー現像剤２０を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。イエロートナー２０は、化合物（１）群と（２）群の顔料合計含有量が多いため、濃度は十分であるが彩度が悪くなり、濃度が高い領域で赤味にシフトしてしまうため、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２２２】
＜参考例５＞
化合物（１）群をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（１６質量部）に変更し、化合物（２）群をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（１．０質量部）に変更したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー２１を作製し、同様にしてイエロー現像剤２１を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２２３】
＜実施例１２＞
化合物（１）群に代えて化合物（３）群としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（４．０質量部）を使用し、化合物（２）群に代えて化合物（４）群としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７（０．２５質量部）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、シアントナー１を作製し、同様にしてシアン現像剤１を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２２４】
＜実施例１３＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ハイブリッド樹脂（２）を使用し、化合物（４）群の顔料を０．４質量部に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同様にして、シアントナー２を作製し、同様にしてシアンー現像剤２を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２２５】
＜実施例１４＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ハイブリッド樹脂（３）を使用し、化合物（４）群の顔料０．１質量部に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同様にして、シアントナー３を作製し、同様にしてシアン現像剤３を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２２６】
＜実施例１５＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ポリエステル樹脂（５）を使用し、化合物（３）群の顔料を５．０質量部に変更し、化合物（４）群の顔料を０．５質量部に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同様にして、シアントナー４を作製し、同様にしてシアン現像剤４を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２２７】
＜実施例１６＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ビニル樹脂（７）を使用し、化合物（３）群の部数を６．０質量部に変更し、化合物（４）群の部数を０．２質量部に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同様にして、シアントナー５を作製し、同様にしてシアン現像剤５を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２２８】
＜実施例１７＞
化合物（３）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（４．０質量部）に変更し、使用するワックスを（Ａ）から（Ｂ）に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同様にして、シアントナー６を作製し、同様にしてシアン現像剤６を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２２９】
＜実施例１８＞
使用するワックスを（Ａ）から（Ｄ）に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同様にして、シアントナー７を作製し、同様にしてシアン現像剤７を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２３０】
＜実施例１９＞
使用するワックスを（Ａ）から（Ｃ）に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同様にして、シアントナー８を作製し、同様にしてシアン現像剤８を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２３１】
＜比較例６＞
化合物（４）群を全く使用しない顔料単独系であること以外は、実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー９を作製し、同様にしてシアン現像剤９を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２３２】
シアントナー９は、Ｍｗ／Ｍｎの大きな樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も大きくなり非常に硬いトナーとなった。また、化合物（４）群の顔料を併用していない単独系のため、トナーの粉体状態での色度も青味に寄り過ぎ、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２３３】
＜比較例７＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えてポリエステル樹脂（６）を使用し、化合物（３）群を全く使用せず、化合物（４）群のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７を単独で４．０質量部使用したこと以外は、実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー１０を作製し、同様にしてシアン現像剤１０を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２３４】
シアントナー１０は、Ｍｗ／Ｍｎの小さな樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も小さい値を示し、定着試験において、低い温度（１４０℃）で上ローラーへ巻きついてしまった。また、化合物（４）群の顔料を単独で使用しているため、トナーの粉体状態での色度も緑味に寄り、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２３５】
＜比較例８＞
化合物（４）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６に変更したこと以外は、実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー１１を作製し、同様にしてシアン現像剤１１を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２３６】
シアントナー１１は、負帯電性の強いＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を使用しているため、帯電維持性が不安定であり、耐久時における濃度が大幅に低下した。また、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２３７】
＜比較例９＞
化合物（４）群の顔料を０．５質量部に変更したこと以外は、実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー１２を作製し、同様にしてシアン現像剤１２を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２３８】
シアントナー１２は、化合物（３）群の顔料に対する化合物（４）群の顔料比が大きいため、相対的にトナーの粉体状態での色度も緑味に寄り過ぎ、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２３９】
＜比較例１０＞
化合物（３）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：４（３．５質量部）に変更し、化合物（４）群の顔料を０．５質量部に変更し、ワックスを全く添加しなかったこと以外は、実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー１３を作製し、同様にしてシアン現像剤１３を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２４０】
シアントナー１３は、化合物（３）群の顔料に対する化合物（４）群の顔料比が大きいため、相対的にトナーの粉体状態での色度も緑味に寄り過ぎ、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２４１】
＜参考例６＞
化合物（３）群を８．０質量部に変更し、化合物（４）群を０．４質量部に変更し、ワックス（Ａ）をワックス（Ｅ）に変更したこと以外は、実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー１４を作製し、同様にしてシアン現像剤１４を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。
【０２４２】
イエロートナー１４は、化合物（３）群と（４）群の顔料合計含有量が多いため、濃度は十分であるが彩度が悪くなり、濃度が高い領域で青味にシフトしてしまうため、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。また、ワックス（Ｅ）は融点が高く、定着ローラニップ部にワックスが有効に染み出してこないため、定着温度領域も大幅に縮小した。
【０２４３】
＜参考例７＞
化合物（３）群を２．５質量部に変更し、化合物（４）群を０．２質量部に変更したこと以外は、実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー１５を作製し、同様にしてシアン現像剤１５を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。
【０２４４】
シアントナー１５は、化合物（３）群と（４）群の顔料合計含有量が少ないため、濃度が薄いという問題が生じた。
【０２４５】
＜実施例２０＞
化合物（１）群に代えて化合物（５）群としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（６．０質量部）を使用し、化合物（２）群に代えて化合物（６）群としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（１．５質量部）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、マゼンタトナー１を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２４６】
＜実施例２１＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ハイブリッド樹脂（２）を使用し、化合物（５）群の顔料を５．０質量部に変更し、化合物（６）群の顔料を１．０質量部に変更したこと以外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー２を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤２を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２４７】
＜実施例２２＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ハイブリッド樹脂（３）を使用し、化合物（５）群の顔料５．０質量部に変更し、化合物（６）群の顔料を２．０質量部に変更したことたこと以外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー３を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤３を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２４８】
＜実施例２３＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ポリエステル樹脂（５）を使用し、化合物（５）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド５（７．０質量部）に変更し、化合物（６）群の部数を３．０質量部に変更したこと以外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー４を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤４を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２４９】
＜実施例２４＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ビニル樹脂（７）を使用し、化合物（５）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４６（５．０質量部）に変更したこと以外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー５を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤５を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２５０】
＜実施例２５＞
化合物（５）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８（６．０質量部）に変更し、化合物（６）群の部数を０．５質量部に変更し、使用するワックスを（Ａ）から（Ｂ）に変更したこと以外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー６を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤６を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２５１】
＜実施例２６＞
化合物（５）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（６．０質量部）に変更し、化合物（６）群の部数を２．５質量部に変更し、使用するワックスを（Ａ）から（Ｄ）に変更したこと以外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー７を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤７を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２５２】
＜実施例２７＞
化合物（５）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（６．０質量部）に変更し、化合物（６）群の部数を２．０質量部に変更し、使用するワックスを（Ａ）から（Ｃ）に変更したこと以外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー８を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤８を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２５３】
＜比較例１１＞
化合物（６）群を全く使用しない顔料単独系であること以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー９を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤９を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２５４】
マゼンタントナー９は、Ｍｗ／Ｍｎの大きな樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も大きくなり非常に硬いトナーとなった。また、化合物（６）群の顔料を併用していない単独系のため、トナーの粉体状態での色度も赤味に寄り過ぎ、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２５５】
＜比較例１２＞
ハイブリッド樹脂（１）に替えてポリエステル樹脂（６）を使用し、化合物（５）群を全く使用せず、化合物（６）群のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を単独で６．０質量部使用したこと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー１０を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１０を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２５６】
マゼンタトナー１０は、Ｍｗ／Ｍｎの小さな樹脂からなり、その結果１２０〜１８０℃におけるＧ’も小さい値を示し、定着試験において、低い温度（１４０℃）で上ローラーへ巻きついてしまった。また、化合物（６）群の顔料を単独で使用しているため、トナーの粉体状態での色度も青味に寄り、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２５７】
＜比較例１３＞
化合物（５）群の顔料を５．５質量部に変更し、化合物（６）群の顔料を５．５質量部に変更したこと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー１１を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１１を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２５８】
マゼンタトナー１１は、化合物（５）群の顔料に対する化合物（６）群の顔料比が大きいため、相対的にトナーの粉体状態での色度も青味に寄り過ぎ、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２５９】
＜比較例１４＞
化合物（５）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド５（５．０質量部）に変更し、化合物（６）群の顔料を３．０質量部に変更したこと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー１２を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１２を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。
【０２６０】
マゼンタトナー１２は、化合物（５）群の顔料に対する化合物（６）群の顔料比が大きいため、相対的にトナーの粉体状態での色度も青味に寄り過ぎ、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２６１】
＜参考例８＞
化合物（５）群を３．０質量部に変更し、化合物（６）群を０．５質量部に変更したこと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー１３を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１３を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。マゼンタトナー１３は、化合物（５）群と（６）群の顔料合計含有量が少ないため、濃度が薄いという問題が生じた。また、彩度のない陳腐な出力画像であった。
【０２６２】
＜比較例１５＞
化合物（５）群を１．５質量部に変更し、化合物（６）群を１．０質量部に変更し、ワックスを（Ａ）から（Ｅ）に変更したこと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー１４を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１４を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。マゼンタトナー１４は、化合物（５）群と（６）群の顔料合計含有量が少ないため、濃度が薄いという問題が生じた。また、彩度のない陳腐な出力画像であった。
【０２６３】
＜参考例９＞
化合物（５）群を８．０質量部に変更し、化合物（６）群を２．５質量部に変更したこと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー１５を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１５を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。マゼンタトナー１５は、化合物（５）群と（６）群の顔料合計含有量が多いため、濃度は十分であるが彩度が悪くなり、濃度が高い領域で赤味にシフトしてしまうため、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２６４】
＜参考例１０＞
化合物（５）群を９．０質量部に変更し、化合物（６）群を１．５質量部に変更したこと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー１６を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１６を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。マゼンタトナー１６は、化合物（５）群と（６）群の顔料合計含有量が多いため、濃度は十分であるが彩度が悪くなり、濃度が高い領域で赤味にシフトしてしまうため、結果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。
【０２６５】
＜実施例２８＞
イエロートナー１とシアントナー１を用い、２次色の出力画像である緑の色度を測定した。その結果、ａ＊＝−７０．５，ｂ＊＝２２．９であり、プロセスインキの緑の色相とほぼ一致し、彩度、画像濃度、ＯＨＴ透過性ともに満足できる画像が得られた。
【０２６６】
＜実施例２９＞
イエロートナー１とマゼンタトナー１を用い、２次色の出力画像である赤の色度を測定した。その結果、ａ＊＝６７．５，ｂ＝４５．０であり、プロセスインキの赤の色相とほぼ一致し、彩度、画像濃度、ＯＨＴ透過性ともに満足できる画像が得られた。
【０２６７】
＜実施例３０＞
シアントナー１とマゼンタトナー１を用い、２次色の出力画像である青の色度を測定した。その結果、ａ＊＝２２．３，ｂ＝−４９．３であり、プロセスインキの青の色相とほぼ一致し、彩度、画像濃度、ＯＨＴ透過性ともに満足できる画像が得られた。
【０２６８】
＜比較例１６＞
イエロートナー１とシアントナー９を用い、２次色の出力画像である緑の色度を測定した。その結果、ａ＊＝−６０．９，ｂ＊＝２３．６であり、プロセスインキの緑の色相から大きく外れた。
【０２６９】
＜比較例１７＞
イエロートナー１とマゼンタトナー１０を用い、２次色の出力画像である赤の色度を測定した。その結果、ａ＊＝７２．１，ｂ＊＝３６．３であり、プロセスインキの赤の色相から大きく外れた。
【０２７０】
＜比較例１８＞
シアントナー１３とマゼンタトナー１を用い、２次色の出力画像である青の色度を測定した。その結果、ａ＊＝−６．２，ｂ＝−５０．１であり、プロセスインキの青の色相から大きく外れた。
【０２７１】
＜比較例１９＞
イエロートナー１とシアントナー１１を用いると、２次色の出力画像である緑の再現性は充分確保することができるが、そのシアントナー１１に最も青味の強いマゼンタトナー４を組み合わせても、青の彩度はプロセスインキの青に遠くおよばず、そのときのａ＊＝２２．３，ｂ＝−３９．９であった。
【０２７２】
＜比較例２０＞
イエロートナー１とマゼンタトナー１１を用いると、２次色の出力画像である赤の再現性は充分確保することができるが、そのマゼンタトナー１１に最も青味の強いシアントナー３を組み合わせても、青の彩度はプロセスインキの青に遠くおよばず、そのときのａ＊＝２４．２，ｂ＝−３８．２であった。
【０２７３】
＜実施例３１＞
イエロートナー１、シアントナー１及びマゼンタトナー１を用いて未定着のフルカラー画像の形成を行い、実施例１で用いたカラー複写機を用いて、フルカラー定着画像を得た。その結果、淡い色の色再現性も優れ、良好な結果が得られた。
【０２７４】
【表３】

【０２７５】
【表４】

【０２７６】
【表５】

【０２７７】
【表６】

【０２７８】
【表７】

【０２７９】
【表８】

【０２８０】
【発明の効果】
本発明によれば、オイルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段においても耐高温オフセット性に優れ、かつ、高温環境下における長期保存安定性と低温定着性の両立を達成し、プロセスインキの色調（色再現範囲）をカバーすることができるイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーを使用したカラートナーキット及び電子写真フルカラー画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
１ 感光ドラム（潜像保持体）
４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋ 現像器
５Ａ 転写装置
９ 加熱定着装置
９ａ 加熱ローラ
９ｂ 加圧ローラ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a color toner of electrostatic charge development or toner jet method, and does not use oil for preventing high temperature offset, or high saturation even when using a heat and pressure fixing means with a small amount of oil used, The present invention relates to a cyan toner, a magenta toner, a yellow toner, and a full color image forming method using these toners that express a color reproduction range that matches a high transparency overhead projector (OHP) projectability and a color tone of process ink.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the proposed full-color copying machine uses four photosensitive members and a belt-like transfer member, and uses cyan toner, magenta toner, yellow toner and black toner for the electrostatic image formed on each photosensitive member. After development, the transfer material is transported between the photoconductor and belt transfer body and transferred between straight passes, and then a full color image is formed, or the surface of the transfer body facing the photoconductor has a mechanical action such as electrostatic force or gripper. In general, a method for obtaining a full-color image by winding a transfer material and performing a development-transfer process four times is generally used.
[0003]
As the toners mounted on these full-color copying machines, it is necessary that the toners are sufficiently mixed in the heat and pressure fixing process without impairing the color reproducibility and the transparency of the overhead projector (OHP) image. The full-color image toner is preferably a low molecular weight binder resin having sharp melt properties as compared with a general black toner for black and white copying machines. However, generally, when a sharp melt binder resin is used, when the toner is melted in the heat and pressure fixing step, the self-cohesion force of the binder resin is low, and thus a problem with high temperature offset resistance is likely to occur. In general black toner for black-and-white copying machines, a wax having a relatively high crystallinity represented by polyethylene wax or polypropylene wax is used as a release agent in order to improve high-temperature offset resistance during fixing. For example, it is proposed in Patent Documents 1 to 3. In full-color image toners, transparency is hindered when projected with OHP due to the high crystallinity of the release agent itself and the difference in refractive index from the material of the OHP sheet, and the projected image has saturation and brightness. Becomes lower.
[0004]
In order to solve such a problem, a toner having a specific storage elastic modulus has been proposed.
[0005]
For example, Patent Documents 4 and 5 propose toners having a specific storage elastic modulus at 180 ° C. or 170 ° C. However, both low-temperature fixing and high-temperature offset resistance are required, oil for preventing high-temperature offset is not used, or good fixability with heat and pressure fixing means with reduced oil usage and sufficient color mixing characteristics are required. As a color toner, the viscosity of the toner is too low and the storage stability under a high temperature environment is not satisfactory.
[0006]
Further, Patent Documents 6 to 12 propose toners having a specific storage elastic modulus. However, there is room for improvement in order to obtain ideal fixing characteristics, storage stability, and OHP transparency as a color toner.
[0007]
In order to solve this problem, Patent Document 13 and Patent Document 14 propose a method of reducing the crystallinity of wax by using a nucleating material in combination with wax. Furthermore, Patent Document 15 and Patent Document 16 propose a method using a wax having a low crystallinity. As a wax having a relatively high transparency and a low melting point, there is a montan wax, and the use of a montan wax is proposed in Patent Documents 17 to 21. However, these waxes do not sufficiently satisfy all of transparency with OHP, low-temperature fixability at the time of heat and pressure fixing, and high-temperature offset resistance.
[0008]
For this reason, in ordinary color toners, an oil such as silicone oil or fluorine oil is applied to the heat fixing roller without adding a release agent as much as possible to improve high-temperature offset resistance and transparency with OHP. However, the fixed image obtained in this way has excess oil attached to its surface. In some cases, the oil adheres to the photoconductor and becomes contaminated, or the oil swells the fixing roller and shortens the life of the fixing roller. In order not to generate oil streaks on the fixed image, it is necessary to supply the oil uniformly and quantitatively on the surface of the fixing roller, and the fixing device tends to increase in size.
[0009]
For this reason, there is a long-awaited toner in which the occurrence of offset is suppressed in a heat and pressure fixing unit that does not use oil or uses a small amount of oil, and further has excellent transparency of a fixed image. Has been.
[0010]
On the other hand, as color copiers are connected to computers via controllers and the number of cases where they are used as high-quality color printers has increased, color management systems for color management of the entire system have been proposed. As a result, certain users strongly desire that the output image output by the electrophotographic color copier matches the output image of the process ink-based printing in terms of color. Cyan toner, magenta toner, yellow toner having the same color tone as those described above, and image forming methods using them have been required.
[0011]
Several pigments for cyan toner have been proposed so far. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 4, C.I. I. Various known dyes and pigments showing cyan chromatic colors such as Solvent Blue 25, 35, 68, 70 and 111 are often used.
[0012]
On the other hand, in the case of a full-color image, color reproduction is performed with three chromatic toners of three primary colors, yellow toner, magenta toner, and cyan toner, or four toners including black toner. In order to obtain an image with the desired color tone, the balance with other colors is important. For the purpose of slightly changing the color tone of cyan toner, it is used together with the same color pigment and dye, and with other color pigment and dye. Etc. are also proposed. For example, Patent Document 22 proposes a combination of a cyan pigment and a yellow pigment, Patent Document 23 proposes a combination of a cyan pigment and a similar dye, and Patent Document 24 proposes a combination of a cyan pigment and a magenta pigment. Yes.
[0013]
Patent Document 25 discloses C.I. I. Pigment blue 15: 3 and C.I. I. A combination of Pigment Green 7 is disclosed, but the ratio of both pigments is not mentioned. In Patent Document 26, C.I. I. Pigment blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Green 36 is disclosed in combination with C.I. I. Since Pigment Green 36 was substituted with Br, charge maintenance and environmental stability were not satisfactory. It was also found that further improvement was necessary with respect to the fixing performance. Further, in Patent Document 27, C.I. I. Pigment blue 15: 3 and C.I. I. The combined use of Pigment Green 7 is disclosed. However, it is limited to metal salts of benzylic acid derivatives as charge control agents, and aromatic carboxylic acid derivatives selected from aromatic oxycarboxylic acids and aromatic alkoxycarboxylic acids as defined in the present invention, the aromatic carboxylic acids It was found that the charging stability and the fixing property were difficult as compared with the derivative metal compound.
[0014]
Several pigments for magenta toner have been proposed, but quinacridone pigments have been widely used so far because they are excellent in color sharpness and transparency, and in light resistance.
[0015]
For example, Patent Documents 28 to 30 disclose toners containing 2,9-dimethylquinacridone alone. Although this toner is certainly excellent in light resistance, it is difficult to say that it is a sufficiently bright magenta toner. Patent Document 31 discloses that the vividness of a toner is improved by combining a quinacridone pigment and a xanthene dye or a pigment obtained by lacquering a xanthene dye. This toner has a problem that sufficient vividness has not yet been obtained, the color changes, and the color changes when the image is left for a long time.
[0016]
Patent Document 32 discloses the use of a quinacridone pigment having an average particle size of 0.5 μm or less in order to improve the transparency of the magenta toner. The transparency of the toner is determined by the pigment and the resin, the dispersion method in the resin and the degree thereof, and a magenta toner having a high transparency has not necessarily been obtained.
[0017]
On the other hand, in the case of a full-color image, color reproduction is performed with three chromatic toners of three primary colors, yellow toner, magenta toner, and cyan toner, or four toners including black toner. In order to obtain an image having a target color tone, balance with other colors is important, and attempts have been made to slightly change the color tone of magenta toner.
[0018]
For example, Patent Document 33 discloses a mixture of compounds containing two types of substituted quinacridone, and Patent Document 34 discloses a mixed crystal of 2,9-dimethylquinacridone and unsubstituted quinacridone for magenta coloring. It has been proposed to be used as a colorant, and has been proposed as a colorant having an intended hue and also intended to improve the triboelectric chargeability of the toner.
[0019]
However, although the hue is shifted in the direction of yellowish as a whole compared with the case of using 2,9-dimethylquinacridone alone, it is more bluish than the hue of magenta ink for offset printing, and is still improved. There were many things left to do.
[0020]
Today, a number of yellow toner colorants are known in the art. For example, Patent Document 35 describes dyes such as Solvent Yellow 112, Patent Document 36 includes Solvent Yellow 160, Patent Document 37 describes Solvent Yellow 162, and Patent Document 38 discloses Benzidine Yellow Pigment. Document 39 describes monoazo yellow toner, and Patent Document 40 describes pigments such as Pigment Yellow 120, 151, 154, and 156.
[0021]
However, the conventionally known colorant for yellow toner has many problems. For example, although dye-based colorants are generally excellent in transparency, they are inferior in light resistance and have a problem in image storage stability.
[0022]
On the other hand, although the above pigment group is excellent in light resistance as compared with dyes, it is compared with, for example, quinacridone pigments used for magenta toners and copper phthalocyanine pigments used for cyan toners. However, there is still a problem in light resistance, and in a long-time light exposure test, there has also been a problem that color resistance or change in hue is noticeable.
[0023]
Furthermore, although there are yellow pigments having excellent light resistance and heat resistance in addition to the above-mentioned pigments, conversely, the concealing property is too strong and the transparency is extremely lowered, which is not suitable for full color use.
[0024]
Patent Document 41 introduces a disazo compound excellent in light resistance and a production method thereof. This is a group of compounds represented by Pigment Yellow 180, and is one of azo pigments that not only has excellent light resistance and heat resistance, but also meets ecological requirements.
[0025]
Yellow toners using Pigment Yellow 180 alone are described in Patent Documents 42 to 44. However, toners using the above pigments have poor coloring power, and in addition, transparency cannot be said to be good. There was an urgent need for further improvement.
[0026]
On the other hand, Patent Document 45 describes an electrophotographic toner in which pigments are finely divided to improve the specific surface area of the pigments and to improve transparency and coloring power in order to solve the above problems. However, when the pigment classified as Pigment Yellow 180 is miniaturized, the self-aggregation of the pigment itself is inevitably strong, so that the dispersibility in the binder resin constituting the toner is insufficient. In the case of a toner with poor colorant dispersibility, it is difficult to achieve stabilization of charging, and problems such as fogging and toner scattering have occurred.
[0027]
Patent Document 46 describes a toner in which a group of condensed disazo yellow pigments are kneaded and dispersed in a resin.
[0028]
The above-mentioned toner is obtained by kneading and dispersing a difficultly dispersible compound to an average particle size of 0.2 μm or less, thereby achieving a clear hue and further improving transparency. As a high-definition full-color yellow toner, When viewed, the level of pigment dispersibility has not yet reached the target level, and furthermore, in our study, it was difficult to stabilize the charge, and there were problems such as durability, low density, and fogging.
[0029]
On the other hand, in the case of a full-color image, color reproduction is performed with three chromatic toners of three primary colors, yellow toner, magenta toner, and cyan toner, or four toners including black toner. In order to obtain an image that faithfully reproduces the color tone of the process ink in the electrophotographic system and the toner jet system, it is very important to consider the balance with other colors. Among the color toners currently on the market, yellow toner is the most disparate from the color of process ink, and it is used in combination with pigments and dyes that tend to be more yellow-red than conventional yellow pigments. However, there have been few inventions for this purpose so far. At that time, considering the balance with cyan, the reproduction of green becomes weaker, so in order to compensate for this, it should be proposed to use a pigment / dye that is slightly greener than conventional cyan pigments. There are few inventions for this purpose so far. At that time, if the magenta color tone is kept constant, the reproducibility of red color will be greatly improved. However, the reproducibility of blue color will be inferior. Although it should be proposed to use pigments and dyes that achieve such a purpose, there have been few inventions of such a purpose so far.
[0030]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No.52-3304
[Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No.52-3305
[Patent Document 3]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-52574
[Patent Document 4]
JP-A-11-84716
[Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 8-54750
[Patent Document 6]
JP-A-5-249735
[Patent Document 7]
JP-A-7-92737
[Patent Document 8]
Japanese Patent Laid-Open No. 7-234542
[Patent Document 9]
JP 7-295298 A
[Patent Document 10]
JP-A-8-234480
[Patent Document 11]
JP-A-8-278662
[Patent Document 12]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-171156
[Patent Document 13]
JP-A-4-149559
[Patent Document 14]
JP-A-4-107467
[Patent Document 15]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-301853
[Patent Document 16]
JP-A-5-61238
[Patent Document 17]
JP-A-1-185660
[Patent Document 18]
JP-A-1-185661
[Patent Document 19]
Japanese Patent Laid-Open No. 1-185662
[Patent Document 20]
JP-A-1-185663
[Patent Document 21]
JP-A-1-238672
[Patent Document 22]
Japanese Patent Publication No. 50-777
[Patent Document 23]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-7844
[Patent Document 24]
JP-A-62-280779
[Patent Document 25]
JP-A-3-276163
[Patent Document 26]
JP 2001-5221 A
[Patent Document 27]
JP-A-8-262802
[Patent Document 28]
JP-A-49-27228
[Patent Document 29]
JP-A-57-54954
[Patent Document 30]
JP-A-1-142559
[Patent Document 31]
Japanese Patent Laid-Open No. 64-9466
[Patent Document 32]
JP-A-1-154161
[Patent Document 33]
Japanese Examined Patent Publication No. 63-18628
[Patent Document 34]
Japanese Patent Laid-Open No. 62-291669
[Patent Document 35]
JP-A-2-207273
[Patent Document 36]
JP-A-2-207274
[Patent Document 37]
JP-A-8-36275
[Patent Document 38]
Japanese Patent Laid-Open No. 50-62442
[Patent Document 39]
JP-A-2-87160
[Patent Document 40]
Japanese Patent Laid-Open No. 2-208662
[Patent Document 41]
JP-B-2-37949
[Patent Document 42]
JP-A-6-230607
[Patent Document 43]
JP-A-6-266163
[Patent Document 44]
JP-A-8-262799
[Patent Document 45]
JP-A-8-209017
[Patent Document 46]
Japanese Patent No. 2632423
[0031]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a yellow toner that solves the above-described problems.
[0032]
That is, an object of the present invention is to provide a yellow toner capable of covering the yellow tone of process ink by using a specific pigment in combination, and has a high coloring power covering a wide dynamic range from a low density to a high density. In addition, the present invention provides a yellow toner having high saturation and lightness, excellent OHP transparency, and high light resistance.
[0033]
It is an object of the present invention to ensure a wide fixing temperature range without using oil for preventing high temperature offset or using a heat and pressure fixing means with a reduced amount of oil used, and to achieve low temperature fixability. An excellent yellow toner is provided.
[0034]
An object of the present invention is to provide a yellow toner having excellent storage stability, heat resistance, and blocking resistance.
[0035]
The object of the present invention is to exhibit good fixability and color mixing properties, sufficient triboelectric chargeability, high glossiness to improve image quality, sufficiently prevent high temperature offset, wide fixable temperature, In particular, the present invention provides a yellow toner that is free from toner fusion to components such as a sleeve, a blade, and a coating roller, has good cleaning properties, and does not film on a photoreceptor.
[0036]
An object of the present invention is to provide a yellow toner having no fog, excellent solid uniformity, and excellent durability stability.
[0048]
[Means and Actions for Solving the Problems]
The present invention is a yellow toner containing at least a binder resin and a colorant, and is obtained as a toner in a powder state in a spectral distribution diagram in which the vertical axis represents reflectance (%) and the horizontal axis represents wavelength (nm). The present invention relates to a yellow toner characterized in that the reflectance is in the range of 15 to 20% at a wavelength of 500 nm and in the range of 75 to 80% at a wavelength of 600 nm.
[0053]
Here, structural formulas of the compounds (1) and (3) to (5) of the colorant according to the present invention are shown.
[0054]
Yellow toner colorant (compound (1) group)
[0055]
[Chemical Formula 10]

(Wherein X is Cl, CH_ThreeOr OCH_ThreeY represents H or Cl, R_K ²Is H, CH_Three, OCH_ThreeOr Cl and R_K ^FourIs H, CH_Three, Cl, OCH_ThreeOr OC₂H_FiveR_K ^FiveIs H or OCH_ThreeOr Cl. )
[0056]
Embedded image

(Wherein R_D ²Is NO₂, CH_Three, OCH_ThreeOr Cl and R_D ^FourIs CH_Three, Cl, H, OCH_ThreeOr NO₂R_D ^FiveIs H or OCH_ThreeR_K ²Is H, CH_Three, Cl or OCH_ThreeR_K ^FourIs H, CH_Three, Cl, OC₂H_FiveOr NHCOCH_ThreeR_K ^FiveIs HOCH_ThreeOr Cl. )
[0057]
Embedded image

[0058]
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(Wherein R_K ²Is H, CH_ThreeOr Cl and R_K ^FourIs H or OCH_ThreeM represents Ca or Sr. )
[0059]
Cyan colorant (compounds (3) and (4) groups)
[0060]
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[0061]
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(In the formula, X represents Cl or Br.)
[0062]
・ Magenta colorant (compound (5) group)
[0063]
Embedded image

(Wherein R_D ²Is H or OCH_ThreeR_D ^FourIs H or CONH₂R_D ^FiveIs H, SO₂N (C₂H_Five)₂, CONHC₆H_Five, CONHC₆H_Five, CONH₂Or CONHC₆H_Four-(P) CONH₂R_K ²H, OCH_Three, CH_ThreeOr OC₂H_FiveR_K ^FourIs H, OCH_ThreeOr Cl and R_K ^FiveH, OCH_Three, Cl or NO₂Indicates. )
[0064]
Embedded image

(Wherein R_D ²Is H or SO_ThreeR_D ^FourIs H, Cl or CH_ThreeR_D ^FiveIs H, Cl, CH_Three, C₂H_FiveOr SO_ThreeM represents Ba, Ca, Sr, Mn or Mg. However, R_D ²Or R_D ^FiveOne of the SO_ThreeIt is. )
[0065]
Embedded image

(Wherein R 'is H, CH_Three, CF_Three, Cl, Br, N (CH_Three)₂R ″ is CH_ThreeOr C₂H_FiveIndicates. )
[0066]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The pigment used for the yellow toner, cyan toner, and magenta toner of the present invention will be described.
[0067]
Examples of the colorant for the yellow toner used in the present invention include compounds of the compound (1) group and C.I. I. The compound (2) group selected from the pigments 110, 139, or 147 is mixed in a mass ratio of 70:30 to 99: 1, and the total of the compounds selected from the compound (1) group and the compound (2) group Is contained in an amount of 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin,
The yellow toner has a reflectance of 15 to 20% at a wavelength of 500 nm as determined in the spectral distribution diagram with the vertical axis representing reflectance (%) and the horizontal axis representing wavelength (nm). Preferably, it is in the range of 75 to 80% at a wavelength of 600 nm.
[0068]
When the reflectance at a wavelength of 500 nm is less than 15%, or when the reflectance at a wavelength of 600 nm is less than 75%, the redness tendency in the output image is too strong (a * fluctuates in the positive direction). In contrast, the green reproducibility is impaired.
[0069]
In addition, when the reflectance at a wavelength of 500 nm is greater than 20% or the reflectance at a wavelength of 600 nm is greater than 80%, the redness tendency in the output image is too strong (a * swings in the positive direction). The reproduction is good, but the green reproducibility is impaired.
[0070]
In short, if the reflectance obtained as a yellow toner in a powder state is in the range of 15 to 20% at a wavelength of 500 nm and in the range of 75 to 80% at a wavelength of 600 nm, the average color tone of the process ink (Commonly known as Japan Color) can be faithfully reproduced.
[0071]
In that case, the compound shown in the compound (1) group is C.I. I. Pigment Yellow 155, 17, 74, 97, 93, 62 and 168, and the compound shown in the compound (2) group is C.I. I. A colorant selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 110, 139 and 147 is preferred. As a result of intensive studies, more preferable combinations include C.I. I. Pigment yellow 155 and C.I. I. This is a two-pigment combination system of CI Pigment Yellow 147.
[0072]
The total content of compounds selected from the compound (1) group and the compound (2) group is preferably 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. When the total content is less than 5 parts by mass, the coloring power of the toner decreases, and it is difficult to obtain a high-quality image with a high image density even if the dispersibility of the pigment is improved. When the amount is more than the portion, the transparency of the toner is lowered and the transparency of the transparency is lowered. In addition, the reproducibility of intermediate colors as represented by human skin color also decreases. Furthermore, the chargeability of the toner becomes unstable, causing problems such as fogging in a low temperature and low humidity environment and toner scattering in a high temperature and high humidity environment.
[0073]
The compounds selected from the compound (1) group and the compound (2) group both exhibit excellent dispersibility, do not detach from the toner surface, and cause various problems such as fogging, drum contamination, and poor cleaning. Nor. Further, even when the toner is used as a two-component developer, it exhibits stable charging characteristics over a long period of time without causing problems such as carrier contamination. Further, problems such as a decrease in transparency and non-uniformity in the charge amount distribution due to the combined use of a compound selected from the compound (1) group and the compound (2) group do not occur.
[0074]
As a colorant used in the cyan toner used in the present invention, a compound selected from the compound (3) group and the compound (4) group is mixed in a mass ratio of 90:10 to 99: 1.
The total of the compound selected from the compound (3) group and the compound selected from the compound (4) group is 3 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin,
The cyan toner has a reflectance of 30 to 35% at a wavelength of 450 nm, which is obtained as a toner in a powder state in a spectral distribution diagram in which the vertical axis represents reflectance (%) and the horizontal axis represents wavelength (nm). It is preferable that the range is 35 to 40% at a wavelength of 475 nm.
[0075]
In that case, the compound shown in the compound (3) group is C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and 15: 4, and the compound shown in the compound (4) group is C.I. I. Pigment Green 7 is preferable.
[0076]
When the reflectance at a wavelength of 450 nm is smaller than 30% and the reflectance at a wavelength of 475 nm is smaller than 30%, the green color tendency in the output image is too strong (a * fluctuates in the negative direction). On the contrary, blue reproducibility is impaired.
[0077]
In addition, when the reflectance at a wavelength of 450 nm is larger than 35% and the reflectance at a wavelength of 475 nm is larger than 40%, the bluish tendency in the output image is too strong (a * fluctuates in the positive direction). The reproduction is good, but the green reproducibility is impaired.
[0078]
In short, if the reflectance obtained as a yellow toner in a powder state is in the range of 30 to 35% at a wavelength of 450 nm and in the range of 35 to 40% at a wavelength of 475 nm, the average color tone of the process ink (Commonly known as Japan Color) can be faithfully reproduced.
[0079]
In that case, the compound shown in the compound (3) group is C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and 15: 4, and the compound shown in the compound (4) group is C.I. I. A colorant composed of CI Pigment Green 7 is preferable. As a result of intensive studies, more preferable combinations include C.I. I. Pigment blue 15: 3 and C.I. I. This is a two-pigment combination system of CI Pigment Green 7.
[0080]
The total content of compounds selected from the compound (3) group and the compound (4) group is preferably 3 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. When the total content is less than 3 parts by mass, the coloring power of the toner is lowered, so that no matter how much the dispersibility of the pigment is improved, it is difficult to obtain a high-quality image with a high image density. When the amount is more than the portion, the transparency of the toner is lowered and the transparency of the transparency is lowered. In addition, the reproducibility of intermediate colors also decreases. Furthermore, the chargeability of the toner becomes unstable, causing problems such as fogging in a low temperature and low humidity environment and toner scattering in a high temperature and high humidity environment.
[0081]
The compounds selected from the compound (3) group and the compound (4) group both exhibit excellent dispersibility, do not detach from the toner surface, and cause various problems such as fogging, drum contamination, and poor cleaning. Nor. Further, even when the toner is used as a two-component developer, it exhibits stable charging characteristics over a long period of time without causing problems such as carrier contamination. Further, when selected from the compound (3) group, problems such as a decrease in transparency and non-uniform charge distribution due to the combined use of a compound selected from the compound (4) group do not occur.
[0082]
As the colorant used in the magenta toner used in the present invention, the compound (5) group and C.I. I. Pigment 122 is mixed in a mass ratio of 70:30 to 99: 1, and the compound (5) group and C.I. I. The total of the pigment 122 is 4 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin,
The magenta toner has a reflectance obtained as a toner in a powder state in a spectral distribution diagram in which the vertical axis represents reflectance (%) and the horizontal axis represents wavelength (nm), and has a wavelength in the range of 425 nm from 5 to 10%. And it is preferably in the range of 65 to 70% at a wavelength of 675 nm.
[0083]
In that case, the compound selected from the compound (5) group is C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment Red 5, 146, 238, 57: 1, and 254 are preferable.
[0084]
As a result of intensive studies, more preferable combinations include C.I. I. Pigment red 57: 1 and C.I. I. This is a two-pigment combination system of CI Pigment Red 122.
[0085]
A compound selected from the group of compounds (5) and C.I. I. The total content of the pigment 122 is preferably 4 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. When the total content is less than 4 parts by mass, the coloring power of the toner decreases, and it is difficult to obtain a high-quality image with a high image density even if the dispersibility of the pigment is improved. When the amount is more than the portion, the transparency of the toner is lowered and the transparency of the transparency is lowered. In addition, the reproducibility of intermediate colors as represented by human skin color also decreases. Furthermore, the chargeability of the toner becomes unstable, causing problems such as fogging in a low temperature and low humidity environment and toner scattering in a high temperature and high humidity environment.
[0086]
A compound selected from the group of compounds (5) and C.I. I. Both of the pigments 122 exhibit excellent dispersibility, are not detached from the toner surface, and do not cause various problems such as fogging, drum contamination, and poor cleaning. Further, even when the toner is used as a two-component developer, it exhibits stable charging characteristics over a long period of time without causing problems such as carrier contamination. In addition, a compound selected from the group of compounds (5) and C.I. I. Problems such as a decrease in transparency and non-uniformity in the charge amount distribution due to the use of the pigment 122 are not caused.
[0087]
In addition, the yellow toner, cyan toner, and magenta toner of the present invention are all excellent in light resistance, and the color change is almost observed even when a long-term exposure test is performed on an image sample with a commercially available weather meter almost in accordance with JISK7102. Is not seen.
[0088]
Next, items common to the yellow toner, cyan toner, and magenta toner of the present invention will be described in detail.
[0089]
First, the storage elastic modulus (G ′) at a temperature of 80 ° C.₈₀) Is 1 × 10 in order to improve the storage stability, heat resistance and blocking resistance of the toner in a high temperature environment.⁶~ 1x10⁸[DN / m²], Preferably 1 × 10⁶~ 5x10⁷[DN / m²]. Storage modulus (G '₈₀) Is 1 × 10⁶[DN / m²], The storage stability, heat resistance, and blocking resistance in a high temperature environment are poor, and the toner particles coalesce to form a large toner aggregate. In recent years, as the output speed of copiers and printers has increased and the size of the main body has been reduced, the temperature inside the machine tends to increase, and in order to stably obtain high-definition and high-quality images, It is important that the toner has sufficient storage stability, heat resistance and blocking resistance in a high temperature environment. Further, the storage elastic modulus (G ′₈₀) Is 1 × 10⁸[DN / m²] Is larger, the storage stability, heat resistance, and blocking resistance are sufficient, but it is not preferable because sufficient fixability at a low temperature cannot be obtained.
[0090]
Further, the loss intercept (tan δ) at a temperature of 140 ° C. is 0.3 to 1.5 [− in order to achieve both sufficient fixability and high-temperature offset resistance, and to obtain an image having uniform gloss. ], Preferably 0.3 to 1.0 [-]. If the loss intercept (tan δ) is larger than 1.5 [−], it is not preferable because sufficient high-temperature offset resistance of the toner cannot be obtained. On the other hand, when the loss intercept (tan δ) is smaller than 0.3 [−], the toner cannot be sufficiently fixed, and the color developability of the toner is remarkably lowered.
[0091]
Further, the binder resin used in the toner of the present invention includes (a) a hybrid resin having a polyester unit and a vinyl copolymer unit, or (b) a mixture of a hybrid resin and a vinyl copolymer, (C) A resin selected from any of a mixture of a hybrid resin and a polyester resin is preferred, but the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) of the resin component has a main peak with a molecular weight of 3,500 to It has in the area | region of 10,000, Preferably it has in the area | region of molecular weight 4,000-9,000, and it is preferable that Mw / Mn is 5.0 or more. When the main peak is in a region having a molecular weight of less than 3,500, the hot offset resistance of the toner is insufficient. On the other hand, when the main peak is in a region having a molecular weight exceeding 10,000, it is not preferable because sufficient low-temperature fixability of the toner cannot be obtained and the transparency of OHP becomes insufficient. Moreover, when Mw / Mn is less than 5.0, it is impossible to obtain good offset resistance.
[0092]
When a polyester resin is used as the binder resin, alcohol and carboxylic acid, carboxylic acid anhydride, carboxylic acid ester, or the like can be used as a raw material monomer. Specifically, for example, as the dihydric alcohol component, polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2,2 -Alkylene oxide adducts of bisphenol A such as bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, Opentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A And hydrogenated bisphenol A.
[0093]
Examples of the trivalent or higher alcohol component include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene, etc. Can be mentioned.
[0094]
Acidic components include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid or anhydrides thereof; alkyldicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid or anhydrides thereof; Succinic acid substituted with an alkyl group or an anhydride thereof; unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid and citraconic acid or anhydrides thereof;
[0095]
Among them, in particular, a bisphenol derivative represented by the following general formula (6) as a diol component, a carboxylic acid component (for example, fumaric acid) composed of a divalent or higher carboxylic acid or an acid anhydride thereof, or a lower alkyl ester thereof. A polyester resin obtained by polycondensation using acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.) as an acid component is preferable because it has good charging characteristics as a color toner. .
[0096]
Embedded image

(In the formula, R represents an ethylene or propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and the average value of x + y is 2 to 10.)
[0097]
Further, when a hybrid resin having a polyester unit and a vinyl copolymer unit is used as the binder resin, further improved wax dispersibility, low-temperature fixability, and offset resistance can be expected. The “hybrid resin component” used in the present invention means a resin in which a vinyl polymer unit and a polyester unit are chemically bonded. Specifically, a polyester unit and a vinyl polymer unit obtained by polymerizing a monomer having a carboxylic acid ester group such as (meth) acrylic acid ester are formed by a transesterification reaction, preferably a vinyl polymer. Is used to form a graft copolymer (or block copolymer) having a backbone polymer and a polyester unit as a branch polymer.
[0098]
The following are mentioned as a vinyl-type monomer for producing | generating a vinyl-type resin. Styrene; o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert- Butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene, p-chloro styrene, 3, Styrene and derivatives thereof such as 4-dichlorostyrene, m-nitrostyrene, o-nitrostyrene, p-nitrostyrene; styrene unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; unsaturated such as butadiene and isoprene Polyenes; vinyl chloride, vinyl chloride, vinyl bromide, fluoride Vinyl halides such as vinyl; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-methacrylate Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as octyl, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate Propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-acrylate Acrylic esters such as lorethyl and phenyl acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole; N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; vinyl naphthalenes; acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide.
[0099]
In addition, unsaturated dibasic acids such as maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, alkenyl succinic acid, fumaric acid, mesaconic acid; maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, alkenyl succinic anhydride, etc. Unsaturated dibasic acid anhydride; maleic acid methyl half ester, maleic acid ethyl half ester, maleic acid butyl half ester, citraconic acid methyl half ester, citraconic acid ethyl half ester, citraconic acid butyl half ester, itaconic acid methyl half ester, Alkenyl succinic acid half ester, fumaric acid methyl half ester, mesaconic acid methyl half ester unsaturated dibasic acid half ester; dimethylmaleic acid, dimethyl fumaric acid unsaturated dibasic acid ester; acrylic acid, meta Α, β-unsaturated acids such as rillic acid, crotonic acid and cinnamic acid; α, β-unsaturated acid anhydrides such as crotonic acid anhydride and cinnamic acid anhydride, the α, β-unsaturated acid and lower fatty acids And monomers having a carboxyl group such as alkenylmalonic acid, alkenylglutaric acid, alkenyladipic acid, acid anhydrides and monoesters thereof.
[0100]
Further, acrylic acid or methacrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate; 4- (1-hydroxy-1-methylbutyl) styrene, 4- (1-hydroxy-1) -Methylhexyl) Monomers having a hydroxy group such as styrene.
[0101]
In the toner of the present invention, the vinyl polymer unit of the binder resin may have a crosslinked structure crosslinked with a crosslinking agent having two or more vinyl groups. In this case, the crosslinking agent used is Examples of aromatic divinyl compounds include divinylbenzene and divinylnaphthalene; examples of diacrylate compounds linked by an alkyl chain include ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, and 1,4-butanediol di Examples include acrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and the above compounds in which acrylate is replaced by methacrylate; linked by an alkyl chain containing an ether bond. As diacrylate compounds For example, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 400 diacrylate, polyethylene glycol # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate and those obtained by replacing acrylates of the above compounds with methacrylate Examples of diacrylate compounds linked by a chain containing an aromatic group and an ether bond include polyoxyethylene (2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diacrylate, polyoxyethylene (4 ) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diacrylate and those obtained by replacing the acrylate of the above compound with methacrylate.
[0102]
Polyfunctional cross-linking agents include pentaerythritol triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, oligoester acrylate, and acrylates of the above compounds replaced with methacrylate; triallylcia Examples include nurate and triallyl trimellitate.
[0103]
In the present invention, it is preferable that the vinyl copolymer component and / or the polyester resin component contain a monomer component that can react with both resin components. Examples of the monomer constituting the polyester resin component that can react with the vinyl copolymer include unsaturated dicarboxylic acids such as phthalic acid, maleic acid, citraconic acid, and itaconic acid, or anhydrides thereof. Among the monomers constituting the vinyl copolymer component, those capable of reacting with the polyester resin component include those having a carboxyl group or a hydroxy group, and acrylic acid or methacrylic acid esters.
[0104]
As a method of obtaining a reaction product of a vinyl resin and a polyester resin, a polymer containing a monomer component capable of reacting with each of the vinyl resin and the polyester resin listed above is present. A method obtained by polymerizing a resin is preferred.
[0105]
Examples of the polymerization initiator used for producing the vinyl copolymer of the present invention include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4- Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (-2methylbutyronitrile), dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2- (carbamoylazo) -isobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 2-phenylazo-2,4- Dimethyl-4-methoxyvaleronitrile, 2,2′-azobis (2-methyl-propane), methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, siku Ketone peroxides such as hexanone peroxide, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide , Di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, di-cumyl peroxide, α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, isobutyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide Oxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, m-trioyl peroxide, di-isopropylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate , Di-n-propyl peroxydicarbonate, di-2-ethoxyethyl peroxycarbonate, di-methoxyisopropyl peroxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxycarbonate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide , T-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxy 2-ethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl Peroxybenzoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, di-t-butyl peroxyisophthalate, t-butyl peroxyallyl carbonate, t-amyl peroxy 2-ethylhexanoate, di-t-butyl peroxy F Sa Hydro terephthalate, di -t- butyl peroxy azelate and the like.
[0106]
Examples of the production method capable of preparing the hybrid resin used in the toner of the present invention include the following production methods (1) to (6).
[0107]
(1) A method in which a vinyl resin, a polyester resin, and a hybrid resin component are blended after production. The blend is produced by dissolving and swelling in an organic solvent (for example, xylene) and then distilling off the organic solvent. The hybrid resin component is synthesized by separately producing a vinyl polymer and a polyester resin, dissolving and swelling in a small amount of an organic solvent, adding an esterification catalyst and an alcohol, and performing a transesterification reaction by heating. The ester compound used can be used.
[0108]
(2) A method of producing a polyester unit and a hybrid resin component in the presence of a vinyl polymer unit in the presence of the vinyl polymer unit. The hybrid resin component is produced by a reaction between a vinyl polymer unit (a vinyl monomer can be added if necessary) and a polyester monomer (alcohol, carboxylic acid) and / or polyester. Also in this case, an organic solvent can be appropriately used.
[0109]
(3) A method for producing a vinyl polymer unit and a hybrid resin component in the presence of the polyester unit after the production. The hybrid resin component is produced by a reaction between a polyester unit (a polyester monomer can be added if necessary) and a vinyl monomer and / or vinyl polymer unit.
[0110]
(4) After the production of the vinyl polymer unit and the polyester unit, a hybrid resin component is produced by adding a vinyl monomer and / or a polyester monomer (alcohol, carboxylic acid) in the presence of these polymer units. Also in this case, an organic solvent can be appropriately used.
[0111]
(5) After producing the hybrid resin component, vinyl polymer units and / or polyester units (alcohol, carboxylic acid) are added to carry out addition polymerization and / or polycondensation reaction to produce vinyl polymer units and polyester units. Is done. In this case, as the hybrid resin component, those produced by the production methods (2) to (4) can be used, and those produced by a known production method can be used as necessary. Furthermore, an organic solvent can be used as appropriate.
[0112]
(6) A vinyl polymer unit, a polyester unit, and a hybrid resin component are produced by mixing a vinyl monomer and a polyester monomer (alcohol, carboxylic acid, etc.) and continuously performing addition polymerization and condensation polymerization reaction. Furthermore, an organic solvent can be used as appropriate.
[0113]
In the production methods (1) to (6), the vinyl polymer unit and / or the polyester unit can use a plurality of polymer units having different molecular weights and crosslinking degrees.
[0114]
The binder resin contained in the toner of the present invention includes a mixture of the polyester and vinyl copolymer, a mixture of the hybrid resin and vinyl copolymer, the polyester resin and the hybrid resin. A mixture of vinyl copolymers may be used.
[0115]
The glass transition temperature of the binder resin contained in the toner of the present invention is preferably 40 to 90 ° C, more preferably 45 to 85 ° C. The acid value of the resin is preferably 1 to 40 mgKOH / g.
[0116]
Next, the wax used in the present invention will be described.
[0117]
The toner of the present invention preferably contains one or more waxes.
[0118]
Furthermore, the toner of the present invention has one or more endothermic peaks in the temperature range of 30 to 200 ° C. in the endothermic curve in differential thermal analysis (DSC) measurement from the viewpoint of achieving both low-temperature fixability and blocking resistance. The peak temperature of the maximum endothermic peak in the endothermic peak is preferably in the range of 60 to 110 ° C. More preferably, the maximum peak of the endothermic curve is in the range of 65 to 100 ° C. When the peak temperature of the maximum endothermic peak is less than 60 ° C., the toner has poor blocking resistance, and conversely, when the peak temperature of the maximum endothermic peak exceeds 110 ° C., the fixability decreases.
[0119]
The following are mentioned as an example of the wax used for this invention. Low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, aliphatic hydrocarbon waxes such as microcrystalline wax, paraffin wax, and the like, or oxides of aliphatic hydrocarbon waxes such as oxidized polyethylene wax, or block copolymers thereof; carnauba wax; Examples thereof include waxes mainly composed of fatty acid esters such as sasol wax and montanic acid ester wax, and those obtained by partially or fully deoxidizing fatty acid esters such as deoxidized carnauba wax. In addition, saturated linear fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and montanic acid; unsaturated fatty acids such as brassic acid, eleostearic acid, and valinalic acid; stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnauvir alcohol, and seryl alcohol , Saturated alcohols such as melyl alcohol; polyhydric alcohols such as sorbitol; fatty acid amides such as linoleic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide; methylene bis stearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bis laurin Saturated fatty acid bisamides such as acid amides and hexamethylene bis stearic acid amides; ethylene bis oleic acid amides, hexamethylene bis oleic acid amides, N, N′dioleyl adipic acid amides, N, N ′ geos Unsaturated fatty acid amides such as irsebacic acid amide; Aromatic bisamides such as m-xylene bis-stearic acid amide and N, N ′ distearyl isophthalic acid amide; Calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate, magnesium stearate, etc. Aliphatic metal salts (generally referred to as metal soaps); waxes grafted with aliphatic hydrocarbon waxes using vinyl monomers such as styrene and acrylic acid; fatty acids such as behenic acid monoglycerides and many others Examples include partially esterified products of monohydric alcohols; methyl ester compounds having a hydroxyl group obtained by hydrogenation of vegetable oils and the like.
[0120]
Examples of waxes that are particularly preferably used in the present invention include aliphatic hydrocarbon waxes. For example, a low molecular weight alkylene polymer obtained by radical polymerization of alkylene under high pressure or a Ziegler catalyst under low pressure; an alkylene polymer obtained by thermally decomposing a high molecular weight alkylene polymer; from a synthesis gas containing carbon monoxide and hydrogen A synthetic hydrocarbon wax obtained from the distillation residue of hydrocarbons obtained by the method or by hydrogenation of these is preferred. Furthermore, what carried out the fractionation of the hydrocarbon wax by the use of the press perspiration method, the solvent method, the vacuum distillation or the fractional crystallization method is more preferably used. The hydrocarbon as a base is synthesized by the reaction of carbon monoxide and hydrogen using a metal oxide catalyst (mostly two or more multi-component systems) [for example, the Jintol method, the Hydrocol method (the fluidized catalyst bed Hydrocarbon compounds synthesized by use); hydrocarbons with up to several hundred carbon atoms obtained by the age method (using the identified catalyst bed) from which a large amount of wax-like hydrocarbons can be obtained; alkylene such as ethylene by Ziegler catalyst Polymerized hydrocarbons are preferred because they are linear hydrocarbons with little branching, small and long saturation. In particular, a wax synthesized by a method that does not rely on polymerization of alkylene is also preferred from its molecular weight distribution.
[0121]
In the molecular weight distribution of the wax, the main peak is preferably in the region of molecular weight 400-2400, more preferably in the region of 430-2000. By giving such a molecular weight distribution, preferable thermal characteristics can be imparted to the toner.
[0122]
Further, the melting point of the wax is preferably 60 to 110 ° C., and more preferably 65 to 100 ° C. in order to function more effectively at the time of fixing the toner.
[0123]
The wax is used in an amount of 0.5 to 10 parts by mass, preferably 2 to 8 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder resin.
[0124]
The wax is usually contained in the binder resin by a method in which the resin is dissolved in a solvent, the temperature of the resin solution is increased, and the mixture is added and mixed while stirring, or by mixing during kneading.
[0125]
The organometallic compound used in the present invention is preferably an aromatic carboxylic acid derivative selected from an aromatic oxycarboxylic acid and a aromatic-alkoxycarboxylic acid, and a metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative. Is preferably a divalent or higher valent metal atom. Mg as a divalent metal²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Pb²⁺, Fe²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Are mentioned. As a divalent metal, Zn²⁺, Ca²⁺, Mg²⁺, Sr²⁺Is preferred. Al for trivalent or higher metals³⁺, Cr³⁺, Fe³⁺, Ni³⁺, Is given. Among these metals, Al is preferable.³⁺, Cr³⁺And particularly preferred is Al.³⁺It is.
[0126]
In the present invention, the organometallic compound is particularly preferably an aluminum compound of di-tert-butylsalicylic acid.
[0127]
A aromatic-carboxylic acid derivative selected from an aromatic oxycarboxylic acid and an aromatic alkoxycarboxylic acid, a metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative, for example, an oxycarboxylic acid and an alkoxycarboxylic acid are dissolved in an aqueous sodium hydroxide solution, An aqueous solution in which a metal atom having a valence of 2 or more is melted is dropped into an aqueous sodium hydroxide solution, heated and stirred, then the pH of the aqueous solution is adjusted, cooled to room temperature, and then filtered and washed with water. Metal compounds of acids and aromatic alkoxy carboxylic acids can be synthesized. However, it is not limited only to the above synthesis method.
[0128]
When the organometallic compound is used in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the mass of the toner, the initial fluctuation of the toner charge amount is small, and an absolute charge amount necessary for development can be easily obtained. This is preferable since there is no decrease in image quality such as density reduction.
[0129]
If the content of the organometallic compound is less than 0.1% (not added at all) based on the mass of the toner, the charge amount during durability becomes unstable, resulting in poor image density maintenance.
[0130]
If the content of the organometallic compound exceeds 10% based on the mass of the toner, on the contrary, charge-up occurs during the endurance, leading to a decrease in image density.
[0131]
In order to produce the color toner particles used in the present invention, the binder resin, the pigment as the colorant, the wax, and, if necessary, the charge control agent and other additives are sufficiently mixed by a mixer such as a ball mill. Then, using a heat kneader such as a heating roll, kneader, extruder, etc., the pigment is dispersed while melting, kneading and kneading to make the resins compatible with each other. After cooling and solidification, grinding and strict classification are performed. Color toner particles can be obtained.
[0132]
In order to improve the dispersion state of the pigment particles in the color toner particles, the first binder resin and the paste pigment containing 5 to 50% by mass of the pigment particles insoluble in the dispersion medium are kneaded or mixed. The first binder resin is melted by heating while mixing under non-pressurization and the paste pigment (that is, the pigment in the liquid phase) is melted into the molten resin phase of the first binder resin being heated. Then, the first binder resin and pigment particles are melt-kneaded, the liquid content is removed and evaporated to dryness, and a first kneaded product having the first binder resin and pigment particles is obtained, and then A mixture obtained by adding the second binder resin and, if necessary, an additive such as a charge control agent to the first kneaded product is heated and melt-kneaded to obtain a second kneaded product, and the obtained second product The kneaded product is preferably pulverized and classified after cooling to form a toner. Here, the first binder resin and the second binder resin may be the same or different resins.
[0133]
The paste pigment is preferably in a state where the pigment particles are present without passing through the drying step even once in the pigment particle manufacturing step. In other words, the pigment particles are in the state of approximately 50% by mass with respect to the total paste pigment in the state of primary particles. The remaining about 50 to 95% by mass in the paste pigment is occupied by most volatile liquids along with some dispersants and auxiliaries. The volatile liquid is not particularly limited as long as it is a liquid that evaporates by general heating, but water that is preferably used also in terms of ecology is water.
[0134]
Examples of the kneading apparatus include a heating kneader, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, and the like, and a heating kneader is particularly preferable.
[0135]
Further, the toner particles of the present invention are preferably externally added with a fluidity improver from the viewpoints of improving image quality and preservability in a high temperature environment. As the fluidity improver, inorganic fine powders such as silica, titanium oxide, and aluminum oxide are preferable. The inorganic fine powder is preferably hydrophobized with a hydrophobizing agent such as a silane coupling agent, silicone oil or a mixture thereof.
[0136]
Examples of hydrophobizing agents include coupling agents such as silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, and zircoaluminate coupling agents.
[0137]
Specifically, for example, as a silane coupling agent, a general formula
R_mSiY_n
[In the formula, R represents an alkoxy group, m represents an integer of 1 to 3, Y represents an alkyl group, a vinyl group, a phenyl group, a methacryl group, an amino group, an epoxy group, a mercapto group, or a derivative thereof. , N represents an integer of 1 to 3. ]
The thing represented by these is preferable. For example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, trimethylmethoxysilane, hydroxypropyl Examples include trimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, n-hexadecyltrimethoxysilane, and n-octadecyltrimethoxysilane.
[0138]
The processing amount is preferably 1 to 60 parts by mass, more preferably 3 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine powder.
[0139]
Particularly preferred in the present invention is the compound represented by the general formula (7),
[0140]
Embedded image

[Wherein, n represents an integer of 4 to 12, and m represents an integer of 1 to 3. ]
It is an alkyl alkoxysilane coupling agent shown by these. In the alkylalkoxysilane coupling agent, when n is smaller than 4, treatment is easy, but the degree of hydrophobicity is low, which is not preferable. When n is larger than 12, hydrophobicity is sufficient, but coalescence of titanium oxide fine particles increases, and fluidity imparting ability tends to decrease. When m is larger than 3, the reactivity of the alkylalkoxysilane coupling agent is lowered and it becomes difficult to perform hydrophobicity well. More preferably, in the alkylalkoxysilane coupling agent, n is 4 to 8, and m is 1 to 2.
[0141]
The processing amount of the alkylalkoxysilane coupling agent is also preferably 1 to 60 parts by mass, more preferably 3 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine powder.
[0142]
The hydrophobizing treatment may be performed with one type of hydrophobizing agent alone, or two or more types of hydrophobizing agents may be used. For example, one type of coupling agent may be subjected to a hydrophobic treatment alone, or two types of coupling agents may be used simultaneously or after a hydrophobic treatment with a coupling agent, followed by further hydrophobic treatment with another coupling agent. Processing may be performed.
[0143]
The fluidizing agent is preferably added in an amount of 0.01 to 5 parts by mass and more preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles.
[0144]
The color toner of the present invention can be applied to a one-component developer and a two-component developer, and is not particularly limited, but the color toner of the present invention is used for a two-component developer. In addition, as the carrier to be used in combination, for example, surface oxidized or unoxidized iron, nickel, copper, zinc, cobalt, manganese, chromium, rare earth or the like and their alloys or oxides and ferrite can be used.
[0145]
In particular, Mn—Mg—Fe three-element magnetic ferrite particles formed mainly of manganese, magnesium and iron components are preferred as carrier particles. The magnetic carrier particles are preferably coated with a resin, and the resin is preferably a silicone resin. In particular, the nitrogen-containing silicone resin or the modified silicone resin produced by the reaction of the nitrogen-containing silane coupling agent and the silicone resin is capable of imparting a negative triboelectric charge to the color toner of the present invention, environmental stability, carrier This is preferable in terms of suppression of surface contamination.
[0146]
The magnetic carrier preferably has an average particle diameter of 15 to 60 μm (more preferably 25 to 50 μm) in relation to the weight average particle diameter of the color toner. As a method of adjusting the magnetic particles to have the above average particle size and specific particle size distribution, for example, classification by using a sieve can be performed. In particular, in order to classify with high accuracy, it is preferable to repeat a plurality of times using an appropriate sieve. It is also an effective means to use a mesh opening whose shape is controlled by plating or the like.
[0147]
When a two-component developer is prepared, good results are usually obtained when the mixing ratio is 2 to 15% by mass, preferably 4 to 13% by mass, as the toner concentration in the developer. When the toner concentration is less than 2% by mass, the image density tends to be low, and when it exceeds 15% by mass, fog and in-machine scattering tend to increase.
[0148]
Next, an example of the image forming method of the present invention will be described more specifically with reference to FIG.
[0149]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus capable of performing the image forming method of the present invention.
[0150]
This image forming apparatus is configured as a full-color copying machine. As shown in FIG. 1, the full-color copying machine has a digital color image reader unit 35 at the top and a digital color image printer unit 36 at the bottom.
[0151]
In the image reader unit, the original 30 is placed on the original platen glass 31 and exposed and scanned by the exposure lamp 32, whereby the reflected light image from the original 30 is condensed on the full color sensor 34 by the lens 33, and the color color separation image signal is obtained. Get. The color separation image signal is processed by a video processing unit (not shown) through an amplifier circuit (not shown) and sent to a digital image printer unit.
[0152]
In the image printer unit, the photosensitive drum 1 serving as a latent image holding member is a photosensitive member such as an organic photoconductor, and is rotatably supported in the direction of the arrow. Around the photosensitive drum 1, a pre-exposure lamp 11, a corona charger 2 as a primary charging member, a laser exposure optical system 3 as a latent image forming unit, a potential sensor 12, four developing devices 4Y of different colors, 4C, 4M, and 4K, on-drum light amount detection means 13, a transfer device 5A, and a cleaning device 6 are arranged.
[0153]
In the laser exposure optical system 3, an image signal from the reader unit is converted into an optical signal for image scan exposure by a laser output unit (not shown), and the converted laser beam is reflected by the polygon mirror 3a, and the lens 3b. Then, the light is projected onto the surface of the photosensitive drum 1 via the mirror 3c.
[0154]
At the time of image formation, the printer unit rotates the photosensitive drum 1 in the direction of the arrow, neutralizes the charge with the pre-exposure lamp 11, and then uniformly charges the photosensitive drum 1 with the charger 2, so that the optical image E for each separated color. To form a latent image on the photosensitive drum 1.
[0155]
Next, a predetermined developing device is operated to develop the latent image on the photosensitive drum 1, and a visible image, ie, a toner image, is formed on the photosensitive drum 1 with a negative toner based on a resin. The developing units 4Y, 4C, 4M, and 4K perform development by alternately approaching the photosensitive drum 1 according to the respective separation colors by the operations of the eccentric cams 24Y, 24C, 24M, and 24K.
[0156]
The transfer device 5A includes a transfer drum 5, a transfer charger 5b, an adsorption charger 5c for electrostatically adsorbing a recording material, and an adsorption roller 5g opposed thereto, an inner charger 5d, an outer charger 5e, and a separation charger. 5h. The transfer drum 5 is pivotally supported so as to be rotationally driven, and a transfer sheet 5f, which is a recording material carrier that carries a recording material in an opening area around the transfer drum 5, is integrally adjusted on a cylinder. A polycarbonate film or the like is used for the transfer sheet 5f.
[0157]
The recording material is conveyed from the recording material cassette 7a, 7b or 7c to the transfer drum 5 through the recording material conveyance system, and is carried on the transfer sheet 5f. The recording material carried on the transfer drum 5 is repeatedly conveyed to the transfer position facing the photosensitive drum 1 as the transfer drum 5 rotates, and is transferred onto the recording material by the action of the transfer charger 5b in the process of passing through the transfer position. The toner image on the photosensitive drum 1 is transferred to the surface.
[0158]
The above-described image forming process is repeated for yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K), and a color image in which four color toner images are transferred onto the recording material on the transfer drum 5 is transferred. Is obtained.
[0159]
In the case of image formation on one side, the recording material onto which the four color toner images have been transferred in this way is separated from the transfer drum 5 by the action of the separation claw 8a, separation push-up roller 8b, and separation charger 5h. It is sent to the heat fixing device 9. The heat fixing device 9 includes a heat fixing roller 9a and a pressure roller 9b each having a heating means. When the recording material passes through the pressure contact portion between the heat fixing roller 9a and the pressure roller 9b as the heating member, the full-color image carried on the recording material is fixed to the recording material. That is, the toner mixing, coloring, and fixing to the recording material are carried out by this fixing process, and after being formed into a full-color permanent image, it is discharged onto the tray 10 and one full-color copy is completed. On the other hand, the photosensitive drum 1 is subjected to an image forming process again after residual toner on the surface is removed by cleaning with a cleaning device 6.
[0160]
Next, a method for measuring each physical property will be described below.
[0161]
Spectral sensitivity measurement method of toner
L * and spectral sensitivity of powdered cyan toner are measured using a spectroscopic color difference meter “SE-2000” (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS Z-8722, and the light source is measured in a C light source with a double field of view. To do. The measurement is performed in accordance with the attached instruction manual. For standard adjustment of the standard plate, it is preferable to perform the measurement through a glass of 2 mm thickness and Φ30 mm in an optional powder measurement cell. More specifically, the measurement is performed in a state in which a cell filled with the sample powder is placed on the sample table (attachment) for the powder sample of the spectroscopic color difference meter. Before installing the cell on the sample table for the powder sample, fill the powder sample with 80% or more with respect to the internal volume of the cell, and apply vibration once per second on the vibration table for 30 seconds. Measure with
[0162]
Measuring method of viscoelasticity of toner
The toner is pressure-molded into a disk-shaped sample having a diameter of 25 mm and a thickness of about 2 to 3 mm. Next, it sets to a parallel plate, and it heats up gradually within the temperature range of 50-200 degreeC, and performs a temperature dispersion measurement. The heating rate is 2 ° C./min, the angular frequency (ω) is fixed at 6.28 rad / sec, and the distortion is automatic. Taking the temperature on the horizontal axis and the storage modulus (G ′) on the vertical axis, the value at each temperature is read. In the measurement, RDA-II (manufactured by Rheometrics) is used.
[0163]
Measuring method of endothermic peak of toner
It measures according to ASTM D3418-82 using a differential scanning calorimeter (DSC measuring device) and DSC-7 (manufactured by Perkin Elmer).
[0164]
The measurement sample is precisely weighed in an amount of 2 to 10 mg, preferably 5 mg. This is put in an aluminum pan, and an empty aluminum pan is used as a reference, and measurement is performed at a temperature rise rate of 10 ° C./min at room temperature and normal humidity within a measurement temperature range of 30 to 200 ° C. In this temperature raising process, an endothermic peak of the main peak of the DSC curve in the temperature range of 30 to 200 ° C. is obtained.
[0165]
【Example】
  Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.Among the examples, Examples 1 to 11 are examples of the yellow toner according to the present invention.
[0166]
(Production example 1 of hybrid resin)
As a vinyl copolymer, 1.9 mol of styrene, 0.21 mol of 2-ethylhexyl acrylate, 0.15 mol of fumaric acid, 0.03 mol of α-methylstyrene dimer, and 0.05 mol of dicumyl peroxide are put into a dropping funnel. . In addition, 7.0 mol of polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; 0 mol, 3.0 mol of terephthalic acid, 2.0 mol of trimellitic anhydride, 5.0 mol of fumaric acid and 0.2 g of dibutyltin oxide are placed in a 4-liter 4-neck flask made of glass, a thermometer, a stir bar, a condenser and nitrogen The introduction tube was installed and placed in a mantle heater.
[0167]
Next, after the inside of the flask was replaced with nitrogen gas, the temperature was gradually increased while stirring, and while stirring at a temperature of 145 ° C., the monomer of the vinyl resin, the crosslinking agent and the polymerization initiator were added from the previous dropping funnel. It was dripped over 4 hours. Subsequently, the temperature was raised to 200 ° C. and reacted for 4 hours to obtain a hybrid resin (1). The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0168]
(Example 2 of production of hybrid resin)
A hybrid resin (2) is obtained by reacting in the same manner as in Production Example 1 of the hybrid resin, except that 3.8 mol of styrene, 0.07 mol of α-methylstyrene dimer, and 0.1 mol of dicumyl peroxide are used. It was. The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0169]
(Example 3 of production of hybrid resin)
The hybrid resin is used except that 4.0 mol of maleic acid and 3.5 mol of itaconic acid are used instead of 5.0 mol of fumaric acid, and 0.1 mol of isobutyl peroxide is used instead of 0.05 mol of dicumyl peroxide. Reaction was conducted in the same manner as in Production Example 1 to obtain a hybrid resin (3). The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0170]
(Production Example 4 of Hybrid Resin)
Instead of terephthalic acid 3.0 mol and trimellitic anhydride 2.0 mol, trimellitic anhydride 5.2 mol was reacted in the same manner as in Production Example 1 of the hybrid resin to obtain a hybrid resin (4). The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0171]
(Production Example 5 of Polyester Resin)
3.6 mol of polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1.6 mol of polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1.7 mol of terephthalic acid, 1.1 mol of trimellitic anhydride, 2.4 mol of fumaric acid and 0.1 g of dibutyltin oxide are placed in a 4-liter 4-neck flask made of glass, a thermometer, a stir bar, a condenser and a nitrogen inlet tube Was installed in a mantle heater. Under a nitrogen atmosphere, the mixture was reacted at 215 ° C. for 5 hours to obtain a polyester resin (5). The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0172]
(Production Example 6 of Polyester Resin)
1.6 mol of polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 3.3 mol of polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, A polyester resin (6) was obtained by reacting in the same manner as described above with a monomer configuration of 1.6 mol of terephthalic acid, 0.3 mol of trimellitic anhydride, and 3.2 mol of fumaric acid. The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0173]
(Production example 7 of vinyl resin)
2.2 mol of styrene, 0.23 mol of 2-ethylhexyl acrylate, 0.08 mol of dicumyl peroxide, 3.2 g of dibutyltin oxide, It put into a 4 necked flask, and it was made to react in a mantle heater, stirring at the temperature of 225 degreeC by nitrogen atmosphere, and obtained vinyl-type resin (7). The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0174]
[Table 1]

[0175]
The waxes used in the present invention are listed in Table 2.
[0176]
[Table 2]

[0177]
<Example 1>
Yellow toner 1 was prepared by the following method.
[0178]
(First kneading step)
・ Hybrid resin (1) 70 parts by mass
C. selected from the group of compounds (1) I. C.I. selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 155 and Compound (2). I. The pigment paste 147 contained water at a mass ratio of 84:16 to remove water to some extent, and obtained a first paste-like pigment having a solid content of 30% by mass (without the remaining drying step) 70% by mass is water) 30 parts by mass
First, the above raw materials are charged into a kneader type mixer according to the above formulation, and the temperature is raised under no pressure while mixing. When the maximum temperature (necessarily determined by the boiling point of the solvent in the paste. In this case, about 90 to 100 ° C.) is reached, the pigment in the aqueous phase is distributed or transferred to the molten resin phase, and this is confirmed. After that, the mixture is further melted and kneaded for 30 minutes to sufficiently transfer the pigment in the paste. Then, once the mixer was stopped and hot water was discharged, the temperature was further raised to 130 ° C., heated and melted and kneaded for about 30 minutes, the pigment was dispersed and the water was distilled off, and the process was completed. The kneaded product was taken out and cooled to obtain a first kneaded product. The water content of the first kneaded product was about 0.5% by mass.
[0179]
(Second kneading step)

Preliminarily mixed with a Henschel mixer with the above formulation, melt kneaded with a twin screw extruder kneader at a temperature of 100 ° C., cooled, and then roughly crushed to about 1 to 2 mm using a hammer mill, then air jet The powder was finely pulverized to a particle size of 20 μm or less with a fine pulverizer. Further, the obtained finely pulverized product was classified and selected such that the volume average particle size in the particle size distribution was 7.2 μm to obtain yellow toner particles (classified product).
[0180]
For the purpose of improving fluidity and imparting charging characteristics, i-C_FourH₉Si (OCH_Three)_Three: Hydrophobic aluminum oxide treated with 25 parts by mass (BET 170 m²/ G) was added to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the yellow resin particles, whereby Yellow toner 1 was obtained.
[0181]
Further, the yellow toner 1 and magnetic ferrite carrier particles (average particle size 45 μm) surface-coated with a silicone resin were mixed so that the toner concentration became 7% by mass, whereby a two-component yellow developer 1 was obtained. Table 3 shows a list of prescriptions for yellow toner 1.
[0182]
With this yellow developer 1, using a remodeled machine from which the oil application mechanism of the fixing unit of the color copier CLC-800 (manufactured by Canon) has been removed, in a single color mode at room temperature and low humidity (23 ° C / 5%), high temperature and high humidity Using an original document having an image area ratio of 20% under an environment (30 ° C./80%), a printing test of 10,000 sheets and a fixing test were performed under a normal temperature and normal humidity environment (23 ° C./60%). Furthermore, for the evaluation of the fixable area, the fixing unit was modified so that the fixing temperature can be set manually.
[0183]
Even after 10,000 sheets of endurance, a yellow image that faithfully reproduced the original without fogging was obtained, and the color reproducibility was excellent. Conveyance in the copying machine and detection of developer density were good and stable image density was obtained. Even when 10,000 copies were repeatedly copied at a fixing temperature setting of 170 ° C., no offset to the fixing roller occurred. The occurrence of offset on the fixing roller was performed by visually observing the surface of the fixing roller after repeated copying.
[0184]
Regarding the charging stability in the above examples, an image after enduring 10,000 sheets in a normal temperature and low humidity environment (23 ° C./5%) was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 4.
[0185]
Further, the reflectance obtained by using the spectroscopic color difference meter “SE-2000” (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in the powder state of the yellow toner 1 is 17.2% at a wavelength of 500 nm, and the wavelength It was 77.4% at 600 nm. The results are shown in Table 4.
[0186]
Further, a yellow developer 1 using the yellow toner 1 was converted into a monochrome copying mode in a room temperature and low humidity environment (23 ° C / 23 ° C) using a remodeling machine from which the oil application mechanism of the fixing unit of the color copying machine CLC-800 (manufactured by Canon) was removed. 5%). The color tone of Yellow Toner 1 was quantitatively measured based on the color system definition standardized by the International Commission on Illumination (CIE) in 1976. At that time, the image density was fixed at 1.70, and a *, b * (a *, b * are chromaticities indicating hue and saturation) and L * (lightness) were measured. A spectrocolorimeter type 938 manufactured by X-Rite was used as the measuring device, the observation light source was a C light source, and the viewing angle was 2 °.
[0187]
As a result, L * = 85.7, a * = − 6.5, b * = 90.1 of the obtained yellow single color image, which almost coincided with the average color of the process ink (commonly known as Japan color). The target was obtained (Δ = 1.3). ΔE between the obtained chromaticity and the Japan Color Standard Chart was calculated and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 4.
[0188]
(Evaluation criteria)
A: Less than ΔE = 3 (good)
B: ΔE = 3 to 6 (within allowable range)
C: Greater than ΔE = 6 (impossible)
[0189]
Further, the transparency of the OHT image obtained by projecting the color image formed on the transparency film on the overhead projector (OHP) was also good.
[0190]
The transparency of the OHT image in the above examples was evaluated based on the following evaluation criteria by projecting a color image formed on a transparency film using a commercially available overhead projector. The results are shown in Table 4.
[0191]
(Evaluation criteria)
A: Excellent transparency, no light / dark unevenness, and excellent color reproducibility. (Good)
B: Although there is slight unevenness in brightness, there is no practical problem. (Yes)
C: Bright and dark unevenness and poor color reproducibility. (Impossible)
[0192]
When the light resistance of the obtained solid image (image density 1.70) was confirmed almost in accordance with JISK7102, the image after 400 hours of light irradiation showed the same image density (1.66) as in the initial stage, and the hue change Was hardly seen (ΔE = 2.8). A carbon arc lamp was used as the light source. The light resistance evaluation criteria were obtained by quantitatively evaluating ΔE values from images before and after light irradiation. The results are shown in Table 4.
[0193]
(Light resistance rank)
A: Almost no change after 400 hours test.
B: Almost no change after 200 hours test.
C: Fading after 100 hours test.
[0194]
As a result of examining the storage stability of Yellow Toner 1, good data was shown. That is, the blocking resistance of the sample toner was evaluated by leaving it in an oven at 50 ° C. for 2 weeks. As evaluation, it judged from the level of cohesion by visual observation. The results are shown in Table 4.
[0195]
(Evaluation criteria for blocking resistance)
A: No agglomerates are seen and fluidity is very good
B: Some agglomerates are seen, but loosen immediately
C: Aggregates are not sufficiently loosened with the developer stirring device
[0196]
<Example 2>
Instead of the hybrid resin (1), the hybrid resin (2) is used, and the pigment of the compound (2) group is converted to C.I. I. A yellow toner 2 was prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow was changed to Pigment Yellow 110 (0.5 part by mass), and a yellow developer 2 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0197]
<Example 3>
Instead of the hybrid resin (1), the hybrid resin (3) is used, and the pigment of the compound (2) group is changed to C.I. I. A yellow toner 3 was produced in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow 139 (1.0 part by mass) was changed, and a yellow developer 3 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0198]
<Example 4>
Instead of the hybrid resin (1), the polyester resin (5) is used, the pigment of the compound (1) group is changed to 10.0 parts by mass, and the pigment of the compound (2) group is changed to C.I. I. A yellow toner 4 was produced in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow was changed to Pigment Yellow 110 (0.2 parts by mass), and a yellow developer 4 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0199]
<Example 5>
In place of the hybrid resin (1), a vinyl resin (7) was used, and the yellow toner 5 was prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that the number of parts of the compound (2) group was changed to 3.0 parts by mass. In the same manner, a yellow developer 5 was obtained. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0200]
<Example 6>
The pigments of the compound (1) group are C.I. I. Example except that Pigment Yellow 17 (7.0 parts by mass) was changed, the number of parts of Compound (2) group was changed to 1.3 parts by mass, and the wax used was changed from (A) to (B) Yellow toner 6 was produced in substantially the same manner as in Example 1, and yellow developer 6 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0201]
<Example 7>
The pigments of the compound (1) group are C.I. I. Example except that Pigment Yellow 62 (12.0 parts by mass) was changed, the number of parts of the compound (2) group was changed to 1.0 part by mass, and the wax used was changed from (A) to (D). In the same manner as in Example 1, a yellow toner 7 was produced, and a yellow developer 7 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0202]
<Example 8>
The pigments of the compound (1) group are C.I. I. Example except that Pigment Yellow 74 (7.0 parts by mass) was changed, the number of parts of the compound (2) group was changed to 0.7 parts by mass, and the wax used was changed from (A) to (C). In the same manner as in Example 1, a yellow toner 8 was prepared, and a yellow developer 8 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0203]
<Example 9>
The pigments of the compound (1) group are C.I. I. A yellow toner 9 was prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow 93 was changed and the number of parts of the compound (2) group was changed to 0.8 parts by mass. Obtained. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0204]
<Example 10>
The pigments of the compound (1) group are C.I. I. A yellow toner 10 was prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow 97 was changed and the number of parts of the compound (2) group was changed to 0.7 parts by mass. Obtained. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0205]
<Example 11>
The pigments of the compound (1) group are C.I. I. A yellow toner 11 was prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow 168 (11.0 parts by mass) was changed and the number of parts of the compound (2) group was changed to 1.2 parts by mass. Thus, a yellow developer 11 was obtained. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0206]
<Comparative Example 1>
A yellow toner 12 was prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that the hybrid resin (4) was used in place of the hybrid resin (1) and the pigment (single pigment) system did not use the compound (2) group at all. Similarly, a yellow developer 13 was obtained. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0207]
The yellow toner 12 was made of a resin having a large Mw / Mn, and as a result, the G ′ at 80 ° C. also became large and became a very hard toner. In addition, since the pigment of the compound (2) group was not used in combination, the chromaticity of the toner in the powder state was close to green, and as a result, the output image was significantly out of the color of the process ink. Further, this toner had poor OHP permeability and markedly deteriorated low-temperature fixability.
[0208]
<Comparative example 2>
The polyester resin (6) is used instead of the hybrid resin (1), the compound (1) group is not used at all, and the C.I. I. A yellow toner 13 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 6.0 parts by mass of Pigment Yellow 147 was used alone, and a yellow developer 13 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0209]
The yellow toner 13 was made of a resin having a small Mw / Mn. As a result, the G ′ at 80 ° C. also showed a small value, and was wound around the upper roller at a low temperature (140 ° C.) in the fixing test. Further, since the pigment of the compound (1) group was used alone, the chromaticity of the toner in the powder state was close to reddish, and as a result, the output image was also greatly out of the color tone of the process ink.
[0210]
<Comparative Example 3>
A yellow toner 14 was produced in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment of the compound (1) group was changed to 7.5 parts by mass and the pigment of the compound (2) group was changed to 3.5 parts by mass. In the same manner, a yellow developer 14 was obtained. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0211]
Since the yellow toner 14 has a large pigment ratio of the compound (2) group to the pigment of the compound (1) group, the chromaticity of the toner in a powder state is relatively reddish, and as a result, the output image is also processed ink. Greatly out of the color.
[0212]
<Comparative example 4>
The pigment of the compound (1) group was changed to 7.5 parts by mass, and the pigment of the compound (2) group was changed to C.I. I. A yellow toner 15 was produced in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow was changed to Pigment Yellow 110 (4.0 parts by mass), and a yellow developer 15 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0213]
Since the yellow toner 15 has a high pigment ratio of the compound (2) group to the pigment of the compound (1) group, the chromaticity of the toner in the powder state is relatively reddish. Greatly out of the color.
[0214]
<Comparative Example 5>
The pigment of the compound (2) group is C.I. I. A yellow toner 16 was prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow 139 (3.5 parts by mass) was changed, and a yellow developer 16 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0215]
Since the yellow toner 16 has a large pigment ratio of the compound (2) group to the pigment of the compound (1) group, the chromaticity of the toner in the powder state is relatively reddish, and as a result, the output image is also processed ink. Greatly out of the color.
[0216]
<Reference Example 1>
Yellow was substantially the same as Example 1 except that the compound (1) group was changed to 4.0 parts by weight, the compound (2) group was changed to 1.8 parts by weight, and no wax was added. Toner 17 was produced, and yellow developer 17 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0217]
The yellow toner 17 has a problem that the density is low because the total pigment content of the compound (1) group and (2) is small. In addition, since no wax was used, the fixing temperature range was greatly reduced.
[0218]
<Reference Example 2>
Example 1 except that the compound (1) group was changed to 3.0 parts by mass, the compound (2) group was changed to 1.0 part by mass, and the wax was changed from (A) to (E). Yellow toner 18 was produced in substantially the same manner, and yellow developer 18 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0219]
The yellow toner 18 has a problem that its density is low because the total pigment content of the compound (1) group and the (2) group is small. In addition, since the wax (E) has a high melting point and the wax does not effectively exude into the fixing roller nip portion, the fixing temperature range is also greatly reduced.
[0220]
<Reference Example 3>
The compound (1) group was changed to 4.0 parts by mass, and the compound (2) group was changed to C.I. I. A yellow toner 19 was produced in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow was changed to Pigment Yellow 110 (0.5 part by mass), and a yellow developer 19 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0221]
<Reference Example 4>
A yellow toner 20 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound (1) group was changed to 12.0 parts by mass and the compound (2) group was changed to 3.5 parts by mass. As a result, a yellow developer 20 was obtained. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results. Since the yellow toner 20 has a high total pigment content of the compound (1) group and the (2) group, the density is sufficient but the saturation is deteriorated, and the red toner is shifted to reddish in a high density region. As a result, the output image also deviated significantly from the process ink color tone.
[0222]
<Reference Example 5>
Compound (1) group is referred to as C.I. I. Pigment Yellow 17 (16 parts by mass) and the compound (2) group was changed to C.I. I. A yellow toner 21 was produced in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment yellow was changed to Pigment Yellow 110 (1.0 part by mass), and a yellow developer 21 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0223]
<Example 12>
In place of the compound (1) group, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (4.0 parts by mass) was used, and instead of the compound (2) group, C.I. I. Cyan toner 1 was produced in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment was changed to CI Pigment Green 7 (0.25 part by mass), and cyan developer 1 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0224]
<Example 13>
In the same manner as in Example 12, except that the hybrid resin (2) was used instead of the hybrid resin (1) and the pigment of the compound (4) group was changed to 0.4 part by mass, cyan toner 2 was used. The cyan developer 2 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0225]
<Example 14>
Cyan toner 3 was produced in substantially the same manner as in Example 12 except that hybrid resin (3) was used instead of hybrid resin (1) and the pigment was changed to 0.1 part by mass of pigment of compound (4) group. In the same manner, a cyan developer 3 was obtained. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0226]
<Example 15>
The polyester resin (5) is used instead of the hybrid resin (1), the pigment of the compound (3) group is changed to 5.0 parts by mass, and the pigment of the compound (4) group is changed to 0.5 parts by mass. Except for this, cyan toner 4 was produced in substantially the same manner as in Example 12, and cyan developer 4 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0227]
<Example 16>
The vinyl resin (7) is used instead of the hybrid resin (1), the number of parts of the compound (3) group is changed to 6.0 parts by mass, and the number of parts of the compound (4) group is changed to 0.2 parts by mass. Except for this, cyan toner 5 was produced in substantially the same manner as in Example 12, and cyan developer 5 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0228]
<Example 17>
The pigment of the compound (3) group is C.I. I. Pigment Blue 15: 4 (4.0 parts by mass) was used, and cyan toner 6 was prepared in substantially the same manner as in Example 12 except that the wax used was changed from (A) to (B). Thus, a cyan developer 6 was obtained. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0229]
<Example 18>
Cyan toner 7 was produced in substantially the same manner as in Example 12 except that the wax used was changed from (A) to (D), and cyan developer 7 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0230]
<Example 19>
Cyan toner 8 was produced in substantially the same manner as in Example 12 except that the wax used was changed from (A) to (C), and cyan developer 8 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0231]
<Comparative Example 6>
A cyan toner 9 was produced in substantially the same manner as in Example 12 except that the pigment alone system did not use the compound (4) group at all, and a cyan developer 9 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0232]
The cyan toner 9 was made of a resin having a large Mw / Mn, and as a result, the G ′ at 80 ° C. also became large and became a very hard toner. In addition, since the pigment of the compound (4) group is not used alone, the chromaticity of the toner in the powder state is too blue, and as a result, the output image deviates significantly from the color tone of the process ink.
[0233]
<Comparative Example 7>
The polyester resin (6) is used instead of the hybrid resin (1), the compound (3) group is not used at all, and the C.I. I. A cyan toner 10 was produced in substantially the same manner as in Example 12 except that 4.0 parts by mass of Pigment Green 7 was used alone, and a cyan developer 10 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0234]
The cyan toner 10 was made of a resin having a small Mw / Mn. As a result, the G ′ at 80 ° C. also showed a small value, and it was wound around the upper roller at a low temperature (140 ° C.) in the fixing test. Further, since the pigment of the compound (4) group is used alone, the chromaticity of the toner in the powder state is close to green, and as a result, the output image is also greatly deviated from the color tone of the process ink.
[0235]
<Comparative Example 8>
The pigment of the compound (4) group is C.I. I. Except for the change to Pigment Green 36, cyan toner 11 was prepared in substantially the same manner as in Example 12, and cyan developer 11 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0236]
The cyan toner 11 is a C.I. I. Since Pigment Green 36 was used, the charge maintenance property was unstable, and the concentration during durability was greatly reduced. As a result, the output image also deviated significantly from the process ink color tone.
[0237]
<Comparative Example 9>
A cyan toner 12 was produced in substantially the same manner as in Example 12 except that the pigment of the compound (4) group was changed to 0.5 part by mass, and a cyan developer 12 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0238]
Since the cyan toner 12 has a large pigment ratio of the compound (4) group to the pigment of the compound (3) group, the chromaticity of the toner in the powder state is relatively close to green, and as a result, the output image is processed. It was significantly out of the color of the ink.
[0239]
<Comparative Example 10>
The pigment of the compound (3) group is C.I. I. Pigment Yellow 15: 4 (3.5 parts by mass) Almost the same as Example 12 except that the pigment of the compound (4) group was changed to 0.5 parts by mass and no wax was added. Thus, cyan toner 13 was produced, and cyan developer 13 was obtained in the same manner. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0240]
Since the cyan toner 13 has a large pigment ratio of the compound (4) group to the pigment of the compound (3) group, the chromaticity of the toner in the powder state is relatively too green, and as a result, the output image is processed. It was significantly out of the color of the ink.
[0241]
<Reference Example 6>
Example 12 except that the compound (3) group was changed to 8.0 parts by mass, the compound (4) group was changed to 0.4 parts by mass, and the wax (A) was changed to the wax (E). Cyan toner 14 was produced in substantially the same manner, and cyan developer 14 was obtained in the same manner. Table 3 shows the toner prescription, and Table 4 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0242]
Since the yellow toner 14 has a high total pigment content of the compound (3) group and the (4) group, the density is sufficient but the saturation is deteriorated, and the blue toner is shifted to blue in a high density region. As a result, the output image also deviated significantly from the process ink color tone. In addition, since the wax (E) has a high melting point and the wax does not effectively exude into the fixing roller nip portion, the fixing temperature range is greatly reduced.
[0243]
<Reference Example 7>
A cyan toner 15 was produced in the same manner as in Example 12 except that the compound (3) group was changed to 2.5 parts by mass and the compound (4) group was changed to 0.2 parts by mass. Thus, cyan developer 15 was obtained. Table 5 shows toner prescriptions, and Table 6 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0244]
The cyan toner 15 has a problem of low density because the total pigment content of the compound (3) group and the (4) group is small.
[0245]
<Example 20>
In place of the compound (1) group, C.I. I. Pigment Red 57: 1 (6.0 parts by mass) was used, and instead of Compound (2) group, C.I. I. Magenta toner 1 was produced in substantially the same manner as in Example 1 except that the pigment red 122 was changed to 1.5 parts by mass, and magenta developer 1 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0246]
<Example 21>
Instead of the hybrid resin (1), the hybrid resin (2) is used, the pigment of the compound (5) group is changed to 5.0 parts by mass, and the pigment of the compound (6) group is changed to 1.0 part by mass. Except for this, magenta toner 2 was produced in substantially the same manner as in Example 20, and magenta developer 2 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0247]
<Example 22>
Instead of the hybrid resin (1), the hybrid resin (3) was used, the pigment of the compound (5) group was changed to 5.0 parts by mass, and the pigment of the compound (6) group was changed to 2.0 parts by mass. A magenta toner 3 was produced in substantially the same manner as in Example 20 except that this was obtained, and a magenta developer 3 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0248]
<Example 23>
Instead of the hybrid resin (1), the polyester resin (5) is used, and the pigment of the compound (5) group is changed to C.I. I. Magenta toner 4 was prepared in substantially the same manner as in Example 20, except that the pigment red 5 (7.0 parts by mass) was changed and the number of parts of the compound (6) group was changed to 3.0 parts by mass. Thus, a magenta developer 4 was obtained. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0249]
<Example 24>
Instead of the hybrid resin (1), the vinyl resin (7) is used, and the pigment of the compound (5) group is changed to C.I. I. Magenta toner 5 was produced in substantially the same manner as in Example 20 except that the pigment red 146 (5.0 parts by mass) was changed, and magenta developer 5 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0250]
<Example 25>
The pigment of the compound (5) group is C.I. I. Example except that Pigment Red 238 (6.0 parts by mass) was changed, the number of parts of Compound (6) group was changed to 0.5 parts by mass, and the wax used was changed from (A) to (B). Magenta toner 6 was produced in substantially the same manner as in Example 20, and magenta developer 6 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0251]
<Example 26>
The pigment of the compound (5) group is C.I. I. Example except that Pigment Red 254 (6.0 parts by mass) was changed, the number of parts of the compound (6) group was changed to 2.5 parts by mass, and the wax used was changed from (A) to (D). Magenta toner 7 was produced in substantially the same manner as in Example 20, and magenta developer 7 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0252]
<Example 27>
The pigment of the compound (5) group is C.I. I. Example except that it was changed to Pigment Violet 19 (6.0 parts by mass), the number of parts of the compound (6) group was changed to 2.0 parts by mass, and the wax used was changed from (A) to (C) In the same manner as in Example 20, a magenta toner 8 was produced, and a magenta developer 8 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0253]
<Comparative Example 11>
A magenta toner 9 was produced in substantially the same manner as in Example 20 except that the pigment (single pigment system) was not used at all, and a magenta developer 9 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0254]
The magenta toner 9 was made of a resin having a large Mw / Mn, and as a result, the G ′ at 80 ° C. was also increased, resulting in a very hard toner. In addition, since the pigment of the compound (6) group is not used in combination, the chromaticity of the toner in the powder state is too reddish, and as a result, the output image is also significantly different from the color tone of the process ink.
[0255]
<Comparative Example 12>
The polyester resin (6) is used instead of the hybrid resin (1), the compound (5) group is not used at all, and the C.I. I. Magenta toner 10 was produced in substantially the same manner as in Example 20 except that 6.0 parts by mass of Pigment Red 122 was used alone, and magenta developer 10 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0256]
The magenta toner 10 is made of a resin having a small Mw / Mn. As a result, the G ′ at 120 to 180 ° C. also showed a small value, and was wound around the upper roller at a low temperature (140 ° C.) in the fixing test. Further, since the pigment of the compound (6) group was used alone, the chromaticity of the toner in the powder state was close to bluish, and as a result, the output image was significantly deviated from the color tone of the process ink.
[0257]
<Comparative Example 13>
Magenta toner 11 was produced in substantially the same manner as in Example 20, except that the pigment of the compound (5) group was changed to 5.5 parts by mass and the pigment of the compound (6) group was changed to 5.5 parts by mass. In the same manner, a magenta developer 11 was obtained. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0258]
Since the magenta toner 11 has a large pigment ratio of the compound (6) group to the pigment of the compound (5) group, the chromaticity of the toner in the powder state is relatively close to blue, and as a result, the output image is processed. It was significantly out of the color of the ink.
[0259]
<Comparative example 14>
The pigment of the compound (5) group is C.I. I. Magenta toner 12 was prepared in substantially the same manner as in Example 20 except that the pigment red was changed to Pigment Red 5 (5.0 parts by mass) and the pigment of the compound (6) group was changed to 3.0 parts by mass. Thus, a magenta developer 12 was obtained. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results.
[0260]
Since the magenta toner 12 has a large pigment ratio of the compound (6) group to the pigment of the compound (5) group, the chromaticity of the toner in the powder state is relatively close to blue, and as a result, the output image is processed. It was significantly out of the color of the ink.
[0261]
<Reference Example 8>
A magenta toner 13 was produced in the same manner as in Example 20 except that the compound (5) group was changed to 3.0 parts by mass and the compound (6) group was changed to 0.5 parts by mass. Thus, a magenta developer 13 was obtained. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results. The magenta toner 13 has a problem that the density is low because the total pigment content of the compounds (5) and (6) is small. Moreover, it was a stale output image without saturation.
[0262]
<Comparative Example 15>
Example 20 except that the compound (5) group was changed to 1.5 parts by mass, the compound (6) group was changed to 1.0 part by mass, and the wax was changed from (A) to (E). Magenta toner 14 was produced in substantially the same manner, and magenta developer 14 was obtained in the same manner. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results. The magenta toner 14 has a problem that its density is low because the total pigment content of the compounds (5) and (6) is small. Moreover, it was a stale output image without saturation.
[0263]
<Reference Example 9>
A magenta toner 15 was produced in the same manner as in Example 20, except that the compound (5) group was changed to 8.0 parts by mass and the compound (6) group was changed to 2.5 parts by mass. Thus, a magenta developer 15 was obtained. Table 7 shows the toner prescriptions, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results. Since the magenta toner 15 has a high total pigment content of the compound (5) group and the (6) group, the density is sufficient but the saturation is deteriorated, and the reddish color is shifted in a high density region. As a result, the output image also deviated significantly from the process ink color tone.
[0264]
<Reference Example 10>
A magenta toner 16 was produced in the same manner as in Example 20 except that the compound (5) group was changed to 9.0 parts by mass and the compound (6) group was changed to 1.5 parts by mass. Thus, a magenta developer 16 was obtained. Table 7 shows the toner prescription, and Table 8 shows a list of physical property measurement results and evaluation results. Since the magenta toner 16 has a high total pigment content of the compound (5) group and the (6) group, the density is sufficient but the saturation is deteriorated, and the reddish color is shifted in a high density region. As a result, the output image also deviated significantly from the process ink color tone.
[0265]
<Example 28>
Using yellow toner 1 and cyan toner 1, the chromaticity of green, which is the output image of the secondary color, was measured. As a result, a * = − 70.5 and b * = 22.9, which almost coincided with the green hue of the process ink, and an image satisfying the saturation, image density, and OHT transparency was obtained.
[0266]
<Example 29>
Using yellow toner 1 and magenta toner 1, the chromaticity of red which is the output image of the secondary color was measured. As a result, a * = 67.5 and b = 45.0, which almost coincided with the red hue of the process ink, and an image satisfying all of saturation, image density, and OHT transparency was obtained.
[0267]
<Example 30>
Using cyan toner 1 and magenta toner 1, the chromaticity of blue as an output image of the secondary color was measured. As a result, a * = 22.3 and b = −49.3, which almost coincided with the blue hue of the process ink, and an image satisfying the saturation, image density, and OHT transparency was obtained.
[0268]
<Comparative Example 16>
Using yellow toner 1 and cyan toner 9, the chromaticity of green, which is the secondary color output image, was measured. As a result, a * = − 60.9 and b * = 23.6, which were largely out of the green hue of the process ink.
[0269]
<Comparative Example 17>
Using yellow toner 1 and magenta toner 10, the chromaticity of red as an output image of the secondary color was measured. As a result, a * = 72.1 and b * = 36.3, which were significantly different from the red hue of the process ink.
[0270]
<Comparative Example 18>
Using cyan toner 13 and magenta toner 1, the chromaticity of blue as an output image of the secondary color was measured. As a result, a * = − 6.2, b = −50.1, which was greatly deviated from the blue hue of the process ink.
[0271]
<Comparative Example 19>
When the yellow toner 1 and the cyan toner 11 are used, the reproducibility of the green output image of the secondary color can be sufficiently ensured, but even if the cyan toner 11 is combined with the magenta toner 4 having the strongest blue, The saturation of blue was not far from the blue of process ink, and a * = 22.3 and b = -39.9 at that time.
[0272]
<Comparative Example 20>
When the yellow toner 1 and the magenta toner 11 are used, the reproducibility of the red output image of the secondary color can be sufficiently ensured, but even when the cyan toner 3 having the strongest blue is combined with the magenta toner 11, The saturation of blue was not far from the blue of process ink, and a * = 24.2 and b = −38.2 at that time.
[0273]
<Example 31>
An unfixed full-color image was formed using yellow toner 1, cyan toner 1 and magenta toner 1, and a full-color fixed image was obtained using the color copying machine used in Example 1. As a result, light color reproducibility was excellent and good results were obtained.
[0274]
[Table 3]

[0275]
[Table 4]

[0276]
[Table 5]

[0277]
[Table 6]

[0278]
[Table 7]

[0279]
[Table 8]

[0280]
【The invention's effect】
According to the present invention, high-temperature offset resistance is excellent even in a heat and pressure fixing means that does not use oil or uses less oil, and has long-term storage stability and low-temperature fixability in a high-temperature environment. It is possible to provide a color toner kit and an electrophotographic full-color image forming method using yellow toner, cyan toner, and magenta toner that can achieve both compatibility and cover the color tone (color reproduction range) of the process ink.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus used in an image forming method of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Photosensitive drum (latent image carrier)
4Y, 4C, 4M, 4K Developer
5A transfer device
9 Heat fixing device
9a Heating roller
9b Pressure roller

Claims (9)

In a yellow toner containing at least a binder resin and a colorant,
In the spectral distribution diagram with the vertical axis representing the reflectance (%) and the horizontal axis representing the wavelength (nm), the reflectance determined as the toner in the powder state is in the range of 15 to 20% at the wavelength of 500 nm, and Ri range der of 75 to 80% at a wavelength of 600 nm,
Examples of the colorant include C.I. I. Pigment Yellow 155, a compound selected from the group of compounds (1) represented by general formula (1-1), (1-2), (1-3) or (1-4) below; I. The compound (2) group selected from CI Pigment Yellow 110, 139, or 147 is a mass ratio of 70:30 to 99: 1, and the total of the compounds selected from the compound (1) group and the compound (2) group Is contained in an amount of 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin .

( Wherein X represents Cl, CH ₃ or OCH ₃ , Y represents H or Cl, R _K ² represents H, CH ₃ , OCH ₃ or Cl, R _K ⁴ represents H, CH ₃ , Cl , OCH ₃ or OC ₂ H ₅ and R _K ⁵ represents H or OCH ₃ or Cl.)

(Wherein R _D ² represents NO ₂ , CH ₃ , OCH ₃ or Cl, R _D ⁴ represents CH ₃ , Cl, H, OCH ₃ or NO ₂ , and R _D ⁵ represents H or OCH ₃ . R _K ² represents H, CH ₃ , Cl or OCH ₃ , R _K ⁴ represents H, CH ₃ , Cl, OC ₂ H ₅ or NHCOCH ₃ , and R _K ⁵ represents HOCH ₃ or Cl.

(In the formula, R _K ² represents H, CH ₃ or Cl, R _K ⁴ represents H or OCH ₃ , and M represents Ca or Sr.) The compounds of the compound (1) group are C.I. I. The yellow toner according to claim 1, wherein the yellow toner is a colorant selected from CI Pigment Yellow 155, 17, 74, 97, 93, 62, and 168. The yellow toner contains the hydrocarbon wax, yellow toner according to the mass of toner to claim 1 or 2 is 0.5 to 10% by weight based in the yellow toner. The yellow toner has one or more endothermic peaks in the temperature range of 30 to 200 ° C. in the endothermic curve in differential thermal analysis (DSC) measurement, and the peak temperature of the maximum endothermic peak in the endothermic peak is 60 to 60. the yellow toner according to any one of claims 1 to 3, characterized in that in the range of 110 ° C.. The storage modulus (G ′ ₈₀ ) of the yellow toner at 80 ° C. is in the range of 1 × 10 ⁶ to 1 × 10 ⁸ [dN / m ² ], and the loss intercept (tan δ) at 140 ° C. is 0.2 to 1. the yellow toner according to any one of claims 1 to 4, characterized in that in the range of .5. The yellow toner, yellow toner according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains an organometallic compound. The yellow toner according to claim 6 , wherein the organometallic compound is a metal compound of an aromatic carboxylic acid derivative. The yellow toner according to claim 7 , wherein the metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative is an aluminum compound of the aromatic carboxylic acid derivative. The binder resin is (a) a polyester resin, (b) a hybrid resin having a polyester unit and a vinyl copolymer unit, or (c) a mixture of a hybrid resin and a vinyl copolymer, or , (d) yellow toner according to any one of claims 1 to 8, characterized in that a resin selected from any of a mixture of the hybrid resin and a polyester resin.

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